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JP6477173B2 - Method for producing surface-coated zinc oxide particles - Google Patents
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Description

本発明は、表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method of producing surface coated zinc oxide particles.

酸化亜鉛は亜鉛華とも称され、紫外線遮蔽性能を有するため、化粧料原料等に広く使用されている。だが、酸化亜鉛は、経時的に亜鉛イオンが溶出してしまうため、化粧料に配合すると乳化系を壊すことがある他、酸化亜鉛の表面触媒活性により他成分が変性されるという課題を有していた。そこで、亜鉛溶出の低減や触媒活性の抑制、分散性の向上等を目的として、酸化亜鉛に対し、シリカやチタニア、金属石鹸等の無機物質による無機処理(例えば、特許文献1、2参照)や、シリコーン、脂肪酸等の有機物質による有機処理(例えば、特許文献3参照)が行われている。 Zinc oxide is also referred to as zinc flower and has a UV shielding property, and is widely used as a cosmetic material and the like. However, zinc oxide dissolves the emulsifying system when added to cosmetics because zinc ion elutes with time, and it also has the problem that other components are modified by the surface catalytic activity of zinc oxide. It was Therefore, for the purpose of reduction of zinc elution, suppression of catalyst activity, improvement of dispersibility and the like, zinc oxide is subjected to an inorganic treatment with an inorganic substance such as silica, titania, metal soap or the like (see, for example, Patent Documents An organic treatment with an organic substance such as silicone or fatty acid (see, for example, Patent Document 3) is performed.

特開2008−94917号公報JP, 2008-94917, A 特開2003−41147号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-411147 特開平7−267894号公報JP-A-7-267894

上述のとおり亜鉛溶出の低減や触媒活性の抑制、分散性の向上等を目的として、酸化亜鉛の無機処理や有機処理が行われている。だが、従来の処理では、亜鉛溶出の抑制が不充分であり、しかも酸化亜鉛表面が均一に処理されていないため、これらの点で改善の余地があった。また、従来の酸化亜鉛を含む分散体は、溶媒や分散剤等の組み合わせによって経時変化により粘度上昇が生じることがあり、化粧料に配合するとエステル油等との馴染みが良好にならず、化粧料が固くなりやすいという課題もあった。そのため、有機溶媒、特にエステル系溶媒に安定で、かつ亜鉛溶出が充分に抑制された酸化亜鉛やその分散体が求められていた。 As described above, an inorganic treatment or an organic treatment of zinc oxide is performed for the purpose of reducing the elution of zinc, suppressing the catalytic activity, improving the dispersibility, and the like. However, in the conventional treatment, there is room for improvement in these points because zinc elution is not sufficiently suppressed and the zinc oxide surface is not uniformly treated. In addition, conventional dispersions containing zinc oxide may increase in viscosity due to changes with time due to combinations of solvents, dispersants, etc. When formulated into cosmetics, they will not be well compatible with ester oil etc., cosmetics There was also a problem that Therefore, there has been a demand for zinc oxide which is stable in an organic solvent, particularly an ester solvent, and in which the elution of zinc is sufficiently suppressed, and a dispersion thereof.

また、強いクレンジングをしなくてよい、環境負荷が少ない等という観点から、シリコーンを含まない化粧料が市場で要望されており、化粧料用材料(化粧料原料とも称す)としてもシリコーンを含まないもの、すなわちノンシリコーン材料が求められていた。 In addition, cosmetic products that do not contain silicone are required in the market from the viewpoint of eliminating the need for strong cleansing and having a low environmental impact, etc. Also, they do not contain silicone as a cosmetic material (also referred to as cosmetic material). A thing, ie, a non-silicone material, was called for.

本発明は、上記現状に鑑み、亜鉛溶出が充分に抑制され、かつ有機溶媒との馴染みが良好な表面被覆酸化亜鉛粒子を容易に与えることができる製造方法を提供することを目的とする。また、この製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子、並びに、これを含み、経時的に安定した酸化亜鉛粒子分散体及び化粧料を提供することも目的とする。 An object of the present invention is, in view of the above-mentioned present situation, to provide a manufacturing method capable of easily giving surface-coated zinc oxide particles in which zinc elution is sufficiently suppressed and compatibility with an organic solvent is good. Another object of the present invention is to provide a surface-coated zinc oxide particle obtained by this production method, and a zinc oxide particle dispersion and a cosmetic comprising the same and which are stable over time.

本発明者らは、亜鉛溶出の少ない酸化亜鉛について種々検討するうち、酸化亜鉛の表面の一部又は全部が脂肪酸塩で被覆された粒子であれば亜鉛溶出が充分に抑制されることに着目し、このような表面被覆酸化亜鉛粒子を得るために、酸化亜鉛及び脂肪酸塩を含み、かつ酸化亜鉛濃度が所定範囲にあるスラリーを85℃以上で熟成する工程を行うと、亜鉛溶出が著しく抑制されることを見いだした。通常、酸化亜鉛を水スラリーとしそのスラリーを50℃以上の高温にすると粒子が凝集しやすくなることが知られており、その状態で粒子に表面処理を施すと、凝集粒子に対して表面処理することとなり、処理が不均一になりやすかった。また、温度が80℃を超えると、液面蒸発水量が多いために反応槽液面近くにスラリーが乾燥した粗大凝集物が生じやすくなり、製品に粗粒子が混入したり、均一な処理をしにくくなったりすることも知られている。だが、このような従来の技術常識に反して、本発明者らは熟成工程の温度を85℃以上とし、かつ熟成工程に供するスラリーの酸化亜鉛濃度を所定範囲に設定すると、亜鉛溶出が著しく抑制された酸化亜鉛粒子が得られることを見いだした。この酸化亜鉛粒子は、脂肪酸塩で均一に表面被覆されているため、有機溶媒との馴染みも良好であり、有機溶媒中で均一かつ安定して分散した状態になることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明を完成するに至った。 The present inventors variously studied zinc oxide with low zinc elution, and noted that zinc elution is sufficiently suppressed if particles in which a part or all of the surface of zinc oxide is coated with a fatty acid salt. If a slurry containing zinc oxide and a fatty acid salt and having a zinc oxide concentration in a predetermined range is aged at 85 ° C. or higher in order to obtain such surface-coated zinc oxide particles, zinc elution is significantly suppressed. Found that. In general, it is known that particles are easily aggregated when zinc oxide is used as a water slurry and the slurry is heated to a high temperature of 50 ° C. or higher. When the particles are surface-treated in this state, the particles are surface-treated And the processing was likely to be uneven. Also, if the temperature exceeds 80 ° C., the amount of liquid level evaporation water will be large, and it will be easy to form coarse aggregates with a dried slurry near the liquid surface of the reaction tank, and coarse particles will be mixed in the product, or uniform processing will be performed. It is also known to be difficult. However, contrary to such conventional technical common sense, the present inventors set the temperature of the aging step to 85 ° C. or higher, and when the concentration of zinc oxide in the slurry to be subjected to the aging step is set to a predetermined range, zinc elution is significantly suppressed. It was found that the obtained zinc oxide particles were obtained. Since the zinc oxide particles are uniformly surface-coated with a fatty acid salt, they are well compatible with the organic solvent, and are found to be in a uniformly and stably dispersed state in the organic solvent. In the present invention, the present invention has been completed.

