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JP6413581B2 - Polyester resin composition - Google Patents
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本発明は、ポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分としてなるポリエステル樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、ヨウ素原子を規定の量範囲で含有させることによりポリエステルおよびポリエーテルイミドの分解を抑制し、耐熱性を向上してゲル化を抑制した、製膜性に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyester resin composition comprising polyester and polyetherimide as main components. More specifically, the present invention relates to a polyester resin composition having excellent film-forming properties, in which decomposition of polyester and polyetherimide is suppressed by containing iodine atoms in a specified amount range, heat resistance is improved, and gelation is suppressed. .

ポリエステルは、結晶性、強度、耐薬品性、透明性に優れ、フィルム、繊維、ボトル、押出成形品など様々な用途に使用されている。中でも、フィルム用途ではその優れた機械特性と経済性のため、多方面で使用されており、特に磁気記録用途での有用性は周知である。しかしながら、近年、磁気記録媒体には高密度記録化が要求されている。更なる高密度記録を達成するためには、テープの寸法安定性を高めること、また、磁性層の薄膜化や微粒子磁性体を使用するとともに、微粒子磁性体を高度に分散させて、磁性層表面の平滑性を高めることや記録波長を短くし、記録トラックを小さくすることが有効である。   Polyester is excellent in crystallinity, strength, chemical resistance, and transparency, and is used in various applications such as films, fibers, bottles, and extruded products. Among them, the film is used in various fields because of its excellent mechanical properties and economy, and its usefulness in magnetic recording is particularly well known. However, in recent years, magnetic recording media are required to have high density recording. In order to achieve higher density recording, increase the dimensional stability of the tape, use a thin magnetic layer and fine magnetic particles, and disperse the fine magnetic particles highly, thereby increasing the surface of the magnetic layer. It is effective to increase the smoothness of the recording medium, shorten the recording wavelength, and reduce the recording track.

高い寸法安定性を有するポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテルイミドからなる二軸配向ポリエステルフィルムが知られている。しかし、ポリエステルとポリエーテルイミドの共存下では、ポリエステルの分解により発生する水およびラジカルの発生によりポリエーテルイミドの分解が引き起こされ、更にポリエーテルイミドの分解物がポリエステルの分解を促進することで、ポリエステルの耐熱性が悪化し、ゲル状の異物発生を引き起こし、フィルム表面の欠点となる問題がある。   As a polyester film having high dimensional stability, a biaxially oriented polyester film made of polyethylene terephthalate and polyetherimide is known. However, in the coexistence of polyester and polyetherimide, the decomposition of the polyetherimide is caused by the generation of water and radicals generated by the decomposition of the polyester, and further the decomposition product of the polyetherimide accelerates the decomposition of the polyester, There is a problem that the heat resistance of the polyester is deteriorated, causing the generation of gel-like foreign matters, which causes defects on the film surface.

ポリエステルからなる二軸配向ポリエステルフィルムにおいてゲル化を抑制する方法として、例えば、特許文献1では、ポリエステルにハロゲン化物を添加する方法が提案されている。   As a method for suppressing gelation in a biaxially oriented polyester film made of polyester, for example, Patent Document 1 proposes a method of adding a halide to polyester.

しかしながら、前述の方法では、ポリエステルとポリエーテルイミドの共存下で引き起こす、ポリエーテルイミドの分解とポリエステルのゲル化の抑制効果には不十分であり、また、近年要求されている高密度記録化のため、記録トラックを小さくした場合、わずかなフィルム上の欠点であっても、データの欠落および破損の原因となってしまうという問題があり、さらなるゲル化の抑制が要求される。   However, the above-described method is not sufficient for suppressing the degradation of polyetherimide and the gelation of polyester caused in the coexistence of polyester and polyetherimide. Therefore, when the recording track is made small, there is a problem that even a slight defect on the film causes data loss and damage, and further suppression of gelation is required.

特開2010−265459号公報JP 2010-265459 A

本発明の目的は、上記した従来の課題を解決し、ポリエーテルイミドを含有するポリエステルの耐熱性を向上し、ゲル化による異物発生を抑制した、製膜性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, to improve the heat resistance of polyester containing polyetherimide, and to provide a polyester resin composition excellent in film forming property, which suppresses the generation of foreign matters due to gelation. There is to do.

前記した本発明の目的は、ポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分とするポリエステル樹脂組成物であり、ヨウ素原子を5〜200ppm含有し、かつマンガン原子を5〜50ppm含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物によって達成できる。 The object of the present invention as described above is a polyester resin composition comprising polyester and polyetherimide as main components , and contains 5 to 200 ppm of iodine atoms and 5 to 50 ppm of manganese atoms. This can be achieved by the composition.

本発明によれば、ポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分としてなるポリエステル樹脂組成物において、ヨウ素原子を規定の量範囲で含有させることにより、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性を向上してゲル化による異物発生を抑制し、フィルムとした際に優れた製膜性を得ることができる。   According to the present invention, in a polyester resin composition comprising polyester and polyetherimide as main components, by containing iodine atoms in a specified amount range, the heat resistance of the polyester resin composition is improved and foreign matter caused by gelation. Generation | occurrence | production can be suppressed and the film forming property excellent when it was set as the film can be obtained.

本発明におけるポリエステルは、特に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、プロピレン−2,6−ナフタレート、ブチレン−2,6−ナフタレート、ヘキサメチレン−2,6−ナフタレート、シクロヘキサンジメチレン−2,6−ナフタレート単位等から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とするものが好ましい。中でも、エチレンテレフタレートを主要構成単位とするポリエステルは、成形加工性に優れるため特に好ましい。また、2種以上のポリエステルを混合しても良いし、共重合のポリエステルを用いても良い。   The polyester in the present invention is not particularly limited, but ethylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, cyclohexanedimethylene terephthalate, propylene-2,6-naphthalate, butylene-2,6. -What has as a main component at least 1 type of structural unit chosen from the naphthalate, the hexamethylene-2,6- naphthalate, the cyclohexane dimethylene-2,6- naphthalate unit, etc. is preferable. Among these, polyesters having ethylene terephthalate as a main structural unit are particularly preferable because of excellent molding processability. Two or more kinds of polyesters may be mixed, or copolymerized polyesters may be used.

