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JP6345012B2 - High dielectric constant rubber composition and power cable parts - Google Patents
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JP6345012B2 - High dielectric constant rubber composition and power cable parts - Google Patents

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Description

本発明は、高誘電率ゴム組成物及び電力ケーブル用部品に関する。   The present invention relates to a high dielectric constant rubber composition and a power cable component.

電力ケーブルの接続部、終端部等の電界不整部となりやすい箇所には通常、電界緩和を行うため、テープ、チューブ等の電力ケーブル用部品が配置される。これらの部品は高誘電率ゴム組成物で構成されるのが一般的であり、この高誘電率ゴム組成物には電界緩和効果を大きくするため高い比誘電率が求められる。   In order to relax the electric field, power cable components such as a tape and a tube are usually arranged in a portion where the electric field irregularity portion such as a connection portion or a termination portion of the power cable is likely to become. These parts are generally composed of a high dielectric constant rubber composition, and this high dielectric constant rubber composition is required to have a high relative dielectric constant in order to increase the electric field relaxation effect.

このような電力ケーブル用部品を形成するのに用いられる高誘電率ゴム組成物として、例えば下記特許文献1には、EPDMゴムにチタン酸バリウム粉末等の高誘電率フィラー及びプロセスオイルを配合した高誘電率ゴム組成物が開示されている。   As a high dielectric constant rubber composition used to form such a power cable component, for example, in Patent Document 1 below, a high dielectric constant filler such as barium titanate powder and process oil are blended with EPDM rubber. A dielectric constant rubber composition is disclosed.

特開2003−174719号公報JP 2003-174719 A

しかし、上記特許文献1に記載の高誘電率ゴム組成物は以下に示す課題を有していた。   However, the high dielectric constant rubber composition described in Patent Document 1 has the following problems.

すなわち、上記特許文献1に記載の高誘電率ゴム組成物は、この高誘電率ゴム組成物を用いて得られる吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の点で改善の余地があった。   That is, the high dielectric constant rubber composition described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of the electrical characteristics of power cable components by moisture absorption obtained using the high dielectric constant rubber composition.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下を十分に抑制できる高誘電率ゴム組成物及び電力ケーブル用部品を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the high dielectric constant rubber composition and power cable component which can fully suppress the fall of the electrical property of the power cable component by moisture absorption.

本発明者は、上記課題を解決するため検討した。まず特許文献1記載の高誘電率ゴム組成物において比誘電率を高くするために高誘電フィラーを多量に添加することを考えた。しかし、この場合、高誘電率ゴム組成物を用いて得られる電力ケーブル用部品において誘電正接(tanδ)の上昇、絶縁抵抗の低下等が起こる場合があった。すなわち、電力ケーブル用部品において電気特性が低下する場合があった。ここで、この原因について本発明者は以下のように考えた。すなわち、EPゴムやシリコーンゴムは非極性であるため、EPゴムやシリコーンゴム等の非極性ゴムの界面と、極性を有するチタン酸バリウム粉末等の高誘電フィラーとの界面とのなじみが悪い。このため、高誘電率フィラーと非極性ゴムとの間に隙間が生じやすい。従って、電力ケーブル用部品に交流電圧が印加される際、フィラーの極性成分が交流電圧に追従することとなる。その結果、tanδが上昇したり、絶縁抵抗が低下したりしてしまうのではないかと本発明者は考えた。そこで、本発明者は更に鋭意研究を重ねた結果、非極性の炭化水素系ゴムと極性基を有する極性基含有樹脂とを含むベース樹脂中に、チタン酸塩、および、アルコキシル基を有するシラン化合物を配合することで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has studied to solve the above problems. First, in order to increase the relative dielectric constant of the high dielectric constant rubber composition described in Patent Document 1, it was considered to add a large amount of high dielectric filler. However, in this case, in a power cable component obtained by using a high dielectric constant rubber composition, an increase in dielectric loss tangent (tan δ), a decrease in insulation resistance, and the like may occur. In other words, the electrical characteristics of power cable components may be reduced. Here, the inventor considered this cause as follows. That is, since EP rubber and silicone rubber are non-polar, the familiarity between the interface of non-polar rubber such as EP rubber and silicone rubber and the interface of high dielectric filler such as polar barium titanate powder is poor. For this reason, a gap is easily generated between the high dielectric constant filler and the nonpolar rubber. Therefore, when an AC voltage is applied to the power cable component, the polar component of the filler follows the AC voltage. As a result, the present inventor thought that tan δ would increase or the insulation resistance would decrease. Therefore, as a result of further earnest research, the present inventor has obtained a titanate and a silane compound having an alkoxyl group in a base resin containing a nonpolar hydrocarbon rubber and a polar group-containing resin having a polar group. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、炭化水素系ゴム、及び、極性基を有する極性基含有樹脂を含むベース樹脂と、チタン酸塩と、アルコキシル基を有するシラン化合物とを含み、前記極性基含有樹脂が無水マレイン酸変性ポリエチレンである、高誘電率ゴム組成物である。 That is, the present invention provides hydrocarbon rubber, and a base resin containing a polar group-containing resin having a polar group, and titanate, viewed contains a silane compound having an alkoxyl group, the polar group-containing resin anhydrous It is a high dielectric constant rubber composition which is maleic acid-modified polyethylene .

本発明の高誘電率ゴム組成物は、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下を十分に抑制できる。   The high dielectric constant rubber composition of the present invention can sufficiently suppress a decrease in electrical characteristics of power cable components due to moisture absorption.

なお、上記効果が得られる理由について、本発明者は以下のように推測している。   In addition, this inventor estimates as follows about the reason for which the said effect is acquired.

