JP6422958B2 - 新規の機能性流体組成物 - Google Patents

Description

本発明は、次のものを含む機能性流体組成物に関する：
（Ａ）一般式（Ｉ）
［Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_n］₃Ｂ （Ｉ）
［式中、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基であるかまたは前記基の混合物であり、かつｎは２〜６の値を有する］
を有する１種以上のアルコキシグリコールホウ酸エステルを、該組成物全体の質量を基準として０〜９４．９９質量％；
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ²−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_m−Ｈ （ＩＩ）
［式中、Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基であるかまたは前記基の混合物であり、かつｍは２〜６の値を有し、ここでＲ²および／またはｍは、それぞれＲ¹および／またはｎと異なるかまたは同一であるものとする］
を有する１種以上のアルコキシグリコール成分を、該組成物全体の質量を基準として５〜９９．９９質量％；
（Ｃ）飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸のアルコキシレートかまたは該脂肪酸のエステルのアルコキシレートを、該組成物の全質量を基準として０．０１〜５質量％、ここで、該アルコキシレートの脂肪酸側鎖上にあるヒドロキシル基が、少なくとも１つのオキシアルキレン単位によりエーテル化されているものとする；
（Ｄ）腐食抑制作用を有する１種以上の添加剤を含む添加剤パッケージを、該組成物の全質量を基準として０〜１０質量％。

前述の機能性流体組成物は様々な用途で有用であるが、特にブレーキフルードとして有用である。前述の機能性流体組成物は、該機能性流体や作動液が充填された技術的装置内の可動部、例えば乗用車や小型トラック等の油圧ブレーキ系統を搭載した車両のブレーキ系統の、卓越した潤滑作用を提供する。

近年の車両用ブレーキ系統においては、制動制御は、従来の車両用ブレーキ系統よりも運転時間がはるかに長いポンプを含む油圧ユニットにより調節が行われている。こうした油圧ユニットにおけるこのようなポンプの典型的な運転時間は約１０００時間であるが、それに対して従来のＡＢＳ油圧ユニットを搭載した車両用ブレーキ系統におけるポンプ運転時間は約１０時間である。油圧ユニット内のポンプはゴムやエラストマー材料で製作されたシール部品を含んでおり、こうしたシール部品は通常は摩耗してしまう。従って、近年の機能性流体は卓越した潤滑作用を示しかつ摩擦を低減するものでなければならず、そうすることによって、油圧ユニットの部品の摩耗が生じないかあるいは極めて低い程度にしか生じないことが保証される。特に近年の機能性流体は、シール部品のゴムやエラストマー材料を変形や漏れから保護する必要がある。こうした変形や漏れによって、車両の運転に関する操作ミスや安全性の欠如が生じる。

さらに特定の一実施形態においては、前述の機能性流体組成物は低い粘度を示す。従って前述の機能性流体組成物は、低温で満足のいく動作を得るために比較的低粘度の流体を必要とする近年の電子制御式または自動化されたアンチロックブレーキシステムに有用である。

当技術分野においては、ホウ酸エステル系の機能性流体組成物が十分に知られている。例えばＤＯＴ４やＤＯＴ５．１といったブレーキフルードとして有用であるためには、こうしたホウ酸エステル系組成物は、十分な耐腐食性や安定性を維持し、かつ例えばｐＨや予備アルカリ度やゴム膨潤性といった他の物理的特性要件を満たすと同時に、特に乾燥平衡還流沸点（ＥＲＢＰ：dry equilibrium reflux boiling point）の最低値や、湿潤平衡還流沸点（ＷＥＲＢＰ：wet equilibrium reflux boiling point）の最低値や、（例えば−４０℃で測定される）低温での動粘度の最高値に対する厳しい物理的特性や性能要件をも満たさねばならない。さらに、当技術分野においてはホウ酸エステルを全く含有しない機能性流体組成物が知られており、こうした組成物は例えばＤＯＴ３ブレーキフルードとして有用である。

ＷＯ２０１３／１７１０５２には、アルコキシグリコールホウ酸エステル、アルコキシグリコールおよび腐食抑制剤を含む作動液が記載されており、該作動液はさらにアルキルアミンエトキシレートを含む。

ＷＯ００／６５００１には、アルコキシグリコールホウ酸エステル、アルコキシグリコールおよび腐食抑制剤を含む作動液が記載されており、該作動液はさらに環式カルボン酸誘導体を含む。

