JP6340587B2 - Paperboard manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、抄紙工程での濾水性を向上させることにより、ドライヤーパートでの効率的な乾燥を可能とし、より経済的に段ボール原紙などの板紙を製造し得る板紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing paperboard, which enables efficient drying in a dryer part by improving drainage in a papermaking process, and can more efficiently produce paperboard such as corrugated board.
紙の製造、特にライナーや中芯原紙などの板紙の製造では、抄紙工程における抄紙速度向上による生産効率改善の観点から、ワイヤーパートでの濾水性およびドライヤーパートでの乾燥性の向上が強く要望されている。
近年では省資源や省エネルギーの観点から、製紙原料としての古紙の配合比率が増加し、またブロークパルプ(損紙)の配合比率の増加や白水のクローズド化に伴い、循環して蓄積される夾雑物(アニオントラッシュ)や微細繊維分の製紙原料中の割合が増加し、歩留や濾水性が低下したり、ピッチトラブルが多発するようになってきている。
In the manufacture of paper, especially paperboards such as liners and core paper, there is a strong demand for improved drainage in the wire part and dryness in the dryer part from the viewpoint of improving production efficiency by increasing the papermaking speed in the papermaking process. ing.
In recent years, from the viewpoint of resource saving and energy saving, the ratio of waste paper used as a raw material for papermaking has increased, and with the increase in the ratio of broke pulp (waste paper) and the closure of white water, it has been accumulated in a circulating manner. The ratio of (anion trash) and fine fibers in papermaking raw materials has increased, yield and drainage have been reduced, and pitch troubles have frequently occurred.
アニオントラッシュは、歩留向上剤および濾水性向上剤を消費するために、従来からアニオントラッシュキャッチャーとして硫酸アルミニウムやポリ塩化アルミニウムなどの無機凝結剤が使用されている。
濾水性向上剤として硫酸アルミニウムが使用されていたが、これでは不十分であるため、ポリエチレンイミンやポリアクリルアミド系の有機高分子重合体、カチオン化デンプンなどが単独で使用されるか、または硫酸アルミニウムと併用して用いられていることが多い。また、特開平9−279498号公報(特許文献1)には、濾水性の向上を目的として、アクリル系水溶性カチオン性共重合体とコロイダルシリカとの併用が提案されている。
Since anion trash consumes a yield improver and a drainage improver, an inorganic coagulant such as aluminum sulfate or polyaluminum chloride has been conventionally used as an anion trash catcher.
Aluminum sulfate has been used as a drainage improver, but this is insufficient, so polyethyleneimine, polyacrylamide organic polymer, cationized starch, etc. are used alone, or aluminum sulfate Often used in combination. JP-A-9-279498 (Patent Document 1) proposes the combined use of an acrylic water-soluble cationic copolymer and colloidal silica for the purpose of improving drainage.
一方、本願出願人は、特許第4143750号公報(特許文献2)および特許第4825604号公報(特許文献3)において、特定の分子量のポリジアリルジメチルアンモニウム塩と無機アルミニウム化合物とを併用する製紙工程用ピッチ障害防止方法を提案している。 On the other hand, the applicant of the present application described in Japanese Patent No. 4143750 (Patent Document 2) and Japanese Patent No. 4825604 (Patent Document 3) uses a polydiallyldimethylammonium salt having a specific molecular weight and an inorganic aluminum compound in combination. A pitch failure prevention method is proposed.
しかしながら、上記の先行技術で使用される添加剤には、それぞれ問題がある。
無機凝結剤は、使用量が増加するとスケールや腐食の問題を顕在化させることがある。
また、ポリエチレンイミンは、添加コストが掛かる、用水が発泡するなどの問題がある。
さらに、有機高分子重合体として多用されるポリアクリルアミド系カチオン性ポリマーは、ワイヤでの製紙原料の歩留率改善を主用途とする直鎖状の高分子量のタイプが多く、歩留率を改善しても、ポリマーが形成したフロック中に過多に水分を取り込み、濾水・搾水性を低下させることがある。
また、コロイダルシリカは、有効成分の濃度が低く、輸送コストが掛かり、添加ポイントでのシリカスケールの発生が危惧される。
However, each of the additives used in the above prior art has problems.
Inorganic coagulants can manifest scale and corrosion problems as their usage increases.
In addition, polyethyleneimine has problems such as high addition costs and water foaming.
In addition, polyacrylamide-based cationic polymers that are frequently used as organic polymer polymers have many types of linear high-molecular weights mainly used to improve the yield of papermaking raw materials with wires, improving the yield. Even so, excessive moisture may be taken into the floc formed by the polymer, and the drainage and water squeezability may be reduced.
In addition, colloidal silica has a low concentration of active ingredients, which increases transportation costs, and there is a concern about the generation of silica scale at the addition point.