すなわち、極性を有するチタン酸塩と非極性の炭化水素系ゴムとの間に極性基含有樹脂が介在することが可能となり、極性を有するチタン酸塩の界面と非極性の炭化水素系ゴムの界面とのなじみが、極性基含有樹脂に含まれる極性基によって改善される。加えて、シラン化合物のアルコキシル基が高誘電率ゴム組成物を混練する際に加水分解することによってシラン化合物がチタン酸塩と炭化水素系ゴムとを結合させることが可能となる。このため、チタン酸塩の界面と炭化水素系ゴムの界面との間の隙間を十分に小さくすることが可能となる。従って、電力ケーブル用部品に交流電圧が印加されても、チタン酸塩の極性成分が交流電圧に追従することが十分に抑制される。このため、tanδの上昇が抑制されるとともに絶縁抵抗の低下が抑制される。その結果、本発明の高誘電率ゴム組成物によれば、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下を十分に抑制できるのではないかと本発明者は推測している。   That is, a polar group-containing resin can be interposed between the polar titanate and the nonpolar hydrocarbon rubber, and the interface between the polar titanate and the nonpolar hydrocarbon rubber Is improved by the polar group contained in the polar group-containing resin. In addition, when the alkoxyl group of the silane compound is hydrolyzed when the high dielectric constant rubber composition is kneaded, the silane compound can bind the titanate and the hydrocarbon rubber. For this reason, the gap between the titanate interface and the hydrocarbon rubber interface can be made sufficiently small. Therefore, even if an AC voltage is applied to the power cable component, the polar component of titanate is sufficiently suppressed from following the AC voltage. For this reason, an increase in tan δ is suppressed and a decrease in insulation resistance is suppressed. As a result, the inventor presumes that the high dielectric constant rubber composition of the present invention can sufficiently suppress the deterioration of the electrical characteristics of the power cable component due to moisture absorption.

上記高誘電率ゴム組成物においては、前記ベース樹脂中の前記炭化水素系ゴムの含有率が10〜80質量%であり、前記ベース樹脂中の前記極性基含有樹脂が20〜90質量%であることが好ましい。   In the high dielectric constant rubber composition, the content of the hydrocarbon-based rubber in the base resin is 10 to 80% by mass, and the polar group-containing resin in the base resin is 20 to 90% by mass. It is preferable.

この場合、この場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率および極性基含有樹脂の含有率のいずれかがそれぞれ上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できるとともに適度な加工性が得られる。   In this case, in this case, compared with the case where either the content of the hydrocarbon rubber or the content of the polar group-containing resin in the base resin is out of the above range, the electrical characteristics of the power cable component are deteriorated due to moisture absorption. Can be sufficiently suppressed, and moderate processability can be obtained.

上記高誘電率ゴム組成物においては、前記ベース樹脂が、少なくとも20〜30℃の温度において液体状態にある液状炭化水素をさらに含むことが好ましい。   In the high dielectric constant rubber composition, it is preferable that the base resin further includes a liquid hydrocarbon in a liquid state at a temperature of at least 20 to 30 ° C.

この場合、ベース樹脂が上記液状炭化水素を含まない場合に比べて、高誘電率ゴム組成物はより優れた加工性を有することが可能となる。   In this case, the high dielectric constant rubber composition can have more excellent processability than when the base resin does not contain the liquid hydrocarbon.

上記高誘電率ゴム組成物においては、前記ベース樹脂中の前記炭化水素系ゴムの含有率が10〜80質量%であり、前記ベース樹脂中の前記極性基含有樹脂が10〜80質量%であり、前記ベース樹脂中の前記液状炭化水素の含有率が10〜70質量%であることが好ましい。   In the high dielectric constant rubber composition, the content of the hydrocarbon-based rubber in the base resin is 10 to 80% by mass, and the polar group-containing resin in the base resin is 10 to 80% by mass. The content of the liquid hydrocarbon in the base resin is preferably 10 to 70% by mass.

この場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率、極性基含有樹脂の含有率、液状炭化水素の含有率のいずれかが上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できるとともに適度な加工性が得られる。   In this case, compared with the case where any of the hydrocarbon-based rubber content, the polar group-containing resin content, and the liquid hydrocarbon content in the base resin is out of the above range, the electric power of the power cable component is absorbed by moisture absorption. The deterioration of characteristics can be more sufficiently suppressed and moderate processability can be obtained.

上記高誘電率ゴム組成物においては、前記チタン酸塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して50〜500質量部の割合で配合されていることが好ましい。   In the said high dielectric constant rubber composition, it is preferable that the said titanate is mix | blended in the ratio of 50-500 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins.

この場合、ベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量が50質量部未満である場合に比べて、電界緩和部7の電界緩和効果がより向上する。またベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量が500質量部を超える場合に比べて、紛体成分が多くなりすぎることがなくなり、成形性がより向上する。   In this case, the electric field relaxation effect of the electric field relaxation unit 7 is further improved as compared with the case where the amount of titanate is less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. Moreover, compared with the case where the compounding quantity of the titanate with respect to 100 mass parts of base resins exceeds 500 mass parts, a powder component will not increase too much and a moldability will improve more.

上記高誘電率ゴム組成物においては、前記シラン化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.9〜10.0質量部の割合で配合されていることが好ましい。   In the said high dielectric constant rubber composition, it is preferable that the said silane compound is mix | blended in the ratio of 0.9-10.0 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins.

この場合、ベース樹脂100質量部に対するシラン化合物の配合量が上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できる。   In this case, compared with the case where the compounding quantity of the silane compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is out of the above range, it is possible to more sufficiently suppress the deterioration of the electrical characteristics of the power cable component due to moisture absorption.

また、本発明は、上述した高誘電率ゴム組成物を加熱架橋することによって得られる電力ケーブル用部品である。   Moreover, this invention is components for electric power cables obtained by heat-crosslinking the high dielectric constant rubber composition mentioned above.

本発明の電力ケーブル用部品によれば、電力ケーブル同士を接続する接続部などの電界不整合が生じる箇所を覆うように設けられると、吸湿によるtanδの上昇や吸湿による絶縁抵抗の低下を十分に抑制することが可能となり、吸湿による電気特性の低下を十分に抑制することができる。   According to the power cable component of the present invention, when it is provided so as to cover a portion where electric field mismatching occurs such as a connection portion connecting the power cables, tan δ is sufficiently increased due to moisture absorption and insulation resistance is decreased due to moisture absorption. Therefore, it is possible to sufficiently suppress a decrease in electrical characteristics due to moisture absorption.

本発明によれば、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下を十分に抑制できる高誘電率ゴム組成物及び電力ケーブル用部品が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the high dielectric constant rubber composition and power cable component which can fully suppress the fall of the electrical property of the power cable component by moisture absorption are provided.

本発明の電力ケーブル用部品の一実施形態を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows one Embodiment of the components for electric power cables of this invention.