ＷＯ０２／３８７１１には、アルコキシグリコールホウ酸エステル、アルコキシグリコール成分、および例えば腐食抑制剤等の添加剤を含む低粘度の機能性流体組成物が記載されており、その際、該アルコキシグリコールホウ酸エステルおよびアルコキシグリコールのアルコキシル化度は特定の狭いパターンに限定されている。

ＤＥ６９６０７２４７Ｔ２には、エトキシル化モノ−、ジ−若しくはポリアミンまたは脂肪アミンと、脂肪カルボン酸またはそのエステルとポリオキシアルキレングリコールとの反応生成物、例えばヒマシ油とジプロピレングリコールとからのエステル交換生成物との混合物を含む作動液が記載されている。該混合物は腐食抑制系として作用する。

英国特許明細書第９０８２９１号には、ヒマシ油と例えばエチレングリコール等のポリアルキレングリコールとをエステル交換し、次いでイオン交換樹脂に通すことによって精製し、この精製されたエステルを遊離酸素を含有するガスを用いた高温ブローイングに供することにより得られた精製リシノール酸エステルを含む作動液が記載されている。前述のリシノール酸エステルは、作動液において潤滑特性を示す。

卓越した潤滑作用を提供する、すなわち摩擦を低減する、改善された高性能の作動液組成物やブレーキフルードが強く求められている。さらに、当技術分野において記載される作動液組成物やブレーキフルードにより満たされているようなＥＲＢＰの最低値、そして特にＷＥＲＢＰの温度要件を満たすかまたはこれを上回るとともに、卓越した潤滑作用を提供しかつ低温粘度を有する高性能の作動液組成物やブレーキフルードが、強く求められている。

本発明によれば、上記に定義された機能性流体組成物は、卓越した耐腐食性や高い安定性を維持し、かつ例えばｐＨや予備アルカリ度といった他の物理的特性要件を満たすと同時に、卓越した潤滑作用や、優れたＥＲＢＰ値、優れたＷＥＲＢＰ値、そして低温での動粘度に関する優れた値をも示すことが判明した。さらに、−４０℃未満での、例えば−５０℃での極めて低い温度での動粘度の値は、従来技術の機能性流体組成物よりも優れている。

好ましい一実施形態においては、成分（Ｃ）のアルコキシレートは、リシノール酸のアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、または他の任意のリシノール酸エステルのアルコキシレートであり、好ましくはリシノール酸のアルコキシレート、またはヒマシ油のアルコキシレートであり、極めて好ましくはヒマシ油のアルコキシレートである。

本明細書の目的のためのこのヒマシ油は、少なくとも部分的にエステル化されたアシルグリセロールであり、好ましくは完全にエステル化されたアシルグリセロールであり、その際、アシル基のうちの少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つはリシノール酸またはイソリシノール酸であり、好ましくはリシノール酸である。

例えば、脂肪酸の混合物には好ましくは、リシノール酸２分子と、好ましくはオレイン酸、リノール酸、パルミチン酸およびステアリン酸からなる群から選択されるヒドロキシル基を有しない脂肪酸との混合物が含まれる。

好ましい一実施形態においては、ヒマシ油は１６０〜１７３ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する。

成分（Ｃ）のアルコキシレート、特にリシノール酸のアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、または任意の他のリシノール酸エステルのアルコキシレートは、好ましくは、飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸かまたは該脂肪酸のエステルと少なくとも１種のアルキレンオキシドとの反応により製造され、特に、リシノール酸、ヒマシ油、または他の任意のリシノール酸エステルと少なくとも１種のアルキレンオキシドとの反応により製造される。アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドであってよく、また好ましくはエチレンオキシドであってもよい。こうしたアルキレンオキシドの混合物を使用してもよく、これによってアルキレンオキシド単位のランダム構造またはブロック構造が生じる。

詳細には、成分（Ｃ）の上述のアルコキシレートの構造は、好ましくは飽和若しくは不飽和のＣ₈〜Ｃ₂₂脂肪モノカルボン酸か、または少なくとも１つの飽和若しくは不飽和のＣ₈〜Ｃ₂₂脂肪モノカルボン酸単位を分子中に含んでおり、この脂肪モノカルボン酸は、分子中に遊離カルボン酸官能基が存在する場合にはこの遊離カルボン酸官能基において１つ以上のオキシアルキレン単位によってエステル化され、かつこのアルコキシレートの脂肪酸側鎖上にヒドロキシル基を有しており、このヒドロキシル基が１つ以上のオキシアルキレン単位によってエーテル化される。

