JP6489603B2 - Oil refiner - Google Patents
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Description
本発明は、新規な油類精製剤に関する。 The present invention relates to a novel oil refiner.
粗油又は使用済み油は、精製剤を使用することにより精製油として利用される。より具体的には、ケイ酸カルシウム等を含む精製剤に粗油又は使用済み油を接触させることにより、これら油類の精製が行われている。油類の精製においては、例えば酸価を低減する脱酸性能等が求められており、このような性能を改善した精製剤がこれまで種々提案されている。 Crude oil or used oil is utilized as refined oil by using a refiner. More specifically, these oils are refined by bringing crude oil or used oil into contact with a refining agent containing calcium silicate or the like. In the refining of oils, for example, deoxidation performance for reducing the acid value and the like are required, and various refining agents having improved such performance have been proposed so far.
例えば、ケイ酸カルシウムを含む劣化食用油用再生剤であって、（１）前記ケイ酸カルシウムにおけるＳｉＯ２／ＣａＯ重量比（Ｒ’）が１．０〜６．０であり、（２）前記ケイ酸カルシウムの含有水分率が１２重量％以下であることを特徴とする劣化食用油用再生剤が知られている（特許文献１）。 For example, a regenerated agent for deteriorated edible oil containing calcium silicate, wherein (1) the SiO 2 / CaO weight ratio (R ′) in the calcium silicate is 1.0 to 6.0, (2) A regenerated agent for deteriorated edible oil characterized by a moisture content of calcium silicate of 12% by weight or less is known (Patent Document 1).
また例えば、特定の化学式で表され、ＢＥＴ法による比表面積が８０〜４００ｍ２／ｇである炭酸基含有水酸化マグネシウム粒子又はその焼成粒子を含む食用油用脱酸剤が知られている（特許文献２）。 Moreover, for example, a deoxidizer for edible oils containing carbonate group-containing magnesium hydroxide particles represented by a specific chemical formula and having a specific surface area of 80 to 400 m 2 / g by the BET method or calcined particles thereof is known (patents). Reference 2).
これら従来の再生剤、脱酸剤等は、一般的に１００℃以上の比較的高温下で使用されるものであるが、処理される油類によっては高温下にさらされることによって油類が変質する場合もある。 These conventional regenerants, deoxidizers and the like are generally used at a relatively high temperature of 100 ° C. or higher, but depending on the oil to be treated, the oils may be altered by being exposed to a high temperature. There is also a case.
例えば、食用油等においては、天然乳化剤であるレシチンを含有させている場合がある。レシチンは、リン脂質を主成分とするものであり、粗製レシチン、精製レシチン、分別レシチン、酵素処理レシチン等がある。レシチンは乳化性に優れているため、適当な油脂にレシチンを溶解あるいは分散させたレシチン含有油脂として広く利用されている。ところが、レシチンは、熱に対して不安定であり、熱による変性により、レシチン含有油脂の着色が起こる。具体的には、一般には６０℃以上、特に８０℃以上になると比較的短時間で褐変し、さらに加熱が継続されるとレシチンの構成成分である各種のリン脂質が分解する。これらの熱変性がレシチン含有油脂の製造工程で起こると商品価値が著しく低下する。他方、レシチン含有油脂は、リン脂質の影響により酸価が高くなりやすく、実際に使用するにあたっては、５０℃以下の比較的低温下での脱酸処理が必要不可欠となっている。 For example, edible oils may contain lecithin, which is a natural emulsifier. Lecithin is mainly composed of phospholipid, and includes crude lecithin, purified lecithin, fractionated lecithin, enzyme-treated lecithin and the like. Since lecithin is excellent in emulsifiability, it is widely used as a lecithin-containing fat / oil in which lecithin is dissolved or dispersed in an appropriate fat / oil. However, lecithin is unstable to heat, and lecithin-containing fats and oils are colored by denaturation by heat. Specifically, in general, when it reaches 60 ° C. or higher, particularly 80 ° C. or higher, it browns in a relatively short time, and when heating is continued, various phospholipids that are constituents of lecithin are decomposed. When these heat denaturation occurs in the production process of lecithin-containing fats and oils, the commercial value is significantly reduced. On the other hand, lecithin-containing fats and oils are likely to have a high acid value due to the influence of phospholipids, and in actual use, deoxidation treatment at a relatively low temperature of 50 ° C. or lower is indispensable.
しかし、５０℃以下で脱酸剤と油を接触させた場合、低温であるがゆえに脱酸剤と遊離脂肪酸との反応性が低下し、十分な脱酸効果が得られない。また、水酸化カルシウム等の低温下でも高い脱酸性能が得られる脱酸剤もあるが、この場合には処理油中にカルシウム等の金属成分が溶出し、処理後の油に濁り又はその他の問題が起こる。 However, when the deoxidizer is brought into contact with oil at 50 ° C. or lower, the reactivity between the deoxidizer and the free fatty acid is lowered due to the low temperature, and a sufficient deoxidation effect cannot be obtained. In addition, there are deoxidizers that can obtain high deoxidation performance even at low temperatures such as calcium hydroxide. In this case, metal components such as calcium are eluted in the treated oil, and the treated oil becomes cloudy or other Problems arise.
このように、高温下での精製工程では変性する油類があるため、比較的低温でも精製可能な処理剤の開発が切望されているものの、そのような処理剤は未だ開発されるに至っていないのが現状である。 As described above, since there are oils that denature in the refining process at a high temperature, development of a treating agent that can be refined even at a relatively low temperature is desired, but such a treating agent has not yet been developed. is the current situation.
従って、本発明の主な目的は、比較的低温でも精製可能な油類精製剤を提供することにある。 Accordingly, a main object of the present invention is to provide an oil refining agent that can be refined even at a relatively low temperature.
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ケイ酸塩の水含浸体を油類の精製剤として適用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the problems of the prior art, the present inventors have found that the above object can be achieved by applying a water-impregnated silicate as a refiner of oils, and the present invention has been completed. It came to do.
すなわち、本発明は、下記の油類精製剤に係る。
１． ケイ酸カルシウム及び当該ケイ酸カルシウムに含浸された水分からなる含浸体を含む油類精製剤であって、
（１）前記含浸体中の水分含有率が１５〜７０重量％であり、
（２）前記含浸体の細孔容積Ａ２を前記ケイ酸塩の細孔容積Ａ１で除した値［Ａ２／Ａ１］を１から引いた値１−［Ａ２／Ａ１］で表される、細孔における水分充填率が１０〜８０％である、
ことを特徴とする油類精製剤。
２． 前記ケイ酸カルシウムの比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である、前記項１に記載の油類精製剤。
３． 前記ケイ酸カルシウムの細孔径３〜２０００００ｎｍにおける細孔容積が１．０ｍＬ／ｇ以上である、前記項１又は２に記載の油類精製剤。
４． 油類の脱酸処理のために用いる、前記項１〜３のいずれかに記載の油類精製剤。
５． ５０℃以下の範囲内で用いられる、前記項１〜４のいずれかに記載の油類精製剤。
６． 前記含浸体の比表面積が９０ｍ２／ｇ以上である、前記項１〜５のいずれかに記載の油類精製剤。
７． 乾燥粉末状である、前記項１〜６のいずれかに記載の油類精製剤。
８． 精製剤中に含浸体が９５〜１００重量％含まれる、前記項１〜７のいずれかに記載の油類精製剤。
９． 精製油を製造する方法であって、前記項１〜８のいずれかに記載の油類精製剤と、５０℃以下の油類とを接触させる工程を含むことを特徴とする精製油の製造方法。
That is, the present invention relates to the following oil refining agents.