以下、本発明の電力ケーブル用部品の一実施形態について図1を用いて説明する。図1は本発明の電力ケーブル用部品の一実施形態を示す部分断面図であり、電力ケーブル用部品を含むケーブル接続部によって2本のケーブルが接続された状態を示している。   Hereinafter, an embodiment of a power cable component of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a partial sectional view showing an embodiment of a power cable component of the present invention, and shows a state where two cables are connected by a cable connecting portion including the power cable component.

図1に示すように、ケーブル接続部100が2本の電力ケーブル10を接続している。2本の電力ケーブル10はそれぞれ、中心導体1と、中心導体1を覆う内部半導電層2と、内部半導電層2を覆う外部半導電層3と、外部半導電層3を覆うシース4とを有している。詳しく述べると、電力ケーブル10は、本体部と、本体部の一端に設けられる先端部とで構成されている。ここで、本体部は、中心導体1と、内部半導電層2と、外部半導電層3と、シース4とで構成されている。先端部は、本体部から離れる方向に向かって順に設けられる第1部分、第2部分および第3部分で構成されている。第1部分は、中心導体1と、内部半導電層2と、外部半導電層3とで構成され、第2部分は、中心導体1と、内部半導電層2とで構成されている。そして、第3部分は中心導体1のみで構成されている。   As shown in FIG. 1, the cable connection unit 100 connects two power cables 10. Each of the two power cables 10 includes a central conductor 1, an internal semiconductive layer 2 covering the central conductor 1, an external semiconductive layer 3 covering the internal semiconductive layer 2, and a sheath 4 covering the external semiconductive layer 3. have. More specifically, the power cable 10 is composed of a main body portion and a tip portion provided at one end of the main body portion. Here, the main body is composed of a central conductor 1, an inner semiconductive layer 2, an outer semiconductive layer 3, and a sheath 4. The tip portion is composed of a first portion, a second portion, and a third portion that are sequentially provided in a direction away from the main body portion. The first part is composed of a central conductor 1, an internal semiconductive layer 2 and an external semiconductive layer 3, and the second part is composed of a central conductor 1 and an internal semiconductive layer 2. The third portion is composed only of the central conductor 1.

ケーブル接続部100は、2本の電力ケーブル10の先端部における第3部分の中心導体1を圧縮接続する管状の導電性接続管5と、接続管5を覆うとともに電力ケーブル10の先端部のうちの第2部分の内部半導電層2に接触する内部電極6と、内部電極6を覆い、内部電極6からの電界を緩和する電力ケーブル用部品としての電界緩和部7と、電界緩和部7を覆う絶縁部8と、絶縁部8を覆い、電力ケーブル10の先端部のうちの第1部分である外部半導電層3に接触する外部電極9とを有している。   The cable connection portion 100 includes a tubular conductive connection tube 5 that compressively connects the central conductor 1 of the third portion at the distal end portions of the two power cables 10, and covers the connection tube 5 and of the distal end portions of the power cable 10. An internal electrode 6 in contact with the internal semiconductive layer 2 of the second portion, an electric field relaxation portion 7 as a power cable component that covers the internal electrode 6 and relaxes the electric field from the internal electrode 6, and an electric field relaxation portion 7 The insulating part 8 to cover and the external electrode 9 which covers the insulating part 8 and contacts the external semiconductive layer 3 which is the first part of the tip part of the power cable 10 are provided.

ここで、電界緩和部7は、高誘電率ゴム組成物を加熱架橋して得られるものであり、この高誘電率ゴム組成物は、ベース樹脂と、チタン酸塩と、アルコキシル基を有するシラン化合物と、架橋剤とを含む。ベース樹脂は、炭化水素系ゴムと、極性基を有する極性基含有樹脂とを含む。   Here, the electric field relaxation part 7 is obtained by heat-crosslinking a high dielectric constant rubber composition. This high dielectric constant rubber composition is composed of a base resin, a titanate, and a silane compound having an alkoxyl group. And a crosslinking agent. The base resin contains a hydrocarbon rubber and a polar group-containing resin having a polar group.

この電界緩和部7によれば、吸湿によるケーブル接続部100の電気特性の低下を十分に抑制できる。すなわち、吸湿によるtanδの上昇や絶縁抵抗の低下を十分に抑制することができる。このため、ケーブル接続部100によれば、屋外等の環境下に置かれても、絶縁破壊が起こりにくくなる。   According to this electric field relaxation part 7, the fall of the electrical property of the cable connection part 100 by moisture absorption can fully be suppressed. That is, an increase in tan δ and a decrease in insulation resistance due to moisture absorption can be sufficiently suppressed. For this reason, according to the cable connection part 100, even if it puts in environments, such as the outdoors, a dielectric breakdown becomes difficult to occur.

次に、高誘電率ゴム組成物について詳細に説明する。   Next, the high dielectric constant rubber composition will be described in detail.

高誘電率ゴム組成物は、上述したように、ベース樹脂と、チタン酸塩と、アルコキシル基を有するシラン化合物と、架橋剤とを含む。ベース樹脂は炭化水素系ゴムと、極性基含有樹脂とを含む。   As described above, the high dielectric constant rubber composition includes a base resin, a titanate, a silane compound having an alkoxyl group, and a crosslinking agent. The base resin includes a hydrocarbon rubber and a polar group-containing resin.

<ベース樹脂>
(炭化水素系ゴム)
炭化水素系ゴムは、少なくとも20〜30℃において固体状態である炭化水素からなるゴムである。このようなゴムとしては、エチレンプロピレンジエン(EPDM)ゴム、エチレンプロピレンターポリマー(EPT)などのエチレンを構成単位として含むゴムや、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いられてもよい。中でも、良好な電気特性を持ち、粘度を十分に低減し得るという理由から、EPDMゴムが好ましい。
<Base resin>
(Hydrocarbon rubber)
The hydrocarbon rubber is a rubber made of hydrocarbon that is in a solid state at least at 20 to 30 ° C. Examples of such rubbers include rubbers containing ethylene as a structural unit such as ethylene propylene diene (EPDM) rubber and ethylene propylene terpolymer (EPT), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, EPDM rubber is preferable because it has good electrical characteristics and can sufficiently reduce the viscosity.