すなわち本発明は、酸化亜鉛及び脂肪酸塩を含有し、かつ該酸化亜鉛の濃度が110g/L以下であるスラリーを作製するスラリー作製工程と、該スラリーを85℃以上で熟成する熟成工程とを含む表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法である。 That is, the present invention includes a slurry preparation step of preparing a slurry containing zinc oxide and a fatty acid salt and having a concentration of 110 g / L or less, and a ripening step of ripening the slurry at 85 ° C. or higher. It is a manufacturing method of surface covering zinc oxide particles.

上記脂肪酸塩は、金属塩及び/又はアミン塩であることが好ましい。これにより、亜鉛溶出がより少なく、かつ有機溶媒との馴染みがより良好な表面被覆酸化亜鉛粒子を得ることができる。 The fatty acid salt is preferably a metal salt and / or an amine salt. This makes it possible to obtain surface-coated zinc oxide particles with less zinc elution and better compatibility with organic solvents.

本発明はまた、上記製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子でもある。 The present invention is also the surface-coated zinc oxide particles obtained by the above-mentioned production method.

本発明は更に、上記表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤を含む酸化亜鉛粒子分散体でもある。この分散体は、経時的に粘度が上昇することなく、有機溶媒中で表面被覆酸化亜鉛粒子が均一かつ安定して分散した状態であるため、表面被覆酸化亜鉛粒子に由来する物性(例えば、紫外線遮蔽性能等)を安定して発揮することができる。 The present invention is also a zinc oxide particle dispersion comprising the above surface-coated zinc oxide particles, an organic solvent and a dispersant. This dispersion is in a state in which the surface-coated zinc oxide particles are uniformly and stably dispersed in an organic solvent without the viscosity increasing with time, and thus physical properties derived from the surface-coated zinc oxide particles (for example, ultraviolet light The shielding performance etc. can be exhibited stably.

上記分散剤は、ポリヒドロキシステアリン酸を含むことが好ましい。これにより、表面被覆酸化亜鉛粒子をより均一に分散することが可能になる。 The dispersant preferably contains polyhydroxystearic acid. This makes it possible to disperse the surface-coated zinc oxide particles more uniformly.

上記酸化亜鉛粒子分散体は、化粧料原料に用いられることが好ましい。これにより、紫外線遮蔽性能等に優れた化粧料を与えることができる。 It is preferable that the said zinc oxide particle dispersion is used for a cosmetics raw material. Thereby, cosmetics excellent in ultraviolet shielding performance etc. can be given.

本発明はそして、上記酸化亜鉛粒子分散体を含む化粧料でもある。 The present invention is also a cosmetic comprising the above-mentioned zinc oxide particle dispersion.

本発明の表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法により、亜鉛溶出が充分に抑制され、かつ有機溶媒との馴染みが良好な表面被覆酸化亜鉛粒子を容易に与えることができる。この製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子は、酸化亜鉛の表面の一部又は全部が脂肪酸塩で被覆された粒子であるが、有機溶媒、特にエステル系溶媒との馴染みが良好であるため、経時的に安定した分散体を与えることができる。このような表面被覆酸化亜鉛粒子及び酸化亜鉛粒子分散体は、特に化粧料原料に有用である他、近年、使用感が良いとされるノンシリコーン材料としても有用である。 According to the method for producing surface-coated zinc oxide particles of the present invention, it is possible to easily provide surface-coated zinc oxide particles in which zinc elution is sufficiently suppressed and compatibility with an organic solvent is good. The surface-coated zinc oxide particles obtained by this production method are particles in which a part or the whole of the surface of zinc oxide is coated with a fatty acid salt, but they have good compatibility with organic solvents, particularly ester solvents, It is possible to give a stable dispersion over time. Such surface-coated zinc oxide particles and zinc oxide particle dispersions are particularly useful as raw materials for cosmetics, and also useful as non-silicone materials that have a good feeling of use in recent years.

図1は、実施例又は比較例で得た各試料粉体をオレイン酸のアルコール溶液に添加して得た分散体の経時粘度変化を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the time-dependent change in viscosity of a dispersion obtained by adding each sample powder obtained in Examples or Comparative Examples to an alcohol solution of oleic acid. 図2は、実施例1又は2で得た表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤を含む分散体の経時粘度変化を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the temporal viscosity change of the dispersion containing the surface-coated zinc oxide particles, the organic solvent and the dispersant obtained in Example 1 or 2.

以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, although an example of the present invention is explained concretely, the present invention is not limited only to the following descriptions, and can be suitably changed and applied in the range which does not change the gist of the present invention.

〔表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法〕
本発明の製造方法は、スラリー作製工程と熟成工程とを含むが、通常の粒子の表面処理等で行われる他の工程を1又は2以上更に含んでもよい。また、必要に応じて各工程をそれぞれ2回以上行ってもよい。
[Method of producing surface-coated zinc oxide particles]
The production method of the present invention includes a slurry preparation step and a ripening step, but may further include one or more other steps performed in surface treatment of ordinary particles and the like. In addition, each step may be performed twice or more as necessary.

(i)スラリー作製工程
スラリー作製工程は、酸化亜鉛及び脂肪酸塩を含有し、かつ該酸化亜鉛の濃度が110g/L以下であるスラリーを作製する工程である。作製方法は特に限定されず、各原料が均一に混合された状態になるように、撹拌することが好ましい。各原料の添加混合順序も特に限定されず、スラリー作製時の温度も特に限定されないが、例えば、作業面からは、5〜35℃でスラリーの作製を行うことが好ましい。
(I) Slurry preparation step The slurry preparation step is a step of preparing a slurry containing zinc oxide and a fatty acid salt and having a concentration of 110 g / L or less. The production method is not particularly limited, and it is preferable to stir the raw materials so as to be in a uniformly mixed state. The order of addition and mixing of the respective raw materials is not particularly limited, and the temperature at the time of slurry preparation is also not particularly limited. For example, from the work surface, it is preferable to prepare the slurry at 5 to 35 ° C.

