JP6411779B2 - 浴用剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、浴用剤組成物に関する。

従来より、有機酸と炭酸塩を配合した浴用剤は、浴水中で炭酸ガスが発生するため、かかる炭酸ガスによって血行が促進されて温まり感が増強される等の効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。例えば、特許文献１には、有機酸、水溶性バインダー及び特定量の非イオン界面活性剤を含む造粒物と、炭酸塩を含有する粒状浴用剤組成物が開示されており、炭酸ガスの泡を微細化することで、入浴後に優れた温まり感をもたらすことを課題としている。

こうした界面活性剤を用いた浴用剤は、炭酸ガスの発生とともに界面活性剤による泡を浴水面で発生させ、快適な使用感をもたらす、いわゆる「バブルバス」というカテゴリーの商品にも適用し得る、有用な技術である。例えば、特許文献２には、起泡性界面活性剤、有機酸及び水溶性高分子を含む造粒物と、特定の炭酸塩を含有する粉末バブルバス組成物が開示されており、炭酸ガスの泡を微細化することで浴水面での泡持続性を高め、良好な使用感等を付与することを課題としている。また、特許文献３には、炭酸塩及び酸を特定量で含有しつつ、特定の界面活性剤及び油性成分を特定の量比で含有する固形状バブルバス組成物が開示されており、浴湯面での泡の感触を高めるとともに、浴後の肌にしっとり感を付与することを課題としている。

特開２０１２−１３１７４０号公報 特開２０１２−１３１７３９号公報 特開平９−１２４４３号公報

しかしながら、バブルバスタイプの浴用剤を得るべく、例えば、特許文献１に記載の技術を採用した場合、浴水面において十分に微細化された泡を発生することはできるものの、かかる技術は泡を持続させるためのものではない。また、特許文献２の組成物では、微細な泡を発生させることが可能ではあるものの、かかる泡の持続性の点では課題があることが判明した。さらに、特許文献３の組成物では、泡は豊富に起つものの、浴水面の泡は粗いという課題がある。

したがって、本発明は、浴水面において微細な泡を発生させて、その泡の持続性を高め、肌に良好な泡の感触を与えることのできる浴用剤組成物に関する。

そこで本発明者らは、種々検討したところ、有機酸及び炭酸塩を含有し、さらに特定のノニオン界面活性剤とアルコールとを特定の量比で含有することにより、浴水面において極めて微細な泡をもたらしつつ、かかる泡の持続性を顕著に高め、肌に与えるスキンケア効果を長時間にわたり作用させることのできる浴用剤組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）有機酸、
（Ｂ）炭酸塩、
（Ｃ）ノニオン界面活性剤、及び
（Ｄ）炭素数６以上のアルコール
を含有し、成分（Ｃ）全体の平均ＨＬＢが１１以上であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が１以上２５０以下である浴用剤組成物に関する。

本発明によれば、浴水面において微細な泡を発生し、その泡の持続性の高い浴用剤組成物とすることが可能である。

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「泡」とは、浴水中において成分（Ａ）有機酸及び成分（Ｂ）炭酸塩により発生し、成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤及び成分（Ｄ）のアルコールにより浴水面にもたらされる「泡」を意味し、単に成分（Ｃ）により浴水面で泡立てた際に生ずる泡を意味しない。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ａ）の有機酸を含有する。成分（Ａ）を含有することにより、後述する成分（Ｂ）とともに浴水中に炭酸ガスを発生させることができ、良好な温まり感を付与することが可能となる。かかる有機酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸、シュウ酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、保存安定性を確保する観点から、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸が好ましく、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、クエン酸がより好ましく、フマル酸が殊更好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保して良好な温浴効果を発揮する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは２０〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｂ）の炭酸塩を含有する。かかる炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの炭酸塩は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、より良好な発泡性を付与する観点から、炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、保存安定性の観点から炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを併用するのがより好ましい。また、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを併用する場合、微細な泡を発生させる観点から、本発明の浴用剤組成物中のこれらの質量比（炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）は、０．２〜５０とするのが好ましく、０．３〜３０とするのがより好ましく、０．４〜３とするのがさらに好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）とも相まって炭酸ガス発生量を確保し、良好な温浴効果を発揮する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１５〜６０質量％であり、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。

