JP6434282B2 - Method for producing surface protective film - Google Patents
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Description
本発明は、表面保護フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a surface protective film.
合成樹脂板、化粧合板、金属板などの表面の加工時及び運搬時の傷防止や汚れ防止のために、表面保護フィルムが汎用されている。 Surface protection films are widely used to prevent scratches and dirt during processing and transportation of surfaces such as synthetic resin plates, decorative plywood, and metal plates.
表面保護フィルムは、一般に、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に粘着剤層が設けられた構成を有しており、良好な粘着性(仮着性)を有すると共に、使用後に各種表面を粘着剤で汚染することなく剥がすことができなければならない。基材層にポリオレフィン系の熱可塑性樹脂が使用される理由は、防湿性や耐薬品性、電気絶縁性などに優れているばかりでなく、使用後に焼却しても有毒ガスを発生せず、後処理面でも問題が少ないからである。 The surface protective film generally has a structure in which an adhesive layer is provided on one side of a base material layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin such as polyethylene and polypropylene, and has good adhesiveness (temporary adhesion). In addition, it must be possible to peel off various surfaces without being contaminated with adhesives after use. The reason why polyolefin-based thermoplastic resin is used for the base material layer is not only excellent in moisture resistance, chemical resistance, electrical insulation, etc., but also generates no toxic gas even if incinerated after use. This is because there are few problems in terms of processing.
一方、粘着剤層には、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体(SBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS)等の熱可塑性エラストマーを、粘着付与樹脂を混和した粘着剤組成物を用いて形成される。その理由は、良好な粘着性を有し、かつ基材層と粘着剤層とを共押出成形法を用いて粘着フィルムを形成した場合に、粘着剤組成物のポリオレフィン系樹脂製基材に対する投錨力が向上し、剥離後の被着体への粘着剤層による汚染(糊残り)も少ないからである。 On the other hand, for the adhesive layer, for example, a thermoplastic elastomer such as styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) or styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS) is used, and a tackifying resin is used. It is formed using a mixed adhesive composition. The reason is that when an adhesive film is formed by using a coextrusion molding method with a base layer and an adhesive layer, the adhesive composition can be applied to a polyolefin resin substrate. This is because the force is improved and the contamination (adhesive residue) due to the adhesive layer on the adherend after peeling is small.
一方、熱可塑性エラストマーと粘着付与樹脂をドライブレンドした後、押出機に供給して溶融押出を行なうと、粘着付与樹脂が粉末状である場合には、粘着付与樹脂が飛散したり、供給口壁面や押出機のスクリューなどに付着するため、粘着剤構成材料が押出機に供給されず、また、正確に所定の配合割合を有する粘着剤層が形成されないために、品質の安定した表面保護フィルムを得ることができない。また、粘着付与樹脂がペレット状であっても、押出機の供給口付近ではスクリューによって粉砕され、粉末状となるために同様の問題が発生してしまう。 On the other hand, after dry blending the thermoplastic elastomer and the tackifying resin, when the melt-extrusion is carried out by supplying to the extruder, the tackifying resin is scattered or the supply port wall surface Adhesive constituent materials are not supplied to the extruder, and an adhesive layer having a predetermined blending ratio is not formed accurately. Can't get. Even if the tackifying resin is in the form of pellets, the same problem occurs because it is pulverized by the screw in the vicinity of the supply port of the extruder and becomes powdery.
そこで、熱可塑性エラストマーに予め所定量の粘着付与樹脂を溶融混合したマスターバッチを利用することが検討されている。特許文献1には、熱可塑性樹脂からなる基材層と、ブロック共重合体及び粘着付与樹脂を含む粘着剤層を共押出し法によって表面保護フィルムを製造する方法であって、前記粘着付与樹脂の全量と前記ブロック共重合体の少なくとも一部をブロック共重合体100重量部に対し粘着付与樹脂200〜500重量部となる配合比で溶融ブレンドして製造されたペレットを、残りの粘着剤材料と共に押出機に供給して前記粘着剤層を形成することを特徴とする表面保護フィルムの製造方法が記載されている。
Therefore, it has been studied to use a master batch in which a predetermined amount of tackifying resin is melt-mixed in advance with a thermoplastic elastomer.
