JP6435614B2

JP6435614B2 - Electrochemical devices

Info

Publication number: JP6435614B2
Application number: JP2014049122A
Authority: JP
Inventors: 裕子佐屋
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 2014-03-12
Filing date: 2014-03-12
Publication date: 2018-12-12
Anticipated expiration: 2034-03-12
Also published as: JP2015173219A

Description

本発明は、電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）などとして好ましく用いられる電気化学デバイスに係り、さらに詳しくは、薄型化が可能で、しかも曲げ耐性に優れた電気化学デバイスに関する。 The present invention relates to an electrochemical device that is preferably used as an electric double layer capacitor (EDLC) or the like, and more particularly to an electrochemical device that can be thinned and has excellent bending resistance.

昨今、ＩＣチップを搭載するＩＣカードの普及には目を見張るものがある。特に金銭のやり取りを行うことも可能なＩＣカードもあり、社員証や会員証など、さまざまな用途に使われ、今後さらにＩＣカードの高機能化の対応が求められている。 Recently, the spread of IC cards equipped with IC chips is remarkable. In particular, there are IC cards that can exchange money, and they are used for various purposes such as employee ID cards and membership cards.

そこで２次電池を用いたＩＣカードの開発が必要であるが、従来の電気化学デバイスは、厚みは１ｍｍ以上で折り曲げには対応していなかった。そこで、たとえば特許文献１に示すように、薄型化を目的とした電気化学デバイスも提案されている。 Therefore, although it is necessary to develop an IC card using a secondary battery, the conventional electrochemical device has a thickness of 1 mm or more and does not support bending. Thus, for example, as shown in Patent Document 1, an electrochemical device aimed at reducing the thickness has also been proposed.

しかしながら、従来の電気化学デバイスを、ＩＣカードなどに内蔵させるためには、さらに電気化学デバイスを薄型にする必要がある。また、今後、ＩＣカードなどの高機能化に伴い、薄型でフレキシブルな母材を持つ製品に対して電気化学デバイスの用途が広がり、フレキシブルな電気化学デバイスが必要になってきている。 However, in order to incorporate a conventional electrochemical device in an IC card or the like, it is necessary to further reduce the thickness of the electrochemical device. Further, with the advancement of functions such as IC cards in the future, the application of electrochemical devices has expanded to products having thin and flexible base materials, and flexible electrochemical devices have become necessary.

しかし、従来のＥＤＬＣなどの電気化学デバイスの構造では、折り曲げの際にしわが発生すると言う課題を有している。また従来の電気化学デバイスでは、特に製品周辺シール部分と内部素子との間の隙間部分にしわが発生しやすいという課題を有している。 However, the structure of a conventional electrochemical device such as EDLC has a problem that wrinkles are generated during bending. Further, the conventional electrochemical device has a problem that wrinkles are likely to occur particularly in a gap portion between a product peripheral seal portion and an internal element.

特開２００６−４９６７０号公報JP 2006-49670 A

本発明は、このような実状に鑑みてなされ、その目的は、薄型化が可能で、しかも曲げ耐性に優れた電気化学デバイスを提供することである。 The present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to provide an electrochemical device that can be thinned and has excellent bending resistance.

上記目的を達成するために、本発明に係る電気化学デバイスは、
セパレータ層を挟むように一対の第１内部電極および第２内部電極が積層してある素子本体と、
前記素子本体を覆う外装シートと、
前記第１内部電極に電気的に接続してあり、前記外装シートの外側に引き出される第１リード端子と、
前記第２内部電極に電気的に接続してあり、前記外装シートの外側に引き出される第２リード端子と、を有する電気化学デバイスであって、
前記外装シートの外側表面にハードコート層が形成され、
前記ハードコート層は外装シートの少なくとも周縁部に形成されている。 In order to achieve the above object, an electrochemical device according to the present invention comprises:
An element body in which a pair of first internal electrodes and second internal electrodes are stacked so as to sandwich the separator layer;
An exterior sheet covering the element body;
A first lead terminal electrically connected to the first internal electrode and drawn out of the exterior sheet;
A second lead terminal electrically connected to the second internal electrode and drawn out of the exterior sheet,
A hard coat layer is formed on the outer surface of the exterior sheet,
The hard coat layer is formed on at least the peripheral edge of the exterior sheet.

本発明に係る電気化学デバイスでは、外装シートの外側表面にハードコート層が形成してあることから、外装シートの耐力が向上し、繰り返し曲げに対して、十分な耐性を有する。また、ハードコート層を必要最小限の部分に形成することで、デバイスの厚みを１ｍｍ以下、好ましくは０．８ｍｍ以下にすることができ、デバイスの薄型化が可能である。 In the electrochemical device according to the present invention, since the hard coat layer is formed on the outer surface of the exterior sheet, the proof stress of the exterior sheet is improved and it has sufficient resistance against repeated bending. Further, by forming the hard coat layer in the minimum necessary part, the thickness of the device can be 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, and the device can be thinned.

なお、従来の電気化学デバイスでは、繰り返し曲げに対して弱く、外装体にしわが発生する。しわの発生原因は、たとえば次のように説明することができる。デバイスの折り曲げの際に、素子中央部分に応力が加わり、素子内部に蓄えられている液状の電解液が素子外部に染み出し、素子とシールとの間に溜まる。その際に、電解液の応力によって隙間部分が大きく膨らみ、しわが発生する。電解液の染み出し量は、素子の面積、注液量、折り曲げの際の応力で決まる。 In addition, in the conventional electrochemical device, it is weak with respect to repeated bending, and a wrinkle generate | occur | produces in an exterior body. The cause of the occurrence of wrinkles can be explained as follows, for example. When the device is bent, stress is applied to the center portion of the element, and the liquid electrolyte stored inside the element oozes out of the element and accumulates between the element and the seal. At that time, the gap portion swells greatly due to the stress of the electrolytic solution, and wrinkles are generated. The amount of electrolyte oozing is determined by the area of the element, the amount of liquid injection, and the stress at the time of bending.

その場合、外装体の耐力（外装体の耐えられる変形応力）を大きくすれば、電解液の圧力に対応でき、しわの発生を抑制することができる。ゴムのような柔らかく弾性力の高い材料を外装体とした場合には、過度の折り曲げを行うと、内部電極の集電体がしわになる。しわは対向面積の減少による容量低下、セパレータ磨耗によるショートの発生を引き起こす。また、電気化学素子としては、ある程度、硬度がある方がデバイスとして扱いやすい。ただし、硬度が高すぎると、リード段差や素子段差などの急峻な外装体シートの変形に追随が困難になり、クラックが生じる。 In that case, if the proof stress of the exterior body (deformation stress that the exterior body can withstand) is increased, the pressure of the electrolytic solution can be accommodated and the generation of wrinkles can be suppressed. When a soft and highly elastic material such as rubber is used as the exterior body, the current collector of the internal electrode becomes wrinkled if it is excessively bent. Wrinkles cause a decrease in capacity due to a decrease in the facing area, and a short circuit due to wear of the separator. In addition, as an electrochemical element, a certain degree of hardness is easier to handle as a device. However, if the hardness is too high, it becomes difficult to follow the deformation of the steep exterior body sheet such as a lead step or an element step, and a crack occurs.

好ましくは、前記ハードコート層は、前記外装シートの平面側から見て前記内部電極とは重ならない位置で、前記外装シートの外側表面に形成してある。このように構成することで、デバイスの曲げ耐性を向上させ、しかもハードコート層を比較的にデバイスの薄い部分に形成することが可能になり、デバイスの薄型化に寄与する。 Preferably, the hard coat layer is formed on the outer surface of the exterior sheet at a position where the hard coat layer does not overlap the internal electrode when viewed from the plane side of the exterior sheet. With this configuration, the bending resistance of the device can be improved, and the hard coat layer can be formed in a relatively thin portion of the device, which contributes to the thinning of the device.

好ましくは、素子本体が電解質溶液で浸漬されるように、外装シートの周縁部がシール部で密封され、
前記シール部の一部は、前記第１リード端子と前記第２リード端子とをそれぞれ挟み込む密封用テープが、前記外装シートの周縁部の間に挟み込まれて熱シールされることで形成される。 Preferably, the peripheral portion of the exterior sheet is sealed with a seal portion so that the element body is immersed in the electrolyte solution,
A part of the seal portion is formed by heat-sealing a sealing tape that sandwiches the first lead terminal and the second lead terminal between the peripheral portions of the exterior sheet.

このように構成することで、電気化学デバイスを、さらに小型化することができる。 By comprising in this way, an electrochemical device can be further reduced in size.

好ましくは、前記ハードコート層は、前記外装シートの平面側から見て、前記密封用テープから成る前記シール部に重ならない位置で、前記外装シートの外側表面に形成してある。このように構成することで、デバイスの曲げ耐性を向上させ、しかもハードコート層を比較的にデバイスの薄い部分に形成することが可能になり、デバイスの薄型化に寄与する。 Preferably, the hard coat layer is formed on the outer surface of the exterior sheet at a position where the hard coat layer does not overlap the seal portion made of the sealing tape when viewed from the plane side of the exterior sheet. With this configuration, the bending resistance of the device can be improved, and the hard coat layer can be formed in a relatively thin portion of the device, which contributes to the thinning of the device.

好ましくは、前記第１リード端子と前記第２リード端子とが、前記第１内部電極および第２内部電極の長手方向に沿って相互に反対側の位置で、前記シール部の外部に引き出されている。 Preferably, the first lead terminal and the second lead terminal are drawn out of the seal portion at positions opposite to each other along the longitudinal direction of the first internal electrode and the second internal electrode. Yes.

このように構成することで、電気化学デバイスの曲げ耐性を向上させることができると共に、さらに小型化することができる。 By comprising in this way, while being able to improve the bending tolerance of an electrochemical device, it can further reduce in size.

好ましくは、前記シール部から引き出された前記第１リード端子および前記第２リード端子の折れ曲がりを防止するサポートシートをさらに有する。このように構成することで、第１シール部および第２シール部からそれぞれ引き出された第１リード端子および第２リード端子の折れ曲がりを有効に防止することができる。 Preferably, there is further provided a support sheet for preventing the first lead terminal and the second lead terminal pulled out from the seal portion from being bent. By comprising in this way, the bending of the 1st lead terminal and the 2nd lead terminal each pulled out from the 1st seal part and the 2nd seal part can be prevented effectively.

好ましくは、前記サポートシートは、前記シール部に位置する前記外装シートの周縁部の一部を外側に延長して形成してなる。このようにして構成することで、サポートシートの形成が容易になる。 Preferably, the support sheet is formed by extending a part of a peripheral edge portion of the exterior sheet positioned at the seal portion to the outside. By comprising in this way, formation of a support sheet becomes easy.

好ましくは、前記サポートシートの突出長さが、前記第１リード端子および前記第２リード端子の突出長さよりも長い。このように構成することで、第１シール部から引き出された第１リード端子および第２リード端子の折れ曲がりを有効に防止することができる。 Preferably, the protruding length of the support sheet is longer than the protruding lengths of the first lead terminal and the second lead terminal. By comprising in this way, the bending of the 1st lead terminal and 2nd lead terminal withdraw | derived from the 1st seal | sticker part can be prevented effectively.