本発明の浴用剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、適度な炭酸ガス発生量を確保する観点及び温まり感を持続させる観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは８以下であり、より好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下である。さらに、本発明の浴用剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．３〜８であり、より好ましくは０．５〜４であり、さらに好ましくは０．８〜３である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤を含有し、成分（Ｃ）全体の平均ＨＬＢが１１以上である。ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式により求められる値であり、後述するように、成分（Ｃ）として１種単独のノニオン界面活性剤を用いる場合はそのもの単独のＨＬＢの値を意味し、２種以上のノニオン界面活性剤を組み合わせて用いる場合は、Ｇｒｉｆｆｉｎの式及び各々の含有量を元に求められるこれら複数のノニオン界面活性剤全体の平均ＨＬＢの値を意味し、一部のものがＨＬＢ１１未満であっても、全体の平均ＨＬＢが１１以上であればよい。成分（Ｃ）を含有し、かつ後述するように成分（Ｄ）との間で特定の質量比を有することにより、浴水中において成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により発生した泡を微細にしつつ、浴水面におけるかかる泡の持続性を高めることができるので、泡の肌への密着性（まとわりつき）に優れ、微細な泡を良好に保持させて長時間にわたり入浴中におけるスベスベした優れた肌感触をもたらすことができる。成分（Ｃ）の、成分全体の平均ＨＬＢは１１以上であって、微細な泡を実現する観点、及び泡の肌への密着性を高めて良好な肌感触をもたらす観点から、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１３以上であり、さらに好ましくは１４以上である。成分（Ｃ）の、成分全体の平均ＨＬＢは、入浴後における肌のかさつきを抑制して良好な肌感触を実現する観点から、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９．５以下であり、さらに好ましくは１８以下である。また、成分（Ｃ）の、成分全体の平均ＨＬＢは、好ましくは１１〜２０であり、より好ましくは１２〜１９．５であり、さらに好ましくは１３〜１９．５であり、またさらに好ましくは１４〜１８である。

ノニオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち、エチレンオキサイドが付加されたノニオン界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ノニオン界面活性剤として、少なくともポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むのがより好ましい。

エチレンオキサイドが付加されたノニオン界面活性剤を用いる場合、エチレンオキサイド平均付加モル数は、好ましくは４〜２５０であり、より好ましくは２０〜１６０であり、さらに好ましくは２０〜８０であり、またさらに好ましくは２０〜６０である。また、ノニオン界面活性剤の脂肪酸部分及びアルキル部分の炭素数は、好ましくは８〜２４であり、より好ましくは１２〜２４である。

成分（Ｃ）の含有量は、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び泡の肌への密着性を高める観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。成分（Ｃ）の含有量は、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び入浴後における肌のかさつきを抑制し、潤いのある肌を実感できる観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは１．５〜８質量％であり、さらに好ましくは２〜６質量％である。

さらに、優れた泡立ちを確保してその持続性を高めつつ、各成分の組成物中における良好な溶解性又は分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、成分（Ｃ）として少なくともポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１〜８質量％含有するのが好ましく、０．２〜５質量％含有するのがより好ましい。

本発明の浴用剤組成物においては、成分（Ｃ）以外の界面活性剤としてアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種又は２種以上を用いても良い。成分（Ｃ）以外の界面活性剤の含有量は、泡の肌への密着性、肌上での良好な泡感触の観点から、本発明の浴用剤組成物中に５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下であることが殊更に好ましい。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｄ）の炭素数６以上のアルコールを含有する。成分（Ｄ）を含有することにより、効果的に泡立ちを高め、その他の成分とも相まって浴水面における泡の持続性を効果的に向上させることができる。かかる成分（Ｄ）としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが挙げられる。成分（Ｄ）の炭素数は６以上であるが、浴水面における良好な泡立ちとその持続性を確保する観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１４以上であり、また、好ましくは２２未満であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１８以下である。また、同様の観点から、直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を有するアルコールが好ましく、直鎖アルキル基を有するアルコールがより好ましい。

かかるアルコールとしては、具体的には、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘキシルエチルアルコール、及びカルナービルアルコールからなる群から選択される１種又は２種以上が好ましく、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、パルミチルアルコール、及びステアリルアルコールからなる群から選択される１種又は２種以上がより好ましく、これらから選択される２種以上を併用するのがさらに好ましい。

成分（Ｄ）の含有量は、微細な泡をもたらしつつ、浴水面における良好な泡立ちとその持続性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上である。成分（Ｄ）の含有量は、浴水面における泡の持続性を高めつつ、各成分の組成物中における良好な溶解性又は分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ｄ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．２〜１質量％である。

