JP6415875B2 - Treatment method of fluorine-containing smelting leach residue - Google Patents
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Description
本発明は、フッ素含有製錬浸出残渣の処理方法に関する。 The present invention relates to a method for treating a fluorine-containing smelting leach residue.
鉄製錬、銅製錬、アルミ製錬などにおける乾式工程により発生する飛灰には、亜鉛が多く含まれ、この亜鉛は有価金属として種々の方法により回収されている。飛灰には、亜鉛（Ｚｎ）の他、重金属の鉛（Ｐｂ）、カドミウム（Ｃｄ）なども含まれ、フッ素（Ｆ）等のハロゲンも含まれる。飛灰の状態は、粉状であり、数百μｍ以下程度の大きさで、さらさらとした流動性もある。このような飛灰から亜鉛を回収する方法としては、飛灰を酸性液中にて亜鉛を浸出反応し、浸出反応後のろ過により浸出反応の溶け残りの浸出残渣と、亜鉛を含む酸性液とに分離し、得られた酸性液を中和処理し、発生した亜鉛塩から亜鉛を回収する方法などがある。なお、回収された亜鉛塩は再度、溶解、電解等により金属亜鉛になる。 Fly ash generated by dry processes in iron smelting, copper smelting, aluminum smelting and the like contains a large amount of zinc, and this zinc is recovered as a valuable metal by various methods. In addition to zinc (Zn), fly ash includes heavy metals such as lead (Pb) and cadmium (Cd), and also includes halogens such as fluorine (F). The state of the fly ash is powdery, has a size of about several hundred μm or less, and has a smooth fluidity. As a method for recovering zinc from such fly ash, zinc leaching reaction of fly ash in an acidic liquid, and leaching residue of the leaching reaction by filtration after the leaching reaction, an acidic liquid containing zinc, There is a method of neutralizing the obtained acidic solution and recovering zinc from the generated zinc salt. The recovered zinc salt becomes metal zinc again by dissolution, electrolysis or the like.
一方、浸出反応の溶け残りの浸出残渣は、水分を含み泥状であるためハンドリング性が悪く、浸出後であるため重金属及びフッ素が溶出しやすい状態である。得られた亜鉛浸出残渣にリン酸化合物及びカルシウム化合物を添加し混練する従来の方法（特許文献１参照）で処理すると、重金属の溶出は抑制できるが、フッ素の溶出を目標値（２０ｍｇ／Ｌ）以下に抑制することができなかった。そのため、フッ素含有製錬浸出残渣から重金属の溶出とフッ素の溶出を両方とも抑制できる処理方法の提供が望まれている。 On the other hand, the undissolved leaching residue of the leaching reaction is in the form of mud containing moisture, so that the handleability is poor, and since it is after leaching, heavy metals and fluorine are easily eluted. When the phosphate leaching compound and calcium compound are added to the obtained zinc leaching residue and treated by the conventional method of kneading (see Patent Document 1), elution of heavy metal can be suppressed, but elution of fluorine is a target value (20 mg / L) The following could not be suppressed. Therefore, it is desired to provide a treatment method capable of suppressing both heavy metal elution and fluorine elution from the fluorine-containing smelting leaching residue.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、フッ素含有製錬浸出残渣から重金属及びフッ素の溶出を抑制することができるフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a method for treating a fluorine-containing smelting leaching residue capable of suppressing elution of heavy metals and fluorine from the fluorine-containing smelting leaching residue.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ フッ素含有製錬浸出残渣と、セメントと、リン酸化合物とを混練して処理することを特徴とするフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法である。
＜２＞ 前記セメントを前記フッ素含有製錬浸出残渣１００質量部に対して、５質量部〜２０質量部添加する前記＜１＞に記載のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法である。
＜３＞ 前記リン酸化合物を前記フッ素含有製錬浸出残渣１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部添加する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法である。
＜４＞ 前記フッ素含有製錬浸出残渣が重金属を含み、鉄製錬で生じた飛灰から亜鉛を回収する浸出処理後の亜鉛浸出残渣である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A method for treating a fluorine-containing smelting and leaching residue, characterized by kneading and treating a fluorine-containing smelting and leaching residue, cement, and a phosphoric acid compound.
