JP6462617B2 - Paper manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は紙の製造方法に係り、特に、高度な湿潤強度と内部結合強度を有し水彩画用紙としても好適な紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a paper manufacturing method, and more particularly to a paper manufacturing method having high wet strength and internal bond strength and suitable as a watercolor paper.
従来より、水彩画用紙には様々な適性が求められている。例えば、水の吸収性、発色性、色再現性といった一般的な適性、さらには絵具塗布、拭き取り時の紙面の強度などがあげられる。このような特性を付与するために水彩画用紙に関する様々な提案がなされている。例えば、特許文献1には、水性絵具の水が速やかに紙の内部に吸収され、画線がにじまず、均一な発色性を持ち、経時により紙が変色したり、強度劣化したりしにくい高級水彩紙を得る方法が提案されている。また特許文献2ではケミカルパルプに無緊張状態でマーセライズ処理したマリー麻繊維を混抄することによって、水彩画用紙中のセルロース繊維上に吸着される色素粒子の密度を増加させ、色素の深度効果を達成し、絵具の画用紙上での色再現性が測れる水彩画用紙を得る方法が提案されている。 Conventionally, various aptitudes are required for watercolor paper. For example, general suitability such as water absorbability, color developability, and color reproducibility, as well as the strength of the paper surface during paint application and wiping. In order to impart such characteristics, various proposals regarding watercolor paper have been made. For example, in Patent Document 1, water of water-based paint is quickly absorbed into the paper, the image line is not blurred, the color is uniform, and the paper is less likely to discolor or deteriorate in strength over time. A method for obtaining high-quality watercolor paper has been proposed. In Patent Document 2, the density of the pigment particles adsorbed on the cellulose fibers in the watercolor paper is increased by mixing the hemp fibers that have been mercerized without chemical tension into the chemical pulp, thereby achieving the depth effect of the pigment. There has been proposed a method of obtaining a watercolor painting paper whose color reproducibility can be measured on the paint paper.
特許文献3ではパルプスラリーにグァガムとポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を重量比率で0.5:1〜1:1の範囲で添加して抄紙することによって良好な湿潤強度と耐アルカリ性を有する紙の製造方法が提案されている。また特許文献4ではパルプ系繊維に複合合成繊維を混合して湿潤時の強力及び寸法安定性の優れた高湿潤強力紙を提供する提案がされている。さらに特許文献5では原料調成時と抄紙直前の二度に分けて湿潤紙力剤を添加することによって遮蔽性、填料OPARを維持した状態で十分な湿潤強度が発現するような化粧板原紙の製造方法が提案されている。特許文献6ではパルプを主成分とし、表層と裏層とを含む2層以上の紙層からなる多層抄き紙であって、前記表層に含まれるパルプのうち70〜100質量%がLBKPであり、多層抄き紙全体に含まれるパルプのうち40〜70質量%がNBKPであり、坪量が100〜300g/m2であり、湿潤紙力増強剤が含まれることを特徴とする、高温多湿の環境下でも破れ難く、且つ熱転写方式、凸版印刷、グラビア印刷などの印刷適性を満足できる程度の表面平滑性を有する多層抄き紙が提案されている。 In Patent Document 3, a paper having good wet strength and alkali resistance is manufactured by adding guagam and polyamide epichlorohydrin resin to a pulp slurry in a weight ratio of 0.5: 1 to 1: 1. A method has been proposed. Further, Patent Document 4 proposes to provide a high wet strength paper excellent in wet strength and dimensional stability by mixing composite synthetic fibers with pulp fibers. Further, in Patent Document 5, a decorative board base paper that exhibits sufficient wet strength in a state where the shielding property and the filler OPAR are maintained by adding the wet paper strength agent in two steps, at the time of raw material preparation and immediately before papermaking, is disclosed. Manufacturing methods have been proposed. In patent document 6, it is a multilayer papermaking which consists of a paper layer which has a pulp as a main component and contains a surface layer and a back layer, Comprising: 70-100 mass% is LBKP among the pulp contained in the said surface layer. 40% to 70% by mass of the pulp contained in the entire multilayer paper is NBKP, the basis weight is 100 to 300 g / m2, and the wet paper strength enhancer is included. There has been proposed a multi-layer paper that is not easily torn even under an environment and has a surface smoothness that can satisfy printability such as a thermal transfer method, letterpress printing, and gravure printing.
さらに、特許文献7では主成分に広葉樹クラフトパルプを用い、アクリルアミドを基剤とする紙力増強剤の存在下で抄紙され、蓋材用基材を離解した離解後パルプのフリーネスが350〜500ccであり、離解後パルプの重量平均繊維長が0.5〜1.0mmであり、離解後パルプのうち90重量%以上を繊維長1.5mm以下の繊維が占め、蓋材用基材の幅方向と流れ方向におけるインターナルボンドの平均値が、200mJ以上であることを特徴とする蓋材用基材が提案されている。 Furthermore, in Patent Document 7, hardwood kraft pulp is used as a main component, paper is made in the presence of a paper strength enhancer based on acrylamide, and the freeness of the pulp after disaggregation after disaggregating the base material for the lid is 350 to 500 cc. Yes, the weight average fiber length of the pulp after disaggregation is 0.5 to 1.0 mm, 90% by weight or more of the pulp after disaggregation is occupied by fibers having a fiber length of 1.5 mm or less, and the width direction of the base material for the lid material And a base material for a lid material characterized in that an average value of internal bonds in the flow direction is 200 mJ or more.
