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JP6334352B2 - SOUND ABSORBING MATERIAL FOR FUEL CELL EXHAUST SYSTEM, FUEL CELL EXHAUST SOUND REDUCTION METHOD, AND FUEL CELL SOUNDER - Google Patents
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Description

本発明は、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有する、燃料電池の排気系統用吸音材および燃料電池の排気音低減方法および燃料電池の消音器に関する。   The present invention relates to a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell, a method for reducing the exhaust noise of a fuel cell, and a silencer for a fuel cell, which are not easily deformed even in a humid heat environment and have an excellent sound absorbing effect.

自動車業界では、近年、省エネルギーの観点から、ハイブリッド自動車や電気自動車の開発が進み、すでに、生産、販売されている。その省エネルギー自動車の一つに燃料電池自動車があり、燃料電池自動車またはFCV(Fuel Cell Vehicle)は、搭載した燃料電池から、水素又は改質水素を燃料とし、空気中の酸素を反応させて発電して、電動機を駆動する車両であることから、水素のみを反応させる場合は電気自動車と同様、走行時にCOやCO、NO、SOなどの有害な排気ガスを出さないことから、エコロジーの観点からも注目されていた。しかし、燃料電池の材料として用いられる白金触媒やその他の部材も高価であったことから、市場では受入れられ難い状況であったが、近年、材料の低コスト化が実現され、今後の普及が期待されている。 In the automobile industry, in recent years, development of hybrid cars and electric cars has progressed from the viewpoint of energy saving and has already been produced and sold. One of the energy-saving vehicles is a fuel cell vehicle. A fuel cell vehicle or FCV (Fuel Cell Vehicle) generates electricity by reacting oxygen in the air with hydrogen or reformed hydrogen as fuel from the installed fuel cell. Te, because it is the vehicle for driving the electric motor, similarly to the electric vehicle if the reaction only hydrogen, travel during CO 2 or CO, nO X, since it does not emit harmful emissions, such as SO X, the ecology It also attracted attention from a viewpoint. However, the platinum catalyst and other components used as fuel cell materials were also expensive, making them unacceptable in the market. However, in recent years, the cost of materials has been reduced, and future diffusion is expected. Has been.

一方、燃料電池車には種々の技術課題があり、その一つに、排気音の低減があった。燃料電池車は、自動車の走行に足り得るための電気を発生させるために、多量の水素ガスを燃料電池に供給させるが、電気の生成に伴って、高温の水蒸気を含んだガスは排出されるため、排出口を通過させる際に、大きな騒音となる問題があり、このような騒音を低減する方法が求められていた。
その対策として、例えば特許文献1などでは、有機繊維を充填した吸音材が提案されている。
On the other hand, fuel cell vehicles have various technical problems, and one of them is reduction of exhaust noise. The fuel cell vehicle supplies a large amount of hydrogen gas to the fuel cell to generate electricity that can be used for driving the vehicle, but as the electricity is generated, the gas containing high-temperature water vapor is discharged. For this reason, there is a problem that the noise becomes loud when passing through the discharge port, and a method for reducing such noise has been demanded.
As a countermeasure, for example, Patent Document 1 proposes a sound absorbing material filled with organic fibers.

特開2004−156555号公報JP 2004-156555 A

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有する、燃料電池の排気系統用吸音材および燃料電池の排気音低減方法および燃料電池の消音器を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above background, and its object is to provide a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell and a method for reducing the exhaust noise of a fuel cell, which is not easily deformed even in a humid heat environment and has an excellent sound absorbing effect. The object is to provide a silencer for a fuel cell.

本発明者は上記課題を達成するため鋭意検討した結果、通気度が大きく、かつ圧縮硬さの大きい吸音材を用いることにより、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有する、燃料電池車の排気系統用吸音材および燃料電池車の排気音低減方法および燃料電池車の消音器が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor uses a sound-absorbing material having a high air permeability and a large compression hardness, so that the fuel cell has an excellent sound-absorbing effect and is not easily deformed even in a humid heat environment. The present inventors have found that a sound absorbing material for a vehicle exhaust system, a method for reducing exhaust noise of a fuel cell vehicle, and a muffler for a fuel cell vehicle can be obtained.

かくして、本発明によれば「燃料電池の排気系統用吸音材であって、厚さ25mmにおける通気度が1cm/cm・sec以上であり、かつ圧縮硬さが1N以上であることを特徴とする燃料電池の排気系統用吸音材。」が提供される。
その際、温度80℃、湿度100%RH、24時間の湿熱処理を施した際の寸法変化率が10%以下であることが好ましい。また、温度80℃、湿度100%RH、24時間の湿熱処理を施した際、圧縮硬さの保持率が40%以上であることが好ましい。また、吸音材が繊維構造体からなることが好ましい。また、前記繊維構造体が、非弾性捲縮短繊維と、該非弾性捲縮短繊維を構成するポリマーよりも25℃以上低い融点を有するポリマーが、熱融着成分としてその表面に配された熱接着性複合短繊維とが重量比率で90/10〜10/90となるように混綿されたウエブを積層して得られた、前記熱接着性複合短繊維同士が交差した状態で熱融着された固着点および/または前記熱接着性複合短繊維と前記非弾性捲縮短繊維とが交差した状態で熱融着された固着点とが散在してなる繊維構造体であることが好ましい。その際、前記繊維構造体において、前記非弾性捲縮短繊維と熱接着性複合短繊維とがその厚さ方向に配列していることが好ましい。また、前記繊維構造体が、三次元ランダムループ接合構造体からなる網状構造体であることが好ましい。また、前記繊維構造体が、ポリエステル繊維またはポリオレフィン繊維を含むことが好ましい。また、前記繊維構造体を構成する繊維の平均繊維径が27〜100μmの範囲内であることが好ましい。
Thus, according to the present invention, “a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell, wherein the air permeability at a thickness of 25 mm is 1 cm 3 / cm 2 · sec or more and the compression hardness is 1 N or more. A sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell is provided.
In that case, it is preferable that the dimensional change rate when the wet heat treatment is performed at a temperature of 80 ° C., a humidity of 100% RH, and 24 hours is 10% or less. Moreover, when the wet heat treatment is performed at a temperature of 80 ° C., a humidity of 100% RH, and 24 hours, it is preferable that the retention ratio of the compression hardness is 40% or more. Moreover, it is preferable that a sound-absorbing material consists of a fiber structure. In addition, the fiber structure is a non-elastic crimped short fiber, and a thermal adhesive property in which a polymer having a melting point lower by 25 ° C. or more than the polymer constituting the non-elastic crimped short fiber is disposed on the surface as a heat fusion component Adhesive bonding obtained by laminating a web blended so that the weight ratio of the composite short fibers is 90/10 to 10/90, and being heat-sealed in a state where the heat-adhesive composite short fibers intersect with each other It is preferable that the fiber structure is formed by interspersing points and / or fixing points thermally fused in a state where the heat-adhesive composite short fibers and the inelastic crimped short fibers intersect. In that case, in the said fiber structure, it is preferable that the said inelastic crimped short fiber and the heat bondable composite staple fiber are arranged in the thickness direction. Moreover, it is preferable that the said fiber structure is a network structure which consists of a three-dimensional random loop joining structure. Moreover, it is preferable that the said fiber structure contains a polyester fiber or polyolefin fiber. Moreover, it is preferable that the average fiber diameter of the fiber which comprises the said fiber structure exists in the range of 27-100 micrometers.

また、本発明によれば、燃料電池車から排出される水分を含んだ排気を、前記の排気系統用吸音材を透過させることにより排気音を低減させる、燃料電池車の排気音低減方法が提供される。
また、本発明によれば、前記の燃料電池車の排気系統用吸音材を用いてなる、燃料電池車の消音器が提供される。
Further, according to the present invention, there is provided a method for reducing exhaust noise of a fuel cell vehicle, wherein exhaust gas containing moisture discharged from the fuel cell vehicle is transmitted through the sound absorbing material for the exhaust system to reduce exhaust noise. Is done.
Moreover, according to this invention, the silencer of a fuel cell vehicle which uses the said sound-absorbing material for exhaust systems of a fuel cell vehicle is provided.