<2> The method for treating a fluorine-containing smelting and leaching residue according to <1>, wherein 5 to 20 parts by mass of the cement is added to 100 parts by mass of the fluorine-containing smelting and leaching residue.
<3> The fluorine-containing smelting leaching according to any one of <1> to <2>, wherein 1 to 10 parts by mass of the phosphoric acid compound is added to 100 parts by mass of the fluorine-containing smelting and leaching residue. It is a processing method of a residue.
<4> The fluorine-containing smelting and leaching residue according to any one of <1> to <3>, wherein the fluorine-containing smelting and leaching residue is a zinc leaching residue after leaching treatment for recovering zinc from fly ash generated by iron smelting It is a processing method of a fluorine-containing smelting leaching residue.
本発明によると、従来における問題を解決することができ、重金属を含むフッ素含有製錬浸出残渣から重金属及びフッ素の溶出を抑制することができるフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for treating a fluorine-containing smelting leaching residue that can solve the conventional problems and can suppress elution of heavy metal and fluorine from the fluorine-containing smelting leaching residue containing heavy metal. it can.
（フッ素含有製錬浸出残渣の処理方法）
本発明のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法は、フッ素含有製錬浸出残渣と、セメントと、リン酸化合物とを混練して処理するものである。
(Method of treating fluorine-containing smelting leach residue)
The processing method of the fluorine-containing smelting leaching residue of the present invention is to knead and process the fluorine-containing smelting leaching residue, cement, and a phosphoric acid compound.
前記フッ素含有製錬浸出残渣と、セメントと、リン酸化合物とを混練して処理することにより、処理されたフッ素含有製錬浸出残渣からのフッ素及び重金属の溶出を抑制することができる。
本発明のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法において、フッ素含有製錬浸出残渣と、セメントと、リン酸化合物とを混練して処理することにより、フッ素及び重金属の溶出を防止し得る作用機構は、前記重金属については、リン酸とセメント中のカルシウムが反応してアパタイトを形成する。その後、重金属がアパタイト中のカルシウムと置換して重金属アパタイトを形成すると共に、結晶化することで安定化すると考えられる。前記フッ素については、リン酸とセメント中のカルシウムが反応してフッ素アパタイトを形成すると共に、セメントの水和反応により形成される結晶構造に取り込まれて安定化すると考えられる。
By kneading and treating the fluorine-containing smelting leaching residue, cement, and phosphoric acid compound, elution of fluorine and heavy metals from the treated fluorine-containing smelting leaching residue can be suppressed.
In the method for treating a fluorine-containing smelting leach residue according to the present invention, the working mechanism capable of preventing elution of fluorine and heavy metals by kneading and treating the fluorine-containing smelting leach residue, cement, and a phosphoric acid compound is As for the heavy metal, phosphoric acid and calcium in cement react to form apatite. Thereafter, it is considered that the heavy metal is substituted by calcium in the apatite to form heavy metal apatite and is stabilized by crystallization. Regarding the fluorine, it is considered that phosphoric acid and calcium in the cement react to form fluorine apatite, and are taken into the crystal structure formed by the cement hydration reaction and stabilized.