成分（Ｃ）のアルコキシレートのベースとしての、そのような飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪モノカルボン酸またはその単位、好ましくは飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀脂肪モノカルボン酸またはその単位の例としては、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸が挙げられ、特にリシノール酸が挙げられる。そのような不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪モノカルボン酸は、遊離カルボン酸とも、また成分（Ｃ）のアルコキシレートを製造するための対応するエステルとも、見なされることができる。リシノール酸の場合には、リシノール酸の天然に存在するトリグリセリドとしてのヒマシ油を、有利にはエステル交換時にアルキレンオキシドと反応させることができ、それにより所望のリシノールアルコキシレートおよびグリセロールが得られる。リシノール酸の他のいずれのエステルもエステル交換の出発材料として使用することができ、例えば対応するジグリセリド若しくはモノグリセリド、または対応するメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル若しくはブチルエステルを、エステル交換の出発材料として使用することができる。こうしたエステルおよび特にトリグリセリドは、リシノール酸のエステル、特にヒマシ油とのアルコキシル化反応の条件に応じて、そのカルボン酸エステル官能基、特にそのグリセロールトリエステル官能基をそのままに保ちつつ、脂肪酸側鎖上にあるヒドロキシル基でのみアルコキシル化されることもでき、ここで、このヒドロキシル基はこの脂肪酸側鎖上で１つ以上のオキシアルキレン単位によりエーテル化されるものとする。

成分（Ｃ）の前述のアルコキシレート、特にリシノール酸のアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、または他の任意のリシノール酸エステルのアルコキシレートは、通常は２〜２００個、好ましくは４〜１００個、さらに好ましくは６〜８０個、最も好ましくは１０〜５０個、特に２０〜４０個のアルキレンオキシド単位を含む。このアルキレンオキシド単位は、好ましくはエチレンオキシド単位である。「アルキレンオキシド単位の数」とは、成分（Ｃ）のアルコキシレートのベースとしての、飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪モノカルボン酸またはその単位１モル当たりのアルキレンオキシドのモル数を意味する。リシノール酸のトリグリセリドであるヒマシ油が使用される場合には、アルコキシル化に使用されるアルキレンオキシドの量は、アルコキシル化されるべきリシノール酸またはその単位の３当量である。より高いアルコキシル化度に関しては、アルキレン単位の数は、生成物中のアルコキシル化同族体の分布に起因する統計的な数としての平均値である。分子中のアルコキシル化されうるヒドロキシル基には、エステル化（またはエステル交換）されうるヒドロキシル基と、エーテル化されうるヒドロキシル基との２種類があり、エステル化は生じる場合もあるし生じない場合もあるが、エーテル化は必ず生じる。

カルボン酸またはそのエステルの、例えばヒマシ油の、アルコキシル化、特にエトキシル化の方法は当技術分野で知られており、従って本出願においてさらなる説明は不要である。

機能性流体組成物の一般式（Ｉ）の成分（Ａ）は、エトキシル化度がｎ＝２からｎ＝６までである種を含み、好ましくはエトキシル化度がｎ＝２からｎ＝４までである種を含み、さらに好ましくはエトキシル化度がｎ＝３からｎ＝４までである種を含み、極めて好ましくはエトキシル化度がｎ＝３である種を含む。成分（Ａ）は、単一の種であってもよいし、エトキシル化度および／または基Ｒ¹に関して異なる種の混合物であってもよい。基Ｒ¹は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシル、エチルであることができ、極めて好ましくはｎ−ブチルまたはメチルであることができ、特にメチルが好ましい。

前述のホウ酸エステルおよびその製造方法は、当技術分野において十分に知られている。本発明の機能性流体組成物において特に有用なホウ酸エステルは、適したアルコキシグリコール成分とホウ酸とを反応させることにより製造されることができ、ここで、この適したアルコキシグリコール成分は、成分（Ｂ）のアルコキシグリコールと異なるかまたは同一であり、好ましくは成分（Ｂ）のアルコキシグリコールと同一である。典型的には、このようなアルコキシグリコール成分は、エトキシル化度および／または基Ｒ¹に関して異なる種の混合物であり、特に平均エトキシル化度に関して異なる種の混合物であり、これによって、エトキシル化度（すなわちｎまたはｍの数字）のある特定の標準偏差が生じる。

