JP6427875B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents

Description

本発明は、特定のトリアジン化合物及び有機金属錯体との共蒸着膜層を電子輸送層として備える有機電界発光素子に関するものである。

有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けたもので、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際に光を放出（蛍光又はりん光）するものであり、小型のディスプレイ、大型テレビ、及び照明等へ応用されている。なお、前記正孔輸送層は正孔輸送層と正孔注入層に、前記発光層は電子ブロック層と発光層と正孔ブロック層に、前記電子輸送層は電子輸送層と電子注入層に分割して構成される場合もある。

有機電界発光素子用の電子輸送材料としては、特許文献１で開示されたトリアジン化合物が挙げられる。当該トリアジン化合物を電子輸送材料として用いた有機電界発光素子は、低駆動電圧化や長寿命化等の高い特性を達成しており、前述の様々な製品に応用可能な性能を有していると思われる。しかしながら、素子寿命及び発光特性について、更に高性能な有機電界発光素子の開発が求められている。

一方、有機化合物系電子輸送材料と無機化合物又は有機金属錯体等の共蒸着膜層を電子輸送層として備えた有機電界発光素子について知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、当該共蒸着素子の寿命及び発光特性は、有機化合物系電子輸送材料の構造に大きく依存し、さらにその素子寿命及び発光特性が同時に向上する例はあまり知られていない。

特開２０１１−０６３５８４号公報 特開２０１３−１７９３２０号公報

本発明は、素子寿命及び発光特性が同時に顕著に優れる有機電界発光素子を提供することを目的とする。

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表される化合物及び有機金属錯体の共蒸着膜層を電子輸送層として備える有機電界発光素子が、寿命特性及び発光効率の両面で顕著に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物（以下、「トリアジン化合物（１）」とも称する）及び有機金属錯体の共蒸着膜層を電子輸送層として備える有機電界発光素子に関するものである。

（式中、
Ａｒ^１は、フェニル基（フェニル基又はメチル基を置換基として有していてもよい）を表す。
Ａｒ^２は、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基又はナフチル基を表す。
Ｘは各々独立に、フェニレン基又はピリジレン基を表す。
ｐは、０、１、又は２を表す。）

本発明の有機電界発光素子は、寿命特性及び発光特性の両面に優れた有機電界発光素子を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明は、前記一般式（１）で示されるトリアジン化合物及び有機金属錯体の共蒸着膜層を電子輸送層として備える有機電界発光素子に関する。

一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ^１は、フェニル基（フェニル基又はメチル基を置換基として有していてもよい）を表す。

Ａｒ^１の具体例としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ビフェニル−２−イル基、ビフェニル−３−イル基又はビフェニル−４−イル基等が好ましいものとして挙げられる。これらのうち有機電界発光素子の発光特性に優れる点で、ビフェニル−３−イル基又はフェニル基がより好ましい。

一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ^２は、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基又はナフチル基を表す。

Ａｒ^２の具体例としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、１−ナフチル基又は２−ナフチル基等が好ましいものとして挙げられる。これらのうち有機電界発光素子の寿命特性に優れる点で、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基又は２−ナフチル基がより好ましく、合成が容易な点で、フェニル基又は３−ピリジル基が更に好ましい。

一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ｘは各々独立に、フェニレン基又はピリジレン基を表す。

Ｘの具体例としては、特に限定するものではないが、例えば、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基又は２，６−ピリジレン基等が好ましいものとして挙げられる。これらのうち有機電界発光素子の発光特性に優れる点で、１，４−フェニレン基又は２，５−ピリジレン基がより好ましい。

一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、ｐは、０、１、又は２を表す。高速製膜性に優れる点で、ｐは、０又は１が好ましい。

なお、−Ｘ_ｐ−は、−Ｘ−で表される基がｐ個連結していることを表わす。すなわち、ｐ＝２の場合、−Ｘ_ｐ−は−Ｘ−Ｘ−を意味する。この場合、二つのＸは同一であっても相異なっていてもよい。