しかし、特許文献1に記載されているように、熱可塑性エラストマー100重量部に対し粘着付与樹脂200〜500重量部を配合すると、得られるマスターバッチペレットが脆いという問題がある。マスターバッチペレットが脆いと、押出機の供給口付近のスクリューによってペレットが粉砕されて粉末になり、そのスクリューに粉末が付着して供給不能になる可能性がある。熱可塑性エラストマー100重量部に対して200重量部未満の粘着付与樹脂を配合すれば、得られるマスターバッチペレットが脆いという問題はなくなるが、ペレットがべたつき、ブロッキングしてしまうという新たな問題が生じる。
However, as described in
そこで、本発明は、製造時のペレット同士のブロッキングを防止可能な表面保護フィルムの製造方法を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the surface protection film which can prevent blocking of the pellets at the time of manufacture.
本発明は、熱可塑性樹脂からなる基材層と、前記基材層上に形成された粘着剤層とを有する表面保護フィルムの製造方法であって、
DSC法により測定したガラス転移温度が−40℃以上である熱可塑性エラストマーとしてのスチレン系ブロック共重合体又はそれを水素添加して得られる共重合体と、前記熱可塑性エラストマー100重量部に対して50〜190重量部の粘着付与樹脂とを混合したマスターバッチを製造する工程と、
前記マスターバッチと残りの粘着剤層を形成する成分とを押出機に供給して、前記熱可塑性樹脂と共押出する工程と
を有する表面保護フィルムの製造方法である。
The present invention is a method for producing a surface protective film having a base material layer made of a thermoplastic resin and an adhesive layer formed on the base material layer,
Styrenic block copolymer as a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature measured by DSC method of −40 ° C. or higher, or a copolymer obtained by hydrogenation thereof, and 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer Producing a masterbatch mixed with 50 to 190 parts by weight of a tackifying resin;
It is a manufacturing method of the surface protection film which has the process of supplying the said masterbatch and the component which forms the remaining adhesive layer to an extruder, and coextruding with the said thermoplastic resin.
本発明によれば、製造時のペレット同士のブロッキングを防止可能な表面保護フィルムの製造方法を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the surface protection film which can prevent blocking of the pellets at the time of manufacture can be provided.
本発明に係る表面保護フィルムは、例えば図1に示すように、熱可塑性樹脂からなる基材層1と、基材層1上に形成された粘着剤層2とを有する。粘着剤層2は、基材層1との投錨力や糊残りが少ないことから、熱可塑性エラストマー及び粘着付与樹脂を含む。
The surface protective film according to the present invention includes, for example, a
基材層1を形成するための熱可塑性樹脂としては、使用後に焼却しても有毒ガスを発生せず、後処理面でも問題が少ないことから、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−nブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレンなどが挙げられる。基材層1を形成するための熱可塑性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、熱可塑性樹脂には、必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤などを添加することができる。
The thermoplastic resin for forming the
粘着剤層2を形成するための熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系ブロック共重合体又はそれを水素添加して得られる共重合体を用いることができる。スチレン系ブロック共重合体は、一般に、A−B−Aで表されるブロック共重合体、又はA−B−Aで表されるブロック共重合体とA−Bで表されるブロック共重合体との混合物であって、Aがスチレン重合体ブロック、Bが他の重合体ブロックである。他の重合体ブロックとしては、エチレン重合体ブロック、プロピレン重合体ブロック、ブチレン重合体ブロック等のオレフィン系重合体ブロック;ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック等のジエン系重合体ブロック;ジエン系重合体ブロックの少なくとも一部を水素添加して得られる水素添加ブロックが挙げられる。AとBの重量比は、A/B=5/95〜50/55である。
As the thermoplastic elastomer for forming the pressure-sensitive
特に、スチレン系ブロック共重合体として、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン型ブロック共重合体(SEPS)、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体(SIS)、又はスチレン−イソブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SIBS)を用いることが好ましい。 In particular, as the styrene block copolymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene-styrene block copolymer. It is preferable to use a polymer (SBS), a styrene-isoprene-styrene type block copolymer (SIS), or a styrene-isobutylene-styrene type block copolymer (SIBS).