本発明によれば、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有する、燃料電池の排気系統用吸音材および燃料電池の排気音低減方法および燃料電池の消音器が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell, a method for reducing exhaust noise of a fuel cell, and a silencer for a fuel cell, which are not easily deformed even in a humid heat environment and have an excellent sound absorbing effect.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

まず、本発明の燃料電池の排気系統用吸音材(以下、単に「吸音材」ということもある。)において、厚さ25mmにおける通気度が1cm/cm・sec以上(好ましくは5cm/cm・sec以上、さらに好ましくは10cm/cm・sec以上、特に好ましくは100〜800cm/cm・sec)であることが肝要である。該通気度が1cm/cm・secよりも小さいと、燃料電池の電気の生成に伴って発生する、水蒸気を含んだ排気が吸音材を透過しにくくなり、騒音を低減させることができないだけでなく、通過しきれなかったガスが周囲へと拡散し、逆に騒音が増してしまうおそれがある。なお、前記通気度は、吸音材の厚さが25mmよりも大きい場合は、厚さ25mmにカットして測定し、吸音材の厚さが25mmよりも小さい場合は、厚さが25mmとなるように積層して測定するものとする。 First, in a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “sound absorbing material”), the air permeability at a thickness of 25 mm is 1 cm 3 / cm 2 · sec or more (preferably 5 cm 3 / It is important that it is cm 2 · sec or more, more preferably 10 cm 3 / cm 2 · sec or more, particularly preferably 100 to 800 cm 3 / cm 2 · sec. If the air permeability is less than 1 cm 3 / cm 2 · sec, the exhaust gas containing water vapor generated with the generation of electricity in the fuel cell becomes difficult to permeate the sound absorbing material, and noise cannot be reduced. In addition, the gas that could not pass through may diffuse to the surroundings, and the noise may increase. The air permeability is measured by cutting to a thickness of 25 mm when the thickness of the sound absorbing material is larger than 25 mm, and the thickness is 25 mm when the thickness of the sound absorbing material is smaller than 25 mm. It shall be measured by laminating.

また、本発明の吸音材において、圧縮硬さが1N以上(より好ましくは5N以上、特に好ましくは5N〜10kN)であることが肝要である。ただし、前記圧縮硬さは厚さ25mmの吸音材(寸法100mm×100mm×25mm)を厚さ25%分、圧縮したとき(すなわち、25mm×0.75の厚さになるように圧縮)の反発力である。燃料電池の電気の生成に伴って発生する、水蒸気を含んだ大量のガスが本吸音材を通過する際に、吸音材に所定の気圧がかかるため、圧縮硬さが1Nより小さいと、吸音材がガスの気圧に耐えきれず、形状が変形してしまい、吸音効果が低下したり、排気孔から押し出されてしまうおそれがある。なお、吸音材を寸法100mm×100mm×25mmに切り出す方向は特に限定されず任意の方向でよい。また、吸音材の寸法が寸法100mm×100mm×25mmよりも小さい場合は、寸法100mm×100mm×25mmとなるように積層して測定するものとする。   In the sound-absorbing material of the present invention, it is important that the compression hardness is 1N or more (more preferably 5N or more, particularly preferably 5N to 10 kN). However, the compression hardness is the repulsion when a sound absorbing material having a thickness of 25 mm (dimensions of 100 mm × 100 mm × 25 mm) is compressed by 25% (that is, compressed to a thickness of 25 mm × 0.75). It is power. When a large amount of gas containing water vapor generated by the generation of electricity in the fuel cell passes through the sound absorbing material, a predetermined atmospheric pressure is applied to the sound absorbing material. However, the gas pressure cannot be withstood and the shape is deformed, so that the sound absorption effect may be reduced or the gas may be pushed out of the exhaust hole. In addition, the direction which cuts out a sound-absorbing material into the dimension of 100 mm x 100 mm x 25 mm is not specifically limited, Arbitrary directions may be sufficient. In addition, when the dimension of the sound absorbing material is smaller than the dimension 100 mm × 100 mm × 25 mm, it is measured by stacking so that the dimension is 100 mm × 100 mm × 25 mm.

また、本発明の吸音材は、80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の吸音材の形体寸法変化率が10%以下(好ましくは5.0%以下、特に好ましくは0.1〜2.0%)であることが好ましい。電気の生成に伴って発生した高温の水蒸気を含んだガスが、所定の時間、連続で吸音材を通過することを想定した場合、上記湿熱条件で形体寸法変化率が10%より大きいと、吸音材の形状が大きく変形して、吸音効果が低下するおそれがある。   Further, the sound absorbing material of the present invention has a shape dimension change rate of the sound absorbing material of 10% or less (preferably 5.0% or less, particularly preferably 0) when subjected to wet heat treatment at 80 ° C., humidity 100%, 24 hours. 0.1 to 2.0%). Assuming that gas containing high-temperature water vapor generated with the generation of electricity passes through the sound absorbing material continuously for a predetermined time, if the dimensional change rate of the shape is larger than 10% under the above-mentioned wet heat conditions, the sound absorbing There is a possibility that the shape of the material is greatly deformed and the sound absorption effect is lowered.

また、吸音材に80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、前記圧縮硬さの保持率が40%以上(より好ましくは50%以上、特に好ましくは60%以上)となる面を有することが好ましい。電気の生成に伴って発生した高温の水蒸気を含んだガスが、所定の時間、連続で吸音材を通過することを想定した場合、上記湿熱条件で圧縮硬さの保持率が40%より小さいと、吸音材の形状が大きく変形して、所定の吸音効果が得られなくなってしまうおそれがある。なお、前記保持率は下記式により算出される。
保持率=(湿熱処理後の圧縮硬さ/湿熱処理前の圧縮硬さ)×100
Further, when the sound absorbing material is subjected to a wet heat treatment at 80 ° C., humidity 100%, 24 hours, the compression hardness retention is 40% or more (more preferably 50% or more, particularly preferably 60% or more). It is preferable to have a surface. Assuming that gas containing high-temperature water vapor generated with the generation of electricity passes through the sound absorbing material continuously for a predetermined time, if the retention rate of compression hardness is less than 40% under the above-mentioned wet heat conditions There is a possibility that the shape of the sound absorbing material is greatly deformed and a predetermined sound absorbing effect cannot be obtained. The retention rate is calculated by the following formula.
Retention rate = (compression hardness after wet heat treatment / compression hardness before wet heat treatment) × 100

本発明の吸音材としては、例えば以下のような繊維構造体からなるものが好ましい。その際、かかる繊維構造体を構成する繊維としては、上記の通気度および圧縮硬さを満たせば特に限定されることなく、例えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリアリレート繊維、ポリベンズオキサゾール(PBO)繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、塩化ビニル繊維、ポリケトン繊維、セルロース繊維、ポリフェニルサルファイド繊維、ポリカーボネート繊維、パルプ繊維等の有機繊維等を挙げることができ、これらの一種を、又は二種以上を組み合わせて、使用することができる。なかでも、耐久性、価格等の点よりポリエステル系繊維やポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維が好ましい。   As the sound-absorbing material of the present invention, for example, those comprising the following fiber structure are preferable. At that time, the fiber constituting the fiber structure is not particularly limited as long as the above air permeability and compression hardness are satisfied. For example, polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyurethane fiber, aramid fiber, vinylon Examples include fibers, polyarylate fibers, polybenzoxazole (PBO) fibers, nylon fibers, acrylic fibers, vinyl chloride fibers, polyketone fibers, cellulose fibers, polyphenyl sulfide fibers, polycarbonate fibers, pulp fibers, and other organic fibers. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, polyester fibers, polyethylene fibers, and polypropylene fibers are preferable from the viewpoint of durability and price.