さらに、浴水面における泡の持続性を高めつつ、各成分の組成物中における良好な溶解性又は分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、成分（Ｄ）として、少なくとも直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を有する炭素数１４〜１８のアルコールを合計で０．１〜３質量％含有するのが好ましく、０．２〜１質量％含有するのがより好ましい。

成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、微細な泡をもたらしつつ浴水面における良好な泡立ちを確保する観点、及び浴水面における泡の持続性を効果的に高める観点から、１以上であって、好ましくは５以上であり、より好ましくは８以上である。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、浴水面における泡の持続性を確保しつつ、各成分の組成物中における良好な溶解性又は分散性を高めて微細でクリーミィな泡を実現する観点から、２５０以下であって、好ましくは１００以下であり、より好ましくは５０以下であり、さらに好ましくは２５以下である。また、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、１以上２５０以下であって、好ましくは５〜１００であり、より好ましくは８〜５０であり、さらに好ましくは８〜２５である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｅ）として油剤を含有してもよい。成分（Ｅ）を含有することにより、成分（Ｃ）とも相まって、微細な泡を実現しつつ泡の肌への密着性（まとわりつき）を高め、入浴中における肌のスベスベ感を高めるとともに、入浴後における肌のかさつきを抑制して潤いに満ちた肌感触を実感することができ、また泡の持続性をも高めることが可能となる。かかる成分（Ｅ）としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

なかでも、成分（Ｃ）と相まって、微細な泡を実現しつつ、泡の肌への密着性を高め、入浴後における肌のかさつきを抑制しながら良好な肌感触をもたらす観点から、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソステアリルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

成分（Ｅ）の含有量は、入浴後に肌がかさつかず、肌に潤いを与える観点、及び泡の肌への密着性を高めて良好な肌感触を実現する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上である。成分（Ｅ）の含有量は、浴水への良好な溶解性及び分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ｅ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２〜２．５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１質量％である。

成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、泡の肌への密着性（まとわりつき）を高め、肌でスベスベ感等の良好な泡の感触を実感することができる観点から、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、さらに好ましくは４以上である。成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、良好な泡立ちを確保する観点、及び泡の微細化を促進する観点から、好ましくは４０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下である。また、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、好ましくは１〜４０であり、より好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは４〜１５である。

本発明の浴用剤組成物には、その他上記成分以外の成分として、通常浴用剤に用いられる成分を適宜含有させてもよい。かかる成分としては、例えば、水溶性高分子等の増粘剤；塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、リン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の、上記成分（Ｂ）以外の無機塩；エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等のアルコール；ケイ酸カルシウム、ブドウ糖等の賦形剤；生薬等の薬効成分；色素；香料等が挙げられる。なかでも、浴水面における泡の持続性をさらに高める観点から、上記成分以外の成分として水溶性高分子等の増粘剤を含有させるのが好ましい。

水溶性高分子等の増粘剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル等のポリオキシエチレン合成高分子；カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム等の天然高分子；カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ベンジルセルロース及びこれらのナトリウム塩等のセルロース誘導体などが挙げられる。これらのうち、セルロース誘導体の１種又は２種以上が好ましく、なかでも、ヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースがより好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがさらに好ましい。

本発明の浴用剤組成物は、押出造粒等の圧縮造粒方法や、プレス打錠機やブリケットマシーンを用いた圧縮成形法等の常法に従って製造することができ、その形態は粉末、顆粒、粒状、ブリケット錠、錠剤等のいずれであってもよく、また成分の一部を予め造粒あるいは成型してその余の成分と混合した後に成形した形態であってもよい。なかでも、浴水面における泡の微細化を図りつつ、泡の持続性を効果的に高める観点から、成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む造粒物（Ｘ）と、成分（Ｂ）を含有する浴用剤組成物とするのが好ましく、この場合、予め成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を造粒し、得られた造粒物と成分（Ｂ）及び必要に応じてその余の成分を混合して製造すればよい。このように、本願発明の浴用剤組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）、並びに必要に応じてその他の成分を全て一の剤として含有する組成物であって、一部の成分が分離された浴用剤とは異なるものであり、微細な泡を長時間にわたり発生させることのできるだけでなく、使用時における利便性も高い浴用剤を実現するものである。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

