JP6411802B2 - Uniaxially Stretched Multilayer Laminated Film and Prismatic Layer-Containing Brightness Enhancement Film Consisting of It - Google Patents
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Description
本発明は1軸延伸多層積層フィルムおよびそれからなるプリズム層付輝度向上フィルムに関し、さらに詳しくはプリズム層との密着性が改善された1軸延伸多層積層フィルムおよびそれからなるプリズム層付輝度向上フィルムに関する。 The present invention relates to a uniaxially stretched multilayer laminate film and a brightness enhancement film with a prism layer comprising the same, and more particularly to a uniaxially stretched multilayer laminate film with improved adhesion to a prism layer and a brightness enhancement film with a prism layer composed thereof.
スマートフォンやタブレット端末をはじめとする携帯型端末等に用いられる液晶表示装置(LCD)は、液晶セルの両面に偏光板を配置した液晶パネルによって、光源から射出される光の透過量を調整することにより、その表示を可能としている。液晶セルに貼り合わされる偏光板として一般的に光吸収タイプの2色性直線偏光板と呼ばれる吸収型偏光板が用いられており、ヨウ素を含むPVAをトリアセチルセルロース(TAC)で保護した偏光板が広く用いられている。 Liquid crystal display devices (LCDs) used for portable terminals such as smartphones and tablet terminals adjust the transmission of light emitted from light sources by liquid crystal panels in which polarizing plates are disposed on both sides of a liquid crystal cell Enables the display. As a polarizing plate to be bonded to a liquid crystal cell, an absorption type polarizing plate generally called a light absorbing type dichroic linear polarizing plate is used, and a polarizing plate in which PVA containing iodine is protected with triacetyl cellulose (TAC) Is widely used.
このような吸収型の偏光板は、透過軸方向の偏光を透過し、透過軸と直交方向の偏光の殆どを吸収するため、光源装置から出射された無偏光な光の約50%がこの吸収型偏光板で吸収され、光の利用効率が低下することが指摘されている。そこで、透過軸と直交方向の偏光を有効利用するために、輝度向上フィルムと呼ばれる反射型の偏光子を光源と液晶パネルの間に用いる構成が検討されており、かかる反射型の偏光子の一例として光学干渉を用いたポリマータイプの多層積層フィルムが検討されている(特許文献1など)。 Since such an absorption type polarizing plate transmits polarized light in the transmission axis direction and absorbs most of polarized light in the direction orthogonal to the transmission axis, about 50% of non-polarized light emitted from the light source device is absorbed It is pointed out that the light is absorbed by the polarizing plate and the light utilization efficiency decreases. Therefore, in order to effectively use polarized light in the direction orthogonal to the transmission axis, a configuration in which a reflective polarizer called a brightness enhancement film is used between a light source and a liquid crystal panel has been studied. An example of such a reflective polarizer A polymer type multilayer laminate film using optical interference is being studied as (Patent Document 1 and the like).
携帯型端末の普及により、ディスプレイ端末はより薄膜化のニーズが高まっており、ディスプレイ内部に設置する反射偏光型輝度向上フィルム、拡散フィルム、プリズムフィルム、導光板などの部材に対してより薄膜化されたものが求められており、さらにこれらの機能を統合できる複合光学フィルムが望まれている。
そのような複合機能フィルムの例として、特許文献2などに記載されているように、反射偏光型輝度向上フィルム上にプリズム構造を形成したプリズム層付反射偏光型輝度向上フィルムが提案されている。しかしながら、このような反射偏光型輝度向上フィルム上にプリズム層を形成すると密着性が十分でないことがあり、断裁してディスプレイ端末に設置する際、プリズム層の欠けや剥がれが生じることがあった。
With the spread of portable terminals, the need for thinner display terminals is increasing, and the thickness of the members such as the reflective polarization type brightness enhancement film, the diffusion film, the prism film, and the light guide plate installed inside the display is further reduced. There is a need for a composite optical film that can further integrate these functions.
As an example of such a composite functional film, as described in Patent Document 2 etc., there is proposed a reflective polarization-type brightness enhancement film with a prism layer in which a prism structure is formed on a reflective polarization-type brightness enhancement film. However, when the prism layer is formed on such a reflective polarization type brightness enhancement film, the adhesion may not be sufficient, and when the prism layer is cut and installed in a display terminal, the prism layer may be chipped or peeled off.
一方で、一般にプリズムフィルムはPETフィルム基材上にプリズム層を形成する。一般的なプリズム層の形成手法として、無溶剤型のUV硬化樹脂をPETフィルム基材上に転写することで形成されるが、その際、PETフィルム基材上に塗布層を設けることで接着性を高めている。そのような易接着性の塗布層はPETフィルムの製膜工程において塗設され、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系樹脂などのバインダー成分に熱硬化性の架橋剤を添加することで基材とプリズム層との密着性を高めている。とりわけプリズム層のような無溶剤型のUV硬化樹脂においては、有機溶剤による基材の溶解による密着性の向上が期待できないために、密着性を確保できる塗膜は極めて限定される(特許文献3,4など)。 On the other hand, in general, a prismatic film forms a prismatic layer on a PET film substrate. As a general prism layer formation method, it is formed by transferring a non-solvent type UV curable resin onto a PET film substrate, but in that case, adhesion is provided by providing a coated layer on the PET film substrate To raise Such an easy-adhesive coating layer is applied in the film forming process of PET film, and a thermosetting crosslinking agent is added to a binder component such as polyester, acrylic or urethane resin to form a substrate and a prism. Improves adhesion with layers. In particular, in a non-solvent type UV curable resin such as a prism layer, the improvement of the adhesion due to the dissolution of the substrate by the organic solvent can not be expected, so the coating film capable of securing the adhesion is extremely limited (Patent Document 3) , 4 etc.).
かかる易接着性塗膜を反射偏光型輝度向上フィルム上に形成する場合、反射偏光型輝度向上フィルムとしてPET以外のポリエステル樹脂を用いることが多く、さらに反射偏光性能を発現させるためにフィルム製膜工程内で結晶化工程をもたないことが多いため、熱硬化型架橋剤の反応性が低くなり、PETフィルム基材と同様の塗液組成を用いてもプリズム層との密着性を十分に確保することが難しかった。
また反射偏光型輝度向上フィルムは、PET以外の特定のポリエステル樹脂によって形成される表面層に傷がつきやすいため、保護フィルムなどを工程中に貼合する必要があった。このような保護フィルムを使用しないことも求められており、プリズム層とその基材となる反射偏光型輝度向上フィルムとの接着性向上と、さらに巻取性などの確保が望まれていた。
When such an easily adhesive coating film is formed on a reflective polarization-type brightness enhancement film, a polyester resin other than PET is often used as a reflective polarization-type brightness enhancement film, and a film forming process is further performed to exhibit reflective polarization performance. Since there is often no crystallization step inside, the reactivity of the thermosetting crosslinking agent decreases, and sufficient adhesion to the prism layer is secured even when using a coating liquid composition similar to that of the PET film substrate. It was difficult to do.
In addition, since the reflective polarization-type brightness enhancement film is easily scratched on the surface layer formed of a specific polyester resin other than PET, it was necessary to bond a protective film or the like during the process. It is also required not to use such a protective film, and it is desired to improve the adhesion between the prism layer and the reflective polarization type brightness improving film serving as a base thereof, and further to secure the winding property and the like.
本発明の目的は、ポリアルキレンナフタレート系ポリエステルを高屈折率層とする多層フィルムにおいて、反射偏光性能と、フィルム上に形成するプリズム層とフィルムとの間の高い密着性を備えた1軸延伸多層積層フィルム、およびそれからなるプリズム層付輝度向上フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is a multilayer film having a polyalkylene naphthalate-based polyester as a high refractive index layer, uniaxially stretched with reflection polarization performance and high adhesion between a prism layer formed on the film and the film It is an object of the present invention to provide a multilayer laminated film, and a brightness enhancement film with a prism layer comprising the same.
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリアルキレンナフタレート系ポリエステルを高屈折率層とし、ガラス転移点の高い共重合ポリエステルを低屈折率層とする多層積層フィルムの場合、プリズムの基材層として用いられることの多いPETフィルムの場合にくらべて塗布層に用いることのできる組成が限られること、さらに多層積層フィルムの最外層に着目することにより、プリズム層とフィルムとの間の高い密着性を備えた1軸延伸多層積層フィルム、およびそれからなるプリズム層付輝度向上フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors made a multilayer laminate film having a polyalkylene naphthalate polyester as a high refractive index layer and a copolyester having a high glass transition point as a low refractive index layer. In this case, the composition which can be used for the coating layer is limited as compared with the case of the PET film often used as the base material layer of the prism, and further focusing on the outermost layer of the multilayer laminated film It has been found that a uniaxially stretched multilayer laminate film having high adhesion between them and a prismatic layer-attached brightness enhancing film comprising the same can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち本発明の目的は、第1層と第2層とが交互に積層された1軸延伸多層積層フィルムであって、
1)該第1層はエチレンナフタレート単位を含むポリエステルを含有し、
2)該第2層を形成するポリマーが90℃以上のガラス転移点を有し、平均屈折率が1.55〜1.65である共重合ポリエステルであり、
3)該第1層と該第2層の交互積層数が合計で101層以上であり、かつ少なくとも一方の面に第2層からなる5μm〜50μmの最外層を有し、
4)前記の第2層からなる最外層の少なくとも片面に厚み0.02〜0.50μmの塗布層を有し、該塗布層がアクリルバインダーと、平均粒子径0.05〜0.50μmの粒子を該塗布層を基準として0.1〜5.0重量%含有し、
5)該塗布層を含めたフィルム全体厚みが20〜150μmであって、
6)下記式(1)で表される偏光度(P)が80%以上である1軸延伸多層積層フィルム
によって得られる。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Ts
は400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
That is, an object of the present invention is a uniaxially stretched multilayer laminated film in which a first layer and a second layer are alternately laminated,
1) The first layer contains a polyester comprising ethylene naphthalate units,
2) The polymer forming the second layer is a copolyester having a glass transition point of 90 ° C. or more and an average refractive index of 1.55 to 1.65,
3) The number of alternating layers of the first layer and the second layer is 101 or more in total, and has an outermost layer of 5 μm to 50 μm consisting of the second layer on at least one surface,
4) A coated layer having a thickness of 0.02 to 0.50 μm is provided on at least one surface of the outermost layer comprising the second layer, and the coated layer is an acrylic binder and particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.50 μm In an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the coating layer,
5) The total thickness of the film including the coating layer is 20 to 150 μm,
6) It is obtained by the uniaxially stretched multilayer laminated film whose polarization degree (P) represented by following formula (1) is 80% or more.
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
Wherein, in the formula (1), Tp is the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, Ts
Represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm)
本発明によれば、本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、反射偏光性能と、フィルム上に形成するプリズム層とフィルムとの間の高い密着性を備え、同時に巻取性にも優れることから、輝度向上フィルムの機能とプリズムの機能とを統合した高品質な複合光学フィルムを提供できる。 According to the present invention, the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has a reflective polarization performance and high adhesion between the prism layer formed on the film and the film, and at the same time, is excellent in the winding property. It is possible to provide a high quality composite optical film in which the function of a brightness enhancement film and the function of a prism are integrated.
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層と第2層とが交互に積層された1軸延伸多層積層フィルムであり、各層を構成する樹脂および特性、偏光性能等、本発明の各構成について以下に詳述する。 The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is a uniaxially stretched multilayer laminate film in which the first layer and the second layer are alternately stacked, and each resin of the present invention, such as resin and characteristics, polarization performance, etc. constituting each layer. The configuration will be described in detail below.
[1軸延伸多層積層フィルム]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層が第2層よりも相対的に高屈折率特性を有する層、第2層が第1層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、それぞれの層に以下の特定の種類のポリエステルを用いることによって、かかる屈折率の関係が発現する。
また、本発明において1軸延伸方向をX方向、フィルム面内においてX方向と直交する方向をY方向、フィルム面に対して垂直な方向をZ方向と称する。
本発明におけるP偏光とは、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される。また本発明におけるS偏光とは、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。
本発明において、延伸方向(X方向)の屈折率はnX、延伸方向と直交する方向(Y方向)の屈折率はnY、フィルム厚み方向(Z方向)の屈折率はnZと記載することがある。
[Uniaxially stretched multilayer laminated film]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is a layer in which the first layer has a relatively high refractive index characteristic than the second layer, and the second layer has a relatively lower refractive index characteristic than the first layer. Such refractive index relationships are manifested by using the following specific types of polyester in each layer.
In the present invention, the uniaxial stretching direction is referred to as the X direction, the direction orthogonal to the X direction in the film plane is referred to as the Y direction, and the direction perpendicular to the film surface is referred to as the Z direction.
