JP6431078B2

JP6431078B2 - 重合性液晶化合物、これを含む液晶組成物および光学フィルム

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Publication number: JP6431078B2
Application number: JP2016545679A
Authority: JP
Inventors: ミン・ヒュン・イ; ヨン・ジ・ソン; スン−ホ・チュン; キョン・チャン・ソ; ヒョン・ビン・ジャン; ジ・ヨン・チェ
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2013-09-30
Filing date: 2014-09-19
Publication date: 2018-11-28
Anticipated expiration: 2034-09-19
Also published as: KR20150037539A; CN105593339B; JP2016533394A; US9505979B2; KR101614524B1; CN105593339A; US20160200977A1

Description

本発明は、重合性液晶化合物、これを含む液晶組成物および光学フィルムに関する。

ディスプレイ分野において、ＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌｄｉｓｐｌａｙ）の占有率が上昇するにつれ、次世代ディスプレイとして言及されているＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇｄｉｏｄｅｓ）への関心が次第に高まっている。

ＯＬＥＤ方式のディスプレイは、厚さ、消費電力、応答速度、視野角などの様々な部門においてＬＣＤより卓越し、透明製品やフレキシブル製品など多様な応用が可能で、未来のディスプレイとして注目されている。

ただし、ＯＬＥＤは、寿命が比較的短く、発光効率が低くて、大型化にまだ限界があり、特に外部光の干渉によって完璧な黒色を実現しにくいという欠点がある。

より完璧な黒色を実現するために、ＯＬＥＤ方式のディスプレイに２枚の偏光フィルムを用いて外部光による干渉を最小化する方法が提案された。２枚の偏光フィルムを用いる方法は、比較的簡単であるものの、ディスプレイの鮮明度に影響を及ぼすことがあり、製造費用が上昇する問題がある。

そのため、前記偏光フィルムの代わりに逆波長分散性液晶フィルムを用いる方法など、外部光による干渉を最小化する多様な方法が提案されているが、まだその効果は不十分である。

本発明は、高い配向安定性を有する液晶層の形成を可能にすることで、反射防止フィルムなどにより好適に使用できる重合性液晶化合物を提供する。
また、本発明は、前記化合物を含む重合性液晶組成物および光学フィルムを提供する。

本発明によれば、下記化学式１で表される重合性液晶化合物が提供される：

前記化学式１において、
Ａ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の非芳香族のカルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基、または炭素数６〜２０の芳香族またはヘテロ芳香族基であり；
Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり；
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Ｓ_ｐ−Ｐであって、前記Ｌ^１およびＬ^２のうちの少なくとも１つは、−Ｓ_ｐ−Ｐであり、前記Ｐは、重合性基であり、前記Ｓ_ｐは、スペーサー基または単結合であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルであり；
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であって；前記ｍまたはｎが２以上であれば、２以上繰り返される−（Ｄ^１−Ｇ^１）−または−（Ｇ^２−Ｄ^２）−の各繰り返し単位は、互いに同一または異なるものになっていてもよく；
前記Ａ、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１およびＬ^２に含まれているｓｐ^２−混成化炭素およびｓｐ^３−混成化炭素に結合している水素のうちの２以上は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数２〜４のアシル基、末端に炭素数２〜４のアシル基が結合した炭素数２〜６のアルキニレン基、炭素数１〜５のアルコール基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換されており、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

また、本発明によれば、前記化学式１で表される化合物を含む重合性液晶組成物が提供される。

さらに、本発明によれば、前記重合性液晶組成物を用いて形成された光学フィルムが提供される。

以下、発明の実施形態に係る重合性液晶化合物、これを含む組成物および光学フィルムについて説明する。

それに先立ち、本明細書全体において明示的な言及がない限り、専門用語は単に特定の実施形態を言及するためのものであり、本発明を限定することを意図しない。そして、ここで使われる単数形態は、文言がこれと明確に反対の意味を示さない限り、複数形態も含む。

また、明細書で使われる「含む」の意味は、特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素または成分を具体化し、他の特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素または成分の付加を除外させるものではない。

そして、「重合性液晶化合物」は、少なくとも１つの重合性官能基を有する液晶化合物を意味する。前記重合性液晶化合物を含有する組成物を液晶状態で配向させた後、その状態で紫外線などの活性エネルギー線を照射すると、液晶分子の配向構造を固定化した重合物を得ることができる。こうして得られた重合物は、屈折率、誘電率、磁化率、弾性率、熱膨張率などの物理的性質の異方性を有するため、例えば、位相差板、偏光板、偏光プリズム、輝度向上フィルム、光繊維の被覆材などの光学異方体として応用可能である。

また、「メソジェニック基」は、液晶相挙動を誘導できる能力を有する基（group）を意味する。

そして、「スペーサー基」は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者に公知であり、例えば、文献［Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８］に記述されている。前記スペーサー基は、メソジェニック基と重合性基とを連結する可撓性有機基（ｆｌｅｘｉｂｅｏｒｇａｎｉｃｇｒｏｕｐ）を称する。

そして、「カルビル基」は、任意の非炭素原子がない１つ以上の炭素原子（例えば、−Ｃ≡Ｃ−）を含むか、または選択的に１つ以上の非炭素原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ）と組み合わされた１つ以上の炭素原子（例えば、カルボニル）を含む任意の１価または多価の有機ラジカル残基を意味する。「ヒドロカルビル基」は、追加的に１つ以上のＨ原子を含有し、選択的に１つ以上のヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ）を含有するカルビル基を意味する。

Ｉ．重合性液晶化合物
発明の一実施形態によれば、下記化学式１で表される重合性液晶化合物が提供される：

本発明者らの継続的な実験の結果、驚くべきことに、前記化学式１のような構造を有する重合性液晶化合物は、より高い配向安定性を有する液晶層の形成を可能にすることを確認した。

