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JP6464611B2 - Packaging material and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description

本発明は、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が抑制された包装材料に関する。   The present invention relates to a packaging material in which deterioration due to acidic or alkaline contents is suppressed.

従来、薬品、化粧品、食品、電解液などの酸性またはアルカリ性の内容物を収容する包装材料として、表面に化成処理が施された金属層とシーラント層(熱融着樹脂層)とが積層されたものが知られている(例えば、特許文献1を参照)。
金属層の化成処理としては、例えば、金属層の表面にクロメート処理などを施して、耐食性皮膜を形成する方法が知られている。このような耐食性皮膜が、金属層とシーラント層との間に存在することによって、包装材料に収容される酸性またはアルカリ性の内容物がシーラント層側から金属層側に浸透することによって生じる、金属層の腐食や金属層とシーラント層との剥離などの包装材料の劣化が抑制されている。
Conventionally, as a packaging material that contains acidic or alkaline contents such as chemicals, cosmetics, foods, and electrolytes, a metal layer and a sealant layer (heat sealing resin layer) that have been subjected to chemical conversion treatment have been laminated on the surface. There are known (see, for example, Patent Document 1).
As a chemical conversion treatment of the metal layer, for example, a method of forming a corrosion-resistant film by performing a chromate treatment on the surface of the metal layer is known. The presence of such a corrosion-resistant film between the metal layer and the sealant layer causes the acidic or alkaline contents contained in the packaging material to permeate from the sealant layer side to the metal layer side. Deterioration of the packaging material such as corrosion of the metal and peeling of the metal layer and the sealant layer is suppressed.

特開2008−287971号公報JP 2008-287971 A

上記のように、耐食性皮膜が金属層とシーラント層との間に形成された包装材料においては、酸性またはアルカリ性の内容物による包装材料の劣化が抑制されている。
しかしながら、本発明者らが検討したところ、金属層の表面に耐食性皮膜が設けられた包装材料において、酸性またはアルカリ性の内容物を包装材料に収容した場合に、酸性またはアルカリ性の内容物による包装材料の劣化が生じる場合があることを見出した。具体的には、当該包装材料において、酸性またはアルカリ性の内容物を収容すると、金属層表面の耐食性皮膜とシーラント層との接着強度が低下して、耐食性皮膜とシーラント層とが剥離しやすくなる場合があることが見出された。
このような状況下、本発明は、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が抑制された包装材料、及び当該包装材料の製造方法を提供することを主な目的とする。
As described above, in the packaging material in which the corrosion-resistant film is formed between the metal layer and the sealant layer, deterioration of the packaging material due to acidic or alkaline contents is suppressed.
However, as a result of the study by the present inventors, in a packaging material in which a corrosion-resistant film is provided on the surface of the metal layer, when the acidic or alkaline content is contained in the packaging material, the packaging material is made of the acidic or alkaline content. It has been found that there is a case where deterioration of the material occurs. Specifically, when acid or alkaline contents are contained in the packaging material, the adhesive strength between the corrosion-resistant film and the sealant layer on the surface of the metal layer is reduced, and the corrosion-resistant film and the sealant layer are easily peeled off. It was found that there is.
Under such circumstances, a main object of the present invention is to provide a packaging material in which deterioration due to acidic or alkaline contents is suppressed, and a method for producing the packaging material.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、次のような知見を得た。従来、上記のような金属層表面の化成処理は、耐食性皮膜を形成する処理液を、ロールを用いて金属層表面に均一に塗布する方法などにより行われている。しかしながら、本発明者らが、包装材料の幅方向(処理液を塗布するロールの軸方向)の複数の箇所において、耐食性皮膜に含まれる金属元素の量を蛍光X線分析装置(XRF)により測定したところ、耐食性皮膜に含まれる当該金属元素の量にはムラがあり、金属元素の量が少ない箇所において、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が生じやすくなっていることが明らかとなった。
このような知見に基づき、さらに本発明者らが検討したところ、耐食性皮膜を塗布するロールとして、軸方向における外径が同一である一般に使用されている円柱状のロール代わりに、外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロールを用いたところ、包装材料の幅方向において、耐食性皮膜に含まれる当該金属元素の量の均一性が高められ、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が抑制された包装材料が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems, and have obtained the following knowledge. Conventionally, the chemical conversion treatment on the surface of the metal layer as described above is performed by a method of uniformly applying a treatment liquid for forming a corrosion-resistant film on the surface of the metal layer using a roll. However, the present inventors measured the amount of metal element contained in the corrosion-resistant film with a fluorescent X-ray analyzer (XRF) at a plurality of locations in the width direction of the packaging material (the axial direction of the roll to which the treatment liquid is applied). As a result, it has been clarified that the amount of the metal element contained in the corrosion-resistant film is uneven, and deterioration due to acidic or alkaline contents is likely to occur at a location where the amount of the metal element is small.
Based on such knowledge, the present inventors further examined that, as a roll for applying a corrosion-resistant film, the outer diameter is a shaft instead of a generally used cylindrical roll having the same outer diameter in the axial direction. When a roll having a crown shape that is maximum at the center of the direction and minimum at both ends is used, the uniformity of the amount of the metal element contained in the corrosion-resistant film is increased in the width direction of the packaging material, and it is acidic or alkaline. The present inventors have found that a packaging material in which deterioration due to the contents of is suppressed can be obtained. The present invention has been completed by further studies based on these findings.

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 少なくとも、金属層と、前記金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなり、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、下記式1で算出される値が20%以下である、包装材料。
式1 : A/B×100
項2. 前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値Bが、2.0〜5.0mg/m2の範囲にある、項1に記載の包装材料。
項3. 前記金属層の前記シーラント層とは反対側の表面に耐食性皮膜がさらに形成されている、項1または2に記載の包装材料。
項4. 前記金属元素が、クロム、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、またはバリウムである、項1〜3のいずれかに記載の包装材料。
項5. 前記シーラント層の厚みが、10〜100μmの範囲にある、項1〜4のいずれかに記載の包装材料。
項6. 前記金属層の前記シーラント層とは反対側に、基材層が積層されてなる、項1〜5のいずれかに記載の包装材料。
項7. 少なくとも、金属層と、前記金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなる包装材料の製造方法であって、
外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロールを用いて、前記金属層の表面の少なくとも一方に、前記積層体の幅方向において塗布量が均一となるように前記耐食性皮膜を形成する処理液を塗布し、当該表面上に前記耐食性皮膜を形成する耐食性皮膜形成工程と、
前記耐食性皮膜の上に前記シーラント層を積層する工程と、
を備える、包装材料の製造方法。
項8. 前記耐食性皮膜形成工程において、前記耐食性皮膜を形成する処理液に前記金属層を浸漬した後、前記クラウン形状を有するロールを用い、前記金属層の少なくとも一方の表面上の前記処理液の塗布量が前記積層体の幅方向において均一になるように調整して、当該表面上に前記耐食性皮膜を形成する、項7に記載の包装材料の製造方法。
項9. 前記耐食性皮膜形成工程において、前記クラウン形状を有するロールを用い、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、下記式1で算出される値が20%以下となるようにして、前記耐食性皮膜を形成する、項7または8に記載の包装材料の製造方法。
式1 : A/B×100
項10. 前記耐食性皮膜形成工程において、前記クラウン形状を有する2つのロールの間に、前記処理液が両面に塗布された前記金属層を通過させながら、前記積層体の幅方向において前記処理液の塗布量が均一となるように調整し、前記金属層の両面に耐食性皮膜を形成する、項7〜9のいずれかに記載の包装材料の製造方法。
項11. 前記金属元素が、クロム、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、またはバリウムである、項7〜10のいずれかに記載の包装材料の製造方法。
That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
Item 1. At least a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a laminate in which a sealant layer is sequentially laminated,
A is the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate, and the average of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate A packaging material in which the value calculated by the following formula 1 is 20% or less when the value is B.
Formula 1: A / B × 100
Item 2. Average value B of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant coating in the width direction of the laminate is in the range of 2.0~5.0mg / m 2, the packaging material according to claim 1.
Item 3. Item 3. The packaging material according to Item 1 or 2, wherein a corrosion-resistant film is further formed on the surface of the metal layer opposite to the sealant layer.
Item 4. Item 4. The packaging material according to any one of Items 1 to 3, wherein the metal element is chromium, aluminum, titanium, cerium, tin, or barium.
Item 5. Item 5. The packaging material according to any one of Items 1 to 4, wherein the sealant layer has a thickness in the range of 10 to 100 μm.
Item 6. Item 6. The packaging material according to any one of Items 1 to 5, wherein a base material layer is laminated on the side of the metal layer opposite to the sealant layer.
Item 7. At least a method for producing a packaging material comprising a laminate in which a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a sealant layer are sequentially laminated,
Using a roll having a crown shape whose outer diameter is maximum at the center in the axial direction and minimum at both ends, the coating amount is uniform in at least one of the surfaces of the metal layer in the width direction of the laminate. Applying a treatment liquid for forming the corrosion-resistant film, and forming a corrosion-resistant film on the surface;
Laminating the sealant layer on the corrosion-resistant film;
A method for producing a packaging material.
Item 8. In the corrosion-resistant film forming step, after immersing the metal layer in a treatment liquid for forming the corrosion-resistant film, a roll having the crown shape is used, and the coating amount of the treatment liquid on at least one surface of the metal layer is Item 8. The method for producing a packaging material according to Item 7, wherein the corrosion-resistant film is formed on the surface by adjusting the laminate so as to be uniform in the width direction.
Item 9. In the corrosion-resistant film forming step, using a roll having the crown shape,
A is the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate, and the average of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate Item 9. The method for producing a packaging material according to Item 7 or 8, wherein when the value is B, the corrosion-resistant film is formed such that the value calculated by the following formula 1 is 20% or less.
Formula 1: A / B × 100
Item 10. In the corrosion-resistant film forming step, the treatment liquid is applied in the width direction of the laminate while passing the metal layer coated on both surfaces between the two rolls having the crown shape. The manufacturing method of the packaging material in any one of claim | item 7 -9 which adjusts so that it may become uniform and forms a corrosion-resistant film | membrane on both surfaces of the said metal layer.
Item 11. Item 11. The method for producing a packaging material according to any one of Items 7 to 10, wherein the metal element is chromium, aluminum, titanium, cerium, tin, or barium.

本発明によれば、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が抑制された包装材料を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該包装材料の製造方法を提供することもできる。   According to the present invention, it is possible to provide a packaging material in which deterioration due to acidic or alkaline contents is suppressed. Furthermore, according to this invention, the manufacturing method of the said packaging material can also be provided.