In the uniaxially stretched multilayer laminate film, P-polarization in the present invention is defined as a polarization component parallel to the incident surface including the uniaxial stretching direction (X direction), with the film surface as a reflection surface. Further, S-polarization in the present invention is defined as a polarization component perpendicular to the incident surface including the uniaxial stretching direction (X direction), with the film surface as a reflection surface in the uniaxially stretched multilayer laminated film.
In the present invention, the refractive index in the stretching direction (X direction) may be described as nX, the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction (Y direction) as nY, and the refractive index in the film thickness direction (Z direction) as nZ. .
[第1層]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムを構成する第1層はアルキレンナフタレート単位を含むポリエステルを含有する。高屈折率層である第1層にアルキレンナフタレート単位を含むポリエステルを用い、1軸方向に延伸することにより、高い延伸配向複屈折率性が発現し、延伸方向(X方向)について第2層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光に寄与する。
具体的には、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリプロピレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートやその共重合体が挙げられる。中でも主たる繰返し単位がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分からなるポリエステルもしくはその共重合体が好ましい。
[First layer]
The first layer constituting the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention contains a polyester containing alkylene naphthalate units. By using a polyester containing an alkylene naphthalate unit in the first layer, which is a high refractive index layer, and stretching in a uniaxial direction, high stretch orientation birefringence is exhibited, and the second layer in the stretching direction (X direction) And the difference in refractive index between them can be increased, which contributes to high polarization.
Specifically, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polybutylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polypropylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and copolymers thereof can be mentioned. Among these, polyesters or copolymers thereof in which the main repeating unit is composed of an ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component are preferable.
第1層を構成するポリエステルが共重合ポリエステルである場合、共重合成分としてさらに第2のジカルボン酸成分を含有することが好ましく、具体的にはテレフタル酸成分、下記式(A)で表される成分が挙げられ、これらの成分の少なくともいずれか1成分を含有することができる。 When the polyester constituting the first layer is a copolyester, it is preferable to further contain a second dicarboxylic acid component as a copolymerization component, and more specifically, it is represented by a terephthalic acid component and the following formula (A) A component is mentioned and can contain at least any one component of these components.
これらの共重合成分のうち、式(A)で表される成分を用いた共重合ポリエステルは、極めて高い1軸配向特性を示すことから、より高い複屈折率性が発現する。
式(A)で表される成分について、式中、RAは炭素数2〜10のアルキレン基を表している。かかるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
Among these copolymer components, a copolymer polyester using a component represented by the formula (A) exhibits extremely high uniaxial orientation characteristics, so that higher birefringence is exhibited.
For component represented by the formula (A), and wherein, R A represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. Examples of such an alkylene group include ethylene group, trimethylene group, isopropylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, octamethylene group and the like, and ethylene group is particularly preferable.
かかる共重合成分は、該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として5〜50モル%であることが好ましく、さらに5〜40モル%であることが好ましく、特に10〜35モル%であることが好ましい。
式(A)で表される成分は、好ましくは6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、6,6’−(トリメチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、6,6’−(ブチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸などが挙げられ、これらの中でも式(A)におけるRAの炭素数が偶数のものが好ましく、特に6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸が好ましい。
The copolymerization component is preferably 5 to 50 mol%, more preferably 5 to 40 mol%, particularly 10 to 35 mol% based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester. preferable.
The component represented by the formula (A) is preferably 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, 6,6 ′-(trimethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, 6 ′-(butylenedioxy) di-2-naphthoic acid and the like, and among them, those having an even number of carbon atoms in RA in the formula (A) are preferable, and in particular 6,6 ′-(ethylenedioxy) Di-2-naphthoic acid is preferred.
第1層を構成するポリエステルとして上述のポリエステルを用い、1軸延伸を施すことにより、第1層のX方向の屈折率nXは1.80〜1.90の高屈折率特性を有する。第1層におけるX方向の屈折率がかかる範囲にある場合、第2層との屈折率差が大きくなり、反射偏光性能を発揮することができる。また、Y方向の1軸延伸後の屈折率nYとZ方向の1軸延伸後の屈折率nZとの差は0.05以下であることが好ましい。 By using the above-described polyester as the polyester constituting the first layer and performing uniaxial stretching, the refractive index nX in the X direction of the first layer has a high refractive index characteristic of 1.80 to 1.90. When the refractive index in the X direction in the first layer is in such a range, the difference in refractive index with the second layer becomes large, and the reflective polarization performance can be exhibited. The difference between the refractive index nY after uniaxial stretching in the Y direction and the refractive index nZ after uniaxial stretching in the Z direction is preferably 0.05 or less.
第1層の平均屈折率は、第1層を形成するポリエステルを単独で溶融させ、ダイより押出して未延伸フィルム(キャストフィルム)を作成し、1軸方向に(該ポリエステルのガラス転移点+20)℃で5.5倍延伸を行って1軸延伸フィルムを作成し、得られた未延伸フィルムと延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向(X方向)とその直交方向(Y方向)、厚み方向(Z方向)のそれぞれの屈折率(nX、nY、nZと称する)を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmにおける屈折率を測定して求め、延伸前、延伸後の屈折率とした。
第1層を構成するポリエステルの平均屈折率については、延伸前のそれぞれの方向の屈折率の平均値を平均屈折率とした。
The average refractive index of the first layer is obtained by melting the polyester forming the first layer alone and extruding from the die to form an unstretched film (cast film), uniaxially (glass transition point of the polyester + 20) The unstretched film and the stretched film thus obtained are stretched 5.5 times at a temperature of 5.5 ° C., and the obtained unstretched film and stretched film are stretched in the stretching direction (X direction) and in the orthogonal direction (Y direction), thickness direction (Z direction) The refractive index (referred to as nX, nY, nZ) of (a) is determined by measuring the refractive index at a wavelength of 633 nm using a Metriccon prism coupler, and is taken as the refractive index before stretching and after stretching.
About the average refractive index of polyester which comprises a 1st layer, the average value of the refractive index of each direction before extending | stretching was made into the average refractive index.
[第2層]
本発明において、1軸延伸多層積層フィルムの第2層を形成するポリマーとして、90℃以上のガラス転移点を有し、平均屈折率が1.55〜1.65である共重合ポリエステルを用いる。第2層を形成する共重合ポリエステルのガラス転移点は、90℃以上120℃未満のガラス転移点(Tg)を有することがより好ましい。
かかる共重合ポリエステルのガラス転移点が下限に満たないと、液晶ディスプレイなどの実使用温度において変形、融着などが生じ、実用に耐えることが難しい。一方、本発明の共重合ポリエステルのガラス転移点の上限は、本発明の特性を損なわない範囲内であれば特に制限されないが、低屈折率特性を有する第2層に用いられる共重合ポリエステルのガラス転移点が120℃以上であると、延伸工程において配向が生じやすくなり、所望の屈折率特性を得ることができないことがある。
[The second layer]
In the present invention, a copolymerized polyester having a glass transition point of 90 ° C. or more and an average refractive index of 1.55 to 1.65 is used as a polymer for forming the second layer of the uniaxially stretched multilayer laminated film. The glass transition point of the copolymerized polyester forming the second layer more preferably has a glass transition point (Tg) of 90 ° C. or more and less than 120 ° C.
If the glass transition point of such a copolyester is less than the lower limit, deformation, fusion and the like occur at the actual use temperature of a liquid crystal display and the like, and it is difficult to endure practical use. On the other hand, the upper limit of the glass transition point of the copolymerized polyester of the present invention is not particularly limited as long as the characteristics of the present invention are not impaired, but the glass of the copolymerized polyester used for the second layer having low refractive index characteristics If the transition point is 120 ° C. or more, orientation tends to occur in the stretching step, and desired refractive index properties may not be obtained.
また第2層を形成する共重合ポリエステルの平均屈折率は1.55〜1.65であることが必要であり、1.58以上1.60以下であることが好ましい。第2層の共重合ポリエステルの平均屈折率は、第1層ポリエステルの延伸方向と直交する方向(Y方向)の屈折率に合わせて調整を行う。
第2層の平均屈折率は、第2層を形成する共重合ポリエステルを単独で溶融させ、ダイより押出して未延伸フィルムを作成し、1軸方向に(該共重合ポリエステルのガラス転移点+20)℃で5.5倍延伸を行って1軸延伸フィルムを作成し、得られたフィルムのX方向、Y方向、Z方向それぞれの方向について、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmにおける屈折率を測定し、それらの平均値を平均屈折率として規定したものである。
The average refractive index of the copolyester forming the second layer is required to be 1.55 to 1.65, and preferably 1.58 or more and 1.60 or less. The average refractive index of the copolymerized polyester of the second layer is adjusted in accordance with the refractive index in the direction (Y direction) orthogonal to the stretching direction of the first layer polyester.
The average refractive index of the second layer is obtained by melting the copolymerized polyester forming the second layer alone, extruding from a die to form an unstretched film, uniaxially (glass transition point of the copolymerized polyester + 20) The film is stretched 5.5 times at ° C. to form a uniaxially stretched film, and the refractive index at a wavelength of 633 nm is measured using the Metricon prism coupler for each of the obtained film in the X direction, Y direction, and Z direction. And their mean value as the mean refractive index.
また第2層の共重合ポリエステルは光学等方性であることが好ましい。本発明における光学等方性とは、これらX方向、Y方向、Z方向の屈折率の2方向間の屈折率差がいずれも0.05以下、好ましくは0.03以下であることをいう。
第2層がかかる平均屈折率を有し、しかも延伸によって各方向の屈折率差の小さい光学等方性材料であることにより、第1層と第2層の層間における延伸後のX方向の屈折率差が大きく、同時にY方向の層間の屈折率差が小さい屈折率特性を得ることができ、偏光性能をより高度に高めることができ、好ましい。
The copolyester of the second layer is preferably optically isotropic. The optical isotropy in the present invention means that the refractive index difference between the refractive index in the X direction, the Y direction and the Z direction is 0.05 or less, preferably 0.03 or less.
Since the second layer has such an average refractive index and is an optical isotropic material having a small difference in refractive index in each direction by stretching, refraction in the X direction between the layers of the first layer and the second layer after stretching A refractive index characteristic having a large difference in index and a small difference in refractive index between layers in the Y direction can be obtained, and the polarization performance can be further enhanced, which is preferable.
第2層を形成する共重合ポリエステルとして、共重合ポリエチレンテレフタレート、共重合ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、またはこれらのブレンドが例示される。またジカルボン酸系の共重合成分として、共重合ポリエチレンテレフタレートの場合はイソフタル酸成分、ナフタレンジカルボン酸成分、共重合ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートの場合はテレフタル酸成分が挙げられる。
また第2層を形成する共重合ポリエステルは、さらにジオール系の共重合成分として脂環族ジオール成分を含むことが好ましく、該脂環族ジオール成分として、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロへキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく例示される。
Examples of the copolymerized polyester forming the second layer include copolymerized polyethylene terephthalate, copolymerized polyethylene naphthalene dicarboxylate, or a blend thereof. Examples of dicarboxylic acid-based copolymerization components include an isophthalic acid component in the case of copolymerized polyethylene terephthalate, a naphthalenedicarboxylic acid component, and a terephthalic acid component in the case of copolymerized polyethylene naphthalenedicarboxylate.
The copolymerized polyester forming the second layer preferably further contains an alicyclic diol component as a diol-based copolymer component, and as the alicyclic diol component, spiroglycol, tricyclodecanedimethanol and cyclo At least one selected from the group consisting of xanthimethanol is preferably exemplified.
ここで、本発明における共重合成分とはポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分としての共重合成分に限定されず、主たる成分も含めて用いられる。
例えば、第1層にポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを使用した場合、第2層の共重合ポリエステルの平均屈折率は約1.62であることがより高い偏光度が得られるため好ましく、かかる屈折率特性を有する第2層の共重合ポリエステルの一例として、テレフタル酸成分を40モル%共重合したテレフタル酸40モル%共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを用いることが好ましい。
Here, the copolymerization component in the present invention means that it is any component constituting the polyester, and is not limited to the copolymerization component as a secondary component, and may be used including the main component.
For example, when polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is used for the first layer, the average refractive index of the copolymerized polyester of the second layer is preferably about 1.62 because a higher degree of polarization can be obtained. It is preferable to use 40 mol% terephthalic acid copolymerized polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate which is obtained by copolymerizing 40 mol% terephthalic acid component as an example of the second layer copolymer polyester having such refractive index characteristics. .
