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JP6492177B2 - 増粘剤、マット感付与剤及び/又は塗布均質化剤としての合成フィロシリケートの水性アルコール性又は水性ゲル - Google Patents
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JP6492177B2 - 増粘剤、マット感付与剤及び/又は塗布均質化剤としての合成フィロシリケートの水性アルコール性又は水性ゲル - Google Patents

増粘剤、マット感付与剤及び/又は塗布均質化剤としての合成フィロシリケートの水性アルコール性又は水性ゲル Download PDF

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Description

本発明は、化粧料の分野に関し、より詳細には、皮膚、爪及び唇をケアする及び/又はメイクアップすることが意図された化粧料の分野に関し、特に塗布後のマット感、粘度及び/又は均質性の点で向上した性能の品質を伴って有利にはこれらの特性の全てを同時に満足させる組成物を提案することを対象とする。
皮膚、唇若しくは更に爪をケアする又はメイクアップすることが意図された化粧料の消費者のうちの大半が、塗布後のマット感及び均質性の点での効果をもたらすことが可能であり、したがって自然な仕上がりとして認識される傾向にあるために改善されている-製品を期待している。この期待は、特に、一般にはケア製品に関して求められるが、今や、メイクアップが意図された、ある特定の製品についても求められる。更に、こうした同様の消費者が、これらの化粧料に関するその通常の要求、即ち、レオロジーの特性においてどちらかといえば接触性の特性である、感覚的知覚及び期間の点での、心地よい稠度、取り扱いやすさ、「使用時間(play-time)」又は許容される延びの品質を主張している。
化粧料の配合者によってこれらの要件の全てを満足させることが直ちには達成できないのには、明らかな理由がある。
例えば、稠度の点で満足できる粘度は、他方で、塗布後の均質な仕上がりの点で有害でありうる。今や、非均質な仕上がりが、付着物の品質において悪影響を有することになる。メイクアップを施すプロセスでは、それは、例えば顔料及び染料の非均質な分布によって反映されることがある。同様に、それはまた、活性剤を運ぶケア製品、例としてはUV遮蔽剤にとっても有害でありうる。明らかな理由のために、ケア配合物が、これらの活性剤の作用を容易にするために、皮膚に均一に分布されることが重要である。
同様に、正常な皮膚では、例えば塗布後のマット感及び均質性の点で有効に確認される性能の品質が、脂性の皮膚では再現されないということが起こりうる。詳細には、脂性の皮膚で観察される皮脂の実質的な分泌は、望ましくない皮膚のつやを生成するという結論をもたらす。こうした皮膚タイプでは、ケア又はメイクアップ製品によって付与される均質で自然な仕上がり、且つそのため一般にマットな仕上がりの見た目がその日のうちに劣化するという残念な傾向を有する。初期のマットな仕上がり、及び同様に均質な効果は、こうして障害される。
つまり、一方でこれらの全ての期待を満足させ、他方できわめて多くの消費者に確信されうる性能の品質を有するケア又はメイクアップ化粧料を提供することは、今のところ難しい。こうして、これらの消費者のうちにはまた、皮膚が、しわ、微細な線又は孔を有するユーザがいる。これらのユーザによって期待される均質で自然な仕上がりのためにはまた、処置された又はメイクアップされた表面の起伏の知覚が減少することも、通常、必要となる。
ユーザの、これらの種々の期待を満足させるために、化粧用組成物中で従来使用されてきたのは、多様な性質の無機又は有機フィラーである。具体的には、それらの化学的性質及びそれらの物理化学的特性に応じて、それらは、ある特定の消費者の期待が、より特定してターゲットとされることを可能にする。例えば、ソフトフォーカス効果として知られる光散乱の光学的特性を有するフィラーは、微小起伏を光学的に滑らかにして皮膚欠陥を隠すことを可能にする。皮脂及び汗を吸収するというそれらの能力で知られる他のフィラーが、マット効果を経時的に提供することで好まれる。
最も一般に使用されるフィラーの代表として特に挙げることができるのは、特定のフィラー、例えばWO2013/190112、WO2013/160362、WO13/190104又はWO13/194100に記載されている、疎水性シリカ粒子(疎水性シリカエアロゲル)、又は米国特許第2005/0192366号に記載されているアニオン性基で官能化されたシリカである。更に挙げることができるのは、無機材料及び/又はポリメチルメタクリレート(PMMA)で被覆された、ある特定のマイカ、デンプン、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリ-β-アラニン、(メタ)アクリル酸ポリメチル粉末、窒化ホウ素、或いは粒度分析(若しくは平均粒径)が1.8ミクロンである天然タルク、又はパーライトである。
しかしながら、これらのフィラーのうちで、上に挙げた要件の全てを満足させられるものはない。加えて、これらのフィラーのうちの幾つかの使用は、ある特定の化粧用配合物において不利な副作用をもたらすことがある。
したがって、ナイロン、PMMA、窒化ホウ素、天然タルク又はシリカエアロゲル粉末は水性媒体中で分散しにくく、きめの粗い感覚へと導くことがある。パーライトは、デカンテーション後に、それが水性溶液中へ導入されるときに再均質化することが難しい付着物を形成する傾向がある。天然タルクに関して、それはアスベスト又は重金属を含有しているリスクを有し、このことは化粧料の環境において好まれない。更に、それを天然ブロックから粉砕しても、得られた粒子のその純度及び径を調整することは可能にならない。更に、それは、水性組成物中でのその分散を好まない疎水性である。
WO2013/190112 WO2013/160362 WO13/190104 WO13/194100 米国特許第2005/0192366号 仏国特許第2969594号 仏国特許第2925529号 WO2008/009799 仏国特許第2977580号 WO2008/155059 米国特許第7470725号 米国特許出願公開第A-2002/0055562号 米国特許第A-5221534号 米国特許第5981680号 EP242219 EP285886 EP765656 特開昭61-194009 米国特許第5538793号 EP0951897 米国特許第5156911号 WO01/19333 WO04/055081 EP1411069 WO03/045337 EP963751 特開平9-171154 米国特許第A-5061481号 米国特許第A-5219560号 WO2014/170807
Angela Dumas、Francois Martin、Christophe Le Roux、Pierre Micoud、Sabine Petit、Eric Ferrage、Jocelyne Brendle、Olivier Grauby及びMike Greenhill-Hooperによる論文「Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc」、Phys. Chem. Minerals、2013年2月27日公開 Kirk-Othmer、「Encyclopedia of Chemical Technology」、第22巻、333〜432頁、第3版、1979年、Wiley CTFA(第8版、2000年) パンフレットIntelimer(登録商標)Polymers、Landec IP22(Rev.4-97)
したがって、上に挙げた要件のうちの全てを満足させられる材料への必要性が、依然として存在する。
詳細には、化粧料中に配合されるときに、特にレオロジー品質及び感覚的知覚の点での他の性能の品質に影響を及ぼすことなく、前記製品へ改善された塗布後の均質性を付与する材料への必要性が残る。
必要性はまた、マット効果及びソフトフォーカス性能の品質を有する材料についても残り、且つその効果は、長期間にわたって、広範な皮膚タイプ、例えば通常の皮膚、脂性の皮膚だけでなく、更にしわのある皮膚においても確かめられうる。
分散に関して満足できる特性を有し、それが、ケア及びメイクアップの分野において通常考えられる全ての構造体において、均質で安定した方法で配合されることを可能にし、その一方で同時に、期待される他のレオロジー特性を実質的に障害しない材料を提供することへの必要性もまた、依然として存在する。
全ての予想に反して、発明者らは、水性又は水性アルコール性ゲルの形態にある式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの使用が、これらの期待の全てを特に満足させられることを見出した。
本発明による合成フィロシリケートタイプの材料は、先行技術において既知であり、且つ特に特許出願仏国特許第2969594号及び仏国特許第2925529号に記載されている。特許出願WO2008/009799に記載されているもの、及び有利には特許出願仏国特許第2977580号に開示されているもの等の合成フィロシリケートが、本発明における使用に最も特に好適である。
しかしながら、これらの文献のうちで、こうして得られたこれらの合成フィロシリケートを、化粧の、皮膚科の又は医薬の塗布に関する組成物中で活用すると考えているものはない。
したがって、その第1の態様によれば、本発明は、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルの、化粧用組成物中での使用に関する。
一実施形態によれば、本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、粘度増強剤として使用される。