上記スラリーは、酸化亜鉛、脂肪酸塩及び分散媒を含むが、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでもよい。他の成分については後述する。
各含有成分は、それぞれ1種又は2種以上を使用することができる。
The above-mentioned slurry contains zinc oxide, a fatty acid salt and a dispersion medium, but may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. The other components will be described later.
Each component can be used alone or in combination of two or more.

上記酸化亜鉛は特に限定されないが、例えば、平均一次粒子径が1〜300nmの粒子であることが好ましい。これにより、紫外線遮蔽性や可視光透明性を高めることができるため、得られる表面被覆酸化亜鉛粒子が化粧料原料用途により適したものとなる。平均一次粒子径は、より好ましくは5〜200nm、更に好ましくは10〜100nm、特に好ましくは15〜50nmである。なお、粒子形状は特に限定されない。 Although the said zinc oxide is not specifically limited, For example, it is preferable that it is a particle | grain with an average primary particle diameter of 1-300 nm. Thereby, since the ultraviolet shielding property and the visible light transparency can be enhanced, the obtained surface-coated zinc oxide particles become more suitable for cosmetic material applications. The average primary particle size is more preferably 5 to 200 nm, still more preferably 10 to 100 nm, and particularly preferably 15 to 50 nm. The particle shape is not particularly limited.

本明細書中、平均粒子径は、電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子社製、JSM−7000F)にて撮影した画像に対角線を引き、その線上に乗る粒子100個それぞれの最大内接円の直径を算術平均したものを意味する。
なお、スラリー中の酸化亜鉛の平均一次粒子径を計測する場合は、スラリーをろ過、水洗後、定温乾燥機(アズワン社製、SONW−450)を用いて105℃、2時間で乾燥して得られた粒子を使用する。
In the present specification, the average particle diameter is obtained by drawing a diagonal line on an image taken with a field emission scanning electron microscope (JSM-7000F, manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd.), and measuring the maximum inscribed circle of 100 particles on each line. Means the arithmetic mean of the diameters.
When the average primary particle size of zinc oxide in the slurry is measured, the slurry is filtered and washed with water, and then dried at 105 ° C. for 2 hours using a constant temperature drier (SONW-450 manufactured by As One Corporation). Use the particles.

上記スラリー中の酸化亜鉛の濃度は、110g/L以下である。酸化亜鉛の濃度がこの範囲にあるスラリーを所定温度での熟成工程に供することで、亜鉛溶出が充分に抑制され、かつ有機溶媒との馴染みが良好な表面被覆酸化亜鉛粒子が得られる。好ましくは100g/L以下、より好ましくは90g/L以下、更に好ましくは80g/L以下である。また、酸化亜鉛の濃度の下限は特に限定されないが、例えば被覆効率の向上や生産コスト等の観点から、30g/L以上であることが好ましい。より好ましくは40g/L以上、更に好ましくは50g/L以上である。
本明細書中、酸化亜鉛の濃度とは、スラリーに含まれる分散媒1Lに対する、酸化亜鉛の含有量(g)を意味する。
The concentration of zinc oxide in the slurry is 110 g / L or less. By subjecting the slurry having a concentration of zinc oxide in this range to a ripening step at a predetermined temperature, zinc elution can be sufficiently suppressed, and surface-coated zinc oxide particles having good compatibility with an organic solvent can be obtained. Preferably it is 100 g / L or less, More preferably, it is 90 g / L or less, More preferably, it is 80 g / L or less. The lower limit of the concentration of zinc oxide is not particularly limited, but is preferably 30 g / L or more, for example, from the viewpoint of improvement of coating efficiency, production cost, and the like. More preferably, it is 40 g / L or more, more preferably 50 g / L or more.
In the present specification, the concentration of zinc oxide means the content (g) of zinc oxide relative to 1 L of dispersion medium contained in the slurry.

上記脂肪酸塩は特に限定されないが、例えば、炭素数8〜30の脂肪酸(モノカルボン酸)の塩であることが好ましい。当該脂肪酸の炭素数の下限は10以上であることがより好ましく、更に好ましくは14以上であり、これによって、得られる表面被覆酸化亜鉛粒子の肌への刺激性がより低減され、化粧料原料用途により有用なものとなる。また、スラリーへの溶解又は分散性を考慮すると、炭素数の上限は24以下であることがより好ましく、更に好ましくは20以下である。 Although the said fatty acid salt is not specifically limited, For example, it is preferable that it is a C8-C30 fatty acid (monocarboxylic acid) salt. The lower limit of the carbon number of the fatty acid is more preferably 10 or more, still more preferably 14 or more, whereby the skin irritability of the surface-coated zinc oxide particles obtained is further reduced, and the cosmetic material is used Will be more useful. Further, in consideration of the solubility or dispersibility in the slurry, the upper limit of the carbon number is more preferably 24 or less, still more preferably 20 or less.

上記脂肪酸塩を構成する脂肪酸として具体的には、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸;等が挙げられ、これらは、置換基(例えば、ヒドロキシル基、カルボニル基、エポキシ基等)を更に有していてもよい。中でも、飽和脂肪酸が好ましい。 Specific examples of the fatty acid constituting the above-mentioned fatty acid salt include, for example, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid And saturated fatty acids such as myric acid; unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid and linolenic acid; and the like, which further have a substituent (eg, hydroxyl group, carbonyl group, epoxy group etc.) May be Among them, saturated fatty acids are preferred.

上記脂肪酸塩は、金属塩及び/又はアミン塩であることが好ましい。これにより、亜鉛溶出がより少なく、かつ有機溶媒との馴染みがより良好な表面被覆酸化亜鉛粒子を得ることができる。中でも、金属塩が好ましい。 The fatty acid salt is preferably a metal salt and / or an amine salt. This makes it possible to obtain surface-coated zinc oxide particles with less zinc elution and better compatibility with organic solvents. Among them, metal salts are preferred.

上記金属塩を構成する金属は特に限定されないが、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の周期表第1族金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の第2族金属の他、マンガン、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。中でも、周期表第1族金属が好ましい。より好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウムである。すなわち上記金属塩(脂肪酸金属塩)は、ナトリウム塩、カリウム塩及び/又はリチウム塩であることが好適である。 The metal constituting the metal salt is not particularly limited, but, for example, metal other than periodic table group 1 metal such as sodium, lithium, potassium, rubidium and cesium, group 2 metal such as magnesium, calcium, strontium and barium, and manganese And iron, copper, zinc, aluminum and the like, and one or more of these can be used. Among them, periodic table group 1 metals are preferable. More preferably, sodium, potassium and lithium are used. That is, the metal salt (fatty acid metal salt) is preferably a sodium salt, a potassium salt and / or a lithium salt.