＜フッ素含有製錬浸出残渣＞
前記フッ素含有製錬浸出残渣としては、フッ素を含有する製錬浸出残渣であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄製錬、アルミ製錬、銅製錬における乾式工程で発生する飛灰から亜鉛を回収する浸出処理後の亜鉛浸出残渣が好適に用いられる。
前記亜鉛浸出残渣は、鉄製錬の乾式工程で発生する飛灰を酸性液中にて亜鉛を浸出反応後のろ過により得られる浸出反応の溶け残りの残渣であり、フッ素を含有し、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｚｎ等の重金属を含有している。前記亜鉛浸出残渣は、液分を除けば溶け残りの粉体であり、粒度は小さく粒径３００μｍ以下であり、篩では１００メッシュアンダーのものが殆どである。また、水分を含み泥状であるためハンドリング性が悪く、分散性も悪く、固体としても形状が安定しない。浸出により酸、アルカリなどの化学反応を経ており化合状況は不均一である。また、浸出後であるため重金属及びフッ素がともに溶出しやすい状態である。なお、溶出は、残渣の液分に含まれる成分や、残渣自体（粉体）から発生しており、重金属及びフッ素の両方の溶出を抑制する必要がある。
<Fluorine-containing smelting leach residue>
The fluorine-containing smelting leaching residue is not particularly limited as long as it is a smelting leaching residue containing fluorine, and can be appropriately selected according to the purpose.For example, dry smelting in iron smelting, aluminum smelting, and copper smelting A zinc leaching residue after leaching treatment for recovering zinc from fly ash generated in the process is preferably used.
The zinc leaching residue is an undissolved residue of the leaching reaction obtained by filtration after leaching reaction of zinc in an acidic liquid with fly ash generated in the iron smelting dry process, containing fluorine, Cd, Pb , Fe, Zn and other heavy metals. The zinc leaching residue is a powder that remains undissolved except for the liquid. The particle size is small and the particle size is 300 μm or less, and most sieves are under 100 mesh. Moreover, since it contains water | moisture content and is muddy, handling property is bad, dispersibility is also bad, and a shape is not stabilized as a solid. The chemical condition such as acid and alkali is caused by leaching and the compounding condition is not uniform. Moreover, since it is after leaching, both heavy metals and fluorine are likely to elute. Elution occurs from the components contained in the residue liquid and from the residue itself (powder), and it is necessary to suppress elution of both heavy metals and fluorine.
＜セメント＞
前記セメントとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポルトランドセメント、ポルトランドセメントを主体として混合材料を混ぜ合わせた混合セメント、特殊セメント、などが挙げられる。
前記ポルトランドセメントとしては、用途に応じて性質の異なる種類があり、例えば、一般的な工事・構造物に使用される「普通ポルトランドセメント」、短期間で高い強度を発現する「早強ポルトランドセメント」、水和熱が低い「中庸熱ポルトランドセメント」、セメントよりも白色である「白色ポルトランドセメント」、などが挙げられる。
前記混合セメントとしては、例えば、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、などが挙げられる。
前記特殊セメントとしては、例えば、アルミナセメント、地盤改良用途の特殊セメントなどが挙げられる。
これらのセメントの中でも、普通ポルトランドセメント、地盤改良用途の特殊セメントが好ましい。
前記セメントの添加量は、前記リン酸化合物の混合時のハンドリング性が損なわれない程度であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フッ素含有製錬浸出残渣１００質量部に対して、５質量部〜２０質量部が好ましい。前記添加量が、５質量部未満であると、亜鉛浸出残渣中からのフッ素の溶出を抑制できなくなることがあり、２０質量部を超えると、セメントはアルカリ性なので、逆中和のための酸性薬剤が別途必要となり、コスト高となってしまうことがある。
<Cement>
There is no restriction | limiting in particular as said cement, According to the objective, it can select suitably, For example, the mixed cement which mixed the mixed material mainly with Portland cement and Portland cement, a special cement, etc. are mentioned.
There are different types of Portland cement depending on the application, for example, "ordinary Portland cement" used for general construction and structures, "early strong Portland cement" that expresses high strength in a short period of time. , “Moderate heat Portland cement” having a low heat of hydration, “white Portland cement” that is whiter than cement, and the like.
Examples of the mixed cement include blast furnace cement, silica cement, fly ash cement, and the like.
Examples of the special cement include alumina cement and special cement for ground improvement.
Among these cements, ordinary Portland cement and special cement for ground improvement are preferable.