本発明は、抄紙工程での濾水性を向上させることにより、ドライヤーパートでの効率的な乾燥を可能とし、より経済的に段ボール原紙などの板紙を製造し得る板紙の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention provides a paperboard manufacturing method that enables efficient drying in a dryer part by improving the drainage in the papermaking process, and can more efficiently manufacture paperboard such as corrugated cardboard. Let it be an issue.
本発明の発明者らは、アルミニウムイオン供給化合物を添加して板紙を製造するにあたり、ワイヤによって濾過される前の抄紙工程水中に、次亜塩素酸塩の水溶液と無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを混合することにより得られる反応混合物を、特定の濃度となるようにアルミニウムイオン供給化合物と共存させることにより、抄紙工程における濾水性が顕著に向上し、それによりドライヤーパートでの効率的な乾燥が可能になる事実を見出し、本発明を完成するに到った。 The inventors of the present invention have added an aqueous solution of hypochlorite and an aqueous solution of inorganic ammonium salt or aqueous ammonia in the papermaking process water before being filtered by the wire when adding the aluminum ion supply compound to produce paperboard. The coexistence of the reaction mixture obtained by mixing with the aluminum ion supply compound so as to have a specific concentration significantly improves the drainage in the paper making process, thereby enabling efficient drying in the dryer part. As a result, the present inventors have completed the present invention.
製紙工程水に、次亜塩素酸塩の水溶液と無機アンモニウム塩の水溶液とを混合することにより得られる反応混合物を添加することにより、殺菌効果が得られることは周知である(例えば、特許第4288866号公報および特許第4914146号公報参照)。
しかしながら、ワイヤによって濾過される前の抄紙工程水に、残留塩素として特定の濃度となるように上記の反応混合物をアルミニウムイオン供給化合物と共存させることにより、アルミニウムイオン供給化合物が本来有する濾水性の向上効果が顕著に増強されることは意外な事実である。
It is well known that a bactericidal effect can be obtained by adding a reaction mixture obtained by mixing an aqueous solution of hypochlorite and an aqueous solution of inorganic ammonium salt to papermaking process water (for example, Japanese Patent No. 4288866). And Japanese Patent No. 4914146).
However, by allowing the above reaction mixture to coexist with the aluminum ion supply compound so as to have a specific concentration as residual chlorine in the papermaking process water before being filtered by the wire, the drainage improvement inherent in the aluminum ion supply compound is improved. It is a surprising fact that the effect is significantly enhanced.
かくして、本発明によれば、板紙を製造するにあたり、ワイヤによって濾過される前の抄紙工程水中に、(a)次亜塩素酸塩の水溶液と(b)無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを次亜塩素酸塩の水溶液中の有効塩素と無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水中の窒素とのモル比が1:1〜1:2となるように混合することにより得られる反応混合物を、全残留塩素濃度として0.3〜30mg/Lとなるように、アルミニウムイオン供給化合物と共存させて濾水性を向上させることを特徴とする板紙の製造方法が提供される。 Thus, according to the present invention, when manufacturing the plate sheet, the paper making process water before it is filtered by a wire, and (a) an aqueous solution of an aqueous solution and (b) inorganic ammonium salts hypochlorite or aqueous ammonia The reaction mixture obtained by mixing the effective chlorine in the aqueous solution of hypochlorite and the aqueous solution of inorganic ammonium salt or nitrogen in the aqueous ammonia to have a molar ratio of 1: 1 to 1: 2 as the residual chlorine concentration such that the 0.3 and 30 mg / L, the manufacturing method of paperboard, characterized in that for improving the freeness coexist with a Rumi ion supply compound.
本発明の板紙の製造方法によれば、抄紙工程での濾水性を向上させることにより、ドライヤーパートでの効率的な乾燥を可能とし、より経済的に段ボール原紙などの板紙を製造し得る板紙の製造方法を提供することができる。
また、本発明の板紙の製造方法によれば、濾水の濁度が極めて清澄になり、後工程でのピッチトラブルが減少するという効果をも期待できる。
According to the board manufacturing method of the present invention, by improving the drainage in the paper making process, it is possible to efficiently dry the dryer part, and more economically to manufacture board such as corrugated board. A manufacturing method can be provided.
Moreover, according to the board | substrate manufacturing method of this invention, the turbidity of filtrate becomes very clear, and the effect that the pitch trouble in a post process reduces can also be anticipated.
また、本発明の板紙の製造方法は、次の少なくともいずれか1つの要件:
(1)アルミニウムイオン供給化合物の添加量が、絶乾パルプ1トンあたりアルミニウムイオンとして1.0〜8.0kgである、
(2)(a)成分が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムまたは次亜塩素酸カルシウムの次亜塩素酸塩の水溶液であり、(b)成分が、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウムもしくは硝酸アンモニウムの無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水である、
(3)アルミニウム供給化合物が、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムまたはポリ塩化ヒドロキシアルミニウムである、および
(4)抄紙工程水中に、歩留向上剤または濾水性向上剤としての有機高分子重合体をさらに添加して、有機高分子重合体をアルミニウム供給化合物および反応混合物と共存させる
を満足する場合に、上記の効果をさらに発揮する。
The board manufacturing method of the present invention has at least one of the following requirements:
(1) The addition amount of the aluminum ion supply compound is 1.0 to 8.0 kg as aluminum ions per ton of absolutely dry pulp.
