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JP6401093B2 - Deodorant composition - Google Patents
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JP6401093B2 - Deodorant composition - Google Patents

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JP6401093B2 JP2015064875A JP2015064875A JP6401093B2 JP 6401093 B2 JP6401093 B2 JP 6401093B2 JP 2015064875 A JP2015064875 A JP 2015064875A JP 2015064875 A JP2015064875 A JP 2015064875A JP 6401093 B2 JP6401093 B2 JP 6401093B2
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Description

本発明は、デオドラント組成物に関する。   The present invention relates to a deodorant composition.

粉体を含有した水系のデオドラント組成物は、粉体によるさらさら感と水系製剤のさっぱりとした使用感が特徴である。さらさら感に優れる粉体としては、無水ケイ酸多孔質粉体等の親水性粉体が用いられている。しかし、前記無水ケイ酸多孔質粉体は、水系製剤中での再分散性が悪く、トリガー容器及びディスペンサー容器での目詰まりが生じるという課題がある。また、感触を良くしようとして無水ケイ酸多孔質粉体を多量に配合すると、肌上での白残り及びきしみ感等の悪い感触が生じてしまうという課題がある。
そこで、前記無水ケイ酸多孔質粉体の再分散性を向上させる技術としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンを用いたもの(特許文献1参照)、両性ポリマーとノニオン活性剤を組み合わせたもの(特許文献2参照)などがある。また、前記無水ケイ酸多孔質粉体の目詰まりを改善する技術として、カチオン性ポリマーやノニオン性界面活性剤を添加することが提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、前記先行技術文献に記載の技術では、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりの解消については十分ではなく、白残り及びきしみ感等の感触の向上についても解決されていないのが現状である。
The water-based deodorant composition containing powder is characterized by a dry feeling by the powder and a refreshing feeling of use of the water-based preparation. Hydrophilic powders such as silicic acid porous porous powders are used as powders with excellent smooth feeling. However, the silicic acid porous porous powder has a problem that redispersibility in an aqueous preparation is poor and clogging occurs in a trigger container and a dispenser container. Further, when a large amount of the anhydrous silicic acid porous powder is blended in order to improve the feeling, there is a problem that bad feeling such as white residue and squeaky feeling on the skin occurs.
Therefore, as a technique for improving the redispersibility of the silicic acid porous porous powder, for example, a technique using polyether-modified silicone (see Patent Document 1), a technique in which an amphoteric polymer and a nonionic activator are combined (patent) Reference 2). In addition, as a technique for improving the clogging of the porous silicic acid porous powder, it has been proposed to add a cationic polymer or a nonionic surfactant (see Patent Document 3).
However, the techniques described in the above-mentioned prior art documents are not sufficient for improving the redispersibility of powder and eliminating clogging, and have not been solved for improving the feel of white residue and squeak. Currently.

したがって、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物の提供が望まれている。   Therefore, it improves the redispersibility of the powder in the water-based preparation of silicic anhydride porous powder, eliminates clogging, and is excellent in a smooth feeling, lack of white residue and crispness. Therefore, it is desired to provide a deodorant composition having excellent powder adhesion to the skin.

国際公開第2011/111828号パンフレットInternational Publication No. 2011-111828 Pamphlet 特開2013−112680号公報JP 2013-112680 A 特開2012−219028号公報JP 2012-219028 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention improves the redispersibility of the powder in the aqueous preparation of the silicic anhydride porous powder, eliminates clogging, and is excellent in a smooth feeling, no white residue, and a squeaky feeling. An object of the present invention is to provide a deodorant composition that has good elasticity and excellent powder adhesion to the skin.

前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、親水性粉体である(A)無水ケイ酸多孔質粉体に対して、疎水性粉体であり、かつ柔軟性に優れた(B)シリコーン樹脂粉体を質量比(B/A)が、0.5〜15となるように、(C)特定のカチオン性界面活性剤、及び(D)エタノールを含有する水系デオドラント組成物に特定の割合で配合することにより、これら各成分の相乗効果によって、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、トリガー容器及びディスペンサー容器での目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物が得られることを知見した。   As a result of intensive studies by the inventor in order to solve the above-described problems, the hydrophilic powder (A) is a hydrophobic powder and excellent in flexibility as compared with the porous silicic acid porous powder. (B) A water-based deodorant composition containing (C) a specific cationic surfactant and (D) ethanol so that the mass ratio (B / A) of the silicone resin powder is 0.5 to 15. By adding a specific ratio to the above, the synergistic effect of these components improves the redispersibility of the anhydrous silicic acid porous powder in an aqueous preparation and clogs the trigger container and the dispenser container. It was found that a deodorant composition having excellent smoothness, no white residue, and no squeaky sensation, and excellent powder adhesion to the skin was obtained.

本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> (A)無水ケイ酸多孔質粉体、
(B)シリコーン樹脂粉体、
(C)塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤、並びに
(D)エタノールを含有してなり、
前記(A)成分の含有量が、0.05質量%〜3質量%であり、
前記(B)成分の含有量が、0.05質量%〜10質量%であり、
前記(A)成分の含有量と前記(B)成分との質量比(B/A)が、0.5〜15であることを特徴とするデオドラント組成物である。
<2> (A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径が2μm〜14μmであり、かつ比表面積が250m/g〜700m/gである前記<1>に記載のデオドラント組成物である。
<3> (C)成分のカチオン性界面活性剤が、塩化ベンザルコニウムである前記<1>から<2>のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
<4> (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、0.02質量%〜0.7質量%である前記<1>から<3>のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
<5> (D)成分のエタノールの含有量が、無水エタノール換算で、30質量%〜56質量%である前記<1>から<4>のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
<6> 更に、(E)制汗成分を含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
<7> トリガー容器及びディスペンサー容器のいずれかに充填されてなる前記<1>から<6>のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
This invention is based on the said knowledge by this inventor, and as a means for solving the said subject, it is as follows. That is,
<1> (A) Silicic acid porous porous powder,
(B) silicone resin powder,
(C) at least one cationic surfactant selected from benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and cetylpyridinium chloride, and (D) ethanol.
Content of the said (A) component is 0.05 mass%-3 mass%,
Content of the said (B) component is 0.05 mass%-10 mass%,
The deodorant composition is characterized in that the mass ratio (B / A) of the content of the component (A) and the component (B) is 0.5 to 15.
<2> (A) the volume average particle diameter of the silicic anhydride porous powder components 2Myuemu~14myuemu, and a specific surface area according to the a 250m 2 / g~700m 2 / g < 1> Deodorant It is a composition.
<3> The deodorant composition according to any one of <1> to <2>, wherein the cationic surfactant as the component (C) is benzalkonium chloride.
<4> The deodorant composition according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the cationic surfactant as the component (C) is 0.02% by mass to 0.7% by mass. .
<5> The deodorant composition according to any one of <1> to <4>, wherein the ethanol content of the component (D) is 30% to 56% by mass in terms of absolute ethanol.
<6> The deodorant composition according to any one of <1> to <5>, further including (E) an antiperspirant component.
<7> The deodorant composition according to any one of <1> to <6>, wherein the deodorant composition is filled in one of a trigger container and a dispenser container.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物を提供することができる。   According to the present invention, the above-mentioned problems can be solved and the above-mentioned object can be achieved, and the redispersibility of powder in an aqueous preparation of silicic acid porous porous powder is improved and clogging is eliminated. However, it is possible to provide a deodorant composition that is excellent in a smooth feeling, has no white residue and a squeaky feeling, and has excellent powder adhesion to the skin.

(デオドラント組成物)
本発明のデオドラント組成物は、(A)無水ケイ酸多孔質粉体、(B)シリコーン樹脂粉体、(C)カチオン性界面活性剤、及び(D)エタノールを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Deodorant composition)
The deodorant composition of the present invention comprises (A) anhydrous silicic acid porous powder, (B) silicone resin powder, (C) a cationic surfactant, and (D) ethanol, and further required. Accordingly, it contains other components.