本発明で用いるポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場合、通常、次のいずれかのプロセスで製造される。すなわち、(1)テレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、直接エステル化反応によって低重合体を得、さらにその後の重縮合反応によって高分子量ポリエステルを得るプロセス、(2)ジメチルテレフタレートとエチレングリコールを原料とし、エステル交換反応によって低重合体を得、さらにその後の重縮合反応によって高分子量ポリエステルを得るプロセスである。ここでエステル交換反応においては、通常既知の、マンガン、亜鉛、リチウム、チタン等の化合物であるエステル交換触媒を添加しても良い。   When the polyester used in the present invention is polyethylene terephthalate, it is usually produced by one of the following processes. That is, (1) a process in which terephthalic acid and ethylene glycol are used as raw materials, a low polymer is obtained by direct esterification reaction, and a high molecular weight polyester is obtained by subsequent polycondensation reaction, and (2) dimethyl terephthalate and ethylene glycol are used as raw materials. In this process, a low polymer is obtained by a transesterification reaction, and a high molecular weight polyester is obtained by a subsequent polycondensation reaction. Here, in the transesterification reaction, a commonly known transesterification catalyst which is a compound such as manganese, zinc, lithium, or titanium may be added.

本発明におけるポリエーテルイミドとは、脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリマーであり、溶融成形性を有するポリマーであれば、特に限定されない。例えば米国特許第4141927号明細書、特許第2622678号公報などに記載されたポリエーテルイミド、特許第2598536号公報、特開平9−48852号公報などに記載されたポリマーである。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ポリエーテルイミドの主鎖に環状イミド、エーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されていても良い。   The polyetherimide in the present invention is a polymer containing an aliphatic, alicyclic or aromatic ether unit and a cyclic imide group as repeating units, and is not particularly limited as long as it is a polymer having melt moldability. Examples thereof include polyetherimides described in U.S. Pat. No. 4,141,927 and Japanese Patent No. 2622678, and polymers described in Japanese Patent No. 2,598,536 and JP-A-9-48852. As long as the effect of the present invention is not impaired, the main chain of polyetherimide contains a structural unit other than cyclic imide and ether units, for example, aromatic, aliphatic, alicyclic ester units, oxycarbonyl units, and the like. May be.

その中でも、ポリエステルとの相溶性、溶融成形性の観点から、2,2−ビス[4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物とm−フェニレンジアミン、またはp−フェニレンジアミンとの縮合物である、下記式で示される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。   Among them, 2,2-bis [4- (2,3-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride and m-phenylenediamine or p-phenylenediamine are preferred from the viewpoint of compatibility with polyester and melt moldability. And a polymer having a repeating unit represented by the following formula is preferred.

Figure 0006413581
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または Or

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このポリエーテルイミドは、“ウルテム”(登録商標)の商品名で、SABICイノベーティブプラスチック社より入手可能であり、「Ultem1000」、「Ultem1010」、「Ultem1040」、「Ultem5000」、「Ultem6000」および「UltemXH6050」シリーズや「Extem XH」および「Extem UH」の登録商標名等で知られている。   This polyetherimide is available from SABIC Innovative Plastics under the trade name “Ultem” (registered trademark), and is “Ultem 1000”, “Ultem 1010”, “Ultem 1040”, “Ultem 5000”, “Ultem 6000” and “Ultem XH6050”. "Series" and "Extreme XH" and "Extem UH" are well-known trademark names.

本発明において、ポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分とするポリエステル樹脂組成物とはポリエステル樹脂組成物中のポリエーテルイミドの重量分率が2〜60%であることが耐熱性の点から好ましい。本発明のポリエステル組成物を製造する方法は、特に限定されず、ポリエステルのエステル化もしくはエステル交換反応前にポリエーテルイミドを添加しても良いし、重合後に重合装置へポリエーテルイミドを添加してもよいが、二種のポリマーをよく相溶化するためにはポリエステルとポリエーテルイミドを押出機に投入し、溶融混練する方法が好ましい。   In the present invention, it is preferable from the viewpoint of heat resistance that the weight fraction of polyetherimide in the polyester resin composition is 2 to 60% with respect to the polyester resin composition containing polyester and polyetherimide as main components. The method for producing the polyester composition of the present invention is not particularly limited, and polyetherimide may be added before the esterification or transesterification reaction of the polyester, or after the polymerization, the polyetherimide is added to the polymerization apparatus. However, a method in which polyester and polyetherimide are introduced into an extruder and melt kneaded is preferable in order to make the two types of polymers well compatible.

本発明のポリエステル組成物を製造する方法は、特に限定されず、ポリエステルのエステル化もしくはエステル交換反応前にポリエーテルイミドを添加しても良いし、重合後に重合装置へポリエーテルイミドを添加してもよいが、二種のポリマーをよく相溶化するためにはポリエステルとポリエーテルイミドを押出機に投入し、溶融混練する方法が好ましい。   The method for producing the polyester composition of the present invention is not particularly limited, and polyetherimide may be added before the esterification or transesterification reaction of the polyester, or after the polymerization, the polyetherimide is added to the polymerization apparatus. However, a method in which polyester and polyetherimide are introduced into an extruder and melt kneaded is preferable in order to make the two types of polymers well compatible.