［実施例１〜１９、比較例１〜５］
表１〜３に示す処方にしたがって、各浴用剤を得た。
なお、形態が粉末のものについては、まず成分（Ａ）、ヒドロキシエチルセルロース及びぶどう糖を混合し、４５℃まで昇温させた。これに、あらかじめ調製した成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル及びＰＥＧ６０００の混合物を６５℃で添加し、混合した。次いで、ドームグラン(ダルトン製、φ０．８ｍｍスクリーン、回転数４０ｒｐｍ)を用いて押出造粒を行い、冷却した後、カッターミル(φ３．０ｍｍ)で整粒して造粒物を得た。得られた造粒物、成分（Ｂ）、及びその他の成分を混合して粉末入浴剤を得た。
形態が錠剤のものについては、上記粉末入浴剤を打錠セルに入れ、成形圧を１０ＭＰａに設定して３０秒間圧縮した。
小型錠剤については、１個あたりの重量を１ｇとした以外、上記錠剤と同様の方法により製造した。
得られた浴用剤を用い、以下に示す方法にしたがって各評価を行った。結果を表１〜３に示す。

《浴水面における泡の微細さ》
２００ｍＬビーカーに１００ｍＬの浴水（４０℃）を入れ、各浴用剤０．５ｇを投入した。次いで、厚さ１ｍｍのスライドガラスの一方の端に、１０×１０ｍｍのカバーガラスをスライドガラスの端から５ｍｍはみ出すようにスライドガラスの両面に貼り付け、２枚のカバーガラスの間の空間に泡が発生した浴水を保持させた。浴水を保持させた部分を光学顕微鏡で観察し、ランダムに２０個の泡を選択し、泡の粒径を測定してそれらの平均値を算出し、泡の平均粒径とした。得られた値を指標とし、下記基準にしたがって浴水面における泡の微細さを評価した。
Ａ：平均粒径が１００μｍ未満であった。
Ｂ：平均粒径が１００μｍ以上５００μｍ未満であった。
Ｃ：平均粒径が５００μｍ以上１０００μｍ未満であった。

《浴水面における泡立ち》
１５０Ｌの浴水（４０℃）に各浴用剤５０ｇを投入し、完全に溶解した後の浴水面の様子を目視により観察し、下記基準にしたがって泡立ちを評価した。
Ａ：浴水面全体を泡が厚く覆っている。
Ｂ：浴水面全体を泡が覆っている。
Ｃ：浴水面の一端で泡の切れ目が認められる。

《浴水面における泡の持続性》
１５０Ｌの浴水（４０℃）に各浴用剤５０ｇを投入し、完全に溶解した後に２０分経過した時点での浴水面の様子を目視により観察し、下記基準にしたがって泡立ちを評価した。
Ａ：泡が浴水面全体を覆っている。
Ｂ：泡が浴水面の８０％以上を覆っている。
Ｃ：泡が浴水面の６０％以上８０％未満覆っている。
Ｄ：泡が浴水面の６０％未満覆っている。

《泡立ち高さ（簡易系）、及び泡残り》
５００ｍＬのメスシリンダーに各浴用剤７ｇを投入した後、さらに４０℃２００ｍＬの蒸留水を投入した。蒸留水を投入して１分経過した時点の泡の高さ（ｃｍ）を測定した。次いで、蒸留水を投入して５分経過した時点の泡の高さ（ｃｍ）を測定した。５分経過後の泡の高さが高いほど、時間が経過しても泡が残っている、すなわち泡の持続性に優れることを示す。

上記表１〜３の結果より、実施例の浴用剤は、比較例の浴用剤に比し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により発生する泡を微細化しつつ長時間これを保持することができることが確認された。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）有機酸、
   （Ｂ）炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの質量比（炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）が０．２〜３である炭酸塩、
   （Ｃ）ノニオン界面活性剤、及び
   （Ｄ）炭素数１２以上のアルコール
   を含有し、成分（Ｃ）全体の平均ＨＬＢが１１以上であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が１以上２５０以下である浴用剤組成物。
2. 成分（Ｃ）の含有量が、１質量％以上１０質量％以下である請求項１に記載の浴用剤組成物。
3. 成分（Ｄ）が、炭素数２２未満のアルコールで、直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を有する請求項１又は２に記載の浴用剤組成物。
4. 成分（Ｃ）が、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
5. さらに油剤（Ｅ）を含有し、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））が、１以上４０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
6. 成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む造粒物（Ｘ）、並びに成分（Ｂ）を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。