また、前述の6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、6,6’−(トリメチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸などのジカルボン酸成分を21モル%共重合したポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを第1層のポリエステルとして用いる場合においては、第2層の共重合ポリエステルの平均屈折率は約1.58であることがより高い偏光度が得られるため好ましく、かかる屈折率特性を有する第2層の共重合ポリエステルの例として、ナフタレンジカルボン酸成分と脂環族ジオール成分を含有する共重合ポリエチレンテレフタレート(例えば、ナフタレンジカルボン酸成分/テレフタル酸成分/エチレングリコール成分/スピログリコール成分=25/75/90/10モル%共重合体)があげられる。 In addition, 21 mol% of a dicarboxylic acid component such as the aforementioned 6,6 '-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid or 6,6'-(trimethylenedioxy) di-2-naphthoic acid was copolymerized. In the case of using polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as the polyester of the first layer, the average refractive index of the copolymerized polyester of the second layer is about 1.58 to obtain a higher degree of polarization Preferably, a copolymerized polyethylene terephthalate containing a naphthalene dicarboxylic acid component and an alicyclic diol component (eg, naphthalene dicarboxylic acid component / terephthalic acid component / ethylene glycol) as an example of the second layer copolymer polyester having such refractive index characteristics Component / spiro glycol component = 25/75/90/10 mol% copolymer).
ポリエステルの屈折率とガラス転移点はポリエステルを構成するモノマー成分の比率によって決定され、屈折率およびガラス転移点を高めるポリエステル形成成分として、ナフタレンジカルボン酸成分、ビスフェノールフルオレン成分、ビスクレゾールフルオレン成分などがあげられる。一方で、屈折率を下げ、かつガラス転移点を高めるポリエステル形成成分として脂環族ジオール成分があげられる。これら成分を適宜調整することで、第2層を形成する共重合ポリエステルについて、ガラス転移点90℃以上で、平均屈折率を1.55〜1.65に調整することができる。 The refractive index and the glass transition point of the polyester are determined by the ratio of the monomer components constituting the polyester, and naphthalenedicarboxylic acid component, bisphenol fluorene component, biscresol fluorene component, etc. are raised as polyester forming components to enhance the refractive index and the glass transition point. Be On the other hand, an alicyclic diol component is mentioned as a polyester formation component which reduces a refractive index and raises a glass transition point. By appropriately adjusting these components, the average refractive index can be adjusted to 1.55 to 1.65 at a glass transition temperature of 90 ° C. or higher for the copolymerized polyester forming the second layer.
かかるガラス転移点と屈折率特性とを有する共重合ポリエステルの中でも、延伸時の複屈折特性の抑制と熱結晶化の抑制の観点から、低結晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。その中でも、特に非晶性ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、示差熱量分析(DSC)において昇温速度20℃/分で昇温させたときの結晶融解熱量が0.1mJ/mg未満であることを指す。
なお、第2層を形成する共重合ポリエステルのガラス転移点は、フィルムにする前の段階から90℃以上である必要はなく、延伸処理後に90℃以上になっていれば良い。例えば2種以上のポリエステルをブレンドし、これらを溶融混練時にエステル交換させたものであってもよい。
Among the copolyesters having such a glass transition point and refractive index properties, low copolyester copolyesters are preferable from the viewpoints of suppression of birefringence during stretching and suppression of thermal crystallization. Among them, amorphous polyester is particularly preferred. Amorphous as used herein means that the heat of crystal fusion when the temperature is raised at a temperature rising rate of 20 ° C./min in differential thermal analysis (DSC) is less than 0.1 mJ / mg.
The glass transition point of the copolymerized polyester forming the second layer does not have to be 90 ° C. or more from the stage before forming the film, and may be 90 ° C. or more after the stretching treatment. For example, two or more types of polyesters may be blended and transesterified at the time of melt-kneading.
[最外層]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、少なくとも一方の面に第2層からなる5μm〜50μmの最外層を有し、その厚みは好ましくは5〜45μm、より好ましくは7〜20μm、さらに好ましくは5〜15μmである。
第2層からなる最外層厚みが下限に満たない場合、プリズム層と1軸延伸多層積層フィルムとの密着性が十分でなく、プリズム層の剥離が生じやすくなる。該最外層厚みの上限については、製造上の観点、および1軸延伸多層積層フィルム全体の薄膜化の観点より、上述の範囲内とすることが好ましい。
[The outermost layer]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has an outermost layer of 5 μm to 50 μm consisting of the second layer on at least one surface, and the thickness thereof is preferably 5 to 45 μm, more preferably 7 to 20 μm, and further Preferably it is 5-15 micrometers.
If the thickness of the outermost layer of the second layer is less than the lower limit, the adhesion between the prism layer and the uniaxially stretched multilayer laminate film is not sufficient, and the prism layer tends to be peeled off. The upper limit of the thickness of the outermost layer is preferably in the above range from the viewpoint of production and the viewpoint of thinning of the entire uniaxially stretched multilayer laminated film.
本発明において、一定厚みの第2層を最外層とすることによるプリズム密着性向上のメカニズムとして、前記第2層からなる最外層がクッション効果を奏し、プリズム層と1軸延伸多層積層フィルムとの界面にかかる応力の一部が緩和されるため、プリズム密着性向上に寄与するものと考えられ、最外層厚みが下限に満たないとかかる効果が十分に発現しない。
前記最外層は、1軸延伸多層積層フィルムの製造時にスリットの設計によって層厚みが調整されたものでもよく、また積層フィルム製造後に別工程でさらに積層されたものでもよい。また、後述するダブリングの手法をもちいて交互積層体の積層数を増やす場合、バッファ層が1軸延伸多層積層フィルムの内部に位置する中間層(以下、内部厚膜層と称することがある)と最外層として配置されたものであることが好ましい。
In the present invention, as a mechanism for improving the prism adhesion by making the second layer of a certain thickness the outermost layer, the outermost layer comprising the second layer exhibits a cushioning effect, and the prism layer and the uniaxially stretched multilayer laminate film Since a part of the stress applied to the interface is relaxed, it is considered to contribute to the improvement of the prism adhesion, and the effect is not sufficiently exhibited unless the thickness of the outermost layer is less than the lower limit.
The outermost layer may be one whose layer thickness has been adjusted by the design of slits at the time of production of a uniaxially stretched multilayer laminate film, or may be one further laminated in a separate step after production of the laminate film. In addition, in the case of increasing the number of laminations of the alternate laminate by using a doubling method described later, the buffer layer may be an intermediate layer (hereinafter, may be referred to as an internal thick film layer) located inside the uniaxially stretched multilayer laminate film. It is preferable that it is arrange | positioned as outermost layer.
本発明において、1軸延伸多層積層フィルムの積層数を増やす場合、多層積層フィルムの製造の初期段階で、101層以上の交互積層体の両側に厚膜の層(厚み調整層、バッファ層と称することがある)を形成し、その後ダブリングにより積層数を増やす方法が好ましく用いられる。
ダブリングとは例えば101層の交互積層体を最初に作成した場合、これを2分割、3分割、あるいは4分割したものを積層する手法であり、最初の交互積層体を1ブロックとした場合にブロック同士を積み重ねた数をダブリング数と称する。かかるダブリング工程は、レイヤーダブリングブロックと呼ばれる分岐ブロックを用いて行うことができる。
In the present invention, in the case of increasing the number of laminated uniaxially stretched multi-layered films, thick layers (referred to as a thickness adjusting layer and buffer layer) on both sides of alternate laminated layers of 101 layers or more In some cases, the method of forming the (possibly) and then doubling the number of laminations is preferably used.
The doubling is a method in which, for example, when an alternate stack of 101 layers is formed first, it is stacked by dividing it into 2 divisions, 3 divisions, or 4 divisions, and the block is formed when the first alternate lamination is one block. The number of stacked ones is called doubling number. Such doubling process can be performed using a branch block called a layer doubling block.
ダブリング数が2以上の場合、最初の交互積層体の両側に存在するバッファ層がダブリングにより2層積層されてダブリング後の交互積層体の中間に配置され、これを本発明において中間層と称する。またかかるバッファ層がダブリングにより最終的に最表層に配置されたものが本発明における最外層に相当する。
交互積層体の内部にかかる中間層が存在することにより、偏光機能に影響を及ぼすことなく、第1層および第2層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなり、反射性能を高めることができる。本発明においてバッファ層ないし中間層を配置する場合は、第2層と同じ組成であることが好ましい。第1層を形成するポリエステルをバッファ層に用いた場合、裂けやすい、割れやすいなど物理的な耐久性が低下することがある。
When the number of doublings is 2 or more, two buffer layers present on both sides of the first alternate stack are double-stacked by doubling and arranged in the middle of the alternate stack after doubling, which is referred to as an intermediate layer in the present invention. Further, the buffer layer finally disposed on the outermost layer by doubling corresponds to the outermost layer in the present invention.
By the presence of such an intermediate layer inside the alternate laminate, the thickness of each layer constituting the first layer and the second layer can be easily adjusted uniformly without affecting the polarization function, and the reflection performance can be enhanced. it can. In the case of disposing a buffer layer or an intermediate layer in the present invention, the same composition as the second layer is preferable. When the polyester forming the first layer is used for the buffer layer, physical durability such as tearing and cracking may be reduced.
[塗布層]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、上述の第2層からなる最外層の少なくとも片面に厚み0.02〜0.50μmの塗布層を有しており、該塗布層はアクリルバインダーを含有し、かつ平均粒子径0.05〜0.50μmの粒子を該塗布層を基準として0.1〜5.0重量%含有する。
一般にポリエチレンテレフタレートフィルム上に易接着塗布層を設ける場合、バインダー成分としてガラス転移点が30〜100℃程度のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが用いられることが多く、さらに塗布層に粒子を添加することで、同時に巻き取り性も確保できる。
[Coated layer]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has a coated layer having a thickness of 0.02 to 0.50 μm on at least one surface of the outermost layer comprising the above-mentioned second layer, and the coated layer contains an acrylic binder And 0.1 to 5.0% by weight of particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.50 μm based on the coating layer.
Generally, when an easily adhesive coating layer is provided on a polyethylene terephthalate film, polyester resin having a glass transition temperature of about 30 to 100 ° C., urethane resin, acrylic resin, etc. is often used as a binder component, and particles are further added to the coating layer. At the same time, it is possible to secure the winding property.
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第2層の組成からなる厚膜層を多層積層の最外層として設け、さらに第2層からなる最外層の少なくとも片面にさらに本発明の塗布層を有することにより、プリズム層との密着性を高めることができる。かかる最外層、塗布層のいずれか片方の層だけではプリズム層の剥離などを実用レベルにまで低減させるのが難しい。 The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has a thick film layer comprising the composition of the second layer as the outermost layer of the multilayer laminate, and further has the coated layer of the present invention on at least one side of the outermost layer composed of the second layer. Thus, the adhesion to the prism layer can be enhanced. It is difficult to reduce peeling of the prism layer to a practical level with only one of the outermost layer and the coating layer.
本発明における第2層は偏光度を高めるために光学等方性であることが好ましく、等方性を高める方法として、第2層を無配向状態とすることや、あるいは製造上熱固定処理を行わないといった方法が採られる。そのため、かかる最外層の表層にさらに塗布層を設けるにあたり、第2層を形成する共重合ポリエステルと相溶性の高いポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などを塗布層に用いると、塗膜が第2層を形成する共重合ポリエステルと混合してしまい、塗布層に粒子を添加しても十分な巻き取り性の確保が難しい。 In the present invention, the second layer is preferably optically isotropic in order to enhance the degree of polarization, and as a method of enhancing the isotropy, the second layer may be in a non-oriented state or heat fixing treatment may be used. There is a way not to do it. Therefore, when a coating layer is further provided on the surface layer of the outermost layer, if a polyester resin, urethane resin, or the like having high compatibility with the copolyester forming the second layer is used for the coating layer, the coating film forms the second layer. Mixed with the copolymerized polyester, and even if particles are added to the coating layer, it is difficult to secure sufficient winding property.
そのため、第2層の組成からなる厚膜層を最外層として設け、その少なくとも片面にさらに塗布層を設けるにあたり、かかる最外層との密着性と巻き取り性を高めるために、塗布層がアクリル系バインダーを含み、かつ所定サイズの粒子を一定量含有することが必要である。アクリル系バインダーと前記粒子との組み合わせにより、プリズム層と本発明の1軸延伸多層積層フィルムとの密着性を高めつつ、本発明の第2層の組成からなる最外層を有していても十分な巻き取り性が得られる。
またプリズム層を本発明の1軸延伸多層積層フィルムの少なくとも一方の面に積層するにあたり、プリズム層として一般的に無溶剤型UV硬化性アクリル樹脂が用いられるため、プリズム層との密着性の観点からも、塗布層がアクリル系バインダーを含むことが好ましい。
Therefore, when the thick film layer having the composition of the second layer is provided as the outermost layer, and the coated layer is further provided on at least one side thereof, the coated layer is acrylic in order to enhance the adhesion with the outermost layer and the winding property. It is necessary to include a binder and to contain a certain amount of particles of a predetermined size. While the adhesion between the prism layer and the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is enhanced by the combination of the acrylic binder and the particles, it is sufficient even if it has the outermost layer comprising the composition of the second layer of the present invention Can be obtained.