ポリエステル樹脂組成物中のポリエステルとポリエーテルイミドとの比率の測定法は、次のとおりである。
すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成物を溶媒であるヘキサフルオロイソプロパノール/クロロホルムに溶解し、1H核のNMRスペクトルを測定する。得られたスペクトルで、ポリエステルおよびポリエーテルイミドに特有の吸収(例えばポリエチレンテレフタレートであればテレフタル酸の芳香族プロトンの吸収、ポリエーテルイミドはイミド芳香族のプロトンの吸収)のピーク面積強度を求め、その比率とプロトン数よりブレンドのモル比を算出する。さらに各々のポリマーの単位ユニットに相当する式量より重量比を算出する。測定条件は次のとおりである。
装置 :BRUKER DRX−500(ブルカー社)
溶媒 :HFIP/重クロロホルム
観測周波数 :499.8MHz
基準 :TMS(0ppm)
測定温度 :30℃
観測幅 :10KHz
データ点 :64K
acquisition time:4.952秒
pulse delay time:3.048秒
積算回数 :256回 。
The measuring method of the ratio of polyester and polyetherimide in the polyester resin composition is as follows.
That is, the polyester resin composition of the present invention is dissolved in hexafluoroisopropanol / chloroform as a solvent, and the NMR spectrum of 1H nucleus is measured. In the obtained spectrum, the peak area intensity of absorption specific to polyester and polyetherimide (for example, absorption of aromatic proton of terephthalic acid in the case of polyethylene terephthalate, absorption of proton of imide aromatic in polyetherimide) is obtained, The molar ratio of the blend is calculated from the ratio and the number of protons. Further, the weight ratio is calculated from the formula amount corresponding to the unit unit of each polymer. The measurement conditions are as follows.
Apparatus: BRUKER DRX-500 (Bruker)
Solvent: HFIP / deuterated chloroform Observation frequency: 499.8 MHz
Standard: TMS (0 ppm)
Measurement temperature: 30 ° C
Observation width: 10 KHz
Data point: 64K
acquisition time: 4.952 seconds pulse delay time: 3.048 seconds Integration count: 256 times.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、ヨウ素原子を5〜200ppm含有する必要がある。好ましい含有量は80〜170ppmであり、より好ましくは115〜150ppmである。ヨウ素原子を規定の量範囲で含有することにより、ポリエーテルイミドの分解を抑制し、ポリエステルのゲル化をも抑制することが可能となる。5ppm未満では、ヨウ素によるポリエーテルイミドの分解抑制の効果が不十分となり、ポリエステルのゲル化を引き起こす。200ppmを超えると、ヨウ素によるポリエーテルイミドの分解が進み、ポリエステルのゲル化を引き起こす。ヨウ素以外のハロゲン化物を用いた場合、ゲル化の抑制が不十分となる。   The polyester resin composition of the present invention needs to contain 5 to 200 ppm of iodine atoms. The preferred content is 80 to 170 ppm, more preferably 115 to 150 ppm. By containing an iodine atom in a specified amount range, it is possible to suppress the decomposition of the polyetherimide and to suppress the gelation of the polyester. If it is less than 5 ppm, the effect of inhibiting the decomposition of the polyetherimide by iodine becomes insufficient and causes gelation of the polyester. When it exceeds 200 ppm, the decomposition of the polyetherimide by iodine proceeds and causes gelation of the polyester. When a halide other than iodine is used, the gelation is not sufficiently suppressed.

本発明のポリエステル組成物にヨウ素原子を含有させるために添加するヨウ化金属化合物としては、特に限定されないが、ポリエーテルイミドの分解を抑制する観点から、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅が好ましい。   Although it does not specifically limit as a metal iodide compound added in order to make the polyester composition of this invention contain an iodine atom, From a viewpoint of suppressing decomposition | disassembly of polyetherimide, sodium iodide, potassium iodide, copper iodide Is preferred.

本発明において、ポリエステル樹脂組成物にヨウ素原子を含有させる方法としては、ポリエステル樹脂組成物に均一に分散させる点およびポリエステルの生産性の点から、ポリエステルおよびポリエーテルイミドの混練時にヨウ化金属化合物を混練する方法が好ましい。   In the present invention, as a method for containing iodine atoms in the polyester resin composition, from the viewpoint of uniformly dispersing in the polyester resin composition and the productivity of the polyester, a metal iodide compound is used at the time of kneading the polyester and polyetherimide. A method of kneading is preferred.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、5価のリン原子を500ppmを超え、2000ppm以下の量を含有することが好ましく、より好ましくは650〜1300ppmである。5価のリン原子を規定の量範囲で含有することにより、ポリエーテルイミドの分解およびポリエステルのゲル化を一層抑制することが可能となる。   The polyester resin composition of the present invention preferably contains a pentavalent phosphorus atom in an amount of more than 500 ppm and not more than 2000 ppm, more preferably 650 to 1300 ppm. By containing a pentavalent phosphorus atom in a specified amount range, it becomes possible to further suppress the degradation of the polyetherimide and the gelation of the polyester.

本発明のポリエステル組成物に5価のリン原子を含有させるために添加するリン化合物としては、特に限定されないが、ポリエーテルイミドの分解を抑制する観点から、トリエチルホスホノアセテート、トリメチルホスフェートが好ましい。   Although it does not specifically limit as a phosphorus compound added in order to make the polyester composition of this invention contain a pentavalent phosphorus atom, From a viewpoint of suppressing decomposition | disassembly of polyetherimide, a triethyl phosphono acetate and a trimethyl phosphate are preferable.

本発明において、ポリエステル樹脂組成物に5価のリン原子を含有させる方法としては、ポリエステル樹脂組成物に均一に分散させる点およびポリエステルの生産性の点から、ポリエステルおよびポリエーテルイミドの混練時に5価のリン化合物を混練する方法が好ましい。   In the present invention, as a method for incorporating a pentavalent phosphorus atom into the polyester resin composition, from the viewpoint of uniformly dispersing in the polyester resin composition and the productivity of the polyester, pentavalent at the time of kneading the polyester and polyetherimide. A method of kneading these phosphorus compounds is preferred.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、実質的にアルカリ土類金属原子を含有しないことが好ましい。なお、蛍光X線分析装置により検出限界以下の場合、実質的に含有しないとする。アルカリ土類金属化合物を含有しない場合ポリエーテルイミドの分解およびポリエステルのゲル化を抑制することが可能となる。尚、ここで言うアルカリ土類金属とは、周期表第IIA族に属するBe、Mg、Ca、Sr、Ba、Raを指す。   The polyester resin composition of the present invention preferably contains substantially no alkaline earth metal atom. In addition, when it is below the detection limit by a fluorescent X-ray analyzer, it is assumed that it is not substantially contained. When the alkaline earth metal compound is not contained, it is possible to suppress the decomposition of the polyetherimide and the gelation of the polyester. In addition, the alkaline earth metal mentioned here refers to Be, Mg, Ca, Sr, Ba, and Ra belonging to Group IIA of the periodic table.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステルのゲル化を抑制する観点から、マンガン原子を5〜50ppm含有することが好ましく、より好ましくは10〜40ppm、更に好ましくは15〜30ppmである。マンガン原子の量を規定の範囲とすることにより、ポリエーテルイミドの分解およびポリエステルのゲル化を抑制することが可能となる。マンガン原子を含有させる方法としては、特に限定されないが、ポリエステルの製造時に触媒または添加剤として添加することが好ましい。   The polyester resin composition of the present invention preferably contains 5 to 50 ppm of manganese atoms, more preferably 10 to 40 ppm, and still more preferably 15 to 30 ppm, from the viewpoint of suppressing the gelation of the polyester. By making the amount of manganese atoms within a specified range, it is possible to suppress the degradation of polyetherimide and the gelation of polyester. Although it does not specifically limit as a method to contain a manganese atom, It is preferable to add as a catalyst or an additive at the time of manufacture of polyester.