(2) (a) component is an aqueous solution of sodium hypochlorite, potassium hypochlorite or calcium hypochlorite hypochlorite, (b) component is ammonium chloride, ammonium bromide, Ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium sulfate or ammonium nitrate aqueous solution or aqueous ammonia.
(3) the aluminum supply compound is aluminum sulfate, aluminum nitrate, polyaluminum chloride or polyhydroxyaluminum chloride; and (4) an organic polymer as a yield improver or drainage improver in the papermaking process water. When the organic polymer is further added to satisfy the coexistence of the organic polymer with the aluminum supply compound and the reaction mixture, the above effect is further exhibited.
本発明の板紙の製造方法は、古紙を含むパルプ原料から繊維を離解・叩解させてパルプ化工程水を得るパルプ化工程、得られたパルプ化工程水に製紙用薬品を加えて調成パルプ原料を得る調成工程、得られた調成パルプ原料を抄いて板紙を得る抄紙工程、得られた湿潤紙を乾燥する乾燥工程および抄紙系から白水を回収し希釈液として再利用する回収工程を含む板紙の製造方法であり、
アルミニウムイオン供給化合物を添加して板紙を製造するにあたり、ワイヤによって濾過される前の抄紙工程水中に、(a)次亜塩素酸塩の水溶液と(b)無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを次亜塩素酸塩の水溶液中の有効塩素と無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水中の窒素とのモル比が1:1〜1:2となるように混合することにより得られる反応混合物を、全残留塩素濃度として0.3〜30mg/Lとなるように前記アルミニウムイオン供給化合物と共存させて濾水性を向上させることを特徴とする。
The paperboard manufacturing method of the present invention is a pulping process in which fibers are disaggregated and beaten from a pulp raw material containing waste paper to obtain a pulping process water, and a papermaking chemical is added to the pulping process water thus obtained. A papermaking process for making a paperboard by making the obtained pulp raw material, a drying process for drying the obtained wet paper, and a recovery process for recovering white water from the papermaking system and reusing it as a diluent. A method for producing paperboard,
In the production of paperboard by adding an aluminum ion supply compound, (a) an aqueous solution of hypochlorite and (b) an aqueous solution of inorganic ammonium salt or aqueous ammonia before being filtered by the wire. The reaction mixture obtained by mixing the effective chlorine in the aqueous hypochlorite solution and the aqueous solution of the inorganic ammonium salt or nitrogen in the ammonia water so as to have a molar ratio of 1: 1 to 1: 2 The drainage is improved by coexisting with the aluminum ion supply compound so that the chlorine concentration is 0.3 to 30 mg / L.
本発明の濾水性の向上効果は、例えば、実施例に記載のような公知の方法により、抄紙工程水の動的濾水度(g)を測定することにより確認することができる。
本発明の板紙の製造方法では、(a)成分と(b)成分との反応混合物とアルミニウムイオン供給化合物とを共存させることにより、抄紙工程水の動的濾水度が、従来法のアルミニウムイオン供給化合物単独の添加の場合に比べて30〜60%程度向上する。
The drainage improvement effect of the present invention can be confirmed, for example, by measuring the dynamic drainage (g) of the papermaking process water by a known method as described in Examples.
In the method for producing paperboard of the present invention, the coexistence of the reaction mixture of the component (a) and the component (b) and the aluminum ion supply compound makes the dynamic drainage of the papermaking process water the conventional aluminum ion. Compared to the case of adding the feed compound alone, it is improved about 30 to 60%.
また、本発明の濁度の低減効果は、例えば、実施例に記載のような公知の方法により、抄紙工程水の濁度(NTU)を測定することにより確認することができる。
本発明の板紙の製造方法では、(a)成分と(b)成分との反応混合物とアルミニウムイオン供給化合物とを共存させることにより、抄紙工程水の濁度が、従来法のアルミニウムイオン供給化合物単独の添加の場合に比べて10〜20%低下する。
The turbidity reducing effect of the present invention can be confirmed, for example, by measuring the turbidity (NTU) of papermaking process water by a known method as described in Examples.
In the method for producing paperboard of the present invention, the turbidity of papermaking process water can be obtained by using a conventional mixture of the aluminum ion supply compound alone by coexisting the reaction mixture of the components (a) and (b) and the aluminum ion supply compound. 10 to 20% lower than the case of addition.