本発明の燃料電池車向け吸音材として用いられる繊維構造体の製造方法としては、上記の湿熱処理を施した際の寸法変化率、および通気度、圧縮硬さを満たせば特に限定することなく、例えば、熱可塑性樹脂を溶融させた状態で、多数のノズルより押出機で押出し、多数の線条を紡出して自然落下させ、未だ溶融状態の間に相互の線条を溶融接着させ、固化することにより、立体状の繊維構造体を得る方法がある。他に、通常の短繊維不織布を得る方法、例えば、捲縮のかかった短繊維を用いて、ローラーカード工程、クロスレイ工程を繰り返し、均一な一体化したウエブ状態の繊維シートし、立体成型して不織布繊維構造体とする。ここで立体成型する方法としては、上記のようにして得られたウェブ状態の繊維シートを折り畳み形状として熱接着して形体を固定する方法や、繊維シートをニードルパンチや水流絡合等の物理的に繊維を絡合して形体を固定する方法、または型の中に繊維シートを充填し、熱によって成型する熱成型方法などを採用することができる。均一な一体化したウエブ状態の繊維シートを得る方法としては、空気中でエアレイすることも好まく、エアレイ工程では、よりランダム配向性にとんだウエブを得ることが可能となる。   As a method for producing a fiber structure used as a sound-absorbing material for a fuel cell vehicle of the present invention, as long as it satisfies the dimensional change rate when subjected to the above-mentioned wet heat treatment, air permeability, and compression hardness, For example, in a state where a thermoplastic resin is melted, it is extruded with an extruder from a large number of nozzles, a large number of filaments are spun and allowed to fall naturally, and the mutual filaments are melt-bonded and solidified while still molten. Thus, there is a method for obtaining a three-dimensional fiber structure. In addition, a method for obtaining a normal short fiber nonwoven fabric, for example, using a stapled crimped short fiber, repeating the roller card process and the crosslay process, forming a uniform integrated web state fiber sheet, and three-dimensionally molding it A non-woven fiber structure is used. Here, as a method of three-dimensional molding, a method of fixing the shape by thermally bonding the fiber sheet in the web state obtained as described above as a folded shape, or physical such as needle punching or hydroentanglement It is possible to adopt a method in which fibers are entangled with each other to fix the shape, or a thermoforming method in which a fiber sheet is filled in a mold and molded by heat. As a method of obtaining a fiber sheet in a uniform and integrated web state, it is also preferable to air-lay in the air, and in the air-laying process, it is possible to obtain a web with more random orientation.

本発明の燃料電池車向け吸音材として用いられる繊維構造体を、ローラーカード工程を用いて製造する場合、用いる繊維構造体の繊維構成は、主体繊維と熱接着性短繊維を含むことが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリピバロラクトン、ポリ乳酸(PLA)、ステレオコンプレックスポリ乳酸、バイオ素材を原料とするポリエステルまたはこれらの共重合体エステルからなる短繊維ないしそれら繊維の混綿体、または上記のポリマーのうち2種以上からなる複合繊維、などが好適に例示される。   When the fiber structure used as the sound absorbing material for the fuel cell vehicle of the present invention is manufactured using a roller card process, the fiber structure of the fiber structure used preferably includes a main fiber and a heat-adhesive short fiber, Polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-dimethylcyclohexane terephthalate, polyethylene naphthalate, polypivalolactone, polylactic acid (PLA), stereocomplex poly Preferable examples include short fibers made of lactic acid, polyester made from biomaterials or copolymer esters thereof, mixed fibers of these fibers, or composite fibers made of two or more of the above polymers.

短繊維の断面形状は円形、偏平、異形または中空のいずれであってもよい。とりわけポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体からなる短繊維が好ましい。もちろん、マテリアルリサイクルやケミカルリサイクルされたポリエチレンテレフタレートを使用することもかまわない。また、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。   The cross-sectional shape of the short fiber may be circular, flat, irregular, or hollow. In particular, short fibers made of polyethylene terephthalate or a copolymer thereof are preferable. Of course, it is also possible to use polyethylene terephthalate that has been material recycled or chemically recycled. Moreover, the polyester obtained using the catalyst containing a specific phosphorus compound and a titanium compound may be sufficient.

また、主体繊維が、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、その他、ポリエチレンやポリプロピレン、その他のポリオレフィン、アクリル、モダクリル、アラミド繊維等の合成繊維や、カーボン繊維、ガラス繊維等の無機繊維さらには、レーヨン、および絹、綿、麻、羊毛等の天然繊維や雑綿であってもよい。
前記主体繊維は単独ポリマーからなる繊維だけでなく、サイドバイサイド型や芯鞘型などの複合繊維でもよい。また、難燃剤を添加した繊維や異型断面繊維でもよい。主体繊維は1種類でもよいし複数の種類を組合せてもよい。
The main fibers are polyamides such as nylon 6 and nylon 66, other synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, other polyolefins, acrylic, modacrylic and aramid fibers, inorganic fibers such as carbon fibers and glass fibers, and rayon. , And natural fibers such as silk, cotton, hemp, wool, etc.
The main fiber may be not only a fiber made of a single polymer but also a composite fiber such as a side-by-side type or a core-sheath type. Moreover, the fiber which added the flame retardant and the atypical cross-section fiber may be sufficient. The main fiber may be one type or a combination of a plurality of types.

前記主体繊維において、前記の通気度および圧縮硬さを得る上で0.1dtex以上(より好ましくは0.9〜100dtex、さらに好ましくは1.7〜90dtex、さらに好ましくは2.2〜80dtex、さらに好ましくは6.6〜80dtex、特に好ましくは10〜60dtex)の単繊維繊度を有することが好ましい。該単繊維繊度が0.1dtexよりも小さいと繊維構造体の通気度および圧縮硬さが低下するおそれがある。   In the main fiber, 0.1 dtex or more (more preferably 0.9 to 100 dtex, more preferably 1.7 to 90 dtex, still more preferably 2.2 to 80 dtex, in order to obtain the air permeability and compression hardness described above. Preferably it has a single fiber fineness of 6.6 to 80 dtex, particularly preferably 10 to 60 dtex). If the single fiber fineness is less than 0.1 dtex, the air permeability and compression hardness of the fiber structure may be lowered.

また、前記主体繊維において捲縮が付与されていることが好ましい。その際、捲縮数は4〜25個/2.54cm、捲縮度は20〜40%が好ましい。この捲縮数や捲縮度が前記範囲よりも小さいとウエブの嵩が出にくくなったり、ウエブ化が困難になったりするおそれがある。逆に、捲縮数や捲縮度が前記範囲よりも大きすぎると、ウエブ化の際に繊維の絡みが強くなり筋状のムラ等の欠点が発生するおそれがある。   Moreover, it is preferable that the main fiber is crimped. At that time, the number of crimps is preferably 4 to 25 pieces / 2.54 cm, and the degree of crimp is preferably 20 to 40%. If the number of crimps or the degree of crimp is smaller than the above range, the web may be difficult to be bulked or web formation may be difficult. On the other hand, if the number of crimps or the degree of crimp is too larger than the above range, the entanglement of the fibers becomes strong during web formation, which may cause defects such as streaky irregularities.