有用なホウ酸エステルの例としては、メチルトリエチレングリコールホウ酸エステル（これはトリス−［２−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−エチル］オルトホウ酸エステルとも称されうる）、エチルトリエチレングリコールホウ酸エステル、ｎ−ブチルトリエチレングリコールホウ酸エステルおよびそれらの混合物を含むホウ酸エステルが挙げられる。さらに有用なホウ酸エステルとしては、メチルテトラエチレングリコールホウ酸エステル、メチルジエチレングリコールホウ酸エステル、エチルテトラエチレングリコールホウ酸エステル、エチルジエチレングリコールホウ酸エステル、ｎ−ブチルテトラエチレングリコールホウ酸エステル、ｎ−ブチルジエチレングリコールホウ酸エステルおよびそれらの混合物を含むホウ酸エステルが挙げられる。

好ましい一実施形態においては、成分（Ａ）は一般式（Ｉ）の少なくとも１種のアルコキシグリコールホウ酸エステルを含み、その際、エトキシル化度はｎ＝３の値を有し、かつＲ¹はメチル基であるものとする。

機能性流体組成物の一般式（ＩＩ）の成分（Ｂ）は、エトキシル化度がｍ＝２からｍ＝６までである種を含み、好ましくはエトキシル化度がｍ＝２からｍ＝４までである種を含み、さらに好ましくはエトキシル化度がｍ＝３からｍ＝４までである種を含み、極めて好ましくはエトキシル化度がｍ＝３である種を含む。成分（Ｂ）は、単一の種であってもよいし、エトキシル化度および／または基Ｒ²に関して異なる種の混合物であってもよい。基Ｒ²は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシル、エチルであることができ、極めて好ましくはｎ−ブチルまたはメチルであることができ、特にメチルが好ましい。

本発明の成分（Ｂ）についての有用なアルコキシグリコールの例としては、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、メチルテトラグリコール、メチルペンタグリコール、メチルヘキサグリコール、エチルジグリコール、エチルトリグリコール、エチルテトラグリコール、エチルペンタグリコール、エチルヘキサグリコール、ｎ−プロピルジグリコール、ｎ−プロピルトリグリコール、ｎ−プロピルテトラグリコール、ｎ−プロピルペンタグリコール、ｎ−プロピルヘキサグリコール、ｎ−ブチルジグリコール、ｎ−ブチルトリグリコール、ｎ−ブチルテトラグリコール、ｎ−ブチルペンタグリコール、ｎ−ブチルヘキサグリコール、ｎ−ペンチルジグリコール、ｎ−ペンチルトリグリコール、ｎ−ペンチルテトラグリコール、ｎ−ペンチルペンタグリコール、ｎ−ペンチルヘキサグリコール、ｎ−ヘキシルジグリコール、ｎ−ヘキシルトリグリコール、ｎ−ヘキシルテトラグリコール、ｎ−ヘキシルペンタグリコール、ｎ−ヘキシルヘキサグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルトリグリコール、２−エチルヘキシルテトラグリコール、２−エチルヘキシルペンタグリコール、２−エチルヘキシルヘキサグリコールおよびそれらの混合物が挙げられる。誤解を避けるために記すと、「グリコール」は、常に「エチレングリコール」を意味する。

好ましい一実施形態においては、成分（Ｂ）は一般式（ＩＩ）のアルコキシグリコールの混合物を含み、ここで該混合物は、ｍ＝３および／または４である種のみを含むか、あるいはｍ＝３および／または４である種を主に含むものとする。「主に」とは、成分（Ｂ）の少なくとも６０質量％、さらに好ましくは少なくとも７５質量％、最も好ましくは少なくとも９０質量％が、ｍ＝３および／または４である種を含むことを意味する。この場合には、ｍが３未満である、例えばｍ＝２であるアルコキシグリコール種、および／または、ｍが４を上回る、例えばｍ＝５および／またはｍ＝６であるアルコキシグリコール種が少量存在することができ、好ましくは１０質量％未満、さらに好ましくは８質量％未満、さらに好ましくは５質量％未満存在することができる。

このようなｍ＝３である成分（Ｂ）のアルコキシグリコールの特に好ましい混合物は、メチルトリグリコールおよびｎ−ブチルトリグリコールのみからなる混合物であるか、あるいは主にメチルトリグリコールおよびｎ−ブチルトリグリコールからなる混合物である。典型的には、この混合物中のメチルトリグリコール対ｎ−ブチルトリグリコールの質量比は、５：１〜１：２であり、特に２：１〜１：１である。