次に本発明のポリエステルの製造方法について詳しく説明するが、これに限定されるものではない。ここでは、ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートを用いる。
まず、テレフタル酸とエチレングリコールをエステル化することにより、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応することにより、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート(BHT)を得る。エステル交換反応の場合、エステル交換触媒として酢酸マンガン4水和物を添加する。次にこのBHTを重合槽へ移送し、重合触媒として従来既知のアンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などの重合触媒を添加し、装置内温度をゆっくり280℃まで加熱し、常圧から133Pa以下まで減圧する。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇する。所定の撹拌トルクとなった時点で反応を終了し、重合装置からポリエステルを水槽へ吐出する。吐出されたポリエステルは水槽で急冷され、カッターでペレット状とする。
Next, although the manufacturing method of polyester of this invention is demonstrated in detail, it is not limited to this. Here, polyethylene terephthalate is used as the polyester.
First, bis-β-hydroxyethyl terephthalate (BHT) is obtained by esterifying terephthalic acid and ethylene glycol or by transesterifying dimethyl terephthalate and ethylene glycol. In the case of transesterification, manganese acetate tetrahydrate is added as a transesterification catalyst. Next, this BHT is transferred to a polymerization tank, and a conventionally known polymerization catalyst such as antimony, germanium, or titanium compound is added as a polymerization catalyst, and the temperature in the apparatus is slowly heated to 280 ° C., and the pressure is reduced from normal pressure to 133 Pa or less. . As the polymerization reaction proceeds, the viscosity of the reaction product increases. When the predetermined stirring torque is reached, the reaction is terminated, and the polyester is discharged from the polymerization apparatus into a water tank. The discharged polyester is quenched in a water tank and pelletized with a cutter.

得られたポリエステルの固有粘度を高くするために、さらに固相重合してもよい。固相重合する場合は、ペレット状ポリエステルを180℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250℃で1mmHg程度の減圧下、10〜50時間固相重合させる。ポリエステルには本発明の効果を妨げない範囲で、従来公知の方法で不活性粒子や各種の添加剤、例えばエポキシ化合物等の末端封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、蛍光増白剤等を必要に応じて適宜含有してもよい。   In order to increase the intrinsic viscosity of the obtained polyester, solid phase polymerization may be further performed. In the case of solid phase polymerization, the pelletized polyester is pre-crystallized at a temperature of 180 ° C. or less, and then solid phase polymerization is performed at 190 to 250 ° C. under reduced pressure of about 1 mmHg for 10 to 50 hours. As long as the effect of the present invention is not hindered, the polyester is known in the art using inert particles and various additives such as end-capping agents such as epoxy compounds, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, and surface active agents. An agent, a pigment, a fluorescent brightening agent, and the like may be appropriately contained as necessary.

次に、該ポリエステルのペレットとポリエーテルイミドのペレットを所定の割合で混合し、180℃で3時間以上真空乾燥した後、270℃〜300℃に加熱された溶融押出機に供給する。同時に、ポリエステル樹脂組成物に対してヨウ素元素として5〜200ppmとなる量のヨウ化金属化合物を計量器で計量しながら供給し、溶融押出し、ポリエステル樹脂組成物を得る。このときの滞留時間は30〜600秒が好ましく、より好ましくは60〜300秒の条件である。   Next, the polyester pellets and the polyetherimide pellets are mixed at a predetermined ratio, vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours or more, and then supplied to a melt extruder heated to 270 ° C. to 300 ° C. At the same time, a metal iodide compound in an amount of 5 to 200 ppm as iodine element is supplied to the polyester resin composition while being metered with a measuring instrument, and melt-extruded to obtain a polyester resin composition. The residence time at this time is preferably 30 to 600 seconds, more preferably 60 to 300 seconds.

本発明の磁気記録媒体用フィルムの製造方法の具体例について詳細を説明するが、以下の記述に限定されるものではない。   Specific examples of the method for producing a magnetic recording medium film of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description.

得られたポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分とするポリエステル樹脂組成物のペレットを、180℃で3時間以上真空乾燥した後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは真空下で、280〜320℃に加熱された押出機に供給し、繊維焼結ステンレス金属フィルター内を通過させた後、スリット状のダイから押出し、キャストドラムに静電荷を印加させながら冷却して未延伸フィルムを得る。この際、本発明のポリエステル樹脂組成物とポリエチレンテレフタレートを所定の割合で混合し、乾燥後、押出機へ供給してもよい。   The obtained polyester resin composition pellets mainly composed of polyester and polyetherimide are vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours or more, and then in a nitrogen stream or under vacuum so that the intrinsic viscosity does not decrease. It is supplied to an extruder heated at 0 ° C., passed through a fiber sintered stainless metal filter, extruded from a slit-shaped die, and cooled while applying an electrostatic charge to a cast drum to obtain an unstretched film. At this time, the polyester resin composition of the present invention and polyethylene terephthalate may be mixed at a predetermined ratio, dried, and supplied to the extruder.

次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向させることができる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法を採用できる。   The unstretched film can then be biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be adopted.