<(A)無水ケイ酸多孔質粉体>
前記(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体は、前記デオドラント組成物に、優れたさらさら感を付与するために含有される。
前記(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体とは、比表面積が大きく、微小表面細孔が数多くある親水性粉体である。
ここで、前記「親水性粉体」とは、ヘキサン10g/水10gに粉体を1g添加し、超音波分散させたときに、水相に分散される粉体を意味し、ヘキサン相に分散される粉体は「疎水性粉体」であると定義する。
前記(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体の形状としては、例えば、球状、楕円状、板状、不定形などが挙げられる。これらの中でも、球状が好ましい。なお、本発明において球状とは、真球だけでなく、断面が楕円のものであってもよいが、さらさら感の点から、真球が好ましい。
前記無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径は、さらさら感及び目詰まりの点から、2μm〜20μmが好ましく、2μm〜14μmがより好ましい。前記体積平均粒子径が、2μm未満であると、使用時にむせる傾向があり、20μmを超えると、さらさら感が低下するとともに、目詰まりを生じることがある。
前記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱粒度分布測定装置(例えば、LS 13 320、ベックマン・コールター社製)により算術平均径として測定することができる。
<(A) Silicic anhydride porous powder>
The anhydrous silicic acid porous powder of the component (A) is contained in order to give an excellent smooth feeling to the deodorant composition.
The anhydrous silicic acid porous powder of the component (A) is a hydrophilic powder having a large specific surface area and many fine surface pores.
Here, the “hydrophilic powder” means a powder that is dispersed in an aqueous phase when 1 g of the powder is added to 10 g of hexane / 10 g of water and dispersed ultrasonically, and is dispersed in the hexane phase. The resulting powder is defined as “hydrophobic powder”.
Examples of the shape of the anhydrous silicic acid porous powder of the component (A) include a spherical shape, an elliptical shape, a plate shape, and an indefinite shape. Among these, spherical shape is preferable. In the present invention, the spherical shape is not limited to a true sphere, but may have an elliptical cross section, but a true sphere is preferable from the viewpoint of a smooth feeling.
The volume average particle diameter of the porous silicic acid porous powder is preferably 2 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 14 μm from the viewpoint of smooth feeling and clogging. When the volume average particle diameter is less than 2 μm, the coating tends to be peeled off during use. When the volume average particle diameter exceeds 20 μm, the feeling of smoothness is lowered and clogging may occur.
The volume average particle diameter can be measured as an arithmetic average diameter using, for example, a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, LS 13 320, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

前記無水ケイ酸多孔質粉体の比表面積は、200m/g〜800m/gが好ましく、250m/g〜700m/gがより好ましい。前記比表面積が、200m/g未満であると、さらさら感が不十分となることがあり、800m/gを超えるものは市販されていない。
前記無水ケイ酸多孔質粉体の表面細孔直径は、20Å〜150Å(2nm〜15nm)が好ましい。
前記表面細孔直径及び比表面積は、例えば、カルロエルバ社製Sorptomatic Series 1800を使用し、BET法を用いることによって測定することができる。
The specific surface area of the silicic anhydride porous powder, 200m 2 / g~800m 2 / g are preferred, and more preferably 250m 2 / g~700m 2 / g. If the specific surface area is less than 200 m 2 / g, the smooth feeling may be insufficient, and those having a specific surface area exceeding 800 m 2 / g are not commercially available.
The surface pore diameter of the anhydrous silicic acid porous powder is preferably 20 to 150 mm (2 nm to 15 nm).
The surface pore diameter and specific surface area can be measured, for example, by using a Sorptomatic Series 1800 manufactured by Carlo Elba and using the BET method.

前記無水ケイ酸多孔質粉体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記無水ケイ酸多孔質粉体は、界面反応法により合成することができる。前記界面反応法は、無機化合物水溶液の中で、有機溶媒と界面活性剤により油中水滴型乳濁液(エマルション)を作り、これを別の水溶液と混合することにより、水滴界面で沈殿反応を起こさせ、無機質殻を形成した後、反応副生成物や界面活性剤などを除去することにより、無水ケイ酸多孔質粉体を合成できる。
As said anhydrous silicic acid porous powder, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
The silicic anhydride porous powder can be synthesized by an interfacial reaction method. In the interfacial reaction method, a water-in-oil emulsion (emulsion) is formed with an organic solvent and a surfactant in an inorganic compound aqueous solution, and this is mixed with another aqueous solution to cause a precipitation reaction at the water droplet interface. After the formation of the inorganic shell, the anhydrous silicic acid porous powder can be synthesized by removing reaction by-products and surfactants.

前記無水ケイ酸多孔質粉体の市販品としては、例えば、ゴッドボールB−6C(真球状、体積平均粒子径2μm〜2.5μm、多孔質、比表面積200m/g〜300m/g)、ゴッドボールB−25C(真球状、体積平均粒子径8μm〜10μm、多孔質、比表面積400m/g〜550m/g)、ゴッドボールE−16C(真球状、体積平均粒子径4μm〜5.3μm、多孔質、比表面積300m/g〜550m/g)(いずれも、鈴木油脂工業株式会社製);サンスフェアH−121(真球状、体積平均粒子径12μm、多孔質、比表面積800m/g)(AGCエイアイテック株式会社製)、などが挙げられる。これらの中でも、さらさら感の点から、ゴッドボールB−6C、ゴッドボールB−25C、ゴッドボールE−16Cが好ましい。 Examples of the silicic anhydride porous powder commercially available, for example, God Ball B-6C (spherical, the volume average particle diameter 2Myuemu~2.5Myuemu, porous, the specific surface area of 200m 2 / g~300m 2 / g) , God ball B-25C (spherical, the volume average particle diameter 8Myuemu~10myuemu, porous, the specific surface area of 400m 2 / g~550m 2 / g) , God ball E-16C (spherical, the volume average particle diameter 4μm~5 .3Myuemu, porous, either specific surface area 300m 2 / g~550m 2 / g) (, manufactured by Suzuki oil industrial Co., Ltd.); Sunsphere H-121 (spherical, the volume average particle diameter of 12 [mu] m, porous, the specific surface area 800 m 2 / g) (manufactured by AGC Aitech Co., Ltd.). Among these, God Ball B-6C, God Ball B-25C, and God Ball E-16C are preferable from the viewpoint of smooth feeling.

前記(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、さらさら感、粉体の再分散性、きしみ感のなさ、白残りのなさ、及び目詰まりの防止の点から、0.05質量%〜3質量%であり、0.5質量%〜2質量%が好ましい。前記含有量が、0.05質量%未満であると、さらさら感が不十分となることがあり、3質量%を超えると、きしみ感や白残りが生じたり、粉体の再分散性が悪化し目詰まりが生じることがある。   The content of the anhydrous silicic acid porous powder of the component (A) is a dry feeling, redispersibility of the powder, no squeak feeling, no white residue, and clogging with respect to the total amount of the deodorant composition. From the point of prevention, it is 0.05 mass%-3 mass%, and 0.5 mass%-2 mass% are preferable. When the content is less than 0.05% by mass, the smooth feeling may be insufficient. When the content is more than 3% by mass, a squeaky feeling or white residue may occur or powder redispersibility may deteriorate. Clogging may occur.

<(B)シリコーン樹脂粉体>
前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体は、前記デオドラント組成物に、さらさら感、粉体の再分散性、目詰まりの防止、及びきしみ感のなさを付与するために含有される。
前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体は、疎水性粉体である。
ここで、前記「疎水性粉体」とは、ヘキサン10g/水10gに粉体を1g添加し、超音波分散させたときに、ヘキサン相に分散される粉体を意味し、水相に分散される粉体は「親水性粉体」であると定義する。
<(B) Silicone resin powder>
The silicone resin powder of the component (B) is contained in the deodorant composition in order to impart a smooth feeling, redispersibility of the powder, prevention of clogging, and lack of squeaky feeling.
The silicone resin powder as the component (B) is a hydrophobic powder.
Here, the “hydrophobic powder” means a powder that is dispersed in the hexane phase when 1 g of the powder is added to 10 g of hexane / 10 g of water and is ultrasonically dispersed. The resulting powder is defined as “hydrophilic powder”.