機能性流体組成物中に存在することができる成分（Ｄ）は、腐食抑制作用を有する１種以上の添加剤を含む添加剤パッケージである。好ましくは、腐食抑制作用を有する少なくとも１種の添加剤はアルキルアミンエトキシレートから選択される。

上述のアルキルアミンエトキシレート中のアルキルアミン残基は、エトキシル化されうる第２級または好ましくは第１級の脂肪族モノアミンであってよい。通常は第２級または好ましくは第１級の脂肪族モノアミンが使用されるが、エトキシル化されうる少なくとも１つの第２級および／または第１級アミノ基を有するポリアミンを使用することもできる。窒素原子上のアルキル基には、通常は飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基が含まれるが、不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基や、飽和または不飽和のシクロアルキル基も、この「アルキル」という用語に含まれうる。

好ましい一実施形態においては、前述のアルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のＣ₃〜Ｃ₂₀アルキル鎖を含み、好ましくは少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のＣ₆〜Ｃ₁₃アルキル鎖を含み、さらに好ましくは少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のＣ₇〜Ｃ₁₂アルキル鎖を含み、最も好ましくは少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のＣ₈〜Ｃ₁₁アルキル鎖を含み、特に好ましくは直鎖のＣ₈アルキル鎖を含む。好ましくは、本明細書における「アルキル鎖」という用語は飽和非環式炭化水素基を意味する。アルキルアミンエトキシレートには、使用されるアルキルアミンの固有の工業的起源や天然起源に応じてこうしたアルキル鎖の混合物も含まれることができ、例えば同族体のアルキル基の混合物も含まれることができる。

エトキシル化が可能であってかつ本発明のための界面活性剤としても適している単一のアルキルアミン分子の適した例としては、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｔｅｒｔ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、２−プロピルヘプチルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ジ−（ｎ−ヘキシル）アミン、ジ−（ｎ−ヘプチル）アミン、ジ−（ｎ−オクチル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（ｎ−ノニル）アミン、ジ−（ｎ−デシル）アミン、ジ−（２−プロピルヘプチル）アミン、ジ−（ｎ−ウンデシル）アミン、ジ−（ｎ−ドデシル）アミン、ジ−（ｎ−トリデシル）アミン、ジ−（イソトリデシル）アミン、ジ−（ｎ−テトラデシル）アミン、ジ−（ｎ−ペンタデシル）アミン、ジ−（ｎ−ヘキサデシル）アミン、ジ−（ｎ−ヘプタデシル）アミン、ジ−（ｎ−オクタデシル）−アミン、ジ−（ｎ−ノナデシル）アミン、ジ−（ｎ−エイコシル）アミン、ｎ−ヘキシルメチルアミン、ｎ−ヘプチルメチルアミン、ｎ−オクチルメチルアミン（２−エチルヘキシル）メチルアミン、ｎ−ノニルメチルアミン、ｎ−デシルメチルアミン、（２−プロピルヘプチル）メチルアミン、ｎ−ウンデシルメチルアミン、ｎ−ドデシルメチルアミン、ｎ−トリデシルメチルアミン、イソトリデシルメチルアミン、ｎ−テトラデシルメチルアミン、ｎ−ペンタデシルメチルアミン、ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、ｎ−ヘプタデシルメチルアミン、ｎ−オクタデシルメチルアミン、ｎ−ノナデシルメチルアミンおよびｎ−エイコシルメチルアミンが挙げられる。

こうしたアルキル基は全て石油化学製品の製造に由来するものであってよく、例えば工業用Ｃ₈〜Ｃ₁₅アルキル混合物、２−エチルヘキシルまたは２−プロピルヘプチルに由来するものであってよく、また、全てあるいは部分的に、再生可能な原料をベースとしていてもよく、例えばステアリルアミンやオレイルアミンや獣脂アミンといった脂肪アミンをアルキルアミンエトキシレートのベースとして使用することができる。

エトキシル化度は、通常は、アルキルアミン１分子当たり１〜３５個のエチレンオキシド（「ＥＯ」）単位であり、すなわち、少なくとも１つのアルキルアミンエトキシレートは、１〜３５個のＥＯ単位、好ましくは１．５〜１５個のＥＯ単位、さらに好ましくは１．８〜９個のＥＯ単位、最も好ましくは２〜６個のＥＯ単位を含む。前述のエトキシル化度は統計値であり、すなわちアルキルアミンエトキシレートは通常は、ＥＯ単位の数が異なる種（同族体）の混合物であるものと見なされなければならない。