この様に湿潤紙力と内部結合強度を向上させる提案が種々されているものの、高い湿潤紙力と内部結合強度を要求される水彩画用紙では、従来の技術だけでは満足できる紙基材を得ることができなった。また、水彩画用紙では絵具適性を向上させるために主成分とするパルプとしてコットンパルプを選択することがあるが、コットンパルプを多量に配合すると湿潤紙力が低下する傾向にあり、濡れた筆で何度も擦られることに対する耐性については不十分であった。 Although various proposals have been made to improve wet paper strength and internal bond strength, watercolor paper that requires high wet paper strength and internal bond strength can provide a paper base material that can be satisfied by conventional technology alone. I was not able to. In addition, cotton paper may be selected as the main component of watercolor paper to improve paint suitability. However, when a large amount of cotton pulp is added, the wet paper strength tends to decrease. Insufficient resistance to rubbing.
本発明はこのような問題を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、濡れた状態でも良好な耐擦り強度(以下、「湿潤摩擦強度」ということがある)と内部結合強度をもつ紙の製造方法を提供することにある。なお、ここで「濡れた状態での耐擦り強度」「湿潤摩擦強度」とは、濡れた状態での紙表面の擦り強さを見る評価である。 The present invention has been made in view of such problems, and the object of the present invention is to provide good abrasion resistance (hereinafter sometimes referred to as “wet friction strength”) and internal bond strength even in a wet state. An object of the present invention is to provide a method for producing a paper having a paper. Here, “abrasion resistance in a wet state” and “wet frictional strength” are evaluations to see the frictional strength of the paper surface in a wet state.
本発明の他の目的とするところは、先の特徴に加え、良好な絵具適性を有する水彩画用紙の製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a method for producing watercolor paper having good paintability in addition to the above characteristics.
また、本発明の更に他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。 Further, other objects and operational effects of the present invention will be easily understood by those skilled in the art by referring to the following description.
本発明に係る紙の製造方法は、パルプスラリーにポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と、アニオン性または両性であるグァガムと、硫酸バンドとを添加して調整された原料で抄紙を行う工程を有し、前記ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と前記アニオン性または両性であるグァガムとの添加比率が重量比率で1:1〜1:2の範囲であり、前記アニオン性または両性であるグァガムに対する前記硫酸バンドの添加比率が0.1〜0.5倍であることを特徴とする。 The paper manufacturing method according to the present invention includes a step of making paper with a raw material adjusted by adding a polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin, an anionic or amphoteric guagam, and a sulfuric acid band to a pulp slurry. And the addition ratio of the polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin and the anionic or amphoteric guagam is in the range of 1: 1 to 1: 2 by weight, and the anionic or amphoteric guagam The addition ratio of the sulfuric acid band to is 0.1 to 0.5 times.
このような構成によれば、比湿潤引張強度、内部結合強度、湿潤摩擦強度に優れ、濡れた筆で何度も塗り重ねるような場合であっても十分な強度を有し、水彩画用紙としても好適な紙を製造することができる。 According to such a configuration, it has excellent specific wet tensile strength, internal bond strength, and wet friction strength, and has sufficient strength even when it is repeatedly applied with a wet brush. Suitable paper can be produced.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記パルプスラリーには、パルプ全量に対してコットンリンターパルプが20質量%以上含まれてもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the pulp slurry may contain 20% by mass or more of cotton linter pulp with respect to the total amount of pulp.
このような構成によれば、絵具の広がりが向上し、描画適性に優れた紙を製造することができる。 According to such a configuration, the spread of the paint is improved, and a paper excellent in drawing suitability can be manufactured.
本発明の好ましい実施の形態においては、前記パルプスラリー中のパルプの濾水度が350〜750mlCSFであってもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the freeness of the pulp in the pulp slurry may be 350 to 750 ml CSF.
このような構成によれば、紙表面の地合いが整いやすくなり、より水彩画に適した紙面を有する紙を製造することができる。 According to such a configuration, the texture of the paper surface can be easily adjusted, and paper having a paper surface more suitable for watercolor painting can be produced.
本発明の好ましい実施の形態においては、前記ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の添加率が、パルプの絶乾重量に対して1〜4質量%であってもよい。 In preferable embodiment of this invention, 1-4 mass% may be sufficient as the addition rate of the said polyamide epichlorohydrin type epoxy resin with respect to the absolute dry weight of a pulp.
このような構成によれば、湿潤摩擦強度と内部結合強度に優れ、抄紙系内等も汚さないバランスの取れた紙を製造することができる。 According to such a configuration, it is possible to produce a well-balanced paper that is excellent in wet friction strength and internal bond strength and that does not stain the inside of the papermaking system.
本発明の好ましい実施の形態においては、前記水彩画用紙のJIS P 8135:1998に準拠する比湿潤引張強度が6.0Nm/g以上であり、且つ、JAPAN TAPPI No.18−2に規定された内部結合強度が125mJ以上であってもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the watercolor paper has a specific wet tensile strength according to JIS P 8135: 1998 of 6.0 Nm / g or more, and JAPAN TAPPI No. The internal bond strength specified in 18-2 may be 125 mJ or more.
このような構成によれば、十分な湿潤摩擦強度と内部結合強度が担保され、濡れた筆で何度も紙面を擦った場合でも、紙面の荒れと紙粉の脱落が起こらず水彩画用紙として好適な紙を製造することができる。 According to such a configuration, sufficient wet friction strength and internal bond strength are ensured, and even when the paper surface is rubbed many times with a wet brush, it is suitable for watercolor paper without causing rough paper and falling off of paper dust. Paper can be manufactured.
本発明の好ましい実施の形態においては、前記紙が水彩画用紙として使用されてもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the paper may be used as watercolor paper.
このような構成によれば、十分な湿潤摩擦強度と内部結合強度、良好な絵具適性を有する水彩画用紙を提供することができる。 According to such a configuration, it is possible to provide a watercolor paper having sufficient wet friction strength, internal bond strength, and good paint suitability.
本発明によれば、優れた湿潤摩擦強度と内部結合強度をもつ紙を提供することができ、絵具を塗り重ねる際に濡れた筆で何度も紙面を擦られるような場合でも紙面の荒れや紙粉の脱落等が起こらない紙を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a paper having excellent wet friction strength and internal bond strength, and even when the paper surface is rubbed repeatedly with a wet brush when the paint is applied repeatedly, It is possible to provide paper that does not drop off paper dust.