In addition, when laminating a prism layer on at least one surface of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, a non-solvent type UV curable acrylic resin is generally used as the prism layer, so the viewpoint of adhesion with the prism layer Also, it is preferable that the coating layer contains an acrylic binder.
アクリル系バインダーの種類は特に限定されないが、アクリル共重合体が好ましく、主成分はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどで構成されることが好ましい。かかる主成分は1種のみならず複数の成分を用いてもよく、構成比を変更することでガラス転移点を調整することができる。これらの中でも、ガラス転移点の調整がしやすいことから、メチルアクリレート‐エチルアクリレート共重合体が好ましい。 The type of the acrylic binder is not particularly limited, but an acrylic copolymer is preferred, and the main component is preferably composed of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate or the like. Not only one kind of main component but also plural components may be used, and the glass transition point can be adjusted by changing the composition ratio. Among these, a methyl acrylate-ethyl acrylate copolymer is preferable because the glass transition point can be easily adjusted.
さらに、上述のアクリル系バインダーに加えて、密着性向上成分もしくは自己架橋成分として、水酸基、カルボキシル基、ニトリル基、アミド基、シアノ基などを含むアクリル成分を従たる共重合成分として添加することが好ましい。
従たる共重合成分の(メタ)アクリレートとしては、例えば以下に例示されるものを用いることができる。すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシルアクリレート、2−ヒドロキシルメタクリレート、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシルブチルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、エチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシジエチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリルニトリル、アクリロイルモルホリン、オキセタンメタクリレート、N−メチロールアクリルアミドなどがあげられる。
その中でも、アクリロニトリル、N−メチロールアクリルアミド、2−ヒドロキシルエチルアクリレートなどが好ましい。
Furthermore, in addition to the above-mentioned acrylic binder, an acrylic component containing a hydroxyl group, a carboxyl group, a nitrile group, an amide group, a cyano group or the like as an adhesion improving component or a self-crosslinking component may be added as a copolymer component preferable.
As the (meth) acrylate of the conventional copolymerization component, for example, those exemplified below can be used. That is, acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxy acrylate, 2-hydroxy methacrylate, 2-hydroxy ethyl acrylate, 2-hydroxy butyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, ethyl acrylamide, butyl acrylamide, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, hydroxy diethyl acrylamide And acrylonitrile, methacrylonitrile, acryloyl morpholine, oxetane methacrylate, N-methylol acrylamide and the like.
Among them, acrylonitrile, N-methylol acrylamide, 2-hydroxy ethyl acrylate and the like are preferable.
無溶剤であるプリズム層との密着性を確保する観点と、水性塗液の粘度を低減する観点から、アクリル系バインダーは水性エマルジョンであることが好ましい。
かかるエマルジョンの粒径は、20〜80nmの範囲であることが好ましい。エマルジョンの粒径が80nmを超えると塗膜の透明性が低下することがある。一方で、エマルジョンの粒径が20nmに満たないと水溶性のアクリル系バインダーに近くなり、プリズム層との密着性が低下することがある。
The acrylic binder is preferably an aqueous emulsion from the viewpoint of securing the adhesion to the non-solvent prism layer and the viewpoint of reducing the viscosity of the aqueous coating solution.
The particle size of such an emulsion is preferably in the range of 20-80 nm. When the particle size of the emulsion exceeds 80 nm, the transparency of the coating may be reduced. On the other hand, if the particle size of the emulsion is less than 20 nm, it will be close to a water-soluble acrylic binder, and the adhesion to the prism layer may be lowered.
また、塗布層に用いられる粒子として、シリカ粒子などの不活性無機粒子、アクリル粒子などの不活性有機粒子、もしくは有機無機複合粒子を添加することが好ましい。塗布層に用いられる粒子として、平均粒子径が0.05〜0.50μmの粒子を用い、より好ましくは0.10〜0.40μmの平均粒子径の粒子である。平均粒子径が下限に満たないと十分な巻取り性が得られない。また上限より大きな平均粒子径の粒子を用いても巻き取り性のさらなる向上効果が得られ難くなる一方、塗布層の透明性が低下する。 Further, as particles used in the coating layer, it is preferable to add inert inorganic particles such as silica particles, inert organic particles such as acrylic particles, or organic-inorganic composite particles. As particles used in the coating layer, particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.50 μm are used, and more preferably, particles having an average particle diameter of 0.10 to 0.40 μm. If the average particle size is less than the lower limit, sufficient rollability can not be obtained. In addition, even if particles having an average particle diameter larger than the upper limit are used, it is difficult to obtain a further improvement effect of the winding property, but the transparency of the coated layer is lowered.
塗布層に用いられる粒子の含有量は、塗布層の重量(以下、塗布層あるいは塗布層組成物の固形分と称することがある)を基準として0.1〜5.0重量%であり、好ましくは0.1〜3.0重量%、さらに好ましくは0.3〜2.5重量%である。粒子の含有量が下限に満たないと十分な巻き取り性が発現せず、一方で上限より粒子含有量を増やしても、巻き取り性のさらなる向上効果が得られ難くなる一方、塗布層の透明性が低下する。 The content of particles used in the coating layer is preferably 0.1 to 5.0% by weight based on the weight of the coating layer (hereinafter sometimes referred to as the solid content of the coating layer or coating layer composition), and is preferably Is 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 0.3 to 2.5% by weight. If the content of the particles is less than the lower limit, sufficient winding property is not expressed, and on the other hand, even if the particle content is increased from the upper limit, the effect of further improving the winding property is difficult to be obtained Sex is reduced.
また、水性塗液を薄膜状に塗布するため、塗布層の組成物には界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤は、エマルジョンの分散性向上および安定化させる一方で、プリズム層との密着性が低下することがある。そのため、界面活性剤の含有量は効果を発現する範囲内で最小限の使用量にとどめることが好ましく、具体的には水性塗液の重量を基準として0.02〜0.30重量%の添加量にとどめることが好ましく、塗布層基準(塗布層組成物の固形物基準)で2〜20重量%の含有量にとどめることが好ましい。
Further, in order to apply the aqueous coating solution in the form of a thin film, it is preferable to add a surfactant to the composition of the coating layer.
The surfactant may improve and stabilize the dispersibility of the emulsion, but may reduce the adhesion to the prism layer. Therefore, it is preferable to limit the content of surfactant to a minimum amount within the range where the effect is exhibited, and specifically, the addition of 0.02 to 0.30% by weight based on the weight of the aqueous coating liquid The amount is preferably limited, and the content is preferably 2 to 20% by weight based on the coating layer (based on the solids of the coating layer composition).
界面活性剤の例として、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等を用いることができる。例えばポリオキシアルキレン−脂肪酸エーテル、ポリオキシアルキレン−芳香族酸エーテル、ポリオキシアルキレン−脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン−芳香族酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン(共重合体)−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン(共重合体)−芳香族酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を用いることができる。 As examples of surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and the like can be used. For example, polyoxyalkylene-fatty acid ether, polyoxyalkylene-aromatic acid ether, polyoxyalkylene-fatty acid ester, polyoxyalkylene-aromatic acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene (copolymer) -fatty acid ester, poly Oxyethylene-polyoxypropylene (copolymer)-aromatic acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, etc. anionic type, nonionic type interface Activators can be used.
中でもプリズム層との密着性向上の観点より、ポリオキシアルキレン−脂肪酸エーテル、ポリオキシアルキレン−芳香族酸エーテルが好ましく、例えばポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどが挙げられる。
かかる塗布層組成物の添加量は、塗布液を基準として固形分が1重量%以上10重量%以下であることが好ましい。該添加量が1重量%未満だと塗膜の安定性が低下することがあり、塗布筋やハジキなどの塗布欠点が発生しやすくなり、10重量%より大きいと密着性が低下することがある。
Among them, polyoxyalkylene-fatty acid ether and polyoxyalkylene-aromatic acid ether are preferable from the viewpoint of improving adhesion to the prism layer, and, for example, polyoxyethylene tribenzyl phenyl ether, polyoxyethylene di-styrenated phenyl ether, polyoxy Ethylene oleyl ether etc. are mentioned.
The amount of the coating layer composition added is preferably such that the solid content is 1% by weight or more and 10% by weight or less based on the coating solution. If the addition amount is less than 1% by weight, the stability of the coating may be reduced, coating defects such as coating streaks and repelling may easily occur, and if it is more than 10% by weight, the adhesion may be reduced. .
本発明における塗布層の厚みは0.02〜0.50μmであり、好ましくは0.05〜0.30μm、さらに好ましくは0.05〜0.20μmである。塗布層の厚みが下限に満たないとプリズム層との密着性効果が十分に発現しない。また上限を超えて塗布層を厚くしてもそれ以上の密着性改良は難しくなる。 The thickness of the coating layer in the present invention is 0.02 to 0.50 μm, preferably 0.05 to 0.30 μm, and more preferably 0.05 to 0.20 μm. If the thickness of the coating layer is less than the lower limit, the adhesion effect with the prism layer is not sufficiently exhibited. Even if the thickness of the coating layer is increased beyond the upper limit, further improvement in adhesion becomes difficult.
[1軸延伸多層積層フィルムの積層構成]
(積層数)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、上述の第1層および第2層が交互に合計101層以上積層される構成を有する。積層数が100層以下であると、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmにわたり一定の平均反射率が発現しないことがある。
積層数の上限値は、生産性およびフィルムのハンドリング性など観点から2001層が好ましいが、目的とする平均反射率特性が得られれば生産性やハンドリング性の観点からさらに積層数を減らしてもよく、例えば1001層、501層、301層であってもよい。目的とする反射特性を満たす範囲内で、より少ない積層数とすることにより、本発明で得られる光学部材の厚みをより薄くすることができる。
[Lamination structure of uniaxially stretched multilayer laminated film]
(Number of stacks)
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has a configuration in which the above-mentioned first layer and second layer are alternately laminated in a total of 101 layers or more. When the number of laminated layers is 100 or less, a certain average reflectance may not be expressed over a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the average reflectance characteristics of polarization components parallel to the incident plane including the stretching direction (X direction) .
The upper limit of the number of laminations is preferably 2001 from the viewpoint of productivity and film handling properties, but if the target average reflectance characteristics are obtained, the number of laminations may be further reduced from the viewpoint of productivity and handling. For example, it may be 1001 layers, 501 layers, or 301 layers. The thickness of the optical member obtained in the present invention can be made thinner by setting the number of laminations smaller within the range in which the target reflection characteristics are satisfied.
(各層厚み)
第1層および第2層の各層の厚みは0.01μm以上0.5μm以下であることが好ましい。また第1層の各層の厚みは、より好ましくは0.01μm以上0.1μm以下、第2層の各層の厚みは、より好ましくは0.01μm以上0.3μm以下である。各層の厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムを輝度向上フィルムとして用いる場合、可視光域から近赤外線領域の光を反射することにより、光源の光を効率よく再利用できる。第1層および第2層の各層の厚みをかかる範囲とすることにより、かかる波長域の光を層間の光干渉によって選択的に反射することが可能となる。一方、層厚みが0.5μmを超えると反射帯域が赤外線領域になり、ディスプレイの視認性に影響しなくなるため、光の利用効率への寄与が低下する。また層厚みが0.01μm未満であると、ポリエステル成分が光を吸収し反射性能が得られなくなる。
(Layer thickness)
The thickness of each layer of the first layer and the second layer is preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less. The thickness of each layer of the first layer is more preferably 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, and the thickness of each layer of the second layer is more preferably 0.01 μm or more and 0.3 μm or less. The thickness of each layer can be determined based on a photograph taken using a transmission electron microscope.
When the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is used as a brightness enhancement film, the light of the light source can be efficiently reused by reflecting the light in the visible light region to the near infrared region. By setting the thickness of each layer of the first layer and the second layer in such a range, it is possible to selectively reflect light in such a wavelength range by light interference between layers. On the other hand, if the layer thickness exceeds 0.5 μm, the reflection band is in the infrared region, which does not affect the visibility of the display, and the contribution to the light utilization efficiency is reduced. When the layer thickness is less than 0.01 μm, the polyester component absorbs light and the reflection performance can not be obtained.
(最大層厚みと最小層厚みの比率)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層および第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みの比率がいずれも2.0以上5.0以下であることが好ましく、より好ましくは2.0以上4.0以下、さらに好ましくは2.0以上3.5以下、特に好ましくは2.0以上3.0以下である。かかる層厚みの比率は、具体的には最小層厚みに対する最大層厚みの比率で表わされる。第1層、第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みは、透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
(Ratio of maximum layer thickness to minimum layer thickness)
In the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in each of the first layer and the second layer is preferably 2.0 or more and 5.0 or less, and more preferably 2.0 or more and 4.0 or less, more preferably 2.0 or more and 3.5 or less, and particularly preferably 2.0 or more and 3.0 or less. The ratio of the layer thickness is specifically represented by the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness. The maximum layer thickness and the minimum layer thickness of each of the first layer and the second layer can be determined based on a photograph taken using a transmission electron microscope.