別の実施形態によれば、本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、マット効果剤として使用される。
なおも別の実施形態によれば、本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、塗布後の均質化剤、又は塗布均質剤として使用される。
別の実施形態によれば、本発明による水性又は水性アルコール性ゲルは、粘度増強剤、マット効果剤及び塗布均質化剤として使用される。
加えて、発明者らはまた、本発明による水性又は水性アルコール性ゲルが、これを含む組成物へ、改善されたソフトフォーカス特性、即ち改善された、皮膚欠陥を矯正する効果を付与することができることも観察した。
こうしたゲルはまた、有利には、これを含む組成物へ、塗布後の自然な仕上がりも付与できる。
本発明によるゲルを含む組成物の、湿潤性における改善もまた、観察された。
その別の態様によれば、本発明は、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水性アルコール性ゲル、並びにシリコーン油、ガム及びワックス等のシリコーン脂肪物質;植物、鉱物、動物及び/又は合成起源の、油、ペースト状物質及びワックス等の非シリコーン脂肪物質;8〜32個の炭素原子を含有する脂肪酸;合成エステル及びエーテル;鉱物又は合成起源の、直鎖状又は分枝状の炭化水素;8〜26個の炭素原子を含有する脂肪アルコール;C2〜C6アルコール;グリコール;界面活性剤;水性又は油性ゲル化剤;化粧用活性剤;芳香剤;フィラー;色素;ビタミン;保存剤;皮膜形成性ポリマー(張力性若しくは非張力性);並びにこれらの混合物から選択される、前記合成フィロシリケートゲルとは異なる、少なくとも1種の追加の成分を含む組成物、特に化粧用組成物に関する。
有利には、前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルを含む本発明による組成物は、本発明の合成フィロシリケートの葉状構造(結晶)の端部のシラノール基Si-OHに帰する伸縮振動に相当する7200cm-1にて赤外吸収帯を有する。
有利には、本発明による組成物は、7156cm-1における吸収帯の不在により特徴付けられる。この帯は、Mg2FeOHの振動帯に相当する。
本発明による組成物はまた、好ましくは、伸縮振動2ν Mg3OHに相当する7184cm-1にて赤外吸収帯を有する。
吸着された水、例えば残留水分の存在下で赤外吸収帯は検出可能であり、例えば5500cm-1にて、直ちに同定できることが留意されるべきである。
一実施変形によれば、本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体を含む化粧用又は皮膚科用組成物である。
一実施変形によれば、本発明による組成物は、有利には、追加の成分として、親油性フィラー、顔料、特に疎水性顔料、疎水性ポリマー、極性又はシリコーン油、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の化合物を含む。
こうした追加の成分が存在すると、実際、本発明による組成物がマット効果を付与することを対象とするときにとりわけ有利であることが判明している。
その別の態様によれば、本発明は、皮膚及び/又は爪をメイクアップする及び/又はケアする化粧方法であって、前記皮膚及び/又は前記爪へ、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水性アルコール性ゲルを生理学的に許容される媒体中に含む組成物を塗布する少なくとも1つの工程を含む、方法に関する。こうした組成物は、特に、本発明の文において後に記載されるものとすることができる。
用語「皮膚」は、顔の及び/又は体の皮膚、並びに半粘膜(唇)を意味する。好ましくは、前記皮膚は、顔及び/又は体及び/又は唇の皮膚であることになる。
明らかな理由のために、爪に塗布されることが意図された本発明による組成物はまた、所望の化粧効果がほぼ同一である限りにおいて、付け爪に塗布されることが意図された組成物も意味する。
好ましい一変形によれば、前記方法は、皮膚の肌色において、マットな及び/又は均質なメイクアップの仕上がりを付与することを対象とする。
好ましくは、皮膚、なおもより良好には顔の皮膚は、脂性の又はてかった皮膚により例示されうる。
本発明による合成フィロシリケート
本発明による合成フィロシリケートは、フィロシリケートの化学族に属する、分子式Mg3Si4O10(OH)2のヒドロキシル化マグネシウムシリケートのものによる結晶構造を有する。
これらのフィロシリケートは、結晶構造の要素である葉状構造(結晶)の積層から一般に形成され、その数は、数個単位から数十個単位の範囲である。各要素の葉状結晶は、その中にケイ素原子が位置する四面体の2つの層の会合によって形成され、マグネシウム原子が位置する八面体の層のいずれか一方の側に位置している。この基は、2/1フィロシリケートに相当し、これらはまた、T.O.T.(テトラヘドロン-オクタヘドロン-テトラヘドロン)タイプとも称される。
上に提示されたように、本発明による合成フィロシリケートは、特許出願WO2008/009799等に記載されているもの等の調製方法に従って得ることができ、且つ優先的には、特許出願仏国特許第2977580号に記載されている技術に従って得られる。
この調製方法は、長時間の水熱処理を特に含み、これは合成フィロシリケートの水性ゲルを得ることを可能にする。したがって、本発明による合成フィロシリケートは、特に合成プロセスの結論において直接得られたもののように、水性又は水性アルコール性ゲルの形態で使用される。
特許出願仏国特許第2977580号に記載されているように、本発明における使用に好適なゲル形態にある合成フィロシリケートの合成及び特性に影響を及ぼすパラメータは、熱処理(200℃〜900℃)の性質、圧力、試薬の性質及びこれらの割合である。
より詳細には、水熱処理の期間及び温度が、粒子の径を調整することを可能にする。例えば、温度が低いほど、合成された粒子は小さく、これは、特許出願仏国特許第2977580号に記載されている。径を調整すると、その親水性と疎水性との双方の特性、即ち両親媒性の特性の、新しい特性及びより良好な調整を付与することが可能になる。
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートの構造分析及び特徴付け
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートは、各種パラメータ、即ち赤外吸収帯、その径及びその純度で特徴付けることができ、これらを以下に詳述する。
一定条件下で、特に29Siにおける核磁気共鳴等の分析は、本発明における使用に好適な合成フィロシリケートの特徴付けに有用でありうる。同様に、熱質量分析(TGA)が、本発明における使用に好適な合成フィロシリケートの特徴付けのために使用されてもよい。最後に、X線回析もまた、この目的のために使用されうる。
赤外
使用した方法
用いる機械は、積分球を備え、InGaA検出器及びCaF2分離器を備え、解像度が12cm-1、より優先的には8cm-1、更により優先的には4cm-1であるNicolet 6700 FTIRフーリエ変換赤外分光光度計である。換言すると、本明細書において付与される吸収帯の値は、±6cm-1、より優先的には±4cm-1、更により優先的には±2cm-1であると考えられるべきである。
7184cm-1に位置される伸縮領域の近赤外記録を、Fitykソフトウェア(Wojdyr、2010年)を用いた疑似フォークト関数によってブレークダウンした。
エマルション等の少なくとも1つの水性部分を含む組成物中の吸収スペクトルを可視化するためには、この組成物を、100℃以上(例えば120℃)且つ500℃以下(例えば400℃)の温度に相当する温度まで加熱することが推奨され、これは、吸着された水の部分を除去するため、且つ適当なところで、組成物中に存在する有機化合物の一部又は全てを除去するためである。
一般に、吸収帯を確かめるために、当業者は、伸縮増幅を実施する。詳細には、当業者は、例えばこうした±200cm-1の増幅を、考えられる吸収帯のいずれかの側において行ってもよい。
天然タルクは、式Mg3Si4O10(OH)2の、二重にヒドロキシル化したケイ酸マグネシウムからなる鉱物種であり、これは、微量の、ニッケル、鉄、アルミニウム、カルシウム又はナトリウムを含有していてもよい。
天然タルクは、伸縮振動2ν Mg3OHに相当する7184cm-1にて典型的で良好で強力な吸収帯を伴う、赤外スペクトルを有する。天然タルクは、結晶構造中のマグネシウム及びケイ素を置き換えて少なくとも1種の追加の吸収帯の外観を課し、特に2ν Mg2FeOHに帰すことができる7156cm-1での伸縮振動に相当する化学元素を一般に含有する。
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートのスペクトルは、葉状結晶の末端のシラノール基Si-OHに帰する伸縮振動に相当する7200cm-1での吸収帯による天然タルクのものとは異なる。
この吸収帯を確かめるために、当業者は、特定すると領域7400cm-1〜7000cm-1の範囲で、より特定すると領域7300cm-1〜7100cm-1の領域で、伸縮増幅を実施することができる。
好ましくは、本発明による合成フィロシリケートのスペクトルはまた、それがMg2FeOHの吸収帯に相当する7156cm-1において吸収帯を有していないことでも特徴付けられる。
好ましくは、本発明による合成フィロシリケートのスペクトルはまた、天然タルクに一般的である7184cm-1での吸収帯によっても特徴付けられる。
吸着された水、例えば残留水分の存在下で、例えば5500cm-1にて、ブロードな赤外吸収帯が検出可能であり、直ちに同定できることが留意されるべきである。