前記主体繊維において、繊維長は5mm以上が好ましく、より好ましくは30〜100mmである。該繊維長が5mmよりも小さいと十分に形体保持性が得られないおそれがある。逆に該繊維長が100mmよりも大きいと、工程安定性が損なわれるおそれがある。
前記繊維構造体としては、前記主体繊維と熱接着性短繊維とが重量比率で95/5〜5/95となるように混綿され、前記熱接着性短繊維同士が交差した状態で熱融着された固着点および/または前記熱接着性短繊維と前記主体繊維とが交差した状態で熱融着された固着点とが散在してなる繊維構造体であることが好ましい。
In the main fiber, the fiber length is preferably 5 mm or more, more preferably 30 to 100 mm. If the fiber length is less than 5 mm, there is a possibility that sufficient shape retention cannot be obtained. Conversely, if the fiber length is greater than 100 mm, the process stability may be impaired.
As the fiber structure, the main fiber and the heat-adhesive short fiber are mixed so that the weight ratio is 95/5 to 5/95, and the heat-adhesive short fiber is heat-sealed in a state where the heat-adhesive short fibers intersect with each other. It is preferable that the fiber structure is formed by interspersing the fixed fixing points and / or the fixing points thermally fused in a state where the heat-adhesive short fibers intersect with the main fibers.

ここで、前記主体繊維を融着させる熱接着性複合短繊維は、前記主体繊維の融点より40℃以上低い融点を有する低融点の熱融着成分が少なくとも繊維表面の一部に配された短繊維であり、加熱により少なくともその表面の一部が溶融し主体繊維または熱接着性複合短繊維同士と融着しうる短繊維である。この融点差が40℃未満であると、加工する温度が主体繊維の融点に近くなってしまい、前記主体繊維の物性が低下したり、成型時の収縮が大きくなってしまうおそれがある。   Here, the heat-adhesive composite short fiber for fusing the main fiber is a short fiber in which a low-melting-point heat fusing component having a melting point 40 ° C. lower than the melting point of the main fiber is disposed at least on a part of the fiber surface. It is a short fiber that can be fused with the main fiber or the heat-adhesive composite short fiber by melting at least part of its surface by heating. If this difference in melting point is less than 40 ° C., the processing temperature will be close to the melting point of the main fiber, and the physical properties of the main fiber may be lowered, or the shrinkage during molding may be increased.

ここで、熱融着成分として配されるポリマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、非弾性ポリエステル系ポリマー及びその共重合物、ポリオレフィン系ポリマー及びその共重合物、ポリビニルアルコ−ル系ポリマー等を挙げることができ、ポリウレタン系エラストマーとしては、分子量が500〜6000程度の低融点ポリオール、例えばジヒドロキシポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロキシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミド等と、分子量500以下の有機ジイソシアネート、例えばp,p’−ジフェニールメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート水素化ジフェニールメタンイソシアネート、キシリレンイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、ヘキサメチレンジイソシアネート等と、分子量500以下の鎖伸長剤、例えばグリコールアミノアルコールあるいはトリオールとの反応により得られるポリマーである。   Here, as a polymer arranged as a heat-fusion component, polyurethane elastomer, polyester elastomer, inelastic polyester polymer and copolymer thereof, polyolefin polymer and copolymer thereof, polyvinyl alcohol polymer, etc. Examples of polyurethane elastomers include low melting point polyols having a molecular weight of about 500 to 6000, such as dihydroxy polyether, dihydroxy polyester, dihydroxy polycarbonate, dihydroxy polyester amide, and the like, and organic diisocyanates having a molecular weight of 500 or less, such as p, p'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate hydrogenated diphenylmethane isocyanate, xylylene isocyanate, 2 6-diisocyanate methyl caproate, hexamethylene diisocyanate, molecular weight of 500 or less chain extender, for example a polymer obtained by a reaction between glycol aminoalcohol or triol.

これらのポリマーのうちで、特に好ましいのはポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、またはポリ−ε−カプロラクタムあるいはポリブチレンアジペートを用いたポリウレタンである。この場合の有機ジイソシアネートとしてはp,p’−ビスヒドロキシエトキシベンゼンおよび1,4−ブタンジオールを挙げることができる。   Among these polymers, particularly preferred is a polyurethane using polytetramethylene glycol, poly-ε-caprolactam or polybutylene adipate as a polyol. Examples of the organic diisocyanate in this case include p, p'-bishydroxyethoxybenzene and 1,4-butanediol.

また、ポリエステル系エラストマーとしては熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポリエーテルエステル共重合体、より具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジカルボン酸の少なくとも1種と、1,4−ブタンジオール、エチレングリコールトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオールあるいは1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンメタノール等の脂環式ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも1種、および平均分子量が約400〜5000程度のポリエチレングリコール、ポリ(1,2−および1,3−ポリプロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等のポリ(アルキレンオキサイド)クリコールのうち少なくとも1種から構成される三元共重合体を挙げることができる。   In addition, as a polyester-based elastomer, a polyetherester copolymer obtained by copolymerizing thermoplastic polyester as a hard segment and poly (alkylene oxide) glycol as a soft segment, more specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, oxalic acid, At least one dicarboxylic acid selected from aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, or ester-forming derivatives thereof, 1,4-butanediol, ethylene glycol trimethylene glycol, Tetramethylene glycol, Aliphatic diols such as tamethylene glycol, hexamethylene glycol neopentyl glycol, decamethylene glycol, or alicyclic diols such as 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane methanol, or the like At least one diol component selected from ester-forming derivatives and the like, and polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-polypropylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) having an average molecular weight of about 400 to 5000 ) Consists of at least one of poly (alkylene oxide) glycols such as glycols, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, etc. It can be mentioned terpolymer.

特に、接着性や温度特性、強度の面からすればポリブチレン系テレフタレートをハード成分とし、ポリオキシブチレングリコールをソフトセグメントとするブロック共重合ポリエーテルエステルが好ましい。この場合、ハードセグメントを構成するポリエステル部分は、主たる酸成分がテレフタル酸、主たるジオール成分がブチレングリコール成分であるポリブチレンテレフタレートである。むろん、この酸成分の一部(通常30モル%以下)は他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていても良く、同様にグリコール成分の一部(通常30モル%以下)はブチレングリコール成分以外のジオキシ成分で置換されていても良い。また、ソフトセグメントを構成するポリエーテル部分はブチレングリコール以外のジオキシ成分で置換されたポリエーテルであってよい。   In particular, from the viewpoint of adhesiveness, temperature characteristics, and strength, a block copolymer polyether ester having polybutylene terephthalate as a hard component and polyoxybutylene glycol as a soft segment is preferable. In this case, the polyester portion constituting the hard segment is polybutylene terephthalate in which the main acid component is terephthalic acid and the main diol component is a butylene glycol component. Of course, part of this acid component (usually 30 mol% or less) may be substituted with another dicarboxylic acid component or oxycarboxylic acid component, and part of the glycol component (usually 30 mol% or less) is also butylene. It may be substituted with a dioxy component other than the glycol component. Further, the polyether portion constituting the soft segment may be a polyether substituted with a dioxy component other than butylene glycol.

共重合ポリエステル系ポリマーとしては、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類および/またはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸類と、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、パラキシレングリコールなどの脂肪族や脂環式ジオール類とを所定数含有し、所望に応じてパラヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類を添加した共重合エステル等を挙げることができ、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとにおいてイソフタル酸および1,6−ヘキサンジオールを添加共重合させたポリエステル等が使用できる。   Copolyester polymers include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and / or fats such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. A co-polymer containing a predetermined number of cyclic dicarboxylic acids and aliphatic or alicyclic diols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and paraxylene glycol, with addition of oxyacids such as parahydroxybenzoic acid as desired. Polymerized esters and the like can be mentioned. For example, polyesters obtained by adding and copolymerizing isophthalic acid and 1,6-hexanediol in terephthalic acid and ethylene glycol can be used.

また、ポリオレフィンポリマーとしては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。上記の熱融着成分の中でも、共重合ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。なお、上述のポリマー中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分岐剤、艶消し剤、着色剤、その他各種の改良剤等も必要に応じて配合されていてもよい。   Examples of the polyolefin polymer include low density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene. Of the above heat-sealing components, a copolyester polymer is particularly preferable. In addition, various stabilizers, ultraviolet absorbers, thickening branching agents, matting agents, coloring agents, other various improving agents, and the like may be blended in the above-described polymer as necessary.