本発明の包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-sectional structure of the packaging material of this invention. 本発明の包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-sectional structure of the packaging material of this invention. 本発明の包装材料の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-sectional structure of the packaging material of this invention. 本発明の製造方法において使用するクラウン形状を有するロールの模式図である。It is a schematic diagram of the roll which has a crown shape used in the manufacturing method of this invention. 本発明の製造方法における、耐食性皮膜形成工程を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the corrosion-resistant film formation process in the manufacturing method of this invention. 耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差の算出方法を説明するための包装材料の略図的平面図である。It is a schematic top view of the packaging material for demonstrating the calculation method of the difference of the maximum value of metal element content contained in a corrosion-resistant film, and a minimum value. 試験例1、試験例2、及び比較試験例1における耐食性皮膜(シーラント層側)のクロム元素含有量の測定結果である。It is a measurement result of chromium element content of the corrosion-resistant film (sealant layer side) in Test Example 1, Test Example 2, and Comparative Test Example 1. 試験例1、試験例2、及び比較試験例1における耐食性皮膜(基材層側)のクロム元素含有量の測定結果である。It is a measurement result of chromium element content of the corrosion-resistant film (base material layer side) in Test Example 1, Test Example 2, and Comparative Test Example 1.

本発明の包装材料は、少なくとも、金属層と、金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなり、積層体の幅方向における耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、前記積層体の幅方向における耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、下記式1で算出される値が20%以下であることを特徴とする。
式1 : A/B×100
The packaging material of the present invention comprises a laminate in which at least a metal layer, a corrosion-resistant coating formed on the surface of the metal layer, and a sealant layer are sequentially laminated, and is included in the corrosion-resistant coating in the width direction of the laminate. When the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element is A, and the average value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate is B, the following calculation is performed. The value is 20% or less.
Formula 1: A / B × 100

また、本発明の包装材料の製造方法は、少なくとも、金属層と、金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなる包装材料の製造方法であって、外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロールを用いて、金属層の表面の少なくとも一方に、積層体の幅方向において塗布量が均一となるように耐食性皮膜を形成する処理液を塗布し、当該表面上に耐食性皮膜を形成する耐食性皮膜形成工程と、耐食性皮膜の上にシーラント層を積層する工程とを備えることを特徴とする。
以下、本発明の包装材料、及び包装材料の製造方法について詳述する。
The method for producing a packaging material of the present invention is a method for producing a packaging material comprising a laminate in which at least a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a sealant layer are sequentially laminated. Then, using a roll having a crown shape whose outer diameter is maximum at the center in the axial direction and minimum at both ends, the coating amount is uniform in the width direction of the laminate on at least one of the surfaces of the metal layer. And a process for forming a corrosion-resistant film on the surface, and a step of laminating a sealant layer on the corrosion-resistant film.
Hereinafter, the packaging material of the present invention and the method for producing the packaging material will be described in detail.

1.包装材料の積層構造
本発明の包装材料は、少なくとも、金属層3と、金属層3の表面上に形成された耐食性皮膜4aと、シーラント層5とが順次積層された積層体からなる。本発明の包装材料において、シーラント層5が最内層になる。即ち、本発明の包装材料によって内容物を収容する際に、包装材料の周縁に位置するシーラント層5同士が熱融着させることにより、袋状となり、内容物を収容することができる。
1. Laminated structure of packaging material The packaging material of the present invention comprises at least a laminated body in which a metal layer 3, a corrosion-resistant film 4 a formed on the surface of the metal layer 3, and a sealant layer 5 are sequentially laminated. In the packaging material of the present invention, the sealant layer 5 is the innermost layer. That is, when the contents are accommodated by the packaging material of the present invention, the sealant layers 5 positioned at the periphery of the packaging material are thermally fused together to form a bag and the contents can be accommodated.

本発明の包装材料においては、図1に示すように、金属層3のシーラント層5とは反対側の表面に、耐食性皮膜4bがさらに形成されていてもよい。また、図1に示すように、金属層3のシーラント層5とは反対側に基材層1が積層されていてもよい。本発明の包装材料が基材層1を有する場合、図2に示すように、基材層1と金属層3との間(または基材層1と耐食性皮膜4bとの間)に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層2が設けられていてもよい。また、図3に示すように、耐食性皮膜4aとシーラント層5との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層6が設けられていてもよい。   In the packaging material of the present invention, as shown in FIG. 1, a corrosion-resistant film 4 b may be further formed on the surface of the metal layer 3 opposite to the sealant layer 5. Moreover, as shown in FIG. 1, the base material layer 1 may be laminated | stacked on the opposite side to the sealant layer 5 of the metal layer 3. As shown in FIG. When the packaging material of this invention has the base material layer 1, as shown in FIG. 2, between the base material layer 1 and the metal layer 3 (or between the base material layer 1 and the corrosion-resistant film | membrane 4b), these are shown. An adhesive layer 2 may be provided as necessary for the purpose of enhancing the adhesiveness. In addition, as shown in FIG. 3, an adhesive layer 6 may be provided between the corrosion-resistant film 4a and the sealant layer 5 as necessary for the purpose of enhancing these adhesive properties.

2.包装材料を形成する各層の組成
[基材層1]
本発明の包装材料において、基材層1は、包装材料の保形性を向上させることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。図1〜3において、基材層1は、最外層に位置している。基材層1を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層1を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
2. Composition of each layer forming the packaging material [base material layer 1]
In the packaging material of the present invention, the base material layer 1 is a layer provided as necessary for the purpose of improving the shape retention of the packaging material. 1-3, the base material layer 1 is located in the outermost layer. The material for forming the base material layer 1 is not particularly limited as long as it has insulating properties. Examples of the material for forming the base material layer 1 include polyester, polyamide, epoxy resin, acrylic resin, fluorine resin, polyurethane, silicon resin, phenol resin, polyetherimide, polyimide, and a mixture or copolymer thereof. Can be mentioned.

ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムスルホイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/フェニル−ジカルボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、酸またはアルカリに対する耐性に優れ、酸またはアルカリの付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、最外層に位置することのある基材層1の形成素材として好適に使用される。   Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate, copolymerized polyester mainly composed of ethylene terephthalate, butylene terephthalate as a repeating unit. Examples thereof include a copolymer polyester mainly used. The copolymer polyester mainly composed of ethylene terephthalate is a copolymer polyester that polymerizes with ethylene isophthalate mainly composed of ethylene terephthalate (hereinafter, polyethylene (terephthalate / isophthalate)). Abbreviated), polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate / sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate / phenyl-dicarboxylate) And polyethylene (terephthalate / decanedicarboxylate). In addition, as a copolymer polyester mainly composed of butylene terephthalate as a repeating unit, specifically, a copolymer polyester that polymerizes with butylene isophthalate having butylene terephthalate as a repeating unit (hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate / isophthalate)). For example), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate and the like. These polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Polyester is excellent in resistance to acid or alkali, and has an advantage that whitening or the like hardly occurs due to adhesion of acid or alkali, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1 that may be located in the outermost layer. The

また、ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン46、ナイロン6とナイロン6,6との共重合体等の脂肪族系ポリアミド;テレフタル酸及び/又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン6I、ナイロン6T、ナイロン6IT、ナイロン6I6T(Iはイソフタル酸、Tはテレフタル酸を表す)等のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等の芳香族を含むポリアミド;ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド(PACM6)等の脂環系ポリアミド;さらにラクタム成分や、4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体;これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層1の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層1の形成素材として好適に使用される。   Specific examples of polyamides include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 6,6; terephthalic acid and / or Nylon 6I, Nylon 6T, Nylon 6IT, Nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid) and the like, which include a structural unit derived from isophthalic acid, Aromatic polyamides such as silylene adipamide (MXD6); alicyclic polyamides such as polyaminomethylcyclohexyl adipamide (PACM6); and lactam components and isocyanate components such as 4,4′-diphenylmethane-diisocyanate. Polymerized polyamide, co-weight Polyester amide copolymer and polyether ester amide copolymer is a copolymer of polyamide and polyester and polyalkylene ether glycol; copolymers thereof, and the like. These polyamides may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The stretched polyamide film is excellent in stretchability, can prevent whitening due to resin cracking of the base material layer 1 during molding, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.

基材層1は、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ2軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層1として好適に使用される。また、基材層1は、上記の素材を金属層3または耐食性皮膜4b上にコーティングして形成されていてもよい。   The base material layer 1 may be formed of a uniaxially or biaxially stretched resin film, or may be formed of an unstretched resin film. Among them, a uniaxially or biaxially stretched resin film, in particular, a biaxially stretched resin film has improved heat resistance by orientation crystallization, and thus is suitably used as the base material layer 1. Moreover, the base material layer 1 may be formed by coating the above-mentioned material on the metal layer 3 or the corrosion-resistant film 4b.

これらの中でも、基材層1を形成する樹脂フィルムとしては、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは2軸延伸ナイロン、2軸延伸ポリエステル、特に好ましくは2軸延伸ナイロンが挙げられる。   Among these, as a resin film which forms the base material layer 1, Preferably nylon and polyester, More preferably, biaxially stretched nylon, biaxially stretched polyester, Most preferably, biaxially stretched nylon is mentioned.

基材層1は、耐ピンホール性を向上させることなどを目的として、異なる素材の樹脂フィルム及びコーティングの少なくとも一方を積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、2軸延伸ポリエステルと2軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層1を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミ法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。また、接着剤を介して接着させる場合、使用する接着剤は、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型、UVやEBなどの電子線硬化型等のいずれであってもよい。接着剤の成分としてポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール樹脂系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、アミノ樹脂、ゴム、シリコン系樹脂が挙げられる。   The base material layer 1 can also be laminated with at least one of resin films and coatings of different materials for the purpose of improving pinhole resistance. Specific examples include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, and a multilayer structure in which a biaxially stretched polyester and a biaxially stretched nylon are laminated. When making the base material layer 1 into a multilayer structure, each resin film may be adhere | attached through an adhesive agent, and may be laminated | stacked directly without an adhesive agent. In the case of bonding without using an adhesive, for example, a method of bonding in a hot melt state such as a co-extrusion method, a sand lamination method, or a thermal laminating method can be mentioned. Moreover, when making it adhere | attach through an adhesive agent, the adhesive agent to be used may be a two-component curable adhesive, or a one-component curable adhesive. Further, the bonding mechanism of the adhesive is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, an electron beam curing type such as UV and EB, and the like. As an adhesive component, polyester resin, polyether resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin resin, polyamide resin, polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, cellulose resin, (meth) acrylic resin Resins, polyimide resins, amino resins, rubbers, and silicon resins can be used.

基材層1の厚さとしては、例えば、10〜50μm程度、好ましくは15〜30μm程度が挙げられる。   As thickness of the base material layer 1, about 10-50 micrometers, for example, Preferably about 15-30 micrometers is mentioned.

[接着層2]
本発明の包装材料において、接着層2は、上記の基材層1を設ける場合において、基材層1と金属層3または耐食性皮膜4bとの接着性を高めるために、必要に応じて設けられる層である。
[Adhesive layer 2]
In the packaging material of the present invention, the adhesive layer 2 is provided as necessary in order to enhance the adhesion between the base material layer 1 and the metal layer 3 or the corrosion-resistant film 4b when the base material layer 1 is provided. Is a layer.