逐次二軸延伸により延伸する場合は、得られた未延伸フィルムをポリエステル組成物の(ガラス転移温度Tg−30℃)以上、(ガラス転移温度Tg+50℃)以下に加熱されたロール群上で接触昇温させて、長手方向に1.1〜4.0倍延伸し、これを一旦冷却した後に、テンタークリップに該フィルムの端部を噛ませて幅方向にポリエステル組成物の(ガラス転移温度Tg+5℃)以上、(ガラス転移温度Tg+50℃)以下の温度雰囲気下の中で1.1〜4.0倍延伸し、二軸配向したポリエステル組成物フィルムを得るのである。延伸の終了した二軸配向フィルムはさらにTg+50℃〜Tg+150℃の範囲の温度で熱処理すると寸法安定性が向上する。   In the case of stretching by sequential biaxial stretching, the obtained unstretched film is contacted on a roll group heated to (glass transition temperature Tg-30 ° C.) or more and (glass transition temperature Tg + 50 ° C.) or less of the polyester composition. The film was warmed and stretched 1.1 to 4.0 times in the longitudinal direction, and after cooling this, the end of the film was bitten into a tenter clip and the polyester composition (glass transition temperature Tg + 5 ° C. in the width direction). ) As described above, the polyester composition film is stretched 1.1 to 4.0 times in a temperature atmosphere of (glass transition temperature Tg + 50 ° C.) or less and biaxially oriented. When the biaxially oriented film after stretching is further heat-treated at a temperature in the range of Tg + 50 ° C. to Tg + 150 ° C., the dimensional stability is improved.

上記のようにして得られた二軸配向フィルム(磁気記録媒体用支持体)を、たとえば0.1〜3m幅にスリットし、速度20〜300m/min、張力50〜300N/mで搬送しながら、一方の面(A面)に磁性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより重層塗布する。なお、上層に磁性塗料を厚み0.1〜0.3μmで塗布し、下層に非磁性塗料を厚み0.5〜1.5μmで塗布する。その後、磁性塗料および非磁性塗料が塗布された支持体を磁気配向させ、温度80〜130℃で乾燥させる。   The biaxially oriented film (support for magnetic recording medium) obtained as described above is slit, for example, into a width of 0.1 to 3 m, and conveyed at a speed of 20 to 300 m / min and a tension of 50 to 300 N / m. A magnetic paint and a non-magnetic paint are applied to one surface (A surface) with an extrusion coater. A magnetic paint is applied to the upper layer with a thickness of 0.1 to 0.3 μm, and a nonmagnetic paint is applied to the lower layer with a thickness of 0.5 to 1.5 μm. Thereafter, the support coated with the magnetic coating material and the nonmagnetic coating material is magnetically oriented and dried at a temperature of 80 to 130 ° C.

次いで、反対側の面(B面)にバックコートを厚み0.3〜0.8μmで塗布し、カレンダー処理した後、巻き取る。なお、カレンダー処理は、小型テストカレンダー装置(スチール/ナイロンロール、5段)を用い、温度70〜120℃、線圧0.5〜5kN/cmで行う。その後、60〜80℃にて24〜72時間エージング処理し、1/2インチ(1.27cm)幅にスリットし、パンケーキを作製する。次いで、このパンケーキから特定の長さ分をカセットに組み込んで、カセットテープ型磁気記録媒体とする。   Next, a back coat is applied to the opposite surface (B surface) with a thickness of 0.3 to 0.8 μm, and after calendar treatment, it is wound up. The calendering is performed using a small test calender (steel / nylon roll, 5 stages) at a temperature of 70 to 120 ° C. and a linear pressure of 0.5 to 5 kN / cm. Thereafter, the film is aged at 60 to 80 ° C. for 24 to 72 hours, slit to a width of 1/2 inch (1.27 cm), and a pancake is produced. Next, a specific length from this pancake is incorporated into a cassette to obtain a cassette tape type magnetic recording medium.

磁性塗料などの組成は例えば以下のような組成が挙げられる。
以下、単に「部」と記載されている場合は、「質量部」を意味する。
Examples of the composition of the magnetic paint include the following compositions.
Hereinafter, when “part” is simply described, it means “part by mass”.

[磁性層形成塗液]
バリウムフェライト磁性粉末 100部
〔板径:20.5nm、板厚:7.6nm、板状比:2.7、Hc:191kA/m(≒2400Oe)飽和磁化:44Am2/kg、BET比表面積:60m2/g〕
ポリウレタン樹脂 12部
質量平均分子量 10,000
スルホン酸官能基 0.5meq/g
α−アルミナ HIT60(住友化学社製) 8部
カーボンブラック #55(旭カーボン社製)粒子サイズ0.015μm 0.5部
ステアリン酸 0.5部
ブチルステアレート 2部
メチルエチルケトン 180部
シクロヘキサノン 100部
[非磁性層形成用塗布液]
非磁性粉体 α酸化鉄 100部
平均長軸長0.09μm、BET法による比表面積 50m2/g
pH 7
DBP吸油量 27〜38ml/100g
表面処理層Al2O3 8質量%
カーボンブラック 25部
コンダクテックスSC−U(コロンビアンカーボン社製)
塩化ビニル共重合体 MR104(日本ゼオン社製) 13部
ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 5部
フェニルホスホン酸 3.5部
ブチルステアレート 。
[Magnetic layer forming coating solution]
Barium ferrite magnetic powder 100 parts [plate diameter: 20.5 nm, plate thickness: 7.6 nm, plate ratio: 2.7, Hc: 191 kA / m (≈2400 Oe) saturation magnetization: 44 Am2 / kg, BET specific surface area: 60 m2 / G]
12 parts polyurethane resin Mass average molecular weight 10,000
Sulfonic acid functional group 0.5 meq / g
α-Alumina HIT60 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 8 parts Carbon black # 55 (Asahi Carbon Co., Ltd.) Particle size 0.015 μm 0.5 parts Stearic acid 0.5 parts Butyl stearate 2 parts Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 100 parts Magnetic layer forming coating solution]
Nonmagnetic powder α iron oxide 100 parts Average major axis length 0.09μm, specific surface area by BET method 50m2 / g
pH 7
DBP oil absorption 27-38ml / 100g
Surface treatment layer Al2O3 8% by mass
Carbon black 25 parts CONDUCTEX SC-U (manufactured by Colombian Carbon)
Vinyl chloride copolymer MR104 (manufactured by ZEON Corporation) 13 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Phenylphosphonic acid 3.5 parts Butyl stearate

磁気記録媒体は、例えば、データ記録用途、具体的にはコンピュータデータのバックアップ用途(例えばリニア記録方式の記録媒体(LTO4やLTO5などのリニア磁気記録媒体))や映像などのデジタル画像の記録用途などに好適に用いることができる。   Magnetic recording media include, for example, data recording applications, specifically computer data backup applications (for example, linear recording type recording media (linear magnetic recording media such as LTO4 and LTO5)) and digital image recording applications such as video. Can be suitably used.