図１（Ａ）は本発明の一実施形態に係る電気二重層キャパシタの斜視図、図１（Ｂ）は本発明の他の実施形態に係る電気二重層キャパシタの斜視図である。1A is a perspective view of an electric double layer capacitor according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a perspective view of an electric double layer capacitor according to another embodiment of the present invention. 図２は図１ＡのII−II線に沿う概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along the line II-II in FIG. 1A. 図３は図１（Ａ）に示す電気二重層キャパシタの製造方法例を示す概略斜視図である。FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example of a manufacturing method of the electric double layer capacitor shown in FIG. 図４Ａは図３の続きの工程を示す斜視図である。FIG. 4A is a perspective view showing a continuation process of FIG. 図４Ｂは図４ＡのIVB−IVB線に沿う概略断面図である。4B is a schematic cross-sectional view taken along line IVB-IVB in FIG. 4A. 図５は図４の続きの工程を示す斜視図である。FIG. 5 is a perspective view showing a step subsequent to FIG. 図６Ａは図５の続きの工程を示す斜視図である。FIG. 6A is a perspective view showing a step subsequent to FIG. 図６Ｂは本発明の他の実施形態に係る電気二重層キャパシタの製造過程を示す斜視図である。FIG. 6B is a perspective view illustrating a manufacturing process of an electric double layer capacitor according to another embodiment of the present invention. 図７は本発明の他の実施形態に係る電気二重層キャパシタの斜視図である。FIG. 7 is a perspective view of an electric double layer capacitor according to another embodiment of the present invention. 図８は図７のVIII−VIII線に沿う要部断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view of an essential part taken along line VIII-VIII in FIG. 図９は図７に示す電気二重層キャパシタの製造方法例を示す概略斜視図である。FIG. 9 is a schematic perspective view showing an example of a manufacturing method of the electric double layer capacitor shown in FIG. 図１０は図９の続きの工程を示す斜視図である。FIG. 10 is a perspective view showing a step subsequent to FIG.

以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
第１実施形態
図１（Ａ）に示すように、本発明の一実施形態に係る電気化学デバイスとしての電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）２は、外装シート４を有する。外装シート４には、一枚のシート４を折り返し周縁部４ｃで折り曲げて表面４ａおよび裏面４ｂが形成してある。 Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments shown in the drawings.
First Embodiment As shown in FIG. 1A, an electric double layer capacitor (EDLC) 2 as an electrochemical device according to an embodiment of the present invention has an exterior sheet 4. The exterior sheet 4 has a front surface 4a and a back surface 4b formed by folding a single sheet 4 around the peripheral edge 4c.

本実施形態では、外装シート４は、Ｘ軸方向の長さＬ０がＹ軸方向の長さＷ０に比較して長い長方形状を有するが、これに限定されず、正方形でも、その他の多角形状、あるいは円形、楕円形、あるいはその他の形状でも良い。この実施形態では、外装シート４の表面４ａと裏面４ｂとが重なる方向を厚み方向（Ｚ軸方向）とし、それに相互に直交する方向をＸ軸およびＹ軸とする。 In the present embodiment, the exterior sheet 4 has a rectangular shape in which the length L0 in the X-axis direction is longer than the length W0 in the Y-axis direction, but is not limited thereto, and is a square or other polygonal shape, Alternatively, it may be circular, elliptical, or other shapes. In this embodiment, the direction in which the front surface 4a and the back surface 4b of the exterior sheet 4 overlap is the thickness direction (Z-axis direction), and the directions orthogonal to each other are the X-axis and Y-axis.

外装シート４には、図２を用いて後述するように、素子本体１０が内蔵してある。素子本体１０から引き出される一対の第１リード端子１８，２８が、外装シート４の外部に引き出されている。 The exterior sheet 4 incorporates an element body 10 as will be described later with reference to FIG. A pair of first lead terminals 18 and 28 drawn out from the element body 10 are drawn out of the exterior sheet 4.

図１Ａに示すように、本実施形態では、長方形状の外装シート４の内部は、外装シート４の四辺に沿って形成してある第１シール部４０、第２シール部４２、第３シール部４４および第４シール部４６とに囲まれて密封してある。 As shown in FIG. 1A, in the present embodiment, the interior of the rectangular exterior sheet 4 includes a first seal part 40, a second seal part 42, and a third seal part formed along the four sides of the exterior sheet 4. 44 and the fourth seal portion 46 are hermetically sealed.

この実施形態では、リード端子１８がＸ軸方向の外側に引き出される外装シート４の周縁部４ｄ１を密封する部分を第１シール部４０とする。また、リード端子２８がＸ軸方向の外側に引き出される外装シート４の周縁部４ｄ２を密封する部分を第２シール部４２とする。第１シール部４０と第２シール部４２とは、外装シート４のＸ軸方向の反対側に位置する。また、外装シート４を折り返してなる周縁部４ｃを密封する部分を第３シール部４４とし、そのＹ軸方向の反対側に位置する外装シート４のサイド周縁部４ｅを密封している部分を第４シール部とする。 In this embodiment, a portion that seals the peripheral edge portion 4 d 1 of the exterior sheet 4 from which the lead terminal 18 is pulled out in the X-axis direction is referred to as a first seal portion 40. Further, a portion that seals the peripheral edge portion 4 d 2 of the exterior sheet 4 from which the lead terminal 28 is drawn out in the X-axis direction is referred to as a second seal portion 42. The first seal part 40 and the second seal part 42 are located on the opposite side of the exterior sheet 4 in the X-axis direction. Further, a portion that seals the peripheral edge portion 4c formed by folding the exterior sheet 4 is referred to as a third seal portion 44, and a portion that seals the side peripheral edge portion 4e of the exterior sheet 4 located on the opposite side in the Y-axis direction is the first seal portion 44. 4 seals.

図２に示すように、外装シート４の内部には、素子本体１０が内蔵してある。素子本体１０は、電気二重層キャパシタの素子を構成しており、本実施形態では、単一のキャパシタ素子が外装シート４の内部に収容してある。 As shown in FIG. 2, the element body 10 is built in the exterior sheet 4. The element body 10 constitutes an element of an electric double layer capacitor. In the present embodiment, a single capacitor element is accommodated in the exterior sheet 4.

素子１０では、電解質溶液が染み込んであるセパレータ層１１を挟むように一対の第１内部電極１６と第２電極２６とが積層してある。第１内部電極１６と第２内部電極２６のうちの一方は、正極となり、他方は、負極となるが、構成は同じである。これらの第１内部電極１６および第２内部電極２６は、それぞれセパレータ層１１の相互に反対面に接触するように積層される第１活性層１２および第２活性層２２を有する。また、第１内部電極１６および第２内部電極２６は、各活性層１２，２２にそれぞれ接触するように積層される第１集電体層１４および第２集電体層２４を有する。 In the element 10, a pair of first internal electrodes 16 and a second electrode 26 are laminated so as to sandwich the separator layer 11 in which the electrolyte solution is soaked. One of the first internal electrode 16 and the second internal electrode 26 is a positive electrode and the other is a negative electrode, but the configuration is the same. Each of the first internal electrode 16 and the second internal electrode 26 includes a first active layer 12 and a second active layer 22 that are stacked so as to be in contact with opposite surfaces of the separator layer 11. The first internal electrode 16 and the second internal electrode 26 include a first current collector layer 14 and a second current collector layer 24 that are stacked so as to be in contact with the active layers 12 and 22, respectively.

セパレータ層１１は、それぞれ内部電極１６および１８を電気的に絶縁すると共に、電解質溶液が浸透可能に構成してあり、たとえば電気絶縁性の多孔質シートで構成される。電気絶縁性の多孔質シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリオレフィンからなるフィルムの単層体、積層体や、上記樹脂の混合物の延伸膜、あるいは、セルロース、ポリエステル及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の構成材料からなる繊維不織布が挙げられる。セパレータ層１１の厚さは、たとえば５〜５０μｍ程度である。 The separator layer 11 is configured to electrically insulate the internal electrodes 16 and 18 from each other and to allow the electrolyte solution to permeate. For example, the separator layer 11 includes an electrically insulating porous sheet. The electrically insulating porous sheet is at least selected from the group consisting of monolayers and laminates of films made of polyethylene, polypropylene or polyolefin, stretched films of the above-mentioned resin mixtures, or cellulose, polyester and polypropylene. Examples thereof include a fiber nonwoven fabric made of one kind of constituent material. The thickness of the separator layer 11 is, for example, about 5 to 50 μm.

集電体層１４，２４としては、一般的に高い導電性を有する材料であれば特に限定されないが、低電気抵抗の金属材料が好ましく用いられ、たとえば、銅、アルミニウム、ニッケル等などのシートが用いられる。これらの集電体層１２，２２のそれぞれの厚みは、たとえば１５〜１００μｍ程度である。 The current collector layers 14 and 24 are not particularly limited as long as they are generally highly conductive materials, but metal materials having low electrical resistance are preferably used. For example, sheets of copper, aluminum, nickel, and the like are used. Used. The thickness of each of these current collector layers 12 and 22 is, for example, about 15 to 100 μm.

活性層１２，２２は、活物質およびバインダを含み、好ましくは導電助剤を含む。活性層１２，２２は、それぞれの集電体層１４，２４を構成するシートの表面に積層して形成される。 The active layers 12 and 22 include an active material and a binder, and preferably include a conductive aid. The active layers 12 and 22 are formed by being laminated on the surfaces of the sheets constituting the current collector layers 14 and 24, respectively.

活物質としては、種々の電子伝導性を有する多孔体が挙げられ、例えば、活性炭、天然黒鉛、人造黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ、メソカーボンファイバー（ＭＣＦ）、コークス類、ガラス状炭素、有機化合物焼成体等の炭素材料が挙げられる。バインダとしては、上記の活物質、好ましくは導電助剤を集電体層を構成するシートに固定することができれば特に限定されず、種々の結着剤を使用できる。バインダとしては、たとえば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂や、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と水溶性高分子（カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、デキストリン、グルテン等）との混合物等が挙げられる。 Examples of the active material include porous bodies having various electronic conductivity, such as activated carbon, natural graphite, artificial graphite, mesocarbon microbeads, mesocarbon fiber (MCF), cokes, glassy carbon, and organic compound firing. And carbon materials such as body. The binder is not particularly limited as long as the above active material, preferably the conductive auxiliary agent, can be fixed to the sheet constituting the current collector layer, and various binders can be used. Examples of the binder include fluorine resins such as polyvinylidene fluoride (PVDF) and polytetrafluoroethylene (PTFE), styrene-butadiene rubber (SBR) and water-soluble polymers (carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, Dextrin, gluten, etc.) and the like.

導電助剤は、活性層１２，２２の電子伝導性を高めるために添加される材料である。導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック等の炭素材料、銅、ニッケル、ステンレス、鉄等の金属微粉、炭素材料及び金属微粉の混合物、ＩＴＯ等の導電性酸化物が挙げられる。 The conductive assistant is a material added to increase the electronic conductivity of the active layers 12 and 22. Examples of the conductive aid include carbon materials such as carbon black and acetylene black, fine metal powders such as copper, nickel, stainless steel, and iron, a mixture of carbon materials and fine metal powders, and conductive oxides such as ITO.