前記シリコーン樹脂粉体の体積平均粒子径は、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさの点から、1μm〜20μmが好ましく、2μm〜12μmがより好ましい。
前記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱粒度分布測定装置(例えば、LS 13 320、ベックマン・コールター社製)により算術平均径として測定することができる。
The volume average particle diameter of the silicone resin powder is preferably 1 μm to 20 μm, and more preferably 2 μm to 12 μm, from the viewpoint of powder redispersibility and no clogging.
The volume average particle diameter can be measured as an arithmetic average diameter using, for example, a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, LS 13 320, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体は、シロキサン骨格を有する化合物であり、その構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、直鎖状構造、環状構造、分枝状構造、網状構造、架橋構造、又はこれらの共重合体などが挙げられる。これらの中でも、網状構造の樹脂粉体(網状型シリコーン樹脂粉体)、架橋構造の樹脂粉体(架橋型シリコーン樹脂粉体)、架橋型シリコーン・網状型シリコーンのブロック共重合粉体、及び/又はこれらの表面をシリコーン樹脂で被覆してなる粉体が好ましく、架橋型シリコーン・網状型シリコーンのブロック共重合粉体がより好ましい。
前記シロキサン骨格は、ポリエーテル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アラルキル基、メチル基、フェニル基等の1つ又は複数の置換基で置換されていてもよい。
前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体の形状としては、例えば、球状、棒状、板状、不定形などが挙げられる。これらの中でも、さらさら感に優れる点から、球状が好ましい。なお、本発明において球状とは、真球だけでなく、断面が楕円のものであってもよいが、真球が好ましい。
これらの中でも、さらさら感に優れ、きしみ感のなさ、粉体の再分散性、及び目詰まり防止の点から、(1)シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆した(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体)、(2)シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆したポリシリコーン−1クロスポリマー(架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体)、(3)アルキル変性したシリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆したポリシリコーン−22が好ましい。
The silicone resin powder of the component (B) is a compound having a siloxane skeleton, and the structure thereof is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a linear structure, a cyclic structure A branched structure, a network structure, a crosslinked structure, or a copolymer thereof. Among these, a network-structured resin powder (network-type silicone resin powder), a crosslinked-structure resin powder (cross-linked silicone resin powder), a cross-linked silicone / network-type silicone block copolymer powder, and / or Alternatively, a powder obtained by coating these surfaces with a silicone resin is preferable, and a cross-linked silicone / network-type silicone block copolymer powder is more preferable.
The siloxane skeleton may be substituted with one or more substituents such as a polyether group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an aralkyl group, a methyl group, and a phenyl group.
Examples of the shape of the silicone resin powder of the component (B) include a spherical shape, a rod shape, a plate shape, and an indeterminate shape. Among these, the spherical shape is preferable from the viewpoint of excellent smooth feeling. In the present invention, the spherical shape is not limited to a true sphere, but may have an elliptical cross section, but a true sphere is preferred.
Among these, (1) the surface of the silicone rubber powder is coated with a silicone resin (vinyl dimethicone / methicone sill) in terms of excellent smoothness, no squeaky feeling, powder redispersibility, and prevention of clogging. (Sesquioxane) Crosspolymer (crosslinked silicone / reticular silicone block copolymer), (2) Polysilicone-1 crosspolymer (crosslinked silicone / reticular silicone block) coated with silicone resin on the surface of silicone rubber powder (Copolymer), (3) Polysilicone-22 in which the surface of the alkyl-modified silicone rubber powder is coated with a silicone resin is preferable.

前記(1)の(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー及び前記(2)ポリシリコーン−1クロスポリマーの製造方法としては、シリコーンゴム球状微粒子の水再分散液に、アルカリ性物質とメチルトリメトキシシランを添加し、加水分解、縮合反応させた後、乾燥、解砕により微粒子化して得られる。更に詳細な製造方法については、特開2010−132878号公報の実施例1の記載と同様である。
前記(3)のポリシリコーン−22の製造方法としては、シリコーンゴム球状微粒子の水分散液に、アルカリ性物質とカチオン性界面活性剤及び/又はカチオン性水溶性高分子とメチルトリメトキシシランを添加し、加水分解、縮合反応させた後、乾燥、解砕により微粒子化して得られる。更に詳細な製造方法については、特開2013−40241号公報に記載のとおりである。
前記(1)の(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーとしては、例えば、KSP−100(体積平均粒子径5μm、信越化学工業株式会社製)、KSP−101(体積平均粒子径12μm、信越化学工業株式会社製)、KSP−102(体積平均粒子径30μm、信越化学工業株式会社製)、KSP−105(体積平均粒子径2μm、信越化学工業株式会社製)などが挙げられる。
前記(2)のポリシリコーン−1クロスポリマーとしては、例えば、KSP−411(体積平均粒子径12μm、信越化学工業株式会社製)などが挙げられる。
前記(3)のポリシリコーン−22としては、例えば、KSP−441(体積平均粒子径12μm、信越化学工業株式会社製)などが挙げられる。
これらの中でも、粉体の再分散性、及び目詰まりの防止の点から、KSP−100、KSP−411、KSP−441がより好ましい。
(1) (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer and (2) Polysilicone-1 crosspolymer are produced by adding an alkaline substance and methyltrimethyl to an aqueous redispersion of spherical silicone rubber fine particles. It is obtained by adding methoxysilane, hydrolyzing and condensing, then drying and crushing into fine particles. A more detailed manufacturing method is the same as that described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-132878.
(3) Polysilicone-22 is produced by adding an alkaline substance, a cationic surfactant and / or a cationic water-soluble polymer and methyltrimethoxysilane to an aqueous dispersion of silicone rubber spherical fine particles. It is obtained by hydrolyzing and condensing, followed by drying and crushing. A more detailed manufacturing method is as described in JP2013-40241A.
Examples of the (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer of (1) include, for example, KSP-100 (volume average particle diameter 5 μm, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KSP-101 (volume average particle diameter 12 μm, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KSP-102 (volume average particle diameter 30 μm, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KSP-105 (volume average particle diameter 2 μm, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.
Examples of the (2) polysilicone-1 crosspolymer include KSP-411 (volume average particle diameter 12 μm, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Examples of (22) Polysilicon-22 include KSP-441 (volume average particle diameter 12 μm, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Among these, KSP-100, KSP-411, and KSP-441 are more preferable from the viewpoint of powder redispersibility and prevention of clogging.

前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、0.05質量%〜10質量%であり、0.2質量%〜5質量%が好ましい。前記含有量が、0.05質量%未満であると、きしみ感が出たり、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりを生じやすくなる。一方、前記含有量が、10質量%を超えると、目詰まり及び白残りが生じることがある。   Content of the silicone resin powder of the said (B) component is 0.05 mass%-10 mass% with respect to the said deodorant composition whole quantity, and 0.2 mass%-5 mass% are preferable. When the content is less than 0.05% by mass, a squeaky sensation appears, the redispersibility of the powder becomes poor, and clogging is likely to occur. On the other hand, when the content exceeds 10% by mass, clogging and white residue may occur.