また、本発明の好ましい実施の形態によれば、上述の特徴に加えて、更に良好な絵具適性をも有し、水彩画用紙として好適な紙を提供することが可能となる。 Further, according to a preferred embodiment of the present invention, in addition to the above-described features, it is possible to provide paper that has better paint suitability and is suitable as watercolor paper.
本発明において用いるパルプは特に限定するものではなく、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)に代表される木材漂白化学パルプを使用することができる。また、必要に応じて、GP(砕木パルプ)、TMP(サーモメカニカルパルプ)、BCTMP(晒ケミサーモメカニカルパルプ)等の機械パルプ、古紙パルプ、更には、木材パルプ以外の楮、三椏、雁皮、麻、バガス、ケナフ、竹、コットンリンターなどの非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維なども適宜選択して使用することができる。これらの中でも、描画適性の向上の点から、コットンリンターパルプを含有させることが好ましい。 The pulp used in the present invention is not particularly limited, and is represented by softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), and hardwood bleached sulfite pulp (LBSP). Wood bleached chemical pulp can be used. In addition, as required, mechanical pulp such as GP (crushed wood pulp), TMP (thermomechanical pulp), BCTMP (bleached chemithermomechanical pulp), waste paper pulp, and other than wood pulp, cocoon, cocoon, husk, hemp Non-wood pulp such as bagasse, kenaf, bamboo, and cotton linter, synthetic pulp, synthetic fiber, and the like can be appropriately selected and used. Among these, it is preferable to contain cotton linter pulp from the viewpoint of improving drawing suitability.
本発明においては、パルプスラリーにコットンリンターパルプを含ませることで、描画適性に優れた水彩画用紙としても好適な紙を得ることができる。コットンリンターパルプは木材パルプ等に比べて比較的繊維長が長いため、毛管現象により用紙表面における絵具の広がりを適度に向上させることができる。このため、コットンリンターパルプを配合した紙は、水性絵具に対する優れた描画適正(以下、「絵具適正」ということがある)を有し、水彩画用紙としてより好適なものとなる。 In the present invention, by including cotton linter pulp in the pulp slurry, it is possible to obtain a paper suitable as a watercolor paper having excellent drawing suitability. Since cotton linter pulp has a relatively long fiber length compared to wood pulp or the like, it is possible to appropriately improve the spread of the paint on the paper surface by capillary action. For this reason, paper blended with cotton linter pulp has excellent drawing suitability for water-based paint (hereinafter sometimes referred to as “paint suitability”), and is more suitable as a watercolor paper.
本発明においてコットンリンターパルプの配合量は特に限定するものではないが、全パルプに対し、20質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であればより好ましく、70質量%以上であれば更に好ましい。基本的にはコットンリンターパルプの配合量が多くなるほど紙の絵具適正は向上する。 In the present invention, the blending amount of the cotton linter pulp is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more based on the total pulp. Further preferred. Basically, as the blending amount of cotton linter pulp increases, the suitability of paper paint improves.
尚、コットンリンターパルプは、他の木材パルプ(例えばLBKP)に比べて、湿潤摩擦強度が得られ難い問題があり、LBKPと併用する場合であっても、コットンリンターパルプの配合量が多くなるほど湿潤摩擦強度は低下する傾向にある。つまり、コットンリンターパルプを配合することによる絵具適正の付与と湿潤摩擦強度とはトレードオフの関係にあり、両立させることは困難であった。しかしながら、本発明によれば、エポキシ樹脂と、アニオン性または両性であるグァガムと、硫酸バンドとを併用したことにより、コットンリンターパルプを用いても、高度な湿潤摩擦強度と内部結合強度を有する紙が得られ、絵具適正と湿潤摩擦強度とを両立させることができる。そして、高度な湿潤摩擦強度と内部結合強度、絵具適性に優れるため、本発明に係る紙は、絵具を重ね塗りするなどの際に濡れた筆などで何度も擦られても紙表面が毛羽立ちにくく、水彩画用紙として好適に用いることができる。 In addition, cotton linter pulp has a problem that it is difficult to obtain wet friction strength compared to other wood pulp (for example, LBKP), and even when used together with LBKP, it becomes wet as the blending amount of cotton linter pulp increases. The friction strength tends to decrease. That is, the provision of proper paint and the wet friction strength by blending cotton linter pulp are in a trade-off relationship, and it is difficult to achieve both. However, according to the present invention, a paper having a high wet friction strength and an internal bond strength even when cotton linter pulp is used by combining an epoxy resin, an anionic or amphoteric guar gum, and a sulfuric acid band. Thus, it is possible to achieve both paint suitability and wet friction strength. In addition, since the paper has high wet friction strength, internal bond strength, and paint suitability, the paper according to the present invention is fluffy even if it is rubbed with a wet brush many times when paint is overcoated. It is difficult to use as watercolor paper.
本発明において用いられるパルプの濾水度は特に限定するものではないが、それぞれのパルプについてカナダ標準濾水度(フリーネス)(JIS P 8121:1995「パルプのろ水度試験方法」)で、350〜750mlCSFとすることが好ましく、より好ましくは400〜700mlである。濾水度をこの範囲とすることで地合いを整えることが容易となり、地合いが整い適度な吸収性を有する水彩画に適した紙面を得やすくなる。パルプの濾水度が400mlCSF未満となると、吸水性が乏しくなり、絵具適正を満足できないおそれがある。逆に750mlCSFを超えると地合が悪化するおそれがある。 Although the freeness of the pulp used in the present invention is not particularly limited, it is 350 Canadian freeness (JIS P 8121: 1995 “Pulp Freeness Test Method”) for each pulp. It is preferably ˜750 ml CSF, more preferably 400 to 700 ml. By setting the freeness within this range, it becomes easy to prepare the texture, and it becomes easy to obtain a paper surface suitable for a watercolor painting having a suitable texture and a proper texture. When the freeness of the pulp is less than 400 ml CSF, the water absorbability becomes poor, and there is a possibility that the paint quality cannot be satisfied. Conversely, if it exceeds 750 ml CSF, the formation may be deteriorated.