これに関連し、既存の液晶化合物は、分子間の相互作用が弱いため、配向時に高く積層すると配向が崩れるという限界があった。しかし、前記化学式１で表される重合性液晶化合物は、分子内に分子間相互作用を可能にする少なくとも２つの官能基が導入された構造を有する。そのため、前記化学式１で表される重合性液晶化合物は、分子間の相互作用が相対的に強くなり、高い配向安定性を有する液晶層の形成を可能にする。発明の実施形態によれば、前記分子間相互作用を可能にする官能基は、前記化学式１において、Ａ、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１およびＬ^２に含まれているｓｐ^２−混成化炭素およびｓｐ^３−混成化炭素に２以上導入されていてもよい。

前記化学式１において、Ａ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の非芳香族のカルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基、または炭素数６〜２０の芳香族またはヘテロ芳香族基である。

前記Ａ、Ｇ^１およびＧ^２において、前記カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基は、５員環（例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン；６員環（例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン）；７員環（例えば、シクロヘプタン）；または融合された基（例えば、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイル）などであってもよい。

前記Ａ、Ｇ^１およびＧ^２において、芳香族基は、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ビナフタレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンズピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどであってもよい。そして、前記Ａ、Ｇ^１およびＧ^２において、ヘテロ芳香族基は、５員環（例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール）；６員環（例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン）；または融合された基（例えば、カルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントルイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントルオキサゾール、フェナントルオキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン）などであってもよい。
好ましくは、前記Ａ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ナフタレン環、またはフェナントレン環であってもよい。より好ましくは、前記Ａ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、トランス−１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，５−ナフチレン、および２，６−ナフチレンからなる群より選択されてもよい。

一方、前記化学式１において、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基である。

具体的には、前記Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２)_３−、−（ＣＨ_２)_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＲ^１Ｒ^２−であってもよい。ここで、前記Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、または−Ｒ^１であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

そして、前記化学式１において、Ｌ^１およびＬ^２は、メソジェニック基の末端であって、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Ｓ_ｐ−Ｐであり、前記Ｌ^１およびＬ^２のうちの少なくとも１つは、−Ｓ_ｐ−Ｐである。ここで、前記Ｐは、重合性基であり、前記Ｓ_ｐは、スペーサー基または単結合であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

非制限的な例として、前記Ｌ^１およびＬ^２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮで１置換または多置換の、もしくは置換されていない炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基から選択されてもよく；この時、１つ以上の隣接しないＣＨ_２基は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^１−、ＳｉＲ^１Ｒ^２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、または−Ｃ≡Ｃ−で代替されていてもよい。ここで、前記Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、または−Ｒ^１であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

また、前記Ｌ^１およびＬ^２は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のオキサアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルキニル、炭素数１〜２０のシリル、炭素数１〜２０のエステル、炭素数１〜２０のアミノ、および炭素数１〜２０のフルオロアルキルから選択されてもよい。

さらに、前記Ｌ^１およびＬ^２の一例の−Ｓ_ｐ−Ｐにおいて、前記Ｐは、重合性基であって、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^２−（Ｏ）_ａ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＺ^１Ｚ^２−、ＨＳ−ＣＺ^１Ｚ^２−、ＨＺ^１Ｎ−、ＨＯ−ＣＺ^１Ｚ^２−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ａ−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｂ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ａ−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｂ−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−、Ｚ^１Ｚ^２Ｚ^３Ｓｉ−、

であってもよい。ここで、前記Ｚ^１〜Ｚ^３は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ_３、フェニル、または炭素数１〜５のアルキルであり、前記Ｐｈｅは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、または−ＳＦ_３によって置換もしくは非置換の１，４−フェニレンであり、前記ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１である。

そして、前記Ｌ^１およびＬ^２の一例の−Ｓ_ｐ−Ｐにおいて、前記Ｓ_ｐは、−Ｓ_ｐ−Ｐが−Ｘ’−Ｓ_ｐ’−Ｐとなるようにする化学式−Ｘ’−Ｓ_ｐ’から選択される。前記Ｓ_ｐ’は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、または−ＣＮで１置換または多重置換の炭素数１〜２０のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、１つ以上の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^１−、ＳｉＲ^１Ｒ^２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で代替されていてもよい。そして、前記Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＳＣＦ_２−、−ＳＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^１−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。ここで、前記Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、または−Ｒ^１であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

そして、前記化学式１において、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であってもよい。ここで、前記ｍまたはｎが２以上であれば、２以上繰り返される−（Ｄ^１−Ｇ^１）−または−（Ｇ^２−Ｄ^２）−の各繰り返し単位は、互いに同一または異なるものになっていてもよい。例えば、前記ｍが２の場合、−（Ｄ^１−Ｇ^１）−（Ｄ^１−Ｇ^１）−の各繰り返し単位に含まれるＤ^１またはＧ^１は、それぞれ前述した範囲において互いに同一または異なるものになっていてもよい。

一方、発明の実施形態によれば、前記化学式１で表される重合性液晶化合物は、分子内に分子間相互作用を可能にする少なくとも２つの官能基を有する。前記重合性液晶化合物は、分子間相互作用を可能にする官能基を含むことによって、他の分子との相互作用を通してより向上した配向安定性を示すことができる。

このような効果が発現できるようにするために、前記重合性液晶化合物には、前記分子間相互作用を可能にする官能基が２以上導入されることが好ましい。このように分子間相互作用を可能にする官能基の種類は特に制限はないが、好ましくは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数２〜４のアシル基、末端に炭素数２〜４のアシル基が結合した炭素数２〜６のアルキニレン基、炭素数１〜５のアルコール基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基であってもよい。ここで、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。