The amount of the cement added is not particularly limited as long as the handling property at the time of mixing the phosphoric acid compound is not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose. However, the fluorine-containing smelting leach residue 100 mass 5 parts by mass to 20 parts by mass is preferable with respect to parts. If the addition amount is less than 5 parts by mass, it may be impossible to suppress elution of fluorine from the zinc leaching residue. If the addition amount exceeds 20 parts by mass, the cement is alkaline, so an acidic agent for reverse neutralization. May be required separately, which may increase costs.
＜リン酸化合物＞
前記リン酸化合物は、フッ素含有製錬浸出残渣中の重金属の固定化（不溶化）を図るために添加される。
前記リン酸化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、正リン酸、次亜リン酸、メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸、正亜リン酸、次リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、縮合リン酸等のリン酸類、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム等のリン酸塩類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、正リン酸（Ｈ３ＰＯ4）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、縮合リン酸が好ましい。
前記リン酸化合物としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、商品名アッシュナイトＲ３０３（栗田工業株式会社製、リン酸系重金属固定剤）などが挙げられる。
前記リン酸化合物の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フッ素含有製錬浸出残渣１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部が好ましい。前記添加量が、１質量部未満であると、フッ素含有製錬浸出残渣からの重金属の溶出が防止できないことがあり、１０質量部を超える量を添加しても、重金属の溶出を防止する効果に変化はなく、却って不経済となることがある。
<Phosphate compound>
The phosphoric acid compound is added to immobilize (insolubilize) heavy metals in the fluorine-containing smelting leaching residue.
There is no restriction | limiting in particular as said phosphoric acid compound, According to the objective, it can select suitably, For example, orthophosphoric acid, hypophosphorous acid, metaphosphorous acid, pyrophosphorous acid, orthophosphorous acid, the following Phosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, phosphoric acid such as condensed phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, Examples thereof include phosphates such as tripotassium phosphate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ), disodium hydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ), and condensed phosphoric acid are preferable.
A commercial item can be used as said phosphoric acid compound, As this commercial item, brand name Ashnite R303 (The Kurita Kogyo Co., Ltd. make, phosphoric acid type heavy metal fixing agent) etc. are mentioned, for example.
There is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the said phosphoric acid compound, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass part-10 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of fluorine-containing smelting leaching residues. If the amount added is less than 1 part by mass, elution of heavy metals from the fluorine-containing smelting leach residue may not be prevented, and even if an amount exceeding 10 parts by mass is added, the effect of preventing elution of heavy metals There is no change, and it may be uneconomical.
前記フッ素含有製錬浸出残渣の処理方法においては、前記セメント及び前記リン酸化合物以外にも、更に必要に応じてその他の成分として、例えば、水、水酸化ナトリウム、炭酸カルシウム、消石灰、生石灰、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、などを添加することができる。 In the processing method of the fluorine-containing smelting leaching residue, in addition to the cement and the phosphate compound, as other components as necessary, for example, water, sodium hydroxide, calcium carbonate, slaked lime, quick lime, water Magnesium oxide, magnesium oxide, and the like can be added.
本発明のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法においては、フッ素含有製錬浸出残渣への前記リン酸化合物と前記セメントの添加順序としては、特に制限はなく、前記リン酸化合物及び前記セメントのいずれを先に添加することもでき、あるいは、両者を同時に又は交互に添加することもできるが、含水率の高いフッ素含有製錬浸出残渣の場合には、ハンドリング性を向上させてリン酸化合物の混合性をよくする点から、セメントを先に添加することが好ましい。
前記リン酸化合物と前記セメントを添加したフッ素含有製錬浸出残渣の混練方法としては、特に制限はなく、フッ素含有製錬浸出残渣の性状や量などに応じて適宜選択することができ、例えば、コンクリートミキサー等を用いて閉鎖空間で混練することができ、あるいは、油圧ショベルなどを用いて開放空間で混練することもできる。
前記リン酸化合物は、フッ素含有製錬浸出残渣の全体に行き渡る必要があるので、混練機を用いて混練することが好ましい。
In the method for treating a fluorine-containing smelting leach residue according to the present invention, the order of adding the phosphoric acid compound and the cement to the fluorine-containing smelting leach residue is not particularly limited, and any of the phosphoric acid compound and the cement is not limited. Can be added first, or both can be added simultaneously or alternately, but in the case of a fluorine-containing smelting leach residue with a high water content, the handling is improved and the phosphoric acid compound is mixed. From the viewpoint of improving the properties, it is preferable to add cement first.