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
In addition, the measuring method of a physical property and the evaluation method of an effect were performed in accordance with the following method.

(1)ポリエステル樹脂組成物のヨウ素原子の含有量
JISZ7302に準じ試料を秤量して燃焼管内で燃焼させ、発生したガスを溶液に吸収させ、吸収液の一部を紫外吸収検出器を用いたイオンクロマトグラフィーICA2000(東亜DDK(株)製)により分析した。
(1) Content of iodine atom in polyester resin composition A sample is weighed according to JISZ7302 and burned in a combustion tube, the generated gas is absorbed in the solution, and a part of the absorption liquid is ion using an ultraviolet absorption detector. Analysis was performed by chromatography ICA2000 (manufactured by Toa DDK Co., Ltd.).

(2)ポリエステル樹脂組成物の金属原子の含有量
蛍光X線元素分析装置(堀場製作所社製、MESA−500W型)を用いて、マグネシウム、カルシウム、リン、マンガン、に対する蛍光X線強度を求め、あらかじめ作成しておいた検量線より求めた。
(2) Content of metal atom of polyester resin composition Using a fluorescent X-ray elemental analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., MESA-500W type), the fluorescent X-ray intensity for magnesium, calcium, phosphorus, and manganese is determined. It was determined from a calibration curve prepared in advance.

(3)ポリエステル樹脂組成物の5価のリン原子の含有量
Chemagnetics製CMX−300を用い、室温にて固体31P−NMR測定を行った。化学シフト基準としては、85wt%リン酸水溶液(外部基準0.0ppm)、(NHHPO(外部基準1.33ppm)を用いた。得られたスペクトルピークについて、3価リンに帰属するピークの積分値(およそ1100〜160ppmの位置に相当)の合計Iと5価リンに帰属するピークの積分値(およそ50ppm以下、3価よりも低ppmに相当)の合計Iを比として算出、前記(2)により求めたリン原子の含有量Pを用いて、5価のリン原子の含有量Pを、以下の式にて算出した。なお、スピニングサイドバンドは各ピークの主ピークの積分値に合算した。
(3) Content of pentavalent phosphorus atom in polyester resin composition Using CMX-300 manufactured by Chemicals, solid 31 P-NMR measurement was performed at room temperature. As chemical shift standards, 85 wt% phosphoric acid aqueous solution (external standard 0.0 ppm) and (NH 4 ) 2 HPO 4 (external standard 1.33 ppm) were used. About the obtained spectral peak, the total I 3 of the peak value attributed to trivalent phosphorus (corresponding to the position of about 1100 to 160 ppm) and the peak value attributed to pentavalent phosphorus (about 50 ppm or less, from trivalent value) be used total I calculated 5 as a ratio, the content P of the phosphorus atom as determined by the (2) in equivalent) to the low ppm, calculated content P 5 of pentavalent phosphorus atom, by the following formula did. The spinning sideband was added to the integrated value of the main peak of each peak.

=P×I/(I+I) 。 P 5 = P × I 5 / (I 3 + I 5 ).

(4)ポリエステル樹脂組成物のゲル化率
ポリエステル樹脂組成物1gを凍結粉砕して直径300μm以下の粉体状とし真空乾燥した。この試料を、オーブン中で、大気下、300℃で2.5時間熱処理する。これを、50mlのオルトクロロフェノール(OCP)中、80〜150℃の温度で0.5時間加熱し溶解させる。続いて、ブフナー型ガラス濾過器(最大細孔の大きさ20〜30μm)で濾過し、洗浄・真空乾燥する。濾過前後の濾過器の重量の増分より、フィルターに残留したOCP不溶分の重量を算出し、OCP不溶分のポリエステル樹脂組成物重量(1g)に対する重量分率を求め、ゲル化率(%)とした。
(4) Gelation rate of polyester resin composition 1 g of the polyester resin composition was freeze-pulverized to form a powder having a diameter of 300 μm or less and vacuum-dried. The sample is heat treated in an oven at 300 ° C. for 2.5 hours in the atmosphere. This is dissolved in 50 ml of orthochlorophenol (OCP) by heating at a temperature of 80 to 150 ° C. for 0.5 hour. Subsequently, it is filtered through a Buchner type glass filter (maximum pore size 20-30 μm), washed and vacuum dried. The weight of the OCP insoluble matter remaining on the filter is calculated from the increase in the weight of the filter before and after filtration, and the weight fraction with respect to the weight of the OCP insoluble polyester resin composition (1 g) is obtained. did.

(5)ポリエステル樹脂組成物の製膜性
ポリエステル樹脂組成物99重量部と平均粒径0.06μmのシリカ1重量部を混合し、これらの混合物を溶融混練し、シリカ含有ポリエステル樹脂組成物を作成した。次いで、ポリエステル樹脂組成物80重量部とシリカ含有ポリエステル樹脂組成物20重量部を混合し、これらの混合物を180℃で3時間減圧乾燥し、300℃に加熱された押出機に供給し、Tダイ口金に導入した。次いで、Tダイ口金内から、ポリエステル樹脂組成物とシリカ含有ポリエステル樹脂組成物の溶融物をシート状に押出して溶融単層シートとし、当該溶融単層シートを表面温度25℃のキャストドラムに静電荷を印可させながら密着冷却固化させて、未延伸フィルムを作成し、以下の基準で製膜性を判断した。
○:問題なくフィルムが作成できた。
△:キャストドラムへの密着性の低下が見られるが、フィルムの作成は問題なかった。
×:キャストドラムへの密着性が不良となり、フィルムの作成が困難となった。
(5) Film forming property of polyester resin composition 99 parts by weight of a polyester resin composition and 1 part by weight of silica having an average particle size of 0.06 μm are mixed, and the mixture is melt-kneaded to prepare a silica-containing polyester resin composition. did. Next, 80 parts by weight of the polyester resin composition and 20 parts by weight of the silica-containing polyester resin composition are mixed, these mixtures are dried under reduced pressure at 180 ° C. for 3 hours, and supplied to an extruder heated to 300 ° C. Introduced into the base. Next, a melt of the polyester resin composition and the silica-containing polyester resin composition is extruded into a sheet from the inside of the T die die to form a molten single layer sheet, and the molten single layer sheet is charged into a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. While being applied, the film was closely cooled and solidified to prepare an unstretched film, and the film forming property was judged according to the following criteria.
○: A film was successfully created.
(Triangle | delta): Although the adhesiveness fall to a cast drum was seen, there was no problem in preparation of a film.
X: Adhesion to the cast drum was poor, making it difficult to produce a film.