活性層１２，２２のそれぞれの厚さは、好ましくは、たとえば１〜１００μｍ程度である。活性層１２，２２は、各集電体層１２，２４の表面に、セパレート層１１と同等以下の面積で、集電体層１２，２４の表面に形成されている。活性層１２，２２は、公知の方法で作製することができる。 The thickness of each of the active layers 12 and 22 is preferably about 1 to 100 μm, for example. The active layers 12 and 22 are formed on the surfaces of the current collector layers 12 and 24 on the surfaces of the current collector layers 12 and 24 so as to have an area equal to or smaller than that of the separate layer 11. The active layers 12 and 22 can be produced by a known method.

本実施形態において、「正極」とは、電気二重層キャパシタに電圧を印加した際に、電解質溶液中のアニオンが吸着する電極であり、「負極」とは、電気二重層キャパシタに電圧を印加した際に、電解質溶液中のカチオンが吸着する電極である。なお、電気二重層キャパシタに対して一度特定の正負の向きに電圧を印加して充電した後に再充電する際には、通常最初と同じ向きに充電を行い、逆向きに電圧を印加して充電することは少ない。 In the present embodiment, the “positive electrode” is an electrode that adsorbs anions in the electrolyte solution when a voltage is applied to the electric double layer capacitor, and the “negative electrode” is a voltage applied to the electric double layer capacitor. In this case, the electrode adsorbs cations in the electrolyte solution. In addition, when recharging after applying a voltage to the electric double layer capacitor once in a specific positive / negative direction, charging is usually performed in the same direction as the first and charged by applying a voltage in the opposite direction. There is little to do.

外装シート４は、後述の電解質溶液を透過させない材料からなり、しかも、外装シート４の周縁部同士、あるいは図５に示す密封用テープ４０ａと熱シールにより一体化されるものであることが好ましい。この密封用テープ４０ａは、作業性から粘着テープなどのテープ状のものが好ましい。ただしテープに限らず塗布可能なシーラント樹脂であっても熱により溶融し接着可能なものであればどのような形態のものでも良い。 The exterior sheet 4 is preferably made of a material that does not allow permeation of an electrolyte solution, which will be described later, and is integrated with peripheral portions of the exterior sheet 4 or a sealing tape 40a shown in FIG. 5 by heat sealing. The sealing tape 40a is preferably a tape-like tape such as an adhesive tape from the viewpoint of workability. However, not only the tape but also a sealant resin that can be applied may be in any form as long as it can be melted and adhered by heat.

また、外装シート４は、素子本体１０を密封し、シート４の内部に、空気や水分が進入するのを防止するもので構成してある。具体的には、外装シート４は、単層シートでも良いが、図２に示すように、金属シート４Ａを、内側シート４Ｂおよび外側シート４Ｃとで挟むように積層してある多層シートであることが好ましい。 The exterior sheet 4 is configured to seal the element body 10 and prevent air and moisture from entering the sheet 4. Specifically, the exterior sheet 4 may be a single-layer sheet, but as shown in FIG. 2, it is a multilayer sheet in which a metal sheet 4A is laminated so as to be sandwiched between an inner sheet 4B and an outer sheet 4C. Is preferred.

金属シート４Ａは、たとえばステンレス等の金属箔で構成してあることが好ましく、内側シート４Ｂは、電気絶縁材で構成してあり、電解質溶液とは反応しにくく熱シール可能なポリプロピレンなどの隔壁シートと同様な材質で構成してあることが好ましい。また、外側シート４Ｃは、特に制限されず、たとえばＰＥＴ、ＰＣ、ＰＥＳ、ＰＥＮ、ＰＩ、フッ素樹脂、ＰＥ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などで構成してあることが好ましい。外装シート４の厚みは、好ましくは、５〜８０μｍである。 The metal sheet 4A is preferably made of, for example, a metal foil such as stainless steel, and the inner sheet 4B is made of an electrically insulating material, and is a partition wall sheet such as polypropylene that hardly reacts with the electrolyte solution and can be heat sealed. It is preferable that it is comprised with the material similar to. The outer sheet 4C is not particularly limited, and is preferably composed of, for example, PET, PC, PES, PEN, PI, fluororesin, PE, polybutylene terephthalate (PBT), and the like. The thickness of the exterior sheet 4 is preferably 5 to 80 μm.

本実施形態では、下述するように、外装シート４の外側表面にハードコート層が形成されるために、外装シート４自体の耐力は、特に限定されないが、好ましくは、ＪＩＳＺ２２４１において、３９０〜１２７５Ｎ／ｍｍ²、さらに好ましくは７８５〜９８０Ｎ／ｍｍ²である。また、外装シート自体の硬さも特に限定されないが、ピッカース硬さ（Ｈｖ）（ＪＩＳ２２４４）において、好ましくは２３０〜４８０、さらに好ましくは２８０〜３８０である。このような観点からは、外装シート４の金属シート４Ａは、ＪＩＳで規定するステンレス鋼ＳＵＳ３０４（ＢＡ）、ＳＵＳ３０４（１／２Ｈ）、ＳＵＳ３０４（１／２Ｈ）、ＳＵＳ３０４Ｈ、ＳＵＳ３０１ＢＡ、ＳＵＳ３０１（１／２Ｈ）、ＳＵＳ３０１（３／４Ｈ）が好ましく、特にＳＵＳ３０４（１／２Ｈ）が好ましい。 In the present embodiment, as described below, since the hard coat layer is formed on the outer surface of the exterior sheet 4, the proof stress of the exterior sheet 4 itself is not particularly limited, but preferably 390 to 390 in JIS Z2241 1275 N / mm ² , more preferably 785 to 980 N / mm ² . The hardness of the exterior sheet itself is not particularly limited, but is preferably 230 to 480, more preferably 280 to 380 in Picker's hardness (Hv) (JIS 2244). From such a viewpoint, the metal sheet 4A of the exterior sheet 4 is made of stainless steel SUS304 (BA), SUS304 (1 / 2H), SUS304 (1 / 2H), SUS304 H, SUS301 BA, SUS301 (1) defined by JIS. / 2H) and SUS301 (3 / 4H) are preferable, and SUS304 (1 / 2H) is particularly preferable.

本実施形態では、外装シート４の外側表面（素子本体が内蔵される側と反対側の表面）の片面で、周縁部の一部（たとえばＹ軸方向の両側）に、長手方向（Ｘ軸方向）に沿って、ハードコート層５０が形成してある。本実施形態では、ハードコート層５０は、一対の縦ストライプ状パターン５２で構成してある。ハードコート層５０の厚みは、特に限定されないが、好ましくは２〜５０μｍである。 In the present embodiment, a longitudinal direction (X-axis direction) is formed on one side of the outer surface of the exterior sheet 4 (the surface opposite to the side on which the element main body is built) on a part of the peripheral portion (for example, both sides in the Y-axis direction). ), A hard coat layer 50 is formed. In the present embodiment, the hard coat layer 50 is composed of a pair of vertical stripe patterns 52. The thickness of the hard coat layer 50 is not particularly limited, but is preferably 2 to 50 μm.

ここで、「ハードコート層」とは、ＪＩＳＫ５４００で示される鉛筆硬度試験で１／２Ｈ以上の硬度を示す層のことをいう。 Here, the “hard coat layer” refers to a layer having a hardness of ½H or more in the pencil hardness test shown in JIS K5400.

硬度が１／２Ｈ以上のハードコート層５０を外側シート４の外側表面に設けることで、機械的強度が増し、しわの発生を防止することができる。 By providing the hard coat layer 50 having a hardness of 1 / 2H or more on the outer surface of the outer sheet 4, the mechanical strength can be increased and the generation of wrinkles can be prevented.

ハードコート層を形成する材料は活性エネルギー線硬化型と熱硬化型に大別される。活性エネルギー線硬化型樹脂には活性エネルギー線としては、紫外線や、電子線などを用いることで、熱硬化型樹脂には指定の熱量を与えることで、各々の樹脂を硬化することができる。電気化学デバイスにおいては熱硬化工程での不具合が懸念されるため、活性エネルギー線硬化型の樹脂材料を使用することが望ましい。 The material for forming the hard coat layer is roughly classified into an active energy ray curable type and a thermosetting type. Each active energy ray-curable resin can be cured by using ultraviolet rays, electron beams, or the like as the active energy rays, and applying a specified amount of heat to the thermosetting resin. In an electrochemical device, since there is a concern about problems in the thermosetting process, it is desirable to use an active energy ray-curable resin material.

ハードコート層を形成するのに好適な活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等が好適な例として挙げることができる。また、上記材料はアクリレート系の官能基を有している。 Examples of active energy ray-curable resins suitable for forming a hard coat layer include, for example, relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadienes. Resins, polythiol polyene resins, polyhydric alcohols and the like can be mentioned as suitable examples. The material has an acrylate functional group.

更に、上記の活性エネルギー線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として取扱うには、この中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類を混合し、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。 Furthermore, in order to handle the above active energy ray curable resin as an ultraviolet curable resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylthiuram mono are used as photopolymerization initiators. Sulfide and thioxanthone can be mixed, and n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, etc. can be mixed and used as a photosensitizer.

またハードコート層には上述した樹脂に加え無機フィラーを混合することが好ましい。その時の無機フィラーは酸化アルミニウム、酸化珪素、等の酸化物粒子が公的に使用できる。その他炭酸塩やリン酸塩等も使用可能である。 In addition to the above-mentioned resin, it is preferable to mix an inorganic filler in the hard coat layer. At that time, oxide particles such as aluminum oxide and silicon oxide can be used as the inorganic filler. Other carbonates and phosphates can also be used.

活性エネルギー線硬化型樹脂形成用組成物に、非反応性樹脂を組成物全体中で約５０重量％を占める量までの範囲で混合することで、ハードコート層の硬化時の架橋密度を低く設定することができ、ハードコート層の可撓性が向上し、ハードコート層でのクラックの発生を低減することができ好ましい。 By mixing the non-reactive resin with the active energy ray-curable resin-forming composition in an amount up to about 50% by weight in the entire composition, the crosslink density during curing of the hard coat layer is set low. This is preferable because the flexibility of the hard coat layer is improved and the occurrence of cracks in the hard coat layer can be reduced.

上記非反応性樹脂としては主として熱可塑性樹脂が用いられる。特に、活性エネルギー線硬化型樹脂にポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートの混合物を使用した場合には、使用する熱可塑性樹脂にはポリメタクリル酸メチルアクリレート又はポリメタクリル酸ブチルアクリレートが塗膜の硬度を高く保つことができる。 As the non-reactive resin, a thermoplastic resin is mainly used. In particular, when a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate is used for the active energy ray curable resin, poly (methyl methacrylate) or poly (butyl methacrylate) should be used to keep the coating film high in the thermoplastic resin used. Can do.