本発明では、熱可塑性エラストマーの、DSC法により測定したガラス転移温度(以下、「Tg(DSC)」と称する。)を−40℃以上とすることが重要である。Tg(DSC)が−40℃未満では、後述するマスターバッチペレットがべたつき、ブロッキングしてしまう。Tg(DSC)は、−35℃以上であることが好ましく、−30℃以上であることがより好ましく−25℃以上であることが特に好ましく、−20℃以上とすることもできる。また、Tg(DSC)は、粘着剤の粘着性を損なわないようにするという観点から、30℃以下であることが好ましく、25℃以下であることがより好ましく、20℃以下であることが特に好ましく、15℃以下とすることもできる。なお、Tg(DSC)は、島津製作所製の島津示差走査熱量計DSC−60(商品名)を使用して、JIS K7121の方法で測定したものとする。 In the present invention, it is important that the glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg (DSC)”) of the thermoplastic elastomer measured by the DSC method is −40 ° C. or higher. When Tg (DSC) is less than −40 ° C., a master batch pellet described later becomes sticky and blocks. Tg (DSC) is preferably −35 ° C. or higher, more preferably −30 ° C. or higher, particularly preferably −25 ° C. or higher, and can also be −20 ° C. or higher. Further, Tg (DSC) is preferably 30 ° C. or less, more preferably 25 ° C. or less, and particularly preferably 20 ° C. or less, from the viewpoint of not impairing the tackiness of the adhesive. Preferably, it can also be 15 degrees C or less. In addition, Tg (DSC) shall be measured by the method of JISK7121 using Shimadzu differential scanning calorimeter DSC-60 (brand name) by Shimadzu Corporation.
粘着剤層2を形成するための粘着付与樹脂としては、粘着剤層2に粘着性を付与可能な樹脂であればよく、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油系樹脂、脂環族石油系樹脂、芳香族系樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂は、常温(25℃)で粉末状又はペレット状であることが好ましい。
The tackifying resin for forming the pressure-sensitive
粘着付与樹脂の量に関しては、表面保護フィルムの粘着性能を考慮して適宜設定すればよいが、粘着剤層2全体に含まれる熱可塑性エラストマー100重量部に対する粘着付与樹脂の配合量を1〜50重量部とすることが好ましく、1〜30重量部とすることがより好ましく、1〜20重量部とすることが更に好ましい。
The amount of the tackifying resin may be appropriately set in consideration of the adhesive performance of the surface protective film, but the amount of the tackifying resin is 1 to 50 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer contained in the entire pressure-sensitive
粘着剤層2を形成する材料は、上記のように熱可塑性エラストマー及び粘着付与樹脂を含むが、必要に応じて、紫外線防止剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤などの添加剤を含むこともできる。
The material forming the pressure-sensitive
本発明では、上記のような表面保護フィルムを製造するにあたり、予め、熱可塑性エラストマーと粘着付与樹脂とを混合したマスターバッチを製造する。マスターバッチにおける熱可塑性エラストマーと粘着付与樹脂の配合比は、得られるマスターバッチペレットが脆くならないように、熱可塑性エラストマー100重量部に対して粘着付与樹脂を200重量部未満とする。熱可塑性エラストマー100重量部に対して粘着付与樹脂の配合量は、190重量部以下であることが好ましく、160重量部以下であることがより好ましく、120重量部以下であることが更に好ましい。また、マスターバッチとしての機能を有効に発揮させる観点から、熱可塑性エラストマー100重量部に対して粘着付与樹脂の配合量は、50重量部以上であることが好ましく、70重量部以上であることがより好ましく、80重量部以上であることが更に好ましい。 In the present invention, a master batch in which a thermoplastic elastomer and a tackifying resin are mixed in advance is manufactured in manufacturing the surface protective film as described above. The compounding ratio of the thermoplastic elastomer and the tackifier resin in the master batch is less than 200 parts by weight of the tackifier resin with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer so that the resulting master batch pellets are not brittle. The blending amount of the tackifier resin with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer is preferably 190 parts by weight or less, more preferably 160 parts by weight or less, and still more preferably 120 parts by weight or less. Further, from the viewpoint of effectively exhibiting the function as a master batch, the compounding amount of the tackifier resin is preferably 50 parts by weight or more, and 70 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. More preferably, it is more preferably 80 parts by weight or more.