<質量比(B/A)>
疎水性粉体である(B)シリコーン樹脂粉体を、親水性粉体である(A)無水ケイ酸多孔質粉体に対して一定の割合で配合することで、優れたさらさら感を付与しつつ、前記(A)無水ケイ酸多孔質粉体の課題である粉体の再分散性や目詰まりの防止、きしみ感のなさ、及び肌への粉体の付着性の向上を実現できることを知見した。即ち、前記(B)シリコーン樹脂粉体は内部がゴム構造であるため、他の粉体にはない柔軟性を有しているので、前記(A)無水ケイ酸多孔質粉体の課題である粉体の再分散性や目詰まりを改善できる。更に、前記(B)シリコーン樹脂粉体の柔軟性は、他の粉体にはないしっとりしたなめらかな感触を付与できるため、前記(A)無水ケイ酸多孔質粉体の課題である白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好となる。更に、疎水性粉体は親水性粉体よりも肌上に残りやすい性質があるため、(B)シリコーン樹脂粉体を特定の比率で配合することで、(A)無水ケイ酸多孔質粉体の肌への粉体の付着性が図られ、さらさら感も向上するものと推察する。
したがって、前記(A)成分の含有量と前記(B)成分との質量比(B/A)は、粉体の再分散性、目詰まりの防止、さらさら感、及び肌への粉体の付着性の点から、0.5〜15であり、1〜10が好ましい。前記質量比(B/A)が、0.5未満であると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりを生じやすくなるとともに、きしみ感が生じ、肌への粉体の付着性が劣ることがあり、15を超えると、さらさら感が弱く、肌への粉体の付着性が劣ることがある。
<Mass ratio (B / A)>
By blending the silicone resin powder (B), which is a hydrophobic powder, with a fixed ratio with respect to (A) the silicic acid porous porous powder, which is a hydrophilic powder, an excellent smooth feeling is given. However, it has been found that the redispersibility of powder and the prevention of clogging, the lack of squeakiness, and the improvement of the adhesion of powder to the skin, which are the problems of (A) anhydrous silicic acid porous powder, can be realized. did. That is, since the (B) silicone resin powder has a rubber structure inside and has flexibility not found in other powders, it is a problem of the (A) anhydrous silicic acid porous powder. The redispersibility and clogging of powder can be improved. Furthermore, since the flexibility of the (B) silicone resin powder can give a soft and smooth feel to other powders, the white residue which is a problem of the (A) silicic acid porous porous powder The smoothness and the feeling of squeak are improved. Furthermore, since hydrophobic powder has the property of remaining on the skin more easily than hydrophilic powder, (A) Silicic acid porous porous powder can be obtained by blending (B) silicone resin powder at a specific ratio. It is assumed that the adhesion of the powder to the skin is improved and the feeling of smoothness is improved.
Therefore, the mass ratio (B / A) of the content of the component (A) and the component (B) determines the redispersibility of the powder, prevention of clogging, a feeling of dryness, and adhesion of the powder to the skin. From the point of property, it is 0.5-15, and 1-10 are preferable. When the mass ratio (B / A) is less than 0.5, the redispersibility of the powder is deteriorated, and clogging is likely to occur, and a squeaky sensation occurs, and the powder adheres to the skin If it exceeds 15, the feeling of smoothness is weak and the adhesion of the powder to the skin may be inferior.

<(C)カチオン性界面活性剤>
前記(C)成分のカチオン性界面活性剤は、前記デオドラント組成物に、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさを付与するために含有される。
前記(C)成分のカチオン性界面活性剤としては、下記一般式(C1)及び下記一般式(C2)のいずれかで表される化合物が好適に用いられる。
<(C) Cationic surfactant>
The cationic surfactant of the component (C) is contained in order to give the deodorant composition redispersibility of powder and no clogging.
As the cationic surfactant of the component (C), a compound represented by any one of the following general formula (C1) and the following general formula (C2) is preferably used.

前記一般式(C1)及び前記一般式(C2)において、R及びRは、それぞれ炭素数8〜18の炭化水素基、又はエーテル結合を有する炭素数8〜18の炭化水素基を表す。
前記一般式(C1)及び(C2)において、Z及びZは、それぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪族脂肪酸を示す。
前記ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などが挙げられる。これらの中でも、塩素原子が好ましい。
In the general formula (C1) and the general formula (C2), R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms or a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms having an ether bond.
In the general formulas (C1) and (C2), Z 1 and Z 2 each represent a halogen atom, an amino acid, or an aliphatic fatty acid.
Examples of the halogen atom include a chlorine atom, a bromine atom, and a fluorine atom. Among these, a chlorine atom is preferable.

前記一般式(C1)及び前記一般式(C2)のいずれかで表される化合物としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも1種が挙げられる。
前記(C)成分である塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤は、前記(B)成分のシリコーン樹脂粉体の表面に吸着し、粉体間に電気的な反発力を持たせることによって、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりの防止を得ることができる。
これらの中でも、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりのなさの点から、塩化ベンザルコニウムが好ましい。
Examples of the compound represented by any one of the general formula (C1) and the general formula (C2) include at least one selected from benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and cetylpyridinium chloride.
The (C) component benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and at least one cationic surfactant selected from cetylpyridinium chloride are adsorbed on the surface of the silicone resin powder of the component (B), By providing an electric repulsive force between the powders, it is possible to improve the redispersibility of the powder and prevent clogging.
Among these, benzalkonium chloride is preferable from the viewpoint of improving the redispersibility of the powder and preventing clogging.

前記(C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、0.01質量%〜1質量%が好ましく、0.02質量%〜0.7質量%がより好ましい。前記含有量が、0.01質量%未満であると、目詰まりのなさ、及び粉体の再分散性が低下することがある。   The content of the cationic surfactant as the component (C) is preferably 0.01% by mass to 1% by mass and more preferably 0.02% by mass to 0.7% by mass with respect to the total amount of the deodorant composition. preferable. When the content is less than 0.01% by mass, clogging and powder redispersibility may be deteriorated.

<(D)エタノール>
前記(D)成分のエタノールは、前記デオドラント組成物に、さらさら感、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさを付与するために含有される。
前記(D)成分のエタノールとしては、無水エタノール、95体積%エタノール(規格値95体積%〜95.5体積%)などが挙げられる。
前記(D)成分のエタノールの含有量は、無水エタノール換算で、25質量%〜56質量%が好ましく、30質量%〜56質量%がより好ましい。前記含有量が、25質量%未満であると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりが生じやすくなるとともにべたつきが生じ、さらさら感が低下することがあり、56質量%を超えると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりが生じやすくなる。
ここで、前記(D)成分の含有量は、その他の成分として植物エキスなどを配合した場合、これらの成分から持ち込まれるエタノールを含む無水エタノールの合計含有量である。
95体積%エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量(質量%)は、下記の式1(独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書038−1309.pdf)及び式2で求めることができる。
・エタノールの質量%=体積%×0.79422(15℃における100体積%の比重)/d(15℃における比重)・・・式1
=(95×0.79422)/0.81639
=92.42
・無水エタノールの含有量(質量%)=95体積%エタノール含有量(質量%)×92.42/100・・・式2
<(D) Ethanol>
The component (D) ethanol is contained in the deodorant composition in order to impart a smooth feeling, powder redispersibility, and no clogging.
Examples of the component (D) ethanol include absolute ethanol, 95% by volume ethanol (standard value 95% by volume to 95.5% by volume), and the like.
The content of ethanol as the component (D) is preferably 25% by mass to 56% by mass and more preferably 30% by mass to 56% by mass in terms of absolute ethanol. When the content is less than 25% by mass, the redispersibility of the powder is deteriorated, clogging is likely to occur and stickiness may occur, and the smooth feeling may be reduced. When the content exceeds 56% by mass, The redispersibility of the powder becomes poor and clogging is likely to occur.
Here, content of the said (D) component is a total content of the absolute ethanol containing ethanol brought in from these components, when a plant extract etc. are mix | blended as another component.
The content (mass%) in terms of absolute ethanol when 95% by volume ethanol is used should be obtained from the following formula 1 (Independent Administrative Institution Pharmaceuticals and Medical Devices Agency Document 038-1309.pdf) and formula 2. Can do.
Ethanol mass% = volume% × 0.79422 (specific gravity of 100% by volume at 15 ° C.) / D (specific gravity at 15 ° C.) Formula 1
= (95 x 0.79422) /0.81639
= 92.42
-Absolute ethanol content (mass%) = 95 vol% ethanol content (mass%) x 92.42 / 100 Formula 2

<(E)制汗成分>
前記デオドラント組成物は、更に制汗成分を含有することが、制汗効果を高める点から好ましい。
前記(E)成分の制汗成分としては、例えば、アルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレート、クエン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、p−フェノールスルホン酸亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、制汗効果の点から、p−フェノールスルホン酸亜鉛、クロルヒドロキシアルミニウムが好ましい。
前記(E)成分の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、制汗効果、及びさらさら感の点から、0.2質量%〜15質量%か好ましく、2質量%〜10質量%がより好ましい。前記含有量が、0.2質量%未満であると、さらさら感及び制汗効果が不十分となることがあり、15質量%を超えると、べたつきが生じ、さらさら感の低下につながることがある。
<(E) Antiperspirant ingredient>
The deodorant composition preferably further contains an antiperspirant component from the viewpoint of enhancing the antiperspirant effect.
Examples of the antiperspirant component of the component (E) include aluminum / zirconium chlorohydrate, aluminum citrate, aluminum sulfate, aluminum phenolsulfonate, zinc p-phenolsulfonate, zinc oxide, aluminum chloride, and chlorohydroxyaluminum. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of the antiperspirant effect, zinc p-phenolsulfonate and chlorohydroxyaluminum are preferable.
The content of the component (E) is preferably 0.2% by mass to 15% by mass or 2% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the deodorant composition from the viewpoint of antiperspirant effect and smooth feeling. More preferred. If the content is less than 0.2% by mass, the smooth feeling and antiperspirant effect may be insufficient. If the content exceeds 15% by weight, stickiness may occur, which may lead to a reduction in the smooth feeling. .