1. A oils purification agent comprising impregnated body made of impregnated moisture calcium silicate and calcium the silicate,
(1) The water content in the impregnated body is 15 to 70% by weight,
(2) A pore represented by a value 1− [A2 / A1] obtained by subtracting a value [A2 / A1] obtained by dividing the pore volume A2 of the impregnated body by the pore volume A1 of the silicate from 1. The water filling rate in is 10 to 80%.
An oil refining agent characterized by that.
2. Item 2. The oil refining agent according to Item 1, wherein the calcium silicate has a specific surface area of 150 m 2 / g or more.
3. Item 3. The oil refining agent according to Item 1 or 2, wherein the calcium silicate has a pore volume of 1.0 mL / g or more at a pore diameter of 3 to 200,000 nm.
4). Item 4. The oil refining agent according to any one of Items 1 to 3, which is used for deoxidation treatment of oils.
5. Item 5. The oil refining agent according to any one of Items 1 to 4, which is used within a range of 50 ° C or lower.
6). Item 6. The oil refining agent according to any one of Items 1 to 5, wherein the impregnated body has a specific surface area of 90 m 2 / g or more.
7). Item 7. The oil refining agent according to any one of Items 1 to 6, which is in a dry powder form.
8). Item 8. The oil refining agent according to any one of Items 1 to 7, wherein the refining agent contains 95 to 100% by weight of an impregnated body.
9. A method for producing a refined oil, comprising the step of bringing the oil refiner according to any one of Items 1 to 8 and an oil having a temperature of 50 ° C or lower into contact with each other. .
本発明によれば、比較的低温でも精製が可能な油類精製剤を提供することができる。より詳しくは、例えば５０℃以下の温度条件下でも良好な脱酸性能を発揮すると同時に、金属成分の溶出を抑制ないしは防止された油類精製剤を提供することができる。これにより、濁りが抑制ないしは防止され、なおかつ、酸価が低減された精製油を効率的に製造することができる。 According to the present invention, an oil refining agent that can be refined even at a relatively low temperature can be provided. More specifically, for example, it is possible to provide an oil refining agent that exhibits good deoxidation performance even under a temperature condition of 50 ° C. or lower, and at the same time, suppresses or prevents elution of metal components. Thereby, turbidity is suppressed or prevented, and refined oil with reduced acid value can be efficiently produced.
本発明の油類精製剤において、低温の使用温度で優れた効果が得られる理由は定かではないが、以下の理由によるものと考えられる。適量の水分を含んだケイ酸塩類を油中に添加した場合、水分は親水性基を有するケイ酸塩類の表面に皮膜（水膜）を形成し、ケイ酸塩の表面に存在する。また、ケイ酸塩（特にケイ酸カルシウム）は、水に対して容易にカルシウムを溶出させる。このため、水を含んだケイ酸カルシウムを油中に添加した場合、粒子表面に形成した水膜にカルシウムイオンを放出し、カルシウムイオンを含んだ水膜が形成される。このカルシウムイオンを含んだ水膜近傍で、油中の遊離脂肪酸とカルシウムイオンの反応が起こり、脂肪酸カルシウムが生成することで酸価が下がる。水膜近傍で生成した脂肪酸カルシウムは、水親和性であるため、油中に放出されることなく、ケイ酸カルシウム粒子表面の水膜中に保持される。最終的に、油からケイ酸カルシウムをフィルターによりろ別する際、水膜に保持されている脂肪酸カルシウムは、ケイ酸カルシウム粒子と共に系外へ除去され、ろ過後の油中には、移行しない。これにより、ろ過油中へのカルシウム成分の溶出が抑制されるものと推察される。 In the oil refining agent of the present invention, the reason why an excellent effect is obtained at a low use temperature is not clear, but is considered to be due to the following reason. When silicates containing an appropriate amount of moisture are added to the oil, the moisture forms a film (water film) on the surface of the silicate having a hydrophilic group and exists on the surface of the silicate. Silicates (especially calcium silicate) easily elute calcium from water. For this reason, when calcium silicate containing water is added to oil, calcium ions are released into the water film formed on the particle surface, and a water film containing calcium ions is formed. In the vicinity of the water film containing calcium ions, the reaction between the free fatty acid in the oil and calcium ions occurs, and the acid value is lowered by the production of fatty acid calcium. Since the fatty acid calcium produced in the vicinity of the water film has water affinity, it is retained in the water film on the surface of the calcium silicate particles without being released into the oil. Finally, when the calcium silicate is filtered from the oil by the filter, the fatty acid calcium retained in the water film is removed out of the system together with the calcium silicate particles and does not migrate into the oil after filtration. Thereby, it is guessed that the elution of the calcium component in filter oil is suppressed.
１．油類精製剤
本発明の油類精製剤（以下「本発明精製剤」ともいう。）は、ケイ酸塩及び当該ケイ酸塩に含浸された水分からなる含浸体を含む油類精製剤であって、
（１）前記含浸体中の水分含有率が１５〜７０重量％であり、
（２）前記含浸体の細孔容積Ａ２を前記ケイ酸塩の細孔容積Ａ１で除した値［Ａ２／Ａ１］を１から引いた値１−［Ａ２／Ａ１］で表される、細孔における水分充填率が１０〜８０％である、
ことを特徴とする。
1. Oil Refining Agent The oil refining agent of the present invention (hereinafter also referred to as “the refining agent of the present invention”) is an oil refining agent including an impregnated body composed of silicate and moisture impregnated in the silicate. And
(1) The water content in the impregnated body is 15 to 70% by weight,
(2) A pore represented by a value 1− [A2 / A1] obtained by subtracting a value [A2 / A1] obtained by dividing the pore volume A2 of the impregnated body by the pore volume A1 of the silicate from 1. The water filling rate in is 10 to 80%.
It is characterized by that.