本発明において用いられるポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂は、一例として、飽和二塩基酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させてポリアミドを生成し、次いでエピクロロヒドリンを反応させることで作ることができる。このようなエポキシ樹脂は、水溶性、陽イオン性、熱硬化性であり、弱酸性からアルカリ性の広いpH領域で紙に湿潤及び乾燥強度を付与する薬剤である。 The polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin used in the present invention can be produced, for example, by condensing a saturated dibasic acid and a polyalkylene polyamine to form a polyamide, and then reacting epichlorohydrin. . Such epoxy resins are water-soluble, cationic, and thermosetting, and are agents that impart wet and dry strength to paper in a wide pH range from weakly acidic to alkaline.
本発明において用いられるポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の添加率は、パルプの絶乾重量当たり1〜4質量%とすることが好ましい。添加率が1質量%未満になると、エポキシ樹脂による効果が十分に得られず湿潤摩擦強度及び内部結合強度が十分に向上しないおそれがある。一方、添加率が4質量%を超えると、湿潤摩擦強度及び内部結合強度の向上が頭打ちとなることに加え、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の過剰な添加による抄紙系内の汚れが懸念され、経済的にも不利となる。 The addition rate of the polyamide epichlorohydrin type epoxy resin used in the present invention is preferably 1 to 4% by mass based on the dry weight of the pulp. When the addition rate is less than 1% by mass, the effect of the epoxy resin cannot be sufficiently obtained, and the wet friction strength and the internal bond strength may not be sufficiently improved. On the other hand, if the addition rate exceeds 4% by mass, the improvement in wet friction strength and internal bond strength will reach a peak, and there is a concern about contamination in the papermaking system due to excessive addition of polyamide epichlorohydrin epoxy resin. This is also economically disadvantageous.
本発明において用いられるグァガムは多糖類の一種であり、主成分はマンノガラクタンである。インドやアメリカで栽培されるグァー(クラスタマメ)の木の種の胚乳から得られるもので、強度特性を高める為にビーター添加剤やウェットエンド添加剤、表面紙力剤などとして使用される。本発明において用いるグァガムとしては、アニオン性または両性のグァガムが有効である。これはカチオン性のポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と好適に結合し紙力を向上させる為である。 Gua gum used in the present invention is a kind of polysaccharide, and the main component is mannogalactan. It is obtained from the endosperm of Guar (cluster bean) tree seeds cultivated in India and the United States, and is used as a beater additive, wet end additive, surface paper strengthening agent, etc. to enhance strength properties. As the guagam used in the present invention, anionic or amphoteric guagam is effective. This is to improve the paper strength by suitably bonding with a cationic polyamide epichlorohydrin type epoxy resin.
本発明においては、パルプスラリーに、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂とグァガムとを重量比率で1:1〜1:2の範囲で添加する。グァガムの添加率がこの範囲より少なくなると湿潤摩擦強度の向上効果が不足する。逆に、グァガムの添加率がこの範囲より多くなると、パルプスラリーの電位が過剰なマイナスに偏ることで原料薬品の定着悪化につながり、結果として湿潤引張強度と内部結合強度の低下を及ぼす。 In the present invention, polyamide epichlorohydrin type epoxy resin and gua gum are added to the pulp slurry in a range of 1: 1 to 1: 2 by weight ratio. If the addition rate of guagam is less than this range, the effect of improving wet friction strength is insufficient. On the contrary, if the addition rate of guagam exceeds this range, the potential of the pulp slurry is biased to an excessive negative value, leading to deterioration of the fixing of raw material chemicals, resulting in a decrease in wet tensile strength and internal bond strength.
本発明において硫酸バンドの添加量は、パルプスラリー中のグァガムに対し0.1〜0.5倍とする。なおここで硫酸バンドの添加量は、硫酸アルミニウム16水和物換算の値である。グァガムに対して硫酸バンドを上述の範囲で添加することで、紙の湿潤摩擦強度と内部結合強度が大幅に向上する。グァガムに対する硫酸バンドの添加量が0.1倍より小さくなると、硫酸バンドの添加量が不十分であるため硫酸バンドによる湿潤摩擦強度と内部結合強度の向上効果が十分に得られない。逆にグァガムに対する硫酸バンドの添加量が0.5倍より大きくなると、湿潤摩擦強度と内部結合強度の向上効果が頭打ちとなることに加え、パルプスラリーがカチオン性に偏ることで抄紙系内の汚れが懸念され、経済的にも不利となる。 In this invention, the addition amount of a sulfuric acid band shall be 0.1 to 0.5 time with respect to the gua gum in a pulp slurry. In addition, the addition amount of a sulfuric acid band here is the value of aluminum sulfate 16 hydrate conversion. By adding the sulfuric acid band to the gua gum within the above range, the wet friction strength and the internal bond strength of the paper are greatly improved. If the amount of sulfate band added to guagam is less than 0.1 times, the effect of improving wet friction strength and internal bond strength by the sulfate band cannot be sufficiently obtained because the amount of sulfate band added is insufficient. On the other hand, if the amount of sulfate band added to guagam is larger than 0.5 times, the wet friction strength and the internal bond strength will reach the peak, and the pulp slurry will become cationic, causing soiling in the papermaking system. This is a concern and is also economically disadvantageous.