本発明の板紙の製造方法では、ワイヤによって濾過される前、すなわち抄紙前の抄紙工程水中に、アルミニウムイオン供給化合物と、特定濃度の上記の反応混合物とが共存することが重要であり、それらの添加順序、つまり添加場所は特に限定されない。
アルミニウムイオン供給化合物の添加場所としては、例えば、ミキシングチェスト、マシンチェスト、種箱、インレットなどが挙げられる。
反応混合物の添加場所としては、例えば、白水サイロや回収タンク、ミキシングチェスト、マシンチェスト、種箱、インレットなどが挙げられる。
In the paperboard manufacturing method of the present invention, it is important that the aluminum ion supply compound and the above-mentioned reaction mixture at a specific concentration coexist in the papermaking process water before being filtered by the wire, that is, before papermaking. The order of addition, that is, the addition location is not particularly limited.
Examples of the place where the aluminum ion supply compound is added include a mixing chest, a machine chest, a seed box, and an inlet.
Examples of the addition location of the reaction mixture include a white water silo, a recovery tank, a mixing chest, a machine chest, a seed box, and an inlet.
(アルミニウムイオン供給化合物)
アルミニウムイオン供給化合物としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されず、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ塩化ヒドロキシアルミニウム、ミョウバンなどが挙げられ、これらの中でも硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ塩化ヒドロキシアルミニウムが好ましく、経済的な観点より硫酸アルミニウムおよび硝酸アルミニウムが特に好ましい。
アルミニウムイオン供給化合物は、市販されている水溶液をそのままの形態で、もしくはその水溶液を適宜水で希釈した形態で、または市販されている化合物を適宜水で溶解させた形態で用いることができる。
(Aluminum ion supply compound)
The aluminum ion supply compound is not particularly limited as long as it does not inhibit the effect of the present invention, and examples include aluminum sulfate, aluminum nitrate, polyaluminum chloride, polyhydroxyaluminum chloride, alum and the like. Among these, aluminum sulfate, aluminum nitrate, Polyaluminum chloride and polyhydroxyaluminum chloride are preferred, and aluminum sulfate and aluminum nitrate are particularly preferred from an economical viewpoint.
The aluminum ion supply compound can be used in the form of a commercially available aqueous solution as it is, in a form in which the aqueous solution is appropriately diluted with water, or in a form in which a commercially available compound is appropriately dissolved in water.
アルミニウムイオン供給化合物の添加量は、添加場所によって変化するが、絶乾パルプ1トンあたりアルミニウムイオンとして1.0〜8.0kg/トンであるのが好ましい。
アルミニウムイオン供給化合物の添加量が絶乾パルプ1トンあたりアルミニウムイオンとして1.0kg未満では、期待される効果が発揮されないことがある。一方、アルミニウムイオン供給化合物の添加量が絶乾パルプ1トンあたりアルミニウムイオンとして8.0kgを超えると、経済的な損失に見合う効果が発揮されないことがある。
より好ましいアルミニウムイオン供給化合物の添加量は、絶乾パルプ1トンあたりアルミニウムイオンとして3.0〜7.0kgである。
The addition amount of the aluminum ion supply compound varies depending on the place of addition, but is preferably 1.0 to 8.0 kg / ton as aluminum ions per ton of absolutely dry pulp.
If the addition amount of the aluminum ion supply compound is less than 1.0 kg as aluminum ions per ton of absolutely dry pulp, the expected effect may not be exhibited. On the other hand, if the added amount of the aluminum ion supply compound exceeds 8.0 kg as aluminum ions per ton of absolutely dry pulp, an effect commensurate with economic loss may not be exhibited.
A more preferable addition amount of the aluminum ion supply compound is 3.0 to 7.0 kg as aluminum ions per ton of absolutely dry pulp.
(反応混合物)
反応混合物は、(a)次亜塩素酸塩の水溶液と(b)無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを、次亜塩素酸塩の水溶液中の有効塩素と無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水中の窒素とのモル比が1:1〜1:2となるように混合することにより得られる。
(Reaction mixture)
The reaction mixture comprises (a) an aqueous solution of hypochlorite and (b) an aqueous solution of inorganic ammonium salt or aqueous ammonia, an effective chlorine in aqueous solution of hypochlorite and an aqueous solution of inorganic ammonium salt or aqueous ammonia. It is obtained by mixing so that the molar ratio with nitrogen is 1: 1 to 1: 2.
(a)成分としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されず、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムおよび次亜塩素酸カルシウムの次亜塩素酸塩の水溶液が挙げられる。
本発明では、これらの水溶液を好適に用いることができ、これらの中でも経済的な点で次亜塩素酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
The component (a) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and examples thereof include an aqueous solution of sodium hypochlorite, potassium hypochlorite and calcium hypochlorite. .
In the present invention, these aqueous solutions can be suitably used, and among these, a sodium hypochlorite aqueous solution is particularly preferable from an economical point of view.
(b)成分としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されず、例えば、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウムおよび硝酸アンモニウムの水溶性アンモニウム塩の水溶液ならびにアンモニア水が挙げられる。
本発明では、これらの水溶液およびアンモニア水を好適に用いることができ、これらの中でも経済的な点で臭化アンモニウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液および硫酸アンモニウム水溶液が特に好ましい。
The component (b) is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, ammonium chloride, ammonium bromide, ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate are water-soluble. An aqueous solution of an aqueous ammonium salt and aqueous ammonia are mentioned.