接着層2は、基材層1と金属層3または耐食性皮膜4bとを接着可能である接着剤によって形成される。接着層2の形成に使用される接着剤は、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着層2の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。   The adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of adhering the base material layer 1 and the metal layer 3 or the corrosion-resistant film 4b. The adhesive used for forming the adhesive layer 2 may be a two-component curable adhesive or a one-component curable adhesive. Furthermore, the adhesive mechanism of the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, and the like.

接着層2の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂;ポリエーテル系接着剤;ポリウレタン系接着剤;エポキシ系樹脂;フェノール樹脂系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂;ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;セルロース系接着剤;(メタ)アクリル系樹脂;ポリイミド系樹脂;尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂;クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム;シリコーン系樹脂;フッ化エチレンプロピレン共重合体等が挙げられる。これらの接着剤成分は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。2種以上の接着剤成分の組み合わせ態様については、特に制限されないが、例えば、その接着剤成分として、ポリアミドと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドとポリエステル、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリエステルと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂等が挙げられる。これらの中でも、展延性、高湿度条件下における耐久性や応変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層1と金属層3または耐食性皮膜4bとの間のラミネーション強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系2液硬化型接着剤;ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。   Specific examples of the resin component of the adhesive that can be used to form the adhesive layer 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate, and copolyester. Resin; Polyether adhesive; Polyurethane adhesive; Epoxy resin; Phenol resin resin; Polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, copolymer polyamide; polyolefin, acid-modified polyolefin, metal-modified polyolefin, etc. Polyolefin resin; polyvinyl acetate resin; cellulose adhesive; (meth) acrylic resin; polyimide resin; urea resin, melamine resin and other amino resins; chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - rubbers such as butadiene rubber, silicone resin; fluorinated ethylene propylene copolymer, and the like. These adhesive components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The combination mode of two or more kinds of adhesive components is not particularly limited. For example, as the adhesive component, a mixed resin of polyamide and acid-modified polyolefin, a mixed resin of polyamide and metal-modified polyolefin, polyamide and polyester, Examples thereof include a mixed resin of polyester and acid-modified polyolefin, and a mixed resin of polyester and metal-modified polyolefin. Among these, it has excellent spreadability, durability under high humidity conditions, anti-hypertensive action, heat deterioration-suppressing action at the time of heat sealing, etc., and the lamination strength between the base material layer 1 and the metal layer 3 or the corrosion-resistant film 4b. From the viewpoint of effectively suppressing the occurrence of delamination by suppressing the decrease, preferably a polyurethane two-component curable adhesive; polyamide, polyester, or a blended resin of these with a modified polyolefin.

また、接着層2は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着層2を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層1と金属層3または耐食性皮膜4bとのラミネーション強度を向上させるという観点から、基材層1側に配される接着剤成分を基材層1との接着性に優れる樹脂を選択し、金属層3側に配される接着剤成分を金属層3または耐食性皮膜4bとの接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着層2は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、金属層3側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。   The adhesive layer 2 may be multilayered with different adhesive components. When the adhesive layer 2 is multi-layered with different adhesive components, the adhesive component disposed on the base layer 1 side is selected from the viewpoint of improving the lamination strength between the base layer 1 and the metal layer 3 or the corrosion-resistant coating 4b. It is preferable to select a resin excellent in adhesiveness with the base material layer 1 and select an adhesive component excellent in adhesiveness with the metal layer 3 or the corrosion-resistant film 4b as the adhesive component disposed on the metal layer 3 side. When the adhesive layer 2 is multilayered with different adhesive components, specifically, the adhesive component disposed on the metal layer 3 side is preferably an acid-modified polyolefin, a metal-modified polyolefin, a polyester and an acid-modified polyolefin. And a resin containing a copolyester.

接着層2の厚さについては、例えば、2〜30μm程度、好ましくは3〜15μm程度が挙げられる。   About the thickness of the contact bonding layer 2, about 2-30 micrometers is mentioned, for example, Preferably about 3-15 micrometers is mentioned.

[金属層3]
本発明の包装材料において、金属層3は、包装材料の強度向上の他、内部に水蒸気、酸素、光等が侵入するのを防止するためのバリア層として機能する層である。金属層3を形成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタン等の金属箔が挙げられる。これらの中でも、アルミニウム箔が好適に使用される。包装材料の製造時にしわやピンホールを防止するために、本発明において金属層3として、軟質アルミニウム、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム(JIS A8021P−O)又は(JIS A8079P−O)等を用いることが好ましい。
[Metal layer 3]
In the packaging material of the present invention, the metal layer 3 is a layer that functions as a barrier layer for preventing the penetration of water vapor, oxygen, light, and the like into the interior, in addition to improving the strength of the packaging material. Specific examples of the metal forming the metal layer 3 include metal foils such as aluminum, stainless steel, and titanium. Among these, aluminum foil is preferably used. In order to prevent wrinkles and pinholes during the production of the packaging material, soft aluminum such as annealed aluminum (JIS A8021P-O) or (JIS A8079P-O) is used as the metal layer 3 in the present invention. Is preferred.

金属層3の厚さについては、例えば、10〜200μm程度、好ましくは20〜100μm程度が挙げられる。   About the thickness of the metal layer 3, about 10-200 micrometers is preferable, for example, Preferably it is about 20-100 micrometers.

[耐食性皮膜4a,4b]
耐食性皮膜4a,4bは、それぞれ、金属層3とこれに隣り合う層(シーラント層5、接着層6、接着層2、基材層1など)との接着の安定化、溶解や腐食の防止等のために、金属層3の表面上に形成される層である。本発明において、耐食性皮膜4aは、金属層3とシーラント層5または後述の接着層6との間に設けられる。一方、耐食性皮膜4bは、金属層3のシーラント層5とは反対側の表面上に、必要に応じて設けられる。
[Corrosion resistant coatings 4a, 4b]
Corrosion-resistant coatings 4a and 4b are used to stabilize adhesion between the metal layer 3 and a layer adjacent thereto (sealant layer 5, adhesive layer 6, adhesive layer 2, substrate layer 1, etc.), prevent dissolution and corrosion, etc. Therefore, it is a layer formed on the surface of the metal layer 3. In the present invention, the corrosion-resistant film 4a is provided between the metal layer 3 and the sealant layer 5 or an adhesive layer 6 described later. On the other hand, the corrosion-resistant film 4b is provided on the surface of the metal layer 3 opposite to the sealant layer 5 as necessary.

耐食性皮膜4a,4bは、それぞれ、金属層3の表面を、金属元素を含む処理液で化成処理することにより形成することができる。すなわち、化成処理により、処理液によって金属層3の表面に形成された膜が、耐食性皮膜4a,4bとなる。化成処理は、例えば、耐食性皮膜4a,4bを形成する処理液を金属層3の表面に塗布することにより行うことができる。   Each of the corrosion-resistant films 4a and 4b can be formed by subjecting the surface of the metal layer 3 to a chemical conversion treatment with a treatment liquid containing a metal element. That is, the film formed on the surface of the metal layer 3 by the treatment liquid by the chemical conversion treatment becomes the corrosion resistant films 4a and 4b. The chemical conversion treatment can be performed, for example, by applying a treatment liquid for forming the corrosion-resistant films 4 a and 4 b to the surface of the metal layer 3.

本発明において、好ましい化成処理としては、クロメート処理が挙げられる。クロメート処理により、金属元素としてクロムを含む耐食性皮膜4a,4bが形成される。クロメート処理の具体例としては、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロム等のクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸等のリン酸化合物を用いたリン酸クロメート処理;下記一般式(1)〜(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理等が挙げられる。   In the present invention, a preferable chemical conversion treatment includes chromate treatment. By the chromate treatment, corrosion-resistant films 4a and 4b containing chromium as a metal element are formed. Specific examples of chromate treatment include chromic acid using chromic acid compounds such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromic acid acetylacetate, chromium chloride, and potassium sulfate chromium. Chromate treatment; Phosphoric acid chromate treatment using a phosphoric acid compound such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid; amination consisting of repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) Examples thereof include chromate treatment using a phenol polymer.

一般式(1)〜(4)中、Xは水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基又はベンジル基を示す。また、R1及びR2は、同一又は異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。一般式(1)〜(4)において、X、R1、R2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、X、R1、R2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基が1個置換された炭素数1〜4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式(1)〜(4)において、Xは、水素原子、ヒドロキシル基、及び、ドロキシアルキル基のいずれかであることが好ましい。一般式(1)〜(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、約500〜約100万、好ましくは約1000〜約2万が挙げられる。 In general formulas (1) to (4), X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group. R 1 and R 2 are the same or different and represent a hydroxyl group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group. In the general formulas (1) to (4), examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, C1-C4 linear or branched alkyl groups, such as a tert- butyl group, are mentioned. Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, 3- A linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms substituted with one hydroxy group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group An alkyl group is mentioned. In the general formulas (1) to (4), X is preferably any one of a hydrogen atom, a hydroxyl group, and a droxyalkyl group. The number average molecular weight of the aminated phenol polymer composed of the repeating units represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, about 500 to about 1,000,000, preferably about 1000 to about 20,000.

また、化成処理の具体例としては、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ等の金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、150℃以上で焼付け処理を行うことにより、金属層3の表面に耐食性皮膜を形成する方法も挙げられる。これらの化成処理によって、金属元素として、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、バリウムなどが含まれる耐食性皮膜4a,4bが形成される。   As a specific example of the chemical conversion treatment, phosphoric acid is coated with a metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide or the like and fine particles of barium sulfate dispersed therein, and baked at 150 ° C. or higher. A method of forming a corrosion-resistant film on the surface of the metal layer 3 by performing the treatment is also mentioned. By these chemical conversion treatments, corrosion-resistant films 4a and 4b containing aluminum, titanium, cerium, tin, barium and the like as metal elements are formed.

金属層3の表面には、1種の化成処理を単独で行ってもよく、2種以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。更に、これらの化成処理は、1種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また2種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。すなわち、耐食性皮膜4a,4bは、それぞれ、1層により形成されていてもよいし、同一または異なる種類の複数の層により形成されていてもよい。また、耐食性皮膜4a,4bの組成は、同一であってもよいし、異なってもよい。   One type of chemical conversion treatment may be performed on the surface of the metal layer 3 alone, or two or more chemical conversion treatments may be performed in combination. Furthermore, these chemical conversion treatments may be carried out using one kind of compound alone, or may be carried out using a combination of two or more kinds of compounds. That is, each of the corrosion-resistant films 4a and 4b may be formed of one layer, or may be formed of a plurality of layers of the same or different types. Moreover, the composition of the corrosion-resistant films 4a and 4b may be the same or different.