ただし、前記分子間相互作用を可能にする官能基が導入される位置は特に制限されず、重合性液晶化合物の長さ、重合性液晶化合物を構成する官能基の種類など、そのデザインに応じて異なっていてもよい。好ましくは、前記化学式１において、Ａ、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１およびＬ^２に含まれているｓｐ^２−混成化炭素およびｓｐ^３−混成化炭素に結合している水素のうちの２以上は、前記分子間相互作用を可能にする官能基で置換されていてもよい。より好ましくは、前記分子間相互作用を可能にする官能基は、化学式１において、ＡおよびＧ^１、またはＡおよびＧ^２、またはＡ、Ｇ^１およびＧ^２に導入されていてもよい。

非制限的な例として、前記化学式１の重合性液晶化合物としては、後述する実施例によるＲＤ−０１〜ＲＤ−３０で表される化合物を挙げることができる。ただし、前記重合性液晶化合物がＲＤ−１〜ＲＤ−３０の化合物にのみ限定されるものではなく、前述した範囲において多様な組み合わせで実現できる。

そして、前記化学式１で表される重合性液晶化合物は、公知の反応を応用して合成可能であり、より詳細な合成方法は実施例を用いて述べる。

ＩＩ．重合性液晶組成物
一方、発明の他の実施形態によれば、前記化学式１で表される化合物を含む重合性液晶組成物が提供される。

前記重合性液晶組成物は、前述した化学式１で表される化合物を、重合開始剤と一緒に溶剤に溶解させた組成物であってもよい。そして、前記組成物には、前記化学式１で表される化合物が単独または２種以上の組み合わせで含まれていてもよい。

ここで、前記重合開始剤としては、本発明の属する技術分野における通常のラジカル重合開始剤が使用できる。前記重合開始剤の含有量は、前記重合性液晶化合物の重合反応を効率的に引き出せる通常の範囲で決定できる。発明の実施形態によれば、前記重合開始剤は、組成物の全重量を基準として、１０重量％以下、好ましくは０．５〜８重量％含まれていてもよい。

そして、前記溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン（ｔｅｔｒａｌｉｎ）、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、またはこれらの混合物であってもよい。これらの溶剤の中でも、沸点が６０〜２５０℃のものが、組成物の塗布時に均一な膜厚を形成するのに有利であり、溶媒の残留や配向性の低下を最小化するのに有利である。

そして、前記重合性液晶組成物には、必要に応じて選択的に、キサントン（Ｘａｎｔｈｏｎｅ）、チオキサントン、クロロチオキサントン、フェノチアジン、アントラセン、ジフェニルアントラセンなどの増感剤がさらに含まれていてもよい。

また、前記重合性液晶組成物には、必要に応じて選択的に、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキシド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などの界面活性剤；ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、ピロガロール類、チオフェノール類、２−ナフチルアミン類、２−ヒドロキシナフタレン類などの保存安定剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、トリフェニルホスファイトなどの酸化防止剤；サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤がさらに含まれていてもよい。

そして、前記重合性液晶組成物には、必要に応じて選択的に、光学異方性を調節したり、重合膜の強度を向上させるための微粒子化物がさらに含まれていてもよい。前記微粒子化物は、ヘクトライト、モンモリロナイト、カオリナイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＭｇＦ_２、ＳｉＯ_２、ＳｒＣＯ_３、Ｂａ（ＯＨ）_２、Ｃａ（ＯＨ）_２、Ｇａ（ＯＨ）_３、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ｚｒ（ＯＨ）_４などの無機微粒子化物；カーボンナノチューブ、フラーレン、デンドリマー、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリイミドなどの有機微粒子化物であってもよい。

そして、前記重合性液晶組成物には、前記化学式１で表される化合物のほか、任意の液晶化合物がさらに含まれていてもよい。前記任意の液晶化合物は、重合性を有するか、有していないものであってもよい。ここで、前記任意の液晶化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する液晶化合物、光学活性基を有する化合物、棒状液晶化合物などが挙げられる。そして、前記任意の液晶化合物は、それらの構造に応じて適切な量で混合できるが、好ましくは、前記化学式１で表される化合物が全液晶化合物重量の２０重量％以上、または５０重量％以上で含まれるようにすることが、前述した目的の達成の面で有利であり得る。

ＩＩＩ．光学フィルム
一方、発明のさらに他の実施形態によれば、前記重合性液晶組成物を用いて形成された光学フィルムが提供される。

特に、前記光学フィルムは、前述した重合性液晶化合物を用いて形成されることによって、高い配向安定性を有する液晶層を含むことができる。

前記光学フィルムは、前述した重合性液晶組成物を支持基板に塗布し、前記重合性液晶組成物中の液晶化合物を配向させた状態で脱溶媒し、次に、エネルギー線を照射して重合することによって得ることができる。

ここで、前記支持基板は特に限定はないが、好ましい例としては、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリメタクリル酸メチルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、セルロース系フィルム、シリコンフィルムなどが用いられる。そして、前記支持基板上にポリイミド配向膜またはポリビニルアルコール配向膜を施したものが好ましく用いられる。

前記支持基板に組成物を塗布する方法としては、公知の方法が使用可能であり、例えば、ロールコーティング法、スピンコーティング法、バーコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法などが適用可能である。そして、前記組成物によって形成される膜の厚さは用途に応じて異なっていてもよいが、好ましくは０．０１〜１００μｍの範囲で選択できる。

一方、前記液晶化合物を配向させる方法としては、非制限的な例として、支持基板上に事前配向処理を実施する方法がある。配向処理を実施する方法としては、各種ポリイミド系配向膜またはポリビニルアルコール系配向膜を含む液晶配向層を支持基板上に形成し、ラビングなどの処理を行う方法が挙げられる。また、支持基板上の組成物に磁場または電場などを印加する方法なども挙げられる。

そして、前記重合性液晶組成物を重合させる方法は、光、熱または電磁波を利用する公知の方法であってもよい。

そして、前記光学フィルムは、液晶ディスプレイまたはＯＬＥＤ方式のディスプレイの位相差フィルム、偏光素子、反射防止フィルム、選択反射膜、視野角補償膜などに使用できる。特に、前記組成物を用いて形成された光学フィルムをＯＬＥＤ方式のディスプレイに適用する場合、外部光による干渉が最小化され、より完璧な黒色の実現が可能である。