多層積層フィルムは、層間の屈折率差、層数、層の厚みによって反射する波長が決まるが、積層された第1層および第2層のそれぞれが一定の厚みでは、特定の波長のみしか反射することができず、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmの幅広い波長帯にわたって均一に平均反射率を高めることができないため、厚みの異なる層を用いることが好ましい。
一方、最大層厚みと最小層厚みの比率が上限値を超える場合は、反射帯域が400〜800nmよりも広がり、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の可視光域の反射率の低下を伴うことがある。
In multilayer laminated films, the refractive index difference between layers, the number of layers, and the thickness of layers determine the wavelength of light reflected, but when each of the laminated first and second layers has a constant thickness, it reflects only a specific wavelength The average reflectance characteristic of the polarization component parallel to the incident plane including the stretching direction (X direction) can not be uniformly increased over a wide wavelength band of 400 to 800 nm. It is preferred to use layers of different thickness.
On the other hand, when the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness exceeds the upper limit, the reflection band extends more than 400 to 800 nm, and the visible light region of the polarization component parallel to the incident plane including the stretching direction (X direction) It may be accompanied by a decrease in the reflectance of the
第1層および第2層の層厚みは、段階的に変化してもよく、連続的に変化してもよい。このように積層された第1層および第2層のそれぞれが変化することで、より広い波長域の光を反射することができる。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムにおける多層構造を積層する方法は特に限定されないが、例えば、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた第1層と第2層が交互に積層され、その流路が連続的に2.0〜5.0倍までに変化する多層フィードブロック装置を使用する方法が挙げられる。
The layer thicknesses of the first layer and the second layer may be changed stepwise or continuously. By changing each of the first and second layers stacked in this manner, light in a wider wavelength range can be reflected.
Although the method of laminating the multilayer structure in the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is not particularly limited, for example, the first layer in which the first layer polyester is branched into 138 layers and the second layer polyester is branched into 137 layers. There is a method of using a multi-layered feed block device in which two layers are alternately stacked and the flow path changes continuously by 2.0 to 5.0 times.
(第1層と第2層の平均層厚み比)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比が0.5倍以上2.0倍以下の範囲であることが好ましい。第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の下限値は、より好ましくは0.8である。また、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の上限値は、より好ましくは1.5である。最も好適な範囲は、1.0以上1.3以下である。
第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比を最適な厚み比にすることにより、多重反射による光漏れを最小化できる。ここでいう最適な厚み比とは、(第1層の延伸方向の屈折率)×(第1層の平均層厚み)で表される値と、(第2層の延伸方向の屈折率)×(第2層の平均層厚み)で表される値(光学厚さ)とが均等になる厚みである。
(Average layer thickness ratio of the first layer and the second layer)
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is preferably in the range of 0.5 times to 2.0 times. The lower limit value of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 0.8. The upper limit of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 1.5. The most preferable range is 1.0 or more and 1.3 or less.
By making the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer an optimal thickness ratio, light leakage due to multiple reflection can be minimized. Here, the optimum thickness ratio is a value represented by (refractive index of first layer in stretching direction) × (average layer thickness of first layer), (refractive index of second layer in stretching direction) × The thickness is such that the value (optical thickness) represented by (the average layer thickness of the second layer) becomes equal.
[1軸延伸フィルム]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、目的とする反射偏光フィルムとしての光学特性を得るために、少なくとも1軸方向に延伸されている。本発明における1軸延伸には、1軸方向にのみ延伸したフィルムの他、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向により延伸されたフィルムも含まれる。1軸延伸方向(X方向)は、フィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよい。また、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向により延伸されたフィルムの場合は、より延伸される方向(X方向)はフィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよく、延伸倍率の低い方向は、1.03〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが偏光性能を高める点で好ましい。2軸方向に延伸され、一方向により延伸されたフィルムの場合、偏光や屈折率との関係での「延伸方向」とは、より延伸された方向を指す。
延伸方法としては、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
[Uniaxially stretched film]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is stretched in at least one axial direction in order to obtain optical properties as a target reflective polarizing film. The uniaxial stretching in the present invention includes a film stretched in two axial directions in addition to a film stretched only in one uniaxial direction, and also includes a film stretched in one direction. The uniaxial stretching direction (X direction) may be either the film longitudinal direction or the width direction. In addition, in the case of a film stretched in two axial directions, in the case of a film stretched in one direction, the more stretched direction (X direction) may be either the film longitudinal direction or the width direction. The direction in which the draw ratio is low is preferably limited to a draw ratio of about 1.03 to 1.20, from the viewpoint of enhancing the polarization performance. In the case of a film stretched in two axial directions and stretched in one direction, the “stretching direction” in relation to polarization and refractive index refers to a more stretched direction.
As a stretching method, known stretching methods such as heating stretching by a rod-shaped heater, roll heating stretching, tenter stretching can be used, but tenter stretching is preferable from the viewpoints of reduction of flaws due to contact with rolls and stretching speed.
[第1層と第2層の層間の屈折率特性]
第1層と第2層のX方向の屈折率差は0.10〜0.45であることが好ましく、さらに好ましくは0.20〜0.40、特に好ましくは0.25〜0.30である。X方向の屈折率差がかかる範囲にあることにより、反射特性を効率よく高めることができ、より少ない積層数で高い反射率を得ることができる。
また、第1層と第2層のY方向の屈折率差は0.05以下であることが好ましい。Y方向の層間の屈折率差がかかる範囲にあることにより、偏光性能が高まり好ましい。
[Refractive index characteristics between layers of the first layer and the second layer]
The refractive index difference between the first layer and the second layer in the X direction is preferably 0.10 to 0.45, more preferably 0.20 to 0.40, and particularly preferably 0.25 to 0.30. is there. When the refractive index difference in the X direction is in such a range, the reflection characteristics can be efficiently enhanced, and high reflectance can be obtained with a smaller number of laminations.
Moreover, it is preferable that the refractive index difference of the Y direction of 1st layer and 2nd layer is 0.05 or less. When the refractive index difference between layers in the Y direction is in such a range, the polarization performance is preferably enhanced.
[フィルム厚み]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、塗布層も含めたフィルム全体厚みが20〜150μmであり、より好ましくは30〜130μm、さらに好ましくは50〜100μmである。かかる厚みの1軸延伸多層積層フィルムを用いて輝度向上フィルムとすることにより、ディスプレイ端末の部材に適した薄肉部材を提供できる。
[Film thickness]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has a total film thickness including the coating layer of 20 to 150 μm, more preferably 30 to 130 μm, and still more preferably 50 to 100 μm. By using the uniaxially stretched multilayer laminate film of such a thickness as a brightness enhancement film, it is possible to provide a thin-walled member suitable for a member of a display terminal.
[偏光度]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、下記式(1)で表される偏光度(P)が80%以上であり、85%以上であることが好ましい。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
Degree of polarization
The uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention has a degree of polarization (P) represented by the following formula (1) of 80% or more, preferably 85% or more.
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In the formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm.
本発明における偏光度の測定は、偏光度測定装置を用いて測定することができる。
上式(1)で特定される偏光度が高いほど、反射偏光成分の透過を抑制し、その直交方向の透過偏光成分の透過率が高いことを意味しており、偏光度がより高いほど反射偏光成分のわずかな光漏れも低減できる。本発明の1軸延伸多層積層フィルムがかかる偏光度を有することにより、輝度向上フィルムなどの反射偏光特性が求められる用途に用いることができる。また、99.5%以上の偏光度を有する場合は、従来は吸収型偏光板でなければ適用が難しかったコントラストの高い液晶ディスプレイの偏光板として、反射偏光板単独で適用することができる。
かかる偏光度特性は第1層と第2層を構成するポリマーとして上述した種類のものを用い、1軸延伸によってX方向、Y方向、Z方向の層間の屈折率を特定の関係にすることで得られる。
The measurement of the degree of polarization in the present invention can be measured using a degree of polarization measurement device.
The higher the degree of polarization specified by the above equation (1) is, the more transmission of the reflected polarized light component is suppressed, which means that the transmittance of the transmitted polarized light component in the orthogonal direction is higher. The slight light leakage of the polarization component can also be reduced. When the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention has such a degree of polarization, it can be used for applications where a reflective polarization characteristic such as a brightness enhancement film is required. Further, in the case of having a degree of polarization of 99.5% or more, the reflective polarizing plate alone can be applied as a polarizing plate for a liquid crystal display having a high contrast which has been difficult to apply unless it is a conventional absorbing polarizing plate.
Such polarization degree characteristics are obtained by using the above-mentioned types of polymers constituting the first layer and the second layer, and making the refractive indices of the layers in the X direction, the Y direction, and the Z direction into a specific relationship by uniaxial stretching. can get.
[S偏光平均透過率]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムの400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率Tsは60%以上であることが好ましく、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは75%以上、特に好ましくは80%以上である。
本発明におけるS偏光平均透過率は、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均透過率を表している。
該S偏光平均透過率が下限に満たないと、輝度向上フィルムなどに用いた場合、反射偏光成分をフィルムで吸収せずに光源側に反射させ、再度その光を有効活用する光リサイクル機能を考慮しても、輝度向上効果の優位性が十分ではないことがある。
[S-polarization average transmittance]
The average transmittance Ts of S polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm of the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more, particularly preferably Is 80% or more.
The S-polarization average transmittance in the present invention is a uniaxially stretched multi-layer laminated film, in which the film surface is a reflective surface, and the incident angle is 0 degree for a polarization component perpendicular to the incident surface including the uniaxial stretching direction (X direction). Represents the average transmittance of the wavelength of 400 to 800 nm for the incident polarization at.
When the S-polarization average transmittance is less than the lower limit, when it is used for a brightness enhancement film etc., a light recycling function is considered in which the reflected polarized light component is not absorbed by the film but reflected to the light source side and the light is used effectively again. However, the superiority of the luminance improvement effect may not be sufficient.
[1軸延伸多層積層フィルムの製造方法]
つぎに、本発明の1軸延伸多層積層フィルムの製造方法について詳述する。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層を構成するポリマーと第2層を構成するポリマーとを溶融状態で交互に重ね合わせて合計で101層以上の交互積層体を作成し、その両面に厚膜の層(バッファ層)を設け、レイヤーダブリングと呼ばれる装置を用いて該バッファ層を有する交互積層体を例えば2〜4分割し、該バッファ層を有する交互積層体を1ブロックとしてブロックの積層数(ダブリング数)が2〜4倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことができる。かかる方法により、多層構造の内部にバッファ層同士が2層積層された中間層と、バッファ層1層からなる最外層を両面に有する1軸延伸多層積層フィルムを得ることができる。
[Method of producing uniaxially stretched multilayer laminated film]
Below, the manufacturing method of the uniaxially stretched multilayer laminated film of this invention is explained in full detail.
The uniaxially stretched multi-layer laminate film of the present invention is obtained by alternately laminating the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer in a molten state to create an alternate laminate of 101 or more layers in total A thick film layer (buffer layer) is provided on both sides, and an alternating stack having the buffer layer is divided into, for example, 2 to 4 using a device called layer doubling, and the alternating stack having the buffer layer is divided into one block. The number of laminations can be increased by the method of laminating again so that the number of laminations (number of doublings) becomes 2 to 4 times. By this method, it is possible to obtain a uniaxially stretched multilayer laminated film having an intermediate layer in which two buffer layers are laminated inside the multilayer structure, and an outermost layer consisting of one buffer layer on both surfaces.
また本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、上記のダブリング法を用いる以外に、第1層を構成するポリマーと第2層を構成するポリマーとを溶融状態で交互に重ね合わせて合計で101層以上の目的とする積層数とし、各層の厚みを段階的または連続的に2.0〜5.0倍の範囲で変化するように積層してもよい。
上述した方法で所望の積層数に積層化された多層未延伸フィルムは、製膜方向、またはそれに直交する幅方向の少なくとも1軸方向(フィルム面に沿った方向)に延伸される。延伸温度は、第1層のポリマーのガラス転移点の温度(Tg)〜(Tg+50)℃の範囲で行うことが好ましく、さらに延伸温度の上限を(Tg+20)℃以下の範囲で行うことが好ましい。(Tg+20)℃以下の延伸温度で延伸した場合、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。
In addition, the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention has a total of 101 layers in which the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer are alternately superposed in a molten state, in addition to using the above-mentioned doubling method. With the above-described target number of laminations, the thickness of each layer may be laminated stepwise or continuously so as to change in the range of 2.0 to 5.0 times.