熱接着性複合短繊維において、熱融着成分の相手側成分としては前記のような非弾性のポリエステルが好まして例示される。その際、熱融着成分が、少なくとも1/2の表面積を占めるものが好ましい。重量割合は、熱融着成分と非弾性ポリエステルが、複合比率で30/70〜70/30の範囲にあるのが適当である。熱接着性複合短繊維の形態としては、特に限定されないが、熱融着成分と非弾性ポリエステルとが、サイドバイサイド、芯鞘型であるのが好ましく、より好ましくは芯鞘型である。この芯鞘型の熱接着性複合短繊維では、非弾性ポリエステルが芯部となり、熱融着成分が鞘部となるが、この芯部は同心円状、若しくは、偏心状にあってもよい。   In the heat-bondable composite short fiber, the non-elastic polyester as described above is preferably exemplified as the counterpart component of the heat-sealing component. In that case, it is preferable that the heat fusion component occupies at least a half of the surface area. The weight ratio is suitably in the range of 30/70 to 70/30 in terms of the composite ratio of the heat fusion component and the non-elastic polyester. Although it does not specifically limit as a form of a heat bondable composite staple fiber, It is preferable that a heat-fusion component and inelastic polyester are side-by-side and a core-sheath type, More preferably, it is a core-sheath type. In this core-sheath-type heat-bondable composite short fiber, the non-elastic polyester is the core and the heat-sealing component is the sheath, but the core may be concentric or eccentric.

かかる熱接着性複合短繊維において、その単繊維繊度は0.5〜20dtex(より好ましくは1.7〜15dtex、さらに好ましくは2.2〜10dtex、特に好ましくは3.0〜7.0dtex)であることが好ましい。該単繊維繊度が0.5dtexよりも小さいと繊維構造体の通気度および圧縮強さが低下するおそれがある。
また、前記熱接着性複合短繊維において、繊維長は5mm以上が好ましく、より好ましくは30〜100mmである。該繊維長が5mmよりも小さいと十分な形体保持性が得られないおそれがある。逆に、該繊維長が100mmよりも大きいと、工程安定性が損なわれるおそれがある。
In such a heat-adhesive composite short fiber, the single fiber fineness is 0.5 to 20 dtex (more preferably 1.7 to 15 dtex, still more preferably 2.2 to 10 dtex, particularly preferably 3.0 to 7.0 dtex). Preferably there is. If the single fiber fineness is less than 0.5 dtex, the air permeability and compressive strength of the fiber structure may be lowered.
Moreover, in the said heat bondable composite staple fiber, fiber length is preferable 5 mm or more, More preferably, it is 30-100 mm. If the fiber length is less than 5 mm, sufficient shape retention may not be obtained. Conversely, if the fiber length is greater than 100 mm, the process stability may be impaired.

前記の主体繊維と熱接着性複合短繊維を混綿させ、加熱処理することにより、前記熱接着性短繊維同士が交差した状態で熱融着された固着点および/または前記熱接着性短繊維と前記主体繊維とが交差した状態で熱融着された固着点とが散在してなる繊維構造体が形成される。
その際、主体繊維と熱接着複合短繊維との重量比率は(主体繊維/熱接着複合短繊維)95/5〜5/95(より好ましくは95/5〜60/40)であることが好ましい。熱接着複合短繊維の比率がこの範囲より少ない場合は、固着点が極端に少なくなり、圧縮硬さが低下するおそれがある。一方、熱接着複合短繊維の比率がこの範囲より多い場合は、接着点が多くなり通気性が低下するおそれがある。
By adhering the main fiber and the heat-adhesive composite short fiber and heat-treating, the fixing point and / or the heat-adhesive short fiber heat-sealed in a state where the heat-adhesive short fibers intersect with each other A fiber structure is formed in which the fixing points thermally fused in a state where the main fibers intersect with each other are scattered.
At that time, the weight ratio of the main fiber to the heat-bonding composite short fiber is preferably (main fiber / heat-bonding composite short fiber) 95/5 to 5/95 (more preferably 95/5 to 60/40). . When the ratio of the heat-bonding composite short fibers is less than this range, the fixing points are extremely reduced, and the compression hardness may be lowered. On the other hand, when the ratio of the heat-bonding composite short fibers is larger than this range, the number of bonding points increases, and the air permeability may be lowered.

また、前記繊維構造体において、主体繊維と熱接着複合短繊維が繊維構造体の厚さ方向に配列していると、通気性と圧縮硬さが向上し好ましい。ここで、「厚さ方向に配列している」とは、繊維構造体の厚さ方向に対して平行に配列されている繊維の総本数を(B)とし、繊維構造体の厚さ方向に対して垂直に配列されている繊維の総本数を(A)とするとき、B/Aが1.5以上であることである。   In the fiber structure, it is preferable that the main fibers and the heat-bonded composite short fibers are arranged in the thickness direction of the fiber structure because air permeability and compression hardness are improved. Here, “arranged in the thickness direction” means that the total number of fibers arranged in parallel to the thickness direction of the fiber structure is (B) and the thickness direction of the fiber structure is On the other hand, when (A) is the total number of fibers arranged vertically, B / A is 1.5 or more.

このような繊維構造体を製造する方法には特に限定はなく、従来公知の方法を任意に採用すれば良いが、例えば主体繊維と熱接着性複合短繊維とを混綿し、ローラーカードにより均一なウエブとして紡出した後、特開2008−68799号公報の図1に示すような熱処理機を用いて、ウエブをアコーディオン状に折りたたみながら加熱処理し、熱融着による固着点を形成させる方法などが好ましく例示される。例えば特表2002−516932号公報に示された装置(市販のものでは、例えばStruto社製Struto設備など)などを使用するとよい。   A method for producing such a fiber structure is not particularly limited, and a conventionally known method may be arbitrarily employed. For example, the main fiber and the heat-adhesive composite short fiber are mixed, and uniform by a roller card. After spinning as a web, using a heat treatment machine as shown in FIG. 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-68799, heat-treating the web while folding it into an accordion, and forming a fixing point by heat fusion, etc. Preferably exemplified. For example, a device disclosed in Japanese Translation of PCT International Publication No. 2002-516932 (for example, commercially available Strut equipment manufactured by Struto Corporation) may be used.

また、前記繊維構造体として、例えば、国際公開2013/168699号パンフレットに記載されているような、三次元ランダムループ接合構造体からなる網状構造体でもよい。すなわち、熱可塑性樹脂からなる連続線条体を曲がりくねらせランダムル−プを形成し、夫々のル−プを互いに溶融状態で接触せしめて、接触部の大部分を融着させてなる三次元ランダムル−プ接合構造体からなる網状構造体である。その際、該ランダムル−プ接合構造体の見かけ密度が0.005〜0.200g/cmであることが好ましい。また、該ランダムル−プ接合構造体の単位重さあたりの接合点数が500〜1200個/gであることが好ましい。 Moreover, as the said fiber structure, the network structure which consists of a three-dimensional random loop joining structure as described in the international publication 2013/168699 pamphlet may be sufficient, for example. That is, a three-dimensional structure in which a continuous linear body made of a thermoplastic resin is twisted to form a random loop, and each loop is brought into contact with each other in a molten state, and most of the contact portion is fused. It is a network structure composed of a random loop bonded structure. In that case, it is preferable that the apparent density of the random loop bonded structure is 0.005 to 0.200 g / cm 3 . Moreover, it is preferable that the number of bonding points per unit weight of the random loop bonded structure is 500 to 1200 pieces / g.