上記アミン塩を構成するアミンは特に限定されず、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミンのいずれを使用してもよい。また、1分子中に2個以上のアミノ基を有するポリアミンであってもよい。具体的には、例えば、アルキルアミン等が挙げられる。 The amine which comprises the said amine salt is not specifically limited, You may use any of a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine. In addition, it may be a polyamine having two or more amino groups in one molecule. Specifically, an alkylamine etc. are mentioned, for example.

上記脂肪酸塩の含有量は、スラリー中の酸化亜鉛100重量部に対し、1〜50重量部であることが好ましい。この範囲に設定することで、酸化亜鉛表面を脂肪酸塩でより均一に被覆することが可能になる。より好ましくは5重量部以上である。また、より好ましくは40重量部以下、更に好ましくは30重量部以下、特に好ましくは15重量部以下である。 The content of the fatty acid salt is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of zinc oxide in the slurry. By setting this range, it becomes possible to coat the zinc oxide surface more uniformly with the fatty acid salt. More preferably, it is 5 parts by weight or more. Further, it is more preferably 40 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less, and particularly preferably 15 parts by weight or less.

上記分散媒としては特に限定されないが、例えば、水、有機溶媒又はこれらの混合物等が挙げられる。有機溶媒としては、アルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられ、アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等の1価の水溶性アルコール;エチレングリコール、グリセリン等の2価以上の水溶性アルコール;等が挙げられる。分散媒として好ましくは水であり、より好ましくはイオン交換水である。 The dispersion medium is not particularly limited, and examples thereof include water, an organic solvent, and a mixture thereof. Examples of the organic solvent include alcohols, acetone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane and the like, and as the alcohol, monohydric water-soluble alcohols such as methanol, ethanol and propanol; dihydric or more such as ethylene glycol and glycerin Water-soluble alcohol; and the like. The dispersion medium is preferably water, more preferably ion exchanged water.

上記他の成分としては特に限定されず、例えば、分散剤等が挙げられる。他の成分の含有量は特に限定されないが、例えば、スラリー100重量%中、10重量%以下とすることが好ましい。 It does not specifically limit as said other component, For example, a dispersing agent etc. are mentioned. Although the content of the other components is not particularly limited, for example, it is preferably 10 wt% or less in 100 wt% of the slurry.

(ii)熟成工程
熟成工程は、スラリー作製工程で得たスラリーを85℃以上で熟成する工程である。酸化亜鉛濃度が所定範囲にあるスラリーの熟成温度を85℃以上とすることで、亜鉛溶出が充分に抑制され、かつ有機溶媒との馴染みが良好な表面被覆酸化亜鉛粒子を得ることができる。熟成温度は、好ましくは87℃以上、より好ましくは90℃以上である。熟成温度の上限は特に限定されないが、例えば設備等の都合上、200℃以下とすることが好ましい。より好ましくは150℃以下、更に好ましくは120℃以下である。
(Ii) Aging step The aging step is a step of aging the slurry obtained in the slurry preparation step at 85 ° C. or higher. By setting the aging temperature of the slurry in which the zinc oxide concentration is within the predetermined range to 85 ° C. or more, it is possible to obtain surface-coated zinc oxide particles in which zinc elution is sufficiently suppressed and in which the compatibility with organic solvents is good. The ripening temperature is preferably 87 ° C. or more, more preferably 90 ° C. or more. The upper limit of the ripening temperature is not particularly limited, but is preferably 200 ° C. or less for the convenience of, for example, equipment. More preferably, it is 150 degrees C or less, More preferably, it is 120 degrees C or less.

上記熟成工程において、熟成時間は特に限定されないが、1分以上とすることが好ましい。より好ましくは5分以上、更に好ましくは10分以上である。熟成時間の上限は特に限定されないが、例えば、製造効率向上の観点からは、10時間以下とすることが好ましい。より好ましくは5時間以下、更に好ましくは2時間以下である。
本明細書中、熟成温度とは、熟成時の最高温度を意味する。また、熟成時間とは、熟成時の最高温度(熟成温度)の保持時間を意味し、最高温度に達するまでの昇温時間は含まない。昇温時間は特に限定されないが、できるだけ短くすることが好適である。
In the above-mentioned ripening step, the ripening time is not particularly limited, but is preferably 1 minute or more. More preferably, it is 5 minutes or more, More preferably, it is 10 minutes or more. Although the upper limit of the ripening time is not particularly limited, for example, it is preferable to set it to 10 hours or less from the viewpoint of improving the production efficiency. More preferably, it is 5 hours or less, still more preferably 2 hours or less.
In the present specification, the ripening temperature means the maximum temperature during ripening. Further, the aging time means the holding time of the maximum temperature (aging temperature) at the time of aging, and does not include the temperature rising time until the maximum temperature is reached. The heating time is not particularly limited, but is preferably as short as possible.

以上の工程を経ることにより、表面被覆酸化亜鉛粒子を得ることができるが、必要に応じて、以下の工程を行ってもよい。 Although surface-coated zinc oxide particles can be obtained through the above-described steps, the following steps may be performed as necessary.

(iii)中和工程
上記熟成工程後、必要に応じてスラリー(熟成スラリーとも称す)を中和してもよい。中和工程では、熟成スラリーのpHを7〜10に調整することが好ましく、より好ましくは7〜8、更に好ましくは7〜7.5である。
(Iii) Neutralization Step After the above-mentioned ripening step, the slurry (also referred to as aged slurry) may be neutralized if necessary. In the neutralization step, the pH of the aged slurry is preferably adjusted to 7 to 10, more preferably 7 to 8, and further preferably 7 to 7.5.

上記中和工程では、中和剤として塩化亜鉛等の亜鉛塩を用いることが好ましい。これにより、亜鉛溶出がより充分に抑制された表面被覆酸化亜鉛粒子が得られる。また、pH調整剤として、通常一般に使用される酸やアルカリを用いてもよい。
なお、中和反応を充分に行うために、中和剤投入後にスラリーを熟成してもよい。この後熟成工程の温度や時間は特に限定されない。
In the neutralization step, it is preferable to use a zinc salt such as zinc chloride as a neutralizing agent. Thereby, surface-coated zinc oxide particles in which zinc elution is more sufficiently suppressed can be obtained. Moreover, you may use the acid and alkali generally used generally as a pH adjuster.
In order to carry out the neutralization reaction sufficiently, the slurry may be aged after charging the neutralizing agent. The temperature and time of the subsequent ripening step are not particularly limited.