本発明に係る重合性液晶化合物は、分子内に分子間相互作用を可能にする少なくとも２つの官能基を有し、これを含む組成物のコーティング時に高い配向安定性を有する液晶層の形成が可能である。特に、前記組成物を用いて形成された光学フィルムをＯＬＥＤ方式のディスプレイに適用する場合、外部光による干渉が最小化され、より完璧な黒色の実現が可能である。

図１Ａは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキーム（Scheme）を示す。図１Ｂは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図２は、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図３は、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図４は、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図５Ａは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図５Ｂは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示すものである。図６は、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図７は、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図８Ａは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。図８Ｂは、本発明の一実施形態に係る重合性液晶化合物の合成に関するスキームを示す。

以下、具体的な実施例を用いて、発明の作用および効果をより詳細に述べる。ただし、これらの実施例は発明の例として提示されたものに過ぎず、これらによって発明の権利範囲が定められるものではない。

実施例１：化合物ＲＤ−０１の合成

図１Ａおよび図１Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０１を合成した。

（化合物２の合成）
約１００ｇの化合物１（（１’ｓ，４’ｒ）−４’−ｐｅｎｔｙｌ−［１，１’−ｂｉ（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎ）］−４−ｏｎｅ）と約６０ｇのテトラメチレンジアミン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）に溶かした後、約−７８℃下、約３００ｍｌのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）をゆっくり滴加した。これを約２時間撹拌した後、これにエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）を入れて、約１時間追加的に撹拌した。そして、前記反応物をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）と水で抽出した後、有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１２０ｇの化合物２を得た。

（化合物４の合成）
約１００ｇの化合物３（４−ｈｙｄｒｏｘｙ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ）と約４００ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約０℃下、約２００ｇのメチルクロロメチルエーテル（ｍｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）をゆっくり滴加した。これを約２４時間撹拌した後、約５００ｍｌのアンモニウムクロライド（ａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ）で洗浄し、ジクロロメタンと水で抽出した。そして、抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去した。これによって得られた物質と水酸化カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）水溶液をメタノールに入れて、約３時間還流撹拌した。これに６Ｎの塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄ）を入れて析出させた後、フィルタリングして溶媒を除去した。そして、ヘキサンを用いて余分な異物を除去した後、約４８時間乾燥して、約１１０ｇの化合物４を得た。

（化合物５の合成）
約１００ｇの前記化合物４、約１００ｇの前記化合物２、そして約７０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１５０ｇの化合物５を得た。

（化合物６の合成）
約１００ｇの前記化合物５と約３００ｍｌの６Ｎ塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約４０℃下、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物６を得た。

（化合物８−１の合成）
約８０ｇの前記化合物６、約５０ｇの化合物７−１［（１ｒ，４ｒ）−４−（（４−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｂｕｔｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］、約５ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））、および約５０ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに、約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、および約５０ｇのエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１００ｇの化合物８−１を得た。

（化合物９−１の合成）
約８０ｇの前記化合物８−１、約２０ｇのエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）、約３ｇのＰｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２（Ｂｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）、および約５ｇのＣｕＩ（ｃｏｐｐｅｒｉｏｄｉｄｅ）を、テトラヒドロフランに溶かした後、約２４時間還流撹拌した。生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約７０ｇの化合物９−１を得た。

（化合物ＲＤ−０１の合成）
約７０ｇの前記化合物９−１と約６ｇのＡｇＮＯ_３（ｓｉｌｖｅｒｎｉｔｒａｔｅ）を、混合溶媒（水：ジクロロメタン：エタノール＝１：６：３）に溶かして、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約５０ｇの化合物ＲＤ−０１を得た。

得られた化合物ＲＤ−０１に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（４８Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０１の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０１は、約２５〜８８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２：化合物ＲＤ−０２の合成

図１Ａおよび図１Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０２を合成した。

（化合物８−２の合成）
前記化合物７−１の代わりに約５５ｇの化合物７−２［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物８−２を得た。

（化合物９−２の合成）
前記化合物８−１の代わりに前記化合物８−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物９−２を得た。

（化合物ＲＤ−２の合成）
前記化合物９−１の代わりに前記化合物９−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−０２を得た。

得られた化合物ＲＤ−０２に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０２の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０２は、約２５〜８５℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例３：化合物ＲＤ−０３の合成

図１Ａおよび図１Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０３を合成した。

（化合物８−３の合成）
前記化合物７−１の代わりに約６０ｇの化合物７−３［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物８−３を得た。

（化合物９−３の合成）
前記化合物８−１の代わりに前記化合物８−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物９−３を得た。

（化合物ＲＤ−０３の合成）
前記化合物９−１の代わりに前記化合物９−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−０３を得た。

得られた化合物ＲＤ−０３に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５６Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０３の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０３は、約２５〜８０℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例４：化合物ＲＤ−０４の合成

図２に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０４を合成した。

（化合物１１の合成）
約１００ｇの化合物１０（４−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）と約１２０ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を、ジクロロメタンに溶かした後、常温下、約５０ｇのメチルクロロメチルエーテル（ｍｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）をゆっくり滴加した。これを約２時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。そして、抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１２０ｇの化合物１１を得た。

（化合物１２の合成）
約１２０ｇの化合物１１と約１００ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）に溶かした後、約−７８℃下、２０分間撹拌した。これに約５００ｍｌのｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍｉｎ２．５Ｍｈｅｘａｎｅを２時間かけてゆっくり滴加した。これを約４時間撹拌した後、これにエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）を入れて、約２４時間追加的に撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出した後、有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１００ｇの化合物１２を得た。

（化合物１３の合成）
約１００ｇの化合物１２と約１０ｇのテトラブチルアンモニウムフルオライドハイドレート（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅｈｙｄｒａｔｅ）を、テトラヒドロフランに溶かした後、約２時間撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出した後、有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物１３を得た。