(極性基含有樹脂)
極性基含有樹脂は、極性基を有する樹脂であればよく特に限定されるものではない。このような極性基含有樹脂としては、例えば炭化水素を構成単位として含む主鎖に、極性基を含む官能基が側鎖として設けられている樹脂や炭化水素を構成単位として含む主鎖の一部に極性基を含むものが挙げられる。上記炭化水素としては、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエンなどが挙げられる。極性基としては、例えばカルボニル基(−CO−)が挙げられる。官能基は、上記極性基を1つのみ有するものでも、複数有するものであってもよい。このような極性基を有する官能基としては、例えば下記式で表される無水マレイン酸基、カルボン酸基(−COOH)、エステル基(−COOR)、酸無水物基(−CO−O−OC−)などが挙げられる。

Figure 0006345012
(Polar group-containing resin)
The polar group-containing resin is not particularly limited as long as it is a resin having a polar group. As such a polar group-containing resin, for example, a main chain containing a hydrocarbon as a structural unit, a resin in which a functional group containing a polar group is provided as a side chain, or a part of the main chain containing a hydrocarbon as a structural unit And those containing a polar group. Examples of the hydrocarbon include ethylene, propylene, and butadiene. Examples of the polar group include a carbonyl group (—CO—). The functional group may have only one polar group or a plurality of functional groups. Examples of the functional group having such a polar group include a maleic anhydride group, a carboxylic acid group (—COOH), an ester group (—COOR), and an acid anhydride group (—CO—O—OC) represented by the following formula. -).
Figure 0006345012

ベース樹脂中の炭化水素系ゴム及び極性基含有樹脂の含有率はそれぞれ制限されるものではないが、ベース樹脂が炭化水素系ゴムと、極性基含有樹脂とで構成される場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率は10〜80質量%であり、ベース樹脂中の極性基含有樹脂の含有率は20〜90質量%であることが好ましい。   The contents of the hydrocarbon-based rubber and polar group-containing resin in the base resin are not limited respectively, but when the base resin is composed of a hydrocarbon-based rubber and a polar group-containing resin, The content of the hydrocarbon-based rubber is 10 to 80% by mass, and the content of the polar group-containing resin in the base resin is preferably 20 to 90% by mass.

この場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率および極性基含有樹脂の含有率のいずれかがそれぞれ上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できるとともに適度な加工性が得られる。   In this case, compared with the case where either the hydrocarbon rubber content or the polar group-containing resin content in the base resin is out of the above range, the electrical characteristics of the power cable components are more sufficiently deteriorated due to moisture absorption. Moderate processability can be obtained.

ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率は好ましくは30〜60質量%であり、より好ましくは30〜50質量%である。   The content of the hydrocarbon-based rubber in the base resin is preferably 30 to 60% by mass, more preferably 30 to 50% by mass.

ベース樹脂中の極性基含有樹脂の含有率は好ましくは40〜70質量%であり、ベース樹脂中の極性基含有樹脂の含有率は50〜70質量%であることがより好ましい。   The content of the polar group-containing resin in the base resin is preferably 40 to 70% by mass, and the content of the polar group-containing resin in the base resin is more preferably 50 to 70% by mass.

この場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率および極性基含有樹脂の含有率のいずれかがそれぞれ上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できるとともに適度な加工性が得られる。   In this case, compared with the case where either the hydrocarbon rubber content or the polar group-containing resin content in the base resin is out of the above range, the electrical characteristics of the power cable components are more sufficiently deteriorated due to moisture absorption. Moderate processability can be obtained.

(液状炭化水素)
ベース樹脂は、少なくとも20〜30℃において液体状態である炭化水素をさらに含むことが好ましい。この場合、ベース樹脂が上記液状炭化水素を含まない場合に比べて、高誘電率ゴム組成物はより優れた加工性を有することが可能となる。このような液状炭化水素としては、例えば液状EPDM、プロセスオイル、ポリブテンなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いられてもよい。中でも、液状EPDMが好ましい。この場合、高誘電率ゴム組成物を架橋処理するときに、液状EPDMは炭化水素系ゴムと化学的に結合して炭化水素系ゴムの一部を構成するため、電界緩和部7の機械強度を向上させることができる。
(Liquid hydrocarbon)
The base resin preferably further contains a hydrocarbon that is in a liquid state at least at 20 to 30 ° C. In this case, the high dielectric constant rubber composition can have more excellent processability than when the base resin does not contain the liquid hydrocarbon. Examples of such liquid hydrocarbons include liquid EPDM, process oil, polybutene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, liquid EPDM is preferable. In this case, when the high dielectric constant rubber composition is subjected to a crosslinking treatment, the liquid EPDM is chemically combined with the hydrocarbon rubber to form a part of the hydrocarbon rubber. Can be improved.

ベース樹脂が炭化水素系ゴムおよび極性基含有樹脂のほか、さらに液状炭化水素を含有する場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率が10〜80質量%であり、ベース樹脂中の極性基含有樹脂が10〜80質量%であり、ベース樹脂中の液状炭化水素の含有率が10〜70質量%であることが好ましい。   When the base resin further contains liquid hydrocarbon in addition to the hydrocarbon rubber and polar group-containing resin, the content of the hydrocarbon rubber in the base resin is 10 to 80% by mass, and the polar group in the base resin It is preferable that the content resin is 10 to 80% by mass and the liquid hydrocarbon content in the base resin is 10 to 70% by mass.

この場合、ベース樹脂中の炭化水素系ゴムの含有率、極性基含有樹脂の含有率、液状炭化水素の含有率のいずれかが上記範囲を外れる場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できるとともに適度な加工性が得られる。   In this case, compared with the case where any of the hydrocarbon-based rubber content, the polar group-containing resin content, and the liquid hydrocarbon content in the base resin is out of the above range, the electric power of the power cable component is absorbed by moisture absorption. The deterioration of characteristics can be more sufficiently suppressed and moderate processability can be obtained.

<チタン酸塩>
チタン酸塩としては、例えばチタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムなどの比誘電率が200以上であるチタン酸塩が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いてもよい。ここで、比誘電率とは、30℃において10kHz、1Vの交流電圧を印加した場合に測定される比誘電率を言う。
<Titanate>
Examples of titanates include titanates having a relative dielectric constant of 200 or more, such as calcium titanate and strontium titanate. You may use these individually or in combination of 2 or more types. Here, the relative dielectric constant refers to a relative dielectric constant measured when an alternating voltage of 10 kHz and 1 V is applied at 30 ° C.