(iv)洗浄工程
また必要に応じて熟成スラリー(更に中和工程や後熟成工程等の他の工程を経て得られたものも含む)を洗浄してもよい。洗浄方法は特に限定されないが、例えば、熟成スラリーをろ過後、ろ液の電気伝導度が100μS/cm以下となるまで、水及び/又は有機溶媒で洗浄することが好ましい。
(Iv) Washing Step Also, if necessary, the aged slurry (also including those obtained through other steps such as a neutralization step and a post aging step) may be washed. Although the washing method is not particularly limited, for example, after filtering the matured slurry, it is preferable to wash with water and / or an organic solvent until the electric conductivity of the filtrate becomes 100 μS / cm or less.

(v)粉砕工程
上記熟成工程後(更に他の工程を行った後でもよい)、湿式粉砕や乾式粉砕を行うことで、粒子を微細化することが好ましい。中でも乾式粉砕を行うことが好適である。乾式粉砕では、高速回転粉砕機や、圧縮、摩擦、せん断の作用によるエッジランナー等を使用することができる。高速回転粉砕機としては、例えば、アトマイザーが挙げられる。
(V) Grinding Step After the above-mentioned ripening step (or after performing other steps), it is preferable to refine the particles by wet grinding or dry grinding. Among them, dry grinding is preferable. In dry grinding, high-speed rotary grinders, edge runners by the action of compression, friction, shear and the like can be used. As a high speed rotary crusher, an atomizer is mentioned, for example.

〔表面被覆酸化亜鉛粒子〕
本発明の製造方法により得られる表面被覆酸化亜鉛粒子は、亜鉛溶出が少なく、かつ有機溶媒との馴染みが良好であるため、有機溶媒中で安定的に分散した状態となる。それゆえ、分散体の状態で保存又は使用されることの多い用途に特に適したものとなる。中でも、化粧料原料に特に好適に用いられる。
[Surface coated zinc oxide particles]
The surface-coated zinc oxide particles obtained by the production method of the present invention are in a state of being stably dispersed in an organic solvent because zinc elution is small and compatibility with the organic solvent is good. It is therefore particularly suitable for applications which are often stored or used in the form of dispersions. Among them, it is particularly suitably used as a cosmetic material.

上記表面被覆酸化亜鉛粒子の粒子形状は特に限定されず、例えば、針状、棒状、板状、球状等が挙げられる。また、平均粒子径が1〜100nmであることが好ましい。これにより、紫外線遮蔽性や可視光透明性を高めることができるため、化粧料原料用途により適したものとなる。より好ましくは5〜80nm、更に好ましくは10〜50nmである。 The particle shape of the surface-coated zinc oxide particles is not particularly limited, and examples thereof include needle-like, rod-like, plate-like and spherical shapes. Moreover, it is preferable that an average particle diameter is 1 to 100 nm. Thereby, the ultraviolet shielding properties and the visible light transparency can be enhanced, and therefore, they are more suitable for cosmetic material applications. More preferably, it is 5-80 nm, More preferably, it is 10-50 nm.

〔酸化亜鉛粒子分散体〕
本発明の酸化亜鉛粒子分散体(単に「分散体」とも称す)は、本発明の製造方法により得られる表面被覆酸化亜鉛粒子と、有機溶媒と、分散剤とを含む。上述したとおり、表面被覆酸化亜鉛粒子は有機溶媒との馴染みが良好であるため、本発明の分散体は、有機溶媒中で表面被覆酸化亜鉛粒子が均一かつ安定して分散した状態となる。それゆえ、経時で粘度が上昇することがなく、また仮に保存又は使用中に沈降が発生した場合でも、簡単な撹拌で粒子を容易に再分散することができるため、化粧料用途等の種々の用途に有用である。
なお、各含有成分は、それぞれ1種又は2種以上を使用することができる。
[Zinc oxide particle dispersion]
The zinc oxide particle dispersion (also simply referred to as "dispersion") of the present invention comprises surface-coated zinc oxide particles obtained by the production method of the present invention, an organic solvent, and a dispersant. As described above, since the surface-coated zinc oxide particles have good compatibility with the organic solvent, the dispersion of the present invention is in a state where the surface-coated zinc oxide particles are uniformly and stably dispersed in the organic solvent. Therefore, the viscosity does not increase with time, and even if sedimentation occurs during storage or use, the particles can be easily re-dispersed by simple stirring, so various uses such as cosmetic applications etc. Useful for use.
Each component can be used alone or in combination of two or more.

上記分散体中、表面被覆酸化亜鉛粒子の含有量は、例えば、表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤の総量100重量%に対し、10〜80重量%であることが好ましい。これにより、表面被覆酸化亜鉛粒子に由来する性能をより充分に発揮でき、かつ該粒子がより均一かつ安定して分散した状態となる。より好ましくは30〜70重量%、更に好ましくは50〜60重量%である。 The content of the surface-coated zinc oxide particles in the dispersion is, for example, preferably 10 to 80% by weight with respect to 100% by weight of the total of the surface-coated zinc oxide particles, the organic solvent and the dispersant. Thereby, the performance derived from the surface-coated zinc oxide particles can be more sufficiently exhibited, and the particles are in a more uniformly and stably dispersed state. More preferably, it is 30-70 weight%, More preferably, it is 50-60 weight%.

上記有機溶媒は特に限定されず、例えば、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸トリイソデシル等のエステル油;アルコール;水添ポリイソブテン等の流動パラフィン;デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油;等が挙げられる。中でも、上記表面被覆酸化亜鉛粒子はエステル油との馴染みが特に良好であるため、エステル油を用いることが好ましい。 The organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include ester oils such as ethylhexyl palmitate and triisodecyl isononanoate; alcohols; liquid paraffins such as hydrogenated polyisobutene; silicone oils such as decamethylcyclopentasiloxane; Among them, it is preferable to use an ester oil because the surface-coated zinc oxide particles have particularly good compatibility with the ester oil.

上記分散体中、有機溶媒の含有量は、例えば、表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤の総量100重量%に対し、10〜80重量%であることが好ましい。より好ましくは30〜70重量%、更に好ましくは35〜49重量%である。 The content of the organic solvent in the dispersion is, for example, preferably 10 to 80% by weight with respect to 100% by weight in total of the surface-coated zinc oxide particles, the organic solvent and the dispersant. More preferably, it is 30 to 70% by weight, still more preferably 35 to 49% by weight.

上記分散剤は特に限定されず、通常の分散体で使用される化合物を用いればよいが、特に好ましくはポリヒドロキシステアリン酸である。 The dispersant is not particularly limited, and a compound used in a common dispersion may be used, and particularly preferably polyhydroxystearic acid.