耐食性皮膜4a,4bとしては、これらの中でも、好ましくはクロム酸クロメート処理、更に好ましくはクロム酸化合物、リン酸化合物、及びアミノ化フェノール重合体を組み合わせたクロメート処理により形成されたものが挙げられる。   Among these, the corrosion resistant films 4a and 4b are preferably formed by chromate treatment, more preferably chromate treatment in which a chromate compound, a phosphoric acid compound, and an aminated phenol polymer are combined.

本発明は、包装材料を構成する積層体の幅方向(積層方向とは垂直方向)において、耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、積層体の幅方向における耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、式1:A/B×100で算出される値が20%以下であることを特徴とする。本発明の包装材料における酸性またはアルカリ性の内容物による劣化をより効果的に抑制する観点からは、上記式1で算出される値は、好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下が挙げられる。また、同様の観点から、上記式1で算出される値は、最も好ましくは0%であるが、常に0%とすることは容易ではなく、通常は2%以上となる。   In the present invention, the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant coating 4a in the width direction of the laminate constituting the packaging material (the direction perpendicular to the laminate direction) is A, When the average value of the content of the metal element contained in the corrosion resistant coating 4a in the width direction is B, the value calculated by Formula 1: A / B × 100 is 20% or less. From the viewpoint of more effectively suppressing deterioration due to acidic or alkaline contents in the packaging material of the present invention, the value calculated by the above formula 1 is preferably 15% or less, more preferably 10% or less. . Further, from the same viewpoint, the value calculated by the above formula 1 is most preferably 0%, but it is not always easy to set it to 0%, and is usually 2% or more.

本発明の包装材料における酸性またはアルカリ性の内容物による劣化をより効果的に抑制する観点からは、積層体の幅方向における耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差Aとしては、好ましくは0.3mg/m2以下、より好ましくは0.2mg/m2以下が挙げられる。耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差が0mg/m2であることが最も好ましいが、常に0mg/m2とすることは容易ではなく、本発明の包装材料における当該差は、通常0.1mg/m2以上である。なお、例えば図5に示される模式図のように、金属層3が長さ方向に移動しながら、耐食性皮膜4a,4bが長さ方向に順に形成される場合には、積層体の幅方向は、耐食性皮膜4a,4bが形成される際の長さ方向zとは垂直方向yとなる。この垂直方向yは、耐食性皮膜4a,4bを形成する処理液の塗布に用いられる後述のロール11の軸方向yと一致する。 From the viewpoint of more effectively suppressing deterioration due to acidic or alkaline contents in the packaging material of the present invention, the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4a in the width direction of the laminate are determined. The difference A is preferably 0.3 mg / m 2 or less, more preferably 0.2 mg / m 2 or less. It is most preferable that the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4a is 0 mg / m 2, always be a 0 mg / m 2 is not easy, the packaging of the present invention The difference in the material is usually 0.1 mg / m 2 or more. For example, as shown in the schematic diagram of FIG. 5, when the corrosion resistant coatings 4a and 4b are sequentially formed in the length direction while the metal layer 3 moves in the length direction, the width direction of the laminate is The length direction z when the corrosion-resistant films 4a and 4b are formed is the vertical direction y. The vertical direction y coincides with an axial direction y of a roll 11 (described later) used for applying the treatment liquid for forming the corrosion-resistant films 4a and 4b.

本発明の包装材料における酸性またはアルカリ性の内容物による劣化をより効果的に抑制する観点からは、積層体の幅方向における耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の平均値Bとしては、好ましくは2.0〜5.0mg/m2程度、より好ましくは2.5〜3.5mg/m2程度、さらに好ましくは2.0〜3.0mg/m2程度が挙げられる。 From the viewpoint of more effectively suppressing deterioration due to acidic or alkaline contents in the packaging material of the present invention, the average value B of the content of metal elements contained in the corrosion-resistant coating 4a in the width direction of the laminate is preferably Is about 2.0 to 5.0 mg / m 2 , more preferably about 2.5 to 3.5 mg / m 2 , and still more preferably about 2.0 to 3.0 mg / m 2 .

本発明において、上記の耐食性皮膜4aに含まれる金属元素(例えば、クロム元素など)の含有量の最大値と最小値との差A、及び耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の含有量の平均値Bとの比A/Bは、それぞれ、次のようにして算出することができる。例えば図6に示されるように、金属層3の表面に耐食性皮膜4aが積層された包装材料の長さ方向zの中央部において、幅方向yの一方側端部から他方側端部への距離が、それぞれ、6%、25%、50%、75%、94%となる5箇所(a1〜a5)において、所定の幅で耐食性皮膜4aと金属層3とが積層された状態で切り出し、各箇所の耐食性皮膜4aに含まれる測定対象の金属元素の含有量(分布強度)を、蛍光X線分析装置(XRF)を用いて測定して、比A/Bを金属元素の分布強度から算出する。なお、蛍光X線分析装置による耐食性皮膜4aに含まれる当該金属元素の含有量の測定においては、まず、金属層3上の耐食性皮膜4a側について、当該金属元素の含有量X(強度)を測定する。次に、金属層3上の耐食性皮膜4aが形成されていない部分(例えば、耐食性皮膜4aを削り落として金属層3が露出した部分や、耐食性皮膜4a,4bの何れも形成されていない金属層3の部分)について、同様に当該金属元素の含有量Y(強度)を測定する。XとYとの差分が、耐食性皮膜4aに含まれる当該金属元素の含有量(強度)となる。
蛍光X線分析装置によって測定される金属元素の含有量は、質量の実測値ではなく、強度分布として測定されるため、上記5箇所について測定した強度を比較することにより、上記比A/Bが求められる。蛍光X線分析装置としては、例えば、島津製作所社製の蛍光X線分析装置XRF−1800を用いることができる。なお、耐食性皮膜4aに含まれる金属元素の質量(mg/m2)の実測値を測定する場合には、当該金属元素量が既知の耐食性被膜について、蛍光X線分析装置で当該金属元素の強度を測定して、質量と強度との関係について検量線を作成し、当該検量線から算出することができる。
In the present invention, the difference A between the maximum value and the minimum value of the content of metal elements (for example, chromium element) contained in the corrosion-resistant film 4a, and the average value of the content of metal elements contained in the corrosion-resistant film 4a The ratio A / B with B can be calculated as follows. For example, as shown in FIG. 6, the distance from one end portion in the width direction y to the other end portion in the center portion in the length direction z of the packaging material in which the corrosion-resistant coating 4 a is laminated on the surface of the metal layer 3. Are cut out in a state in which the corrosion-resistant coating 4a and the metal layer 3 are laminated with a predetermined width at 5 locations (a1 to a5) that are 6%, 25%, 50%, 75%, and 94%, respectively. The content (distribution intensity) of the metal element to be measured contained in the corrosion-resistant film 4a at the location is measured using a fluorescent X-ray analyzer (XRF), and the ratio A / B is calculated from the distribution intensity of the metal element. . In the measurement of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4a by the fluorescent X-ray analyzer, first, the content X (strength) of the metal element is measured for the corrosion-resistant film 4a side on the metal layer 3. To do. Next, a portion on the metal layer 3 where the corrosion-resistant coating 4a is not formed (for example, a portion where the corrosion-resistant coating 4a is scraped off and the metal layer 3 is exposed, or a metal layer where neither of the corrosion-resistant coatings 4a and 4b is formed) 3), the content Y (strength) of the metal element is measured in the same manner. The difference between X and Y is the content (strength) of the metal element contained in the corrosion-resistant coating 4a.
Since the content of the metal element measured by the fluorescent X-ray analyzer is measured not as an actual mass value but as an intensity distribution, the ratio A / B is obtained by comparing the intensities measured at the five locations. Desired. As a fluorescent X-ray analyzer, for example, a fluorescent X-ray analyzer XRF-1800 manufactured by Shimadzu Corporation can be used. In addition, when measuring the actual value of the mass (mg / m 2 ) of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4a, the strength of the metal element is measured with a fluorescent X-ray analyzer for the corrosion-resistant film whose amount of the metal element is known. Can be measured, a calibration curve can be created for the relationship between mass and intensity, and the calibration curve can be calculated from the calibration curve.

また、本発明の包装材料においては、包装材料を構成する積層体の幅方向において、金属層3のシーラント層5とは反対側に必要に応じて設けられる耐食性皮膜4bの上記式1’で算出される値は、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは5%以下が挙げられる。また、同様の観点から、上記式1’で算出される値は、最も好ましくは0%であるが、常に0%とすることは容易ではなく、通常は2%以上となる。   Moreover, in the packaging material of this invention, it calculates with said Formula 1 'of the corrosion-resistant film | membrane 4b provided as needed on the opposite side to the sealant layer 5 of the metal layer 3 in the width direction of the laminated body which comprises a packaging material. The value is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 5% or less. From the same point of view, the value calculated by the above formula 1 'is most preferably 0%, but it is not always easy to set it to 0%, and is usually 2% or more.

なお、積層体の幅方向における耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA’とし、積層体の幅方向における耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の平均値B’とした際に、式1’:A’/B’×100とする。なお、耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A’、及び積層体の幅方向における耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の平均値B’の比A’/B’及び質量の実測値の算出方法は、それぞれ、上記の耐食性皮膜4aと同様である。   Note that the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4b in the width direction of the laminate is A ′, and the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4b in the width direction of the laminate When the average value B ′ is set, the formula 1 ′ is set to A ′ / B ′ × 100. In addition, the ratio A ′ between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant coating 4b, and the ratio of the average value B ′ of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant coating 4b in the width direction of the laminate. A '/ B' and the calculation method of the actual measurement value of the mass are the same as those of the corrosion-resistant coating 4a.

本発明の包装材料における酸性またはアルカリ性の内容物による劣化をより効果的に抑制する観点からは、積層体の幅方向における耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A’としては、好ましくは0.3mg/m2以下、より好ましくは0.2mg/m2以下が挙げられる。耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差が0mg/m2であることが最も好ましいが、常に0mg/m2とすることは容易ではなく、本発明の包装材料における当該差は、通常0.1mg/m2以上である。 From the viewpoint of more effectively suppressing deterioration due to acidic or alkaline contents in the packaging material of the present invention, the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4b in the width direction of the laminate are determined. The difference A ′ is preferably 0.3 mg / m 2 or less, more preferably 0.2 mg / m 2 or less. It is most preferable that the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film 4b is 0 mg / m 2, always be a 0 mg / m 2 is not easy, the packaging of the present invention The difference in the material is usually 0.1 mg / m 2 or more.