チタン酸塩の中でも、チタン酸カルシウムが特に好ましい。この場合、チタン酸カルシウム以外のチタン酸塩を用いる場合と比べて、ベース樹脂に対し、チタン酸カルシウム以外のチタン酸塩と同じ質量割合で配合したとしても、電界緩和部7の比誘電率をより高くすることができる。別言すると、チタン酸塩がチタン酸カルシウムであると、チタン酸カルシウム以外のチタン酸塩である場合に比べて、少ない量で効率よく電界緩和部7の比誘電率を高くすることができる。   Of the titanates, calcium titanate is particularly preferred. In this case, compared with the case where a titanate other than calcium titanate is used, the relative permittivity of the electric field relaxation portion 7 can be reduced even if the base resin is blended in the same mass ratio as the titanate other than calcium titanate. Can be higher. In other words, when the titanate is calcium titanate, the relative permittivity of the electric field relaxation portion 7 can be efficiently increased with a small amount as compared with a case where the titanate is a titanate other than calcium titanate.

チタン酸塩の平均粒径は特に限定されるものではないが、ベース樹脂中に均一に分散しやすいという理由から、0.5〜5.0μmであることが好ましく、0.5〜2.0μmであることがより好ましい。   The average particle size of the titanate is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5.0 μm because it is easily dispersed uniformly in the base resin, and 0.5 to 2.0 μm. It is more preferable that

ベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量は50〜500質量部であることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量が50質量部未満である場合に比べて、電界緩和部7の電界緩和効果がより向上する。またベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量が500質量部を超える場合に比べて、紛体成分が多くなりすぎることがなくなり、成形性がより向上する。   It is preferable that the compounding quantity of the titanate with respect to 100 mass parts of base resins is 50-500 mass parts. In this case, the electric field relaxation effect of the electric field relaxation unit 7 is further improved as compared with the case where the blending amount of titanate with respect to 100 parts by mass of the base resin is less than 50 parts by mass. Moreover, compared with the case where the compounding quantity of the titanate with respect to 100 mass parts of base resins exceeds 500 mass parts, a powder component will not increase too much and a moldability will improve more.

ベース樹脂100質量部に対するチタン酸塩の配合量はより好ましくは100〜500質量部であり、特に好ましくは250〜400質量部である。   The compounding amount of titanate with respect to 100 parts by mass of the base resin is more preferably 100 to 500 parts by mass, and particularly preferably 250 to 400 parts by mass.

<シラン化合物>
シラン化合物はアルコキシル基を有していればよいが、下記構造式で表されることが好ましい。

Figure 0006345012
上記式中、R〜Rはそれぞれ独立にアルキル基を表し、Yは炭化水素基を表し、nは1以上の整数を表す。 <Silane compound>
The silane compound may have an alkoxyl group, but is preferably represented by the following structural formula.
Figure 0006345012
In the above formula, R 1 to R 3 each independently represents an alkyl group, Y represents a hydrocarbon group, and n represents an integer of 1 or more.

上記炭化水素基としては、例えばビニル基(−CH=CH)およびアルキル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group include a vinyl group (—CH═CH 2 ) and an alkyl group.

上記R〜Rで表されるアルキル基は、特に制限されるものではないが、例えばメチル基およびエチル基などの炭素数1〜2のアルキル基であることが好ましい。 The alkyl group represented by R 1 to R 3 is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group.

上記Yで表される炭化水素基の一例としてのアルキル基も特に制限されるものではないが、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。このようなアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。   The alkyl group as an example of the hydrocarbon group represented by Y is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.

上記シラン化合物としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ビニルシランオリゴマー、5ーヘキセニルトリメトキシシランなどが挙げられる。   Examples of the silane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, hexyltriethoxysilane, vinylsilane oligomer, 5-hexenyltrimethoxysilane, and the like.

ベース樹脂100質量部に対するシラン化合物の配合量は0.9〜10.0質量部であることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対するシラン化合物の配合量が0.9質量部未満である場合に比べて、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下をより十分に抑制できる。またベース樹脂100質量部に対するシラン化合物の配合量が10.0質量部を超える場合に比べて、シラン化合物がブリードしにくくなるという利点が得られる。   It is preferable that the compounding quantity of the silane compound with respect to 100 mass parts of base resins is 0.9-10.0 mass parts. In this case, compared with the case where the compounding quantity of the silane compound with respect to 100 mass parts of base resins is less than 0.9 mass part, the fall of the electrical property of the components for electric power cables by moisture absorption can be suppressed more fully. Moreover, the advantage that a silane compound becomes difficult to bleed compared with the case where the compounding quantity of the silane compound with respect to 100 mass parts of base resins exceeds 10.0 mass parts is acquired.

<架橋剤>
上記高誘電率ゴム組成物に含まれる架橋剤は、ベース樹脂を架橋させることができるものであればよく、特に限定されるものではない。このような架橋剤としては、例えばジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類等の有機過酸化物や、硫黄などが挙げられる。
<Crosslinking agent>
The crosslinking agent contained in the high dielectric constant rubber composition is not particularly limited as long as it can crosslink the base resin. Examples of such crosslinking agents include organic peroxides such as dialkyl peroxides, diacyl peroxides, ketone peroxides, hydroperoxides, peroxyketals, alkyl peresters, and carbonates, And sulfur.

上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド(DCP)、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパーオキシ)−3−ヘキシン、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、n―ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、t−ブチルパーオキシベンゾエイト、1,4−ビス[(t−ブチルパーオキシ)イソプロピル]ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。これらは1種類を単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いても良い。   Specific examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide (DCP), 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, and 2,5-dimethyl-2,5- (t-butyl). Peroxy) -3-hexyne, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2 , 5-Dibenzoylperoxyhexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, t-butylperoxybenzoate, 1,4-bis [(t-butylperoxy) isopropyl] Benzene, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylper Kisaido, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤の配合量は、特に限定されるものではないが、ベース樹脂の合計100質量部に対して、0.5〜4.0質量部であることが好ましい。ベース樹脂の合計100質量部に対する架橋剤の配合量が上記範囲内にあると、0.5質量部未満である場合に比べて、架橋度が上がり耐熱性がより向上する。一方、ベース樹脂の合計100質量部に対する架橋剤の配合量が上記範囲内にあると、4.0質量部を超える場合に比べて、適度な伸びおよび硬さが得られる。   Although the compounding quantity of a crosslinking agent is not specifically limited, It is preferable that it is 0.5-4.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of base resin. When the blending amount of the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the degree of crosslinking is increased and the heat resistance is further improved as compared with the case of less than 0.5 parts by mass. On the other hand, when the blending amount of the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, moderate elongation and hardness can be obtained as compared with the case where it exceeds 4.0 parts by mass.