In the present invention, these aqueous solutions and aqueous ammonia can be suitably used. Among these, ammonium bromide aqueous solution, ammonium chloride aqueous solution and ammonium sulfate aqueous solution are particularly preferred from the economical viewpoint.
(a)成分および(b)成分は、市販されている水溶液をそのままの形態で、もしくはその水溶液を適宜水で希釈した形態で、または市販されている化合物を適宜水で溶解させた形態で用いることができる。 The component (a) and the component (b) are used in the form of a commercially available aqueous solution as it is, in the form of appropriately diluting the aqueous solution with water, or in the form of appropriately dissolving a commercially available compound in water. be able to.
本発明では、(a)成分が有効塩素濃度として1000〜9000mg/Lの濃度、(b)成分が1000〜9000mg/Lの濃度を有しかつ(a)成分中の有効塩素と(b)成分中の窒素のモル比が1:1〜1:2となるように混合することにより得られる反応混合物を用いるのが好ましい。
より好ましい反応混合物は、(a)成分が残留塩素濃度として1000〜6000mg/Lの濃度、(b)成分が1000〜6000mg/Lの濃度を有しかつ(a)成分中の残留塩素量と(b)成分中の窒素のモル比が1:1.1〜1:1.6である。
In the present invention, the component (a) has a concentration of 1000 to 9000 mg / L as the effective chlorine concentration, the component (b) has a concentration of 1000 to 9000 mg / L, and the effective chlorine in the component (a) and the component (b) It is preferable to use a reaction mixture obtained by mixing so that the molar ratio of nitrogen in the mixture is 1: 1 to 1: 2.
A more preferable reaction mixture has (a) component having a concentration of 1000 to 6000 mg / L as the residual chlorine concentration, (b) component having a concentration of 1000 to 6000 mg / L, and (a) the amount of residual chlorine in the component ( b) The molar ratio of nitrogen in the component is from 1: 1.1 to 1: 1.6.
反応混合物は、添加場所や添加する抄紙工程水中の塩素要求量によって変化するが、ワイヤによって濾過される前の抄紙工程水中に、全残留塩素濃度として0.3〜30mg/Lの濃度でアルミニウムイオン供給化合物と共存していればよい。
反応混合物の濃度が全残留塩素濃度として0.3mg/L未満では、期待される効果が得られないことがある。一方、反応混合物の濃度が全残留塩素濃度として30mg/Lを超えると、経済的損失に見合う効果が発揮されないことがある。
好ましい反応混合物の濃度は、全残留塩素濃度として0.5〜30mg/Lであり、より好ましい反応混合物の濃度は、1.0〜20mg/Lである。
本発明において「全残留塩素」は、結合塩素および遊離塩素を含む。
「全残留塩素濃度」は、実施例に記載のように、DPD法(JIS K0101)のような公知の方法により測定することができる。
The reaction mixture varies depending on the location of addition and the amount of chlorine required in the papermaking process water to be added, but in the papermaking process water before being filtered by the wire, the total residual chlorine concentration is 0.3 to 30 mg / L of aluminum ions. It only has to coexist with the supplied compound.
If the concentration of the reaction mixture is less than 0.3 mg / L as the total residual chlorine concentration, the expected effect may not be obtained. On the other hand, when the concentration of the reaction mixture exceeds 30 mg / L as the total residual chlorine concentration, an effect commensurate with economic loss may not be exhibited.
A preferable reaction mixture concentration is 0.5 to 30 mg / L as a total residual chlorine concentration, and a more preferable reaction mixture concentration is 1.0 to 20 mg / L.
In the present invention, “total residual chlorine” includes bound chlorine and free chlorine.
The “total residual chlorine concentration” can be measured by a known method such as the DPD method (JIS K0101) as described in Examples.
反応混合物は、連続的にまたは間欠的に抄紙工程水に添加すればよい。
また、使用する薬剤のコストを低減するために、本発明の効果を阻害しない範囲で、アルミニウムイオン供給化合物と反応混合物の濃度を低下させるか、または添加頻度を間欠的にしてもよい。
The reaction mixture may be added to the papermaking process water continuously or intermittently.
Moreover, in order to reduce the cost of the chemical | medical agent to be used, in the range which does not inhibit the effect of this invention, you may reduce the density | concentration of an aluminum ion supply compound and a reaction mixture, or you may make addition frequency intermittent.
(有機高分子重合体)
本発明では、抄紙工程水中に、歩留向上剤または濾水性向上剤としての有機高分子重合体をさらに添加して、有機高分子重合体をアルミニウム供給化合物および反応混合物と共存させるのが好ましい。これにより、抄紙工程における濾水性のさらなる向上が期待できる。
(Organic polymer)
In the present invention, it is preferable to add an organic polymer as a yield improver or a drainage improver to the papermaking process water so that the organic polymer coexists with the aluminum supply compound and the reaction mixture. Thereby, the further improvement of the drainage in a papermaking process can be anticipated.