本発明の特に好ましい一実施形態においては、少なくとも１つのアルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキル鎖と１〜３５個のＥＯ単位とを含み；さらに好ましくは、少なくとも１つのアルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖Ｃ₆〜Ｃ₁₃アルキル鎖と１．５〜１５個のＥＯ単位とを含み；最も好ましくは、少なくとも１つのアルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル鎖と１．８〜９個のＥＯ単位とを含み；特に、少なくとも１つのアルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖Ｃ₈〜Ｃ₁₁アルキル鎖と２〜６個のＥＯ単位とを含む。

このようなアルキルアミンエトキシレートは、一般式アルキル−ＮＨ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｈのオキシエチレン鎖を１つ有する第１級アミンであってもよいし、一般式アルキル−Ｎ［（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_p−Ｈ］［（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q−Ｈ］のオキシエチレン鎖を２つ有する第１級アミンであってもよいし、一般式（アルキル）₂Ｎ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｈの第２級アミンであってもよいし、こうしたオキシエチレン鎖を１つ有する第１級アミンとこうしたオキシエチレン鎖を２つ有する第１級アミンとの混合物であってもよいし、こうした第１級アミンと第２級アミンとの混合物であってもよく、その際、ｍおよび（ｐ＋ｑ）はそれぞれ全エトキシル化度である。上記式中の「アルキル」とは、通常は、上記で定義した通りのＣ₃〜Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₃アルキル、さらに好ましくはＣ₇〜Ｃ₁₂アルキル、最も好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₁アルキルを意味する。アルキルアミン種残基は比較的少ない量で存在することもでき、特に２未満の低い全エトキシル化度で存在することもできる。

典型的な適したアルキルアミンエトキシレートは、２個のＥＯ単位を有する市販のオクチルアミン（カプリルアミン）である。

前述のアルキルアミンエトキシレートは、当業者に知られているような、例えばアルカリ金属水酸化物による触媒作用下あるいは複金属シアン化物による触媒作用下でのアルキルアミンとエチレンオキシドとの反応といった、通常の方法により製造することができる。

本発明によれば、前述のアルキルアミンエトキシレートは、その一部は腐食抑制特性を、またその一部は機能性流体組成物やブレーキフルードのための溶媒特性を、それぞれ有する。

本機能性流体組成物の成分（Ｄ）は、アルキルアミンエトキシレートの他に、腐食抑制作用を有する少なくとももう１種の添加剤を含むことができる。腐食抑制特性を有する適した通常の添加剤には、脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはオレイン酸；亜リン酸またはリン酸と脂肪族アルコールとのエステル；ホスファイト、例えばエチルホスフェート、ジメチルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ｎ−ブチルホスフェート、トリフェニルホスファイトおよびジイソプロピルホスファイト；成分（Ｂ）として上記した通りのアルコキシグリコールと五酸化リンとの反応生成物、複素環式含窒素有機化合物、例えばベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、アデニンおよびこのような複素環式有機化合物の誘導体；アルキルアミン、例えばモノ−およびジ−（Ｃ₄〜Ｃ₂₀−アルキル）アミン、例えばｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、イソノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、オレイルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、シクロヘキシルアミンおよびそのようなアルキルアミンの塩；アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−およびトリメタノールアミン、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、モノ−、ジ−およびトリ−ｎ−プロパノールアミン、並びにモノ−、ジ−およびトリイソプロパノールアミンが挙げられる。当然のことながら、腐食抑制作用を有する上述の添加剤の混合物も使用することができる。

成分（Ｄ）の添加剤パッケージ中には、アルキルアミンエトキシレートおよび任意に腐食抑制作用を有する添加剤の他にさらなる通常の添加剤が存在してもよく、例えばｐＨ安定剤、酸化防止剤、例えばフェノールチアジンおよびフェノール化合物、例えばヒドロキシアニソールおよびビスフェノールＡ、消泡剤および染料が存在してもよい。

好ましくは、１種以上のアルキルアミンエトキシレートを含む成分（Ｄ）の添加剤パッケージは、大部分の腐食抑制作用を有する添加剤と、少量の酸化防止作用を有する添加剤と任意に少量の消泡剤および染料とからなるか、または主にこれらからなる。成分（Ｄ）の添加剤パッケージ中の１種以上のアルキルアミンエトキシレートの割合は、それぞれ成分（Ｄ）の添加剤パッケージの質量を基準として、０〜１００質量％であり、好ましくは１〜９９質量％であり、さらに好ましくは１０〜９８質量％であり、最も好ましくは４０〜９７質量％である。