ケイ酸塩としては特に限定されず、構成元素として、ケイ素の他にカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム等のうち少なくとも１種を含む組成物であれば良い。例えば、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムマグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイアルミン酸ナトリウム、ケイアルミン酸カルシウム、ケイアルミン酸マグネシウム等の少なくとも１種を有効成分として用いることができる。特に、本発明では、水に対する溶解性が大きいカルシウムを含有するケイ酸カルシウムを使用することが望ましい。これらケイ酸塩は、公知のもの又は市販品を使用することができる。また、公知の製造方法により得られたものを使用することもできる。 It does not specifically limit as silicate, What is necessary is just a composition containing at least 1 sort (s) among calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium etc. other than silicon as a constituent element. For example, at least one of calcium silicate, magnesium silicate, calcium magnesium silicate, aluminum silicate, sodium silicate aluminate, calcium silicate aluminate, magnesium silicate aluminate and the like can be used as an active ingredient. In particular, in the present invention, it is desirable to use calcium silicate containing calcium having high solubility in water. As these silicates, known products or commercially available products can be used. Moreover, what was obtained by the well-known manufacturing method can also be used.
ケイ酸塩の性状は限定されないが、通常は粉末状として用いることが好ましい。より具体的には、乾燥粉末状であることが好ましい。例えば、スラリー状又は混練物状ではなく、サラサラした状態の粉末状（粉末様）の形態であることが望ましい。 Although the property of silicate is not limited, it is usually preferable to use it as a powder. More specifically, a dry powder form is preferable. For example, it is desirable that it is not in the form of a slurry or a kneaded product but in the form of a smooth powder (powder-like).
ケイ酸塩が粉末状である場合の平均粒径も限定的ではないが、一般的には１０〜３００μｍ程度の範囲内であれば良い。また、必要に応じて造粒物の形態で使用することもできる。造粒する場合は、公知の造粒方法を採用することができる。造粒物の平均粒径は、一般的には１０〜３００μｍ程度とすれば良い。なお、造粒に際しては、含浸体の含有水分率の変動を効果的に抑制するために、溶媒としてアルコール類等の有機溶剤を使用した湿式造粒法を採用することができる。さらには、同様の理由より、造粒後に乾燥工程を実施することもできる。 The average particle diameter when the silicate is in a powder form is not limited, but generally may be in the range of about 10 to 300 μm. Moreover, it can also be used with the form of a granulated material as needed. In the case of granulation, a known granulation method can be employed. The average particle size of the granulated material may generally be about 10 to 300 μm. In the granulation, a wet granulation method using an organic solvent such as an alcohol as a solvent can be employed in order to effectively suppress fluctuations in the moisture content of the impregnated body. Furthermore, a drying process can also be implemented after granulation for the same reason.
ケイ酸塩の比表面積の制限もないが、通常は１３０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。比表面積を１３０ｍ２／ｇ以上とすることにより、金属成分の溶出量をより効果的に抑制できる結果、精製油の濁り等を防止することができる。なお、比表面積の上限値は限定的ではないが、通常は４００ｍ２／ｇ程度とすれば良い。 Although there is no restriction | limiting of the specific surface area of a silicate, Usually, it is 130 m < 2 > / g or more, Preferably it is 150 m < 2 > / g or more. By setting the specific surface area to be 130 m 2 / g or more, the elution amount of the metal component can be more effectively suppressed, and as a result, turbidity of the refined oil can be prevented. In addition, although the upper limit of a specific surface area is not limited, Usually, what is necessary is just to be about 400 m < 2 > / g.
ケイ酸塩の細孔容積（細孔径３〜２０００００ｎｍ）は、ケイ酸塩の種類等によっても異なるが、通常は１ｍＬ／ｇ以上、特に１．５ｍＬ／ｇ以上であることが好ましい。とりわけ、ケイ酸塩がケイ酸カルシウムである場合は、２ｍＬ／ｇ以上、特に２．５ｍＬ／ｇ以上であることが好ましい。 The pore volume of silicate (pore diameter 3 to 200,000 nm) varies depending on the type of silicate, but is usually 1 mL / g or more, and particularly preferably 1.5 mL / g or more. In particular, when the silicate is calcium silicate, it is preferably 2 mL / g or more, particularly 2.5 mL / g or more.
本発明における含浸体は、ケイ酸塩に水分を含浸させたものである。なお、ケイ酸塩は水分を含浸させる前に、予め前処理として乾燥することが望ましい。この場合の乾燥温度は１５０〜７５０℃の範囲で設定でき、特に１５０〜２００℃で乾燥したものを用いることが好ましい。なお、本発明では、含浸体における水分含有率は、後記「（１）含有水分率」に記載された方法により測定できる。 The impregnated body in the present invention is obtained by impregnating silicate with water. In addition, it is desirable to dry the silicate as a pretreatment before impregnating with moisture. The drying temperature in this case can be set in the range of 150 to 750 ° C., and it is particularly preferable to use one dried at 150 to 200 ° C. In the present invention, the water content in the impregnated body can be measured by the method described in “(1) Water content” described later.
含浸体における水分含有率は、一般的には含浸体中で１５〜７０重量％とし、好ましくは２０〜６５重量％とする。上記範囲内に設定することによって、優れた脱酸性能及び金属溶出抑制効果を得ることができる。 The water content in the impregnated body is generally 15 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight in the impregnated body. By setting within the above range, excellent deoxidation performance and metal elution suppression effect can be obtained.
本発明精製剤中の含浸体の含有量は、特に限定的ではないが、通常は８０〜１００重量％程度とし、特に９０〜１００重量％が好ましく、さらには９５〜１００重量％がより好ましい。従って、本発明では、例えば含浸体１００重量％からなる本発明精製剤も包含される。 The content of the impregnated body in the purification agent of the present invention is not particularly limited, but is usually about 80 to 100% by weight, preferably 90 to 100% by weight, and more preferably 95 to 100% by weight. Therefore, the purification agent of the present invention comprising, for example, 100% by weight of an impregnated body is also included in the present invention.
本発明では、前記含浸体の細孔容積Ａ２を前記ケイ酸塩の細孔容積Ａ１で除した値［Ａ２／Ａ１］を１から引いた値１−［Ａ２／Ａ１］で表される、細孔における水分充填率が１０〜８０％であり、好ましくは１０〜７０％であり、より好ましくは１０〜６０％である。 In the present invention, a fine value represented by a value 1− [A2 / A1] obtained by subtracting a value [A2 / A1] obtained by dividing the pore volume A2 of the impregnated body by the pore volume A1 of the silicate from 1. The moisture filling rate in the holes is 10 to 80%, preferably 10 to 70%, and more preferably 10 to 60%.