一般式（１）で示されるトリアジン化合物の具体例としては、以下の（Ａ−１）から（Ａ−１２６）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明で用いる有機金属錯体については、有機電界発光素子の一部として用いる事ができる従来公知の有機金属錯体を挙げることが出来る。例えば、特に限定するものではないが、Ａｌｑ（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム）などのアルミニウム錯体又はＬｉｑ（８−ヒドロキシキノリノラトリチウム）などのリチウム錯体等が好ましいものとして挙げられる。これらのうち、有機電界発光素子の電力効率が高い点で、Ｌｉｑがより好ましい。

以下、本発明の有機電界発光素子について説明する。

有機電界発光素子における発光層は、広義の意味では、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的には、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する蛍光性化合物を含有する層のことを指す。通常、有機電界発光素子は一対の電極の間に発光層を挟持した構造をとる。

本発明の有機電界発光素子は、必要に応じ発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、陽極バッファー層及び陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で挟持された構造をとる。具体的には以下に示される構造が挙げられる。
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉｉｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
本発明の有機電界発光素子における発光層には、従来公知の発光材料を用いることができる。発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により薄膜を形成する方法がある。

又、この発光層は、樹脂などの結着材と共に発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法などにより塗布して薄膜形成することにより得ることができる。

このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。

次に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等、発光層と組み合わせて有機電界発光素子を構成するその他の層について説明する。

正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。

また、陰極から注入され、電子注入層及び／又は電子輸送層より発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層もしくは正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層もしくは正孔輸送層に漏れることなく発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。

上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばイミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。

上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。

又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正孔注入材料、正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。

本発明の有機電界発光素子において、電子輸送層は前記トリアジン化合物（１）及び有機金属錯体を含むものである。

当該電子輸送層は、前記トリアジン化合物（１）及び前記有機金属錯体を、真空蒸着法によって共蒸着して製膜し、形成することができる。電子輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。

当該電子輸送層におけるトリアジン化合物（１）と有機金属錯体の重量比は５：９５〜９５：５が好ましく、有機電界発光素子の性能が高い点で３０：７０〜７０：３０が更に好ましい。また、この電子輸送層に加えて、異なる材料系からなる電子輸送層を有していてもよい。

本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、又、透明のものであれば特に制限はない。本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。

光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。

本発明の有機電界発光素子を作製する好適な例を説明する。例として、前記の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。

まず適当な基板上に、所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる薄膜を形成させる。

なお、陽極と発光層又は正孔注入層の間、及び、陰極と発光層又は電子注入層との間にはバッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。

更に上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば正孔ブロック層、電子ブロック層などのような機能層を有していてもよい。

次に、本発明の有機電界発光素子の電極について説明する。有機電界発光素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯなどの導電性透明材料が挙げられる。

上記陽極は蒸着やスパッタリングなどの方法によりこれらの電極物質の薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、或いは蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。

一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。

前記の様に、適当な基板上に所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製した後、該陽極上に前記の通り正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる各層薄膜を形成させた後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陰極を設け、所望の有機電界発光素子が得られる。

本発明の有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又、異なる発光色を有する本発明の有機電界発光素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。

実施例で作製する単層素子の模式断面図である。

１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．電荷発生層
４．正孔輸送層
５．発光層
６．電子輸送層
７．陰極層

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定して解釈されるものではない。

有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、ＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）（ＴＯＰＣＯＮ社製）の輝度計を用いて評価した。

本発明の素子評価に用いたトリアジン化合物（１）は、例えばＷＯ２０１３／０６９７６２又はＷＯ２０１１／０２１６８９等の公知文献に基づいて合成した。

素子評価に用いた化合物の構造式及びその略称を以下に示す。

素子実施例−１ａ
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ^２有機電界発光素子を作製した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜した。

まず、真空蒸着槽内に前記ＩＴＯ透明電極付きガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。

その後、図１の１で示す前記ＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、電荷発生層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、及び陰極層７を、この順番に積層させながら、いずれも真空蒸着で成膜した。

