JP6436734B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
前記ゴム組成物は、下記式(S1)で表されるシランカップリング剤を含むことが好ましい。
前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が120m2/g以上、平均一次粒子径が20nm以下であることが好ましい。
前記ゴム組成物の加硫後の体積固体抵抗値は、1×108Ω・cm未満であることが好ましい。
本発明におけるゴム組成物は、加硫後のゴム組成物の−10℃における硬度が69以下である。これにより、氷上、雪上グリップ性能が十分に発揮できる。前記硬度は、68以下が好ましく、65以下がさらに好ましい。一方、前記硬度は、48以上が好ましく、50以上がさらに好ましい。48未満であると、柔らかくて、タイヤのブロック剛性が損なわれ、氷上グリップ性能がかえって低下する恐れがある。
カーボンブラックカップリング剤としては特に限定されないが、例えば、下記式(I)で示される化合物を好適に使用できる。これにより、上記所定の−10℃における硬度、0℃及び30℃におけるtanδ、Tgを付与でき、任意の温度帯や条件の路面でのグリップ性能をバランス良く改良しつつ、耐摩耗性能も向上できる。
上記式(S1)におけるR1009の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、2−メチルプロピレン基等が挙げられる。
なお、ムーニー粘度は、JIS K 6300:2001−1に準じて測定される。
なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めたものである。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
NR1:下記製造例で製造した高純度化NR(改質NR)
NR2:TSR20
SBR:日本ゼオン社製のNipol NS616(非油展、スチレン量:21%、ビニル量:63%、Tg:−25℃、重量平均分子量:80万)
BR1:LANXESS社製のBuna CB21(ハイシスBR、Nd系触媒を用いて合成されたBR、シス含量:98質量%、ML1+4(100℃):73、Mw/Mn:2.4)
BR2:宇部興産(株)製のUBEPOL BR150B(シス含量:97質量%、ML1+4(100℃):40、Mw/Mn:3.3)
CB1:東海カーボン社製のN134(N2SA:143m2/g、平均一次粒子径:19nm)
CB2:三菱化学(株)製のシーストN220(N2SA:114m2/g、平均一次粒子径:22nm)
水酸化アルミニウム:昭和電工社製のハイジライト H−43(平均粒子径:0.6μm)
シリカ:ローディア社製のZEOSIL 115GR(N2SA:115m2/g)
カップリング剤1:四国化成社製の1,2−ビス(ベンズイミダゾリル−2)エタン
カップリング剤2:モメンティブ社製のNXT(3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン)
カップリング剤3:エボニックデグサ社製のSi69
可塑剤1:Rutgers Chemicals社製のNOVARES C10(液状クマロンインデン樹脂、軟化点:5〜15℃)
可塑剤2:クラレ製LBR−307(液状ポリブタジエン、数平均分子量8000)
可塑剤3:出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルAH−24
ワックス1:Koster Keunen社製のKester Wax K82P
ワックス2:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
ステアリン酸:日油(株)製
酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製の酸化亜鉛3種
架橋剤1:ランクセス社製 Vulcuren KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製ノクセラーNS(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C
フィールドラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整した後、該ラテックス1000gに、10%エマールE−27C水溶液25gと25%NaOH水溶液60gを加え、室温で24時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。次いで、老化防止剤分散体6gを添加し、2時間撹拌した後、更に水を添加してゴム濃度15%(w/v)となるまで希釈した。次いで、ゆっくり撹拌しながらギ酸を添加してpHを4.0に調整した後、カチオン系高分子凝集剤を添加し、2分間撹拌し、凝集させた。これにより得られた凝集物(凝集ゴム)の直径は0.5〜5mm程度であった。得られた凝集物を取り出し、2質量%の炭酸ナトリウム水溶液1000mlに、常温で4時間浸漬した後、ゴムを取出した。これに、水2000mlを加えて2分間撹拌し、極力水を取り除く作業を7回繰り返した。その後、水500mlを添加し、pH4になるまで2質量%ギ酸を添加し、15分間放置した。更に、水を極力取り除き、再度水を添加して2分間撹拌する作業を3回繰返した後、水しぼりロールで水を絞ってシート状にした後、90℃で4時間乾燥して固形ゴムを得た。
得られたゴムは、pH5.0、リン含有量92ppm、窒素含有量0.07質量%であった。なお、各物性は、下記により評価した。
得られたゴム5gを5mm以下(約1〜2×約1〜2×約1〜2(mm))に切断して100mlビーカーに入れ、常温の蒸留水50mlを加えて2分間で90℃に昇温し、その後90℃に保つように調整しながらマイクロ波(300W)を13分(合計15分)照射した。次いで、浸漬水をアイスバスで冷却して25℃とした後、pHメーターを用いて、浸漬水のpHを測定した。
ICP発光分析装置(P−4010、(株)日立製作所製)を使用してリン含有量を求めた。
(アセトン抽出(試験片の作製))
各固形ゴムを1mm角に細断したサンプルを約0.5g用意した。サンプルをアセトン50g中に浸漬して、室温(25℃)で48時間後にゴムを取出し、乾燥させ、各試験片(老化防止剤抽出済み)を得た。
(測定)
得られた試験片の窒素含有量を以下の方法で測定した。
窒素含有量は、微量窒素炭素測定装置「SUMIGRAPH NC95A((株)住化分析センター製)」を用いて、上記で得られたアセトン抽出処理済みの各試験片を分解、ガス化し、そのガスをガスクロマトグラフ「GC−8A((株)島津製作所製)」で分析して窒素含有量を定量した。
表1に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で3分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤについて、下記の評価を行い、試験結果を表1に示した。
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度0℃及び30℃で、周波数10Hz、初期歪み10%及び動歪み2%の条件下で、各配合(加硫ゴム組成物)の損失正接(tanδ)を測定した。