加えて、前記合成フィロシリケートを含む本発明による組成物は、葉状構造(葉状結晶)の端部のシラノール基Si-OHに帰する伸縮振動に相当する7200cm-1にて赤外吸収帯を有する。
有利には、前記合成フィロシリケートを含む本発明による組成物は、Mg2FeOHの振動帯に相当する7156cm-1における赤外吸収帯の不在によって特徴付けられる。
前記合成フィロシリケートを含む本発明による組成物はまた、好ましくは、伸縮振動2ν Mg3OHに相当する7184cm-1にて赤外吸収帯を有する。
本発明による組成物では、吸着された水、例えば残留水分の存在下で、例えば5500cm-1にて、ブロードな赤外吸収帯が検出可能であり、直ちに同定できることが留意されるべきである。

使用した方法
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートの粒径分析を実施するために、光子相関分光法を使用した。この分析技術は、動的光散乱の原則に基づく粒子の径へのアクセスを付与する。この装置で、検討中の、角度θにて粒子によって散乱される光の強度を経時的に測定し、次いでその散乱された光線を、Pade-Laplaceアルゴリズムを用いて処理する。
この非破壊技術は、粒子の分解を必要とする。この技術によって得られた粒径測定値は、粒子の流体力学的径の値に相当し、即ち測定値には、粒子の径と、更に水和層の厚さとの双方が含まれる。
この分析は、Cordouan社製のVASCO-2粒径アナライザを用いて実施した。粒子分布に関する統計的情報を得る目的では、NanoQ(商標)ソフトウェアを、Pade-Laplaceアルゴリズムでのマルチ取得モードにおいて、使用した。
したがって、水性又は水性アルコール性ゲルの形態にある、本発明における使用に好適な合成フィロシリケートは、有利には、平均径が300nm〜500nmの範囲にある。
これらの特徴は、天然タルクに関して有利であり、その制約の1つは、その粒子の径が調整されないことである。
純度
本発明による検討中の合成フィロシリケートは、純度の程度が、少なくとも99.90%、好ましくは少なくとも99.99%である。
したがって、これは、有利には不純物を含まず又は所望されない化合物を含まず、そうしたものの中では特に、一般に、天然タルクに伴っている且つ/又は天然タルクの構造の中へ組み入れられている、アスベスト(蛇紋岩)等のアスベスト鉱物、クロライト、カルボネート、重金属、硫化鉄等がある。
NMR(核磁気共鳴)
使用した方法
ケイ素29(29Si)NMRスペクトルを、Bruker Avance 400(9.4 T)分光計において記録した。化学的シフトのための参照物は、テトラメチルシラン(TMS)である。試料を、4mmのジルコニアローター中に置いた。マジックアングルスピニング(MAS)速度を8kHzに設定した。実験は、21℃の室温にて実施した。
60秒のリサイクルディレイを伴う直交分極(30°の回転)によるか、又は1Hと29Siとの間の交差分極(CP)(リサイクルタイムは5秒間、コンタクトタイムは3ミリ秒)によるかのいずれかで、29Siスペクトルを得た。
ケイ素(29Si)NMRでは、天然タルクは、-97ppmにて1つのピークを有する。
ケイ素(29Si)NMRでは、天然タルクの場合とは対照的に、本発明による合成フィロシリケートのスペクトルは2つのピークを示し、1つは-95ppmにて位置し、他は-97ppmにて位置し、粒径を500nm未満の径にフラクショニングするは必要ない。
TGA(熱質量分析)
使用した方法
この記録は、Perkin Elmer Diamonds熱天秤を用いて行った。
各分析のために、試料約20mgを必要とした。分析の間、該試料を、100mL.min-1の気流下で、10℃.min-lの速度にて30℃から1200℃の範囲の昇温に供する。
本発明による合成フィロシリケートの熱質量分析は、天然タルクの熱安定性よりも低い熱安定性を示し(約800℃にて)、且つそれは4回の質量低下によって特徴付けられ、これは約900℃にて1回のみである天然タルクと対照的である。
これらの質量低下を確立するために、Angela Dumas、Francois Martin、Christophe Le Roux、Pierre Micoud、Sabine Petit、Eric Ferrage、Jocelyne Brendle、Olivier Grauby及びMike Greenhill-Hooperによる論文「Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc」、Phys. Chem. Minerals、2013年2月27日公開、を参照することが有用である。
X線回析
使用した方法
特にX線回析分析のために用いられる材料及び方法の助けを伴ったX線ディフラクトグラムの分析は、特許出願仏国特許第2977580号に詳述されている。
好ましくは、X線回析が固体上のみで実施されるとしたら、エマルション等の少なくとも1つの水性部分を含む組成物中の吸収スペクトルを可視化するためには、吸着された水の部分及び、適切な場合には、組成物中に存在する有機化合物の一部又は全てを除去するために、この組成物を、100℃以上(例えば120℃)及び500℃以下(例えば400℃)の温度に相当する温度まで加熱することが推奨される。
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートのX線ディフラクトグラムは、1つの線を除いて、天然タルクのものと同じ回析線の位置付けを有する。具体的には、天然タルクは、9.36Åにて回析線を有し、他方で本発明による合成フィロシリケートは、9.4Åを超える、9.8Åまでであってもよい回析線を有する。
より特定すると、本発明による合成フィロシリケートは、9.4Å超で9.8Å以下の回析線を有する。
本発明による合成フィロシリケートは、好ましくは、9.5Å以上、有利には9.6Å以上、優先的には9.7Å以上の回析線を有する。
本発明による合成フィロシリケートは、好ましくは、9.7Å以下、有利には9.6Å以下、優先的には9.5Å以下の回析線を有する。
本発明による合成フィロシリケートはまた、4.60Åから4.80Åの間の回析線、及び/又は3.10Åから3.20Åの間の回析線、及び/又は1.51Åから1.53Åの間の回析線を有することもできる。
本発明による合成フィロシリケートはインターフォリア(interfoliar、層間)のカチオンを含まないことが留意されるべきである。具体的には、この特徴は、通常そこでインターフォリアのカチオン及び可能な水分子が見出されるインターフォリアの空間を伴う膨張相を明らかにする12.00Åから18.00Åの間の距離に位置されるX線回析線の不在によって明示される。
本発明による合成フィロシリケートはゲル形態にあるため、「質量%」は、「固体の質量%」又は「活性材料の質量%」を意味することが理解される。
ゲル形態にある合成フィロシリケートは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜40質量%の範囲の活性材料、特定すると0.05質量%〜30質量%の範囲の活性材料、好ましくは0.1質量%〜20質量%の範囲の活性材料、より優先的には0.2質量%〜10質量%の活性材料の含有量で存在することができる。
追加の成分
上に示したように、本発明による組成物はまた、本発明により必要とされる合成フィロシリケート以外の少なくとも1種の成分も含む。
この追加の成分は、有利には、化粧用組成物の配合のために従来考えられてきた化合物及び添加剤から選択することができる。
したがって、それは、組成物中の脂肪相又は水性相を形成するために従来選択されてきた少なくとも1種の成分とすることができる。
したがって、第1の実施形態によれば、本発明による組成物は、追加の成分として、少なくとも1種の、脂肪相の構成化合物を含む。この化合物は、具体的には、極性又は無極性、揮発性又は不揮発性炭化水素系若しくはシリコーン油、ワックス、ペースト状化合物、及びこれらの混合物から選択することができる。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、追加の成分として、少なくとも1種の揮発性又は不揮発性シリコーン油を含む。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、追加の成分として、少なくとも1種の炭化水素系油を含み、この油は、特に、揮発性C8〜C16炭化水素系油、10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル、合成エステル、ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、8〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、C12〜C22高級脂肪酸、並びにこれらの混合物から選択される。
一実施変形によれば、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、好ましくは1〜5個の炭素原子を含有する低級モノアルコールであるアルコール、及び2〜32個の炭素原子を含有するポリオールから好ましくは選択されるポリオールから特に選択される、少なくとも1種の水性相の構成化合物を含む。
一実施変形によれば、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、少なくとも1種の脂肪アルコール又はエステルを含む。
追加の成分はまた、化粧用組成物の構造体を構造化する及び/又は安定化するために、より特に考えられる成分であってもよく、例としては、界面活性剤、ゲル化剤及びフィラーである。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、非イオン性、アニオン性又は両性界面活性剤;フィラー;ゲル化剤;及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の化合物を含む。