前記繊維構造体に使用される繊維の平均繊維径は27〜100μmであることが好ましい。前記繊維構造体に使用される繊維の平均繊維径が27μmより小さいと、繊維構造体に所定の圧縮強度を発現させるために繊維構造体の密度を増したときに、所定の通気性を得られなくなる可能性がある。一方、前記繊維構造体に使用される繊維の平均繊維径が100μmより大きいと、繊維構造体の繊維の比表面積が小さく、繊維との接触による音エネルギーが摩擦エネルギーへ置換されるエネルギー量が少なくなり、所定の吸音効果が得られなくなるおそれがある。より好ましくは、前記繊維構造体に使用される繊維の平均繊維径は30〜80μm、更に好ましくは30〜60μmである。なお、前記平均繊維径は、加重平均により算出するものとする。   It is preferable that the average fiber diameter of the fiber used for the said fiber structure is 27-100 micrometers. When the average fiber diameter of the fibers used in the fiber structure is smaller than 27 μm, a predetermined air permeability can be obtained when the density of the fiber structure is increased in order to develop a predetermined compressive strength in the fiber structure. There is a possibility of disappearing. On the other hand, if the average fiber diameter of the fibers used in the fiber structure is larger than 100 μm, the specific surface area of the fibers of the fiber structure is small, and the amount of energy in which sound energy due to contact with the fibers is replaced with friction energy is small. Therefore, there is a possibility that a predetermined sound absorption effect cannot be obtained. More preferably, the average fiber diameter of the fiber used for the said fiber structure is 30-80 micrometers, More preferably, it is 30-60 micrometers. The average fiber diameter is calculated by a weighted average.

前記繊維構造体において、消音機の形状やそのスペースなどから、形状や厚さは特に限定されないが、優れた吸音性を得る上で厚みは10〜500mmの範囲内であることが好ましい。
なお、前記繊維構造体には、撥水加工、防炎加工、難燃加工、マイナスイオン発生加工、金属蒸着など公知の機能加工が付加されていてもさしつかえない。
In the fiber structure, the shape and thickness are not particularly limited due to the shape of the silencer and its space, but the thickness is preferably in the range of 10 to 500 mm in order to obtain excellent sound absorption.
The fiber structure may be added with known functional processing such as water repellent processing, flameproof processing, flame retardant processing, negative ion generation processing, metal deposition, and the like.

本発明の吸音材は前記繊維構造体のみで構成されていてもよいし、前記繊維構造体に布帛(織編物や不織布)や金属シートなどを積層してもよい。
本発明の吸音材は前記のような特徴を有するので、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有するので、燃料電池車、燃料電池船、家庭用燃料電池などの燃料電池の排気系統用吸音材として好適である。
The sound-absorbing material of the present invention may be composed only of the fiber structure, or a fabric (woven or knitted fabric or nonwoven fabric) or a metal sheet may be laminated on the fiber structure.
Since the sound absorbing material of the present invention has the characteristics as described above, it is difficult to be deformed even in a humid heat environment and has an excellent sound absorbing effect. Therefore, an exhaust system of a fuel cell such as a fuel cell vehicle, a fuel cell ship, and a household fuel cell. Suitable as a sound absorbing material.

次に、本発明の燃料電池の排気音低減方法は、燃料電池から排出される水分を含んだ排気を、前記の排気系統用吸音材を透過させることにより排気音を低減させる、燃料電池の排気音低減方法である。
また、本発明の燃料電池の消音器は、前記の燃料電池の排気系統用吸音材を用いてなる、燃料電池の消音器である。かかる燃料電池には、燃料電池車、燃料電池船、家庭用燃料電池などの燃料電池が含まれる。また、かかる消音器の構造は特に限定されないが、特開2007−5178号公報の図1に図示されているように、燃料電池からの排気を排出するインナパイプ(好ましくは複数の透音孔を有するインナパイプ)とアウタシェルとの間に吸音室を形成し、かかる吸音室に前記吸音材を充填することが好ましい。
Next, an exhaust noise reduction method for a fuel cell according to the present invention is an exhaust of a fuel cell that reduces exhaust noise by allowing the exhaust gas containing moisture discharged from the fuel cell to pass through the exhaust system sound absorbing material. This is a sound reduction method.
A silencer for a fuel cell according to the present invention is a silencer for a fuel cell using the above-described sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell. Such fuel cells include fuel cells such as fuel cell vehicles, fuel cell ships, and household fuel cells. Further, the structure of the silencer is not particularly limited, but as shown in FIG. 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-5178, an inner pipe (preferably a plurality of sound transmission holes is provided) that exhausts exhaust gas from the fuel cell. It is preferable to form a sound absorbing chamber between the inner pipe) and the outer shell, and to fill the sound absorbing chamber with the sound absorbing material.

以下実施例により、本発明を具体的に説明する。しかしながら本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の評価および特性値は、以下の測定法により求めた。   The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited thereby. The following evaluations and characteristic values were obtained by the following measurement methods.

(1)通気度(cm/cm・sec)
吸音材を、厚み方向を25mmとして、60×60×25mmに切り出し試験片とし、通気抵抗測定装置(KATO TECH製、KES−F8−AP1)を用い、切り出した試料を装置に固定するための専用治具に設置し、通気抵抗R(kPa・sec/m)を測定した。こうして得られた通気抵抗値を、経験的に得られた下記の換算式に代入して、試料の通気度を算出した。
通気度=2.17/通気抵抗R
(1) Air permeability (cm 3 / cm 2 · sec)
The sound absorbing material is cut into 60 x 60 x 25 mm with a thickness direction of 25 mm, used as a test piece, and a ventilation resistance measuring device (manufactured by KATO TECH, KES-F8-AP1) is used to fix the cut sample to the device. It installed in the jig | tool and measured ventilation resistance R (kPa * sec / m). The air permeability of the sample was calculated by substituting the ventilation resistance value thus obtained into the following conversion formula obtained empirically.
Air permeability = 2.17 / Air resistance R

(2)圧縮硬さ(N)
吸音材を、厚み方向を25mmとして、100mm×100mm×25mmに切り出し試験片とし、圧縮試験機で試験片の1面(100mm×100mm)より大きい圧縮子により、厚み方向に、10mm/minの速度で圧縮し、試験片の厚さ25%分(厚さ6.25mm)圧縮したときの荷重を計測し、圧縮硬さとした。この硬さを「湿熱処理前の圧縮硬さ」とした。
(2) Compression hardness (N)
The sound absorbing material is cut into 100 mm × 100 mm × 25 mm with a thickness direction of 25 mm, used as a test piece, and a compression tester that is larger than one side of the test piece (100 mm × 100 mm), and a speed of 10 mm / min in the thickness direction. , And the load when the test piece was compressed by 25% (thickness 6.25 mm) was measured to obtain the compression hardness. This hardness was defined as “compression hardness before wet heat treatment”.