次いで、そのマスターバッチと、残りの粘着剤層を形成する成分とを粘着剤層用押出機に供給する。通常は、必要量の粘着付与樹脂をマスターバッチにより供給し、不足分の熱可塑性エラストマーを添加するが、粘着付与樹脂の一部を別途添加してもよい。必要に応じて添加する添加剤については、マスターバッチに添加しておいてもよく、この段階で添加してもよい。 Subsequently, the masterbatch and the component which forms the remaining adhesive layer are supplied to the adhesive layer extruder. Usually, a necessary amount of tackifying resin is supplied by a master batch, and a shortage of thermoplastic elastomer is added, but a part of the tackifying resin may be added separately. Additives to be added as necessary may be added to the master batch or may be added at this stage.
そして、基材層1を形成するための熱可塑性樹脂と共押出する。より具体的には、基材層用押出機に基材層1を形成する熱可塑性樹脂を供給し、2台の押出機から各々の材料を一つのダイスから共押出しする二層共押出法により一体に成形する。こうすることで、基材層1上に粘着剤層2が形成された表面保護フィルムが得られる。
And it coextrudes with the thermoplastic resin for forming the
得られる表面保護フィルムにおける基材層1の厚さは、例えば20〜100μmとすることができる。得られる表面保護フィルムにおける粘着剤層2の厚さは、例えば2〜50μmとすることができる。また、表面保護フィルムには、必要に応じて、ロール状に巻かれた表面保護フィルムを展開しやすくするための離型層等の他の層が形成されていてもよい。
The thickness of the
<実施例1>
基材層には、熱可塑性樹脂としての低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、商品名:ノバテックLC522)を用い、粘着剤層には、熱可塑性エラストマーとしてのスチレン−エチレン/プロピレン−スチレン型ブロック共重合体(SEPS、クラレ製、商品名:ハイブラー7311、Tg(DSC):−31℃)と、粘着付与樹脂としての脂環族石油系樹脂(荒川化学工業製、商品名:アルコンP140)を用いて、図1に示す構造を有する表面保護フィルムを製造した。
具体的には、まず、ペレット状の熱可塑性エラストマー100重量部と、粘着付与樹脂100重量部とを溶融混合して、マスターバッチペレットを製造した。次に、熱可塑性エラストマー100重量部に対する粘着付与樹脂の配合量が10重量部になるように、マスターバッチペレットと熱可塑性エラストマーペレットを粘着剤層用押出機に投入した。そして、別途基材層用押出機に供給した熱可塑性樹脂と共押出することで、基材層厚さ50μm、粘着剤層厚さ10μmの表面保護フィルムを得た。
<Example 1>
Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, trade name: Novatec LC522) as a thermoplastic resin is used for the base material layer, and styrene-ethylene / propylene-styrene type block copolymer as a thermoplastic elastomer is used for the adhesive layer. Using coalescence (SEPS, manufactured by Kuraray, trade name: Hiblar 7311, Tg (DSC): −31 ° C.) and an alicyclic petroleum-based resin (trade name: Alcon P140, manufactured by Arakawa Chemical Industries) as a tackifier resin. A surface protective film having the structure shown in FIG. 1 was produced.
Specifically, first, 100 parts by weight of a pellet-shaped thermoplastic elastomer and 100 parts by weight of a tackifying resin were melt-mixed to produce a master batch pellet. Next, the master batch pellets and the thermoplastic elastomer pellets were put into an adhesive layer extruder so that the compounding amount of the tackifier resin with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer was 10 parts by weight. And the surface protection film with a base material layer thickness of 50 micrometers and an adhesive layer thickness of 10 micrometers was obtained by coextruding with the thermoplastic resin separately supplied to the extruder for base material layers.
<実施例2>
熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS、JSR製、商品名:ダイナロン8903P、Tg(DSC):−32℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルムを得た。
<Example 2>
Example 1 except that styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (SEBS, manufactured by JSR, trade name: Dynalon 8903P, Tg (DSC): −32 ° C.) was used as the thermoplastic elastomer. Thus, a surface protective film was obtained.
<実施例3>
熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS、旭化成ケミカルズ製、商品名:S.O.E.S1605、Tg(DSC):9℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルムを得た。
<Example 3>
Except for using a styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (SEBS, manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name: SOESE1605, Tg (DSC): 9 ° C.) as the thermoplastic elastomer, In the same manner as in Example 1, a surface protective film was obtained.