The multilayer unstretched film laminated to the desired number of laminations by the method described above is stretched in at least one axial direction (direction along the film surface) in the film forming direction or in the width direction orthogonal thereto. The stretching temperature is preferably in the range of temperature (Tg) to (Tg + 50) ° C. of the glass transition point of the polymer of the first layer, and more preferably in the range of (Tg + 20) ° C. or less. When stretched at a stretching temperature of (Tg + 20) ° C. or less, the orientation characteristics of the film can be controlled to a higher degree.
このときの延伸倍率は2〜10倍であることが好ましく、より好ましくは2〜7倍、さらに好ましくは2.5〜7倍、特に好ましくは4.5〜6.5倍である。かかる範囲内で延伸倍率が大きい程、第1層および第2層における個々の層の面方向のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層延伸フィルムの光干渉が面方向に均一化され、また第1層と第2層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。
このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
The draw ratio at this time is preferably 2 to 10 times, more preferably 2 to 7 times, still more preferably 2.5 to 7 times, and particularly preferably 4.5 to 6.5 times. Within this range, the greater the stretching ratio, the smaller the variation in the surface direction of the individual layers in the first layer and the second layer due to the thinning due to stretching, and the light interference of the multilayer stretched film becomes more uniform in the surface direction, Moreover, since the refractive index difference of the extending | stretching direction of 1st layer and 2nd layer becomes large, it is preferable.
The drawing method at this time may be a known drawing method such as heating drawing by a rod heater, roll heating drawing, tenter drawing, etc., but from the viewpoint of reduction of flaws due to contact with the roll and drawing speed, tenter drawing preferable.
また、かかる延伸方向と直交する方向(Y方向)にも延伸処理を施し、2軸延伸を行う場合は、1.03〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。Y方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。
また、延伸後にさらに(Tg)〜(Tg+30)℃の温度で熱固定を行いながら、5〜15%の範囲で延伸方向にトーアウト(再延伸)させてもよく、得られた1軸延伸多層積層フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。
本発明において上述の塗布層を設ける場合、1軸延伸多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
In addition, in the case where the drawing treatment is also performed in the direction (Y direction) orthogonal to the drawing direction and biaxial drawing is performed, it is preferable to limit the drawing ratio to about 1.03 to 1.20. If the draw ratio in the Y direction is further increased, the polarization performance may be degraded.
Further, after heat drawing, while performing heat setting at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) ° C, toe-out (re-stretching) may be performed in the drawing direction in a range of 5 to 15%. The orientation properties of the film can be more highly controlled.
When the above-mentioned coating layer is provided in the present invention, the application to the uniaxially stretched multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the process of producing the film. It is preferable to apply.
[輝度向上フィルム]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層、第2層それぞれに上述の組成のポリエステルを用い、交互に多層に積層し、一方向に延伸することにより、一方の偏光成分を選択的に反射し、該偏光成分と垂直方向の偏光成分を選択的に透過させる性能を奏するため、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルムとして用いることができる。輝度向上フィルムとして用いた場合に良好な輝度向上率が得られ、透過しなかった偏光成分を光源側に反射させることによって光を再利用できる。
また、本発明の1軸延伸多層積層フィルムの少なくとも一方の面にプリズム層あるいは拡散層を積層してもよい。その際、上述した塗布層を介してプリズム層あるいは拡散層が積層されることが好ましい。
[Brightness Improvement Film]
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention uses polyester of the above composition for each of the first layer and the second layer, laminates alternately in multiple layers, and selectively stretches one polarization component by stretching in one direction. Can be used as a brightness enhancement film for a liquid crystal display or the like because it exhibits the ability to reflect light and selectively transmit the polarized light component in the direction perpendicular to the polarized light component. When it is used as a brightness enhancement film, a good brightness enhancement rate can be obtained, and light can be reused by reflecting untransmitted polarized components to the light source side.
Also, a prism layer or a diffusion layer may be laminated on at least one surface of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention. At that time, it is preferable that a prism layer or a diffusion layer be laminated via the above-mentioned coating layer.
さらに本発明の1軸延伸多層積層フィルム上にプリズム層を設けたプリズム層付輝度向上フィルムも本発明の好ましい態様として包含される。輝度向上フィルムとプリズム層とをユニット化することにより、組み立て時の部材数を低減でき、輝度向上フィルムの機能とプリズムの機能を統合した高品質な複合光学フィルムを提供できる。また、本発明の1軸延伸多層積層フィルムを用いてプリズム層と貼り合せることにより、加工時などに加わる外力によるプリズム層の剥離などを抑制できるため、より信頼性の高い輝度向上フィルムを提供できる。 Furthermore, a brightness enhancement film with a prism layer in which a prism layer is provided on the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is also included as a preferred embodiment of the present invention. By unitizing the brightness enhancement film and the prism layer, the number of members at the time of assembly can be reduced, and a high quality composite optical film can be provided in which the function of the brightness enhancement film and the function of the prism are integrated. Further, by bonding the prism layer with the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, it is possible to suppress peeling of the prism layer due to an external force applied at the time of processing etc., and thus a more reliable luminance improvement film can be provided. .
本発明の1軸延伸多層積層フィルムを輝度向上フィルムとして用いる場合、図1に示すような構成で液晶ディスプレイ装置に用いることができる。
具体的には、液晶ディスプレイの光源5と、偏光板1/液晶セル2/偏光板3で構成される液晶パネル6との間に輝度向上部材4を配置する態様の液晶ディスプレイ装置が例示される。また、プリズム層の設置位置は特に限定されないが、パネル側に設置する際には頂角90度程度が好ましく、バックライト側に設置する際には、頂角が60度程度が好ましい。
When the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is used as a brightness enhancement film, it can be used in a liquid crystal display device as shown in FIG.
Specifically, a liquid crystal display device in which the brightness improving member 4 is disposed between the light source 5 of the liquid crystal display and the liquid crystal panel 6 configured of the polarizing plate 1 / liquid crystal cell 2 / polarizing plate 3 is exemplified. . Although the installation position of the prism layer is not particularly limited, the apex angle is preferably about 90 degrees when installed on the panel side, and is preferably about 60 degrees when installed on the backlight side.
以下に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。
なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited to the examples shown below.
Physical properties and characteristics in the examples were measured or evaluated by the following methods.
(1)偏光度
得られた1軸延伸多層積層フィルムを偏光度測定装置(日本分光株式会社製「VAP7070S」)を用いてP偏光の透過率、S偏光の透過率、および偏光度を測定した。
偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向(X方向)と合わせるように配置した場合の測定値をP偏光とし、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向と直交するように配置した場合の測定値をS偏光としたときの偏光度(P,単位%)は以下の式(1)で表される。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
なお、測定光の入射角は0度に設定して測定を行った。
(1) Degree of Polarization The obtained uniaxially stretched multilayer laminated film was used to measure the transmittance of P-polarized light, the transmittance of S-polarized light, and the degree of polarization using a polarization degree measuring apparatus (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation) .
The measured value when the transmission axis of the polarizing filter is arranged to align with the stretching direction (X direction) of the film is P-polarization, and the measured value when the transmission axis of the polarizing filter is positioned orthogonal to the stretching direction of the film The degree of polarization (P, unit%) when S polarization is S polarization is expressed by the following equation (1).
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In the formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm.
In addition, the incident angle of measurement light was set to 0 degree and measured.
(2)ポリマーの融点(Tm)およびガラス転移点(Tg)
各層試料を10mgサンプリングし、DSC(TAインスツルメンツ社製、商品名:DSC Q400)を用い、20℃/min.の昇温速度で、各層を構成するポリマーの融点およびガラス転移点を測定した。
(2) Melting point (Tm) and glass transition point (Tg) of polymer
Each layer sample was sampled at 10 mg, and a DSC (manufactured by TA Instruments, trade name: DSC Q400) was used at 20 ° C./min. The melting point and the glass transition point of the polymer constituting each layer were measured at a temperature rising rate of
(3)ポリマーの特定ならびに共重合成分および各成分量の特定
フィルムの各層について、1H−NMR測定よりポリマー成分ならびに共重合成分および各成分量を特定した。
(3) Identification of Polymer and Identification of Copolymerization Component and Amount of Each Component For each layer of the film, the polymer component and the copolymerization component and the amount of each component were identified by 1 H-NMR measurement.
(4)平均屈折率
各層を構成する個々の樹脂について、それぞれ溶融させてダイより押出し、キャスティングドラム上にキャストしたフィルムをそれぞれ用意した。また、得られたフィルムを、(樹脂のガラス転移温度)+20℃にて一軸方向に5.5倍延伸した延伸フィルムを用意した。得られたキャストフィルムと延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向(X方向)とその直交方向(Y方向)、厚み方向(Z方向)のそれぞれの屈折率(それぞれnX、nY、nZとする)を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmで測定して求め、延伸前、延伸後の屈折率とした。
第1層を構成するポリエステルの平均屈折率については、延伸前のそれぞれの方向の屈折率の平均値を平均屈折率とした。また第2層を構成するポリエステルの平均屈折率については、延伸後のそれぞれの方向の屈折率の平均値を平均屈折率とした。
(4) Average Refractive Index The individual resins constituting the respective layers were melted and extruded from a die to prepare films cast on a casting drum. In addition, a stretched film was prepared by stretching the obtained film 5.5 times in uniaxial direction at (glass transition temperature of resin) + 20 ° C. Regarding the cast film and the stretched film thus obtained, the refractive index (each taken as nX, nY, nZ) of the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction) and the thickness direction (Z direction) thereof are It measures by wavelength 633nm using a prism coupler made, and it was considered as the refractive index before extending, and after extending.
About the average refractive index of polyester which comprises a 1st layer, the average value of the refractive index of each direction before extending | stretching was made into the average refractive index. Moreover, about the average refractive index of polyester which comprises a 2nd layer, the average value of the refractive index of each direction after extending | stretching was made into the average refractive index.
(5)各層の厚み
1軸延伸多層積層フィルムをフィルム長手方向2mm、幅方向2cmに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂(リファインテック(株)製エポマウント)にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム(LEICA製ULTRACUT UCT)で幅方向に垂直に切断し、5nm厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡(日立S−4300)を用いて加速電圧100kVにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定した。
得られた各層の厚みをもとに、第1層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率、第2層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率をそれぞれ求めた。
また得られた各層の厚みをもとに、第1層の平均層厚み、第2層の平均層厚みをそれぞれ求め、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みを算出した。
なお、第1層と第2層の厚みを求めるに際し、中間層および最外層は第1層と第2層から除外した。
また1軸延伸多層積層フィルムを構成する1μm以上の厚さの層について、多層構造の内部に存在しているものを中間層、最表層に存在しているものを最外層とし、それぞれの厚みを測定した。また中間層が複数存在する場合は、それらの平均値より中間層厚みを求めた。
また塗布層についても上記と同様の方法で塗布層厚みを求めた。
(5) Thickness of Each Layer A uniaxially stretched multilayer laminated film was cut out in a film longitudinal direction 2 mm and a width direction 2 cm, fixed in an embedding capsule, and then embedded in an epoxy resin (Epomount manufactured by Refintech Co., Ltd.). The embedded sample was cut vertically with a microtome (ULTRACUT UCT, manufactured by LEICA) into a thin film section of 5 nm thickness. The film was observed and photographed at an accelerating voltage of 100 kV using a transmission electron microscope (Hitachi S-4300), and the thickness of each layer was measured from the photograph.
Based on the thickness of each layer obtained, the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the first layer and the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the second layer were respectively determined.
Further, based on the thickness of each layer obtained, the average layer thickness of the first layer and the average layer thickness of the second layer were respectively determined, and the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer was calculated.
In addition, when calculating | requiring the thickness of 1st layer and 2nd layer, the intermediate | middle layer and outermost layer were remove | excluded from 1st layer and 2nd layer.
With respect to the layer having a thickness of 1 μm or more constituting the uniaxially stretched multilayer laminate film, the one existing inside the multilayer structure is taken as the intermediate layer, the one present in the outermost layer is taken as the outermost layer, It was measured. Moreover, when two or more intermediate layers existed, the intermediate layer thickness was calculated | required from those average value.
Further, the thickness of the applied layer was determined by the same method as described above.
(6)フィルム全体厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器(安立電気(株)製K107C)にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター(安立電気(株)製K351)にて、異なる位置で厚みを10点測定し、平均値を求めフィルム厚みとした。
(6) Overall film thickness A film sample is sandwiched between spindle detectors (K107C manufactured by Adachi Electric Co., Ltd.), and the thickness is measured at 10 points at different positions using a digital differential electronic micrometer (K351 manufactured by Adachi Electric Co., Ltd.) Then, the average value was obtained and used as the film thickness.