追加の成分はまた、化粧用活性剤等の特定の活性を付与することを意図された成分からも選択してもよく、例としては、保湿剤、抗老化剤及び/若しくはビタミン、顔料、真珠光沢剤等の色素、並びに芳香剤のような、その目的が組成物に特定の視覚若しくは感覚効果を付与することである成分、又は他に、保存剤等の、その汚染の経時的不在を確実にすることを目的とする成分がある。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、化粧用活性剤、且つ特に保湿剤、抗老化剤、脱色剤、制汗剤;イオン性及び非イオン性界面活性剤;ビタミン;UV遮蔽剤;好ましくは顔料及び真珠光沢剤から選択される色素;及び芳香剤、好ましくは精油から選択される、少なくとも1種の化合物を含む。
一実施変形によれば、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、少なくとも架橋又は非架橋ヒアルロン酸、又はその誘導体若しくは塩、特にナトリウム及びカリウムから選択されるその一価のカチオンの塩、又はカルシウム、亜鉛、銅及びマンガンから選択されるその多価のカチオンの塩を含む。
言うまでもなく、組成物は、上に定義する及び以下に詳述する成分のうちの1種又は複数を含有してもよい。
脂肪相
本発明による組成物はまた、脂肪相も含んでもよい。
本発明の目的では、脂肪相は、任意の液体脂肪物質、一般には油(液体若しくは油性脂肪相としても知られる)、又は固体脂肪物質、例えばワックス若しくはペースト状化合物(固体脂肪相としても知られる)を含む。
本発明による組成物の脂肪相は、液体脂肪相単独で若しくは固体脂肪相単独で構成されてもよく、又は液体脂肪相と固体脂肪相との混合物を含んでもよい。
この脂肪相は、有利には、組成物の総質量に対して、10質量%〜90質量%、特に15質量%〜60質量%、好ましくは20質量%〜40質量%に及んでいてよい。
特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、5質量%未満の脂肪相、若しくは更に2質量%未満の脂肪相を含有することができ、又は更に脂肪相を含まなくてもよい。
したがって、本発明による組成物、及び特に該組成物の脂肪相は、シリコーン油、ガム及びワックス等のシリコーン脂肪物質;炭化水素系油又はフルオロ油、植物、鉱物、動物及び/又は合成起源のペースト状物質及びワックス等の非シリコーン脂肪物質;8〜32個の炭素原子を含有する脂肪酸;合成エステル及びエーテル;鉱物又は合成起源の、直鎖状又は分枝状の炭化水素、並びに8〜26個の炭素原子を含有する脂肪アルコールから選択される少なくとも1種の成分を含有することができる。

用語「油」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液体形態である任意の脂肪性物質を意味する。
本発明による化粧用組成物を調製するのに好適な油相は、少なくとも1種の、極性若しくは無極性炭化水素系又はシリコーン油、又はこれらの混合物を含むことができる。
本発明の目的では、用語「シリコーン油」は、少なくとも1個のケイ素原子、特に少なくとも1つのSi-O基を含む油を意味する。
用語「フルオロ油」は、少なくとも1個のフッ素原子を含む油を意味する。
用語「炭化水素系油」は、水素及び炭素原子を主に含有する油を意味する。
油は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を、例えばヒドロキシル基又は酸基の形態において、任意選択で含んでもよい。
油は、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
油は、植物、鉱物又は合成起源のものであってもよい。一実施変形によれば、植物起源の油が好ましい。
本発明の目的では、用語「不揮発性油」は、蒸気圧が0.13Pa未満である油を意味する。
本発明の目的では、用語「揮発性油」は、室温及び大気圧で、皮膚に接触すると1時間未満で蒸発することができる任意の油を意味する。揮発性油は、室温で液体である揮発性化粧用化合物であり、これは、特に、室温及び大気圧で、0ではない蒸気圧を有し、特に蒸気圧が、0.13Pa〜40,000Pa(10-3〜300mmHg)の範囲、特に1.3Pa〜13,000Pa(0.01〜100mmHg)の範囲、より特定すると1.3Pa〜1300Pa(0.01〜10mmHg)の範囲である。
揮発性油
一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種の炭化水素系又は揮発性シリコーン油を特に含んでもよい。
揮発性炭化水素系油は、8〜16個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素系油、分枝状のC8〜C16アルカン、例としてはC8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる)、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、並びに例えば、商品名Isopar又はPermethylで販売されている油、分枝状C8〜C16エステル、例としてはネオペンタン酸イソへキシル、並びにこれらの混合物から特に選択することができる。
好ましくは、揮発性炭化水素系油は、8〜16個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素系油、及びこの混合物、特にイソドデカン、イソデカン及びイソヘキサデカンから選択される。
更に挙げることができるのは、8〜16個の炭素原子、特に10〜15個の炭素原子、より特定すると11〜13個の炭素原子を含む揮発性直鎖状アルカン、例としてはSasol社によってそれぞれ参照名Parafol 12-97及びParafol 14-97で販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、更にはこれらの混合物、ウンデカン-トリデカン混合物、Cognis社からの特許出願WO2008/155059の実施例1及び2において得られているn-ウンデカン(C11)とn-トリデカン(C13)との混合物、並びにこれらの混合物である。
揮発性シリコーン油は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン等の揮発性の直鎖状シリコーン油から特に選択することができる。
揮発性シリコーン油は、揮発性の環状シリコーン油、例としてはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンから選択することができる。
不揮発性油
本発明による組成物はまた、追加の成分として、不揮発性炭化水素系油及び/又はシリコーン油から選択される少なくとも1種の不揮発性油も含んでもよい。
本発明における使用に好適でありうる不揮発性炭化水素系油として特に挙げることができるのは、
- 植物起源の炭化水素系油、
- 10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えばジカプリリルエーテル、
- 合成エステル、例えば式R1COOR2(式中、R1は、8〜40個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を含有する、とりわけ分枝状である炭化水素系鎖を表し、但し条件としてR1+R2≧10である)の油
である。
これらのエステルは、
- アルコールと脂肪酸とのエステル、例としてはオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例としては乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、リシノール酸アルコール又は多価アルコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例としてはネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、並びにイソノナン酸エステル、例としてはイソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸イソトリデシル、
- ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、例えばテトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、
- 8〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば本発明の文脈で使用されうる脂肪アルコールの2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、特に挙げることができるのはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、セテアリルアルコール又はセチルステアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物)、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、アラキジルアルコール、2-ヘキシルデシルアルコール及びイソセチルアルコール、並びにこれらの混合物、
- C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びこれらの混合物
から特に選択することができる。
その部分として、不揮発性シリコーン油は、
- 非フェニルシリコーン油、例としてはカプリリルメチコン又はポリジメチルシロキサン(PDMS)、並びに