硫酸バンドを添加することで湿潤摩擦強度と内部結合強度が向上するのは次のような作用機序によるものと考えられる。水彩画用紙として使用される際の使用状況を想定すると、絵具での描画時に水分が紙に浸透して濡れることによる強度低下が生じ、さらに筆等で擦られることによって紙層内のメクレや紙面の荒れ、紙粉の脱落が生じる。その為湿潤摩擦強度の強弱には、湿潤引張強度だけではなく内部結合強度も関連していると考えられる。本発明において硫酸バンドを添加することにより湿潤摩擦強度と内部結合強度が大幅に向上するのは、グァガムにより電位がマイナスに傾斜したパルプスラリーを硫酸バンドがカチオンで中和することでグァガムやエポキシ樹脂を含む抄紙薬品全般の定着が向上するためと考えられる。 It is considered that the wet friction strength and the internal bond strength are improved by adding the sulfuric acid band due to the following mechanism of action. Assuming the usage situation when used as a watercolor paper, the strength decreases due to moisture penetrating into the paper when drawing with paint, and further, it is rubbed with a brush etc. Roughness and falling off of paper dust occur. Therefore, it is considered that not only wet tensile strength but also internal bond strength is related to the strength of wet friction strength. In the present invention, the wet friction strength and the internal bond strength are greatly improved by adding the sulfuric acid band, because the sulfite band neutralizes with a cation the pulp slurry whose potential is inclined negatively by guagum. This is thought to be due to an improvement in the generalization of papermaking chemicals.
尚、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と、アニオン性または両性であるグァガムと、硫酸バンドとの添加順は特に限定するものではないが、一例として、水中にパルプを分散させた後、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と、アニオン性または両性であるグァガムとを所定量添加して分散させ、その後に硫酸バンドを添加するという順番が考えられる。 The order of addition of polyamide epichlorohydrin epoxy resin, anionic or amphoteric guar gum, and sulfuric acid band is not particularly limited. For example, after the pulp is dispersed in water, the polyamide An order may be considered in which a predetermined amount of epichlorohydrin epoxy resin and anionic or amphoteric guar gum are added and dispersed, and then a sulfuric acid band is added.
本発明において、パルプスラリーには、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、填料、サイズ剤、紙力剤、歩留まり向上剤、等の各種製紙用資材を含有させることができる。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミノケイ酸塩、焼成クレー、硫酸バリウム、合成樹脂填料などの公知の填料を1種以上使用することができ、この中でも炭酸カルシウムは、紙の保存性向上に効果がある。 In the present invention, the pulp slurry can contain various papermaking materials such as a filler, a sizing agent, a paper strength agent, and a yield improver, as long as the effects of the present invention are not impaired. As the filler, one or more known fillers such as hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, aluminosilicate, calcined clay, barium sulfate and synthetic resin filler can be used. Of these, calcium carbonate is effective in improving the storage stability of paper.
本発明においてサイズ剤を用いる場合には、内添で良好なサイズ性を発揮するものが好ましく、例えば、パラフィンワックス系サイズ剤、マイクロクリスタリンワックス系サイズ剤、カルナウバ(カルナバワックス)系サイズ剤、アルキルケテンダイマーワックス系サイズ剤、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸サイズ剤等を1種以上使用することができる。紙力剤としては、澱粉、カチオン化澱粉、その他変性澱粉、ポリアクリルアミド系樹脂、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂、植物ガム、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ゴム系ラテックス、ポリエチレンオキサイド、ポリアミド樹脂などを1種以上使用することができる。紙力剤としては、これらの中でも表面強度と層間強度との向上に効果の高いカチオン化澱粉、ポリアクリルアミドを用いることが好ましい。 When a sizing agent is used in the present invention, those exhibiting good sizing properties by internal addition are preferable. For example, paraffin wax sizing agent, microcrystalline wax sizing agent, carnauba (carnauba wax) sizing agent, alkyl One or more ketene dimer wax sizing agents, rosin sizing agents, alkenyl succinic anhydride sizing agents, and the like can be used. Examples of paper strength agents include starch, cationized starch, other modified starch, polyacrylamide resin, urea formalin resin, melamine formalin resin, vegetable gum, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, rubber latex, polyethylene oxide, polyamide resin, etc. One or more can be used. Among these, it is preferable to use cationized starch and polyacrylamide which are highly effective in improving the surface strength and interlayer strength among these.
また本発明においては、必要に応じて紙の表面にサイズプレスで各種助剤を塗布することもできる。例えば、絵具の定着性や表面強度を向上させるためにサイズプレスでゼラチン、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の紙力剤を塗布することができる。他には、サイズ性を向上させる目的でスチレンアクリル系樹脂、アルキルケテンダイマー等の表面サイズ剤を塗布してもよい。 Moreover, in this invention, various adjuvants can also be apply | coated to the surface of paper with a size press as needed. For example, a paper strength agent such as gelatin, starch, polyvinyl alcohol, or polyacrylamide can be applied with a size press in order to improve the fixability and surface strength of the paint. In addition, a surface sizing agent such as a styrene acrylic resin or an alkyl ketene dimer may be applied for the purpose of improving sizing properties.
本発明において紙の抄紙方法は特に限定するものではなく、円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、これらの抄紙機のコンビネーション抄紙機など従来から周知の抄紙機を使用して、単層または抄合わせにて抄造できる。抄合わせとする場合には抄合わせ各層の層間剥離を防止するために層間用澱粉等の紙力剤をスプレー塗布しても良い。 In the present invention, the paper making method is not particularly limited, and a conventionally known paper machine such as a circular paper machine, a short paper machine, a long paper machine, or a combination paper machine of these paper machines is used. It can be made in a single layer or by combining. In the case of papermaking, a paper strength agent such as interlayer starch may be sprayed to prevent delamination of each layer of the papermaking.