次に外装シート４の外側表面にハードコート層を有するラミネート外装体の作製方法について述べる。外装シート上にハードコート層材料を塗布し、電離放射線を用いて硬化させることで、ハードコート層を得ることができる。 Next, a method for producing a laminated exterior body having a hard coat layer on the outer surface of the exterior sheet 4 will be described. A hard coat layer can be obtained by applying a hard coat layer material on the exterior sheet and curing it using ionizing radiation.

ハードコート層材料の塗布方法としては、一般にメタルマスク印刷法、スプレー法、ディップ法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法などを使用することができる。ドクターブレード法、グラビアコート法は量産性に優れ、スプレー法、ディップ法は絞り工程を行い変形したラミネート外装体にでも適合でき、望ましい。また、塗布の条件や、同じ場所を２度塗るなどすることにより、ハードコート層の膜厚のパターニングを行うこともできる。 As a method for applying the hard coat layer material, a metal mask printing method, a spray method, a dip method, a roll coating method, a doctor blade method, a gravure coating method, a screen printing method, or the like can be generally used. The doctor blade method and the gravure coating method are excellent in mass productivity, and the spray method and the dip method are desirable because they can be applied to a deformed laminate outer body that has been subjected to a drawing process. Moreover, the film thickness of a hard-coat layer can also be patterned by apply | coating the application | coating conditions or the same place twice.

リード端子１８，２８は、集電体層１４，２４に対して電流の入出力端子の役割を果たす導電性部材であり、矩形板形状をなしている。本実施形態では、各リード端子１８，２８は、集電体１４，２４をそれぞれ構成する導電性シートと一体化されたシートにより形成してあり、集電体層１４，２４と同じ厚みであっても良い。ただし、各リード端子１８，２８は、集電体層１４，２４とは別の導電性部材で形成し、各集電体層１４，２４と電気的に接続させても良い。その場合には、各リード端子１８，２８の厚みは、集電体層１４，２４の厚みと異ならせることも可能であり、たとえば２０〜１００μｍ程度である。 The lead terminals 18 and 28 are conductive members serving as current input / output terminals for the current collector layers 14 and 24, and have a rectangular plate shape. In the present embodiment, each lead terminal 18, 28 is formed by a sheet integrated with the conductive sheet constituting the current collectors 14, 24, and has the same thickness as the current collector layers 14, 24. May be. However, the lead terminals 18 and 28 may be formed of a conductive member different from the current collector layers 14 and 24 and electrically connected to the current collector layers 14 and 24. In that case, the thicknesses of the lead terminals 18 and 28 can be different from the thicknesses of the current collector layers 14 and 24, for example, about 20 to 100 μm.

外装シート４で挟まれ、シール部４０，４２，４４および４６により素子本体１０を密封するための空間には、電解質溶液（図示せず）が充填され、その一部は、活性層１２，２２およびセパレータ層１１の内部に含浸されている。 A space for sealing the element body 10 by the seal portions 40, 42, 44, and 46 sandwiched between the exterior sheets 4 is filled with an electrolyte solution (not shown), and part of the active layers 12, 22. The separator layer 11 is impregnated.

電解質溶液としては、電解質を有機溶媒に溶解させたものが使用される。電解質としては、たとえば、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＥＡ⁺ＢＦ４ ^-）、トリエチルモノメチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＥＭＡ⁺ＢＦ４ ^-）等の４級アンモニウム塩など、アンモニウム塩、アミン塩、或いはアミジン塩などを用いるのが好ましい。なお、これらの電解質は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 As the electrolyte solution, a solution in which an electrolyte is dissolved in an organic solvent is used. Examples of the electrolyte include quaternary ammonium salts such as tetraethylammonium tetrafluoroborate (TEA ⁺ BF4 ⁻ ) and triethylmonomethylammonium tetrafluoroborate (TEMA ⁺ BF4 ⁻ ), ammonium salts, amine salts, and amidine salts. Is preferred. In addition, these electrolytes may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、有機溶媒としては、公知の溶媒を使用することができる。有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、スルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリルなどが好ましく挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で混合して使用してもよい。 Moreover, a well-known solvent can be used as an organic solvent. Preferred examples of the organic solvent include propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, diethyl carbonate, γ-butyrolactone, dimethylformamide, sulfolane, acetonitrile, propionitrile, and methoxyacetonitrile. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

各リード端子１８，２８の先端は、図２に示すように、それぞれ第１シール部４０および第２シール部４２を貫通して、第１シール部４０および第２シール部４２の外部に引き出される。第１シール部４０および第２シール部４２は、各リード端子１８，２８が外部に引き出される部分であり、第３シール部４３および第４シール部４４に比較して、特に密封性が要求される。 As shown in FIG. 2, the leading ends of the lead terminals 18 and 28 pass through the first seal portion 40 and the second seal portion 42, respectively, and are drawn out of the first seal portion 40 and the second seal portion 42. . The first seal portion 40 and the second seal portion 42 are portions from which the lead terminals 18 and 28 are drawn to the outside, and are particularly required to have a sealing performance as compared with the third seal portion 43 and the fourth seal portion 44. The

図３および図４に示すリード端子１８，２８のそれぞれのＹ軸方向の幅は、同じでも異なっていても良い。また、これらのリード端子１８，２８が、それぞれ集電体層１４，２４と一体成形される場合には、リード端子１８，２８のＹ軸方向の幅は、集電体層１４，２４のＹ軸方向幅Ｗ１と略同じで良いが、幅Ｗ１よりも小さく、または大きくしても良い。 The widths in the Y-axis direction of the lead terminals 18 and 28 shown in FIGS. 3 and 4 may be the same or different. When these lead terminals 18 and 28 are integrally formed with the current collector layers 14 and 24, respectively, the width of the lead terminals 18 and 28 in the Y-axis direction is Y of the current collector layers 14 and 24. Although it may be substantially the same as the axial width W1, it may be smaller or larger than the width W1.

集電体層１４，２４のＹ軸方向幅Ｗ１は、好ましくは２〜１０ｍｍであり、セパレータ層１１のＹ軸方向幅Ｗ３よりも小さいことが好ましく、Ｗ３−Ｗ１は、好ましくは０．２〜２ｍｍである。集電体層１４，２４は、セパレータ層１１のＹ軸方向の中央に配置されることが好ましい。 The Y-axis direction width W1 of the current collector layers 14 and 24 is preferably 2 to 10 mm, preferably smaller than the Y-axis direction width W3 of the separator layer 11, and W3-W1 is preferably 0.2 to 2 mm. The current collector layers 14 and 24 are preferably disposed at the center of the separator layer 11 in the Y-axis direction.

また、図１（Ａ）に示すＥＤＬＣ２のＹ軸方向の幅Ｗ０は、ＩＣカード内に収容する場合には、好ましくは、１０〜５０ｍｍであり、リード端子１８，２８を除くＥＤＬＣ２のＸ軸方向の長さＬ０は、好ましくは、１０〜５０ｍｍである。 Further, the width W0 in the Y-axis direction of the EDLC2 shown in FIG. 1A is preferably 10 to 50 mm when accommodated in the IC card, and the X-axis direction of the EDLC2 excluding the lead terminals 18 and 28. The length L0 is preferably 10 to 50 mm.

本実施形態では、第１シール部４０および第２シール部４２は、後述する図６に示すように、密封用テープ４０ａ，４２ａと、外装シート４の周縁部４ｄ１，４ｄ２とが、熱シール時の加熱により一体化されて形成される。その際に、外装シート４の内周面に形成してある内側シート４Ｂも一体化され、第１シール部４０および第２シール部４２での密封性を向上させる。 In the present embodiment, as shown in FIG. 6 described later, the first seal portion 40 and the second seal portion 42 are configured such that the sealing tapes 40a and 42a and the peripheral portions 4d1 and 4d2 of the exterior sheet 4 are heat sealed. Are integrally formed by heating. At that time, the inner sheet 4 </ b> B formed on the inner peripheral surface of the exterior sheet 4 is also integrated, and the sealing performance at the first seal part 40 and the second seal part 42 is improved.

また、第３シール部４４では、外装シート４の折り返し周縁部４ｃで折り曲げられて、熱シール時の加熱により、外装シート４の内側シート４Ｂが融着して一体化される。第４シール部４６では、外装シート４の表面４ａおよび裏面４ｂにおける各サイド周縁部４ｅの内側シート４Ｂが、熱シール時の加熱により融着して一体化される。 Moreover, in the 3rd seal | sticker part 44, the inner side sheet | seat 4B of the exterior sheet | seat 4 is fuse | melted and integrated by the folding | circulating periphery part 4c of the exterior sheet | seat 4, and the heat | fever at the time of heat sealing. In the fourth seal portion 46, the inner sheets 4B of the side peripheral edge portions 4e on the front surface 4a and the back surface 4b of the exterior sheet 4 are fused and integrated by heating during heat sealing.

第１シール部４０のＹ軸方向の両端には、それぞれ第３シール部４４および第４シール部４６の一端が接続するように連続して形成してあり、これらの第３シール部４４および第４シール部４６の他端を接続するように、第２シール部４２が連続して形成してある。そのため、外装シート４の内部は、外装シート４の外部に対して良好に密封される。 At both ends in the Y-axis direction of the first seal portion 40, one end of the third seal portion 44 and the fourth seal portion 46 is continuously formed so as to be connected, respectively. The second seal portion 42 is formed continuously so as to connect the other end of the four seal portion 46. Therefore, the inside of the exterior sheet 4 is well sealed against the outside of the exterior sheet 4.

本実施形態のＥＤＬＣ２では、素子本体１０の第１リード端子１８と第２リード端子２８とが、ＥＤＬＣ２の長手（Ｘ軸方向）方向に沿って反対側に引き出されている。このため、ＥＤＬＣ２のＹ軸方向幅を小さくすることができると共に、第１シール部４０および第２シール部４２の厚みを必要最小限にすることができ、ＥＤＬＣ２全体の厚みも小さくすることができる。このため、ＥＤＬＣ２の小型化および薄型化を実現することができる。 In the EDLC 2 of the present embodiment, the first lead terminal 18 and the second lead terminal 28 of the element body 10 are drawn out to the opposite side along the longitudinal (X-axis direction) direction of the EDLC 2. Therefore, the width of the EDLC 2 in the Y-axis direction can be reduced, the thicknesses of the first seal portion 40 and the second seal portion 42 can be minimized, and the overall thickness of the EDLC 2 can be reduced. . For this reason, size reduction and thickness reduction of EDLC2 are realizable.

本実施形態のＥＤＬＣ２では、たとえば第１リード端子１８を正極とし、第２リード端子２８を負極とし、電解質溶液で浸漬された素子本体１０に接続してある。ＥＬＤＣでは、単一の素子での耐電圧が最大で約２．８５Ｖ程度と決まっており、用途に合わせて耐電圧を向上させるために、素子を直列に接続してもよい。本実施形態のＥＤＬＣ２は、きわめて薄く、しかも十分な耐電圧を有することから、ＩＣカードなどの薄型電子部品に内蔵するための電池として好適に用いることができる。 In the EDLC 2 of the present embodiment, for example, the first lead terminal 18 is a positive electrode and the second lead terminal 28 is a negative electrode, and is connected to the element body 10 immersed in an electrolyte solution. In ELDC, the withstand voltage of a single element is determined to be about 2.85 V at maximum, and the elements may be connected in series in order to improve the withstand voltage according to the application. Since the EDLC 2 of the present embodiment is extremely thin and has a sufficient withstand voltage, it can be suitably used as a battery for incorporation in a thin electronic component such as an IC card.