高誘電率ゴム組成物は、老化防止剤、安定剤、難燃剤、充填材、表面処理剤、ドリップ防止剤、加工助剤、活剤、架橋助剤、スコーチ防止剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。   The high dielectric constant rubber composition further comprises an anti-aging agent, a stabilizer, a flame retardant, a filler, a surface treatment agent, an anti-drip agent, a processing aid, an activator, a crosslinking aid, an anti-scorch agent, etc. as necessary. May be included.

高誘電率ゴム組成物は、ベース樹脂、チタン酸塩、シラン化合物、及び、必要に応じて架橋剤以外の添加剤を混練することにより混練物を得た後、この混練物に架橋剤を添加して混練することによって得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。   The high dielectric constant rubber composition is obtained by kneading a base resin, titanate, silane compound and, if necessary, additives other than the crosslinking agent to obtain a kneaded product, and then adding the crosslinking agent to the kneaded product. And kneading. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, and the like.

次に、上述したケーブル接続部100の製造方法の一例について説明する。   Next, an example of the manufacturing method of the cable connection part 100 mentioned above is demonstrated.

まず2本の電力ケーブル10および接続管5を用意する。上述したように、電力ケーブル10は、本体部と先端部とからなる。そして、2本の電力ケーブル10の先端部の第3部分の中心導体1を接続管5内に挿入し、接続管5を圧縮することにより接続管5内に2本の電力ケーブル10の先端部における中心導体1を固定する。   First, two power cables 10 and a connecting pipe 5 are prepared. As described above, the power cable 10 includes a main body portion and a tip portion. Then, the central conductor 1 of the third portion at the tip of the two power cables 10 is inserted into the connecting pipe 5 and the connecting pipe 5 is compressed to compress the tip of the two power cables 10 into the connecting pipe 5. The center conductor 1 is fixed.

次に、内部半導電性樹脂組成物からなるテープを、接続管5の周囲に巻き付ける。このとき、このテープは、電力ケーブル10の先端部の第2部分の内部半導電層2の周囲にも巻き付け、内部半導電層2に接触させるようにする。そして、必要に応じてテープを架橋処理することによって内部電極6が得られ、2本の電力ケーブル10の内部半導電層2同士が内部電極6によって接続される。   Next, a tape made of the internal semiconductive resin composition is wound around the connection pipe 5. At this time, the tape is also wound around the inner semiconductive layer 2 at the second portion of the tip of the power cable 10 so as to be in contact with the inner semiconductive layer 2. The internal electrode 6 is obtained by crosslinking the tape as necessary, and the internal semiconductive layers 2 of the two power cables 10 are connected to each other by the internal electrode 6.

次に、上述した高誘電率ゴム組成物からなるテープを、内部電極6の周囲に巻き付ける。このとき、このテープは、電力ケーブル10の先端部の第2部分の内部半導電層2の周囲にも巻き付ける。そして、このテープを架橋処理することによって電界緩和部7が得られる。このとき、テープの架橋処理温度は、例えば150〜200℃とし、架橋処理時間は例えば0.25〜1時間とすればよい。   Next, a tape made of the above-described high dielectric constant rubber composition is wound around the internal electrode 6. At this time, this tape is also wound around the inner semiconductive layer 2 of the second portion at the tip of the power cable 10. And the electric field relaxation part 7 is obtained by bridge | crosslinking this tape. At this time, the crosslinking treatment temperature of the tape may be 150 to 200 ° C., for example, and the crosslinking treatment time may be 0.25 to 1 hour, for example.

次に、絶縁材料からなるテープを、電界緩和部7の周囲に巻き付ける。このとき、このテープは、電力ケーブル10の先端部の第2部分の内部半導電層2の周囲にも巻き付ける。そして、必要に応じてテープを架橋処理することによって絶縁部8が得られる。   Next, a tape made of an insulating material is wound around the electric field relaxation portion 7. At this time, this tape is also wound around the inner semiconductive layer 2 of the second portion at the tip of the power cable 10. And the insulating part 8 is obtained by bridge | crosslinking a tape as needed.

最後に、外部半導電性樹脂組成物からなるテープを、絶縁部8の周囲に巻き付ける。このとき、このテープは、電力ケーブル10の先端部の第1部分である外部半導電層3の周囲にも巻き付け、外部半導電層3に接触させるようにする。そして、必要に応じてテープを架橋処理することによって外部電極9が得られ、2本の電力ケーブル10の外部半導電層3同士が外部電極9によって接続される。   Finally, a tape made of an external semiconductive resin composition is wound around the insulating portion 8. At this time, the tape is also wound around the outer semiconductive layer 3 which is the first portion of the tip of the power cable 10 so as to be in contact with the outer semiconductive layer 3. Then, the external electrode 9 is obtained by crosslinking the tape as necessary, and the external semiconductive layers 3 of the two power cables 10 are connected to each other by the external electrode 9.

以上のようにしてケーブル接続部100が得られる。   The cable connection part 100 is obtained as described above.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では、高誘電率ゴム組成物が架橋剤を含んでいるが、架橋剤は必ずしも必要なものではない。例えば電子線照射などによりベース樹脂を架橋させる場合には高誘電率ゴム組成物は架橋剤を含んでいなくてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, the high dielectric constant rubber composition contains a crosslinking agent, but the crosslinking agent is not necessarily required. For example, when the base resin is crosslinked by electron beam irradiation or the like, the high dielectric constant rubber composition may not contain a crosslinking agent.

また上記実施形態では、本発明の高誘電率ゴム組成物が、2本の電力ケーブルを接続するケーブル接続部における電界緩和部として用いられているが、本発明の高誘電率ゴム組成物は、電界緩和部として電力ケーブルの電界不整部となりやすい箇所であればいかなる箇所にも使用できる。例えば電力ケーブルの終端部も電界不整部となりやすいため、本発明の高誘電率ゴム組成物は電力ケーブルの終端部における電界緩和部としても適用可能である。   Moreover, in the said embodiment, although the high dielectric constant rubber composition of this invention is used as an electric field relaxation part in the cable connection part which connects two electric power cables, the high dielectric constant rubber composition of this invention is Any portion can be used as long as it easily becomes an electric field irregular portion of the power cable as the electric field relaxation portion. For example, since the terminal portion of the power cable tends to be an electric field irregularity portion, the high dielectric constant rubber composition of the present invention can also be applied as an electric field relaxation portion in the terminal portion of the power cable.