先にも述べたように、本発明に係る紙は湿潤摩擦強度と内部結合強度に優れたものである。なお、湿潤摩擦強度についてはJIS P 8135:1998(紙及び板紙−湿潤引張強さ試験方法)に準拠して測定された比湿潤引張強度が6.0Nm/g以上、内部結合強度についてはJAPAN TAPPI No.18−2(紙及び板紙−内部結合強さ試験方法−第2部:インターナルボンドテスタ法)に規定された方法で測定された内部結合強度が125mJ以上であれば本発明の目的を満足し、紙面の荒れや紙粉の脱落が生じない紙となる。 As described above, the paper according to the present invention is excellent in wet friction strength and internal bond strength. As for the wet friction strength, the specific wet tensile strength measured in accordance with JIS P 8135: 1998 (paper and paperboard-wet tensile strength test method) is 6.0 Nm / g or more, and the internal bond strength is JAPAN TAPPI. No. If the internal bond strength measured by the method specified in 18-2 (Paper and paperboard-Internal bond strength test method-Part 2: Internal bond tester method) is 125 mJ or more, the object of the present invention is satisfied. The paper is free from rough paper and falling off of paper dust.
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ固形分換算での質量部又は質量%を示す。また、硫酸バンドについては硫酸アルミニウム16水和物としての固形分部数を示す。 Next, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples respectively represent parts by mass or mass% in terms of solid content unless otherwise specified. Moreover, about a sulfuric acid band, the solid content part as aluminum sulfate 16 hydrate is shown.
(実施例1)
コットンリンターパルプ(フリーネス574mlCSF)100部を水中に分散してパルプスラリーとし、該パルプスラリーにポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂(商品名:ポリフィックス259、昭和電工株式会社製)1.0部、アニオン性のグァガム(商品名:メイプロイド840/D0、Danisco−Zaandam−BV社製)1.0部、硫酸バンド(テクノ北越製)0.5部をそれぞれ添加し紙料を得た後、その紙料を用い実験用手抄き装置(十研式角型抄紙装置)にて抄紙して坪量95g/m2の紙を得た。
Example 1
100 parts of cotton linter pulp (freeness 574 ml CSF) are dispersed in water to form a pulp slurry, and polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin (trade name: Polyfix 259, Showa Denko KK) 1.0 part is added to the pulp slurry. , 1.0 part of anionic guagam (trade name: Mayproid 840 / D0, manufactured by Danisco-Zandam-BV) and 0.5 part of sulfuric acid band (manufactured by Techno Hokuetsu) were added to obtain a paper stock. Paper was used to make paper with an experimental hand-making device (Juken type square paper-making device) to obtain a paper having a basis weight of 95 g / m2.
(実施例2)
アニオン性のグァガムの添加率を2.0部とした以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Example 2)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition rate of anionic guagam was 2.0 parts.
(実施例3)
硫酸バンドの添加率を0.2部とした以外は、実施例2と同様にして紙を得た。
(Example 3)
A paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the addition rate of the sulfuric acid band was 0.2 part.
(実施例4)
硫酸バンドの添加率を1.0部とした以外は、実施例2と同様にして紙を得た。
(Example 4)
A paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the addition rate of the sulfuric acid band was 1.0 part.
(実施例5)
アニオン性のグァガム2.0部を両性のグァガム(商品名:メイプロイドK、Danisco−Zaandam−BV社製)2.0部に変更した以外は、実施例2と同様にして紙を得た。
(Example 5)
A paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that 2.0 parts of anionic guagam were changed to 2.0 parts of amphoteric guagam (trade name: Mayproid K, manufactured by Danisco-Zaandam-BV).
(実施例6)
ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の添加率を2.0部に変更した以外は、実施例4と同様にして紙を得た。
(Example 6)
A paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that the addition rate of the polyamide epichlorohydrin epoxy resin was changed to 2.0 parts.
(実施例7)
使用するパルプをコットンリンターパルプ(フリーネス574mlCSF)50部とNBSP(フリーネス495mlCSF)50部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Example 7)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp to be used was changed to 50 parts of cotton linter pulp (freeness 574 ml CSF) and 50 parts of NBSP (freeness 495 ml CSF).
(実施例8)
使用するパルプをコットンリンターパルプ(フリーネス574mlCSF)50部とLBKP(フリーネス501mlCSF)50部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Example 8)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp to be used was changed to 50 parts of cotton linter pulp (freeness 574 ml CSF) and 50 parts of LBKP (freeness 501 ml CSF).
(実施例9)
使用するパルプをNBSP(フリーネス495mlCSF)100部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
Example 9
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp to be used was changed to 100 parts of NBSP (freeness 495 ml CSF).
(実施例10)
使用するパルプをLBKP(フリーネス501mlCSF)100部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Example 10)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp used was changed to 100 parts of LBKP (freeness 501 ml CSF).
(参考例1)
硫酸バンドの添加率を2.0部に変更した以外は、実施例2と同様にして紙を得た。
(Reference Example 1)
A paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the addition rate of the sulfuric acid band was changed to 2.0 parts.
(比較例1)
硫酸バンドを無添加に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 1)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sulfuric acid band was changed to no addition.
(比較例2)
硫酸バンドを無添加に変更した以外は、実施例2と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 2)
A paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the sulfuric acid band was changed to no addition.
(比較例3)
アニオン性のグァガムの添加率を4.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 3)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition ratio of the anionic guagam was changed to 4.0 parts.
(比較例4)
アニオン性のグァガム1.0部をノニオン性のグァガム(商品名:メイプロイド5306、Danisco−Zaandam−BV社製)1.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 4)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part of anionic guagam was changed to 1.0 part of nonionic guagam (trade name: MAYPROID 5306, manufactured by Danisco-Zaandam-BV).
(比較例5)
アニオン性のグァガム1.0部をカチオン性のグァガム(商品名:メイプボンド111、Danisco−Zaandam−BV社製)1.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 5)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part of anionic guagam was changed to 1.0 part of cationic guagam (trade name: Mapbond 111, manufactured by Danisco-Zadam-BV).
(比較例6)
アニオン性のグァガムの添加率を0.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 6)
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition ratio of the anionic guagam was changed to 0.5 part.