本発明の包装材料における酸性またはアルカリ性の内容物による劣化をより効果的に抑制する観点からは、積層体の幅方向における耐食性皮膜4bに含まれる金属元素の含有量の平均値B’としては、好ましくは2.0〜5.0mg/m2程度、より好ましくは2.5〜3.5mg/m2程度、さらに好ましくは2.0〜3.0mg/m2程度が挙げられる。 From the viewpoint of more effectively suppressing deterioration due to acidic or alkaline contents in the packaging material of the present invention, the average value B ′ of the content of metal elements contained in the corrosion-resistant coating 4b in the width direction of the laminate is as follows: preferably 2.0~5.0mg / m 2, more preferably about 2.5 to 3.5 mg / m 2, and more preferably about include about 2.0~3.0mg / m 2.

本発明の包装材料において、上記式1,1' で算出される値を20%以下に設定する方法(さらには、耐食性皮膜4a,4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A,A’及び耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をB、B’を上記の値に設定する方法)としては、後述の本発明の製造方法における耐食性皮膜形成工程を用いることが好ましい。後述の通り、従来の方法では、上記式1,1' で算出される値を20%以下に設定することは困難であったが、後述の本発明の製造方法を採用することにより、上記式1,1' で算出される値を20%以下、さらには、耐食性皮膜4a,4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A,A’及び耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をB、B’を上記の値に設定することが可能となる。   In the packaging material of the present invention, a method of setting the value calculated by the above formulas 1, 1 ′ to 20% or less (further, the maximum value and the minimum value of the content of metal elements contained in the corrosion-resistant films 4a and 4b Difference between A, A ′ and the average value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film is set to B and B ′ to the above values), the corrosion-resistant film forming step in the production method of the present invention described later is used. It is preferable to use it. As described later, in the conventional method, it was difficult to set the value calculated by the above formulas 1, 1 ′ to 20% or less. However, by adopting the manufacturing method of the present invention described later, the above formula is used. The value calculated by 1,1 ′ is 20% or less, and the difference A, A ′ between the maximum value and the minimum value of the content of metal elements contained in the corrosion-resistant coatings 4a and 4b and the metal contained in the corrosion-resistant coating It becomes possible to set the average value of element content to B and B ′ to the above values.

耐食性皮膜4a,4bの少なくとも一方の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層を形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に1級アミンをグラフトさせた1級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノール等が挙げられる。これらのカチオン性ポリマーは1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋剤は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。   A resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be formed on at least one of the corrosion-resistant films 4a and 4b. Here, as the cationic polymer, for example, polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin in which a primary amine is grafted on an acrylic main skeleton, polyallylamine, or Examples thereof include aminophenols and derivatives thereof. These cationic polymers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Examples of the crosslinking agent include compounds having at least one functional group selected from the group consisting of isocyanate groups, glycidyl groups, carboxyl groups, and oxazoline groups, silane coupling agents, and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

[シーラント層5]
本発明の包装材料において、シーラント層5は、最内層となる。シーラント層5の周縁部同士を熱溶着させることによって、包装材料が袋状の包装袋となり、包装袋の内側に内容物を収容することができる。
[Sealant layer 5]
In the packaging material of the present invention, the sealant layer 5 is the innermost layer. By thermally welding the peripheral portions of the sealant layer 5, the packaging material becomes a bag-shaped packaging bag, and the contents can be accommodated inside the packaging bag.

シーラント層5は、ポリオレフィン樹脂により形成されていることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、熱溶着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンなどが挙げられる。   The sealant layer 5 is preferably formed of a polyolefin resin. The polyolefin resin is not particularly limited as long as it can be thermally welded, and examples thereof include polyolefin, cyclic polyolefin, carboxylic acid-modified polyolefin, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefin.

前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等のポリプロピレン;エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられ、より好ましくはポリプロピレンが挙げられる。   Specific examples of the polyolefin include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer (for example, block copolymer of propylene and ethylene), polypropylene Polypropylenes such as random copolymers of (for example, random copolymers of propylene and ethylene); ethylene-butene-propylene terpolymers and the like. Among these polyolefins, polyethylene and polypropylene are preferable, and polypropylene is more preferable.

前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン;具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。   The cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer, and examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, styrene, butadiene, and isoprene. Is mentioned. Examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene. Among these polyolefins, cyclic alkene is preferable, and norbornene is more preferable.

前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。   The carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer obtained by modifying the polyolefin by block polymerization or graft polymerization with carboxylic acid. Examples of the carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.

前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α,β―不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα,β―不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記酸変性シクロオレフィンコポリマーの変性に使用されるものと同様である。   The carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomer constituting the cyclic polyolefin in place of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or α, β with respect to the cyclic polyolefin. -A polymer obtained by block polymerization or graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. The cyclic polyolefin to be modified with carboxylic acid is the same as described above. The carboxylic acid used for modification is the same as that used for modification of the acid-modified cycloolefin copolymer.

これらの樹脂成分の中でも、好ましくはポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィンが挙げられ、より好ましくはポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。   Among these resin components, polyolefin and carboxylic acid-modified polyolefin are preferable, and polypropylene and carboxylic acid-modified polypropylene are more preferable.

シーラント層5は、1種の樹脂成分単独で形成してもよく、また2種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、シーラント層5は、1層のみで成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって2層以上で形成されていてもよい。シーラント層5が2層以上で形成されている場合の好ましい層構成としては、例えば、最外層がポリプロピレンにより形成されており、金属層3側の層がカルボン酸変性ポリプロピレンにより形成されている層構成などが挙げられる。   The sealant layer 5 may be formed of one kind of resin component alone, or may be formed of a blend polymer in which two or more kinds of resin components are combined. Furthermore, the sealant layer 5 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers using the same or different resin components. As a preferable layer configuration when the sealant layer 5 is formed of two or more layers, for example, the outermost layer is formed of polypropylene and the layer on the metal layer 3 side is formed of carboxylic acid-modified polypropylene. Etc.

また、シーラント層5の厚さとしては、適宜選定することができるが、10〜100μm程度、好ましくは15〜50μm程度が挙げられる。   Further, the thickness of the sealant layer 5 can be selected as appropriate, and is about 10 to 100 μm, preferably about 15 to 50 μm.

[接着層6]
本発明の包装材料において、接着層6は、耐食性皮膜4aとシーラント層5を強固に接着させるために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。
[Adhesive layer 6]
In the packaging material of the present invention, the adhesive layer 6 is a layer provided between the corrosion-resistant film 4a and the sealant layer 5 as necessary in order to firmly bond them.

接着層6は、耐食性皮膜4aとシーラント層5とを接着可能である接着剤によって形成される。接着層6の形成に使用される接着剤について、その接着機構、接着剤成分の種類等は、前記接着層2の場合と同様である。接着層6に使用される接着剤成分として、好ましくはポリオレフィン系樹脂、更に好ましくはカルボン酸変性ポリオレフィン、特に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。   The adhesive layer 6 is formed of an adhesive capable of adhering the corrosion-resistant film 4a and the sealant layer 5. Regarding the adhesive used for forming the adhesive layer 6, the adhesive mechanism, the types of adhesive components, and the like are the same as those of the adhesive layer 2. The adhesive component used for the adhesive layer 6 is preferably a polyolefin-based resin, more preferably a carboxylic acid-modified polyolefin, and particularly preferably a carboxylic acid-modified polypropylene.

接着層6の厚さについては、例えば、2〜50μm程度、好ましくは15〜30μm程度が挙げられる。   About the thickness of the contact bonding layer 6, about 2-50 micrometers, for example, Preferably about 15-30 micrometers is mentioned.

3.包装材料の用途
本発明の包装材料は、内容物を収容するための包装材料として使用される。具体的には、本発明の包装材料の周縁部のシーラント層同士をヒートシールして袋状の包装袋とし、当該包装袋に内容物を収容することができる。本発明の包装材料を用いて内容物を収容する場合、本発明の包装材料のシーラント層が内側(内容物と接する面)になるようにして用いられる。
3. Use of packaging material The packaging material of the present invention is used as a packaging material for containing contents. Specifically, the sealant layers at the periphery of the packaging material of the present invention can be heat sealed to form a bag-shaped packaging bag, and the contents can be accommodated in the packaging bag. When containing the contents using the packaging material of the present invention, the packaging material of the present invention is used so that the sealant layer is on the inner side (the surface in contact with the contents).

本発明の包装材料に収容される内容物としては、特に制限されないが、上記のとおり、本発明の包装材料は酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が効果的に抑制されているため、内容物としては、酸性またはアルカリ性のものが挙げられる。内容物としては、常温で、固体、液体、気体の何れでもよいが、通常は液体を含む。内容物の具体例としては、薬品、化粧品、食品、電解液などが挙げられる。   The contents contained in the packaging material of the present invention are not particularly limited. However, as described above, the packaging material of the present invention is effectively prevented from being deteriorated by acidic or alkaline contents. May be acidic or alkaline. The contents may be any of solid, liquid, and gas at normal temperature, but usually contain liquid. Specific examples of the contents include chemicals, cosmetics, foods, electrolytes, and the like.

4.包装材料の製造方法
本発明の包装材料の製造方法は、少なくとも、金属層と、金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなる包装材料の製造方法であって、外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロールを用いて、金属層の表面の少なくとも一方に、積層体の幅方向において塗布量が均一となるように耐食性皮膜を形成する処理液を塗布し、当該表面上に耐食性皮膜を形成する耐食性皮膜形成工程と、耐食性皮膜の上に前記シーラント層を積層する工程とを備えることを特徴とする。
4). Manufacturing method of packaging material The manufacturing method of the packaging material of the present invention is a manufacturing method of a packaging material comprising a laminate in which at least a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a sealant layer are sequentially laminated. Using a roll having a crown shape whose outer diameter is maximum at the center in the axial direction and minimum at both ends, the coating amount is uniform in at least one of the surfaces of the metal layer in the width direction of the laminate. It is characterized by comprising applying a treatment liquid for forming a corrosion-resistant film so as to form a corrosion-resistant film on the surface and laminating the sealant layer on the corrosion-resistant film. .

本発明の製造方法を採用することにより、従来の方法では困難であった、上記式1で算出される値が20%以下となるようにして、耐食性皮膜4aを形成することが可能となり、これにより、上記の本発明の包装材料のように、酸性またはアルカリ性の内容物に対する劣化が効果的に抑制された包装材料が得られる。また、本発明の製造方法を採用することにより、同様に、上記式1' で算出される値が20%以下となるようにして、耐食性皮膜4bを形成することも可能である。さらには、耐食性皮膜4a,4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A,A’及び耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をB、B’を上記の値に設定することも可能となる。   By adopting the production method of the present invention, it is possible to form the corrosion-resistant coating 4a so that the value calculated by the above formula 1 is 20% or less, which was difficult with the conventional method. Thus, a packaging material in which deterioration of the acidic or alkaline contents is effectively suppressed as in the packaging material of the present invention described above can be obtained. Similarly, by employing the manufacturing method of the present invention, it is possible to form the corrosion-resistant coating 4b so that the value calculated by the above formula 1 ′ is 20% or less. Further, the difference between the maximum and minimum values of the metal elements contained in the corrosion-resistant coatings 4a and 4b, A and A ′, and the average values of the metal elements contained in the corrosion-resistant coating are B and B ′ as described above. It is also possible to set to the value of.