(7)粒子の平均粒子径
層厚みの測定と同様の測定を行い、塗布層中の100個の粒子の粒子径を測定し、その平均値を平均粒子径とした。
(7) Average Particle Size of Particles The same measurement as in the layer thickness measurement was performed, the particle sizes of 100 particles in the coating layer were measured, and the average value was defined as the average particle size.
(8)粒子の含有量
塗布層を形成するバインダー成分を溶解し、粒子は溶解させない溶媒を選択し、サンプリングした塗布層を溶解処理した後、粒子を遠心分離し、粒子の全体重量に対する比率(重量%)をもって粒子の含有量とした。
(8) Content of particle The binder component which forms the coating layer is dissolved, the solvent which does not dissolve the particle is selected, the coating layer subjected to sampling is dissolved, and then the particles are centrifuged, and the ratio to the total weight of particles ( %) Was taken as the content of particles.
(9)摩擦係数
JIS−K7125に従い、静摩擦係数μs、動摩擦係数μkを測定した。測定は5回行い、平均値を結果とした。
(9) Coefficient of friction The coefficient of static friction μs and the coefficient of dynamic friction μk were measured according to JIS-K7125. The measurement was performed 5 times, and the average value was taken as the result.
(10)ヘイズ
JIS−K7136に従い、ヘーズ測定器(日本電色工業社製NDH―2000)を用いて測定した。
(10) Haze Measured according to JIS-K7136 using a haze measuring instrument (NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
(11)輝度向上効果(輝度向上率)
VA型液晶ディスプレイパネル(シャープ製AQUOS LC−20E90 2011年製)を用いて、プリズムフィルムと上側の拡散フィルムを取り除き、得られたプリズム層付輝度向上フィルムと置き換え、白色表示したときの液晶ディスプレイ画面の正面輝度をオプトデザイン社製FPD視野角測定評価装置(ErgoScope88)で測定し、置き換える前の構成に対する輝度の上昇率を算出し、輝度向上効果を下記の基準で評価した。
○:輝度向上効果が150%以上
△:輝度向上効果が120%以上、150%未満
×:輝度向上効果が120%未満
(11) Brightness improvement effect (brightness improvement rate)
The liquid crystal display screen when white is displayed by removing the prism film and the upper diffusion film using a VA type liquid crystal display panel (manufactured by Sharp AQUOS LC-20E90 2011) and replacing it with the obtained brightness enhancement film with a prism layer The front luminance of was measured with an FPD viewing angle measurement and evaluation apparatus (ErgoScope 88) manufactured by Opto Design Co., Ltd., the rate of increase in luminance relative to the configuration before replacement was calculated, and the luminance improvement effect was evaluated based on the following criteria.
○: 150% or more of luminance improvement effect Δ: 120% or more and less than 150% of luminance improvement effect ×: less than 120% of luminance improvement effect
(12)プリズム層との密着性
プリズムレンズのパターンを形成したガラス型に、下記組成からなる紫外線硬化型アクリル樹脂を流し込み、その上に得られたポリエステルフィルムの塗布層面を該樹脂側にして密着させ、ガラス製の型の面側の30cmの距離から紫外線ランプ(照射強度80W/cm、6.4KW)を用いて30秒間照射し樹脂を硬化させ、頂角90度、ピッチ50μm、高さが30μmのプリズムレンズ層を形成して輝度向上シートを得た。得られた輝度向上シートの加工面に、碁盤目のクロスカット(1mm2のマス目を100個)を施し、その上に24mm幅のセロハンテープ(ニチバン社製)を貼り付け、90°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
<紫外線硬化型アクリル樹脂>
エチレンオキシド変性ビスフェノールAジメタクリレート(日立化成工業社製FA−321M) 46重量%
ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート(日本化薬化学工業社製R−604) 25重量%
フェノキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業社製ビスコート192) 27重量%
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(メルク社製Darocur1173) 2重量%
<密着性評価基準>
○:剥離面積が5%未満 (密着力が良好)
△:剥離面積が5%以上30%未満
×:剥離面積が30%以上(密着力が不良)
(12) Adhesion to prism layer A UV curable acrylic resin of the following composition is poured into a glass mold on which a prism lens pattern is formed, and the coated layer surface of the polyester film obtained thereon is adhered to the resin side The resin is cured by using an ultraviolet lamp (irradiation intensity 80 W / cm, 6.4 KW) for 30 seconds from a distance of 30 cm on the surface side of the glass mold to cure the resin, 90 ° apex angle, pitch 50 μm, height A 30 μm prism lens layer was formed to obtain a brightness enhancement sheet. A cross cut (100 squares of 1 mm 2 ) is cut on the machined surface of the obtained brightness enhancement sheet, and a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) with a width of 24 mm is pasted thereon, and peeled off at 90 °. After peeling rapidly at an angle, the peeled surface was observed and evaluated according to the following criteria.
<UV-curable acrylic resin>
Ethylene oxide modified bisphenol A dimethacrylate (FA-321M manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 46% by weight
Neopentyl glycol modified trimethylolpropane diacrylate (Nippon Kayaku Chemical Industry Co., Ltd. R-604) 25% by weight
Phenoxyethyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Biscoat 192) 27% by weight
2% by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173 manufactured by Merck)
<Evaluation criteria of adhesion>
○: Peeling area less than 5% (Good adhesion)
Δ: Peeling area is 5% or more and less than 30% ×: Peeling area is 30% or more (adhesion is poor)
(13)耐ブロッキング性
2枚のサンプルフィルムを塗布層形成面同士が接するように重ね合わせ、これに80℃、80%RHの雰囲気下で17時間にわたり0.6kg/cm2の圧力をかけて、その後で剥離して、剥離時の剥離力によって、耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
○: 剥離力 < 98mN/5cm幅 (良好)
△: 98mN/5cm幅 ≦ 剥離力 < 196mN/5cm幅 (やや良好)
×:196mN/5cm幅 ≦ 剥離力 (不良)
(13) Anti-blocking property Two sample films are superposed so that the coated layer forming surfaces are in contact with each other, and a pressure of 0.6 kg / cm 2 is applied thereto for 17 hours under an atmosphere of 80 ° C. and 80% RH. Then, it peeled, and the blocking resistance was evaluated by the following reference | standard by the peeling force at the time of peeling.
○: Peeling force <98 mN / 5 cm width (good)
:: 98 mN / 5 cm width ≦ peel force <196 mN / 5 cm width (slightly good)
×: 196 mN / 5 cm width ≦ peel force (defect)
[実施例1]
第1層用ポリエステルとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.55dl/gのポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)を準備した。
また、第2層用ポリエステルとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の60モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分(表中、PENと記載)、酸成分の40モル%がテレフタル酸成分(表中、DMTと記載)、グリコール成分がエチレングリコールである共重合ポリエステル(DMT40PEN)(固有粘度0.63dl/g)を準備した。
Example 1
As a polyester for the first layer, an ester exchange reaction is performed with dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol in the presence of titanium tetrabutoxide, and a polycondensation reaction is subsequently performed to obtain an intrinsic viscosity of 0.55 dl / g. Of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) were prepared.
In addition, as polyester for the second layer, a transesterification reaction is performed with dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate and ethylene glycol in the presence of titanium tetrabutoxide, and a polycondensation reaction is subsequently performed. 60% by mole of the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (denoted as PEN in the table), 40 mole% of the acid component is terephthalic acid component (denoted as DMT in the table), and the glycol component is ethylene glycol A copolyester (DMT 40 PEN) (inherent viscosity 0.63 dl / g) was prepared.
第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた後、第1層と第2層が交互に積層され、かつ第1層と第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みが最大/最小で2.2倍まで連続的に変化するような多層フィードブロック装置を使用して、第1層と第2層が交互に積層された総数275層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第3の押出機から第2層用ポリエステルと同じポリエステルを3層フィードブロックへと導き、総数275層の積層状態の溶融体の両側にバッファ層をさらに積層した。両端層(バッファ層)は、全体の42%になるよう第3の押出機の供給量を調整した。その積層状態を更にレイヤーダブリングブロックにて、2分岐して1:1の比率で積層し、内部に1つの中間層、最表層に2つの最外層を含む全層数553層の積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして、第1層と第2層の平均層厚み比が1.0:1.2になるように調整し、全層数553層の未延伸の多層積層フィルムを作成した。 After branching the polyester for the first layer into 138 layers and the polyester for the second layer into 137 layers, the first layer and the second layer are alternately laminated, and the maximum layer thickness in each of the first layer and the second layer And a total of 275 layers of alternating first and second layers, using a multi-layer feed block device where the maximum and minimum layer thickness varies continuously up to 2.2 times at maximum / minimum As a melt, keeping the laminated state, lead the same polyester as the polyester for the second layer from the third extruder on both sides to a three-layer feed block, and put a total of 275 layers of laminated melt on both sides The buffer layer was further laminated. The feed rate of the third extruder was adjusted so that both end layers (buffer layers) would be 42% of the total. The layering state is further divided into two layers by a layer doubling block and laminated at a ratio of 1: 1, and the layering state of a total of 553 layers including one intermediate layer inside and two outermost layers in the outermost layer is maintained Guide to the die as it is, cast on the casting drum, adjust the average layer thickness ratio of the first layer to the second layer to be 1.0: 1.2, and do not stretch 553 layers in total Multilayer laminated film was made.
この未延伸の多層積層フィルムの片面に固形分濃度4%で表2に示す組成の塗液Aを、乾燥後の塗布厚みが0.1μmとなるようにロールコーターで均一に塗布した。
この未延伸の多層積層フィルムを130℃の温度で幅方向に5.2倍に延伸した。得られた1軸延伸多層積層フィルムの厚みは85μmであった。得られた1軸延伸多層積層フィルムの塗布層面上に、測定方法(12)の方法に準じてプリズム層を積層したプリズム層付輝度向上フィルムを用い、測定方法(11)の方法で輝度向上効果を測定した。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムはプリズム層とフィルムとの間の高い密着性を有しており、プリズム層の剥離が低減された。また耐ブロッキング性にも優れるため巻き取り性が良好であった。
Coating solution A having a solid content concentration of 4% and a composition shown in Table 2 was uniformly coated on one surface of this unstretched multilayer laminated film by a roll coater so that the coating thickness after drying was 0.1 μm.
The unstretched multilayer laminated film was stretched 5.2 times in the width direction at a temperature of 130 ° C. The thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film was 85 μm. Using the brightness enhancement film with a prism layer in which the prism layer is laminated on the coated layer surface of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film according to the method of measurement method (12), the brightness improvement effect is obtained by the method of measurement method (11) Was measured.
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has high adhesion between the prism layer and the film, and the peeling of the prism layer is reduced. Moreover, since it was excellent also in blocking resistance, the winding property was favorable.
[実施例2〜4、比較例1〜4]
表1、表2に示すとおり、樹脂組成、積層構成、塗布層組成を変更した以外は実施例1と同様にして、1軸延伸多層積層フィルムおよびプリズム層付輝度向上フィルムを得た。また、実施例4はレイヤーダブリングブロックによる分岐処理は行わなかった。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4]
As shown in Tables 1 and 2, a uniaxially stretched multilayer laminated film and a prism layer-attached luminance improving film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition, the laminated constitution, and the composition of the coating layer were changed. Further, in the fourth embodiment, the branching process by the layer doubling block was not performed.
[実施例5]
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.63dl/gで、酸成分の70モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の30モル%が6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分(表中、ENAと記載)、グリコール成分がエチレングリコールである芳香族ポリエステル(表中、ENA30PENと記載)を第1層用ポリエステルとし、第2層用ポリエステルをとして2,6−ナフタレンジカルボン酸(表中NDCと記載)66mol%、テレフタル酸34mol%、エチレングリコール50mol%、スピログリコール(表中SPGと記載)15mol%、トリメチレングリコール(表中TMGと記載)35mol%、からなる共重合ポリエステル(固有粘度0.70dl/g)を準備した。
[Example 5]
Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 6,6 '-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, and ethylene glycol are subjected to esterification reaction and transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide, and the subsequent reaction The polycondensation reaction is carried out, and the intrinsic viscosity is 0.63 dl / g, 70 mol% of the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and 30 mol% of the acid component is 6,6 '-(ethylenedioxy) Di-2-naphthoic acid component (denoted as ENA in the table), aromatic polyester whose glycol component is ethylene glycol (denoted as ENA30PEN in the table) as polyester for the first layer and polyester for the second layer 6, 6- naphthalene dicarboxylic acid (denoted as NDC in the table) 66 mol%, 34 mol% terephthalic acid, ethylene glycol 50 ol%, spiroglycol (Tables in SPG and forth) 15 mol%, trimethylene glycol (described in the Table TMG) 35 mol%, were prepared copolyester (intrinsic viscosity of 0.70 dl / g) consisting of.