一般に、ケイ酸塩（粉末）に水を含浸させた場合、水はケイ酸塩の細孔中及び粒子間の空隙に捕捉される。前記水分充填率は、水が捕捉されている細孔においては、前記粒子が本来有する細孔容積から水添加後も細孔（空隙）として残存している容積を差し引いた、細孔内の水の充填率を表すものである。従って、この値が大きいほど、水で満たされている細孔が多いことを示す。 In general, when silicate (powder) is impregnated with water, the water is trapped in the pores of the silicate and in the voids between the particles. In the pores in which water is trapped, the water filling rate is calculated by subtracting the volume remaining as pores (voids) after addition of water from the pore volume originally possessed by the particles. Represents the filling rate. Therefore, the larger this value is, the more pores are filled with water.
本発明精製剤において、前記水分充填率が１０％を下回る場合は、ケイ酸塩の粒子中の細孔が水分で十分に満たされていないため、脱酸性能が低下するほか、溶出金属量が大きくなるおそれがある。この理由は、細孔が水分で適度に満たされていないため、ケイ酸塩から水膜へのケイ酸塩を構成する金属成分溶出が起こりにくく、それによって脱酸性能が低下すると考えられる。また同時に、ケイ酸塩表面が十分な量の水分で満たされていないことから、前記金属成分が直接に被処理油中に溶出し、溶出金属量が大きくなると考えられる。 In the purification agent of the present invention, when the moisture filling rate is less than 10%, the pores in the silicate particles are not sufficiently filled with moisture, so that the deoxidation performance is reduced and the amount of eluted metal is May grow. This is because the pores are not properly filled with moisture, so that the elution of the metal components constituting the silicate from the silicate to the water film is unlikely to occur, thereby reducing the deoxidation performance. At the same time, since the silicate surface is not filled with a sufficient amount of water, it is considered that the metal component is eluted directly into the oil to be treated, and the amount of the eluted metal is increased.
一方、前記水分充填率が８０％を超える場合も、所望の脱酸性能が得られなくなるとともに、溶出金属量が大きくなる。このような場合、大量の水が既に粒子細孔及び粒子間の空隙を満たしており、過剰な水がケイ酸塩の粒子表面に厚みの厚い水膜を形成していることが推測される。ケイ酸塩からの金属成分の溶出は、ケイ酸塩表面近傍で活発に起こっていると考えられ、粒子表面付近に存在する水分には高濃度な金属イオンの層が存在するが、水分の体積（例えばケイ酸塩表面に形成される水膜の厚み等）が大きくなることで、油類と接触している水分の最外層付近では、金属イオン濃度は低いことが推測される。それによって、油類中の遊離脂肪酸と金属イオンとの反応頻度が低下する。また、水膜の最外層付近では、金属イオンを含む水の脱離も容易に起こることが考えられるため、油類中への溶出金属量が大きくなるおそれがある。 On the other hand, when the moisture filling rate exceeds 80%, the desired deoxidation performance cannot be obtained and the amount of eluted metal increases. In such a case, it is presumed that a large amount of water already fills the pores of the particles and the voids between the particles, and excessive water forms a thick water film on the surface of the silicate particles. The elution of metal components from the silicate is considered to occur actively near the silicate surface, and there is a high-concentration metal ion layer in the water near the particle surface. It is presumed that the metal ion concentration is low in the vicinity of the outermost layer of water in contact with the oil due to an increase in the thickness (for example, the thickness of the water film formed on the silicate surface). Thereby, the reaction frequency of the free fatty acid in oil and a metal ion falls. Moreover, since it is considered that water containing metal ions easily desorbs in the vicinity of the outermost layer of the water film, the amount of metal eluted into oils may increase.
前記ケイ酸塩の溶出金属量は、溶出金属量を少なくしている本発明においては、溶出金属量が３ｐｐｍ以下であることが好ましい。溶出金属量が上記範囲内にある場合は、金属の溶出をより効果的に抑制することができる。 In the present invention in which the amount of eluted metal of the silicate is reduced, the amount of eluted metal is preferably 3 ppm or less. When the amount of eluted metal is within the above range, metal elution can be more effectively suppressed.
前記ケイ酸塩の溶出金属量は、脱酸率との関係において、［脱酸率／溶出金属量］が１０以上であることが好ましい。［脱酸率／溶出金属量］は、脱酸率（％）を溶出金属量（ｐｐｍ）で除することによって求めることができる。例えば、後記の実施例１のように、脱酸率が４０．２であり、溶出金属量が２．５である場合は４０．２／２．５＝１６．１となる。［脱酸率／溶出金属量］が上記範囲内にある場合は、より高い脱酸率を有するとともに、金属の溶出をより効果的に抑制することができる。 The amount of metal eluted from the silicate is preferably [deoxidation rate / elution metal amount] of 10 or more in relation to the deoxidation rate. [Deoxidation rate / eluted metal amount] can be determined by dividing the deoxidation rate (%) by the eluted metal amount (ppm). For example, as in Example 1 described later, when the deoxidation rate is 40.2 and the amount of eluted metal is 2.5, 40.2 / 2.5 = 16.1. When [Deoxidation rate / Eluted metal amount] is within the above range, it has a higher deoxidation rate and can more effectively suppress metal elution.
２．油類精製剤の製造
本発明精製剤は、ケイ酸塩に水分を含浸させる工程を含む方法によって製造することができる。
2. Production of oil refining agent The refining agent of the present invention can be produced by a method including a step of impregnating silicate with moisture.
ケイ酸塩としては、前記１．で挙げたケイ酸塩を使用することができる。例えば、構成元素として、ケイ素の他にカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム等のうち少なくとも１種を含む組成物であれば良く、例えばケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムマグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイアルミン酸ナトリウム、ケイアルミン酸カルシウム、ケイアルミン酸マグネシウム等の少なくとも１種を有効成分として用いることができる。これらの中でも特に水に対する溶解性が大きいカルシウムを含有するケイ酸カルシウムを使用することが望ましい。 As the silicate, the above-mentioned 1. The silicates mentioned above can be used. For example, a composition containing at least one of calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium and the like as a constituent element may be used. For example, calcium silicate, magnesium silicate, calcium magnesium silicate, silicic acid At least one of aluminum, sodium silicate aluminate, calcium silicate aluminate, magnesium silicate aluminate and the like can be used as an active ingredient. Among these, it is desirable to use calcium silicate containing calcium having a particularly high solubility in water.
ケイ酸塩に添加する水としては、本発明の効果を妨げない限りは特に制限されず、例えば水道水、精製水、超純水等を用いることができる。 The water added to the silicate is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not hindered, and for example, tap water, purified water, ultrapure water, or the like can be used.
水分を含浸させる方法としては、所定の水分含有率に設定できる限りは限定的ではないが、特に微細な水滴をケイ酸塩に付与できる方法を好適に採用することができる。従って、例えばケイ酸塩に対して水を霧吹き、スプレー等の噴霧装置を介して水滴を噴霧する方法を用いることができる。そのほか、水に浸漬した後に乾燥により水分を調整する方法等も使用することができる。 The method for impregnating moisture is not limited as long as it can be set to a predetermined moisture content, but a method capable of imparting fine water droplets to the silicate can be suitably employed. Therefore, for example, it is possible to use a method of spraying water droplets on a silicate via a spraying device such as spray or spray. In addition, a method of adjusting moisture by drying after dipping in water can be used.