従来、金属層が積層された包装材料の当該金属層表面の化成処理は、耐食性皮膜を形成する処理液を、ロールを用いて金属層表面に均一に塗布する方法などにより行われている。しかしながら、包装材料の幅方向(処理液を塗布するロールの軸方向)の複数の箇所において、耐食性皮膜に含まれる金属元素の量を蛍光X線分析装置(XRF)により測定したところ、耐食性皮膜に含まれる当該金属元素の量にはムラがあり、金属元素の量が少ない箇所において、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が生じやすくなっていることが明らかとなった。これは、ロールによって、処理液の厚みはほぼ均一に形成されていると考えられていたが、実際には、わずかな厚みムラが生じており、このムラによって、耐食性皮膜に含まれる金属元素の量に差が生じているものと考えられる。   Conventionally, the chemical conversion treatment of the surface of the metal layer of the packaging material on which the metal layer is laminated is performed by a method of uniformly applying a treatment liquid for forming a corrosion-resistant film on the surface of the metal layer using a roll. However, when the amount of the metal element contained in the corrosion-resistant film is measured by a fluorescent X-ray analyzer (XRF) at a plurality of locations in the width direction of the packaging material (the axial direction of the roll to which the treatment liquid is applied), the corrosion-resistant film is obtained. It has been found that the amount of the metal element contained is uneven, and deterioration due to acidic or alkaline contents is likely to occur at locations where the amount of the metal element is small. It was thought that the thickness of the treatment liquid was almost uniformly formed by the roll, but actually, a slight thickness unevenness occurred, and this unevenness caused the metal element contained in the corrosion-resistant film. It is considered that there is a difference in quantity.

これに対して、本発明の製造方法においては、上記の耐食性皮膜形成工程において、耐食性皮膜を塗布するロールとして、軸方向における外径が同一である一般に使用されている円柱状のロール代わりに、図4に示されるような外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロール11を用いる。本発明においては、これにより、包装材料の幅方向において、耐食性皮膜4aに含まれる当該金属元素の量の均一性が高められ、酸性またはアルカリ性の内容物による劣化が抑制された包装材料が得られる。   On the other hand, in the manufacturing method of the present invention, in the above-described corrosion-resistant film forming step, as a roll for applying the corrosion-resistant film, instead of a generally used cylindrical roll having the same outer diameter in the axial direction, A roll 11 having a crown shape in which the outer diameter is maximum at the central portion in the axial direction and minimum at both ends as shown in FIG. 4 is used. Accordingly, in the present invention, in the width direction of the packaging material, the uniformity of the amount of the metal element contained in the corrosion-resistant coating 4a is enhanced, and a packaging material in which deterioration due to acidic or alkaline contents is suppressed is obtained. .

本発明の製造方法において、耐食性皮膜形成工程で耐食性皮膜4aの形成に使用されるロール11は、例えば図4に示されるように、クラウン形状を有しており、外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となる。すなわち、当該ロール11は、「軸方向の中央部における円断面の直径X1」>「両端部における円断面の直径X2」という関係を充足している。   In the production method of the present invention, the roll 11 used for forming the corrosion-resistant film 4a in the corrosion-resistant film formation step has a crown shape as shown in FIG. 4, for example, and the outer diameter is the central part in the axial direction. At the maximum and minimum at both ends. That is, the roll 11 satisfies the relationship of “diameter X1 of the circular cross section at the center in the axial direction”> “diameter X2 of the circular cross section at both ends”.

ロール11のクラウン量(軸方向における中央部の外径と両端部における外径との差)としては、耐食性皮膜4aを形成する金属層3の幅の大きさに応じて適宜設定される。例えば、金属層3の幅が600〜900mm程度である場合には、当該クラウン量としては、好ましくは0.1〜0.15mm程度、より好ましくは0.1〜0.12mm程度が挙げられる。   The crown amount of the roll 11 (difference between the outer diameter at the central portion and the outer diameter at both ends in the axial direction) is appropriately set according to the width of the metal layer 3 forming the corrosion-resistant coating 4a. For example, when the width of the metal layer 3 is about 600 to 900 mm, the crown amount is preferably about 0.1 to 0.15 mm, more preferably about 0.1 to 0.12 mm.

耐食性皮膜形成工程において、クラウン形状を有するロール11は、耐食性皮膜4aを形成する処理液の塗布量が均一となるように調整する役割を果たす。ロール11を用いて処理液を均一な塗布量で塗布する際には、例えば、ロール11の表面に処理液を供給し、金属層3の表面に対して当該ロール11を回転させながら金属層3を押圧することによって、金属層3の表面に処理液の塗布量を均一に調整してもよい。また、例えば、予め金属層3の表面に処理液を供給し、その後に金属層3の表面に対して当該ロール11を回転させながら押圧することによって、金属層3の表面に処理液を均一な塗布量で塗布してもよい。耐食性皮膜4bについても、同様である。   In the corrosion-resistant film forming step, the roll 11 having a crown shape plays a role of adjusting the coating amount of the treatment liquid for forming the corrosion-resistant film 4a to be uniform. When applying the treatment liquid in a uniform application amount using the roll 11, for example, the treatment liquid is supplied to the surface of the roll 11 and the metal layer 3 while rotating the roll 11 relative to the surface of the metal layer 3. The amount of treatment liquid applied to the surface of the metal layer 3 may be adjusted uniformly by pressing. Further, for example, by supplying a treatment liquid to the surface of the metal layer 3 in advance and then pressing the roll 11 against the surface of the metal layer 3 while rotating the treatment liquid, the treatment liquid is uniformly applied to the surface of the metal layer 3. You may apply | coat by the application quantity. The same applies to the corrosion-resistant coating 4b.

予め金属層3の表面に処理液を供給する方法としては、例えば、金属層3を処理液中に浸漬する方法などが挙げられる。具体的には、耐食性皮膜形成工程において、耐食性皮膜4aを形成する処理液に金属層3を浸漬した後、クラウン形状を有するロールを用い、金属層3の少なくとも一方の表面上の処理液の塗布量が積層体の幅方向において均一になるように調整して、当該表面上に耐食性皮膜4aを形成することができる。耐食性皮膜4bについても、同様に形成することができる。   Examples of the method for supplying the treatment liquid to the surface of the metal layer 3 in advance include a method of immersing the metal layer 3 in the treatment liquid. Specifically, in the corrosion-resistant film forming step, after the metal layer 3 is immersed in a treatment liquid for forming the corrosion-resistant film 4a, a treatment liquid on at least one surface of the metal layer 3 is applied using a roll having a crown shape. By adjusting the amount so as to be uniform in the width direction of the laminate, the corrosion-resistant coating 4a can be formed on the surface. The corrosion resistant coating 4b can be formed in the same manner.

また、ロール11で金属層3の表面を押圧する際の圧力としては、特に制限されないが、処理液の塗布量の均一性を高める観点からは、好ましくは0.2〜0.5MPa程度が挙げられる。   Moreover, it does not restrict | limit especially as a pressure at the time of pressing the surface of the metal layer 3 with the roll 11, However, From a viewpoint of improving the uniformity of the coating amount of a process liquid, Preferably it is about 0.2-0.5 MPa. It is done.

処理液の膜を形成した後に、必要に応じて、金属層3の温度が70〜200℃程度になるように加熱してもよい。例えば、図5の模式図に示されるように、処理液10に浸漬された金属層3を、ロール11を用いて処理液の塗布量を調整した後、加熱手段11を用いて処理液を加熱してもよい。加熱手段12としては、特に制限されず、公知のヒーターなどを使用することができる。また、金属層3に化成処理を施す前に、予め金属層3を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法等による脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、金属層3の表面の化成処理を一層効率的に行うことが可能になる。   After forming the film of the treatment liquid, the metal layer 3 may be heated so as to have a temperature of about 70 to 200 ° C., if necessary. For example, as shown in the schematic diagram of FIG. 5, the metal layer 3 immersed in the treatment liquid 10 is heated using the heating unit 11 after the application amount of the treatment liquid is adjusted using the roll 11. May be. The heating means 12 is not particularly limited, and a known heater or the like can be used. In addition, before the chemical conversion treatment is performed on the metal layer 3, the metal layer 3 may be subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like in advance. By performing the degreasing treatment in this way, it becomes possible to more efficiently perform the chemical conversion treatment on the surface of the metal layer 3.

処理液としては、酸またはアルカリに対して耐食性を有する耐食性皮膜を形成できるものであれば特に制限されず、例えば、本発明の包装材料において記載した、上記の化成処理に使用されるものと同じものが挙げられる。   The treatment liquid is not particularly limited as long as it can form a corrosion-resistant film having corrosion resistance against acids or alkalis. For example, the same treatment liquid described in the packaging material of the present invention is used for the above chemical conversion treatment. Things.

金属層3の両面に耐食性皮膜4a,4bを形成する場合には、耐食性皮膜形成工程において、クラウン形状を有する2つのロール11の間に、処理液が両面に塗布された金属層3を通過させながら、積層体の幅方向において処理液の塗布量が均一となるように調整し、金属層3の両面に耐食性皮膜4a,4bを形成することが好ましい。これにより、耐食性皮膜4aのみならず、耐食性皮膜4bについても、上記式1,1’で算出される値を20%以下とすることができ、さらには、耐食性皮膜4a,4bに含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差A,A’及び耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をB、B’を上記で算出される値となるようにして、耐食性皮膜4a,4bを形成することが可能となり、これにより、金属層3と基材層1や接着層2との接着性をより一層安定化させることができる。   In the case of forming the corrosion-resistant films 4a and 4b on both surfaces of the metal layer 3, in the corrosion-resistant film forming process, the treatment liquid is passed between the two rolls 11 having a crown shape and the metal layer 3 coated on both surfaces is passed. However, it is preferable to adjust the coating amount of the treatment liquid in the width direction of the laminate to form the corrosion-resistant films 4 a and 4 b on both surfaces of the metal layer 3. Thereby, not only the corrosion resistant film 4a but also the corrosion resistant film 4b, the value calculated by the above formulas 1 and 1 ′ can be 20% or less, and further, the metal elements contained in the corrosion resistant films 4a and 4b. The difference A, A ′ between the maximum value and the minimum value of the content of B and the average value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film are set to B and B ′ are the values calculated above, and the corrosion-resistant film 4a and 4b can be formed, whereby the adhesion between the metal layer 3 and the base material layer 1 or the adhesive layer 2 can be further stabilized.