- フェニルシリコーン油、例としてはフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及び2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、100cSt以下の粘度を有するジメチコン又はフェニルトリメチコン、及びトリメチル-ペンタフェニル-トリシロキサン、並びにそれらの混合物、更にはこれらの多種の油の混合物
から選択することができる。
したがって、一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種の追加の成分を含んでもよく、前記追加の成分は、
- 10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル、合成エステル、ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、8〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、C12〜C22高級脂肪酸から選択される少なくとも1種の不揮発性炭化水素系油、並びに/又は
- 非フェニルシリコーン油及びフェニルシリコーン油から選択される少なくとも1種の不揮発性シリコーン油、並びに/又は
- これらの混合物
である。
好ましくは、本発明による組成物は、本発明による追加の成分として、少なくとも1種の揮発性及び/又は不揮発性シリコーン油を含む。
本発明による組成物はまた、シリコーン樹脂等の油に溶解している1種又は複数の追加の成分も含んでもよく、例としてはトリフルオロメチルC1〜4アルキルジメチコン及びトリフルオロプロピルジメチコン、並びにシリコーンエラストマー、例としては信越化学工業株式会社により名称KSGで、Dow Corning社により名称Trefilで、又はGrant Industries社により名称Gransilで販売されている製品、並びにこれらの混合物である。
本発明による油相は、詳細には、1.5Pa超、好ましくは10Pa超の限界応力を有することができる。この限界応力値は、この油相の、ゲルタイプのテクスチャを反映している。
本発明による組成物はまた、炭化水素系又はシリコーンのガム及びワックス、植物、鉱物及び/又は合成起源のペースト状物質及びワックスから選択される少なくとも1種の固体脂肪物質も含んでもよい。
ワックス
本発明の目的では、用語「ワックス」は、可逆的な固体/液体の状態変化を伴い、室温(25℃)で固体であり、最大200℃であってもよい30℃を超える融点、0.5MPaより高い硬度を有し、固体状態では異方性結晶組織を有する親油性脂肪化合物を意味する。ワックスをその融点にすることによって、油と混和性にし、微視的に均質な混合物を形成することが可能になるが、混合物の温度を室温に戻せば、混合物の油中でワックスの再結晶が得られる。
本発明において使用されうるワックスは、詳細にはスティックの形態において、組成物を構成することが意図されている、室温で固体である化合物であり、それらは、炭化水素系、フルオロ系及び/又はシリコーン系であってもよく、且つ植物、鉱物及び/又は合成起源のものであってもよい。具体的には、ワックスは、融点が、40℃超、なおもより良好には45℃超である。
本発明において使用されうるワックスとして挙げることができるのは、化粧品中で一般に使用されるものであり、それらは、特に天然起源のもの、例えばビーズワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、オーリクリーワックス、木ろう、コルク繊維ワックス又はサトウキビワックス、コメワックス、モンタンワックス、パラフィン、亜炭ワックス又は微結晶ワックス、セレシン又はオゾケライト、ホホバ油等の水添された油;合成ワックス、例えばエチレンの重合又は共重合から誘導されるポリエチレンスワックス、フィッシャートロプシュワックス、或いはステアリン酸オクタコサニル等の脂肪酸エステル、40℃で、なおもより良好には45℃で固体であるグリセリド、シリコーンワックス、例えば10〜45個の炭素原子のアルキル又はアルコキシ鎖を有するアルキル又はアルコキシジメチコン、そのエステル鎖が少なくとも10個の炭素原子を含む、40℃で固体であるポリ(ジ)メチルシロキサンエステル、並びにこれらの混合物である。
ペースト状化合物
本発明の目的では、用語「ペースト状」は、可逆的な固体/液体の状態変化を伴い、温度25℃で液体画分及び固体画分を含む、親油性脂肪化合物を示すことが意図される。
ペースト状化合物は、有利には、
- ラノリン及びその誘導体、
- ポリマー性又は非ポリマー性フルオロ化合物、
- ポリマー性又は非ポリマー性シリコーン化合物、
- ビニルポリマー、特に、
- オレフィンホモポリマー、
- オレフィンコポリマー、
- 水添ジエンホモポリマー及びコポリマー、
- C8〜C30アルキル基を好ましくは有する(メタ)アクリル酸アルキルの直鎖状若しくは分枝状のホモポリマー又はコポリマーのオリゴマー、
- C8〜C30アルキル基を有するビニルエステルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
- C8〜C30アルキル基を有するビニルエーテルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
- 1種又は複数の、C2〜C100、好ましくはC2〜C50ジオール間のポリエーテル化から生じる脂溶性ポリエーテル、
- エステル、
- ラウリン酸ポリビニル、並びに
- これらの混合物
から選択される。
水性相
上述のことから明らかになるように、本発明による組成物は、少なくとも部分的に、合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルによって形成された水性相を含有する。
一実施形態によれば、本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、水性相を形成し、即ち水性相はこのゲルから排他的に構成される。
有利には、本発明による組成物はまた、少なくとも1種の追加の親水性成分も含有する。
したがって、本発明による組成物の水性相はまた、水及び/又は水溶性溶媒も含んでもよい。
本発明において、用語「水溶性溶媒」は、室温で液体であり、且つ水混和性(25℃及び大気圧で50質量%を超える水との混和性)である化合物を示す。
本発明の組成物中で使用されうる水溶性溶媒はまた、揮発性でもあってもよい。
したがって、本発明による組成物は、1〜5個の炭素原子を含有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、並びにポリオールから選択される、少なくとも1種の水溶性溶媒を含むことができる。
本発明による組成物を配合するのに有利には好適であるポリオールは、特に2〜32個の炭素原子、好ましくは3〜16個の炭素原子を含有するものである。
有利には、ポリオールは、例えばエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、例えばグリセロールオリゴマー、例としてはジグリセロール及びポリエチレングリコール、並びにこれらの混合物から選択することができる。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール及びポリエチレングリコール、並びにこれらの混合物から選択される。
特定の一態様によれば、本発明の組成物は、少なくともブチレングリコール及び/又はグリセロールを含むことができる。
水性相は、組成物中に、前記組成物の総質量に対して、5質量%〜98質量%、5質量%〜95質量%、なおもより良好には30質量%〜80質量%、好ましくは40質量%〜75質量%の範囲の含有量で存在することができる。
界面活性剤、ゲル化剤及びフィラーから選択される成分
界面活性剤
本発明による組成物は、界面活性剤を、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.5質量%〜5質量%、特に1.0質量%〜4質量%含むことができる。
界面活性剤は、非イオン性、アニオン性及び両性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択することができる。参照できるのは、界面活性剤の乳化特性及び機能の定義については、Kirk-Othmer、「Encyclopedia of Chemical Technology」、第22巻、333〜432頁、第3版、1979年、Wileyであり、アニオン性、両性及び非イオン性界面活性剤については、特にこの文献の347〜377頁である。
本発明による組成物は、少なくとも1種の炭化水素系界面活性剤、シリコーン界面活性剤、及びこれらの混合物を含むことができる。
本発明における使用に好適な炭化水素系界面活性剤の例を以下に記載する。
非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤は、ポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエステル、オキシアルキレン化されたアルコール、ポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエーテル、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエステル、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエーテル、アルキル及びポリアルキルグリコシド又はポリグリコシド、特にアルキル及びポリアルキルグルコシド又はポリグルコシド、スクロースのアルキル及びポリアルキルエステル、グリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエステル、並びにグリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエーテル、並びにこれらの混合物から特に選択することができる。