（化合物１５の合成）
約８０ｇの化合物１３、約３０ｇの化合物１４（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃａｃｉｄ）、そして約５０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物１５を得た。

（化合物１６の合成）
約１００ｇの化合物１５と約３００ｍｌの６Ｎ塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約４０℃下、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約６０ｇの化合物１６を得た。

（化合物ＲＤ−０４の合成）
約８０ｇの化合物１６、約８０ｇの化合物７−１（（１ｒ，４ｒ）−４−（（４−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｂｕｔｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）、約５ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））、および約５０ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに、約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、および約５０ｇのエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約１００ｇの化合物ＲＤ−０４を得た。

得られた化合物ＲＤ−０４に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．８５（４Ｈ，ｓ），７．４７（４Ｈ，ｄ），７．２１（４Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（２Ｈ，ｓ），２．５０（２Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（４４Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０４の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０４は、約８９〜１０２℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例５：化合物ＲＤ−０５の合成

図２に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０５を合成した。

つまり、前記化合物７−１の代わりに化合物７−２（（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）を用いたことを除き、実施例４の化合物ＲＤ−０４の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物ＲＤ−０５を得た。

得られた化合物ＲＤ−０５に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．８５（４Ｈ，ｓ），７．４７（４Ｈ，ｄ），７．２１（４Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（２Ｈ，ｓ），２．５０（２Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０５の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０５は、約８１〜９５℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例６：化合物ＲＤ−０６の合成

図２に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０６を合成した。

つまり、前記化合物７−１の代わりに化合物７−３（（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）を用いたことを除き、実施例４の化合物ＲＤ−０４の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物ＲＤ−０６を得た。

得られた化合物ＲＤ−０６に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．８５（４Ｈ，ｓ），７．４７（４Ｈ，ｄ），７．２１（４Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（２Ｈ，ｓ），２．５０（２Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（６０Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０６の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０６は、約７８〜９０℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例７：化合物ＲＤ−０７の合成

図３に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０７を合成した。

（化合物１８の合成）
約６０ｇの化合物１７（ｐｒｏｐｉｏｌｉｃａｃｉｄ）、約１００ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、約１０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））、および約２０ｇのｔｅｒｔ−ブタノール（ｔｅｒｔ−ｂｕｔａｎｏｌ）を、テトラヒドロフランに溶かした後、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物１８を得た。

（化合物１９−１の合成）
実施例１による約８０ｇの化合物８−１、約４０ｇの化合物１８、約３ｇのＰｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２（Ｂｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）、および約５ｇのＣｕＩ（ｃｏｐｐｅｒｉｏｄｉｄｅ）を、テトラヒドロフランに溶かした後、約２４時間還流撹拌した。生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約７０ｇの化合物１９−１を得た。

（化合物２０−１の合成）
約７０ｇの化合物１９−１と約６ｇのＡｇＮＯ_３（ｓｉｌｖｅｒｎｉｔｒａｔｅ）を、混合溶媒（水：ジクロロメタン：エタノール＝１：６：３）に溶かして、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約５０ｇの化合物２０−１を得た。

（化合物ＲＤ−０７の合成）
約５０ｇの化合物２０−１と約５０ｇのテトラフルオロ酢酸（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約４０ｇの化合物ＲＤ−０７を得た。

得られた化合物ＲＤ−０７に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１１．０（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（４８Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０７の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０７は、約７０〜８１℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例８：化合物ＲＤ−０８の合成

図３に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０８を合成した。

（化合物１９−２の合成）
化合物８−１の代わりに実施例２による化合物８−２を用いたことを除き、実施例７の化合物１９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物１９−２を得た。

（化合物２０−２の合成）
化合物１９−１の代わりに前記化合物１９−２を用いたことを除き、実施例７の化合物２０−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２０−２を得た。

（化合物ＲＤ−０８の合成）
化合物２０−１の代わりに前記化合物２０−２を用いたことを除き、実施例７の化合物ＲＤ−０７の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−０８を得た。

得られた化合物ＲＤ−０８に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１１．０（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０８の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０８は、約６８〜７８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例９：化合物ＲＤ−０９の合成

図３に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−０９を合成した。

（化合物１９−３の合成）
化合物８−１の代わりに実施例３による化合物８−３を用いたことを除き、実施例７の化合物１９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物１９−３を得た。

（化合物２０−３の合成）
化合物１９−１の代わりに前記化合物１９−３を用いたことを除き、実施例７の化合物２０−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２０−３を得た。

（化合物ＲＤ−０９の合成）
化合物２０−１の代わりに前記化合物２０−３を用いたことを除き、実施例７の化合物ＲＤ−０７の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−０９を得た。

得られた化合物ＲＤ−０９に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１１．０（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５６Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−０９の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−０９は、約６５〜７７℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１０：化合物ＲＤ−１０の合成

図４に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１０を合成した。

（化合物２２の合成）
実施例４による約７０ｇの化合物１２、約９０ｇの化合物２１［３−ｉｏｄｏ−４−（ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ］、そして約５０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約９０ｇの化合物２２を得た。

（化合物２３の合成）
約８０ｇの化合物２２と約３００ｍｌの６Ｎ塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約４０℃下、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約６０ｇの化合物２３を得た。

（化合物２４−１の合成）
化合物６の代わりに前記化合物２３を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物２４−１を得た。

（化合物２５−１の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物２４−１を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２５−１を得た。

（化合物ＲＤ−１０の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物２５−１を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約３０ｇの化合物ＲＤ−１０を得た。

得られた化合物ＲＤ−１０に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（２３Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１０の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１０は、約８８〜１００℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１１：化合物ＲＤ−１１の合成

図４に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１１を合成した。

（化合物２４−２の合成）
化合物６の代わりに化合物２３を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−２を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物２４−２を得た。

（化合物２５−２の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物２４−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２５−２を得た。

（化合物ＲＤ−１１の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物２５−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１１を得た。