以下、本発明の内容を、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

高誘電率ゴム組成物の原料としては、以下のものを使用した。
(1)炭化水素系ゴム
EPDM(三井化学(株)製、商品名「EPT X4010M」、20〜30℃において固体状態)
(2)極性基含有樹脂
無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学社製、商品名「タフマー MA9015」)
(3)液状炭化水素
(3−1)ポリブテン(JX 日鉱日石エネルギー社製、商品名「日石ポリブテンHV−300」、20〜30℃において液体状態)
(3−2)液状EP(三井化学社製、商品名「液状EPT PX−68」、20〜30℃において液体状態)
(4)チタン酸塩
チタン酸カルシウム(富士チタン工業社製、商品名「チタン酸カルシウム CT」、平均粒径2μm)
(5)シラン化合物
(5−1)シラン化合物1
ビニルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、商品名「KBM−1003」)
(5−2)シラン化合物2
ビニルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製、商品名「KBE−1003」)
(5−3)シラン化合物3
ヘキサトリエトキシシラン(信越シリコーン社製、商品名「KBE−3063」)
(5−4)シラン化合物4
ビニルシランオリゴマー(EVONIC社製、商品名「Dynasylan6498」、
(6)架橋剤
ジクミルパーオキサイド:パークミルD(日油(株)製)
The following materials were used as raw materials for the high dielectric constant rubber composition.
(1) Hydrocarbon rubber EPDM (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “EPT X4010M”, solid state at 20-30 ° C.)
(2) Polar group-containing resin maleic anhydride modified polyethylene (Mitsui Chemicals, trade name “Tuffmer MA9015”)
(3) Liquid hydrocarbon (3-1) polybutene (manufactured by JX Nippon Mining & Energy Corporation, trade name “Nisshi Polybutene HV-300”, liquid state at 20-30 ° C.)
(3-2) Liquid EP (Mitsui Chemicals, trade name “Liquid EPT PX-68”, liquid state at 20-30 ° C.)
(4) Calcium titanate titanate (Fuji Titanium Industry Co., Ltd., trade name “Calcium titanate CT”, average particle size 2 μm)
(5) Silane compound (5-1) Silane compound 1
Vinyltrimethoxysilane (trade name “KBM-1003”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
(5-2) Silane compound 2
Vinyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, trade name “KBE-1003”)
(5-3) Silane compound 3
Hexatriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, trade name “KBE-3063”)
(5-4) Silane compound 4
Vinylsilane oligomer (manufactured by EVONIC, trade name “Dynasylan 6498”,
(6) Cross-linking agent dicumyl peroxide: Park Mill D (manufactured by NOF Corporation)

(実施例1〜15及び比較例1〜3)
上記の炭化水素系ゴム、極性基含有樹脂、液状炭化水素、チタン酸塩およびシラン化合物を表1〜5に示す割合で配合し、100℃でロール混練を行った。次に、この混練物に対し、架橋剤を表1〜5に示す割合で添加し、80℃でロール混練を行った。こうして、実施例1〜15及び比較例1〜3の高誘電率ゴム組成物を得た。表1〜5において、炭化水素系ゴム、極性基含有樹脂、液状炭化水素、チタン酸塩、シラン化合物及び架橋剤の配合量の単位は質量部である。
(Examples 1-15 and Comparative Examples 1-3)
The above-mentioned hydrocarbon rubber, polar group-containing resin, liquid hydrocarbon, titanate and silane compound were blended in the proportions shown in Tables 1 to 5, and roll kneading was performed at 100 ° C. Next, a crosslinking agent was added to the kneaded material at a ratio shown in Tables 1 to 5, and roll kneading was performed at 80 ° C. Thus, high dielectric constant rubber compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained. In Tables 1-5, the unit of the compounding quantity of hydrocarbon rubber, polar group containing resin, liquid hydrocarbon, titanate, a silane compound, and a crosslinking agent is a mass part.

<特性評価>
(電気特性)
(1)吸湿による体積抵抗率の低下率
まず以下のようにして試験片を用意した。
<Characteristic evaluation>
(Electrical characteristics)
(1) Decrease rate of volume resistivity due to moisture absorption First, a test piece was prepared as follows.

はじめに、上記実施例1〜15及び比較例1〜3で得られた高誘電率ゴム組成物を、プレス機を用いて160℃で40分間プレスすることにより架橋処理を行い、厚さ1mm、幅100mm、長さ100mmのシートを作製した。   First, the high dielectric constant rubber compositions obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to a crosslinking treatment by pressing at 160 ° C. for 40 minutes using a press machine, and had a thickness of 1 mm and a width. A sheet having a length of 100 mm and a length of 100 mm was produced.

次に、このシートの両面に薄く延ばしたワセリンによって錫箔を貼り付け、電極を形成した。こうして試験片を得た。   Next, tin foil was affixed with the petrolatum thinly extended on both surfaces of this sheet | seat, and the electrode was formed. A test piece was thus obtained.

この試験片に対し、超絶縁計を接続し、30℃にて500Vの直流電圧を1分間印加し、試験片の体積抵抗率を測定した。そして、下記式に基づき、吸湿による体積抵抗率の低下率を算出した。結果を表1〜5に示す。

吸湿による体積抵抗率の低下率(%)
=100×(吸湿前の体積抵抗率−吸湿後の体積抵抗率)/吸湿前の体積抵抗率
A super insulation meter was connected to the test piece, a DC voltage of 500 V was applied at 30 ° C. for 1 minute, and the volume resistivity of the test piece was measured. And based on the following formula, the rate of decrease in volume resistivity due to moisture absorption was calculated. The results are shown in Tables 1-5.