次に、耐食性皮膜4aを形成した金属層3の上に、シーラント層5を積層させる。耐食性皮膜4a上にシーラント層5を直接積層させる場合には、耐食性皮膜4a上に、シーラント層5を構成する樹脂成分をグラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布すればよい。また、耐食性皮膜4aとシーラント層5の間に接着層6を設ける場合には、例えば、(1) 耐食性皮膜4a上に、接着層6及びシーラント層5を共押出しすることにより積層する方法(共押出しラミネーション法)、(2)別途、接着層6とシーラント層5が積層した積層体を形成し、これを耐食性皮膜4a上に熱ラミネーション法により積層する方法、(3) 耐食性皮膜4a上に、接着層6を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングした高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層6上に予めシート状に製膜したシーラント層5をサーマルラミネーション法により積層する方法、(4) 耐食性皮膜4aと、予めシート状に製膜したシーラント層5との間に、溶融させた接着層6を流し込みながら、接着層6を介して耐食性皮膜4aとシーラント層5を貼り合せる方法(サンドラミネーション法)等が挙げられる。なお、各層の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば150〜250℃で1〜5分間が挙げられる。   Next, the sealant layer 5 is laminated on the metal layer 3 on which the corrosion-resistant film 4a is formed. When the sealant layer 5 is directly laminated on the corrosion-resistant film 4a, the resin component constituting the sealant layer 5 may be applied on the corrosion-resistant film 4a by a method such as a gravure coating method or a roll coating method. When the adhesive layer 6 is provided between the corrosion-resistant film 4a and the sealant layer 5, for example, (1) a method of laminating the adhesive layer 6 and the sealant layer 5 on the corrosion-resistant film 4a by coextrusion (co- (Extrusion lamination method), (2) Separately, a laminate in which the adhesive layer 6 and the sealant layer 5 are laminated, and this is laminated on the corrosion resistant film 4a by the thermal lamination method. (3) On the corrosion resistant film 4a, An adhesive for forming the adhesive layer 6 is laminated by an extrusion method, a solution-coated high temperature drying or baking method, and the sealant layer 5 previously formed into a sheet shape on the adhesive layer 6 by a thermal lamination method. 4. Lamination method (4) The molten adhesive layer 6 is poured between the corrosion-resistant film 4a and the sealant layer 5 previously formed into a sheet shape, and the adhesive layer 6 is used for resistance. Like sex film 4a and a method of bonding a sealant layer 5 (sand lamination method). In addition, in order to strengthen the adhesiveness of each layer, you may use for heat processing, such as a hot roll contact type, a hot air type, a near or far-infrared type, further. Examples of such heat treatment conditions include 150 to 250 ° C. for 1 to 5 minutes.

本発明の製造方法において、金属層3のシーラント層5とは反対側に基材層1、接着層2などを設ける場合には、耐食性皮膜4a、必要に応じて耐食性皮膜4bを形成した金属層3を上記のように作製した後、これを用いて、基材層1、接着層2、金属層3が順に積層された積層体(以下、「積層体A」と表記することもある)を形成する。積層体Aの形成は、具体的には、基材層1上又は必要に応じて耐食性皮膜4bが形成された金属層3に接着層2の形成に使用される接着剤を、押出し法、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該金属層3又は基材層1を積層させて接着層2を硬化させるドライラミネーション法によって行うことができる。得られた積層体Aの耐食性皮膜4aの上に、上記のようにしてシーラント層5を積層させることにより、包装材料を製造することができる。   In the production method of the present invention, when the base layer 1, the adhesive layer 2 and the like are provided on the opposite side of the metal layer 3 from the sealant layer 5, the metal layer on which the corrosion-resistant film 4a and, if necessary, the corrosion-resistant film 4b are formed. 3 is manufactured as described above, and using this, a laminated body in which the base material layer 1, the adhesive layer 2, and the metal layer 3 are laminated in order (hereinafter sometimes referred to as “laminated body A”) is prepared. Form. Specifically, the laminate A is formed by an extrusion method, gravure, using an adhesive used for forming the adhesive layer 2 on the metal layer 3 on which the corrosion-resistant film 4b is formed or on the base material layer 1 if necessary. After applying and drying by a coating method such as a coating method or a roll coating method, it can be performed by a dry lamination method in which the metal layer 3 or the substrate layer 1 is laminated and the adhesive layer 2 is cured. A packaging material can be manufactured by laminating the sealant layer 5 as described above on the corrosion-resistant film 4a of the obtained laminate A.

本発明の包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ化、エンボス成形)適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。   In the packaging material of the present invention, each layer constituting the laminate is improved or stabilized as necessary, for example, film forming property, lamination processing, final product secondary processing (pouching, embossing) suitability, etc. Surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, and ozone treatment may be performed.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

試験例1
図5の模式図に示されるようにして、金属層としてのアルミニウム箔(長さ3,000m、幅840mm、厚み40μm)を、耐食性皮膜を形成する下記の処理液に浸漬した後、アルミニウム箔を2つの下記ロール間を通過させて、アルミニウム箔に形成される処理液の塗布量を調整することにより、アルミニウム箔の両面に処理液を幅方向に均一に塗布した。次に、処理液の皮膜を、皮膜温度が約180℃となる条件において焼付けて、耐食性皮膜を形成した。
処理液としては、フェノール樹脂(12.5質量%)、フッ化クロム化合物(30.0質量%)、リン酸(12.5質量%)の水溶液を用いた。2つのロール間を通過させる際に金属層に加えるロールの圧力は、それぞれ、0.3MPaとした。なお、処理液の濃度とロールの圧力は、クロムの塗布量が、3.2〜4.0mg/m2(乾燥重量)となるように設定した。
ロールとしては、表面がゴムにより形成されており、軸方向の長さ950mm、中央部の外径φ120.12mm、両端部の外径φ120mmであり、外径が軸方向の中央部で最大となり、両端部で最小となるクラウン形状を有するロール(クラウン量が0.12mm)を用いた。
Test example 1
As shown in the schematic diagram of FIG. 5, after immersing an aluminum foil (length: 3,000 m, width: 840 mm, thickness: 40 μm) as a metal layer in the following treatment liquid for forming a corrosion-resistant film, The treatment liquid was uniformly applied to both sides of the aluminum foil in the width direction by passing between two rolls described below and adjusting the application amount of the treatment liquid formed on the aluminum foil. Next, the coating film of the treatment liquid was baked under the condition that the coating temperature was about 180 ° C. to form a corrosion-resistant coating.
As the treatment liquid, an aqueous solution of a phenol resin (12.5% by mass), a chromium fluoride compound (30.0% by mass), and phosphoric acid (12.5% by mass) was used. The pressure of the roll applied to the metal layer when passing between the two rolls was 0.3 MPa, respectively. In addition, the density | concentration of the process liquid and the pressure of the roll were set so that the application quantity of chromium might be 3.2-4.0 mg / m < 2 > (dry weight).
As the roll, the surface is formed of rubber, the axial length is 950 mm, the outer diameter of the central part is φ120.12 mm, the outer diameters of both ends are φ120 mm, the outer diameter is the maximum in the central part in the axial direction, A roll having a crown shape that is the smallest at both ends (crown amount is 0.12 mm) was used.

次に、金属層の両面に形成された耐食性皮膜において、それぞれ、耐食性皮膜に含まれるクロム元素の量を、幅方向において均等間隔で5箇所測定した(測定箇所は、包装材料の長さ方向の中央部において、幅方向の一方側端部から他方側端部への間隔が、順に50mm、210mm、420mm、630mm、790mmである)。耐食性皮膜中のクロム元素量は、各測定箇所について、耐食性皮膜が形成された状態の金属層について、上記の方法により、島津製作所社製の蛍光X線分析装置XRF−1800を用いて測定した。また、金属層に含まれるクロム元素の含有量は、金属層として使用したアルミニウム箔について測定した。シーラント層側の耐食性皮膜の結果を表1及び図7のグラフ、基材層側の耐食性皮膜の結果を表2及び図8のグラフに示す。なお、各試験例におけるクロム量の質量(mg/m2)の実測値は、クロム量が既知の耐食性被膜について、蛍光X線分析装置でクロム元素の強度を測定して、質量と強度との関係について検量線を作成し、当該検量線から算出した値である。 Next, in the corrosion resistant coating formed on both surfaces of the metal layer, the amount of chromium element contained in the corrosion resistant coating was measured at five locations at equal intervals in the width direction (the measurement locations were in the length direction of the packaging material). (In the central portion, the distance from the one side end to the other end in the width direction is 50 mm, 210 mm, 420 mm, 630 mm, and 790 mm in this order). The amount of chromium element in the corrosion-resistant film was measured at each measurement location with respect to the metal layer on which the corrosion-resistant film was formed, using the fluorescent X-ray analyzer XRF-1800 manufactured by Shimadzu Corporation by the above method. The content of chromium element contained in the metal layer was measured for the aluminum foil used as the metal layer. The results of the corrosion-resistant film on the sealant layer side are shown in Table 1 and the graph of FIG. 7, and the results of the corrosion-resistant film on the base material layer side are shown in Table 2 and the graph of FIG. In addition, the measured value of the mass (mg / m 2 ) of the chromium amount in each test example is obtained by measuring the strength of the chromium element with a fluorescent X-ray analyzer with respect to the corrosion-resistant film with the known chromium amount. A calibration curve is created for the relationship, and is a value calculated from the calibration curve.

試験例2
金属層への耐食性皮膜の形成を試験例1と同じ条件で繰り返し、40回目に形成した耐食性皮膜について、試験例1と同様にして、耐食性皮膜に含まれるクロム元素量を測定した。シーラント層側の耐食性皮膜の結果を表1及び図7のグラフ、基材層側の耐食性皮膜の結果を表2及び図8のグラフに示す。
Test example 2
The formation of the corrosion-resistant film on the metal layer was repeated under the same conditions as in Test Example 1, and the amount of chromium element contained in the corrosion-resistant film was measured in the same manner as in Test Example 1 for the 40th corrosion-resistant film. The results of the corrosion-resistant film on the sealant layer side are shown in Table 1 and the graph of FIG. 7, and the results of the corrosion-resistant film on the base material layer side are shown in Table 2 and the graph of FIG.

比較試験例1
ロールとして、表面がゴムにより形成されており、軸方向の長さ950mm、軸方向における外径が同一のφ120mmである円柱状のロールを用い、金属層に加える圧力を0.5MPaとしたこと以外は、試験例1と同様にして耐食性皮膜を形成し、耐食性皮膜に含まれるクロム元素量を測定した。シーラント層側の耐食性皮膜の結果を表1及び図7のグラフ、基材層側の耐食性皮膜の結果を表2及び図8のグラフに示す。
Comparative Test Example 1
As a roll, a cylindrical roll whose surface is formed of rubber, has an axial length of 950 mm, and the same outer diameter in the axial direction is φ120 mm, and the pressure applied to the metal layer is 0.5 MPa. Formed a corrosion-resistant film in the same manner as in Test Example 1 and measured the amount of chromium element contained in the corrosion-resistant film. The results of the corrosion-resistant film on the sealant layer side are shown in Table 1 and the graph of FIG. 7, and the results of the corrosion-resistant film on the base material layer side are shown in Table 2 and the graph of FIG.