<その他の成分>
前記デオドラント組成物には、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を含んでいてもよい。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、精製水等の水、L−メントール、L−メンチルグリセリルエーテル、L−メンチルラクテート等の清涼化剤;アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、ノニオン性ポリマー等のポリマー;多価アルコール;環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコ−ン油;アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤;ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、グリチルリチン酸2K等の抗炎症剤;前記(C)成分以外の殺菌剤;トリクロサン;イソプロピルメチルフェノール;トリクロロカルバニリド;塩酸クロルヘキシジン;ピロクトンオラミン;クララエキス、オトギリソウエキス、クワエキス等の植物抽出エキス;L−アルギニン等のアミノ酸などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
The deodorant composition may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, refreshing agents, such as water, such as refined water, L-menthol, L-menthyl glyceryl ether, and L-menthyl lactate Polymers such as anionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers and nonionic polymers; polyhydric alcohols; silicone oils such as cyclic silicones, polyether-modified silicones, dimethylpolysiloxanes and amino-modified silicones; anionic surfactants , Nonionic surfactants, amphoteric surfactants, etc .; hydroxypropyl-β-cyclodextrin, glycyrrhizic acid 2K and other anti-inflammatory agents; fungicides other than the component (C); triclosan; isopropylmethylphenol; trichloro Carbanilide; Chlorhexidine hydrochloride; Piroc N'oramin; like L- amino acids such as arginine; Clara extract, Hypericum extract, plant extracts such as mulberry extract. These may be used alone or in combination of two or more.

<製造方法>
前記デオドラント組成物の製造方法としては、例えば、前記(D)成分に、前記(C)成分、好ましくは前記(E)成分、及び必要に応じて前記その他の成分を添加し、均一に溶解させた後、前記(A)成分、及び前記(B)成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合する方法などが挙げられる。
<Manufacturing method>
As a method for producing the deodorant composition, for example, the (C) component, preferably the (E) component, and, if necessary, the other component are added to the (D) component and dissolved uniformly. Then, the method of adding the said (A) component and the said (B) component, making it disperse | distribute uniformly, and also adding purified water and mixing etc. are mentioned.

<容器>
前記デオドラント組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トリガー容器、ディスペンサー容器等のノンエアゾールスプレー容器であることが好ましい。
粉体の再分散性及びケーキング防止効果を高めるために撹拌球を入れてもよい。前記攪拌球としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記攪拌球の材質としては、例えば、ステンレス鋼、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。これらの中でも、効果の点から、ステンレス鋼が好ましい。前記攪拌球の形状としては、直径4mm〜10mmの球状が好ましく、直径5mm〜7mmの球状がより好ましい。
<Container>
There is no restriction | limiting in particular as a container which accommodates the said deodorant composition, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that they are non-aerosol spray containers, such as a trigger container and a dispenser container.
In order to improve the redispersibility of the powder and the anti-caking effect, a stirring ball may be inserted. There is no restriction | limiting in particular as said stirring ball | bowl, According to the objective, it can select suitably. Examples of the material of the stirring sphere include stainless steel, glass, and plastic. Among these, stainless steel is preferable from the viewpoint of effects. The shape of the stirring sphere is preferably a sphere having a diameter of 4 mm to 10 mm, and more preferably a sphere having a diameter of 5 mm to 7 mm.

<用途>
本発明のデオドラント組成物は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であるため、例えば、デオドラントスプレー、ウォーターミスト、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。
<Application>
The deodorant composition of the present invention improves the redispersibility of powder in an aqueous preparation of anhydrous silicic acid porous powder, eliminates clogging, and is excellent in smooth feeling, no white residue, and creaking Since it does not feel good, it can be suitably used for, for example, a deodorant spray, a water mist, and an antiperspirant deodorant mist.

以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜28及び比較例1〜14)
下記表1〜表8に示す組成及び含有量の各デオドラント組成物を以下の方法で調製した。即ち、(D)成分に、(C)成分、必要に応じて(E)成分、及び共通成分としての香料を添加し、均一に溶解させた後、(A)成分、及び(B)成分を加えて均一に分散させ、更に共通成分としての精製水を添加し混合して、実施例1〜28及び比較例1〜14の各デオドラント組成物を調製した。
なお、(D)成分については、使用した原料のエタノール含量が95.3体積%であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出し、記載した。なお、前記(D)成分の含有量には、共通成分から持ち込まれる無水エタノールの含有量を含む無水エタノールの合計含有量である。含有量については、小数点以下2桁目を四捨五入し、小数点以下1桁目を記載した。
・エタノールの質量%=95.3×0.79422/0.81523
=92.84
・無水エタノールの含有量(質量%)=95.3体積%エタノール含有量(質量%)×92.84/100
前記(D)成分以外の成分についても、純分換算した含有量(質量%)を示した。
(Examples 1-28 and Comparative Examples 1-14)
Each deodorant composition having the composition and content shown in Tables 1 to 8 below was prepared by the following method. That is, (C) component, (E) component as needed, and fragrance as a common component are added to (D) component and dissolved uniformly, and then (A) component and (B) component are added. In addition, the deodorant compositions of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 14 were prepared by uniformly dispersing and further adding and mixing purified water as a common component.
In addition, about (D) component, since the ethanol content of the used raw material was 95.3 volume%, content as absolute ethanol was computed and described using the following formula | equation. The content of the component (D) is the total content of absolute ethanol including the content of absolute ethanol brought in from the common components. About content, the 2nd decimal place was rounded off and the 1st decimal place was described.
-Mass% of ethanol = 95.3 x 0.79422 / 0.81523
= 92.84
-Absolute ethanol content (mass%) = 95.3 vol% ethanol content (mass%) x 92.84 / 100
For the components other than the component (D), the pure content (mass%) was shown.

次に、得られた実施例1〜22及び比較例1〜14の各デオドライント組成物について、以下のようにして、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、及び「白残りのなさ」を評価した。結果を表1〜表7に示した。
また、実施例23〜28の各デオドライント組成物については、以下のようにして、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」を評価した。結果を表8に示した。
Next, for each of the obtained deodorant compositions of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 14, “powder redispersibility”, “clogging”, “no squeak” , “Smooth feeling”, “Adhesiveness of powder to skin”, and “No white residue” were evaluated. The results are shown in Tables 1-7.
Moreover, about each deodorant composition of Examples 23-28, as follows, "powder redispersibility", "clogging", "no squeak", "smooth feeling", "to the skin" ”Powder adhesion”, “no white residue”, and “antiperspirant effect”. The results are shown in Table 8.