1)好ましくは使用されるポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエステルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が2〜200個の範囲であるものである。挙げることができる例には、ステアリン酸エステル40EO、ステアリン酸エステル50EO、ステアリン酸エステル100EO、ラウリン酸エステル20EO、ラウリン酸エステル40EO及びジステアリン酸エステル150EOがある。
2)好ましくは使用されるポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエーテルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が2〜200個の範囲であるものである。挙げることができる例には、セチルエーテル23EO、オレイルエーテル50EO、フィトステロール30EO、ステアレス40、ステアレス100及びベヘネス100がある。
3)特に、好ましくは使用されるオキシエチレン化された及び/又はオキシプロピレン化された、オキシアルキレン化アルコールは、1〜150個のオキシエチレン及び/又はオキシプロピレン単位を含むことができるもの、特に20〜100個のオキシエチレン単位を含有するものであり、具体的には、C8〜C24、好ましくは、C12〜C18エトキシル化脂肪アルコール、例えば20個のオキシエチレン単位でエトキシル化されたステアリルアルコール(CTFA名ステアレス-20)、例としてはUniqema社によって販売されているBrij 78、30個のオキシエチレン単位でエトキシル化されたセテアリルアルコール(CTFA名セテアレス-30)、及び7個のオキシエチレン単位を含むC12〜C15脂肪アルコールの混合物(CTFA名C12〜C15パレス-7)、例としてはShell Chemicals社により名称Neodol 25-7(登録商標)で販売されている製品;又は特に1〜15個のオキシエチレン及び/又はオキシプロピレン単位を含有するオキシアルキレン化(オキシエチレン化された及び/又はオキシプロピレン化された)アルコール、具体的には、C8〜C24、好ましくはC12〜C18エトキシル化脂肪アルコール、例えば2個のオキシエチレン単位でエトキシル化されたステアリルアルコール(CTFA名ステアレス-2)、例としてはUniqema社によって販売されているBrij 72である。
4)好ましくは使用される、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキルエステル及びポリアルキルエステルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が0〜100個の範囲のものである。挙げることができる例には、ラウリン酸ソルビタン4EO又は20EO、特にUniqema社により販売されている製品Tween 20等のポリソルベート20[又はモノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン]、パルミチン酸ソルビタン20EO、ステアリン酸ソルビタン20EO、オレイン酸ソルビタン20EO、又はBASF社からのCremophorの製品(RH40、RH60等)がある。
5)好ましくは使用される、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキルエーテル及びポリアルキルエーテルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が0〜100個の範囲のものである。
6)好ましく使用される、アルキル及びポリアルキルグルコシド又はポリアルキルポリグルコシドは、6〜30個の炭素原子、好ましくは、6〜18個、又は更に8〜16個の炭素原子を含むアルキル基を含有し、且つ1〜5個、特に1、2又は3個のグルコシド単位を好ましくは含むグルコシド基を含有するものである。アルキルポリグルコシドは、例えばデシルグルコシド[アルキルC9/C11ポリグルコシド(1.4)]、例えば花王株式会社により名称Mydol 10(登録商標)で販売されている製品、又はHenkel社により名称Plantacare 2000 UP(登録商標)で販売されている製品、及びSEPPIC社により名称Oramix NS 10(登録商標)で販売されている製品;カプリリル/カプリルグルコシド、例としてはCognis社により名称Plantacare KE 3711(登録商標)で、又はSEPPIC社によりOramix CG 110(登録商標)で販売されている製品;ラウリルグルコシド、例としてはHenkel社により名称Plantacare 1200 UP(登録商標)で、又はHenkel社によりPlantaren 1200 N(登録商標)で販売されている製品;ココグルコシド、例としてはHenkel社により名称Plantacare 818 UP(登録商標)で販売されている製品;カプリリルグルコシド、例としてはCognis社により名称Plantacare 810 UP(登録商標)で販売されている製品;又は市販の参照名Montanovで販売されているアルキルポリグルコシド等の界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択することができる。
より一般に、アルキルポリグリコシドタイプの界面活性剤は、より詳細には本明細書で以下に定義される。
7)挙げることができるスクロースのアルキルエステル及びポリアルキルエステルの例は、Crodesta F150であり、名称Crodesta SL 40で販売されているモノラウリン酸スクロース、及びRyoto Sugar Ester社により販売される製品、例としては参照名Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA1695又はRyoto Sugar Ester 01570で販売されているパルミチン酸スクロースである。
8)好ましくは使用される、グリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキルエステル及びポリアルキルエステルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が0〜100個の範囲で、グリセロール単位の数が1〜30個の範囲のものである。挙げることができる例には、モノラウリン酸ヘキサグリセリル及びPEG-30ステアリン酸グリセリルがある。
9)好ましくは使用される、グリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキルエーテル及びポリアルキルエーテルは、エチレンオキシド(EO)単位の数が0〜100個の範囲で、グリセロール単位の数が1〜30個の範囲のものである。挙げることができる例には、Nikkol Batyl Alcohol 100及びNikkol Chimyl Alcohol 100がある。
更に挙げることができる本発明による非イオン性界面活性剤は、グリセリルモノ/ジステアレート/ステアリン酸ポリエチレングリコール(100EO)の混合物である。
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸エーテル塩、カルボン酸塩、アミノ酸誘導体、スルホン酸塩、イセチオン酸塩、タウリン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、リン酸塩及びアルキルリン酸塩、ポリペプチド、C10〜C30、特にC12〜C20脂肪酸の金属塩、特にステアリン酸金属、並びにこれらの混合物から選択することができる。
1)挙げることができるアルキル硫酸エーテル塩の例には、Henkel社により名称Sipon AOS225又は名称Texapon N702で販売されているラウリルエーテル硫酸ナトリウム(70/30 C12〜14)(2.2EO)、Henkel社により名称Sipon LEA 370で販売されているラウリルエーテル硫酸アンモニウム(70/30 C12〜14)(3EO)、Rhodia Chimie社により名称Rhodapex AB/20で販売されているアルキルエーテル硫酸アンモニウム(C12〜C14)(9EO)、及びAlbright & Wilson社により名称Empicol BSD 52で販売されているラウリル及びオレイルエーテル硫酸ナトリウムとマグネシウムとの混合物がある。
2)挙げることができるカルボン酸塩の例には、N-アシルアミノ酸の塩(例えばアルカリ塩)、カルボン酸グリコール塩、アミドエーテルカルボン酸(AEC)塩、及びポリオキシエチレン化カルボン酸塩がある。
カルボン酸グリコールタイプの界面活性剤は、アルキルグリコールカルボキシル化合物(alkyl glycol carboxylics)又は2-(2-ヒドロキシアルキルオキシアセテート)、これらの塩、並びにこれらの混合物から選択することができる。これらのアルキルグリコールカルボキシル化合物は、8〜18個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、脂肪族及び/又は芳香族アルキル鎖を含む。これらのカルボキシル化合物は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム等の鉱物塩基で中和させることができる。