水分を付与する量としては、前記１．で述べた通り、含浸体中１５重量％以上、特に２０重量％以上となるように調整することが好ましい。なお、水分含有率の上限値は、通常は含浸体中７０重量％以下、特に６５重量％以下となるように調整することが好ましい。 Examples of the amount of water to be added include the above 1. As described above, it is preferable to adjust so that the impregnated body has a content of 15% by weight or more, particularly 20% by weight or more. In addition, it is preferable to adjust the upper limit of the moisture content so that it is usually 70% by weight or less, particularly 65% by weight or less in the impregnated body.
３．精製油の製造方法
本発明は、本発明精製剤と、５０℃以下の油類とを接触させる工程（接触工程）を含むことを特徴とする精製油の製造方法を包含する。
3. The manufacturing method of refined oil This invention includes the manufacturing method of refined oil characterized by including the process (contact process) which makes this invention refiner and oils 50 degrees C or less contact.
ここに、油類としては、特に限定的でなく、公知の油類のいずれにも適用することができる。本発明精製剤により酸価を下げることができる限り、動物性油、植物性油又は鉱物性油のいずれであっても良い。動物性油としては、例えばバター、ラード、鶏油、魚油、鯨油、スクワレン等が挙げられる。植物性油としては、例えばパーム油、ショートニング、サラダ油、大豆油、コーン油、ごま油、菜種油、ひまわり油、椿油、オリーブオイル等が挙げられる。鉱物性油としては、例えばシリコンオイル、琥珀油等が挙げられる。従って、例えば潤滑油等の工業用油の精製・製造にも好適に用いることができる。 Here, the oils are not particularly limited, and can be applied to any known oils. As long as the acid value can be lowered by the purification agent of the present invention, any of animal oil, vegetable oil, and mineral oil may be used. Examples of animal oils include butter, lard, chicken oil, fish oil, whale oil, squalene and the like. Examples of vegetable oils include palm oil, shortening, salad oil, soybean oil, corn oil, sesame oil, rapeseed oil, sunflower oil, coconut oil, olive oil and the like. Examples of the mineral oil include silicon oil and cocoon oil. Therefore, it can be suitably used for refining and manufacturing industrial oils such as lubricating oils.
また、本発明において、油類としては、使用前の油類であっても良いし、使用後の油類（使用済み油類）であっても良い。すなわち、本発明の製造方法は、粗油の精製、精製油の最終工程での精製、使用済み油類の再生等を目的として実施することもできる。 In the present invention, the oils may be oils before use or oils after use (used oils). That is, the production method of the present invention can be carried out for the purpose of refining crude oil, refining refined oil in the final step, regenerating used oils, and the like.
本発明精製剤と５０℃以下の油類とを接触させる方法は特に制限されず、例えばａ）油類中に本発明精製剤を分散・撹拌する方法、ｂ）本発明精製剤を含むフィルター層に油類を１回又は複数回流通させる方法等を採用することができる。なお、本発明精製剤を用いて精製油を製造した後において、精製油中に本発明精製剤が含まれている場合は、ろ過等の公知の方法により本発明精製剤を分離・回収すれば良い。 The method for bringing the refiner of the present invention into contact with oils of 50 ° C. or lower is not particularly limited. For example, a) a method of dispersing and stirring the refiner of the present invention in oils, b) a filter layer containing the refiner of the present invention A method of circulating oils once or a plurality of times can be employed. In addition, after manufacturing refined oil using this invention refinement | purification agent, when this invention refiner | purifier is contained in refined oil, if this invention refinement | purification agent is isolate | separated and collect | recovered by well-known methods, such as filtration, good.
接触させる際の温度は５０℃以下の範囲内において、例えば被処理油である油類の種類等に応じて適宜設定すれば良い。例えば、レシチン含有油脂の精製・製造を目的とする場合は、５０℃以下（好ましくは２０〜５０℃、より好ましくは３０〜５０℃）の温度に調整されたレシチン含有油脂と本発明精製剤とを接触させる工程を含む精製方法により精製油の製造を好適に行うことができる。 What is necessary is just to set suitably the temperature at the time of making it contact within the range of 50 degrees C or less, for example according to the kind etc. of oil which is to-be-processed oil. For example, when aiming at purification and production of lecithin-containing fats and oils, the lecithin-containing fats and oils of the present invention adjusted to a temperature of 50 ° C. or lower (preferably 20 to 50 ° C., more preferably 30 to 50 ° C.) The refined oil can be suitably produced by a refining method including a step of contacting the oil.
本発明精製剤の使用量は、用いる油類の酸価等に応じて適宜設定することができるが、通常は油類１００重量部に対して０．１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部とすることが好ましい。 The amount of the purification agent of the present invention can be appropriately set according to the acid value and the like of the oil used, but is usually 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oil. 5 parts by weight is preferable.
接触工程では、本発明精製剤とともに、脱色剤と併用することもできる。脱色剤の併用により、脱酸効果とともに脱色効果を得ることができる。すなわち、脱色剤により色素成分を吸着し、黄褐色ないしは茶褐色に変色した劣化油をもとの色に近い色に戻すことができる。脱色剤としては、公知のもの又は市販品を使用することができ、例えばケイ酸マグネシウム、酸性白土、活性白土、活性炭、二酸化ケイ素等の少なくとも１種を好適に用いることができる。 In the contacting step, it can be used together with the decoloring agent together with the purification agent of the present invention. By using the decolorizing agent in combination, it is possible to obtain a decoloring effect as well as a deoxidizing effect. That is, the colorant component is adsorbed by the decoloring agent, and the deteriorated oil that has turned yellowish brown or brown can be returned to a color close to the original color. As the decoloring agent, a known one or a commercially available product can be used. For example, at least one of magnesium silicate, acidic clay, activated clay, activated carbon, silicon dioxide and the like can be suitably used.
脱色剤を使用する場合の使用量は、処理される油類の色に応じて適宜決定することができるが、通常は本発明精製剤１００重量に対して０．１〜１０重量部程度、特に０．４〜４重量部とすることが望ましい。 The amount used in the case of using a decoloring agent can be appropriately determined according to the color of the oil to be treated, but is usually about 0.1 to 10 parts by weight, particularly about 100 parts by weight of the purification agent of the present invention. It is desirable to be 0.4 to 4 parts by weight.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。なお、実施例中に記載の「％」及び「ｐｐｍ」は、特にことわりのない限り、それぞれ「重量％」及び「重量ｐｐｍ」を意味する。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. However, the scope of the present invention is not limited to the examples. In the examples, “%” and “ppm” mean “wt%” and “wt ppm”, respectively, unless otherwise specified.