次に、図３〜図６を用いて、本実施形態のＥＤＬＣ２の製造方法の一例について説明する。 Next, an example of a method for manufacturing the EDLC 2 of the present embodiment will be described with reference to FIGS.

図３，図４Ａおよび図４Ｂに示すように、まず、素子本体１０を製造する。素子本体１０を製造するために、図３に示すように、セパレータ層１１の表面および裏面に、第１内部電極１６および第２内部電極２６を配置する。セパレータ層１１の両側には、それぞれ活性層１２，２２が接触するように、内部電極１６，２６を積層する。 As shown in FIGS. 3, 4A, and 4B, the element body 10 is first manufactured. In order to manufacture the element body 10, as shown in FIG. 3, the first internal electrode 16 and the second internal electrode 26 are disposed on the front surface and the back surface of the separator layer 11. Internal electrodes 16 and 26 are laminated on both sides of the separator layer 11 so that the active layers 12 and 22 are in contact with each other.

各リード端子１８，２８には、前述した第１シール部４０および第２シール部４２となるＸ軸方向位置に、それぞれ密封用テープ４０ａおよび４２ａが、各端子１８，２８を挟み込むように接着してある。テープ４０ａおよび４２ａのＹ軸方向の幅Ｗ２は、リード端子１８，２８のＹ軸方向幅よりも、好ましくは０．５〜３ｍｍ長い。テープ４０ａ，４２ａのＹ軸方向の幅は、図１(Ａ）に示すＥＤＬＣ２の第１シール部４０および第２シール部４２のＹ軸方向の幅に対応し、しかもＥＤＬＣ２のＹ軸方向幅Ｗ０を規定する。 Sealing tapes 40a and 42a are bonded to the lead terminals 18 and 28, respectively, so as to sandwich the terminals 18 and 28 at the X-axis direction positions to be the first seal portion 40 and the second seal portion 42 described above. It is. The width W2 of the tapes 40a and 42a in the Y-axis direction is preferably 0.5 to 3 mm longer than the width of the lead terminals 18 and 28 in the Y-axis direction. The width in the Y-axis direction of the tapes 40a and 42a corresponds to the width in the Y-axis direction of the first seal portion 40 and the second seal portion 42 of the EDLC2 shown in FIG. Is specified.

図４Ａに示すテープ４０ａおよび４２ａのＹ軸方向の幅Ｗ２が狭すぎると、図１（Ａ）に示す第１シール部４０および第２シール部４２におけるシール性が十分でなくなる可能性があり、幅が広すぎると、ＥＤＬＣ２のＹ軸方向幅Ｗ０が必要以上に大きくなる。テープ４０ａおよび４２ａのＸ軸方向の幅は、図２に示す第１シール部４０および第２シール部４２のＸ軸方向の長さＬ１に対応し、好ましくは、２〜４ｍｍである。 When the width W2 in the Y-axis direction of the tapes 40a and 42a shown in FIG. 4A is too narrow, the sealing performance in the first seal part 40 and the second seal part 42 shown in FIG. 1 (A) may not be sufficient. If the width is too wide, the Y-axis direction width W0 of the EDLC 2 becomes larger than necessary. The width in the X-axis direction of the tapes 40a and 42a corresponds to the length L1 in the X-axis direction of the first seal portion 40 and the second seal portion 42 shown in FIG. 2, and is preferably 2 to 4 mm.

次に、図５に示すように、素子本体１０の全体を覆うように、外装シート４を折り返し周縁部４ｃで折り曲げて、シートの表面４ａおよび裏面４ｂで素子本体１０を覆う。なお、外装シート４は、Ｙ軸方向に予め長く形成してある。外装シート４のＸ軸方向の幅は、外装シート４の第１シール部側の周縁部４ｄ１がテープ４０ａと重複し、外装シート４の第２シール部側の周縁部４ｄ２がテープ４２ａと重複するように調整されている。 Next, as shown in FIG. 5, the exterior sheet 4 is folded at the peripheral edge 4c so as to cover the entire element body 10, and the element body 10 is covered with the front surface 4a and the back surface 4b of the sheet. The exterior sheet 4 is formed long in advance in the Y-axis direction. The width of the exterior sheet 4 in the X-axis direction is such that the periphery 4d1 on the first seal portion side of the exterior sheet 4 overlaps with the tape 40a, and the periphery 4d2 on the second seal portion side of the exterior sheet 4 overlaps with the tape 42a. Have been adjusted so that.

次に、図６Ａに示すように、素子本体１０の全体を覆う外装シート４を、図示省略してある治具にセットし、外装シート４の折り返し周縁部４ｃを加圧加熱し、第３シール部４４を形成する。次に、外装シートの第１シール部側の周縁部４ｄ１と、第２シール部側の周縁部４ｄ２とを加圧加熱し、第１シール部４０および第２シール部４２を形成する。 Next, as shown in FIG. 6A, the exterior sheet 4 that covers the entire element body 10 is set in a jig (not shown), the folded peripheral edge 4c of the exterior sheet 4 is heated under pressure, and the third seal A portion 44 is formed. Next, the peripheral edge 4d1 on the first seal part side and the peripheral edge 4d2 on the second seal part side of the exterior sheet are pressurized and heated to form the first seal part 40 and the second seal part 42.

そのときに、密封用テープ４０ａと外装シート４の内周面に形成してある内側シート４Ｂ（図２参照）も一体化され、第１シール部４０での密封性が向上する。また、同様に、密封用テープ４２ａと外装シート４の内周面に形成してある内側シート４Ｂ（図２参照）も一体化され、第２シール部４２での密封性が向上する。 At that time, the sealing tape 40a and the inner sheet 4B (see FIG. 2) formed on the inner peripheral surface of the exterior sheet 4 are also integrated, and the sealing performance at the first seal portion 40 is improved. Similarly, the sealing tape 42a and the inner sheet 4B (see FIG. 2) formed on the inner peripheral surface of the exterior sheet 4 are also integrated, and the sealing performance at the second seal portion 42 is improved.

次に、第４シール部４６が形成されていない外装シート４の開口端５１から電解質溶液を注入し、その後に、最後の第４シール部４６を、前述と同様な熱シールにより形成する。その後に、第４シール部４６の外側の切断線５４に沿って外装シート４を切断し、余分な外装シート４’を除去することで、本実施形態のＥＤＬＣ２が得られる。 Next, an electrolyte solution is injected from the open end 51 of the exterior sheet 4 where the fourth seal portion 46 is not formed, and then the final fourth seal portion 46 is formed by heat sealing similar to the above. Thereafter, the exterior sheet 4 is cut along the cutting line 54 outside the fourth seal portion 46, and the excess exterior sheet 4 'is removed, whereby the EDLC 2 of the present embodiment is obtained.

なお、外装シート４の開口端５１から電解質溶液を注入する前の段階で、外装シート４の外側表面の片面で、周縁部の一部（たとえばＹ軸方向の両側）に、長手方向（Ｘ軸方向）に沿って、一対の縦ストライプ状パターン５２から成るハードコート層５０を形成する。ハードコート層５０は、外装シート４に予め印刷法などにより形成してあっても良い。あるいは、ハードコート層５０は、最後の第４シール部４６を形成した後に、外装シート４の外側表面に形成しても良い。 In addition, in the stage before injecting the electrolyte solution from the opening end 51 of the exterior sheet 4, the longitudinal direction (X-axis) is formed on one side of the outer surface of the exterior sheet 4 on a part of the peripheral edge (for example, both sides in the Y-axis direction). Direction), a hard coat layer 50 composed of a pair of vertical stripe patterns 52 is formed. The hard coat layer 50 may be previously formed on the exterior sheet 4 by a printing method or the like. Alternatively, the hard coat layer 50 may be formed on the outer surface of the exterior sheet 4 after the last fourth seal portion 46 is formed.

いずれにしてもハードコート層５０を構成する縦ストライブ状パターン５２は、外装シート４の平面側（Ｚ軸方向）から見て、素子本体１０の内部電極１４，２４とは重ならない位置で、外装シート４の外側表面に形成してある。また、ハードコート層５０を構成する縦ストライブ状パターン５２は、図６Ａに示すように、素子本体１０における一対の電極のエッジ部からシール部４４，４６の再内端までの幅Ｗ４の範囲内で、シール部４０，４２に重ならない位置で、外装シート４の外側表面に形成してある。 In any case, the vertical stripe pattern 52 constituting the hard coat layer 50 is located at a position that does not overlap with the internal electrodes 14 and 24 of the element body 10 when viewed from the plane side (Z-axis direction) of the exterior sheet 4. It is formed on the outer surface of the exterior sheet 4. Further, as shown in FIG. 6A, the vertical stripe pattern 52 constituting the hard coat layer 50 has a range of a width W4 from the edge portions of the pair of electrodes in the element body 10 to the inner end of the seal portions 44 and 46. It is formed on the outer surface of the exterior sheet 4 at a position that does not overlap the seal portions 40 and 42.

本実施形態の製造方法では、第１シール部４０は、第１リード端子１８を挟み込む密封用テープ４０ａが、外装シート４の第１シール部側の周縁部４ｄ１の間に挟み込まれて熱シールされることで形成される。また、同様に、第２シール部４２は、第２リード端子２８を挟み込む密封用テープ４２ａが、外装シート４の第２シール部側の周縁部４ｄ２の間に挟み込まれて熱シールされることで形成される。 In the manufacturing method of the present embodiment, the first sealing portion 40 is heat-sealed by sealing the sealing tape 40a sandwiching the first lead terminal 18 between the peripheral portion 4d1 on the first sealing portion side of the exterior sheet 4. Is formed. Similarly, in the second seal portion 42, the sealing tape 42 a that sandwiches the second lead terminal 28 is sandwiched between the peripheral portion 4 d 2 on the second seal portion side of the exterior sheet 4 and heat-sealed. It is formed.

熱シールすることで、密封用テープ４０ａと外装シート４の周縁部４ｄ１とが熱で一体化され、リード端子１８の取り出し部において、外装シート４の内部の密封が良好になる。また密封を良好に保ちながら、第１シール部４０の厚みを最小限に薄くすることができる。また同様に、熱シールすることで、密封用テープ４２ａと外装シート４の周縁部４ｄ２とが熱で一体化され、リード端子２８の取り出し部において、外装シート４の内部の密封が良好になる。また密封を良好に保ちながら、第２シール部４２の厚みを最小限に薄くすることができる。 By heat-sealing, the sealing tape 40a and the peripheral edge portion 4d1 of the exterior sheet 4 are integrated by heat, and the inside of the exterior sheet 4 is favorably sealed at the lead terminal 18 take-out portion. In addition, the thickness of the first seal portion 40 can be reduced to a minimum while maintaining good sealing. Similarly, by heat sealing, the sealing tape 42a and the peripheral edge portion 4d2 of the exterior sheet 4 are integrated by heat, and the inside of the exterior sheet 4 is well sealed at the lead terminal 28 take-out portion. In addition, the thickness of the second seal portion 42 can be reduced to the minimum while maintaining good sealing.