(比較例7)
硫酸バンドを無添加に変更した以外は、実施例9と同様にして紙を得た。
(Comparative Example 7)
A paper was obtained in the same manner as in Example 9 except that the sulfuric acid band was changed to no addition.
各実施例、参考例及び比較例における紙料構成の概要を図1,2に、得られた紙の評価結果を図3にそれぞれ示す。尚、評価についてはそれぞれ以下の方法で行った。 1 and 2 show the outline of the stock composition in each example, reference example and comparative example, and FIG. 3 shows the evaluation results of the obtained paper. The evaluation was performed by the following methods.
<比湿潤引張強度>
JIS P 8135:1998(紙及び板紙−湿潤引張強さ試験方法)に準拠して紙の一辺に沿う方向(縦方向)と、直角に対向する方向(横方向)のそれぞれについて湿潤引張強度を測定し、その平均値を米坪(g/m2)の値によって除した数値を比湿潤引張強度の値とした。
<Specific wet tensile strength>
In accordance with JIS P 8135: 1998 (paper and paperboard—wet tensile strength test method), the wet tensile strength is measured in each of the direction along the side of the paper (longitudinal direction) and the direction perpendicular to the side (transverse direction). Then, the value obtained by dividing the average value by the value of rice tsubo (g / m @ 2) was taken as the value of specific wet tensile strength.
<内部結合強度(インターナルボンド)>
JAPAN TAPPI No.18−2(紙及び板紙−内部結合強さ試験方法−第2部:インターナルボンドテスタ法)に規定された方法で測定した。
<Internal bond strength (internal bond)>
JAPAN TAPPI No. It was measured by the method specified in 18-2 (Paper and paperboard-Internal bond strength test method-Part 2: Internal bond tester method).
<湿潤摩擦強度>
摩擦部の重量が300gになるように錘で調整した学振型摩擦堅牢度試験機(JIS P 8136準拠 テスター産業株式会社製)を用い、実施例及び比較例で得られた紙の一方の面が試験面となるように試験機に固定する。摩擦部に、綿100%のバイアステープ(商品名:CP25 Hi−コットンCP34 ピュアコットン 色290、キャプテン株式会社製)を23℃に調温した蒸留水に1分以上浸漬した後、バイアステープを搾らずに取り付ける。摩擦部を紙の試験面に接触させながら5往復させた後、紙及び摩擦部バイアステープを試験機から取り外す。取り外した紙及び摩擦部バイアステープを十分に乾燥後、紙の試験面の荒れや紙粉の脱落度合いについて、紙の試験面とバイアステープの摩擦した部分の両方を目視により確認し、以下の4段階で評価した。
◎:紙面の荒れ、紙粉の脱落が認められない。合格。
○:紙面の荒れ、紙粉の脱落がわずかに認められるが実用上問題ない。合格。
△:紙面の荒れ、紙粉の脱落が認められ実用上問題あり。不合格。
×:紙面の荒れ、紙粉の脱落が著しく実用上問題あり。不合格。
<Wet friction strength>
One side of the paper obtained in the examples and comparative examples, using a Gakushin type friction fastness tester (JIS P 8136 compliant tester industry) adjusted with a weight so that the weight of the friction part is 300 g. Secure to the testing machine so that becomes the test surface. 100% cotton bias tape (trade name: CP25 Hi-cotton CP34 pure cotton color 290, manufactured by Captain Co., Ltd.) is immersed in the friction part for 1 minute or longer in distilled water adjusted to 23 ° C., and then the bias tape is squeezed. Do not install. After reciprocating 5 times while the friction part is in contact with the test surface of the paper, the paper and the friction part bias tape are removed from the testing machine. After sufficiently removing the removed paper and the friction part bias tape, both the test surface of the paper and the rubbing part of the bias tape were visually checked for roughness of the paper test surface and paper powder falling off. Rated by stage.
A: Roughness of the paper surface and falling off of paper dust are not recognized. Pass.
○: Roughness of the paper surface and falling off of paper dust are slightly observed, but there is no practical problem. Pass.
(Triangle | delta): Roughness of paper surface and drop-off | omission of paper dust are recognized, and there is a problem in practical use. failure.
X: Roughness of the paper surface and falling off of paper dust are remarkably problematic. failure.
<絵具適性>
水彩画用紙では塗布した絵具が均一に広がることが機能として重視されている。この絵具適性の評価では絵具の広がり具合を目視で確認した。具体的には、紙の一方の面が試験面となるように木製のパネル板に固定し、23℃に調温した蒸留水を平筆にて試験面に光沢が出るまで均一に塗布する。塗布した水が紙への吸収及び蒸発により半乾き(水による光沢が無くなった状態)になった後、直ちに、紙面から1cmの高さから水彩用絵具(商品名:コバルトブルー、ホルベイン工業株式会社製)を蒸留水で10倍に希釈した絵具水溶液を1mlシリンジで1滴落下させ、自然乾燥させた後、絵具の広がり具合を目視にて確認し、以下の4段階で評価した。
◎:放射状に均一に滴下液端面から2cm以上広がる。合格。
○:放射状にほぼ均一に滴下液端面から1.5cm〜2cm広がる。合格。
△:放射状に滴下液端面から1cm以上広がるが、広がり方が不均一であり、実用上問題あり。不合格。
×:1cm未満しか広がらず、実用上問題あり。不合格。
<Applicability of paint>
In the case of watercolor paper, it is important as a function that the applied paint spreads uniformly. In this evaluation of paint suitability, the extent of paint spread was visually confirmed. Specifically, it is fixed to a wooden panel so that one side of the paper becomes the test surface, and distilled water adjusted to 23 ° C. is uniformly applied with a flat brush until the test surface becomes glossy. Immediately after the applied water is semi-dried by absorption and evaporation on paper (no gloss due to water), immediately after the height of 1 cm from the paper surface, watercolor paint (trade name: Cobalt Blue, Holbein Industry Co., Ltd.) The aqueous solution of the paint diluted 10-fold with distilled water was dropped with a 1 ml syringe and allowed to dry naturally, and the extent of the paint was visually confirmed and evaluated in the following four stages.