正孔注入層２としては、昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で６５ｎｍ成膜した。

電荷発生層３としては、昇華精製したＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜した。

正孔輸送層４としては、ＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜した。

発光層５としては、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２を９５：５（重量比）の割合で２５ｎｍ成膜した（成膜速度０．１８ｎｍ／秒）。

電子輸送層６としては、４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（３−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−３）を３０ｎｍ成膜した（成膜速度０．１５ｎｍ／秒）。

最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層７を成膜した。陰極層７は、銀／マグネシウム（重量比１／１０）と銀を、この順番に、それぞれ８０ｎｍ（成膜速度０．５ｎｍ／秒）と２０ｎｍ（成膜速度０．２ｎｍ／秒）で製膜し、２層構造とした。

それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。

さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。

作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。連続点灯時の素子寿命（ｈ）を測定した。なお、初期輝度を８００ｃｄ／ｍ^２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ^２）が２５％減じるまでに要した時間を測定した。結果を表１に示す。
素子実施例−１ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（３−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−３）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−２ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−２ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−３ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（２−ピリミジル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−５）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−３ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（２−ピリミジル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−５）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−４ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１０９）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−４ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１０９）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−５ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（６−フェニルピリジン−３−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１０）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−５ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−３−（６−フェニルピリジン−３−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１０）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−６ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を２−［３−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１６）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−６ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を２−［３−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１１６）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子実施例−７ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１２３）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
素子実施例−７ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を４，６−ジフェニル−２−［５−（９−フェナントリル）−４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物 Ａ−１２３）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子参考例−１ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を特開２０１１−８４５５３の実施例−１に記載の化合物である２−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−４，６−ジフェニルピリミジン（ＥＴＬ−１）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表＠に示す。
素子参考例−１ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を２−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−４，６−ジフェニルピリミジン（ＥＴＬ−１）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量比５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

素子参考例−２ａ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を特開２００８−２８０３３０の実施例−８に記載の化合物である２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（ＥＴＬ−２）を用いた以外は素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。
素子参考例−２ｂ
素子実施例−１ａにおいて、電子輸送層６を２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（ＥＴＬ−２）及びＬｉｑの共蒸着膜（重量費５０：５０）を３０ｎｍ成膜した以外は、素子実施例−１ａと同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。

前記一般式（１）で示されるトリアジン化合物及び有機金属錯体の共蒸着膜層を電子輸送層として備える有機電界発光素子は、他のトリアジン化合物を用いた同様の有機電界発光素子に比べて顕著格別に電力効率が向上することがわかった。

このような本願発明特有の効果は、前記一般式（１）で表されるトリアジン化合物と有機金属錯体を共蒸着させたときに特に顕著に発現されるものであり、産業上極めて有益である。

本発明の素子を利用することにより、高輝度で鮮明度の高い表示装置や、照度の高い照明装置を提供することができる。

Claims (7)

1. 陰極と、
   該陰極に接して設けられ、下記一般式（１）で示されるトリアジン化合物及び有機金属錯体の共蒸着膜層である電子輸送層と、を備え、
   前記陰極が、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／インジウム混合物、インジウム、または、希土類金属であり、
   前記有機金属錯体が、Ｌｉｑである有機電界発光素子。
   

   

   （式中、
   Ａｒ^１は、フェニル基（フェニル基又はメチル基を置換基として有していてもよい）を表す。
   Ａｒ^２は、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基又はナフチル基を表す。
   Ｘは各々独立に、フェニレン基又はピリジレン基を表す。
   ｐは、０、１、又は２を表す。）
2. 前記陰極が、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／インジウム混合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
3. 前記陰極が、マグネシウム／銀混合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
4. ｐが０である請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
5. Ａｒ^２が、フェニル基、２−ピリミジル基、５−ピリミジル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、１−ナフチル基又は２−ナフチル基である請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
6. Ａｒ^２が３−ピリジル基又はフェニル基である請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
7. 電子輸送層が発光層に隣接することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。

Images