本実施形態のＥＤＬＣ２では、上述のような構成を有するために、デバイスの厚みを１ｍｍ以下、好ましくは０．８ｍｍ以下にすることができ、デバイスの薄型化が可能である。また本実施形態に係るＥＤＬＣ２では、外装シート４のいずれかの外側表面（図２に示す外側シートの外面）にハードコート層５０が形成してあることから、繰り返し曲げに対して、十分な耐性を有する。 Since the EDLC 2 of the present embodiment has the above-described configuration, the thickness of the device can be 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, and the device can be thinned. Further, in the EDLC 2 according to the present embodiment, since the hard coat layer 50 is formed on any outer surface of the outer sheet 4 (outer surface of the outer sheet shown in FIG. 2), sufficient resistance against repeated bending. Have

なお、従来のＥＤＬＣでは、繰り返し曲げに対して弱く、外装体にしわが発生する。しわの発生原因は、たとえば次のように説明することができる。デバイスの折り曲げの際に、素子中央部分に応力が加わり、素子内部に蓄えられている液状の電解液が素子外部に染み出し、素子とシールとの間に溜まる。その際に、電解液の応力によって隙間部分が大きく膨らむ。その膨らみが所定以上に大きければ外装シート４の耐力を超え塑性変形してしまい、しわが発生する。電解液の染み出し量は、素子の面積、注液量等で決まる。 In addition, in conventional EDLC, it is weak with respect to repeated bending, and a wrinkle generate | occur | produces in an exterior body. The cause of the occurrence of wrinkles can be explained as follows, for example. When the device is bent, stress is applied to the center portion of the element, and the liquid electrolyte stored inside the element oozes out of the element and accumulates between the element and the seal. At that time, the gap portion swells greatly due to the stress of the electrolytic solution. If the bulge is larger than a predetermined level, the outer sheet 4 exceeds the yield strength and undergoes plastic deformation, and wrinkles are generated. The amount of the electrolyte that oozes out is determined by the area of the element, the amount of injection, and the like.

その場合、外装体の耐力（外装体の耐えられる変形応力）が小さ過ぎれば、電解液が外装体の外に漏れだす可能性があり外装体としての役割を果たさないが、外装体の耐力（外装体の耐えられる変形応力）を所定範囲内に大きくすれば、電解液の圧力に対応でき、しわの発生を抑制することができる。しかし、ゴムのような柔らかく弾性力の高い材料を外装体とした場合にあっては、耐力はあるものの、硬度が小さすぎるため、外装体として支持体の役割を果たさず内部電極の破損または内部電極の集電体がしわになる。しわは対向面積の減少による容量低下、セパレータ磨耗によるショートの発生を引き起こす。一方、硬度が高すぎると、リード段差や素子段差などの急峻な外装体シートの変形に追随が困難になり、クラックが生じる。 In that case, if the proof stress of the exterior body (deformable stress that the exterior body can withstand) is too small, the electrolyte may leak out of the exterior body and does not serve as the exterior body. If the deformation stress that can be withstood by the exterior body is increased within a predetermined range, the pressure of the electrolytic solution can be accommodated, and the generation of wrinkles can be suppressed. However, when the exterior body is made of a soft and highly elastic material such as rubber, the strength is too small, but it does not serve as a support body as an exterior body. The electrode current collector becomes wrinkled. Wrinkles cause a decrease in capacity due to a decrease in the facing area, and a short circuit due to wear of the separator. On the other hand, if the hardness is too high, it becomes difficult to follow the deformation of the steep exterior body sheet such as a lead step or an element step, and a crack occurs.

この様に、外装体として、デバイスの折り曲げに対応するためには所定の硬度を有すると共に所定の耐力を満たす必要がある。本実施形態のＥＤＬＣ２では、外装体シート４の特定の外側表面（図２に示す外側シートの外面）にハードコート層５０が形成してあることから、しわが発生せず、しかもクラックなども発生しない。 As described above, the exterior body needs to have a predetermined hardness and satisfy a predetermined proof strength in order to cope with the bending of the device. In the EDLC 2 of the present embodiment, since the hard coat layer 50 is formed on a specific outer surface of the exterior body sheet 4 (outer surface of the outer sheet shown in FIG. 2), wrinkles do not occur and cracks also occur. do not do.

また本実施形態では、密封テープ４０ａ，４２ａのＹ軸方向の長さに対応するシール部４０または４２のＹ軸方向幅は、２ｍｍ以上である。このシール部の幅が広い程、電解液の対策としては有効であり、デバイスの曲げ耐性が向上する。ただし、シール部の幅が広くなると、デバイスの幅が大きくなることから、シール部４０または４２の幅は、好ましくは、５ｍｍ以下である。 Moreover, in this embodiment, the Y-axis direction width | variety of the seal part 40 or 42 corresponding to the length of the Y-axis direction of sealing tape 40a, 42a is 2 mm or more. The wider the seal portion is, the more effective as a countermeasure against the electrolytic solution, and the bending resistance of the device is improved. However, since the width of the device increases as the width of the seal portion increases, the width of the seal portion 40 or 42 is preferably 5 mm or less.

また本実施形態では、ハードコート層５０は、図６Ａに示すように、外装シート４の平面側（Ｚ軸方向）から見て素子本体１０の内部電極１４，２４とは重ならない位置で、しかもシール部４０，４２，４４，４６にも重ならない位置で、外装シート４の外側表面に形成してある。このように構成することで、デバイスの曲げ耐性を向上させ、しかもハードコート層５０を比較的にデバイスの薄い部分に形成することが可能になり、デバイスの薄型化に寄与する。 In the present embodiment, as shown in FIG. 6A, the hard coat layer 50 is positioned so as not to overlap the internal electrodes 14 and 24 of the element body 10 when viewed from the plane side (Z-axis direction) of the exterior sheet 4. It is formed on the outer surface of the exterior sheet 4 at a position that does not overlap the seal portions 40, 42, 44, 46. With this configuration, the bending resistance of the device is improved, and the hard coat layer 50 can be formed in a relatively thin portion of the device, which contributes to thinning of the device.

第２実施形態
図６Ｂに示すように、本実施形態のＥＤＬＣ２では、ハードコート層５０ａのパターンが、図６Ａに示す実施形態のハードコート層５０のパターンと異なるのみである。その他は、第１実施形態と同様なので、図面では共通する部材には共通する符号を付し、以下の説明では、共通する部分の説明は一部省略し、相違する部分について詳細に説明する。 Second Embodiment As shown in FIG. 6B, in the EDLC 2 of this embodiment, the pattern of the hard coat layer 50a is only different from the pattern of the hard coat layer 50 of the embodiment shown in FIG. 6A. The other parts are the same as those in the first embodiment, and therefore, in the drawings, common members are denoted by common reference numerals, and in the following description, description of common parts is omitted, and different parts are described in detail.

本実施形態では、ハードコート層５０ａが、一対の縦ストライプ状パターン５２ａと横ストライプ状パターン５４ａとから成る矩形リング状のハードコート層５０ａである。一対の縦ストライプ状パターン５２ａは、素子本体１０における一対の電極のエッジ部からシール部４４，４６の再内端までの幅Ｗ４の範囲内で、シール部４０，４２に重ならない位置で、外装シート４の外側表面に形成してある。また一対の縦ストライプ状パターン５２ａの長手方向（Ｘ軸）の両端は、横ストライプ状パターン５４ａで連結してある。 In the present embodiment, the hard coat layer 50a is a rectangular ring-shaped hard coat layer 50a composed of a pair of vertical stripe patterns 52a and horizontal stripe patterns 54a. The pair of vertical stripe patterns 52a are arranged at positions that do not overlap the seal portions 40 and 42 within the range of the width W4 from the edge portions of the pair of electrodes to the re-inner ends of the seal portions 44 and 46 in the element body 10. It is formed on the outer surface of the sheet 4. Further, both ends in the longitudinal direction (X axis) of the pair of vertical stripe patterns 52a are connected by a horizontal stripe pattern 54a.

各横ストライプ状パターン５４ａは、素子本体１０のセパレータ層１１の長手方向（Ｘ軸）端部から各シール部４０，４２までの距離Ｗ５の範囲内に位置するように外装シート４の外側表面に形成してある。各横ストライプ状パターン５４ａは、各内部電極１４，２４を交差するように配置されるが、交差する位置では、各内部電極１４，２４は、一層のみが配置されるため、全体としての厚みの増加は少ない。本実施形態では、横ストライプ状パターン５４ａと縦ストライプ状パターン５２ａとにより、矩形リング状のハードコート層５０ａが形成され、デバイスの曲げ耐性を、さらに向上させることができる。 Each horizontal stripe pattern 54a is formed on the outer surface of the exterior sheet 4 so as to be located within a range of a distance W5 from the end in the longitudinal direction (X axis) of the separator layer 11 of the element body 10 to each of the seal portions 40 and 42. It is formed. Each of the horizontal stripe patterns 54a is arranged so as to intersect the internal electrodes 14 and 24. However, since only one layer of the internal electrodes 14 and 24 is disposed at the intersecting position, the overall thickness of the internal electrodes 14 and 24 is reduced. There is little increase. In the present embodiment, a rectangular ring-shaped hard coat layer 50a is formed by the horizontal stripe pattern 54a and the vertical stripe pattern 52a, and the bending resistance of the device can be further improved.

第３実施形態
図１（Ｂ）に示すように、本実施形態のＥＤＬＣ２ａは、第１シール部４０から引き出された第１リード端子１８と、第２シール部４２から引き出された第２リード端子２８とが折れ曲がるのを防止するサポートシート４ｆ１および４ｆ２をさらに有する。その他は、第１実施形態と同様なので、図面では共通する部材には共通する符号を付し、以下の説明では、共通する部分の説明は一部省略し、相違する部分について詳細に説明する。 Third Embodiment As shown in FIG. 1B, the EDLC 2a of the present embodiment includes a first lead terminal 18 drawn out from the first seal portion 40 and a second lead terminal drawn out from the second seal portion 42. Further, support sheets 4f1 and 4f2 are provided to prevent 28 from being bent. The other parts are the same as those in the first embodiment, and therefore, in the drawings, common members are denoted by common reference numerals, and in the following description, description of common parts is omitted, and different parts are described in detail.