得られた化合物ＲＤ−１１に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（３１Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１１の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１１は、約８５〜９８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１２：化合物ＲＤ−１２の合成

図４に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１２を合成した。

（化合物２４−３の合成）
化合物６の代わりに化合物２３を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−３を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物２４−３を得た。

（化合物２５−３の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物２４−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２５−３を得た。

（化合物ＲＤ−１２の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物２５−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１２を得た。

得られた化合物ＲＤ−１２に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（２Ｈ，ｄｄ），５．５９（２Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（４Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−１．１２（３９Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１２の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１２は、約７８〜９５℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１３：化合物ＲＤ−１３の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１３を合成した。

（化合物２６の合成）
約１００ｇの化合物３（４−ｈｙｄｒｏｘｙ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ）と約１００ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、約１０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））、および約２０ｇのｔｅｒｔ−ブタノール（ｔｅｒｔ−ｂｕｔａｎｏｌ）を、テトラヒドロフランに溶かした後、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物２６を得た。

（化合物２８−１の合成）
約６０ｇの化合物２６、約５０ｇの化合物２７−１［（１ｒ，４ｒ）−４−（ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］、約５ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））、および約５０ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに、約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、および約５０ｇのエチニルトリメチルシラン（ｅｔｈｙｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物２８−１を得た。

（化合物２９−１の合成）
約８０ｇの化合物２８−１と約５０ｇのテトラフルオロ酢酸（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）を、ジクロロメタンに溶かした後、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約６０ｇの化合物２９−１を得た。

（化合物３０−１の合成）
約６０ｇの化合物２９−１、約５０ｇの化合物１２、そして約５０ｇの４−（ジメチルアミノ）ピリジン（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ））を、ジクロロメタンに溶かした後、約３０分間撹拌した。これに約８０ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を添加して、約２４時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約８０ｇの化合物３０−１を得た。

（化合物３１−１の合成）
約８０ｇの化合物３０−１と約３００ｍｌの６Ｎ塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約４０℃下、約２４時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約６０ｇの化合物３１−１（ｍ＝３）を得た。

（化合物３２−１の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−１（ｍ＝３）を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−１を得た。

（化合物３３−１の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−１を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３３−１を得た。

（化合物ＲＤ−１３の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−１を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約３０ｇの化合物ＲＤ−１３を得た。

得られた化合物ＲＤ−１３に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（２５Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１３の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１３は、約７８〜９０℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１４：化合物ＲＤ−１４の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１４を合成した。

（化合物２８−２の合成）
化合物２７−１の代わりに化合物２７−２［（１ｒ，４ｒ）−４−（（ｈｅｘｙｌｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１３の化合物２８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物２８−２を得た。

（化合物２９−２の合成）
化合物２８−１の代わりに前記化合物２８−２を用いたことを除き、実施例１３の化合物２９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２９−２を得た。

（化合物３０−２の合成）
化合物２９−１の代わりに前記化合物２９−２を用いたことを除き、実施例１３の化合物３０−１の合成と同様の方法で、約９０ｇの化合物３０−２を得た。

（化合物３１−２の合成）
化合物３０−１の代わりに前記化合物３０−２を用いたことを除き、実施例１３の化合物３１−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３１−２（ｍ＝５）を得た。

（化合物３２−２の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−２（ｍ＝５）を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−２を得た。

（化合物３３−２の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−２を得た。

（化合物ＲＤ−１４の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１４を得た。

得られた化合物ＲＤ−１４に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（２９Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１４の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１４は、約７７〜８８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１５：化合物ＲＤ−１５の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１５を合成した。

（化合物２８−３の合成）
化合物２７−１の代わりに化合物２７−３［（１ｒ，４ｒ）−４−（（ｏｃｔｙｌｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１３の化合物２８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物２８−３を得た。

（化合物２９−３の合成）
化合物２８−１の代わりに前記化合物２８−３を用いたことを除き、実施例１３の化合物２９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物２９−３を得た。

（化合物３０−３の合成）
化合物２９−１の代わりに前記化合物２９−３を用いたことを除き、実施例１３の化合物３０−１の合成と同様の方法で、約９０ｇの化合物３０−３を得た。

（化合物３１−３の合成）
化合物３０−１の代わりに前記化合物３０−３を用いたことを除き、実施例１３の化合物３１−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３１−３（ｍ＝７）を得た。

（化合物３２−３の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−３（ｍ＝７）を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−３を得た。

（化合物３３−３の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−３を得た。

（化合物ＲＤ−１５の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１５を得た。

得られた化合物ＲＤ−１５に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（２Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（３３Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１５の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１５は、約７５〜８７℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１６：化合物ＲＤ−１６の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１６を合成した。

（化合物３２−４の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−１（ｍ＝３）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−２（ｎ＝６）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−４を得た。

（化合物３３−４の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−４を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−４を得た。

（化合物ＲＤ−１６の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−４を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１６を得た。

得られた化合物ＲＤ−１６に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（２９Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１６の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１６は、約７５〜８８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１７：化合物ＲＤ−１７の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１７を合成した。

（化合物３２−５の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−２（ｍ＝５）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−２（ｎ＝６）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−５を得た。

（化合物３３−５の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−５を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−５を得た。

（化合物ＲＤ−１７の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−５を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１７を得た。

得られた化合物ＲＤ−１７に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（３３Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１７の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１７は、約７３〜８７℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１８：化合物ＲＤ−１８の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１８を合成した。

（化合物３２−６の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−３（ｍ＝７）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−２（ｎ＝６）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−６を得た。

（化合物３３−６の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−６を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−６を得た。

（化合物ＲＤ−１８の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−６を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１８を得た。

得られた化合物ＲＤ−１８に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（３７Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１８の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１８は、約７０〜８５℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例１９：化合物ＲＤ−１９の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−１９を合成した。

（化合物３２−７の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−１（ｍ＝３）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−３（ｎ＝８）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−７を得た。

（化合物３３−７の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−７を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−７を得た。

（化合物ＲＤ−１９の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−７を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−１９を得た。