The method for kneading the fluorine-containing smelting and leaching residue to which the phosphoric acid compound and the cement are added is not particularly limited and can be appropriately selected according to the properties and amount of the fluorine-containing smelting and leaching residue. It can be kneaded in a closed space using a concrete mixer or the like, or can be kneaded in an open space using a hydraulic excavator or the like.
Since the phosphoric acid compound needs to spread over the entire fluorine-containing smelting leaching residue, it is preferably kneaded using a kneader.
混練によりフッ素含有製錬浸出残渣と前記セメントと前記リン酸化合物との混合状態の均質化を図り、反応を均一となるように促している。ここで、前記フッ素含有製錬浸出残渣と前記リン酸化合物との反応を均一とするためにフィルタープレスを用いてもよい。前記フィルタープレスは、多数のろ過部屋を用いて通液により固体と液を分離する機能を有している。前記フィルタープレスは、市販されており、仕様も対象物に応じてろ過量、ろ過条件も設計可能であり、入手も容易である。前記市販品としては、例えば、アタカ大機株式会社製ＴＦＰ−ＭＫＩＩ、などが挙げられる。
前記フィルタープレスにフッ素含有製錬浸出残渣を通液すると、前記フッ素含有製錬浸出残渣がフィルタープレスのろ過部屋に充填される。ここで、前記リン酸化合物及び苛性ソーダを通液すると前記混練と同様に不溶化処理が可能となる。なお、薬剤を通液しながら、フィルタープレスから抜け出るろ過液の成分を分析することにより、不溶化状況が連続的に判定でき、処理時間の短縮化、薬剤の使用量の適正化がより簡易に可能となる。不溶化したフィルタープレス内の残渣は、開板により回収される。また、回収前に通液の代わりに送風するエアーパージをすれば水分の調整も可能であり、回収後の水分を抑制でき、運搬コストの低減、保管の管理安定が促される。
The mixing state of the fluorine-containing smelting and leaching residue, the cement and the phosphoric acid compound is homogenized by kneading, and the reaction is promoted to be uniform. Here, a filter press may be used to make the reaction between the fluorine-containing smelting leaching residue and the phosphoric acid compound uniform. The filter press has a function of separating a solid and a liquid by liquid flow using a large number of filtration chambers. The filter press is commercially available, the specifications and the filtration amount and filtration conditions can be designed according to the object, and the filter press is easily available. Examples of the commercially available product include TFP-MKII manufactured by Ataca Daiki Co., Ltd.
When the fluorine-containing smelting leaching residue is passed through the filter press, the fluorine-containing smelting leaching residue is filled in the filtration chamber of the filter press. Here, when the phosphoric acid compound and caustic soda are passed, insolubilization can be performed as in the kneading. In addition, by analyzing the components of the filtrate coming out of the filter press while passing the chemical, the insolubilization status can be determined continuously, shortening the processing time and optimizing the usage of the chemical. It becomes. The insolubilized residue in the filter press is recovered by opening the plate. In addition, if air purging is performed instead of passing liquid before collection, moisture can be adjusted, moisture after collection can be suppressed, transportation cost can be reduced, and storage management can be stabilized.