有機高分子重合体としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、アクリルアミド/アミノメチルアクリルアミド共重合体の塩(または第4級アンモニウム塩)、(メタ)アクリロイルオキシトリメチルアンモニウムクロライドのホモポリマー、アクリルアミド/(メタ)アクリロイルオキシトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アクリルアミド/ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合体、アクリル酸/ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合体、カチオン化デンプンなどのカチオン性ポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アクリルアミド/アクリル酸ソーダ共重合体、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩などのアニオン性ポリマーなどが挙げられる。 Organic polymers include polyethyleneimine, polyvinylamine, acrylamide / aminomethylacrylamide copolymer salt (or quaternary ammonium salt), (meth) acryloyloxytrimethylammonium chloride homopolymer, acrylamide / (meth) Acryloyloxytrimethylammonium chloride copolymer, polydiallyldimethylammonium chloride, acrylamide / diallyldimethylammonium chloride copolymer, acrylic acid / diallyldimethylammonium chloride copolymer, cationic polymer such as cationized starch, polyacrylic acid soda, Polyacrylamide, polyacrylamide partial hydrolyzate, acrylamide / sodium acrylate copolymer, carboxymethylcellulose na Such as anionic polymers, such as potassium salts.
有機高分子重合体の重量平均分子量は、5,000〜50,000,000であるのが好ましい。
有機高分子重合体の重量平均分子量が5,000未満では、期待される効果が得られないことがある。一方、有機高分子重合体の重量平均分子量が50,000,000を超えると、ポリマーが形成したフロック中に過多に水分を取り込み、濾水・搾水性を低下させることがある。
より好ましい有機高分子重合体の重量平均分子量は1,000,000〜40,000,000である。
The weight average molecular weight of the organic polymer is preferably 5,000 to 50,000,000.
If the weight average molecular weight of the organic polymer is less than 5,000, the expected effect may not be obtained. On the other hand, if the weight average molecular weight of the organic polymer exceeds 50,000,000, excessive moisture may be taken into the floc formed by the polymer, and drainage and water squeezing may be reduced.
A more preferable organic high molecular weight polymer has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 40,000,000.
好ましい有機高分子重合体の添加量は、絶乾パルプ1トンあたり10〜500gであり、より好ましくは10〜50gである。
有機高分子重合体は、市販されている化合物を適宜水で溶解させた形態で用いることができる。
The addition amount of the organic polymer is preferably 10 to 500 g, more preferably 10 to 50 g per ton of absolutely dry pulp.
The organic polymer can be used in a form in which a commercially available compound is appropriately dissolved in water.
本発明を以下の試験例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。 The present invention will be specifically described by the following test examples, but the present invention is not limited thereto.
試験例1
パルプスラリーに各種薬剤を添加し、それらの濾水性の向上効果および濾水中の濁度の減少効果を評価した。
試験には、次のような市販の化合物および別途調製した反応混合物を使用した。
Test example 1
Various chemicals were added to the pulp slurry, and their drainage improvement effect and turbidity reduction effect in the filtrate were evaluated.
For the test, the following commercially available compounds and separately prepared reaction mixtures were used.
(アルミニウム供給化合物)
硫酸アルミニウム:20%の液体硫酸アルミニウムを使用した。
(Aluminum supply compound)
Aluminum sulfate: 20% liquid aluminum sulfate was used.
(反応混合物)
反応混合物A:
次亜塩素酸ナトリウム溶液(キシダ化学株式会社製、試薬)を30倍に純水で希釈した溶液(有効塩素濃度4800mg/L)に30重量%の硫酸アンモニウム水溶液を混合溶液内の有効塩素と窒素のモル比が1:1.2になるように混合し、反応混合物Aを得た。
反応混合物B:
次亜塩素酸ナトリウム溶液(キシダ化学株式会社製、試薬)を30倍に純水に希釈した溶液(有効塩素濃度4800mg/L)に1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液を1.7%添加した後、35重量%の臭化アンモニウム水溶液を混合溶液内の有効塩素と窒素のモル比が1:1.2になるように混合し、反応混合物Bを得た。
(Reaction mixture)
Reaction mixture A:
Sodium hypochlorite solution (made by Kishida Chemical Co., Ltd., reagent) diluted 30 times with pure water (effective chlorine concentration 4800 mg / L) and 30% by weight ammonium sulfate aqueous solution of effective chlorine and nitrogen in the mixed solution The mixture was mixed so that the molar ratio was 1: 1.2 to obtain a reaction mixture A.