ＥＲＢＰまたはＷＥＲＢＰ温度が本発明の極めて高い水準を下回る温度に下がることのないように、あるいは低温粘度が許容水準を上回って増大することのないように留意される限りにおいて、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）以外の材料を本機能性流体組成物中に配合しうることも企図される。例えば、本機能性流体組成物は、希釈剤または潤滑剤、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ（Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキレン）オキシド、ジアルコキシグリコールまたはホウ酸混合エステルを、該組成物の全質量を基準として０〜２０質量％含むことができる。さらに、製造プロセスに起因して、成分（Ａ）および／または（Ｂ）の前駆体、例えばジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールが、本機能性流体組成物中に少量、例えば該組成物の全質量を基準として例えば５質量％まで、特に１．５質量％まで存在していてもよい。このような前駆体は、成分（Ｃ）または（Ｄ）の作用を妨害しない。

本発明によれば、３つの成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、機能性流体組成物中に次の量で存在する：
（Ａ）０〜９４．９９質量％、好ましくは１５〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜７５質量％、さらに好ましくは４５〜６５質量％、最も好ましくは５６〜６２質量％；
（Ｂ）５〜９９．９９質量％、好ましくは５〜８０質量％、さらに好ましくは２０〜６５質量％、さらに好ましくは３２〜５２質量％、最も好ましくは３６〜４２質量％；
（Ｃ）０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％、最も好ましくは０．１５〜０．９質量％；
（Ｄ）０〜１０質量％、好ましくは０．０１〜７質量％、さらに好ましくは０．１〜４質量％、最も好ましくは１．５〜２．５質量％。

（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に関する上述の％値はいずれも、本機能性流体組成物の組成物全体に対する値であるか、あるいは −成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）以外の材料、例えば上述の希釈剤および／または潤滑剤が存在している場合には− （Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の全質量に対する値である。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）についての％値の合計は、それぞれ１００質量％である。

本発明の機能性流体組成物は、ＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰ温度において優れた挙動を示すと同時に、低温粘度性能においても優れた挙動を示す。好ましくは、本発明の機能性流体組成物は、少なくとも２６０℃、さらに好ましくは少なくとも２６５℃、最も好ましくは少なくとも２７０℃のＥＲＢＰを示し、かつ／または、少なくとも１８０℃、さらに好ましくは少なくとも１８２℃、さらに好ましくは少なくとも１８４℃、最も好ましくは少なくとも１８５℃、特に好ましくは少なくとも１８７℃のＷＥＲＢＰを示す。

本発明の機能性流体組成物は、それぞれ−４０℃の温度で測定した場合に、好ましくは７５０センチストークス（「ｃＳｔ」）（＝ｍｍ²／ｓ）未満、さらに好ましくは６８５ｃＳｔ未満、最も好ましくは６８０ｃＳｔ未満の低温での動粘度を示す。

飽和若しくは不飽和のヒドロキシ置換Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸のアルコキシレートかまたは該脂肪酸のエステルのアルコキシレートであって、ここで、該アルコキシレートの脂肪酸側鎖上にあるヒドロキシル基が少なくとも１つのオキシアルキレン単位により、好ましくは少なくとも１つのオキシエチレン単位によりエーテル化されているものとする前述のアルコキシレートの、機能性流体における潤滑作用を有する添加剤としての、特に作動液およびブレーキフルードにおける潤滑作用を有する添加剤としての使用も、本発明の主題である。

本発明の機能性流体組成物は、例えば乗用車や小型トラック等の油圧ブレーキ系統を搭載した車両用のブレーキフルードとして特に有用であり、卓越した潤滑作用を示し、かつブレーキ系統のポンプのシール部品のゴムやエラストマー材料を変形および／または漏れから保護する。さらに本発明の機能性流体組成物は、低温で満足のいく動作を得るために比較的低粘度の流体を必要とする近年の電子制御式または自動化されたアンチロックブレーキシステムに有用である。

本発明の機能性流体組成物は、そのＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰ温度における優れた挙動とその低温粘度性能に加えて、良好な腐食保護性、水との良好な相容性、例えば約７〜約８．５といった中程度のｐＨ値、低温および高温に関する良好な安定性、良好な酸化安定性および良好な化学的安定性を示す。