挙げることができるグリコールカルボン酸タイプの界面活性剤の例には、三洋化成工業株式会社により名称Beaulight Shaa (登録商標)で販売されている製品、Beaulight LCA-25N(登録商標)又は対応する酸性形態であるBeaulight Shaa(酸性形態)(登録商標)等のラウリルグリコールカルボン酸ナトリウム又は2-(2-ヒドロキシアルキルオキシ酢酸ナトリウムがある。
挙げることができるカルボン酸アミドエーテル(AEC)の例は、花王株式会社により名称AkypoFOAM 30(登録商標)で販売されているラウリルアミドエーテルカルボン酸ナトリウム(3EO)である。
挙げることができるポリオキシエチレン化カルボン酸塩の例には、花王株式会社により名称AkypoSOFT 45 NV(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(6EO)ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム(65/25/10 C12〜14〜16)、Biologia e Tecnologia社により名称Olivem 400(登録商標)で販売されているオリーブ油起源のポリオキシエチレン化された及びカルボキシメチル化された脂肪酸、並びに日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol ECTD-6 NEX(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(6EO)トリデシルエーテルカルボン酸ナトリウムが挙げられる。
3)特に挙げることができるアミノ酸誘導体には、アミノ酸のアルカリ塩があり、例えば
- サルコシン酸塩、例としてはCiba社により名称Sarkosyl NL 97(登録商標)で販売されている、又はSEPPIC社により名称OramixL30(登録商標)で販売されているラウロイルサルコシン酸ナトリウム、日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol Sarcosinate MN(登録商標)で販売されているミリストイルサルコシン酸ナトリウム、及び日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol Sarcosinate PN(登録商標)で販売されているパルミトイルサルコシン酸ナトリウム、
- アラニン酸塩、例としては日光ケミカルズ株式会社により名称Sodium Nikkol Alaninate LN 30(登録商標)で販売されている、又は川研ファインケミカル株式会社により名称Alanone ALE(登録商標)で販売されているN-ラウロイルN-メチルアミドプロピオン酸ナトリウム、及び川研ファインケミカル株式会社により名称Alanone Alta(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンN-ラウロイルN-メチルアラニン、
- グルタミン酸塩、例としては味の素株式会社により名称Acylglutamate CT-12(登録商標)で販売されているモノココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、又は味の素株式会社により名称Acylglutamate LT-12(登録商標)で販売されているラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン
である。
グルタミン酸塩及び/又は誘導体は、更に具体的には本明細書で以下に記載され、
- アスパラギン酸塩、例としては三菱化学株式会社により名称Asparack(登録商標)で販売されているN-ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとN-ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとの混合物、
- グリシン誘導体(グリシン酸塩)、例としては味の素株式会社により名称Amilite GCS-12(登録商標)及びAmilite GCK 12で販売されているN-ココイルグリシン酸ナトリウム、
- クエン酸塩、例えばGoldschmidt社により名称Witconol EC 1129で販売されているオキシエチレン化(9mol)ココアルコールのクエン酸モノエステル、
- ガラクツロン酸塩、例えばSoliance社により販売されているドデシル-D-ガラクトシドウロン酸ナトリウム
である。
4)挙げることができるスルホン酸塩の例には、α-オレフィンスルホン酸塩があり、例としてはStepan社により名称Bio-Terge AS 40(登録商標)で販売されている、Witco社により名称Witconate AOS Protege(登録商標)及びSulframine AOS PH 12(登録商標)で販売されている、又はStepan社により名称Bio-Terge AS 40 CG(登録商標)で販売されている、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム(C14〜16)があり、Clariant社により名称Hostapur SAS 30(登録商標)で販売されている第2オレフィンスルホン酸ナトリウムがある。
5)挙げることができるイセチオン酸塩には、アシルイセチオン酸塩、例としてはJordan社により名称Jordapon CI P(登録商標)で販売されている製品等のココイルイセチオン酸ナトリウムがある。
6)挙げることができるタウリン酸塩には、Clariant社により名称Hostapon CT Pate(登録商標)で販売されているメチルタウリン酸パーム核油のナトリウム塩;N-アシルN-メチルタウレート、例としてはClariant社により名称Hostapon LT-SF(登録商標)で販売されている、又は日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol CMT-30-T(登録商標)で販売されているN-ココイルN-メチルタウリン酸ナトリウム、及び日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol PMT(登録商標)で販売されているパルミトイルメチルタウリン酸ナトリウムがある。
7)挙げることができるスルホコハク酸塩の例には、Witco社により名称Setacin 103 Special(登録商標)及びRewopol SB-FA 30 K 4(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(3EO)ラウリルアルコールモノスルホスクシネート(70/30 C12/C14)、Zschimmer Schwarz社により名称Setacin F Special Paste(登録商標)で販売されているC12〜C14アルコールのヘミスルホスクシネートの二ナトリウム塩、Henkel社により名称Standapol SH 135(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(2EO)オレアミドスルホコハク酸二ナトリウム、三洋化成工業株式会社により名称Lebon A-5000(登録商標)で販売されているオキシエチレン化(5EO)モノスルホコハク酸ラウリルアミド、Witco社により名称Rewopol SB CS 50(登録商標)で販売されているラウリルクエン酸モノスルホコハク酸のオキシエチレン化(10EO)二ナトリウム塩、及びWitco社により名称Rewoderm S 1333(登録商標)で販売されているモノスルホコハク酸リシノール酸モノエタノールアミドがある。ポリスルホコハク酸ジメチルシロキサンもまた使用されてもよく、例えばMacIntyre社により名称Mackanate-DC30で販売されているPEG-12ジメチコンスルホコハク酸二ナトリウムがある。
8)挙げることができるスルホ酢酸アルキルの例には、Stepan社により名称Stepan-Mild LSBで販売されている、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムとラウリルエーテルスルホコハク酸二ナトリウムとの混合物がある。
9)挙げることができるリン酸塩及びアルキルリン酸塩の例には、リン酸モノアルキル及びリン酸ジアルキル、例えば花王株式会社により名称MAP 20(登録商標)で販売されているモノリン酸ラウリル、Cognis社により名称Crafol AP-31(登録商標)で販売されているドデシルリン酸のカリウム塩、モノエステルとジエステルとの混合物(主にジエステル)、Cognis社により名称Crafol AP-20(登録商標)で販売されているオクチルリン酸モノエステルとジエステルとの混合物、Condea社により名称Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester(登録商標)で販売されているエトキシル化(7molのEO)リン酸モノエステルと2-ブチルオクタノールのジエステルとの混合物、Uniqema社により参照名Arlatone MAP 230K-40(登録商標)及びArlatone MAP 230T-60(登録商標)で販売されているリン酸モノ(C12〜C13)アルキルのカリウム塩又はトリエタノールアミン塩、Rhodia Chimie社により名称Dermalcare MAP XC-99/09(登録商標)で販売されているラウリルリン酸カリウム、及びUniqema社により名称Arlatone MAP 160Kで販売されているセチルリン酸カリウムがある。