(3)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の、吸音材の形体寸法変化率(%)
まず、試料の縦方向、横方向の湿熱処理前の試料長(A)を測定した。続いて、装置内が80℃、湿度100%の環境になった恒湿恒温乾燥装置内に、試料を設置し、24時間後に、試料を装置から取出し、試料の縦方向、横方向の湿熱処理前の試料長(B)を測定した。試料の形体寸法変化率は、縦方向、横方向ともに、下式に基づいて算出し、両者の平均値を求めた。
形体寸法変化率(%)=((A−B)/A)×100
(3) Shape change rate of sound absorbing material (%) when wet heat treatment is performed at 80 ° C., humidity 100%, 24 hours
First, the sample length (A) before the wet heat treatment in the vertical and horizontal directions of the sample was measured. Subsequently, the sample is placed in a constant temperature and constant temperature drying apparatus in which the inside of the apparatus is in an environment of 80 ° C. and humidity of 100%. After 24 hours, the sample is taken out from the apparatus, and wet heat treatment in the vertical and horizontal directions of the sample is performed. The previous sample length (B) was measured. The shape dimension change rate of the sample was calculated based on the following formula in both the vertical direction and the horizontal direction, and the average value of both was obtained.
Form dimensional change rate (%) = ((A−B) / A) × 100

(4)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、厚みを25%分減らした際の圧縮硬さの保持率(%)
80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の吸音材の形体寸法変化率を算出するために用いた湿熱処理を施した試料を、厚み方向を25mmとして、100×100×25mmに切り出し試験片とし、圧縮試験機で試験片より大きい圧縮子により、厚み方向に、10mm/minの速度で圧縮し、試験片の厚さの25%分、圧縮したときの荷重を計測し、圧縮硬さとした。この硬さを、「湿熱処理後の圧縮硬さ」とした。
そして、試料の圧縮硬さの保持率は、下式に基づいて、算出した。
圧縮硬さ保持率(%)=(湿熱処理後の圧縮硬さ/湿熱処理前の圧縮硬さ)×100
(4) Retention rate (%) of compression hardness when the thickness is reduced by 25% when wet heat treatment is performed at 80 ° C., humidity 100%, 24 hours
The sample subjected to the wet heat treatment used to calculate the shape dimensional change rate of the sound absorbing material when subjected to the wet heat treatment for 24 hours at 80 ° C., 100% humidity, 100 × 100 × 25 mm, assuming that the thickness direction is 25 mm. The test piece is cut into two pieces, and is compressed at a speed of 10 mm / min in the thickness direction by means of a compressor larger than the test piece with a compression tester, and the load when compressed for 25% of the thickness of the test piece is measured, Compressive hardness. This hardness was defined as “compressed hardness after wet heat treatment”.
And the retention rate of the compression hardness of the sample was calculated based on the following formula.
Compression hardness retention (%) = (Compression hardness after wet heat treatment / Compression hardness before wet heat treatment) × 100

(5)吸音性
φ50mm、長さ500mmの鉄柱を用意し、一方の口は空いたままにしておき、もう一方の口には、φ10mm、長さ50mmの鉄棒を2本、十字に設置して、溶接して固定した。
次いで、吸音材をφ50mm、厚さ25mmに切り出し、上記の手順で用意した鉄柱に空いた口から投入し、十字に設置した鉄棒に吸音材が接地するまで押し込んだ。
次いで、80℃の蒸気を、鉄柱の口の空いた方から、1m/minの気体量で流し込み、騒音計で騒音を測定した。この時、騒音計は、蒸気の排出側の口から、10cm離れた所で測定し、吸音材を設置しない場合に比べて、5db以上の騒音の低減が確認されたら吸音性○(合格)とし、5db以上の騒音の低減が確認されなかったら、吸音性×(不合格)とした。
(5) Sound absorption φ50mm, 500mm long iron pillars, with one mouth left open, the other mouth with two φ10mm, 50mm long iron bars installed in a cross , Fixed by welding.
Next, the sound absorbing material was cut into a diameter of 50 mm and a thickness of 25 mm, inserted into the iron pillar prepared in the above procedure from the open mouth, and pushed into the iron bar installed in the cross until the sound absorbing material was grounded.
Subsequently, 80 degreeC vapor | steam was poured in by the gas amount of 1 m < 3 > / min from the side where the opening of the iron pillar was vacant, and the noise was measured with the noise meter. At this time, the sound level meter is measured at a distance of 10 cm from the steam outlet side, and if noise reduction of 5 dB or more is confirmed compared to the case where no sound absorbing material is installed, the sound absorbing property ○ (pass). If noise reduction of 5 db or more was not confirmed, it was set as sound absorptivity x (failed).

(6)厚さ
JIS L 1913で測定した。
(6) Thickness Measured according to JIS L 1913.

(7)目付け
JIS L 1913で測定した。
(7) Weight per unit area Measured according to JIS L 1913.

[実施例1]
主体繊維として帝人(株)製ポリエチレンテレフタレート(PET)短繊維(単繊維繊度13dtex、繊維径40μm、繊維長51mm、捲縮数9個/2.54cm)を60重量%、熱接着性短繊維として帝人(株)製共重合ポリエチレンテレフタレート短繊維(単繊維繊度4.4dtex、繊維径25μm、繊維長51mm、捲縮数11個/2.54cm)40重量%を開繊、混綿した後、不織布製造設備のカーディング、クロスレイヤーを経て、カードウェブを得た。
次に所定の重量のカードウェブを、熱風が通過できる型に設置し、160℃、20分の熱処理を施し、目付け1000g/m、縦×横×厚さが500×500×25mmの繊維構造体(平均繊維径34μm)を得た。
こうして得られた繊維構造体を、燃料電池車向けの吸音材とし、
(a)空気が通過する方向の繊維構造体の厚さが25mmの時の通気度
(b)厚みが25mmの繊維構造体を厚さ25%分、圧縮した際の圧縮硬さ
(c)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の繊維構造体の形体寸法変化率
(d)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、厚さ25mmの繊維構造体を厚み25%分、圧縮した際の圧縮硬さの保持率および、吸音性を評価し、評価結果を表1にまとめた。
[Example 1]
As a main fiber, polyethylene terephthalate (PET) short fiber (single fiber fineness 13 dtex, fiber diameter 40 μm, fiber length 51 mm, crimp number 9 / 2.54 cm) manufactured by Teijin Ltd. is 60% by weight as a heat-adhesive short fiber Coated polyethylene terephthalate short fiber (single fiber fineness 4.4 dtex, fiber diameter 25 μm, fiber length 51 mm, crimped number 11 pieces / 2.54 cm) manufactured by Teijin Ltd. The card web was obtained through equipment carding and cross-layering.
Next, a card web having a predetermined weight is placed in a mold through which hot air can pass, subjected to heat treatment at 160 ° C. for 20 minutes, and a fiber structure having a basis weight of 1000 g / m 2 , length × width × thickness of 500 × 500 × 25 mm. A body (average fiber diameter 34 μm) was obtained.
The fiber structure thus obtained is used as a sound absorbing material for a fuel cell vehicle,
(A) Air permeability when the thickness of the fiber structure in the direction of air passage is 25 mm (b) Compression hardness (c) 80 when the fiber structure having a thickness of 25 mm is compressed by 25% of the thickness Dimensional change rate of shape of fiber structure when subjected to wet heat treatment at ℃, humidity 100%, 24 hours (d) Fiber structure having a thickness of 25 mm when subjected to wet heat treatment at 80 ° C, humidity 100%, 24 hours The body was compressed for 25% thickness, the compression hardness retention rate and sound absorption were evaluated, and the evaluation results are summarized in Table 1.

[実施例2]
東洋紡製「ブレスエアー」(商品名)(目付け:500g/m、厚さ:40mm、平均繊維径60μm)を用意し、次いで、
(a)空気が通過する方向の繊維構造体の厚さが25mmの時の通気度
(b)厚みが25mmの繊維構造体を厚さ25%分、圧縮した際の圧縮硬さ
(c)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の繊維構造体の形体寸法変化率
(d)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、厚さ25mmの繊維構造体を厚み25%分、圧縮した際の圧縮硬さの保持率および、吸音性を評価し、評価結果を表1にまとめた。
[Example 2]
“Breath Air” (trade name) manufactured by Toyobo (weight per unit: 500 g / m 2 , thickness: 40 mm, average fiber diameter 60 μm) was prepared,
(A) Air permeability when the thickness of the fiber structure in the direction of air passage is 25 mm (b) Compression hardness (c) 80 when the fiber structure having a thickness of 25 mm is compressed by 25% of the thickness Dimensional change rate of shape of fiber structure when subjected to wet heat treatment at ℃, humidity 100%, 24 hours (d) Fiber structure having a thickness of 25 mm when subjected to wet heat treatment at 80 ° C, humidity 100%, 24 hours The body was compressed for 25% thickness, the compression hardness retention rate and sound absorption were evaluated, and the evaluation results are summarized in Table 1.