<粉体の再分散性>
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器(トリガー:Z−305、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル:F−1223、株式会社吉野工業製)に120mL入れ、−10℃低温下に1ヶ月間保存したものを測定試料とした。試料を常温に戻した後、容器を横にし、15cmの振り幅で1秒間に1回往復する条件で振盪を繰り返し、容器底面の粉体が完全に分散するまでの振盪回数(以下、「分散回数」と称する)を測定した。粉体が完全に分散したことは、目視にて判断した。各デオドラント組成物についてそれぞれ5本の試験を実施し、その分散回数の平均値を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
[評価基準]
◎:分散回数の平均値が5回未満
○:分散回数の平均値が5回以上25回未満
△:分散回数の平均値が25回以上50回未満
×:分散回数の平均値が50回以上
<Powder redispersibility>
120 ml of each prepared deodorant composition was put into a trigger type spray container (trigger: Z-305, manufactured by Mitani Valve Co., Ltd., polyethylene terephthalate bottle: F-1223, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.) What was stored for months was used as a measurement sample. After returning the sample to room temperature, the container is placed on its side and shaken repeatedly under the condition of reciprocating once per second with a swing width of 15 cm. The number of shaking until the powder on the bottom of the container is completely dispersed (hereinafter referred to as “dispersion”). Number of times)). It was visually determined that the powder was completely dispersed. Five tests were carried out for each deodorant composition, the average value of the number of dispersions was calculated, and evaluated based on the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
A: The average value of the number of dispersions is less than 5 times. ○: The average value of the number of times of dispersion is 5 times or more and less than 25 times. Δ: The average value of the number of times of dispersion is 25 times or more and less than 50 times.

<目詰まり>
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器(スプレー孔部の平均径:0.45mm、トリガー:Z−305、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル:F−1223、株式会社吉野工業所製)に100mL入れ、3,000rpmで10分間遠心分離して前記各デオドラント組成物中の粉体を沈降させた。これを、前記再分散性の評価と同様の条件で5回振盪させた後に3プッシュ噴霧し、3プッシュの合計吐出量(質量)を電子天秤で測定した(以下、「初期吐出量」と称する)。
次に、初期吐出量測定後の前記各デオドラント組成物を40℃で1ヶ月間静置した。これを測定試料とし、1日おきに、前記再分散性の評価と同様の条件で5回振盪させてから3プッシュ噴霧することを繰返し、3プッシュの合計吐出量(質量)を電子天秤で測定した(以下、「試験吐出量」と称する)。
下記式で表される「相対吐出率」が50%以下になった場合、目詰まりが発生したと判断し、試験開始から目詰まりが発生するまでの日数を算出した。前記各デオドラント組成物についてそれぞれ10本の試験を実施し、その平均値(平均日数)を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
相対吐出率(%)=試験吐出量(g)/初期吐出量(g)×100
[評価基準]
◎:目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後150日間以上
○:目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後120日間以上150日間未満
△:目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後90日間以上120日間未満
×:目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後90日間未満
<Clogging>
Each prepared deodorant composition was subjected to a trigger type spray container (average diameter of spray holes: 0.45 mm, trigger: Z-305, manufactured by Mitani Valve Co., Ltd., polyethylene terephthalate bottle: F-1223, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd. 100 mL) and centrifuged at 3,000 rpm for 10 minutes to precipitate the powder in each deodorant composition. This was shaken 5 times under the same conditions as in the evaluation of the redispersibility and sprayed 3 times, and the total discharge amount (mass) of 3 pushes was measured with an electronic balance (hereinafter referred to as “initial discharge amount”). ).
Next, each said deodorant composition after initial stage discharge amount measurement was left still at 40 degreeC for 1 month. Using this as a measurement sample, shake every 5 days under the same conditions as in the evaluation of redispersibility, then repeat 3 push sprays, and measure the total discharge amount (mass) of 3 pushes with an electronic balance. (Hereinafter referred to as “test discharge amount”).
When the “relative discharge rate” represented by the following formula was 50% or less, it was determined that clogging occurred, and the number of days from the start of the test until clogging was calculated. Ten tests were carried out for each deodorant composition, the average value (average number of days) was calculated, and evaluated based on the following evaluation criteria.
Relative discharge rate (%) = test discharge amount (g) / initial discharge amount (g) × 100
[Evaluation criteria]
◎: The number of days until clogging occurs is 150 days or more after the start of the test. ○: The number of days until clogging occurs is 120 days or more and less than 150 days after the start of the test. △: The number of days until clogging occurs. 90 days or more and less than 120 days after ×: The number of days until clogging occurs is less than 90 days after the start of the test

<きしみ感のなさ>
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器(トリガー:Z−305、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル:F−1223、株式会社吉野工業所製)に入れ、男女20名の専門パネルの片半身の首筋、胸元、腋下、及び腕に4プッシュ(約1.2g)噴霧(塗布)した。塗布1分間後、塗布部について、無塗布部と比較した際のきしみ感のなさを官能評価により評価した。この官能評価の結果より、下記評価基準に基づき評価した。
[評価基準]
◎:「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が16名以上20名以下
○:「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が11名以上15名以下
△:「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が6名以上10名以下
×:「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が5名以下
<No squeaky feeling>
Each prepared deodorant composition is put into a trigger type spray container (trigger: Z-305, manufactured by Mitani Bulb Co., Ltd., polyethylene terephthalate bottle: F-1223, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Four pushes (approx. 1.2 g) were sprayed (applied) to one half of the neck, chest, armpit, and arm. After 1 minute of application, the coated part was evaluated by sensory evaluation for the squeaky feeling when compared with the non-coated part. Based on the results of this sensory evaluation, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
A: 16 or more and 20 or less respondents answered that “the coated part is less noticeable than the non-applied part” ○: 11 or more people who answered that “the coated part is less noticeable than the non-applied part” 15 Less than one name △: 6 or more and 10 or less people who replied that “the coated part is not damaged than the non-coated part” ×: 5 people who answered that “the coated part is harder than the non-coated part” Less than

<さらさら感>
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器(トリガー:Z−305、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル:F−1223、株式会社吉野工業所製)に入れ、男女20名の専門パネルの片半身の首筋、胸元、腋下、及び腕に4プッシュ(約1.2g)噴霧(塗布)した。塗布5分間後に、塗布部について、無塗布部と比較しさらさら感があるかどうか官能評価を行った。この官能評価の結果より、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
2点:塗布部側は無塗布部よりもさらさら感がかなりある
1点:塗布部側は無塗布部よりもさらさら感がややある
0点:塗布部側は無塗布部と同等である
次に、20名の専門パネルの平均点を求め、これに基づいて、さらさら感を以下のように評価した。
〔判定基準〕
◎:20名の専門パネルの平均点が1.5点以上
○:20名の専門パネルの平均点が1.0点以上1.5点未満
△:20名の専門パネルの平均点が0.5点以上1.0点未満
×:20名の専門パネルの平均点が0.5点未満
<Feeling smooth>
Each prepared deodorant composition is put into a trigger type spray container (trigger: Z-305, manufactured by Mitani Bulb Co., Ltd., polyethylene terephthalate bottle: F-1223, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Four pushes (approx. 1.2 g) were sprayed (applied) to one half of the neck, chest, armpit, and arm. After 5 minutes of application, the coated part was subjected to a sensory evaluation as to whether or not there was a smooth feeling compared with the uncoated part. Based on the results of this sensory evaluation, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
2 points: The coated part side is much more dull than the uncoated part 1 point: The coated part side is a little more dull than the uncoated part 0 point: The coated part side is equivalent to the uncoated part Next The average score of 20 professional panels was obtained, and based on this, the smooth feeling was evaluated as follows.
[Criteria]
◎: Average score of 20 professional panels is 1.5 or higher ○: Average score of 20 professional panels is 1.0 or higher and lower than 1.5 Δ: Average score of 20 professional panels is 0. 5 points or more and less than 1.0 point ×: Average score of 20 professional panels is less than 0.5 point