JIS K6253の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプAデュロメーターにより、各ゴム試験片(加硫ゴム組成物)の−10℃における硬度を測定した。
各ゴム試験片(加硫ゴム組成物)について、JIS−K7121に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計(Q200)を用いて、昇温速度10℃/分の条件で中間点ガラス転移温度を測定した。
各ゴム試験片(加硫ゴム組成物)について、アドバンテストコーポレーション社製のデジタル超高抵抗微小電流計(R−8340A) を用いて、23℃及び相対湿度55%の恒温恒湿条件下で、印加電圧1000Vとし、それ以外についてはJIS K6271に従い測定することにより、固有抵抗値(体積抵抗率)を測定した。各試料が1×108Ω・cm未満の場合は○、1×108Ω・cm以上の場合は△として記載した。
試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着し、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を求めた。基準比較例の制動距離を100として、下記式によりウェットグリップ性能指数を算出した。数字が大きいほどウェットグリップ性能が良好である。
ウェットグリップ性能指数=(基準比較例の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を100として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が優れることを示す。
25℃の条件下で、試験用タイヤをドラム上、荷重4.9N、タイヤの内圧2.00kPa、速度80km/時間の条件で走行させて転がり抵抗を測定した。基準比較例の転がり抵抗を100とし、各配合について指数化した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性能が良好であることを示す。
試験場所は住友ゴム工業株式会社の北海道旭川テストコース(氷上)で行い、氷上気温は−1〜−6℃であった。
試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着し、制動性能(氷上制動停止距離):時速30km/hでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。基準比較例を100として、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、氷上グリップ性能が良好であることを示す。
(氷上グリップ性能指数)=(基準比較例の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
試作タイヤを国産2000ccのFR車に装着し、雪上にて、時速30kmからの制動停止距離を測定した。基準比較例を基準として、下記式にて求めた指数によって評価した。指数が大きいほど、雪上グリップ性能が良好である。
(雪上グリップ性能指数)=(基準比較例の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
試験用タイヤを国産2−D車に装着し、走行距離5万km後のタイヤトレッド部の溝深さを測定した。タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、下記式により指数表示した。指数が大きいほど耐摩耗性能が良好である。
(耐摩耗性能指数)=(各配合の走行距離)/(基準比較例の走行距離)×100
上記で得られたウェットグリップ指数、ドライグリップ性能指数、低燃費性能指数(転がり抵抗指数)、氷上グリップ性能指数、雪上グリップ性能指数、耐摩耗性能指数の指数和を総合性能として評価した。目標値は610以上であり、615以上がより好ましい。
Claims (5)
- ゴム成分100質量部に対する充填剤の総量が70質量部以上180質量部以下のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであって、
前記ゴム成分100質量%中のスチレンブタジエンゴムの含有量が30〜70質量%、
前記ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量が40質量部以上であり、
前記ゴム組成物は、液状樹脂及び液状ポリマーからなる群より選択される少なくとも1種を含み、
前記液状樹脂が液状クマロンインデン樹脂及び液状テルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種、前記液状ポリマーが液状ジエン系重合体であり、
前記ゴム成分100質量部に対する前記液状樹脂の含有量が3〜40質量部、前記液状ポリマーの含有量が2〜30質量部であり、
かつ
前記ゴム組成物の加硫後のゴム物性は、−10℃における硬度(Hs)が69以下、初期歪10%、動歪2%で粘弾性測定を行った際の0℃におけるtanδが0.50以上でかつ、30℃におけるtanδが0.20〜0.27、ガラス転移温度(Tg)が−35℃以下である空気入りタイヤ。 - 前記ゴム組成物は、下記式(S1)で表されるシランカップリング剤を含む請求項1記載の空気入りタイヤ。
[式中、R1001は−Cl、−Br、−OR1006、−O(O=)CR1006、−ON=CR1006R1007、−ON=CR1006R1007、−NR1006R1007及び−(OSiR1006R1007)h(OSiR1006R1007R1008)から選択される一価の基(R1006、R1007及びR1008は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数1〜18の一価の炭化水素基であり、hは平均値が1〜4である。)であり、R1002はR1001、水素原子又は炭素数1〜18の一価の炭化水素基、R1003はR1001、R1002、水素原子又は−[O(R1009O)j]0.5−基(R1009は炭素数1〜18のアルキレン基、jは1〜4の整数である。)、R1004は炭素数1〜18の二価の炭化水素基、R1005は炭素数1〜18の一価の炭化水素基を示し、x、y及びzは、x+y+2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。] - 前記ゴム組成物は、シリカ及び水酸化アルミニウムを含む請求項1又は2記載の空気入りタイヤ。
- 前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が120m2/g以上、平均一次粒子径が20nm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物の加硫後の体積固体抵抗値は、1×108Ω・cm未満である請求項1〜4のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
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