前述した第１実施形態では、図２に示すように、外装シート４の第１シール部側の周縁部４ｄ１では、外装シート４の表面４ａと裏面４ｂとでＸ軸方向の位置が同じである。これに対して、本実施形態では、図１（Ｂ）に示すように、サポートシート４ｆ１は、第１シール部４０に位置する外装シート４の裏面４ｂに位置する外装シート４の周縁部４ｄ３をＸ軸方向の外側に延長して形成してある。外装シート４の周縁部４ｄ３が、第１シール部４０に対してＸ軸方向の外側に突出する長さは、第１リード端子１８のＸ軸方向の外側に突出する長さに比較して長い。 In the first embodiment described above, as shown in FIG. 2, the position in the X-axis direction is the same on the front surface 4 a and the back surface 4 b of the exterior sheet 4 at the peripheral edge portion 4 d 1 on the first seal portion side of the exterior sheet 4. . On the other hand, in this embodiment, as shown in FIG. 1B, the support sheet 4f1 has the peripheral edge 4d3 of the exterior sheet 4 located on the back surface 4b of the exterior sheet 4 located on the first seal part 40. It is formed to extend outward in the X-axis direction. The length of the peripheral edge portion 4d3 of the exterior sheet 4 protruding outward in the X-axis direction with respect to the first seal portion 40 is longer than the length of the first lead terminal 18 protruding outward in the X-axis direction. .

また同様に、サポートシート４ｆ２は、第２シール部４２に位置する外装シート４の表面４ａまたは裏面４ｂに位置する外装シート４の周縁部４ｄ４をＸ軸方向の外側に延長して形成してある。外装シート４の周縁部４ｄ４が、第２シール部４２に対してＸ軸方向の外側に突出する長さは、第２リード端子２８のＸ軸方向の外側に突出する長さに比較して長い。 Similarly, the support sheet 4f2 is formed by extending the peripheral edge portion 4d4 of the exterior sheet 4 positioned on the front surface 4a or the back surface 4b of the exterior sheet 4 positioned at the second seal portion 42 to the outside in the X-axis direction. . The length of the peripheral edge portion 4d4 of the exterior sheet 4 that protrudes outward in the X-axis direction with respect to the second seal portion 42 is longer than the length of the second lead terminal 28 that protrudes outward in the X-axis direction. .

このように構成することで、サポートシート４ｆ１および４ｆ２の形成が容易になる。また、このように構成することで、第１シール部４０から引き出される第１リード端子１８と、第２シール部４２から引き出される第２リード端子とが折れ曲がることを有効に防止することができる。また、外装シート４の周縁部４ｄ３または４ｄ４の突出長さを、リード端子１８または２８の突出長さに比較して長くすることで、リード端子１８または２８が、外装シート４の周縁部４ｄ３または４ｄ４における金属シート（図２の金属シート２Ａ）露出端に接触するおそれがなくなり、確実に短絡防止を図れる。 With this configuration, the support sheets 4f1 and 4f2 can be easily formed. Moreover, by configuring in this way, it is possible to effectively prevent the first lead terminal 18 drawn from the first seal portion 40 and the second lead terminal drawn from the second seal portion 42 from being bent. Further, by making the protruding length of the peripheral edge 4d3 or 4d4 of the exterior sheet 4 longer than the protruding length of the lead terminal 18 or 28, the lead terminal 18 or 28 is connected to the peripheral edge 4d3 or There is no risk of contact with the exposed end of the metal sheet (metal sheet 2A in FIG. 2) at 4d4, and short circuit prevention can be reliably achieved.

また本実施形態では、第１リード端子１８および第２リード端子２８を、たとえば熱シール層でサポートシート４ｆ１または４ｆ２に固定することで、端子強度を増加させることができる。外装シート４ｆ１または４ｆ２に固定することで、端子ズレが起こり難くなり、ＡＣＦ接続などの様々な端子接続が容易になる。 In the present embodiment, the terminal strength can be increased by fixing the first lead terminal 18 and the second lead terminal 28 to the support sheet 4f1 or 4f2, for example, with a heat seal layer. By fixing to the exterior sheet 4f1 or 4f2, it is difficult for terminal displacement to occur, and various terminal connections such as ACF connection are facilitated.

第４実施形態
図７に示すように、本実施形態のＥＤＬＣ２ｂでは、外装シート４の内部に、Ｙ軸方向に並んで２つの素子本体１０ａ，１０ｂが内蔵してある。また本実施形態では、ハードコート層５０ｂのパターンが、上述した実施形態のハードコート層５０，５０ａのパターンと異なる。その他は、第１実施形態と同様なので、図面では共通する部材には共通する符号を付し、以下の説明では、共通する部分の説明は一部省略し、相違する部分について詳細に説明する。 Fourth Embodiment As shown in FIG. 7, in the EDLC 2 b of this embodiment, two element bodies 10 a and 10 b are built in the exterior sheet 4 side by side in the Y-axis direction. In the present embodiment, the pattern of the hard coat layer 50b is different from the pattern of the hard coat layers 50 and 50a of the above-described embodiment. The other parts are the same as those in the first embodiment, and therefore, in the drawings, common members are denoted by common reference numerals, and in the following description, description of common parts is omitted, and different parts are described in detail.

本実施形態では、図７に示すように、外装シート４が、表面シート４ａ１と裏面シート４ｂ１とから成り、図１（Ａ）に示す外装シート４に比較して、Ｙ軸方向に略２倍の大きさを有する。外装シート４の内部には、図８に示すように、２つの素子本体１０ａ，１０ｂが内蔵してあり、２つの素子本体１０ａ，１０ｂでは、セパレータ層１１を共用化している。素子本体１０ａ，１０ｂは、セパレータ層１１を共用化している以外は、それぞれ第１実施形態の素子本体１０と同じ構造を有している。ただし、本実施形態では、必ずしも単一のセパレータ層１１を用いることなく、素子本体１０ａ，１０ｂ毎に、それぞれ別のセパレータ層１１を用いてもよい。 In the present embodiment, as shown in FIG. 7, the exterior sheet 4 includes a top sheet 4 a 1 and a back sheet 4 b 1, and is approximately twice in the Y-axis direction as compared to the exterior sheet 4 illustrated in FIG. Have a size of As shown in FIG. 8, two element bodies 10a and 10b are built in the exterior sheet 4, and the separator layer 11 is shared by the two element bodies 10a and 10b. The element bodies 10a and 10b have the same structure as the element body 10 of the first embodiment, respectively, except that the separator layer 11 is shared. However, in the present embodiment, a separate separator layer 11 may be used for each of the element bodies 10a and 10b without necessarily using a single separator layer 11.

外装シート４の軸方向の中央部には、第３シール部４４ａがＸ軸方向に沿って形成してあり、素子本体１０ａ，１０ｂ間で、電解質溶液の流通が遮断されるようになっている。素子本体１０ａが収容される空間は、外装シート４に連続して形成される第１シール部４０、第２シール部４２、第３シール部４４ａおよび第４シール部４６ａにより密封され、電解質溶液が貯留される。同様に、素子本体１０ｂが収容される空間は、外装シート４に連続して形成される第１シール部４０、第２シール部４２、第３シール部４４ａおよび第４シール部４６ｂにより密封され、電解質溶液が貯留される。 A third seal portion 44a is formed along the X-axis direction at the axial central portion of the exterior sheet 4, and the flow of the electrolyte solution is blocked between the element main bodies 10a and 10b. . The space in which the element main body 10a is accommodated is sealed by the first seal portion 40, the second seal portion 42, the third seal portion 44a, and the fourth seal portion 46a that are continuously formed on the exterior sheet 4, and the electrolyte solution is Stored. Similarly, the space in which the element body 10b is accommodated is sealed by the first seal portion 40, the second seal portion 42, the third seal portion 44a, and the fourth seal portion 46b that are continuously formed on the exterior sheet 4. The electrolyte solution is stored.

図７および図８に示すように、本実施形態では、ハードコート層５０ｂが、中央縦ストライプ状パターン５２ｂ１と、そのＹ軸方向の両側の周縁部に沿って長手方向に延びる側部縦ストライプ状パターン５２ｂ２とから成る。これらのパターン５２ｂ１，５２ｂ２は、相互に略平行に配置され、好ましくはシール部４０，４２にはＺ軸方向から見て重複しない位置で終端となっている。また、図８に示すように、これらのパターン５２ｂ１，５２ｂ２は、Ｚ軸方向から見て素子本体１０ａ，１０ｂの内部電極とは重複しない程度のＹ軸方向幅で形成してあることが好ましい。ハードコート層を形成することによるデバイス２ｂのトータル厚みの増大を極力抑制するためである。 As shown in FIGS. 7 and 8, in the present embodiment, the hard coat layer 50b has a central vertical stripe pattern 52b1 and side vertical stripes extending in the longitudinal direction along the peripheral edges on both sides in the Y-axis direction. Pattern 52b2. These patterns 52b1 and 52b2 are arranged substantially in parallel with each other, and preferably terminate in the seal portions 40 and 42 at positions that do not overlap when viewed from the Z-axis direction. As shown in FIG. 8, these patterns 52b1 and 52b2 are preferably formed with a width in the Y-axis direction that does not overlap with the internal electrodes of the element bodies 10a and 10b when viewed from the Z-axis direction. This is to suppress the increase in the total thickness of the device 2b as much as possible by forming the hard coat layer.

次に、図９〜図１０を用いて、本実施形態のＥＤＬＣ２の製造方法の一例について説明する。 Next, an example of the manufacturing method of EDLC2 of this embodiment is demonstrated using FIGS. 9-10.

図９に示すように、まず、Ｙ軸方向に幅が広い単一のセパレータ層１１の上に、Ｙ軸方向に並んで、２つの素子本体１０ａ，１０ｂを形成する。なお、２つのセパレータ層１１を用いて、２つの素子本体１０ａ，１０ｂを形成してもよい。素子本体１０ａ，１０ｂの製造方法は、第１実施形態の場合と同様である。 As shown in FIG. 9, first, two element bodies 10a and 10b are formed side by side in the Y-axis direction on a single separator layer 11 that is wide in the Y-axis direction. Two element bodies 10a and 10b may be formed using two separator layers 11. The manufacturing method of the element bodies 10a and 10b is the same as in the case of the first embodiment.

素子本体１０ａ，１０ｂにおける各リード端子１８，２８には、前述した実施形態と同様にして、密封用テープ４０ａおよび４２ａが、各端子１８，２８を挟み込むように接着する。 Sealing tapes 40a and 42a are bonded to the lead terminals 18 and 28 in the element bodies 10a and 10b so as to sandwich the terminals 18 and 28, respectively, in the same manner as in the above-described embodiment.

次に、素子本体１０ａ，１０ｂの全体を覆うように、外装シート４を構成する表面シート４ａと裏面シート４ｂとを合わせて、これらで素子本体１０ａ，１０ｂを覆う。なお、外装シート４は、Ｙ軸方向に予め長く形成してある。外装シート４のＸ軸方向の幅は、外装シート４の第１シール部側の周縁部４ｄ１がテープ４０ａと重複し、外装シート４の第２シートル部側の周縁部４ｄ２がテープ４２ａと重複するように調整されている。 Next, the top sheet 4a and the back sheet 4b constituting the exterior sheet 4 are combined so as to cover the entire element bodies 10a and 10b, and the element bodies 10a and 10b are covered with these. The exterior sheet 4 is formed long in advance in the Y-axis direction. The width of the exterior sheet 4 in the X-axis direction is such that the peripheral portion 4d1 on the first seal portion side of the exterior sheet 4 overlaps with the tape 40a, and the peripheral portion 4d2 on the second seat portion side of the exterior sheet 4 overlaps with the tape 42a. Have been adjusted so that.