<肌への粉体の付着性>
人工皮革(サプラーレ、出光ファイン株式会社製)に作製した各デオドラント組成物を10μL塗布し、自然乾燥させた。スコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)でテープストリッピング(1回)を行い、マイクロスコープで観察した。画像解析ソフトを用い、単位面積当たりの粉体量をカウントした(A)。
次に、塗布部位に水をディスペンサー容器で15回噴霧後、自然乾燥後に、上記と同様にして、単位面積当たりの粉体量をカウントした(B)。そして、水噴射後の粉体量(B)の水噴霧前の粉体量(A)に対する残存率(%)[(B/A)×100)]を算出した。
各デオドラント組成物についてそれぞれ5回の試験を実施し、その残存率の平均値を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
〔判定基準〕
◎:粉体の残存率が50%以上
○:粉体の残存率が30%以上50%未満
△:粉体の残存率が10%以上30%未満
×:粉体の残存率が10%未満
<Adhesiveness of powder to skin>
10 μL of each deodorant composition prepared on artificial leather (Supplar, manufactured by Idemitsu Fine Co., Ltd.) was applied and allowed to dry naturally. Tape stripping (once) was performed with a scotch tape (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), and observed with a microscope. The amount of powder per unit area was counted using image analysis software (A).
Next, water was sprayed 15 times with a dispenser container on the application site, and after natural drying, the amount of powder per unit area was counted in the same manner as described above (B). Then, the residual ratio (%) [(B / A) × 100)] of the powder amount (B) after water injection to the powder amount (A) before water spraying was calculated.
Each deodorant composition was tested five times, the average value of the residual ratio was calculated, and evaluated based on the following evaluation criteria.
[Criteria]
A: The residual ratio of the powder is 50% or more B: The residual ratio of the powder is 30% or more and less than 50% Δ: The residual ratio of the powder is 10% or more and less than 30% X: The residual ratio of the powder is less than 10%

<白残りのなさ>
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器(トリガー:Z−305、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル:F−1223、株式会社吉野工業所製)に100mL入れた。これを用い、男女20名の専門パネルが、胸元、腋窩部、及び腕に3プッシュ噴霧(塗布)した。噴霧10分間後に、前記デオドラント組成物の噴霧部(塗布部)に白残りがあるかどうかについて目視にて観察し、下記評価基準に基づき評価した。
[評価基準]
◎:「白残りがない」と回答した人が16名以上20名以下
○:「白残りがない」と回答した人が11名以上15名以下
△:「白残りがない」と回答した人が6名以上10名以下
×:「白残りがない」と回答した人が5名以下
<No white residue>
100 mL of each prepared deodorant composition was put into a trigger type spray container (trigger: Z-305, manufactured by Mitani Valve Co., Ltd., polyethylene terephthalate bottle: F-1223, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Using this, a specialized panel of 20 men and women sprayed (applied) 3 pushes on the chest, axilla, and arms. After 10 minutes of spraying, the sprayed part (applied part) of the deodorant composition was visually observed for white residue and evaluated based on the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
◎: 16 to 20 people who answered “no white residue” ○: 11 to 15 people who answered “no white residue” △: People who answered “no white residue” 6 or more and 10 or less ×: 5 or less who answered “no white residue”

<制汗効果>
作製した各デオドラント組成物を20代〜30代の女性専門パネル20名の前腕内側部(縦×横:3cm×3cm)に約0.1g塗布した。前記各デオドラント組成物が乾いた後、42℃、50%RH環境下において、20分間軽い運動を行った。その後、発汗計(SKN−2000、株式会社西澤電機計器製作所製)を用いて、試料塗布部及びその近傍の試料未塗布部の発汗量を測定し、下記式から制汗率(%)を求め、20名の平均値を算出した。得られた制汗率(%)の結果から、下記判定基準により制汗効果を評価した。
[判定基準]
◎:制汗率が40%以上100%以下
○:制汗率が30%以上40%未満
△:制汗率が20%以上30%未満
×:制汗率が0%以上20%未満
<Antiperspirant effect>
About 0.1 g of each of the prepared deodorant compositions was applied to the forearm inner part (length × width: 3 cm × 3 cm) of 20 female professional panels in their 20s to 30s. After each deodorant composition was dried, light exercise was performed for 20 minutes in an environment of 42 ° C. and 50% RH. Then, using a sweat meter (SKN-2000, manufactured by Nishizawa Denki Keiki Seisakusho Co., Ltd.), the amount of sweat in the sample application part and the sample unapplication part in the vicinity thereof is measured, and the antiperspirant rate (%) is obtained from the following formula. The average value of 20 people was calculated. From the results of the obtained antiperspirant rate (%), the antiperspirant effect was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
◎: Antiperspirant rate is 40% or more and 100% or less ○: Antiperspirant rate is 30% or more and less than 40% △: Antiperspirant rate is 20% or more and less than 30% ×: Antiperspirant rate is 0% or more and less than 20%

(実施例29)
<デオドラントウォータースプレー>
下記に示す組成及び含有量のデオドラントウォータースプレーを以下の方法で調製した。(D)成分に、(C)成分、(E)成分、L−メントール、イソプロピルメチルフェノール、クララエキス、L−アルギニン、及び香料を添加し、均一に溶解させた後、(A)成分、及び(B)成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合し調製した。なお、(D)成分については、実施例1〜28及び比較例1〜14と同一のエタノールを用いて、上記同様の算出をして、無水エタノール換算した無水エタノールの合計含有量を示した。クララエキスについては、有姿の含有量を示した。(D)成分、及びクララエキス以外の成分については、純分換算した含有量を示した。
得られたデオドラントウォータースプレーについて、実施例23〜28と同様の評価方法により、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」について評価を行った。結果を下記に示した。
[組成及び含有量]
・無水ケイ酸多孔質粉体A(ゴッドボールB−6C;(A)成分):1質量%
・シリコーン樹脂粉体A(KSP−411;(B)成分):2質量%
・塩化ベンザルコニウム((C)成分):0.1質量%
・パラフェノールスルホン酸亜鉛((E)成分):0.3質量%
・L−メントール:0.1質量%
・イソプロピルメチルフェノール:0.1質量%
・クララエキス:0.1質量%
・L−アルギニン:0.001質量%
・香料:0.3質量%
・無水エタノール((D)成分):45質量%
・精製水:残量
合計:100質量%
・質量比(B/A)=2
[評価結果]
・粉体の再分散性:◎
・目詰まり:◎
・きしみ感のなさ:◎
・さらさら感:◎
・肌への粉体の付着性:◎
・白残りのなさ:◎
・制汗効果:◎
(Example 29)
<Deodorant water spray>
A deodorant water spray having the following composition and content was prepared by the following method. To component (D), (C) component, (E) component, L-menthol, isopropylmethylphenol, Clara extract, L-arginine, and fragrance are added and dissolved uniformly, then (A) component, and The component (B) was added and dispersed uniformly, and further purified water was added and mixed. In addition, about (D) component, the same content as the above was calculated using the same ethanol as Examples 1-28 and Comparative Examples 1-14, and the total content of absolute ethanol converted into absolute ethanol was shown. For Clara extract, the tangible content was shown. (D) About components other than a component and a Clara extract, content converted into a pure part was shown.
About the obtained deodorant water spray, by the same evaluation method as in Examples 23 to 28, “redispersibility of powder”, “clogging”, “no squeaking”, “smooth feeling”, “skin feel” Evaluation was made on “adhesiveness of powder”, “no white residue”, and “antiperspirant effect”. The results are shown below.
[Composition and content]
Silicic anhydride porous powder A (Godball B-6C; component (A)): 1% by mass
Silicone resin powder A (KSP-411; component (B)): 2% by mass
・ Benzalkonium chloride (component (C)): 0.1% by mass
-Zinc paraphenol sulfonate (component (E)): 0.3% by mass
・ L-menthol: 0.1% by mass
・ Isopropylmethylphenol: 0.1% by mass
・ Clara extract: 0.1% by mass
L-arginine: 0.001% by mass
-Fragrance: 0.3% by mass
-Absolute ethanol (component (D)): 45% by mass
-Purified water: remaining amount: 100% by mass
・ Mass ratio (B / A) = 2
[Evaluation results]
・ Powder redispersibility: ◎
・ Clogging: ◎
・ No squeaky feeling: ◎
・ Feeling smooth: ◎
・ Powder adhesion to skin: ◎
・ No white residue: ◎
・ Antiperspirant effect: ◎