本発明のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法によれば、処理後のフッ素含有製錬浸出残渣からの重金属及びフッ素の溶出を防止でき、昭和４８年２月環境庁告示１３号試験「産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法」の基準を満たしているので、処理後のフッ素含有製錬浸出残渣は、安定化され減容化された後、最終堆積処分場に廃棄される。 According to the method for treating a fluorine-containing smelting leach residue of the present invention, elution of heavy metals and fluorine from the fluorine-containing smelting leach residue after treatment can be prevented. Since the standard of “Testing method for metals contained in products” is satisfied, the fluorine-containing smelting leaching residue after treatment is stabilized and reduced in volume, and then discarded to the final deposit disposal site.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
鉄製錬の乾式工程により発生した飛灰から亜鉛を回収するため浸出処理した亜鉛浸出残渣を用意した。この亜鉛浸出残渣の成分を分析した結果を下記表１に示した。
Example 1
In order to recover zinc from the fly ash generated by the dry process of iron smelting, a zinc leaching residue that had been leached was prepared. The results of analyzing the components of this zinc leaching residue are shown in Table 1 below.
次に、亜鉛浸出残渣１００質量部に対して、普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）（宇部三菱セメント株式会社製）を１０質量部の割合で添加し、バックフォー及びローダーで十分に混練した。
次に、亜鉛浸出残渣１００質量部に対して、リン酸化合物（アッシュナイトＲ３０３、栗田工業株式会社製、リン酸系重金属固定剤）３質量部、及び苛性ソーダ１質量部を添加して、混練機（日立建機株式会社製、土壌改良機）により亜鉛浸出残渣の全体に行き渡るように混練し、亜鉛浸出残渣を処理した。
処理後の亜鉛浸出残渣を、昭和４８年２月環境庁告示１３号試験「産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法」により分析した。結果を表２に示した。
Next, normal Portland cement (OPC) (manufactured by Ube Mitsubishi Cement Co., Ltd.) was added at a ratio of 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc leaching residue, and the mixture was sufficiently kneaded with a back fore and a loader.
Next, 3 parts by mass of a phosphoric acid compound (Ashnite R303, manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd., phosphate heavy metal fixing agent) and 1 part by mass of caustic soda are added to 100 parts by mass of the zinc leaching residue. The zinc leaching residue was treated by kneading so as to spread over the entire zinc leaching residue (by Hitachi Construction Machinery Co., Ltd., soil improvement machine).
The zinc leaching residue after the treatment was analyzed by the Environmental Agency Notification No. 13 test “Test method for metals contained in industrial waste” in February 1973. The results are shown in Table 2.
（比較例１）
実施例１において、普通ポルトランドセメント１０質量部を、酸化マグネシウム（Ｄ５５２、栗田工業株式会社製、マグネシウム系重金属固定剤）４質量部に変え、苛性ソーダ１質量部を５質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして、亜鉛浸出残渣の処理を行った。
処理後の亜鉛浸出残渣を、昭和４８年２月環境庁告示１３号試験「産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法」により分析した。結果を表２に示した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, 10 parts by weight of ordinary Portland cement was changed to 4 parts by weight of magnesium oxide (D552, manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd., magnesium heavy metal fixing agent), and 1 part by weight of caustic soda was changed to 5 parts by weight. In the same manner as in Example 1, the zinc leaching residue was treated.
The zinc leaching residue after the treatment was analyzed by the Environmental Agency Notification No. 13 test “Test method for metals contained in industrial waste” in February 1973. The results are shown in Table 2.
また、比較例１は、Ｐｂ＜０．０５ｍｇ／Ｌ、Ｃｄ＜０．０５ｍｇ／Ｌであり、いずれも検出下限以下であったが、フッ素の溶出量が２０ｍｇ／Ｌを超え、処理目標値２０ｍｇ／Ｌ以下を満たさなかった。
In Comparative Example 1, Pb <0.05 mg / L and Cd <0.05 mg / L, both of which were below the lower limit of detection, but the fluorine elution amount exceeded 20 mg / L, and the treatment target value was 20 mg. / L or less was not satisfied.