次に、図１０に示すように、素子本体１０の全体を覆う外装シート４を、図示省略してある治具にセットし、外装シート４のＹ軸方向の中央部をＸ軸方向に沿って加圧加熱し、第３シール部４４ａを形成する。次に、外装シートの第１シール部側の周縁部４ｄ１と、第２シール部側の周縁部４ｄ２とを加圧加熱し、第１シール部４０と第２シール部４２を形成する。 Next, as shown in FIG. 10, the exterior sheet 4 that covers the entire element body 10 is set in a jig (not shown), and the center portion of the exterior sheet 4 in the Y-axis direction extends along the X-axis direction. The third seal portion 44a is formed by pressurizing and heating. Next, the peripheral edge 4d1 on the first seal part side of the exterior sheet and the peripheral edge 4d2 on the second seal part side are heated under pressure to form the first seal part 40 and the second seal part 42.

次に、第４シール部４６ａ，４６ｂが形成されていない外装シート４の開口端５１から電解質溶液をそれぞれ注入し、その後に、最後の第４シール部４６ａ，４６ｂを、前述と同様な熱シールにより形成する。その後に、第４シール部４６ａ，４６ｂの外側の切断線５４に沿って外装シート４を切断し、余分な外装シート４’を除去することで、図７に示す本実施形態のＥＤＬＣ２が得られる。 Next, an electrolyte solution is injected from the open end 51 of the exterior sheet 4 where the fourth seal portions 46a and 46b are not formed, and then the last fourth seal portions 46a and 46b are heat-sealed in the same manner as described above. To form. Thereafter, the exterior sheet 4 is cut along the cutting line 54 outside the fourth seal portions 46a and 46b, and the excess exterior sheet 4 ′ is removed, whereby the EDLC 2 of the present embodiment shown in FIG. 7 is obtained. .

なお、上述した実施形態では、外装シート４のＸ軸方向の同じ側から、同じ極性のリード端子１８，１８または２８，２８を引き出しているが、異なる極性のリード端子１８，２８または２８，１８を引き出してもよい。本実施形態では、Ｘ軸方向の同じ側に引き出されるリード端子相互を、接続片などで直列または並列に接続することで、電池の容量を増やしたり、耐電圧を高めることが可能である。また、本実施形態においても、図１（Ｂ）に示すようなサポートシート４ｆ１および４ｆ２を具備させても良い。 In the embodiment described above, the lead terminals 18, 18 or 28, 28 having the same polarity are drawn from the same side of the exterior sheet 4 in the X axis direction, but the lead terminals 18, 28 or 28, 18 having different polarities are drawn out. May be pulled out. In this embodiment, the lead terminals drawn to the same side in the X-axis direction are connected in series or in parallel with connecting pieces or the like, so that the battery capacity can be increased or the withstand voltage can be increased. Also in this embodiment, support sheets 4f1 and 4f2 as shown in FIG. 1B may be provided.

本実施形態では、図１０に示すように、外装シート４を構成する表面シート４ａには、中央縦ストライプ状パターン５２ｂ１と、側部縦ストライプ状パターン５２ｂ２とが予め印刷法により形成してあっても良い。中央縦ストライプ状パターン５２ｂ１は、第３シール部４４ａのＺ軸方向上部に位置し、素子本体１０ａ，１０ｂの内部電極とは重複せず、しかもシール部４０，４２とも重複しないようになっている。 In the present embodiment, as shown in FIG. 10, a central vertical stripe pattern 52 b 1 and a side vertical stripe pattern 52 b 2 are formed in advance on the top sheet 4 a constituting the exterior sheet 4 by a printing method. Also good. The central vertical stripe pattern 52b1 is located in the upper part of the third seal portion 44a in the Z-axis direction, and does not overlap with the internal electrodes of the element bodies 10a and 10b, and also does not overlap with the seal portions 40 and 42. .

側部縦ストライプ状パターン５２ｂ２は、第４シール部４６ａ，４６ｂのＺ軸方向の上部に位置し、素子本体１０ａ，１０ｂの内部電極とは重複せず、しかもシール部４０，４２とも重複しない位置に形成してあり、切断線５４の位置とは重複していても良い。また、本実施形態では、図１０に示す第４シール部４６ａ，４６ｂが形成されていない外装シート４の開口端５１から電解質溶液をそれぞれ注入し、その後に、最後の第４シール部４６ａ，４６ｂを形成した後に、ハードコート層５０ｂを形成しても良い。 The side vertical stripe pattern 52b2 is located at the upper part in the Z-axis direction of the fourth seal portions 46a and 46b, does not overlap with the internal electrodes of the element bodies 10a and 10b, and does not overlap with the seal portions 40 and 42. And may overlap with the position of the cutting line 54. Moreover, in this embodiment, electrolyte solution is inject | poured from the opening end 51 of the exterior sheet | seat 4 in which the 4th seal | sticker part 46a, 46b shown in FIG. 10 is not formed, respectively, Then, the last 4th seal | sticker part 46a, 46b. After forming, the hard coat layer 50b may be formed.

なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be variously modified within the scope of the present invention.

たとえば、上述した実施形態では、ハードコート層５０，５０ａ，５０ｂは、外装シート４におけるＺ軸方向の上面にのみ所定パターンで形成したが、外装シート４におけるＺ軸方向の上面と下面の双方に所定パターンで形成しても良い。また、外装シート４のＺ軸方向の上面および／または下面の全面にハードコート層を形成しても良い。また、本発明が適用されるラミネート型の電気化学デバイスとしては、ＥＤＬＣに限らず、リチウム電池やリチウム電池キャパシタなどにも適用することができる。 For example, in the above-described embodiment, the hard coat layers 50, 50 a, 50 b are formed in a predetermined pattern only on the upper surface in the Z-axis direction of the exterior sheet 4, but on both the upper and lower surfaces in the Z-axis direction of the exterior sheet 4. You may form with a predetermined pattern. Further, a hard coat layer may be formed on the entire upper surface and / or lower surface of the exterior sheet 4 in the Z-axis direction. In addition, the laminate type electrochemical device to which the present invention is applied is not limited to EDLC but can be applied to lithium batteries, lithium battery capacitors, and the like.

以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。 Hereinafter, although this invention is demonstrated based on a more detailed Example, this invention is not limited to these Examples.

実施例１
図１（Ａ）に示すＥＤＬＣ２を製造し、ＥＤＬＣの試料１〜３０を準備した。 Example 1
EDLC2 shown in FIG. 1A was manufactured, and EDLC samples 1 to 30 were prepared.

各試料１〜３０に関して、それぞれ２０個作成し、下記の条件で曲げ試験を行い、しわの評価を目視により行った。しわが目視により観察された場合には、不良と判断した。 About each sample 1-30, 20 each was created, the bending test was done on the following conditions, and wrinkle evaluation was performed visually. When wrinkles were observed visually, it was judged as defective.

曲げ試験の条件は、以下の通りであった。すなわち、カードサイズが８０ｍｍ×５０ｍｍのＰＥＴフィルムを二枚重ねて、その間の中央に、各試料を挟んだ。挟んだカードを、８０ｍｍ方向に高さ２ｃｍまで２５０回上に曲げ、その後に下に２５０回曲げた。次に、５０ｍｍ方向に高さ１ｃｍまで上に２５０回曲げた。その後に２５０回下に曲げた。試験方法はＪＩＳＸ６３０５に準拠して行った。
ハードコート層を形成することで、曲げ不良を抑制できることが確認できた。 The conditions for the bending test were as follows. That is, two PET films having a card size of 80 mm × 50 mm were stacked, and each sample was sandwiched between the centers. The sandwiched card was bent 250 times up to a height of 2 cm in the 80 mm direction, and then bent downward 250 times. Next, it was bent 250 times up to a height of 1 cm in the 50 mm direction. Then it was bent down 250 times. The test method was performed in accordance with JIS X 6305.
It was confirmed that poor bending could be suppressed by forming the hard coat layer.

２，２ａ，２ｂ… 電気二重層キャパシタ
４… 外装シート
４ａ… 表面
４ａ１… 表面シート
４ｂ… 裏面
４ｂ１… 裏面シート
４ｃ… 折り返し周縁部
４ｄ１… 第１シール部側の周縁部
４ｄ２… 第２シール部側の周縁部
４ｅ，４ｅ１，４ｅ２… サイド周縁部
４ｆ… サポートシート
１０… 素子本体
１１… セパレータ層
１２… 第１活性層
１４… 第１集電体層
１６… 第１内部電極
１８… 第１リード端子
２２… 第２活性層
２４… 第２集電体層
２６… 第２内部電極
２８… 第２リード端子
４０… 第１シール部
４２… 第２シール部
４４… 第３シール部
４６… 第４シール部
５０，５０ａ，５０ｂ… ハードコート層
５２，５２ａ，５２ｂ１，５２ｂ２… 縦ストライプ状パターン
５４ａ… 横ストライプ状パターン 2, 2a, 2b ... electric double layer capacitor 4 ... exterior sheet 4a ... front surface 4a1 ... top sheet 4b ... back surface 4b1 ... back sheet 4c ... folded peripheral edge 4d1 ... first seal part side peripheral part 4d2 ... second seal part side 4e, 4e1, 4e2 ... side periphery 4f ... support sheet 10 ... element body 11 ... separator layer 12 ... first active layer 14 ... first current collector layer 16 ... first internal electrode 18 ... first lead terminal 22 ... 2nd active layer 24 ... 2nd collector layer 26 ... 2nd internal electrode 28 ... 2nd lead terminal 40 ... 1st seal part 42 ... 2nd seal part 44 ... 3rd seal part 46 ... 4th seal part 50, 50a, 50b ... Hard coat layers 52, 52a, 52b1, 52b2 ... Vertical stripe pattern 54a ... Horizontal stripe pattern

Claims

An element body in which a pair of first internal electrodes and second internal electrodes are stacked so as to sandwich the separator layer;
An exterior sheet covering the element body;
A first lead terminal electrically connected to the first internal electrode and drawn out of the exterior sheet;
A second lead terminal electrically connected to the second internal electrode and drawn out of the exterior sheet,
The outer periphery of the outer sheet is sealed with a seal so that the element body is immersed in the electrolyte solution,
On the outer surface of the exterior sheet, a hard coat layer showing a hardness of 1 / 2H or more in a pencil hardness test shown in JIS K5400 is formed,
The hard coat layer has a length of a peripheral edge of the exterior sheet within a range of a width from an edge portion of the pair of the first internal electrode and the second internal electrode to an innermost end of the seal portion in the element body. An electrochemical device that is formed in stripes along the direction.

2. The electrochemical device according to claim 1, wherein the hard coat layer is formed on an outer surface of the exterior sheet at a position where the hard coat layer does not overlap with the internal electrode when viewed from a plane side of the exterior sheet.

A part of the seal portion is formed by a sealing tape that sandwiches the first lead terminal and the second lead terminal, respectively, and is heat-sealed by being sandwiched between peripheral portions of the exterior sheet,
The hard coat layer, when viewed from the plane side of the outer sheet, wherein in a position that does not overlap the sealing portion made of a sealing tape, according to claim 1 or 2 is formed on the outer surface of the outer sheet Electrochemical device.