Reaction mixture B:
1.7% sodium hydroxide aqueous solution of 1 mol / L was added to a solution obtained by diluting a sodium hypochlorite solution (made by Kishida Chemical Co., Ltd., reagent) 30 times with pure water (effective chlorine concentration 4800 mg / L). Thereafter, a 35% by weight aqueous solution of ammonium bromide was mixed so that the molar ratio of effective chlorine to nitrogen in the mixed solution was 1: 1.2 to obtain a reaction mixture B.
(有機高分子重合体)
重合体A:ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド4級塩とアクリルアミドの共重合体からなるカチオン高分子(ナルコ社製、重量平均分子量:30,000,000)
重合体B:アクリルアミドとアクリレートナトリウム塩の共重合体からなるアニオン高分子(ナルコ社製、平均分子量:5,000,000)
重合体C:ポリアクリルアミドのカチオン高分子(ナルコ社製、平均分子量:5,000,000)
(Organic polymer)
Polymer A: Cationic polymer comprising a copolymer of dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary salt and acrylamide (manufactured by Nalco, weight average molecular weight: 30,000,000)
Polymer B: an anionic polymer comprising a copolymer of acrylamide and acrylate sodium salt (Nalco, average molecular weight: 5,000,000)
Polymer C: Polyacrylamide cationic polymer (manufactured by Nalco, average molecular weight: 5,000,000)
(試験方法)
某板紙製造工場のパルプ工程から採取したパルプスラリーを脱水してパルプケーキを得た。予めパルプケーキのパルプ濃度を測定しておき、パルプ濃度が約10g/L(約1重量%)になるように水道水を加え、パルプが均一に分散するように、攪拌機を用いて回転数300rpmで15分間攪拌して、パルプスラリーを得た。
得られたパルプスラリーを15Lずつ小分けし、上記の反応混合物を表1に示す濃度になるように添加した後、液温36℃で表1に示す一定時間静置した。静置後、パルプスラリー(処理品)中の全残留塩素濃度(mg/L)をDPD法(JIS K0101)により測定した。
なお、比較対象は、反応混合物を添加しないパルプスラリー(無処理品:試験番号1〜4)である。
(Test method)
The pulp slurry collected from the pulp process at the paperboard factory was dehydrated to obtain a pulp cake. The pulp concentration of the pulp cake is measured in advance, tap water is added so that the pulp concentration is about 10 g / L (about 1% by weight), and the rotation speed is 300 rpm using a stirrer so that the pulp is uniformly dispersed. And stirred for 15 minutes to obtain a pulp slurry.
The obtained pulp slurry was divided into 15 L portions, and the reaction mixture was added so as to have the concentration shown in Table 1, and then allowed to stand at a liquid temperature of 36 ° C. for a certain period of time shown in Table 1. After standing, the total residual chlorine concentration (mg / L) in the pulp slurry (treated product) was measured by the DPD method (JIS K0101).
In addition, a comparison object is the pulp slurry which does not add a reaction mixture (unprocessed goods: Test numbers 1-4).
自動リテンション・フリーネス濾水度計(スペクトリス株式会社製、型式:DFR05)を用いて、図1に示すプロファイルに基づいて、各パルプスラリーに上記の硫酸アルミニウムおよび有機高分子重合体、一部では後から上記の反応混合物を添加し、90秒間の動的濾水度(g)試験直後の濾水中の濁度(NTU)を測定した。試験開始0秒は、濾水度計の撹拌開始時とした。
上記の濾水度計は、複数の添加薬剤を添加口にセットし、図1に示すようなプロファイル、具体的には、添加薬剤の添加量および添加のタイミング、パルプスラリーの撹拌速度および撹拌時間、排出のタイミングを設定することにより、実機での抄紙工程水の種々の条件を再現し、それらの条件での動的濾水度および濁度を測定することができる。
Based on the profile shown in FIG. 1, using an automatic retention / freeness freeness drainage meter (Spectris Co., Ltd., model: DFR05), each pulp slurry is mixed with the above-mentioned aluminum sulfate and organic polymer, in part From the above, the above reaction mixture was added, and the turbidity (NTU) in the filtrate immediately after the 90-second dynamic freeness (g) test was measured. The test start time of 0 seconds was set at the start of stirring of the drainage meter.
The above-described drainage meter sets a plurality of additive chemicals at the addition port, and has a profile as shown in FIG. 1, specifically, the additive agent addition amount and timing, the pulp slurry stirring speed and stirring time. By setting the discharge timing, various conditions of the papermaking process water in the actual machine can be reproduced, and the dynamic freeness and turbidity under these conditions can be measured.
試験番号1〜17すべてに試験開始後10秒で硫酸アルミニウムを添加した。試験番号1〜4は、比較例であり、試験番号5〜17は本発明の実施例である。
試験番号7を除く5〜17は、予め反応混合物を添加した実施例である。試験番号7は、予め反応混合物を添加せず、60分間静置した後に、試験開始15秒で反応混合物を添加した実施例である。
試験番号8は、試験開始15秒でさらに反応混合物を添加した実施例である。
試験番号6〜11、13、15および17は、試験開始20秒で任意の添加薬剤の有機高分子重合体をさらに添加した実施例である。
Aluminum sulfate was added to all of test numbers 1 to 17 10 seconds after the start of the test. Test numbers 1 to 4 are comparative examples, and test numbers 5 to 17 are examples of the present invention.