実施例1
テレフタル酸86重量部とエチレングリコール39重量部とのエステル化反応物(低重合体)をエステル交換反応槽で240℃で溶融し、これにテレフタル酸86重量部、およびエチレングリコール39重量部を加え、250℃で攪拌しながらエステル化反応を続け、水の留出量が理論留出量の97%以上に達したエステル化反応物からテレフタル酸86重量部に相当する反応物を重縮合反応槽に移行した。引き続いて、三酸化アンチモン0.03重量部、トリエチルホスホノアセテートをポリエステルに対してリン原子量として30ppm、酢酸リチウム2水和物をポリエステルに対してリチウム原子量として6ppm、酢酸マンガン4水和物をポリエステルに対してマンガン原子量として40ppmとなるよう計量し、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に添加した。その後、エステル化反応生成物を攪拌しながら、反応系を250℃から280℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を0.1kPaまで下げた。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージして常圧に戻し重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングしてポリエステルを得た。
Example 1
An esterification reaction product (low polymer) of 86 parts by weight of terephthalic acid and 39 parts by weight of ethylene glycol was melted at 240 ° C. in an ester exchange reaction tank, and 86 parts by weight of terephthalic acid and 39 parts by weight of ethylene glycol were added thereto. The esterification reaction is continued while stirring at 250 ° C., and a reaction product corresponding to 86 parts by weight of terephthalic acid is converted from the esterification reaction product in which the water distillation amount reaches 97% or more of the theoretical distillation amount. It moved to. Subsequently, 0.03 parts by weight of antimony trioxide, 30 ppm of triethylphosphonoacetate as a phosphorus atomic weight with respect to polyester, 6 ppm of lithium acetate dihydrate as a lithium atomic weight with respect to polyester, and manganese acetate tetrahydrate as polyester Was added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product was transferred. Thereafter, while stirring the esterification reaction product, the reaction system was gradually heated from 250 ° C. to 280 ° C., and the pressure was reduced to 0.1 kPa. When the predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen to return to normal pressure, the polycondensation reaction was stopped, discharged into cold water in the form of a strand, and immediately cut to obtain a polyester.

次いで、上記の方法より得られたポリエステルのペレット50重量部とポリエーテルイミド(SABICイノベイティブプラスチックス社製の“ULTEM1010−1000”(登録商標))50重量部、ポリエステル樹脂組成物に対してヨウ素原子量として、140ppm含有する量のヨウ化カリウムと、ポリエステル樹脂組成物に対してリン原子量として、750ppm含有する量のトリエチルホスホノアセテートを同方向回転型二軸混練押出機(東芝機械株式会社TEM−35B)に供給し、押出温度300℃、剪断速度150秒−1、滞留時間3.5分の条件下で混練、吐出して水冷後ペレタイズしてペレットに成型した。
得られたポリエステル樹脂組成物の組成、製造条件および評価結果を表1に示す。本発明のポリエステル樹脂組成物はゲル化率が0.1%と低く良好であった。
Next, 50 parts by weight of polyester pellets obtained by the above method, 50 parts by weight of polyetherimide (“ULTEM 1010-1000” (registered trademark) manufactured by SABIC Innovative Plastics), and the atomic weight of iodine with respect to the polyester resin composition As an example, potassium iodide in an amount of 140 ppm and triethylphosphonoacetate in an amount of 750 ppm as the amount of phosphorus atoms with respect to the polyester resin composition were rotated in the same direction. And kneaded and discharged under conditions of an extrusion temperature of 300 ° C., a shear rate of 150 seconds-1 and a residence time of 3.5 minutes, cooled with water, pelletized, and molded into pellets.
Table 1 shows the composition, production conditions and evaluation results of the obtained polyester resin composition. The polyester resin composition of the present invention had a gelation rate as low as 0.1% and was good.

実施例2、3
ポリエステルおよびポリエーテルイミドの比率を変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例2においては、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率は良好であった。実施例3においては、ポリエステル樹脂組成物中のポリエステルの比率を減らせたので、アルカリ金属、マンガン金属の含有量が低減した。このため、製膜時のキャストドラムへの密着性は若干低下したが問題ないレベルであり、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率および製膜性は良好であった。
Examples 2 and 3
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of polyester and polyetherimide was changed. The results are shown in Table 1. In Example 2, the gelation rate of the polyester resin composition was good. In Example 3, since the ratio of polyester in the polyester resin composition was reduced, the contents of alkali metal and manganese metal were reduced. For this reason, the adhesion to the cast drum at the time of film formation was slightly reduced, but at a level with no problem, and the gelation rate and film forming property of the polyester resin composition were good.

実施例4、5
ヨウ素原子の含有量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例4においては、ヨウ素原子量を減少させたことにより、ゲル化率の増加が見られたが問題ないレベルであった。また実施例5においては、ヨウ素原子量を増加させたことにより、ゲル化率の増加が見られたが問題ないレベルであった。
Examples 4 and 5
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of iodine atoms was changed. The results are shown in Table 1. In Example 4, an increase in gelation rate was observed due to the decrease in the amount of iodine atoms, but the level was satisfactory. Moreover, in Example 5, although the gelation rate increased by increasing the amount of iodine atoms, it was at a level with no problem.

実施例6
ポリエステルの重縮合反応において、所定の攪拌トルクとなった時点で、ヨウ化カリウムを重縮合反応槽に添加し、5分間攪拌した後に反応系を窒素パージして常圧に戻し重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングしてポリエステルを得た以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例6においては、ヨウ化カリウムを添加した時期を変更したことにより、分散が不十分となりゲル化率の若干の増加が見られたが問題ないレベルであった。
Example 6
In the polycondensation reaction of polyester, when the predetermined stirring torque is reached, potassium iodide is added to the polycondensation reaction tank, and after stirring for 5 minutes, the reaction system is purged with nitrogen to return to normal pressure and the polycondensation reaction is stopped. Then, a polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester was obtained by discharging into cold water in a strand and immediately cutting. The results are shown in Table 1. In Example 6, since the time when potassium iodide was added was changed, the dispersion became insufficient and a slight increase in the gelation rate was observed.