上記分散体中、分散剤の含有量は、例えば、表面被覆酸化亜鉛粒子100重量部に対し、0.01〜20重量部であることが好ましい。これにより、表面被覆酸化亜鉛粒子を有機溶媒により均一に分散させることができる。より好ましくは0.1〜8重量部、更に好ましくは1〜5重量部である。 In the dispersion, the content of the dispersant is, for example, preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the surface-coated zinc oxide particles. Thereby, the surface-coated zinc oxide particles can be uniformly dispersed by the organic solvent. More preferably, it is 0.1 to 8 parts by weight, still more preferably 1 to 5 parts by weight.

上記分散体は、必要に応じて他の成分を1種又は2種以上更に含んでもよい。 The dispersion may further contain one or more other components, as necessary.

上記分散体の製造方法は特に限定されず、各原料を混合して撹拌する通常の手法で製造することができるが、例えば、ビーズミル、ボールミル、高圧ホモジナイザー、撹拌式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル等の装置を用いて製造することが好ましい。これらの装置は、分散度合いや生産効率性等の観点から適宜選択すればよい。 The method for producing the above dispersion is not particularly limited, and it can be produced by a common method of mixing and stirring each raw material, for example, bead mill, ball mill, high pressure homogenizer, stirring type homogenizer, ultrasonic homogenizer, wet jet It is preferable to manufacture using an apparatus such as a mill. These devices may be appropriately selected from the viewpoint of the degree of dispersion, production efficiency, and the like.

〔化粧料〕
本発明の分散体は、有機溶媒中で表面被覆酸化亜鉛粒子が均一かつ安定して分散した状態のものであるため、種々の用途に用いることができる。中でも、化粧料原料として特に有用である。適用される化粧料は特に限定されず、例えば、ファンデーション、化粧下地、日焼け止め、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、口紅、サンスクリーン剤等が挙げられる。このように本発明の分散体を含む化粧料もまた、本発明の1つである。
なお、本発明の分散体はシリコーンを必須としないため、使用感に優れた化粧料を与える材料として近年注目されているノンシリコーン材料として使用することもできる。
Cosmetics
The dispersion of the present invention can be used in various applications because the surface-coated zinc oxide particles are uniformly and stably dispersed in an organic solvent. Among them, they are particularly useful as cosmetic raw materials. The cosmetic to be applied is not particularly limited, and examples thereof include foundation, makeup base, sunscreen, eye shadow, blusher, mascara, lipstick, sunscreen agent and the like. Thus, a cosmetic containing the dispersion of the present invention is also one of the present invention.
In addition, since the dispersion of the present invention does not require silicone, it can also be used as a non-silicone material which has recently been attracting attention as a material for providing a cosmetic excellent in feeling in use.

上記化粧料は、必要に応じ、本発明の分散体に加えて他の成分を1種又は2種以上含んでいてもよい。他の成分は特に限定されないが、例えば、化粧料分野で通常使用されている任意の水性成分、油性成分が挙げられる。具体的には、油分、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱物等の各種粉体、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。これらの成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。 The cosmetic may contain one or more other components in addition to the dispersion of the present invention, as necessary. Other components are not particularly limited, and examples thereof include any aqueous component and oil component generally used in the cosmetic field. Specifically, oils, surfactants, moisturizers, higher alcohols, sequestering agents, natural and synthetic polymers, water-soluble and oil-soluble polymers, UV screening agents, various extracts, inorganic and organic pigments, inorganic And various powders such as organic clay minerals, inorganic and organic pigments treated with metal soap or treated with silicone, colorants such as organic dyes, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters, perfumes, Cooling agents, antiperspirants, bactericidal agents, skin activators and the like can be mentioned. The content of these components is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「%」は「重量%(質量%)」を意味するものとする。 The following examples are provided to describe the present invention in detail, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise noted, "%" shall mean "wt% (mass%)".

実施例1
酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製、FINEX−30、平均粒子径35nm)の80g/Lの水スラリーを作製した。
次いで、水スラリーに、ステアリン酸ナトリウム(日本カラー工業株式会社製、KS−3)を、酸化亜鉛重量に対して10%になるよう加えて、90℃まで加温し、90℃到達後2時間熟成させた。
添加したステアリン酸ナトリウムと同モル量の塩化亜鉛の水溶液を、スラリーに30分かけて添加し、pH7.0〜7.5まで中和し、その後1時間熟成させた。
ろ過、ろ液の伝導度が100μS/cm以下まで水洗を行い、得られたケーキを85℃にて16時間乾燥させた後、アトマイザーで粉砕し、本発明の表面被覆酸化亜鉛粒子(1)を得た。
Example 1
An aqueous slurry of 80 g / L of zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., FINEX-30, average particle diameter 35 nm) was prepared.
Then, add sodium stearate (manufactured by Nippon Color Industrial Co., Ltd., KS-3) to the water slurry so as to be 10% based on the weight of zinc oxide, and heat up to 90 ° C., and 2 hours after reaching 90 ° C. Aged.
An aqueous solution of zinc chloride in the same molar amount as the added sodium stearate was added to the slurry over 30 minutes, neutralized to pH 7.0-7.5, and then aged for 1 hour.
The filtrate is washed with water until the conductivity of the filtrate is 100 μS / cm or less, and the resulting cake is dried at 85 ° C. for 16 hours, and then crushed with an atomizer to obtain surface-coated zinc oxide particles (1) of the present invention Obtained.

実施例2
90℃到達後の熟成時間を10分としたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の表面被覆酸化亜鉛粒子(2)を得た。
Example 2
Surface-coated zinc oxide particles (2) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the ripening time after reaching 90 ° C. was 10 minutes.

比較例1
水スラリー作製時の酸化亜鉛濃度を140g/Lとしたこと以外は、実施例1と同様にして、比較品(C1)を得た。
Comparative Example 1
A comparative product (C1) was obtained in the same manner as Example 1, except that the zinc oxide concentration at the time of preparation of the water slurry was 140 g / L.

比較例2
水スラリーにステアリン酸ナトリウムを添加した後の熟成温度を80℃としたこと以外は、実施例1と同様にして、比較品(C2)を得た。
Comparative example 2
A comparative product (C2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aging temperature after adding sodium stearate to the water slurry was set to 80 ° C.