表1、表2、図7及び図8から明らかなように、クラウン形状を有するロールを用いて耐食性皮膜を形成した試験例1においては、耐食性皮膜の幅方向におけるクロム元素の含有量の均一性が高いことが分かる。また、試験例1と同条件で耐食性皮膜を40回形成し、40回目に形成した耐食性皮膜のクロム元素量を測定した試験例2においても、耐食性皮膜の幅方向におけるクロム元素の含有量の高い均一性が高く、耐食性皮膜を連続して形成した場合にも、高い均一性が維持されていることが分かる。一方、従来と同じく、軸方向における外径が同一の円柱状のロールを用いて耐食性皮膜を形成した比較試験例1においては、耐食性皮膜の幅方向におけるクロム元素の含有量の均一性が、試験例1及び試験例2に比して低いことが分かる。   As is clear from Tables 1, 2 and 7 and 8, in Test Example 1 in which a corrosion-resistant film was formed using a roll having a crown shape, the uniformity of the chromium element content in the width direction of the corrosion-resistant film. Is high. Further, in Test Example 2 in which the corrosion resistant film was formed 40 times under the same conditions as in Test Example 1 and the amount of chromium element of the corrosion resistant film formed in the 40th time was measured, the content of chromium element in the width direction of the corrosion resistant film was high. It can be seen that high uniformity is maintained even when the corrosion resistance film is continuously formed with high uniformity. On the other hand, as in the prior art, in Comparative Test Example 1 in which a corrosion-resistant film was formed using a cylindrical roll having the same outer diameter in the axial direction, the uniformity of the chromium element content in the width direction of the corrosion-resistant film was tested. It can be seen that it is lower than Example 1 and Test Example 2.

実施例1
<包装材料の製造>
金属層としてのアルミニウム箔(厚さ40μm)の両面に、試験例1と同様にして化成処理を施し、耐食性皮膜を形成した。次に、一方の化成処理面に、基材層としてナイロンフィルム(厚さ25μm)を接着剤層の厚さが約3μmとなるようにポリエステル系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、他方のアルミニウム箔の化成処理面に、シーラント層(厚み46μm)を形成するポリオレフィン樹脂を押出して、基材層/接着層/耐食性皮膜/アルミニウム箔/耐食性皮膜/シーラント層から構成される積層体を得た。
Example 1
<Manufacture of packaging materials>
A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of an aluminum foil (thickness 40 μm) as a metal layer in the same manner as in Test Example 1 to form a corrosion-resistant film. Next, a nylon film (thickness: 25 μm) as a base material layer was bonded to one of the chemical conversion treated surfaces by a dry laminating method through a polyester adhesive so that the thickness of the adhesive layer was about 3 μm. Next, a polyolefin resin for forming a sealant layer (thickness 46 μm) is extruded on the chemical conversion treatment surface of the other aluminum foil to form a base material layer / adhesive layer / corrosion resistance film / aluminum foil / corrosion resistance film / sealant layer. A laminate was obtained.

比較例1
<包装材料の製造>
比較試験例1と同様にして金属層に化成処理を施したこと以外は、実施例1と同様にして、基材層/接着層/耐食性皮膜/アルミニウム箔/耐食性皮膜/シーラント層から構成される積層体を得た。
Comparative Example 1
<Manufacture of packaging materials>
Except that the metal layer was subjected to chemical conversion treatment in the same manner as in Comparative Test Example 1, it was composed of a base material layer / adhesive layer / corrosion resistant film / aluminum foil / corrosion resistant film / sealant layer as in Example 1. A laminate was obtained.

<耐食性評価>
実施例1及び比較例1で得られた包装材料を長さ100mm×幅15mmの短冊状に断裁して試験片を得た。この試験片を電解液(1MのLiPFと、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート及びジメチルカーボネート(容量比1:1:1)との混合液)に浸漬し、85℃で1日間保存した後、金属層とシーラント層との間のラミネート強度を測定した(n=5)。ラミネート強度の測定は、25℃、相対湿度50%の環境下において、それぞれ、電解液に浸漬後の試験片を、引張り試験機(島津製作所製、AGS−50D(商品名))で金属層とシーラント層とを50mm/分の速度で10mm剥離させ、剥離時の最大強度をラミネート強度とした。結果を表3示す。
<Corrosion resistance evaluation>
The packaging materials obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were cut into strips having a length of 100 mm and a width of 15 mm to obtain test pieces. The test piece was immersed in an electrolytic solution (mixed solution of 1M LiPF 6 and ethylene carbonate, diethyl carbonate and dimethyl carbonate (volume ratio 1: 1: 1)), stored at 85 ° C. for 1 day, and then the metal layer. The laminate strength between the sealant layer and the sealant layer was measured (n = 5). The laminate strength is measured at 25 ° C. and 50% relative humidity in an environment where the test piece is immersed in the electrolyte solution and the metal layer is measured with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corp., AGS-50D (trade name)). The sealant layer was peeled 10 mm at a speed of 50 mm / min, and the maximum strength at the time of peeling was defined as the laminate strength. The results are shown in Table 3.

1 基材層
2 接着層
3 金属層
4 耐食性皮膜
5 シーラント層
6 接着層
10 処理液
11 ローラー
12 ヒーター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Adhesive layer 3 Metal layer 4 Corrosion-resistant film 5 Sealant layer 6 Adhesive layer 10 Treatment liquid 11 Roller 12 Heater

Claims (10)

少なくとも、金属層と、前記金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなり、
前記金属層の厚みが10〜200μmであり、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値Bが、2.0〜5.0mg/m 2 の範囲にあり、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、下記式1で算出される値が20%以下である、包装材料。
式1 : A/B×100
At least a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a laminate in which a sealant layer is sequentially laminated,
The metal layer has a thickness of 10 to 200 μm,
The average value B of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate is in the range of 2.0 to 5.0 mg / m 2 ,
A is the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate, and the average of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate A packaging material in which the value calculated by the following formula 1 is 20% or less when the value is B.
Formula 1: A / B × 100
前記金属層の前記シーラント層とは反対側の表面に耐食性皮膜がさらに形成されている、請求項に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 1 , wherein a corrosion-resistant film is further formed on a surface of the metal layer opposite to the sealant layer. 前記金属元素が、クロム、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、またはバリウムである、請求項1または2に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 1 or 2 , wherein the metal element is chromium, aluminum, titanium, cerium, tin, or barium. 前記シーラント層の厚みが、10〜100μmの範囲にある、請求項1〜のいずれかに記載の包装材料。 The packaging material according to any one of claims 1 to 3 , wherein a thickness of the sealant layer is in a range of 10 to 100 µm. 前記金属層の前記シーラント層とは反対側に、基材層が積層されてなる、請求項1〜のいずれかに記載の包装材料。 The packaging material in any one of Claims 1-4 by which a base material layer is laminated | stacked on the opposite side to the said sealant layer of the said metal layer. 少なくとも、金属層と、前記金属層の表面上に形成された耐食性皮膜と、シーラント層とが順次積層された積層体からなる包装材料の製造方法であって、
前記金属層の厚みが10〜200μmであり、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値Bが、2.0〜5.0mg/m 2 の範囲にあり、
外径が軸方向の中央部で最大となり両端部で最小となるクラウン形状を有するロールを用いて、前記金属層の表面の少なくとも一方に、前記積層体の幅方向において塗布量が均一となるように前記耐食性皮膜を形成する処理液を塗布し、当該表面上に前記耐食性皮膜を形成する耐食性皮膜形成工程と、
前記耐食性皮膜の上に前記シーラント層を積層する工程と、
を備える、包装材料の製造方法。
At least a method for producing a packaging material comprising a laminate in which a metal layer, a corrosion-resistant film formed on the surface of the metal layer, and a sealant layer are sequentially laminated,
The metal layer has a thickness of 10 to 200 μm,
The average value B of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate is in the range of 2.0 to 5.0 mg / m 2 ,
Using a roll having a crown shape whose outer diameter is maximum at the center in the axial direction and minimum at both ends, the coating amount is uniform in at least one of the surfaces of the metal layer in the width direction of the laminate. Applying a treatment liquid for forming the corrosion-resistant film, and forming a corrosion-resistant film on the surface;
Laminating the sealant layer on the corrosion-resistant film;
A method for producing a packaging material.
前記耐食性皮膜形成工程において、前記耐食性皮膜を形成する処理液に前記金属層を浸漬した後、前記クラウン形状を有するロールを用い、前記金属層の少なくとも一方の表面上の前記処理液の塗布量が前記積層体の幅方向において均一になるように調整して、当該表面上に前記耐食性皮膜を形成する、請求項に記載の包装材料の製造方法。 In the corrosion-resistant film forming step, after immersing the metal layer in a treatment liquid for forming the corrosion-resistant film, a roll having the crown shape is used, and the coating amount of the treatment liquid on at least one surface of the metal layer is The manufacturing method of the packaging material of Claim 6 which adjusts so that it may become uniform in the width direction of the said laminated body, and forms the said corrosion-resistant film | membrane on the said surface. 前記耐食性皮膜形成工程において、前記クラウン形状を有するロールを用い、
前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の最大値と最小値との差をA、前記積層体の幅方向における前記耐食性皮膜に含まれる金属元素の含有量の平均値をBとしたとき、下記式1で算出される値が20%以下となるようにして、前記耐食性皮膜を形成する、請求項またはに記載の包装材料の製造方法。
式1 : A/B×100
In the corrosion-resistant film forming step, using a roll having the crown shape,
A is the difference between the maximum value and the minimum value of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate, and the average of the content of the metal element contained in the corrosion-resistant film in the width direction of the laminate The method for producing a packaging material according to claim 6 or 7 , wherein when the value is B, the corrosion-resistant film is formed such that a value calculated by the following formula 1 is 20% or less.
Formula 1: A / B × 100
前記耐食性皮膜形成工程において、前記クラウン形状を有する2つのロールの間に、前記処理液が両面に塗布された前記金属層を通過させながら、前記積層体の幅方向において前記処理液の塗布量が均一となるように調整し、前記金属層の両面に耐食性皮膜を形成する、請求項6〜8のいずれかに記載の包装材料の製造方法。 In the corrosion-resistant film forming step, the treatment liquid is applied in the width direction of the laminate while passing the metal layer coated on both surfaces between the two rolls having the crown shape. The manufacturing method of the packaging material in any one of Claims 6-8 which adjusts so that it may become uniform and forms a corrosion-resistant film | membrane on both surfaces of the said metal layer. 前記金属元素が、クロム、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、またはバリウムである、請求項6〜9のいずれかに記載の包装材料の製造方法。 The method for manufacturing a packaging material according to any one of claims 6 to 9 , wherein the metal element is chromium, aluminum, titanium, cerium, tin, or barium.
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