得られた化合物ＲＤ−１９に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（３３Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−１９の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−１９は、約７４〜８６℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２０：化合物ＲＤ−２０の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２０を合成した。

（化合物３２−８の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−２（ｍ＝５）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−３（ｎ＝８）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−８を得た。

（化合物３３−８の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−８を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−８を得た。

（化合物ＲＤ−２０の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−８を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２０を得た。

得られた化合物ＲＤ−２０に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（３７Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２０の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。
その結果、化合物ＲＤ−２０は、約７２〜８４℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２１：化合物ＲＤ−２１の合成

図５Ａおよび図５Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２１を合成した。

（化合物３２−９の合成）
化合物６の代わりに前記化合物３１−３（ｍ＝７）を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−３（ｎ＝８）［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物３２−９を得た。

（化合物３３−９の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３２−９を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約６０ｇの化合物３３−９を得た。

（化合物ＲＤ−２１の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３３−９を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２１を得た。

得られた化合物ＲＤ−２１に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．０４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．２１（２Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（４Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．５０（１Ｈ，ｔ），１．６０−０．９０（４１Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２１の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２１は、約７０〜８２℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２２：化合物ＲＤ−２２の合成

図６に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２２を合成した。
（化合物３５−１の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３４−１［（１ｒ，４ｒ）−４−（（４−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｂｕｔｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３５−１を得た。

（化合物３６−１の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３５−１を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３６−１を得た。

（化合物ＲＤ−２２の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３６−１を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２２を得た。

得られた化合物ＲＤ−２２に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．４８（１Ｈ，ｄ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（４８Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２２の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２２は、約２５〜８５℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２３：化合物ＲＤ−２３の合成

図６に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２３を合成した。

（化合物３５−２の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３４−２［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３５−２を得た。

（化合物３６−２の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３５−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３６−２を得た。

（化合物ＲＤ−２３の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３６−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２３を得た。

得られた化合物ＲＤ−２３に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．４８（１Ｈ，ｄ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２３の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２３は、約２５〜８４℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２４：化合物ＲＤ−２４の合成

図６に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２４を合成した。

（化合物３５−３の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３４−３［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３５−３を得た。

（化合物３６−３の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３５−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３６−３を得た。

（化合物ＲＤ−２４の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３６−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２４を得た。

得られた化合物ＲＤ−２４に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），６．４８（１Ｈ，ｄ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５６Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２４の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２４は、約２５〜８２℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２５：化合物ＲＤ−２５の合成

図７に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２５を合成した。

（化合物３８−１の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３７−１［（１ｒ，４ｒ）−４−（（４−（ｃｉｎｎａｍｏｙｌｏｘｙ）ｂｕｔｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３８−１を得た。

（化合物３９−１の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３８−１を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３９−１を得た。

（化合物ＲＤ−２５の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３９−１を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２５を得た。

得られた化合物ＲＤ−２５に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．３３（１Ｈ，ｔ），６．３１（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（４８Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２５の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２５は、約４３〜８８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２６：化合物ＲＤ−２６の合成

図７に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２６を合成した。

（化合物３８−２の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３７−２［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（６−（ｃｉｎｎａｍｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３８−２を得た。

（化合物３９−２の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３８−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３９−２を得た。

（化合物ＲＤ−２６の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３９−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２６を得た。

得られた化合物ＲＤ−２６に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．３３（１Ｈ，ｔ），６．３１（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２６の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２６は、約４１〜８４℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２７：化合物ＲＤ−２７の合成

図７に示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２７を合成した。

（化合物３８−３の合成）
化合物７−１の代わりに化合物３７−３［（１ｒ，４ｒ）−４−（（（８−（ｃｉｎｎａｍｏｙｌｏｘｙ）ｏｃｔｙｌ）ｏｘｙ）ｃａｒｂｏｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ］を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物３８−３を得た。

（化合物３９−３の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物３８−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物３９−３を得た。

（化合物ＲＤ−２７の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物３９−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２７を得た。

得られた化合物ＲＤ−２７に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｄ），７．３３（１Ｈ，ｔ），６．３１（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５６Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２７の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２７は、約３８〜７８℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２８：化合物ＲＤ−２８の合成

図８Ａおよび図８Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２８を合成した。

（化合物４１の合成）
化合物３の代わりに化合物４０（６−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｉｏｄｏ−２−ｎａｐｈｔｈｏｉｃａｃｉｄ）を用いたことを除き、実施例１の化合物４の合成と同様の方法で、約１１０ｇの化合物４１を得た。

（化合物４２の合成）
化合物４の代わりに前記化合物４１を用いたことを除き、実施例１の化合物５の合成と同様の方法で、約１５０ｇの化合物４２を得た。

（化合物４３の合成）
化合物５の代わりに前記化合物４２を用いたことを除き、実施例１の化合物６の合成と同様の方法で、約８０ｇの化合物４３を得た。

（化合物４４−１の合成）
化合物６の代わりに前記化合物４３を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物４４−１を得た。

（化合物４５−１の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物４４−１を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物４５−１を得た。

（化合物ＲＤ−２８の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物４５−１を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２８を得た。

得られた化合物ＲＤ−２８に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．５１（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（４８Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２８の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２８は、約６２〜９２℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例２９：化合物ＲＤ−２９の合成

図８Ａおよび図８Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−２９を合成した。

（化合物４４−２の合成）
化合物６の代わりに前記化合物４３を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−２を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物４４−２を得た。

（化合物４５−２の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物４４−２を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物４５−２を得た。

（化合物ＲＤ−２９の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物４５−２を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−２９を得た。

得られた化合物ＲＤ−２９に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．５１（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５２Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−２９の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−２９は、約５９〜８７℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

実施例３０：化合物ＲＤ−３０の合成

図８Ａおよび図８Ｂに示すスキームにより前記化合物ＲＤ−３０を合成した。

（化合物４４−３の合成）
化合物６の代わりに前記化合物４３を用い、化合物７−１の代わりに化合物７−３を用いたことを除き、実施例１の化合物８−１の合成と同様の方法で、約１００ｇの化合物４４−３を得た。