実施例１
シリカ原料として市販のケイ酸ナトリウム３５１．７ｇ（ＳｉＯ２換算：１０２．０ｇ）、カルシウム原料として市販の水酸化カルシウム４５．９ｇ（ＣａＯ換算：３４．０ｇ）を量りとった（ＳｉＯ２／ＣａＯ仕込み重量比＝３．０）。また、シリカゲル製造用に塩酸を水道水で２倍に希釈した（容積比１：１）塩酸を使用した。
事前にケイ酸ナトリウムに水道水を加え、全量を４５０ｍＬ（希釈後の全量がケイ酸ナトリウムの体積の１．８倍となるように水道水を加える）としたケイ酸ナトリウム希釈液、水酸化カルシウムについては水道水を加え、全量を４６０ｍＬ（懸濁後の液量が水酸化カルシウムの量の約１０倍となるように水道水を加える）とした水酸化カルシウム懸濁液を調製した。
次に、予め２５００ｇの水道水を入れた容量５Ｌのステンレス鋼製容器に、ケイ酸ナトリウム希釈液を添加し、撹拌しながら、加熱により約１５ 分で６５℃まで昇温した。昇温後、液のｐＨが７になるまで（容積比１：１）塩酸を加え、シリカゲルを合成した。３０分撹拌後、水酸化カルシウム懸濁液を添加した後、加熱により約１５分で９２℃まで昇温した。昇温後、９２℃にて３時間熟成を行った。スラリーを減圧ろ過により脱水、水洗し、得られたケーキを乾燥器に入れ、１００℃ で乾燥し、ケイ酸カルシウム粉末（ＳｉＯ２： ６４．５重量％、ＣａＯ：２１．６重量％：ＳｉＯ２／ＣａＯ重量比＝３．０）を得た。
本ケイ酸カルシウムを大気中にて前処理温度２００℃で１時間前処理を行い、含浸体中の含有水分率が１５％となるように精製水を添加することにより粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 1
Commercially available sodium silicate 351.7 g (SiO 2 conversion: 102.0 g) as a silica raw material, and commercially available calcium hydroxide 45.9 g (CaO conversion: 34.0 g) as a calcium raw material (SiO 2 / CaO preparation) (Weight ratio = 3.0). Moreover, hydrochloric acid diluted with tap water (volume ratio 1: 1) was used for silica gel production.
Sodium silicate diluted solution, calcium hydroxide in which tap water is added to sodium silicate in advance and the total volume is 450 mL (add tap water so that the total volume after dilution is 1.8 times the volume of sodium silicate) Was added with tap water to prepare a calcium hydroxide suspension with a total volume of 460 mL (adding tap water so that the amount of liquid after suspension was about 10 times the amount of calcium hydroxide).
Next, the sodium silicate diluent was added to a 5 L stainless steel container in which 2500 g of tap water had been added in advance, and the temperature was raised to 65 ° C. in about 15 minutes while stirring. After the temperature increase, hydrochloric acid was added until the pH of the solution reached 7 (volume ratio 1: 1) to synthesize silica gel. After stirring for 30 minutes, after adding a calcium hydroxide suspension, the temperature was raised to 92 ° C. in about 15 minutes by heating. After the temperature increase, aging was performed at 92 ° C. for 3 hours. The slurry was dewatered by filtration under reduced pressure, washed with water, and the resulting cake was put in a drier and dried at 100 ° C. to obtain calcium silicate powder (SiO 2 : 64.5 wt%, CaO: 21.6 wt%: SiO 2 / CaO weight ratio = 3.0).
The calcium silicate is pretreated in the atmosphere at a pretreatment temperature of 200 ° C. for 1 hour, and purified water is added so that the moisture content in the impregnated body becomes 15%. A purification agent was prepared.
実施例２
含有水分率を２０％とした以外は実施例１と同様にして粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 2
A purification agent comprising a powdery adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moisture content was 20%.
実施例３
含有水分率を３０％とした以外は実施例１と同様にして粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 3
A purification agent comprising a powdery adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moisture content was 30%.
実施例４
含有水分率を４０％とした以外は実施例１と同様にして粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 4
A purification agent comprising a powdery adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moisture content was 40%.
実施例５
含有水分率を６０％とした以外は実施例１と同様にして粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 5
A purification agent comprising a powdery adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moisture content was 60%.
実施例６
合成用原料として、市販の３号ケイ酸ナトリウム２３８．３ｇ（ＳｉＯ２換算６９．１ｇ）、市販の硫酸マグネシウム８９．６ｇ（ＭｇＯ換算１４．７ｇ）を各々量りとり、硫酸マグネシウムは、溶解後の液量がＭｇＯ換算重量の１０倍量となるように水を加え、溶解させて水溶液とした（ＳｉＯ２／ＭｇＯ仕込み重量比＝４．７）。次に、予め３４００ｇの水道水を入れた容量５Ｌのステンレス容器に各合成用原料を撹拌しながら、同時に約３０分間で全量滴下した。滴下終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．７ｇを添加し、得られたスラリーを減圧ろ過により脱水し、脱水ケーキを乾燥器に入れ、１００℃ で一晩乾燥し、ケイ酸マグネシウム粉末（ＳｉＯ２：８１．７重量％、ＭｇＯ：１７．９重量％、ＳｉＯ２／ＭｇＯ重量比＝４．６）を得た。
本ケイ酸マグネシウムを大気中にて前処理温度２００℃で１時間前処理を行い、含浸体中の含有水分率が２０％となるように精製水を添加することにより粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Example 6
As raw materials for synthesis, 238.3 g of commercially available sodium silicate No. 3 (69.1 g in terms of SiO 2 ) and 89.6 g of commercially available magnesium sulfate (14.7 g in terms of MgO) were weighed, and magnesium sulfate was dissolved. Water was added so that the liquid amount was 10 times the MgO equivalent weight and dissolved to prepare an aqueous solution (SiO 2 / MgO charge weight ratio = 4.7). Next, all the raw materials for synthesis were dripped simultaneously in about 30 minutes while stirring each raw material for synthesis into a 5 L stainless steel container previously charged with 3400 g of tap water. After completion of the dropwise addition, 1.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the resulting slurry was dehydrated by filtration under reduced pressure. The dehydrated cake was placed in a drier and dried overnight at 100 ° C., followed by magnesium silicate powder (SiO 2 2: 81.7 wt%, MgO: 17.9 wt%, to obtain a SiO 2 / MgO weight ratio = 4.6).
This magnesium silicate is pretreated in the atmosphere at a pretreatment temperature of 200 ° C. for 1 hour, and purified water is added so that the moisture content in the impregnated body becomes 20%. A purification agent was prepared.
比較例１
実施例１の前処理前粉末を測定用サンプルとして用いた。
Comparative Example 1
The pretreatment powder of Example 1 was used as a measurement sample.