[比較例1]
市販の発泡スチロール(笠原工業(株)製)を用意し、次いで、
(a)空気が通過する方向の繊維構造体の厚さが25mmの時の通気度
(b)厚みが25mmの繊維構造体を厚さ25%分、圧縮した際の圧縮硬さ
(c)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の繊維構造体の形体寸法変化率
(d)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、厚さ25mmの繊維構造体を厚み25%分、圧縮した際の圧縮硬さの保持率および、吸音性を評価し、評価結果を表1にまとめた。
[Comparative Example 1]
Prepare a commercially available polystyrene foam (manufactured by Kasahara Kogyo Co., Ltd.), then
(A) Air permeability when the thickness of the fiber structure in the direction of air passage is 25 mm (b) Compression hardness (c) 80 when the fiber structure having a thickness of 25 mm is compressed by 25% of the thickness Dimensional change rate of shape of fiber structure when subjected to wet heat treatment at ℃, humidity 100%, 24 hours (d) Fiber structure having a thickness of 25 mm when subjected to wet heat treatment at 80 ° C, humidity 100%, 24 hours The body was compressed for 25% thickness, the compression hardness retention rate and sound absorption were evaluated, and the evaluation results are summarized in Table 1.

[比較例2]
3M社製「シンサレート」(商品名)(目付け:442g/m、厚さ:26mm、平均繊維径12μm)を用意し、次いで、
(a)空気が通過する方向の繊維構造体の厚さが25mmの時の通気度
(b)厚みが25mmの繊維構造体を厚さ25%分、圧縮した際の圧縮硬さ
(c)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際の繊維構造体の形体寸法変化率
(d)80℃、湿度100%、24時間の湿熱処理を施した際、厚さ25mmの繊維構造体を厚み25%分、圧縮した際の圧縮硬さの保持率および、吸音性を評価し、評価結果を表1にまとめた。
[Comparative Example 2]
3M “Synthrate” (trade name) (weight per unit: 442 g / m 2 , thickness: 26 mm, average fiber diameter 12 μm) was prepared,
(A) Air permeability when the thickness of the fiber structure in the direction of air passage is 25 mm (b) Compression hardness (c) 80 when the fiber structure having a thickness of 25 mm is compressed by 25% of the thickness Dimensional change rate of shape of fiber structure when subjected to wet heat treatment at ℃, humidity 100%, 24 hours (d) Fiber structure having a thickness of 25 mm when subjected to wet heat treatment at 80 ° C, humidity 100%, 24 hours The body was compressed for 25% thickness, the compression hardness retention rate and sound absorption were evaluated, and the evaluation results are summarized in Table 1.

Figure 0006334352
Figure 0006334352

これらの結果から明らかなように、本発明の燃料電池向けの吸音材は、特定の通気性、圧縮硬さ、湿熱条件下での耐久性を有することで、燃料電池の電気生成過程で生じる水分を含んだ排気が、本吸音材を通過することで排気音を低減させることができる材料であることが認められた。   As is clear from these results, the sound-absorbing material for fuel cells of the present invention has a specific air permeability, compression hardness, and durability under wet heat conditions, so that moisture generated in the process of generating electricity in the fuel cell can be obtained. It has been recognized that the exhaust gas containing can be a material that can reduce the exhaust noise by passing through the sound absorbing material.

本発明によれば、湿熱環境下でも変形しにくく、優れた吸音効果を有する、燃料電池の排気系統用吸音材および燃料電池の排気音低減方法および燃料電池の消音器が提供され、その工業的価値は極めて大である。   According to the present invention, there are provided a sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell, a method for reducing exhaust noise of a fuel cell, and a silencer for a fuel cell, which are not easily deformed even in a humid heat environment and have an excellent sound absorbing effect. The value is tremendous.

Claims (11)

燃料電池の排気系統用吸音材であって、厚さ25mmにおける通気度が1cm/cm・sec以上であり、かつ圧縮硬さが1N以上であることを特徴とする燃料電池の排気系統用吸音材。 A sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell, wherein the air permeability at a thickness of 25 mm is 1 cm 3 / cm 2 · sec or more, and the compression hardness is 1 N or more. Sound absorbing material. 温度80℃、湿度100%RH、24時間の湿熱処理を施した際の寸法変化率が10%以下である、請求項1に記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   2. The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to claim 1, wherein a dimensional change rate when subjected to a wet heat treatment at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 100% RH for 24 hours is 10% or less. 温度80℃、湿度100%RH、24時間の湿熱処理を施した際、圧縮硬さの保持率が40%以上である、請求項2に記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound-absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to claim 2, wherein the retention of compression hardness is 40% or more when a wet heat treatment is performed at a temperature of 80 ° C and a humidity of 100% RH for 24 hours. 吸音材が繊維構造体からなる、請求項1〜3のいずれかに記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to any one of claims 1 to 3, wherein the sound absorbing material comprises a fiber structure. 前記繊維構造体が、非弾性捲縮短繊維と、該非弾性捲縮短繊維を構成するポリマーよりも25℃以上低い融点を有するポリマーが、熱融着成分としてその表面に配された熱接着性複合短繊維とが重量比率で90/10〜10/90となるように混綿されたウエブを積層して得られた、前記熱接着性複合短繊維同士が交差した状態で熱融着された固着点および/または前記熱接着性複合短繊維と前記非弾性捲縮短繊維とが交差した状態で熱融着された固着点とが散在してなる繊維構造体である、請求項4に記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The fiber structure is composed of a non-elastic crimped short fiber and a heat-adhesive composite short in which a polymer having a melting point 25 ° C. lower than that of the polymer constituting the non-elastic crimped short fiber is arranged on the surface as a heat fusion component. Fixing points obtained by laminating webs blended so that the weight ratio of fibers becomes 90/10 to 10/90, and heat-sealed in a state where the heat-adhesive composite short fibers intersect with each other; and 5. The fuel cell according to claim 4, which is a fiber structure in which the heat-bonding composite short fibers and the inelastic crimped short fibers intersect with heat-bonded fixing points. Sound absorber for exhaust system. 前記繊維構造体において、前記非弾性捲縮短繊維と熱接着性複合短繊維とがその厚さ方向に配列してなる、請求項5に記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to claim 5, wherein in the fiber structure, the inelastic crimped short fibers and the heat-bonding composite short fibers are arranged in the thickness direction. 前記繊維構造体が、三次元ランダムループ接合構造体からなる網状構造体である、請求項4に記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to claim 4, wherein the fiber structure is a network structure made of a three-dimensional random loop joint structure. 前記繊維構造体が、ポリエステル繊維またはポリオレフィン繊維を含む、請求項4〜7のいずれかに記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to any one of claims 4 to 7, wherein the fiber structure includes a polyester fiber or a polyolefin fiber. 前記繊維構造体を構成する繊維の平均繊維径が27〜100μmの範囲内である、請求項1〜8のいずれかに記載の燃料電池の排気系統用吸音材。   The sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to any one of claims 1 to 8, wherein an average fiber diameter of fibers constituting the fiber structure is in a range of 27 to 100 µm. 燃料電池から排出される水分を含んだ排気を、請求項1〜9のいずれかに記載の排気系統用吸音材を透過させることにより排気音を低減させる、燃料電池の排気音低減方法。   An exhaust noise reduction method for a fuel cell, wherein exhaust gas containing moisture discharged from the fuel cell is allowed to pass through the exhaust system sound absorbing material according to any one of claims 1 to 9 to reduce exhaust noise. 請求項1〜9のいずれかに記載の燃料電池の排気系統用吸音材を用いてなる、燃料電池の消音器。   A silencer for a fuel cell, comprising the sound absorbing material for an exhaust system of a fuel cell according to any one of claims 1 to 9.
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