Reduction rate of volume resistivity due to moisture absorption (%)
= 100 × (volume resistivity before moisture absorption−volume resistivity after moisture absorption) / volume resistivity before moisture absorption

(2)吸湿による誘電正接の増加率
上記シートを一対の電極で挟み、誘電率測定装置(アジレントテクノロジー社製、製品名「E4980A」)を用いて交流電圧を印加し、30℃において比誘電率及び誘電正接を測定した。このとき、シートに印加する交流電圧の振幅は1Vとし、周波数は10kHzとした。そして、下記式に基づき、吸湿による誘電正接の増加率を算出した。結果を表1〜5に示す。

吸湿による誘電正接の増加率率(%)
=100×(吸湿後の誘電正接−吸湿前の誘電正接)/吸湿前の誘電正接
(2) Increasing rate of dielectric loss tangent due to moisture absorption The sheet is sandwiched between a pair of electrodes, an AC voltage is applied using a dielectric constant measuring device (product name “E4980A” manufactured by Agilent Technologies), and the relative dielectric constant at 30 ° C. And the dielectric loss tangent were measured. At this time, the amplitude of the AC voltage applied to the sheet was 1 V, and the frequency was 10 kHz. And based on the following formula, the increase rate of the dielectric loss tangent by moisture absorption was computed. The results are shown in Tables 1-5.

Rate of increase in dielectric loss tangent due to moisture absorption (%)
= 100 × (dielectric loss tangent after moisture absorption−dielectric loss tangent before moisture absorption) / dielectric loss tangent before moisture absorption

(3)電気特性の合格基準
電気特性の合格基準は以下の通りとした。

(合格基準)吸湿による体積抵抗率の低下率が80%以下で且つ吸湿による誘電正接の増加率が200%以下
(3) Acceptance criteria for electrical characteristics The acceptance criteria for electrical characteristics were as follows.

(Acceptance criteria) Volume resistivity decrease rate due to moisture absorption is 80% or less and dielectric loss tangent increase rate due to moisture absorption is 200% or less

(加工性)
上記実施例1〜15及び比較例1〜3で得られた高誘電率ゴム組成物の120℃におけるムーニー粘度(ML1+4、120℃)を加工性の指標とした。ここで、ムーニー粘度は、JISK6300−1に基づき測定した。結果を表1〜5に示す。

Figure 0006345012
Figure 0006345012
Figure 0006345012
Figure 0006345012
Figure 0006345012
(Processability)
The Mooney viscosity (ML1 + 4, 120 ° C.) at 120 ° C. of the high dielectric constant rubber compositions obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 was used as an index of workability. Here, Mooney viscosity was measured based on JISK6300-1. The results are shown in Tables 1-5.
Figure 0006345012
Figure 0006345012
Figure 0006345012
Figure 0006345012
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表1〜5の各々に示すように、実施例1〜15の高誘電率ゴム組成物は、吸湿による誘電正接の増加率および吸湿による体積抵抗率の低下率の点で合格基準に達していることが分かった。これに対し、比較例1〜3の高誘電率ゴム組成物は、吸湿による誘電正接の増加率および吸湿による体積抵抗率の低下率の点で合格基準に達しないことが分かった。   As shown in each of Tables 1 to 5, the high dielectric constant rubber compositions of Examples 1 to 15 reached the acceptance criteria in terms of the increase rate of dielectric loss tangent due to moisture absorption and the decrease rate of volume resistivity due to moisture absorption. I understood that. On the other hand, it was found that the high dielectric constant rubber compositions of Comparative Examples 1 to 3 did not reach the acceptance criteria in terms of the increase rate of dielectric loss tangent due to moisture absorption and the decrease rate of volume resistivity due to moisture absorption.

以上より、本発明の高誘電率ゴム組成物は、吸湿による電力ケーブル用部品の電気特性の低下を十分に抑制できることが確認された。   From the above, it was confirmed that the high dielectric constant rubber composition of the present invention can sufficiently suppress a decrease in electrical characteristics of power cable components due to moisture absorption.

7…電界緩和部(電力ケーブル用部品)   7 ... Electric field relaxation part (components for power cables)

Claims (7)

炭化水素系ゴム、及び、極性基を有する極性基含有樹脂を含むベース樹脂と、
チタン酸塩と、
アルコキシル基を有するシラン化合物とを含み、
前記極性基含有樹脂が無水マレイン酸変性ポリエチレンである、高誘電率ゴム組成物。
A base resin containing a hydrocarbon-based rubber and a polar group-containing resin having a polar group;
Titanate,
Look containing a silane compound having an alkoxyl group,
A high dielectric constant rubber composition , wherein the polar group-containing resin is maleic anhydride-modified polyethylene .
前記ベース樹脂中の前記炭化水素系ゴムの含有率が10〜80質量%であり、前記ベース樹脂中の前記極性基含有樹脂が20〜90質量%である請求項1に記載の高誘電率ゴム組成物。   The high dielectric constant rubber according to claim 1, wherein the content of the hydrocarbon rubber in the base resin is 10 to 80% by mass, and the polar group-containing resin in the base resin is 20 to 90% by mass. Composition. 前記ベース樹脂が、少なくとも20〜30℃の温度において液体状態にある液状炭化水素をさらに含む、請求項1に記載の高誘電率ゴム組成物。   The high dielectric constant rubber composition according to claim 1, wherein the base resin further comprises a liquid hydrocarbon in a liquid state at a temperature of at least 20 to 30 ° C. 前記ベース樹脂中の前記炭化水素系ゴムの含有率が10〜80質量%であり、
前記ベース樹脂中の前記極性基含有樹脂の含有率が10〜80質量%であり、
前記ベース樹脂中の前記液状炭化水素の含有率が10〜70質量%である、請求項3に記載の高誘電率ゴム組成物。
The content of the hydrocarbon rubber in the base resin is 10 to 80% by mass,
The content of the polar group-containing resin in the base resin is 10 to 80% by mass,
The high dielectric constant rubber composition according to claim 3, wherein a content of the liquid hydrocarbon in the base resin is 10 to 70 mass%.
前記チタン酸塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して50〜500質量部の割合で配合されている、請求項1〜4のいずれか一項に記載の高誘電率ゴム組成物。   The high dielectric constant rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the titanate is blended at a ratio of 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. 前記シラン化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.9〜10.0質量部の割合で配合されている、請求項1〜5のいずれか一項に記載の高誘電率ゴム組成物。   The high dielectric constant rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the silane compound is blended at a ratio of 0.9 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. . 請求項1〜6のいずれか一項に記載の高誘電率ゴム組成物を加熱架橋することによって得られる電力ケーブル用部品。
The component for electric power cables obtained by carrying out heat bridge | crosslinking of the high dielectric constant rubber composition as described in any one of Claims 1-6 .
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