比較例２
実施例１の前処理後の水添加前粉末を測定用サンプルとして用いた。
Comparative Example 2
The powder before water addition after the pretreatment in Example 1 was used as a measurement sample.
比較例３
含有水分率を７１％とした以外は実施例１と同様にして粉末状の吸着剤からなる精製剤を調製した。
Comparative Example 3
A purification agent comprising a powdery adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moisture content was 71%.
試験例１
各実施例及び比較例で得られた精製剤について、脱酸能等の物性を調べた。その結果を表１に示す。
Test example 1
About the refinement | purification agent obtained by each Example and the comparative example, physical properties, such as a deoxidation ability, were investigated. The results are shown in Table 1.
なお、表１中の各物性は次のようにして測定した。 In addition, each physical property in Table 1 was measured as follows.
（１）含有水分率
試料皿に試料１．０ｇを測り、１５０℃で試料からの重量減少がなくなったときの試料重量から赤外線水分計（型式「ＦＤ−６００」、（株）ケツト科学研究所製）を用いて含有水分 率を算出した。
(1) Moisture content: 1.0 g of sample was measured on a sample pan, and an infrared moisture meter (model “FD-600”, Ketto Science Laboratory Co., Ltd.) was obtained from the sample weight when weight loss from the sample disappeared at 150 ° C. The water content was calculated using
（２）比表面積
測定装置としてＱｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製水銀ポロシメーター「ｐｏｒｅｍａｓｔｅｒ６０ＧＴ」にて以下の条件で測定を行った。試料０．０５ｇを測定用セルに封入し、水銀の接触角を１４０°、水銀の表面張力を４８０ｄｙｎ／ｃｍとして測定を行った。細孔容積の算出は解析ソフト「Ｐｏｒｅｍａｓｔｅｒ」を用いて行った。なお、解析範囲は、細孔径３〜２０００００ｎｍの範囲で行った。
(2) Specific surface area As a measuring device, measurement was performed under the following conditions using a mercury porosimeter “poremaster 60GT” manufactured by Quantachrome. A sample 0.05 g was sealed in a measurement cell, and the measurement was performed with a mercury contact angle of 140 ° and a mercury surface tension of 480 dyn / cm. The pore volume was calculated using analysis software “Poremaster”. The analysis range was a pore diameter range of 3 to 200,000 nm.
（３）細孔容積
測定装置としてＱｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製水銀ポロシメーター「ｐｏｒｅｍａｓｔｅｒ６０ＧＴ」にて以下の条件で測定を行った。試料０．０５ｇを測定用セルに封入し、水銀の接触角を１４０°、水銀の表面張力を４８０ｄｙｎ／ｃｍとして測定を行った。細孔容積の算出は解析ソフト「Ｐｏｒｅｍａｓｔｅｒ」を用いて行った。なお、解析範囲は、細孔径３〜２０００００ｎｍの範囲で行った。
(3) Pore volume Measurement was performed under the following conditions using a mercury porosimeter “poremaster 60GT” manufactured by Quantachrome as a measuring device. A sample 0.05 g was sealed in a measurement cell, and the measurement was performed with a mercury contact angle of 140 ° and a mercury surface tension of 480 dyn / cm. The pore volume was calculated using analysis software “Poremaster”. The analysis range was a pore diameter range of 3 to 200,000 nm.
（４）脱酸試験
モデル油（オレイン酸１．４ｇ（和光一級）に大豆油１００ｇ（和光一級）を加え、混合し、酸価が３（本試験では酸価３．００になるように調整した油）１０ｍＬに実施例及び比較例で調製した含浸体をケイ酸塩として１００ｍｇとなるように（例えば実施例１では、含浸体中１５重量％の水分を含んでいるため、含浸体の添加量は１００／０．８５＝１１７．６ｍｇとする）添加した後、３０℃のオイルバス中、振とう器にて１３０回／分の条件で３０分間振とうした。振とう後、直ちにメンブランフィルタ（目開き０．８０μｍ）にてろ過した。得られたろ過液１ｇを精密に量り、エタノール／ジエチルエーテル混合液（容積比１：１）５０ｍＬを加え、必要に応じて加温して溶かし、検液とした。冷却後、フェノールフタレイン試液数滴を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液（本表記は食品添加物公定書の記載方法に準ずる。）で３０秒間持続する紅色を呈するまで滴定し、次式Ａにより酸価を求めた。ただし、使用する溶媒は、予め使用前にフェノールフタレイン試液を指示薬として３０秒間持続する紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液を加えた。なお、脱酸価値及び酸価低減率は、次式Ｂ及びＣにより算出した。
・酸価＝（０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）×５．６１１）／（試料の採取量（ｇ））…式Ａ
・脱酸価値＝処理前のモデル油の酸価値（酸価３．００）−処理後のモデル油の酸価値…式Ｂ
・脱酸率＝（脱酸価値／処理前のモデル油の酸価値（酸価３．００））×１００…式Ｃ
(4) Deoxidation test 100 g soybean oil (Wako first grade) is added to model oil (1.4 g oleic acid (Wako first grade)) and mixed to adjust the acid value to 3 (in this test, the acid value is adjusted to 3.00). 10 mL of impregnated body prepared in Examples and Comparative Examples to be 100 mg as silicate (for example, in Example 1, since the impregnated body contains 15% by weight of water, addition of the impregnated body) The amount was 100 / 0.85 = 117.6 mg), and then shaken in an oil bath at 30 ° C. with a shaker at 130 times / minute for 30 minutes. 1 g of the obtained filtrate was precisely weighed, 50 mL of ethanol / diethyl ether mixture (volume ratio 1: 1) was added, and heated to dissolve as necessary. After cooling, phenol was used. Add a few drops of Talein's test solution and titrate with 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution (this notation is according to the description method of the Food Additives Official Standard) until it shows a red color lasting 30 seconds. The acid value was determined, but the solvent used was a 0.1 mol / L ethanolic potassium hydroxide solution added in advance until it turned red with a phenolphthalein test solution as an indicator for 30 seconds before use. The acid value and the acid value reduction rate were calculated by the following formulas B and C.