（化合物４５−３の合成）
化合物８−１の代わりに前記化合物４４−３を用いたことを除き、実施例１の化合物９−１の合成と同様の方法で、約７０ｇの化合物４５−３を得た。

（化合物ＲＤ−３０の合成）
化合物９−１の代わりに前記化合物４５−３を用いたことを除き、実施例１の化合物ＲＤ−０１の合成と同様の方法で、約５０ｇの化合物ＲＤ−３０を得た。

得られた化合物ＲＤ−３０に対するＮＭＲスペクトルは、次の通りである。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，標準物質ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．５１（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ），６．２７（１Ｈ，ｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），５．５９（１Ｈ，ｄ），４．１３（２Ｈ，ｔ），４．０５（１Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｔ），３．５２（１Ｈ，ｓ），１．６０−１．１２（５６Ｈ，ｍ）

そして、化合物ＲＤ−３０の組織を偏光顕微鏡で観察し、相転移温度を測定した。その結果、化合物ＲＤ−３０は、約５６〜８２℃の温度範囲でネマチック相を形成することが確認された。

製造例１
（光学素子用組成物の製造）
実施例１によるＲＤ−１化合物約９０重量％、下記化学式ａで表されるメソジェニック化合物約５重量％、下記化学式ｂで表されるメソジェニック化合物約２重量％、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）約１重量％、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）約１重量％、およびフッ素系界面活性剤（ＦＣ−１７１、３Ｍ社）約１重量％を混合して、光学素子用組成物を準備した。

（位相差フィルムの製造）
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、シンナメート系光配向物質がコーティングされたＴＡＣフィルム上にコーティングした後、約５０℃下、２分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに２００ｍＷ／ｃｍ^２の高圧水銀灯を光源とする非偏光ＵＶを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。

製造された位相差フィルムの定量的な位相差値はＡｘｏｓｃａｎ（Ａｘｏｍａｔｒｉｘ社製）を用いて測定し、この時、独立に厚さを測定し、得られた値から位相差値（△ｎ・ｄ）を求めた。その結果、△ｎ・ｄ（５５０ｎｍ）値は約２１２、△ｎ（４５０ｎｍ）／△ｎ（５５０ｎｍ）値は約１．００であると確認された。

製造例２
液晶化合物として、前記ＲＤ−１化合物約８０重量％、前記化学式ａの化合物約１２重量％、および前記化学式ｂの化合物約５重量％を用いたことを除き、製造例１と同様の方法で位相差フィルムを製造した。

製造された位相差フィルムの定量的な位相差値はＡｘｏｓｃａｎ（Ａｘｏｍａｔｒｉｘ社製）を用いて測定し、この時、独立に厚さを測定し、得られた値から位相差値（△ｎ・ｄ）を求めた。その結果、△ｎ・ｄ（５５０ｎｍ）値は約２５０、△ｎ（４５０ｎｍ）／△ｎ（５５０ｎｍ）値は約１．０２であると確認された。

比較製造例１
液晶化合物として、前記ＲＤ−１化合物を用いず、前記化学式ａの化合物約９２重量％、および下記化学式ｂの化合物約５重量％を用いたことを除き、製造例１と同様の方法で位相差フィルムを製造した。

製造された位相差フィルムの定量的な位相差値はＡｘｏｓｃａｎ（Ａｘｏｍａｔｒｉｘ社製）を用いて測定し、この時、独立に厚さを測定し、得られた値から位相差値（△ｎ・ｄ）を求めた。その結果、△ｎ・ｄ（５５０ｎｍ）値は約２１０、△ｎ（４５０ｎｍ）／△ｎ（５５０ｎｍ）値は約１．０９であると確認された。

Claims

下記化学式１で表される重合性液晶化合物：

前記化学式１において、
Ａ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の非芳香族のカルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基、または炭素数６〜２０の芳香族またはヘテロ芳香族基であり；
Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２)_３−、−（ＣＨ_２)_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＲ^１Ｒ^２−であって、前記Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、または−Ｒ^１であり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルであり；
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Ｓ_ｐ−Ｐであって、前記Ｌ^１およびＬ^２のうちの少なくとも１つは、−Ｓ_ｐ−Ｐであり、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルであり；
前記Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^２−（Ｏ）_ａ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＺ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ａ−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｂ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ａ−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｂ−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、

または

であり、
前記Ｚ^１およびＺ ^２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ_３、フェニル、または炭素数１〜５のアルキルであり、
前記Ｐｈｅは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、または−ＳＦ_３によって置換もしくは非置換の１，４−フェニレンまたはフェニルであり、
前記ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１であり；
前記Ｓ_ｐは、単結合、または、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−ＣＮで１置換または多重置換の炭素数１〜２０のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、１つ以上の−ＣＨ_２−基は、−ＣＯＯ−で代替されていてもよく；
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であって；前記ｍまたはｎが２以上であれば、２以上繰り返される−（Ｄ^１−Ｇ^１）−または−（Ｇ^２−Ｄ^２）−の各繰り返し単位は、互いに同一または異なるものになっていてもよく；
前記Ａ、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１およびＬ^２に含まれているｓｐ^２−混成化炭素およびｓｐ^３−混成化炭素に結合している水素は、エチニル基で２つ以上置換されており、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＳＲ^１、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_３、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、炭素数２〜４のアシル基、末端に炭素数２〜４のアシル基が結合した炭素数２〜６のアルキニレン基、炭素数１〜５のアルコール基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基でさらに置換されていても置換されていなくてもよく、前記Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。
前記化学式１のＡ、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ナフタレン環、またはフェナントレン環である、請求項１に記載の重合性液晶化合物。
請求項１または２に記載の化合物を含む重合性液晶組成物。
請求項３に記載の重合性液晶組成物を用いて形成された光学フィルム。