実施例7
混練時に混練する5価のリン化合物をトリメチルホスフェートに変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例7においては、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率は良好であった。
Example 7
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pentavalent phosphorus compound kneaded during kneading was changed to trimethyl phosphate. The results are shown in Table 1. In Example 7, the gelation rate of the polyester resin composition was good.

実施例8〜10
5価のリン原子の含有量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例8、9においては、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率は良好であった。実施例10においては、リン原子量を増加させたことにより、製膜時のキャストドラムへの密着性低下が若干見られたが問題ないレベルであり、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率および製膜性は良好であった。
Examples 8-10
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the pentavalent phosphorus atom was changed. The results are shown in Table 1. In Examples 8 and 9, the gelation rate of the polyester resin composition was good. In Example 10, the decrease in adhesion to the cast drum at the time of film formation was slightly caused by increasing the amount of phosphorus atoms, but there was no problem. The gelation rate and film forming property of the polyester resin composition Was good.

実施例11
混練時に混練する5価のリン化合物の添加をしないことに変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例11においては、混練時にリン原子が添加されないためゲル化率の増加がやや見られたが問題ないレベルであった。
Example 11
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pentavalent phosphorus compound kneaded during kneading was not added. The results are shown in Table 1. In Example 11, since no phosphorus atom was added during kneading, an increase in the gelation rate was slightly observed, but it was at a level with no problem.

実施例12
ポリエステルの重縮合反応において、重縮合反応槽移行後、酢酸マグネシウム4水和物をポリエステルに対してマグネシウム原子量として60ppmとなるように計量し、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に添加した以外は、実施例1と同様にポリエステルを得た。次いで、前記ポリエステルペレット50重量部とポリエーテルイミド50重量部を実施例1と同様に、同方向回転型二軸混練押出機(東芝機械株式会社TEM−35B)を用いてポリエステル樹脂組成物に対してマグネシウム原子量として30ppm含有するポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例12においては、酢酸マグネシウムを添加したことにより、ゲル化率の増加が見られたが問題ないレベルであった。
Example 12
In the polycondensation reaction of polyester, after the transition to the polycondensation reaction tank, magnesium acetate tetrahydrate was weighed so as to be 60 ppm as the magnesium atomic weight with respect to the polyester, and the polycondensation reaction tank in which the esterification reaction product was transferred A polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester was added. Next, 50 parts by weight of the polyester pellets and 50 parts by weight of the polyetherimide were added to the polyester resin composition in the same manner as in Example 1 using the same-direction rotating twin-screw kneading extruder (Toshiba Machine Co., Ltd. TEM-35B). Thus, a polyester resin composition containing 30 ppm as a magnesium atomic weight was obtained. The results are shown in Table 1. In Example 12, the addition of magnesium acetate resulted in an increase in the gelation rate, but it was at a satisfactory level.

実施例13〜16
マンガン原子の含有量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。実施例13、15においては、ポリエステル樹脂組成物のゲル化率は良好であった。実施例14においては、マンガン原子の含有量を増加させたことにより、ゲル化率の増加がやや見られたが問題ないレベルであった。実施例16においては、マンガン原子を添加しないことにより、ゲル化率の増加が見られたが問題ないレベルであった。
Examples 13-16
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the manganese atom content was changed. The results are shown in Table 1. In Examples 13 and 15, the gelation rate of the polyester resin composition was good. In Example 14, although the gelation rate increased slightly by increasing the manganese atom content, it was at a satisfactory level. In Example 16, an increase in gelation rate was observed by not adding manganese atoms, but this was a satisfactory level.

比較例1
ヨウ化金属化合物の添加をしないことに変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。比較例1においては、ヨウ素の含有が無いためゲル化率の増加が見られ不良であった。
Comparative Example 1
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition of the metal iodide compound was not performed. The results are shown in Table 1. In Comparative Example 1, since there was no iodine content, the gelation rate increased and was poor.

比較例2
ヨウ化金属化合物の添加から臭化金属合物として臭化カリウムの添加に変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。比較例2においては、臭素原子によるゲル化抑制の効果が得られず、ゲル化率の増加が見られ不良であった。
Comparative Example 2
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition of the metal iodide compound was changed to the addition of potassium bromide as the metal bromide compound. The results are shown in Table 1. In Comparative Example 2, the effect of suppressing gelation by bromine atoms was not obtained, and an increase in the gelation rate was observed, which was poor.

比較例3、4
ヨウ素原子の含有量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。結果を表1に示す。比較例3はヨウ素原子の含有量の5ppmに満たないため、ゲル化率の増加が見られ不良であった。比較例4はヨウ素原子の含有量が200ppmを超えたため、ゲル化率の増加が見られ不良であった。
Comparative Examples 3 and 4
A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of iodine atoms was changed. The results are shown in Table 1. Since the comparative example 3 was less than 5 ppm of iodine atom content, the gelation rate increased and was poor. Since the content of iodine atoms exceeded 200 ppm in Comparative Example 4, the gelation rate increased and was poor.

Figure 0006413581
Figure 0006413581

Claims (4)

ポリエステルとポリエーテルイミドを主たる成分とするポリエステル樹脂組成物であり、ヨウ素原子を5〜200ppm含有し、かつマンガン原子を5〜50ppm含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 A polyester resin composition comprising polyester and polyetherimide as main components, containing 5 to 200 ppm of iodine atoms and 5 to 50 ppm of manganese atoms . ポリエステル樹脂組成物が、5価のリン原子として500ppmを超え、2000ppm以下の量を含有することを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。   The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin composition contains an amount of more than 500 ppm and not more than 2000 ppm as pentavalent phosphorus atoms. ポリエステル樹脂組成物が、実質的にアルカリ土類金属原子を含有しないことを特徴とする、請求項1または2に記載のポリエステル樹脂組成物。 The polyester resin composition according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin composition contains substantially no alkaline earth metal atom. 請求項1〜のいずれか1項に記載のポリエステル樹脂組成物を用いた磁気記録媒体用フィルム。
The film for magnetic recording media using the polyester resin composition of any one of Claims 1-3 .
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