以下の実施例は本発明の機能性流体組成物の低温時の挙動および性能を実証することを意図したものであり、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例
本発明によるヒマシ油エトキシレートを含む以下の機能性流体組成物（「ＦＦＣ１」、「ＦＦＣ２」および「ＦＦＣ４」）の摩擦係数値を、ＤＩＮ５１８３４−２の試験手順に従って、エラストマー材料試験板ＥＰＤＭ ＲＭ−６９を使用して測定した。比較のために、こうしたヒマシ油エトキシレートを含まない対応する機能性流体組成物（「ＦＦＣ３」）の摩擦係数値を測定し、これをＦＦＣ１およびＦＦＣ２と対比した。摩擦係数値が低いほど機能性流体組成物の潤滑特性は優れている。

実施例１
６０℃、重り３００ｇ、ボール直径６ｍｍ、５０Ｈｚ、経路長１０００μｍでの測定

実施例２
１００℃、重り５００ｇ、ボール直径１．３ｍｍ、５０Ｈｚ、経路長１０００μｍでの測定

Claims (10)

1. 次のものを含む、潤滑作用を有する機能性流体組成物：
   （Ａ）一般式（Ｉ）
   ［Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_n］₃Ｂ （Ｉ）
   ［式中、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基であるかまたは前記基の混合物であり、かつｎは２〜６の値を有する］
   を有する１種以上のアルコキシグリコールホウ酸エステルを、該組成物全体の質量を基準として１５〜９０質量％；
   （Ｂ）一般式（ＩＩ）
   Ｒ²−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_m−Ｈ （ＩＩ）
   ［式中、Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基であるかまたは前記基の混合物であり、かつｍは２〜６の値を有し、ここでＲ²および／またはｍは、それぞれＲ¹および／またはｎと異なるかまたは同一であるものとする］
   を有する１種以上のアルコキシグリコール成分を、該組成物全体の質量を基準として５〜９９．９９質量％；
   （Ｃ）リシノール酸のアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、または他の任意のリシノール酸エステルのアルコキシレートを、該組成物の全質量を基準として０．０１〜５質量％、ここで、該アルコキシレートの脂肪酸側鎖上にあるヒドロキシル基が、少なくとも１つのオキシアルキレン単位によりエーテル化されているものとする；
   （Ｄ）腐食抑制作用を有する１種以上の添加剤を含む添加剤パッケージを、該組成物の全質量を基準として０〜１０質量％。
2. 請求項１に記載の機能性流体組成物であって、成分（Ｃ）のアルコキシレートが、リシノール酸、ヒマシ油、または他の任意のリシノール酸エステルと少なくとも１種のアルキレンオキシドとの反応により製造される、前記機能性流体組成物。
3. 請求項１または２に記載の機能性流体組成物であって、成分（Ｃ）のアルコキシレートが、２〜２００個のエチレンオキシド単位を含む、前記機能性流体組成物。
4. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物であって、成分（Ａ）が一般式（Ｉ）［式中、ｎは２〜４の値を有する］の少なくとも１種のアルコキシグリコールホウ酸エステルを含む、前記機能性流体組成物。
5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物であって、成分（Ａ）が一般式（Ｉ）［式中、ｎは３の値を有し、かつＲ¹はメチル基である］の少なくとも１種のアルコキシグリコールホウ酸エステルを含む、前記機能性流体組成物。
6. 請求項１から５までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物であって、成分（Ｂ）が一般式（ＩＩ）のアルコキシグリコールの混合物を含み、ここで該混合物は、ｍ＝３および／または４である種のみを含むか、あるいはｍ＝３および／または４である種を成分（Ｂ）の少なくとも６０質量％の量で含むものとする、前記機能性流体組成物。
7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物であって、該機能性流体組成物がさらに成分（Ｄ）として少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートを含み、ここで該アルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のＣ₃〜Ｃ₂₀アルキル鎖と１〜３５個のエチレンオキシド単位とを含むものとする、前記機能性流体組成物。
8. 少なくとも２６０℃の乾燥平衡還流沸点（ＥＲＢＰ）および／または少なくとも１８０℃の湿潤平衡還流沸点（ＷＥＲＢＰ）を示す、請求項１から７までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物。
9. 低温での動粘度が、−４０℃の温度で測定された場合に７５０センチストークス未満である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の機能性流体組成物。
10. ブレーキフルードとしての、請求項１から９までのいずれか１項に記載の機能性流体の使用。