比較例3
高速攪拌機に、酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製、FINEX−30、平均粒子径35nm)及び酸化亜鉛に対して5%となるようメチルハイドジェンポリシロキサン(信越化学工業株式会社製、KF−9901)を加え、10分間攪拌した。
得られた処理粉体を乾燥機中120℃で16時間加熱した。
加熱後の粉体をジェットミルを使用して粉砕し、比較品(C3)を得た。
Comparative example 3
In a high-speed stirrer, zinc oxide (FINEX-30, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter 35 nm) and methyl hydroxide polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-9901) so as to be 5% with respect to zinc oxide. ) Was added and stirred for 10 minutes.
The resulting treated powder was heated in a drier at 120 ° C. for 16 hours.
The heated powder was pulverized using a jet mill to obtain a comparative product (C3).

1、亜鉛溶出抑制効果
亜鉛溶出抑制効果を評価するため、実施例で得た表面被覆酸化亜鉛粒子又は比較例で得た比較品のそれぞれ(試料粉体)をオレイン酸のアルコール溶液に添加し、この分散体(試験液)の粘度を経時的に測定した。亜鉛が経時で溶出すると溶液の粘度が上昇するため、その粘度上昇の程度により、添加した酸化亜鉛による亜鉛溶出抑制効果を評価することができる。以下に試験方法の詳細を示す。結果を図1に示す。図1には、参考のため、試料粉体を含まない場合(ブランク)も併記した。
<試験方法>
(1)オレイン酸をイソプロピルアルコール中に20重量%となるように加え、試験液を作製する。
(2)その溶液をサンプル管に取り、試験液に対し10重量%の試料粉体を加え、サンプル管を振とうさせ、試験液と粉体とを混合する。
(3)混合直後の試験液の粘度をB型粘度計(ローターNo.3、12rpm、1分間後)で測定する。その後、サンプル管を室温(25℃)下にて静置し、経時で粘度を測定する。
1. Zinc elution suppression effect In order to evaluate the zinc elution suppression effect, each (sample powder) of the surface-coated zinc oxide particles obtained in the example or the comparative product obtained in the comparative example is added to an alcohol solution of oleic acid, The viscosity of this dispersion (the test solution) was measured over time. When zinc elutes with time, the viscosity of the solution increases, so the zinc elution suppression effect by the added zinc oxide can be evaluated based on the degree of the viscosity increase. Details of the test method are shown below. The results are shown in FIG. In FIG. 1, the case (blank) which did not contain sample powder was also written together for reference.
<Test method>
(1) Add oleic acid to isopropyl alcohol at 20% by weight to prepare a test solution.
(2) Take the solution into a sample tube, add 10% by weight of sample powder to the test solution, shake the sample tube, and mix the test solution with the powder.
(3) The viscosity of the test solution immediately after mixing is measured with a B-type viscometer (rotor No. 3, 12 rpm, after 1 minute). Thereafter, the sample tube is allowed to stand at room temperature (25 ° C.), and the viscosity is measured over time.

図1より、以下のことを確認した。
実施例1と比較例1とは、熟成工程に供したスラリーの酸化亜鉛濃度のみが異なり、実施例1と比較例2とは、熟成温度のみが異なる。また、実施例2は、実施例1と熟成時間のみを異ならせた例である。このような相違の下、得られた各酸化亜鉛を含む分散体の経時的な粘度変化を比較すると、図1より、比較例1、2で得た各比較品を用いた場合には、経時で試験液の粘度が大幅に上昇したのに対し、実施例1、2で得た各表面被覆酸化亜鉛粒子を用いた場合には、粘度は殆ど上昇していない。このことから、酸化亜鉛濃度が所定範囲にあるスラリーを所定温度での熟成工程に供することによって初めて、亜鉛溶出抑制効果に著しく優れる表面被覆酸化亜鉛粒子が得られることが分かった。
また比較例3は酸化亜鉛に従来の有機処理を行った例であるが、比較例1、2と同じく経時で試験液の粘度が大幅に上昇した。それゆえ、本発明の製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子は、従来の有機処理を行った酸化亜鉛に対しても、亜鉛溶出抑制効果が優れることが分かった。
The following was confirmed from FIG.
Example 1 and Comparative Example 1 differ only in the zinc oxide concentration of the slurry subjected to the aging step, and Example 1 and Comparative Example 2 differ only in the aging temperature. In addition, Example 2 is an example in which only aging time is different from Example 1. Under these differences, when the viscosity changes of the obtained dispersions containing zinc oxide with time are compared, it can be seen from FIG. 1 that when the respective comparative products obtained in Comparative Examples 1 and 2 are used, While the viscosity of the test solution was significantly increased at the above, when the surface-coated zinc oxide particles obtained in Examples 1 and 2 were used, the viscosity was hardly increased. From this, it was found that surface-coated zinc oxide particles extremely excellent in the zinc elution suppression effect can be obtained only by subjecting a slurry having a zinc oxide concentration in a predetermined range to an aging step at a predetermined temperature.
Moreover, although the comparative example 3 is an example which performed the conventional organic treatment to zinc oxide, the viscosity of the test liquid raised significantly with time similarly to the comparative example 1 and 2. FIG. Therefore, it was found that the surface-coated zinc oxide particles obtained by the production method of the present invention are excellent in the zinc elution suppressing effect also to zinc oxide subjected to the conventional organic treatment.

2、有機溶媒との馴染み評価
有機溶媒との馴染みを評価するため、実施例で得た表面被覆酸化亜鉛粒子又は比較例で得た比較品のそれぞれ(試料)の吸油量を測定した。吸油量の数値が小さいほど、測定油(有機溶媒)との馴染みが良好であることを意味する。以下に試験方法の詳細を示す。結果を表1に示す。
<試験方法>
(1)試料約0.5gを薬包紙に精秤する。
(2)ガラス板の中央、10cmのスリガラス部分に試料を乗せる。
(3)ミクロビュレットに測定油を入れ、0.2mLを試料に滴加し、金ベラで練る。
(4)その後、測定油を1〜2滴ずつ加え、滴加の都度、全体を金ベラで練る。
(5)全体が初めて硬いパテ状の塊になったときを終点とする。
(6)次式によって吸油量を算出する。
吸油量(ml/100g)= V(mL)÷ 試料重量(g)× 100
式中、Vは、滴加した測定油の量(mL)を表す。
2. Evaluation of familiarity with organic solvents In order to evaluate familiarity with organic solvents, the oil absorption of each of the surface-coated zinc oxide particles obtained in the examples or the comparative product obtained in the comparative examples (sample) was measured. The smaller the oil absorption value, the better the compatibility with the measurement oil (organic solvent). Details of the test method are shown below. The results are shown in Table 1.
<Test method>
(1) Precisely weigh about 0.5 g of the sample on a medicine package.
(2) Place the sample on a 10 cm ground glass portion at the center of the glass plate.
(3) Put the measurement oil into a micro buret, add 0.2 mL to the sample dropwise, and knead it with gold sliver.
(4) Then, add 1 to 2 drops of the measurement oil, and knead the whole with a gold pan each time it is added dropwise.
(5) The end point is when the whole becomes a hard putty-like mass for the first time.
(6) The oil absorption amount is calculated by the following equation.
Oil absorption (ml / 100g) = V (mL) / sample weight (g) x 100
In the formula, V represents the amount (mL) of the measured oil added dropwise.