5-17 except test number 7 are the examples which added the reaction mixture previously. Test No. 7 is an example in which the reaction mixture was added in 15 seconds after the test was started after the reaction mixture was not added in advance and left to stand for 60 minutes.
Test No. 8 is an example in which the reaction mixture was further added 15 seconds after the start of the test.
Test Nos. 6 to 11, 13, 15, and 17 are examples in which an organic polymer polymer of an arbitrary additive was further added within 20 seconds from the start of the test.
使用したパルプスラリーは次の物性値を有していた(硫酸アルミニウムは無添加である)。
パルプ濃度:7.96g/L
動的濾水度(ブランク):525g
濁度(ブランク):584NTU
動的濾水度および濁度の測定値から上記のブランクとの差を求めた。
例えば、試験番号1の動的濾水度および濁度の測定値がそれぞれ620gおよび184NTUであったことから、次式によりそれぞれのブランクとの差を求めた。
動的濾水度のブランクとの差=620−525=95(g)
濁度のブランクとの差=184−584=−400(NTU)
すなわち、動的濾水度のブランクとの差が大きい数値になる程、動的濾水度が高くなり、濾水性が向上し、濁度のブランクとの差が小さい数値になる程、濁度が低くなり、清澄になることを意味する。
The used pulp slurry had the following physical property values (no addition of aluminum sulfate).
Pulp concentration: 7.96 g / L
Dynamic freeness (blank): 525 g
Turbidity (blank): 584 NTU
The difference from the above blank was determined from the measured values of dynamic freeness and turbidity.
For example, since the measured values of dynamic freeness and turbidity of test number 1 were 620 g and 184 NTU, respectively, the difference from each blank was determined by the following formula.
Dynamic freeness difference from blank = 620−525 = 95 (g)
Difference from turbidity blank = 184-584 = -400 (NTU)
In other words, the larger the difference from the dynamic freeness blank, the higher the dynamic freeness, the higher the freeness, and the lower the difference from the turbidity blank, the lower the turbidity. Means lower and clearer.
得られた結果を、反応混合物の種類、静置時間(分)、静置後の全残留塩素濃度(mg/L)、硫酸アルミニウムの添加量(kg/ton)および有機高分子重合体の種類とその添加量(g/ton)と共に表1に示す。表1中、硫酸アルミニウムと有機高分子重合体の添加量は、絶乾パルプに対する添加量である。 The obtained results are shown in terms of the type of reaction mixture, the standing time (minutes), the total residual chlorine concentration after standing (mg / L), the amount of aluminum sulfate added (kg / ton), and the type of organic polymer. And the amount added (g / ton) are shown in Table 1. In Table 1, the addition amount of aluminum sulfate and the organic polymer is the addition amount with respect to the absolutely dry pulp.
表1の結果から、次のことがわかる。
(1)硫酸アルミニウムと特定濃度の反応混合物とを共存させた場合(試験番号5、12、14および16)、さらに有機高分子重合体を併用した場合(試験番号6〜11、13、15および17)には、硫酸アルミニウム単独の場合(試験番号1)と比較して、動的濾水度が顕著に向上し、濾水中の濁度が顕著に低下する(清澄になる)。
(2)硫酸アルミニウムと特定濃度の反応混合物とを共存させた場合(試験番号5、12、14および16)には、従来の使用例である硫酸アルミニウムと有機カチオン高分子重合体とを併用する場合(試験番号2)と比較して、動的濾水度が同等以上に向上し、濾水中の濁度も低下する(清澄になる)。
濾水中の濁度が低下する(清澄になる)ことは、ピッチ成分が板紙に分散して歩留し、濾水中のピッチ成分の含有量が低下していることを意味し、これにより系内のピッチトラブルの減少がするものと推察される。
From the results in Table 1, the following can be understood.
(1) When aluminum sulfate and a reaction mixture of a specific concentration coexist (test numbers 5, 12, 14 and 16), and when an organic polymer is used in combination (test numbers 6 to 11, 13, 15 and In 17), compared to the case of aluminum sulfate alone (Test No. 1), the dynamic freeness is remarkably improved and the turbidity in the filtrate is remarkably lowered (clarifies).
(2) When aluminum sulfate and a reaction mixture of a specific concentration are allowed to coexist (test numbers 5, 12, 14 and 16), aluminum sulfate and an organic cationic polymer are used in combination. Compared with the case (test number 2), the dynamic freeness is improved to the same level or more, and the turbidity in the filtrate is also reduced (clarifies).
Decreasing turbidity in the filtrate (clarification) means that the pitch component is dispersed and yielded on the paperboard, and the content of the pitch component in the filtrate is reduced. It is presumed that the pitch trouble will be reduced.
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