Acid value = (0.1 mol / L consumption of ethanol-made potassium hydroxide solution (ml) × 5.611) / (sample collection amount (g))... Formula A
Deacidification value = Acid value of model oil before treatment (acid value 3.00)-Acid value of model oil after treatment-Formula B
Deoxidation rate = (deoxidation value / acid value of model oil before treatment (acid value 3.00)) × 100 Formula C
（５）溶出金属量
（５−１）試料溶液の調製
前記（４）の脱酸試験で得られたろ過液１ｇを精密に量り、白金皿に入れ、電気コンロで徐々に加熱して灰化した。冷却後、１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬを加え、超純水で正確に５０ｍＬとし、これを試料溶液とした。
標準溶液（ａ）（ブランク）
１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬに超純水を加えて５０ｍＬとした。
標準溶液（ｂ）（Ｃａ：０．５ｐｐｍ（ｗ／ｖ））
１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬ及びカルシウム標準液（１０ｐｐｍ（ｗ／ｖ））２．５ｍＬを正確にとり、超純水を加えて５０ｍＬとした。
標準溶液（ｃ）（Ｃａ：１．０ｐｐｍ（ｗ／ｖ））
１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬ及びカルシウム標準液（１０ｐｐｍ（ｗ／ｖ））５．０ｍＬを正確にとり、超純水を加えて５０ｍＬとした。
標準溶液（ｄ）（Ｍｇ：０．２５ｐｐｍ（ｗ／ｖ））
１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬ及びマグネシウム標準液（１０ｐｐｍ（ｗ／ｖ））１．２５ｍＬを正確にとり、超純水を加えて５０ｍＬとした。
標準溶液（ｅ）（Ｍｇ：０．５ｐｐｍ（ｗ／ｖ））
１０％（ｖ／ｖ）塩酸５ｍＬ及びマグネシウム標準液（１０ｐｐｍ（ｗ／ｖ））２．５ｍＬを正確にとり、超純水を加えて５０ｍＬとした。
(5) Amount of eluted metal (5-1) Preparation of sample solution Weigh accurately 1 g of the filtrate obtained in the deoxidation test of (4) above, place it in a platinum dish, and gradually heat it with an electric stove to make it incinerated. did. After cooling, 5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid was added to make exactly 50 mL with ultrapure water, and this was used as a sample solution.
Standard solution (a) (blank)
Ultrapure water was added to 5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid to make 50 mL.
Standard solution (b) (Ca: 0.5 ppm (w / v))
5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid and 2.5 mL of calcium standard solution (10 ppm (w / v)) were accurately taken, and ultrapure water was added to make 50 mL.
Standard solution (c) (Ca: 1.0 ppm (w / v))
5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid and 5.0 mL of calcium standard solution (10 ppm (w / v)) were accurately taken, and ultrapure water was added to make 50 mL.
Standard solution (d) (Mg: 0.25 ppm (w / v))
5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid and 1.25 mL of magnesium standard solution (10 ppm (w / v)) were accurately taken, and ultrapure water was added to make 50 mL.
Standard solution (e) (Mg: 0.5 ppm (w / v))
5 mL of 10% (v / v) hydrochloric acid and 2.5 mL of magnesium standard solution (10 ppm (w / v)) were accurately taken, and ultrapure water was added to make 50 mL.
（５−２）測定方法
原子吸光光度法フレーム方式（フレーム：空気―アセチレン（波長：４２２．７ｎｍ））の検量線法により求めた。カルシウム溶出量を測定する場合は、前記の標準溶液（ａ）、（ｂ）、（ｃ）順に吸光度を測定し、マグネシウム溶出量を測定する場合は、前記の標準溶液（ａ）、（ｄ）、（ｅ）順に吸光度を測定し、検量線を作成した。次に、試料溶液の吸光度を測定し、本品１ｇ当たりのカルシウム、マグネシウム溶出量を次式Ｄにより計算した。吸光度の測定には、偏光ゼーマン原子吸光分光光度計（型式「Ｚ−５０１０」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いた。原子吸光用カルシウム、マグネシウム標準液としては、和光純薬工業（株）製の製品を使用した。
溶出カルシウム、マグネシウム（ｐｐｍ（ｗ／ｖ））＝（Ｃ／試料採取量（ｇ））×５０…式Ｄ
（但し、Ｃ＝測定液中のカルシウム、マグネシウム濃度（ｐｐｍ（ｗ／ｖ）））
(5-2) Measuring method It was determined by a calibration curve method using an atomic absorption photometric flame method (frame: air-acetylene (wavelength: 422.7 nm)). When measuring the calcium elution amount, the absorbance is measured in the order of the standard solutions (a), (b) and (c), and when measuring the magnesium elution amount, the standard solutions (a) and (d) are measured. (E) Absorbance was measured in order, and a calibration curve was prepared. Next, the absorbance of the sample solution was measured, and the elution amounts of calcium and magnesium per gram of the product were calculated by the following formula D. A polarization Zeeman atomic absorption spectrophotometer (model “Z-5010”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) was used for the measurement of absorbance. A product manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used as a standard solution for calcium and magnesium for atomic absorption.
Eluted calcium, magnesium (ppm (w / v)) = (C / sampled amount (g)) × 50 Formula D
(However, C = calcium and magnesium concentration in the measuring solution (ppm (w / v)))
（６）脱酸率／溶出金属量
前記（４）の脱酸試験で得られた脱酸率及び前記（５）の溶出金属量の測定方法で得られたカルシウム、マグネシウム溶出量から算出した。
(6) Deoxidation rate / eluting metal amount It was calculated from the deoxidation rate obtained in the deoxidation test of (4) and the calcium and magnesium elution amounts obtained by the measurement method of the elution metal amount of (5).
図１は、含有水分率と細孔における水分充填率の関係を示すグラフである。図１に示すように含浸体における含有水分率を高めることによって、細孔における水分充填率も増加し、細孔内に水が満たされていることがわかる。 FIG. 1 is a graph showing the relationship between the moisture content and the moisture filling rate in the pores. As shown in FIG. 1, it can be seen that by increasing the moisture content in the impregnated body, the moisture filling rate in the pores also increases, and the pores are filled with water.
表１及び図２の結果からも明らかなように、細孔における水分充填率が１０〜８０％の範囲にあるケイ酸塩系材料を用いることにより、［脱酸率／溶出金属量］を高くすることができる。 As is apparent from the results of Table 1 and FIG. 2, the [Deoxidation rate / Eluted metal amount] is increased by using a silicate-based material having a moisture filling rate in the range of 10 to 80%. can do.
Claims (9)
（１）前記含浸体中の水分含有率が１５〜７０重量％であり、
（２）前記含浸体の細孔容積Ａ２を前記ケイ酸塩の細孔容積Ａ１で除した値［Ａ２／Ａ１］を１から引いた値１−［Ａ２／Ａ１］で表される、細孔における水分充填率が１０〜８０％である、
ことを特徴とする油類精製剤。 A oils purification agent comprising impregnated body made of impregnated moisture calcium silicate and calcium the silicate,
(1) The water content in the impregnated body is 15 to 70% by weight,
(2) A pore represented by a value 1− [A2 / A1] obtained by subtracting a value [A2 / A1] obtained by dividing the pore volume A2 of the impregnated body by the pore volume A1 of the silicate from 1. The water filling rate in is 10 to 80%.
An oil refining agent characterized by that.
A method for producing a refined oil, comprising the step of bringing the oil refiner according to any one of claims 1 to 8 into contact with an oil having a temperature of 50 ° C or lower. .
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