(実施例30)
<制汗デオドラントミスト>
下記に示す組成及び含有量の制汗デオドラントミストを以下の方法で調製した。(D)成分に、(C)成分、(E)成分、L−メントール、オトギリソウエキス、クワエキス、及び香料を添加し、均一に溶解させた後、(A)成分、及び(B)成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合し調製した。なお、(D)成分については、実施例1〜28及び比較例1〜14と同一のエタノールを用いて、上記同様の算出をして、無水エタノール換算した無水エタノールの合計含有量を示した。オトギリソウエキス、クワエキスエキスについては、有姿の含有量を示した。(D)成分、オトギリソウエキス、及びクワエキスエキス以外の成分については、純分換算した含有量を示した。
得られた制汗デオドラントミストについて、実施例23〜28と同様の評価方法により、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」について評価を行った。結果を下記に示した。
[組成及び含有量]
・無水ケイ酸多孔質粉体B(ゴッドボールB−25C;(A)成分):1質量%
・シリコーン樹脂粉体C(KSP−441;(B)成分):3質量%
・塩化ベンザルコニウム((C)成分):0.1質量%
・クロルヒドロキシアルミニウム((E)成分):5.0質量%
・L−メントール:0.3質量%
・オトギリソウエキス:0.1質量%
・クワエキス:0.1質量%
・香料:0.3質量%
・無水エタノール((D)成分):45質量%
・精製水:残量
・合計:100質量%
・質量比(B/A)=3
[評価結果]
・粉体の再分散性:◎
・目詰まり:◎
・きしみ感のなさ:◎
・さらさら感:◎
・肌への粉体の付着性:◎
・白残りのなさ:◎
・制汗効果:◎
(Example 30)
<Antiperspirant Deodorant Mist>
An antiperspirant deodorant mist having the following composition and content was prepared by the following method. Add component (C), component (E), L-menthol, hypericum extract, mulberry extract, and fragrance to component (D) and dissolve uniformly, then add component (A) and component (B) The mixture was uniformly dispersed and further purified water was added and mixed. In addition, about (D) component, the same content as the above was calculated using the same ethanol as Examples 1-28 and Comparative Examples 1-14, and the total content of absolute ethanol converted into absolute ethanol was shown. Hypericum extract and mulberry extract showed tangible content. (D) About components other than a component, a hypericum extract, and a mulberry extract extract, the content converted into the pure part was shown.
The obtained antiperspirant deodorant mist was evaluated by the same evaluation method as in Examples 23 to 28, and “powder redispersibility”, “clogging”, “no squeak”, “smooth”, “to the skin” The “adhesiveness of the powder”, “no white residue”, and “antiperspirant effect” were evaluated. The results are shown below.
[Composition and content]
Silicic anhydride porous powder B (Godball B-25C; component (A)): 1% by mass
Silicone resin powder C (KSP-441; component (B)): 3% by mass
・ Benzalkonium chloride (component (C)): 0.1% by mass
・ Chlorhydroxyaluminum (component (E)): 5.0% by mass
・ L-menthol: 0.3% by mass
Hypericum extract: 0.1% by mass
・ Mulberry extract: 0.1% by mass
-Fragrance: 0.3% by mass
-Absolute ethanol (component (D)): 45% by mass
・ Purified water: remaining amount ・ Total: 100% by mass
Mass ratio (B / A) = 3
[Evaluation results]
・ Powder redispersibility: ◎
・ Clogging: ◎
・ No squeaky feeling: ◎
・ Feeling smooth: ◎
・ Powder adhesion to skin: ◎
・ No white residue: ◎
・ Antiperspirant effect: ◎

次に、実施例及び比較例で用いた各成分の詳細については、下記の表9に記載のとおりである。   Next, details of each component used in Examples and Comparative Examples are as described in Table 9 below.

*(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体A〜Dは、ヘキサン10g/水10gに粉体を1g添加し、超音波分散すると、水相に分散された。したがって、いずれも親水性粉体である。
*(B)成分のシリコーン樹脂粉体A〜Eは、ヘキサン10g/水10gに粉体を1g添加し、超音波分散すると、ヘキサン相に分散された。したがって、いずれも疎水性粉体である。
* The anhydrous silicic acid porous powders A to D of the component (A) were dispersed in the aqueous phase when 1 g of the powder was added to 10 g of hexane / 10 g of water and ultrasonically dispersed. Therefore, both are hydrophilic powders.
* The silicone resin powders A to E as the component (B) were dispersed in the hexane phase when 1 g of the powder was added to 10 g of hexane / 10 g of water and ultrasonically dispersed. Therefore, both are hydrophobic powders.

本発明のデオドラント組成物は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れているため、例えば、デオドラントスプレー、ウォータースプレー、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。   The deodorant composition of the present invention improves the redispersibility of the powder in the aqueous preparation of the anhydrous silicic acid porous powder, eliminates clogging, and is excellent in smooth feeling, lack of white residue and squeaky feeling. It is suitable for use in, for example, a deodorant spray, a water spray, and an antiperspirant deodorant mist.

Claims (10)

(A)無水ケイ酸多孔質粉体、
(B)シリコーン樹脂粉体、
(C)塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤、並びに
(D)エタノールを含有してなり、
前記(A)成分の含有量が、0.05質量%〜3質量%であり、
前記(B)成分の含有量が、0.05質量%〜10質量%であり、
前記(A)成分の含有量と前記(B)成分との質量比(B/A)が、0.5〜15であることを特徴とする水系デオドラント組成物。
(A) Silicic acid porous porous powder,
(B) silicone resin powder,
(C) at least one cationic surfactant selected from benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and cetylpyridinium chloride, and (D) ethanol.
Content of the said (A) component is 0.05 mass%-3 mass%,
Content of the said (B) component is 0.05 mass%-10 mass%,
The water-based deodorant composition, wherein a mass ratio (B / A) between the content of the component (A) and the component (B) is 0.5 to 15.
(A)成分の無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径が2μm〜14μmであり、かつ比表面積が250m/g〜700m/gである請求項1に記載のデオドラント組成物。 2. The deodorant composition according to claim 1, wherein the porous silicic acid porous powder of component (A) has a volume average particle diameter of 2 μm to 14 μm and a specific surface area of 250 m 2 / g to 700 m 2 / g. (C)成分のカチオン性界面活性剤が、塩化ベンザルコニウムである請求項1から2のいずれかに記載のデオドラント組成物。   The deodorant composition according to claim 1, wherein the cationic surfactant as the component (C) is benzalkonium chloride. (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、0.02質量%〜0.7質量%である請求項1から3のいずれかに記載のデオドラント組成物。   Content of the cationic surfactant of (C) component is 0.02 mass%-0.7 mass%, The deodorant composition in any one of Claim 1 to 3. (D)成分のエタノールの含有量が、無水エタノール換算で、30質量%〜56質量%である請求項1から4のいずれかに記載のデオドラント組成物。   The deodorant composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the ethanol content of component (D) is 30% to 56% by mass in terms of absolute ethanol. 更に、(E)制汗成分を含有する請求項1から5のいずれかに記載のデオドラント組成物。   The deodorant composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising (E) an antiperspirant component. (E)成分の制汗成分の含有量が、2質量%〜10質量%である請求項6に記載のデオドラント組成物。The deodorant composition according to claim 6, wherein the content of the antiperspirant component of component (E) is 2% by mass to 10% by mass. 水の含有量が、39.8質量%〜57.7質量%である請求項1から7のいずれかに記載のデオドラント組成物。The deodorant composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the water content is 39.8 mass% to 57.7 mass%. HLBが5〜10であるポリエーテル変性シリコーンを含む組成物を除く請求項1から8のいずれかに記載のデオドラント組成物。The deodorant composition according to any one of claims 1 to 8, excluding a composition containing a polyether-modified silicone having an HLB of 5 to 10. トリガー容器及びディスペンサー容器のいずれかに充填されてなる請求項1から9のいずれかに記載のデオドラント組成物。The deodorant composition according to any one of claims 1 to 9, which is filled in either a trigger container or a dispenser container.
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