Figure 0006477173
Figure 0006477173

用いた測定油の詳細を以下に示す。
ミリスチン酸イソプロピル:花王株式会社製、エキセパールIPM
水添ポリイソブテン:日油株式会社製、パールリーム3
イソノナン酸トリイソデシル:日清オイリオグループ株式会社製、サラコス913
The details of the measurement oil used are shown below.
Isopropyl myristate: manufactured by Kao Corporation, Excepearl IPM
Hydrogenated polyisobutene: manufactured by NOF Corporation, Pearl Reem 3
Triisodecyl isononanoate: manufactured by Nisshin Oillio Group, Inc., Saracos 913

表1より、以下のことを確認した。
各試料の吸油量を比較すると、実施例1、2で得た各表面被覆酸化亜鉛粒子は、比較例1〜3で得た各比較品に比較して、各測定油に対する吸油量が大幅に低減されている(表1)。したがって、本発明の製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子は、有機溶媒との馴染みが非常に良好であることが分かった。
From Table 1, the following was confirmed.
Comparing the oil absorption of each sample, the surface coated zinc oxide particles obtained in Examples 1 and 2 have significantly larger oil absorption relative to each of the measurement oils than the comparative products obtained in Comparative Examples 1 to 3. It is reduced (Table 1). Therefore, it has been found that the surface-coated zinc oxide particles obtained by the production method of the present invention have very good compatibility with organic solvents.

3、分散体の安定性評価
分散体の安定性を評価するため、実施例1又は2で得た表面被覆酸化亜鉛粒子(試験粉体)と、有機溶媒と、分散剤とを含む分散体の経時粘度変化を観察した。以下に試験方法の詳細を示す。結果を図2に示す。
<試験方法>
(1)140mlのマヨネーズ瓶に、試験粉体50g、ポリヒドロキシステアリン酸4g、パルミチン酸エチルヘキシル46g、φ0.5mmジルコニア(ZrO)ビーズ100gを投入する。
(2)内蓋でしっかり封をし、ペイントシェーカーで1時間分散させた後、ビーズを分離し、酸化亜鉛の有機溶媒分散体を得る。
(3)この分散体をサンプル管にとり、40℃の乾燥機中で保管し、経時の粘度変化(B型粘度計:ローターNo.M3、60rpm、1分)を観察する。
3. Evaluation of dispersion stability In order to evaluate the stability of the dispersion, the dispersion comprising the surface-coated zinc oxide particles (test powder) obtained in Example 1 or 2 and an organic solvent and a dispersant The viscosity change over time was observed. Details of the test method are shown below. The results are shown in FIG.
<Test method>
(1) In a 140 ml mayonnaise bottle, 50 g of the test powder, 4 g of polyhydroxystearate, 46 g of ethylhexyl palmitate, and 100 g of φ0.5 mm zirconia (ZrO 2 ) beads are charged.
(2) After tightly sealing with an inner lid and dispersing with a paint shaker for 1 hour, the beads are separated to obtain an organic solvent dispersion of zinc oxide.
(3) The dispersion is placed in a sample tube, stored in a drier at 40 ° C., and the viscosity change over time (B-type viscometer: rotor No. M3, 60 rpm, 1 minute) is observed.

図2より、以下のことを確認した。
実施例1、2で得た表面被覆酸化亜鉛粒子は、いずれも本発明の製造方法で得たものであるが、図2より、これらのいずれかを含む分散体は、経時的な粘度上昇が殆ど生じなかったことが分かる。したがって、本発明の製造方法で得られる表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤を含む酸化亜鉛分散体は、経時的に安定したものであることが分かった。
The following was confirmed from FIG.
The surface-coated zinc oxide particles obtained in Examples 1 and 2 are all obtained by the production method of the present invention, but according to FIG. 2, the dispersion containing any of these has a viscosity rise with time. It turns out that it hardly occurred. Therefore, it was found that the zinc oxide dispersion containing the surface-coated zinc oxide particles, the organic solvent and the dispersant obtained by the production method of the present invention is stable over time.

Claims (6)

酸化亜鉛及び脂肪酸塩を含有し、かつ該酸化亜鉛の濃度が110g/L以下であるスラリーを作製するスラリー作製工程と、
該スラリーを85℃以上で熟成する熟成工程とを含む
ことを特徴とする表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法。
A slurry producing step of producing a slurry containing zinc oxide and a fatty acid salt and having a concentration of 110 g / L or less of zinc oxide;
And a ripening step of ripening the slurry at 85 ° C. or more.
前記脂肪酸塩は、金属塩及び/又はアミン塩である
ことを特徴とする請求項1に記載の表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法。
The method for producing surface-coated zinc oxide particles according to claim 1, wherein the fatty acid salt is a metal salt and / or an amine salt.
請求項1又は2に記載の表面被覆酸化亜鉛粒子の製造方法で得られた表面被覆酸化亜鉛粒子、有機溶媒及び分散剤とを混合する工程を含む
ことを特徴とする酸化亜鉛粒子分散体の製造方法
Zinc oxide comprising a step of mixing surface-coated zinc oxide particles obtained by the method for producing surface-coated zinc oxide particles according to claim 1 or 2 with an organic solvent and a dispersing agent. Method of producing a particle dispersion.
前記分散剤は、ポリヒドロキシステアリン酸を含む
ことを特徴とする請求項に記載の酸化亜鉛粒子分散体の製造方法
The method for producing a zinc oxide particle dispersion according to claim 3 , wherein the dispersing agent comprises polyhydroxystearic acid.
前記酸化亜鉛粒子分散体は、化粧料原料に用いられる
ことを特徴とする請求項又はに記載の酸化亜鉛粒子分散体の製造方法
The said zinc oxide particle dispersion is used for a cosmetics raw material, The manufacturing method of the zinc oxide particle dispersion of Claim 3 or 4 characterized by the above-mentioned.
請求項のいずれかに記載の酸化亜鉛粒子分散体の製造方法で得られた酸化亜鉛粒子分散体を原料に用いる
ことを特徴とする化粧料の製造方法
Cosmetics manufacturing method according to claim <br/> using zinc oxide particles dispersion obtained by the production method of the zinc oxide particles dispersion according to any of claims 3-5 as a raw material.
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