A: Radially and uniformly spread from the end surface of the dropping liquid by 2 cm or more. Pass.
◯: Spread approximately 1.5 cm to 2 cm radially from the end surface of the dropping liquid. Pass.
Δ: Although spread 1 cm or more radially from the end surface of the dropping liquid, the spreading method is uneven, and there is a problem in practical use. failure.
X: It spreads less than 1 cm, and there is a problem in practical use. failure.
図3から明らかなように、本発明の各実施例で得られた紙は、比湿潤引張強度(縦)が6.0Nm/g以上かつ内部結合強度(インターナルボンド)が125mJ以上であり、湿潤摩擦強度についても実用上問題無いものであった。また、コットンリンターパルプを配合した実施例1〜8の紙は、絵具適正にも優れ水彩画用紙として好適な紙であった。 As is clear from FIG. 3, the paper obtained in each example of the present invention has a specific wet tensile strength (longitudinal) of 6.0 Nm / g or more and an internal bond strength (internal bond) of 125 mJ or more. The wet friction strength was also practically acceptable. Moreover, the paper of Examples 1-8 which mix | blended cotton linter pulp was the paper suitable also as a watercolor painting paper excellent also in paints suitability.
これに対して、硫酸バンドを添加しなかった比較例1,2,7の紙は、絵具適性はあるものの、湿潤摩擦強度、内部結合強度、湿潤引張強度の何れについても実用に適さないものであった。これは、硫酸バンドを添加しなかったことにより各種抄紙薬品による効果が十分に得られなかったことが理由であると考えられる。 On the other hand, the papers of Comparative Examples 1, 2, and 7 to which no sulfuric acid band was added had paint suitability, but were not suitable for practical use in terms of wet friction strength, internal bond strength, and wet tensile strength. there were. This is considered to be because the effects of various papermaking chemicals were not sufficiently obtained because the sulfuric acid band was not added.
また、実施例4と参考例1の結果から明らかなように、グァガムに対して0.5倍よりも多い量の硫酸バンドを添加しても湿潤摩擦強度、内部結合強度、湿潤引張強度の更なる向上は見られないことに加え、抄紙系内がカチオン性に偏ることにより汚れの要因となることから、操業性と経済面の双方から好ましくないことが明らかである。 Further, as is clear from the results of Example 4 and Reference Example 1, the wet friction strength, the internal bond strength, and the wet tensile strength can be increased even when a sulfuric acid band having an amount larger than 0.5 times the amount of gua gum is added. In addition to the fact that the improvement is not observed, it is apparent that the inside of the papermaking system is unfavorable in terms of both operability and economy, because it becomes a factor of soiling due to the tendency to be cationic.
また、実施例1,2と比較例3,6の結果から、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂とグァガムの添加比率は、重量比率で1:1〜1:2の範囲であることが好ましい。比較例6のようにグァガムの添加率がポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の添加率に対し重量比率で1より少なくなると、湿潤摩擦強度、内部結合強度、湿潤引張強度の何れについても劣るものとなる。逆に、比較例3のようにグァガムの添加率がポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂の添加率に対し重量比率で2を超えると、パルプスラリーの電位が過剰なマイナスに偏り原料薬品の定着が悪化し、特に、内部結合強度の低下につながった。 From the results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 3 and 6, the addition ratio of the polyamide epichlorohydrin type epoxy resin and guagam is preferably in the range of 1: 1 to 1: 2 by weight ratio. . As in Comparative Example 6, when the addition rate of guagam is less than 1 by weight with respect to the addition rate of the polyamide epichlorohydrin epoxy resin, the wet friction strength, internal bond strength, and wet tensile strength are all poor. It becomes. Conversely, when the addition rate of guagam exceeds 2 by weight with respect to the addition rate of the polyamide epichlorohydrin epoxy resin as in Comparative Example 3, the potential of the pulp slurry is excessively negative and the raw material chemical is fixed. Deteriorated and led to a decrease in internal bond strength.
さらに、実施例2,5と比較例4,5の結果から明らかなように、ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂との併用にはアニオン性又は両性のグァガムが必要となる。これは、カチオン性であるポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂とアニオン性又は両性であるグァガムとが好適に結合し紙力を向上させる為である。 Further, as is clear from the results of Examples 2 and 5 and Comparative Examples 4 and 5, anionic or amphoteric guagam is required for the combined use with the polyamide epichlorohydrin epoxy resin. This is because the polyamide epichlorohydrin epoxy resin which is cationic and the anionic or amphoteric guagam are suitably bonded to improve paper strength.
本発明によれば、良好な湿潤摩擦強度と内部結合強度とを有する紙を製造することができ、このような紙は水彩画用紙としても好適である。 According to the present invention, paper having good wet friction strength and internal bond strength can be produced, and such paper is also suitable as watercolor paper.
Claims (6)
前記ポリアミドエピクロロヒドリン系のエポキシ樹脂と前記アニオン性または両性であるグァガムとの添加比率が重量比率で1:1〜1:2の範囲であり、
前記アニオン性または両性であるグァガムに対する前記硫酸バンドの添加比率が0.1〜0.5倍であることを特徴とする紙の製造方法。 A process of making paper with a raw material adjusted by adding a polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin, an anionic or amphoteric guagam, and a sulfuric acid band to a pulp slurry;
The addition ratio of the polyamide epichlorohydrin-based epoxy resin and the anionic or amphoteric guagam is in the range of 1: 1 to 1: 2 by weight ratio,
The method for producing paper, wherein the addition ratio of the sulfuric acid band to the anionic or amphoteric guagam is 0.1 to 0.5 times.
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