<実施例4>
熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS、旭化成ケミカルズ製、商品名:S.O.E.S1605、Tg(DSC):9℃)を用い、粘着付与樹脂として、テルペン系樹脂(ヤスハラケミカル製、商品名:YSレジンPX1150N)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルムを得た。
<Example 4>
As a thermoplastic elastomer, a styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (SEBS, manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name: SOESE1605, Tg (DSC): 9 ° C.) is used as a tackifier resin. A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a terpene resin (trade name: YS Resin PX1150N, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used.
<比較例1>
熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン型ブロック共重合体(SEPS、クラレ製、商品名:セプトン2063、Tg(DSC):−56℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルムを得た。
<Comparative Example 1>
Example 1 except that a styrene-ethylene / propylene-styrene type block copolymer (SEPS, manufactured by Kuraray, trade name: Septon 2063, Tg (DSC): -56 ° C.) was used as the thermoplastic elastomer. Thus, a surface protective film was obtained.
<比較例2>
熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン型ブロック共重合体(SEBS、クレイトンポリマー製、商品名:クレイトンG1657、Tg(DSC):−52℃)を用い、粘着付与樹脂として、テルペン系樹脂(ヤスハラケミカル製、商品名:YSレジンPX1150N)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルムを得た。
<Comparative Example 2>
A styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (SEBS, manufactured by Kraton Polymer, trade name: Kraton G1657, Tg (DSC): −52 ° C.) is used as the thermoplastic elastomer, and a terpene resin as a tackifier resin. A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Yashara Chemicals (trade name: YS Resin PX1150N) was used.
<評価:ブロッキング>
袋に保管されたマスターバッチペレットが互着していなかったもの、及び互着していても容易に解砕できたものを「○」、互着していて容易に解砕できなかったものを「×」とした。
<Evaluation: Blocking>
“○” indicates that the master batch pellets stored in the bag did not adhere to each other, and those that could be easily crushed even if they were attached, and those that were attached and could not be easily crushed It was set as “x”.
<評価:押出安定性>
粘着剤を形成する材料(マスターバッチペレットと熱可塑性エラストマーペレット)を押出機のホッパーから供給したときに、粘着剤を形成する材料を安定して押出できたものを「○」、ホッパー内に互着したペレットが残ったものを「×」とした。
<Evaluation: Extrusion stability>
When the material that forms the adhesive (master batch pellets and thermoplastic elastomer pellets) is supplied from the hopper of the extruder, the material that has been able to stably extrude the material that forms the adhesive is “○”. The remaining pellets that were worn were designated as “x”.
以上の結果より、本発明によれば、粘着付与樹脂の配合量が少ない場合でも、製造時のペレット同士のブロッキングを防止できることが分かる。すなわち、粘着剤を形成する材料の供給が安定し、成型作業性が向上する。また、熱可塑性エラストマーと粘着付与樹脂の配合割合も安定するので、表面保護フィルムの品質が安定する。 From the above results, it can be seen that according to the present invention, blocking of pellets during production can be prevented even when the blending amount of the tackifying resin is small. That is, the supply of the material forming the pressure-sensitive adhesive is stabilized and the molding workability is improved. Moreover, since the blending ratio of the thermoplastic elastomer and the tackifying resin is also stabilized, the quality of the surface protective film is stabilized.
1 基材層
2 粘着剤層
1
Claims (5)
DSC法により測定したガラス転移温度が−40℃以上である熱可塑性エラストマーとしてのスチレン系ブロック共重合体又はそれを水素添加して得られる共重合体と、前記熱可塑性エラストマー100重量部に対して50〜190重量部の粘着付与樹脂とを混合したマスターバッチを製造する工程と、
前記マスターバッチと残りの粘着剤層を形成する成分とを押出機に供給して、前記熱可塑性樹脂と共押出する工程と
を有する表面保護フィルムの製造方法。 A method for producing a surface protective film having a base material layer made of a thermoplastic resin and an adhesive layer formed on the base material layer,
Styrenic block copolymer as a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature measured by DSC method of −40 ° C. or higher, or a copolymer obtained by hydrogenation thereof, and 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer Producing a masterbatch mixed with 50 to 190 parts by weight of a tackifying resin;
The manufacturing method of the surface protection film which has the process of supplying the said masterbatch and the component which forms the remaining adhesive layer to an extruder, and coextruding with the said thermoplastic resin.
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