（実施例２及び比較例２）
比較例２として、９０日間の期間において比較例１の亜鉛浸出残渣の処理を行った後、実施例２として、８０日間の期間において実施例１の亜鉛浸出残渣の処理を行い、フッ素溶出量を測定した。結果を図１に示した。なお、前記比較例１の亜鉛浸出残渣の処理、及び前記実施例１の亜鉛浸出残渣の処理は、日毎に異なる亜鉛浸出残渣を用い、経日のフッ素溶出量を測定した。
図１の結果から、比較例２は、フッ素溶出量が１０ｍｇ／Ｌ〜４５ｍｇ／Ｌであり、経日変動が大きかった。これに対して、実施例２は、フッ素溶出量が１０ｍｇ／Ｌ以下で経日変動が小さく安定に推移しており、フッ素溶出量が抑制できることがわかった。
(Example 2 and Comparative Example 2)
As Comparative Example 2, after treating the zinc leaching residue of Comparative Example 1 in a period of 90 days, as Example 2, treating the zinc leaching residue of Example 1 in a period of 80 days, It was measured. The results are shown in FIG. In addition, the process of the zinc leaching residue of the said comparative example 1 and the process of the zinc leaching residue of the said Example 1 used the zinc leaching residue which changes for every day, and measured the amount of elution of a fluorine over time.
From the result of FIG. 1, in Comparative Example 2, the fluorine elution amount was 10 mg / L to 45 mg / L, and the daily fluctuation was large. On the other hand, in Example 2, it was found that the fluorine elution amount was 10 mg / L or less, the fluctuation with time was small and stable, and the fluorine elution amount could be suppressed.
次に、実施例１の処理後の亜鉛浸出残渣の状態を図２に示した。また、比較例１の処理後の亜鉛浸出残渣の状態を図３に示した。
図３の比較例１の処理後の亜鉛浸出残渣は水分を含み泥状であるためハンドリング性が悪かった。これに対し、図２の実施例１の処理後の亜鉛浸出残渣は水分を含まない砂状であるため、ハンドリング性が良好であった。
Next, the state of the zinc leaching residue after the treatment of Example 1 is shown in FIG. Moreover, the state of the zinc leaching residue after the treatment of Comparative Example 1 is shown in FIG.
Since the zinc leaching residue after the treatment of Comparative Example 1 in FIG. 3 contained water and was muddy, handling properties were poor. On the other hand, since the zinc leaching residue after the treatment in Example 1 of FIG.
本発明のフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法によれば、フッ素含有製錬浸出残渣を、容易かつ効率的に、しかも安全に処理することができ、処理後のフッ素含有製錬浸出残渣からのフッ素及び重金属の溶出を抑制できる。 According to the method for treating a fluorine-containing smelting leaching residue of the present invention, a fluorine-containing smelting leaching residue can be treated easily, efficiently, and safely. Elution of fluorine and heavy metals can be suppressed.
Claims (4)
前記フッ素含有製錬浸出残渣が、フッ素、及び重金属を含み、鉄製錬、アルミ製錬、又は銅製錬における乾式工程で生じた飛灰から亜鉛を回収する浸出処理後の亜鉛浸出残渣であり、
前記リン酸化合物が、正リン酸（Ｈ ３ ＰＯ 4 ）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ ２ ＰＯ ４ ）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ ２ ＨＰＯ ４ ）、及び縮合リン酸の少なくともいずれかであることを特徴とするフッ素含有製錬浸出残渣の処理方法。 Kneading and treating fluorine-containing smelting leach residue, cement, and phosphoric acid compound ,
The fluorine-containing smelting leaching residue contains fluorine and heavy metals, and is a zinc leaching residue after leaching treatment for recovering zinc from fly ash generated in a dry process in iron smelting, aluminum smelting, or copper smelting,
The phosphoric acid compound is at least one of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ), disodium hydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ), and condensed phosphoric acid. A method for treating a fluorine-containing smelting leaching residue.
Priority Applications (1)
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