準備した第1層用ポリエステルを170℃で5時間乾燥、第2層用ポリエステルを85℃8時間乾燥後、それぞれ第1、第2の押出機に供給し、300℃まで加熱して溶融状態とし、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた後、第1層と第2層が交互に積層され、かつ第1層と第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みが最大/最小で3.1倍、3.0倍まで連続的に変化するような多層フィードブロック装置を使用して、第1層と第2層が交互に積層された総数275層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第3の押出機から第2層用ポリエステルと同じポリエステルを3層フィードブロックへと導き、総数275層の積層状態の溶融体の積層方向の両側にバッファ層をさらに積層して。両側のバッファ層(最外層)の合計が全体の80%となるよう第3の押出機の供給量を調整した。 The prepared first layer polyester is dried at 170 ° C. for 5 hours, and the second layer polyester is dried at 85 ° C. for 8 hours, and then supplied to the first and second extruders, respectively, and heated to 300 ° C. to be melted. After branching the polyester for the first layer into 138 layers and the polyester for the second layer into 137 layers, the first layer and the second layer are alternately laminated, and the maximum layer in each of the first layer and the second layer Total number of alternating first and second layers stacked using a multi-layer feed block device where the thickness and minimum layer thickness vary continuously up to 3.1x and 3.0x max / min The melt is in the form of a stack of 275 layers, and while maintaining the stack, the third extruder guides the same polyester as the polyester for the second layer to a three-layer feed block on both sides, for a total stack of 275 layers On both sides of the stack direction of the melt The Ffa layer is further stacked. The feed rate of the third extruder was adjusted so that the total of the buffer layers (outmost layers) on both sides was 80% of the total.
最外層を含む全層数277層の積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして、第1層と第2層の平均層厚み比が1.0:1.0になるように調整し、全層数277層の未延伸多層積層フィルムを作成した。
この未延伸の多層積層フィルムの片面に固形分濃度4%で表2に示す組成の塗液Aを、乾燥後の塗布厚みが0.1μmとなるようにロールコーターで均一に塗布した。
この多層未延伸フィルムを120℃の温度で幅方向に6.5倍に延伸し、さらに120℃で同方向に15%延伸しながら120℃で3秒間熱固定処理を行った。得られた1軸延伸多層積層フィルムの厚みは112μmであった。
得られた1軸延伸多層積層フィルムの塗布層面上に、測定方法(12)の方法に準じてプリズム層を積層したプリズム層付輝度向上フィルムを用い、測定方法(11)の方法で輝度向上効果を測定した。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムはプリズム層とフィルムとの間の高い密着性を有しており、プリズム層の剥離が低減された。また耐ブロッキング性にも優れるため巻き取り性が良好であった。
While maintaining the laminated state of 277 layers in total including the outermost layer, it is led to a die and cast on a casting drum, and the average layer thickness ratio of the first layer to the second layer is 1.0: 1.0 The unstretched multilayer laminated film of 277 layers in total was prepared.
Coating solution A having a solid content concentration of 4% and a composition shown in Table 2 was uniformly coated on one surface of this unstretched multilayer laminated film by a roll coater so that the coating thickness after drying was 0.1 μm.
This multilayer unstretched film was stretched 6.5 times in the width direction at a temperature of 120 ° C., and further heat-set at 120 ° C. for 3 seconds while being stretched 15% in the same direction at 120 ° C. The thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film was 112 μm.
Using the brightness enhancement film with a prism layer in which the prism layer is laminated on the coated layer surface of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film according to the method of measurement method (12), the brightness improvement effect is obtained by the method of measurement method (11) Was measured.
The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention has high adhesion between the prism layer and the film, and the peeling of the prism layer is reduced. Moreover, since it was excellent also in blocking resistance, the winding property was favorable.
[参考例1]
溶融ポリエチレンテレフタレート([η]=0.62dl/g、Tg=78℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで95℃で幅方向に4.0倍に延伸した後、その片面に表2に示す塗布層構成成分からなる塗液D(固形分濃度4重量%)を乾燥後の塗布厚み0.1μmとなるようにロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて95℃で乾燥し、180℃で幅方向に3%収縮させ熱固定した以外は実施例1と同様の方法で、厚さ50μmのフィルムを得た。
得られた1軸延伸多層積層フィルムの塗布層面上に、測定方法(12)の方法に準じてプリズム層を積層したプリズム層付輝度向上フィルムを用い、測定方法(11)の方法で輝度向上効果を測定した。
ポリエチレンテレフタレート単層フィルムの場合はポリエステルをバインダー成分とする塗布層を用いてプリズム層との密着性を高めることができた。
[Reference Example 1]
Melted polyethylene terephthalate ([η] = 0.62 dl / g, Tg = 78 ° C) is extruded from a die, cooled by a cooling drum according to a conventional method to form an unstretched film, and then 4.0 times in the width direction at 95 ° C. After stretching, a coating solution D (solid content concentration 4% by weight) consisting of the coating layer components shown in Table 2 was uniformly coated on one side by a roll coater so as to have a coating thickness of 0.1 μm after drying. Subsequently, this coated film was dried at 95 ° C. successively, shrunk by 3% in the width direction at 180 ° C. and heat-set, and a film of 50 μm in thickness was obtained in the same manner as in Example 1.
Using the brightness enhancement film with a prism layer in which the prism layer is laminated on the coated layer surface of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film according to the method of measurement method (12), the brightness improvement effect is obtained by the method of measurement method (11) Was measured.
In the case of a polyethylene terephthalate single-layer film, adhesion to the prism layer could be enhanced by using a coating layer containing polyester as a binder component.
[塗布層成分]
(アクリルA)
メチルメタクリレート60モル%/エチルアクリレート30モル%/2−ヒドロキシエチルアクリレート5モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%で構成されている(Tg=40℃)。四つ口フラスコに、イオン交換水302部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5部、亜硫酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート46.7部、エチルアクリレート23.3部、2−ヒドロキシエチルアクリレート4.5部、N−メチロールアクリルアミド3.4部の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌しながら反応を継続させ、次いで冷却して固形分が25重量%のアクリル1の水分散体を得た。
[Coated layer component]
(Acryl A)
It consists of 60 mol% of methyl methacrylate / 30 mol% of ethyl acrylate / 2 mol% of 2-hydroxyethyl acrylate / 5 mol% of N-methylol acrylamide (Tg = 40 ° C.). In a four-necked flask, 302 parts of ion exchanged water is charged and the temperature is raised to 60 ° C. in a nitrogen stream, then 0.5 parts of ammonium persulfate and 0.2 parts of sodium bisulfite are added as a polymerization initiator, A mixture of 46.7 parts of methyl methacrylate, 23.3 parts of ethyl acrylate, 4.5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 3.4 parts of N-methylol acrylamide for 3 hours at a liquid temperature of 60 to 70 ° C. It dripped, adjusting so that it might become. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 1 having a solid content of 25% by weight.
(アクリルB)
メチルメタクリレート60モル%/エチルアクリレート35モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%で構成される組成になるようにモノマー組成を調整した以外は、アクリルAと同様にして、合成した。
(Acrylic B)
Synthesis was carried out in the same manner as for acrylic A, except that the monomer composition was adjusted to have a composition constituted by 60 mol% of methyl methacrylate / 35 mol% of ethyl acrylate / 5 mol% of N-methylol acrylamide.
(ポリエステルA)
酸成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸75モル%/イソフタル酸20モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%で構成されている(Tg=80℃、平均分子量15000)。
ポリエステルAは、下記の通り製造した。すなわち、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル51部、イソフタル酸ジメチル11部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル4部、エチレングリコール31部、ジエチレングリコール2部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで攪拌器のモータートルクの高い重合釜で反応系の温度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度が0.56のポリエステルAを得た。このポリエステル25部をテトラヒドロフラン75部に溶解させ、得られた溶液に10000回転/分の高速攪拌下で水75部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。固形分が25重量%のポリエステルAの水分散体を得た。
(Polyester A)
The acid component is composed of 75 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 20 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and the glycol component is 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 80 ° C, average molecular weight 15000).
Polyester A was produced as follows. That is, 51 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 11 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 31 parts of ethylene glycol and 2 parts of diethylene glycol are charged in a reactor, 05 parts were added, the temperature was controlled to 230 ° C. under a nitrogen atmosphere, and heating was performed to distill off generated methanol to carry out a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C. in a polymerization kettle with high motor torque of a stirrer, and the pressure in the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction to obtain polyester A having an intrinsic viscosity of 0.56. . 25 parts of this polyester is dissolved in 75 parts of tetrahydrofuran, and 75 parts of water is dropped into the obtained solution under high-speed stirring at 10000 rpm to obtain a milky white dispersion, and then this dispersion is subjected to a reduced pressure of 20 mmHg. Distilled and distilled off tetrahydrofuran. An aqueous dispersion of polyester A having a solid content of 25% by weight was obtained.
(ポリエステルB)
酸成分がテレフタル酸90モル%/イソフタル酸5モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%(Tg=70℃、平均分子量15000)で構成される組成になるように、モノマー組成を調整した以外は、ポリエステルAと同様にして重合した。
(Polyester B)
The acid component is composed of 90 mol% of terephthalic acid / 5 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 70 ° C., average molecular weight 15000) Polymerization was carried out in the same manner as polyester A, except that the monomer composition was adjusted so as to obtain the following composition.
(界面活性剤A) ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル
(界面活性剤B) ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル
(界面活性剤C) ポリオキシエチレンオレイルエーテル
(Surfactant A) Polyoxyethylene tribenzyl phenyl ether (Surfactant B) Polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (Surfactant C) Polyoxyethylene oleyl ether
(粒子A)
アクリル真球状粒子(平均粒子径:150nm:株式会社日本触媒製、商品名「エポスターMX−100W」)
(粒子B)
アクリル真球状粒子(平均粒子径:300nm:株式会社日本触媒製、商品名「エポスターMX−200W」)
(粒子C)
シリカ真球状粒子(平均粒子径:500nm:株式会社日本触媒製、商品名「シーホスターKE−W50」)
(Particle A)
Acrylic spherical particles (average particle size: 150 nm: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Eposter MX-100W")
(Particle B)
Acrylic spherical particles (average particle size: 300 nm: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Eposter MX-200W")
(Particle C)
Silica spherical particles (average particle size: 500 nm: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Sea Hoster KE-W 50")
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、反射偏光性能と、フィルム上に形成するプリズム層とフィルムとの間の高い密着性を備え、同時に巻取性にも優れることから、輝度向上フィルムの機能とプリズムの機能を統合した高品質な複合光学フィルムを提供できる。 The uniaxially stretched multi-layer laminate film of the present invention has a reflective polarization performance, high adhesion between the prism layer formed on the film and the film, and at the same time is excellent in winding property, so the function of the brightness enhancement film It is possible to provide a high quality composite optical film that integrates the functions of the lens and the prism.
1 偏光板
2 液晶セル
3 偏光板
4 輝度向上フィルム
5 光源
6 液晶パネル
Reference Signs List 1 polarizing plate 2 liquid crystal cell 3 polarizing plate 4 brightness enhancement film 5 light source 6 liquid crystal panel
Claims (4)
1)該第1層はエチレンナフタレート単位を含むポリエステルを含有し、
2)該第2層を形成するポリマーが90℃以上のガラス転移点を有し平均屈折率が1.55〜1.65である共重合ポリエステルであり、
3)該第1層と該第2層の交互積層数が合計で101層以上であり、かつ少なくとも一方の面に第2層からなる5μm〜50μmの最外層を有し、
4)前記の第2層からなる最外層の少なくとも片面に厚み0.02〜0.50μmの塗布層を有し、該塗布層がアクリルバインダーと、平均粒子径0.05〜0.50μmの粒子を該塗布層を基準として0.1〜5.0重量%含有し、
5)該塗布層を含めたフィルム全体厚みが20〜150μmであって、
6)下記式(1)で表される偏光度(P)が80%以上であることを特徴とする1軸延伸多層積層フィルム。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す) A uniaxially stretched multilayer laminated film in which a first layer and a second layer are alternately laminated,
1) The first layer contains a polyester comprising ethylene naphthalate units,
2) The polymer forming the second layer is a copolyester having a glass transition point of 90 ° C. or more and an average refractive index of 1.55 to 1.65,
3) The number of alternating layers of the first layer and the second layer is 101 or more in total, and has an outermost layer of 5 μm to 50 μm consisting of the second layer on at least one surface,
4) A coated layer having a thickness of 0.02 to 0.50 μm is provided on at least one surface of the outermost layer comprising the second layer, and the coated layer is an acrylic binder and particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.50 μm In an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the coating layer,
5) The total thickness of the film including the coating layer is 20 to 150 μm,
6) A uniaxially stretched multilayer laminated film characterized in that the degree of polarization (P) represented by the following formula (1) is 80% or more.
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In the formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm.
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