10)ポリペプチドは、例えば、穀物からの、とりわけコムギ及びカラスムギからの、脂肪鎖の、アミノ酸への縮合によって得られる。挙げることができるポリペプチドの例には、Croda社により名称Aminofoam W ORで販売されている加水分解されたラウロイルコムギタンパク質のカリウム塩、Maybrook社により名称May-Tein SYで販売されている加水分解されたココイルダイズタンパク質のトリエタノールアミン塩、SEPPIC社により名称Proteol Oatで販売されているラウロイルカラスムギアミノ酸のナトリウム塩、Deutsche Gelatine社により名称Geliderm 3000で販売されているココナツ脂肪酸上でグラフト化されたコラーゲン加水分解物、及びSEPPIC社により名称Proteol VS 22で販売されている水添ココナツ酸でアシル化されたダイズタンパク質がある。
11)C10〜C30、特にC12〜C20脂肪酸の金属塩として特に挙げることができるのは、ステアリン酸金属塩、例えばステアリン酸ナトリウム及びステアリン酸カリウム、更にはポリヒドロキシステアリン酸塩である。
フィラー
本発明による組成物はまた、合成フィロシリケート以外の、少なくとも1種のフィラーも含んでもよい。言うまでもなく、化学的性質及び量の点でのその選択は、本発明によって平行して求められる、合成フィロシリケートによって添えられる特性が影響されないように調節されることになる。
フィラーは、当業者に周知であって化粧用組成物中で一般に使用されるものから選択することができる。フィラーは、無機又は有機であってもよく、層状又は球状であってもよい。
挙げることができるのは、タルク、マイカ、親水性又は疎水性シリカ、エアロゲル、パーライト、カオリン、ポリアミド粉末、例としてはAtochem社により名称Orgasol(登録商標)で販売されているNylon(登録商標)、ポリ-β-アラニン粉末及びポリエチレン粉末、テトラ-フルオロ-エチレンポリマーの粉末、例としてTeflon(登録商標)、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、膨張したポリマーの中空マイクロスフィア、例えばポリ塩化ビニリデン/アクリロニトリルのもの、例としてはNobel Industrie社により名称Expancel(登録商標)で販売されている製品、アクリル粉末、例えばDow Corning社により名称Polytrap(登録商標)で販売されているもの、ポリメタクリル酸メチル粒子及びシリコーン樹脂マイクロビーズ[例えばGE東芝シリコーン株式会社からのTospearls(登録商標)]、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカマイクロスフィア[Maprecos社からのSilica Beads(登録商標)]、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、特に12〜18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石けん、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛及びミリスチン酸マグネシウムである。
本発明による合成フィロシリケート以外のフィラーは、組成物の総質量に対して、0.001質量%〜15質量%、特に0.5質量%〜10質量%を占めることができる。
ゲル化剤
本発明によるゲル化剤は、少なくとも1種の親水性ゲル化剤、親油性ゲル化剤、及びこれらの混合物から選択することができる。
親水性ゲル化剤は、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ラポナイト、フュームドシリカ、合成ポリマー性ゲル化剤、天然の又は天然起源のポリマー性ゲル化剤、例としては非デンプン性多糖、天然デンプン、修飾デンプン、アクリルポリマーでグラフト化されたデンプン、アクリルポリマーでグラフト化された加水分解デンプン、デンプン、ガム及びセルロース誘導体をベースとするポリマー、並びにこれらの混合物から選択することができる。
より具体的には、親水性ゲル化ポリマーは、
- アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、又はその塩及びそのエステル、特にAllied Colloid社により名称Versicol F又はVersicol Kで、Ciba-Geigy社により名称Ultrahold 8で販売されている製品、並びにSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、及び塩、特にポリアクリル酸のナトリウム塩(INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマーに相当する)、更に特定すると、BASF社によってLuvigel EMで販売されている架橋ポリアクリル酸ナトリウム[INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマー(及び)カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドに相当する]、
- Hercules社により名称Retenでそれらのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、Vanderbilt社により名称Darvan No.7で販売されているポリメタクリル酸ナトリウム、及びHenkel社により名称Hydagen Fで販売されているポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、
- ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、好ましくは修飾又は非修飾カルボキシビニルポリマー;本発明による最も特に好ましいコポリマーは、Lubrizol社により商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及びCarbopol ETD 2020、更により優先的にはPemulen TR-2で販売されている製品等のアクリレート/C10〜C30アクリル酸アルキルコポリマー(INCI名:アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、
- Clariant社により販売されているAMPS(アンモニア水で部分的に中和され高架橋されているポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸)、
- SEPPIC社により販売されているSepigel又はSimulgelタイプのAMPS/アクリルアミドコポリマー、
- Clariant社により販売されているAristoflex HMSタイプのポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー(架橋又は非架橋)、
- アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、
- ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、更には四級化されたセルロース誘導体から選択される、アルキルセルロース以外のセルロースポリマー、
- ビニルポリマー、例としてはポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルとリンゴ酸無水物とのコポリマー、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマー、ポリビニルアルコール、
- アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性会合性ポリマー、例としてはマレイン酸無水物/C30〜C38α-オレフィン/マレイン酸アルキルターポリマー、メタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシアルキレン化(20EO単位)メタクリル酸ステアリルターポリマー、又はメタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシエチレン(25EO)メタクリル酸ベヘニルターポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で又はポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたセルロース、ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含むC1〜C6メタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキルと両親媒性モノマーとのコポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含む親水性メタクリレート又はアクリレートと疎水性モノマーとのコポリマー、会合性ポリウレタン、アクリル酸/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/メタクリル酸ステアリルコポリマー、
- 天然起源の、任意選択で修飾されたポリマー、例えばガラクトマンナン及びそれらの誘導体、例えばコンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、コロハガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアゴム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、メチルカルボン酸ナトリウム基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー(Jaguar XC97-1、Rhodia社)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアークロリド、及びキサンタン誘導体、例えばキサンタンガム、
- アルギネート及びカラゲナン、
- グリコアミノグリカン、
- デオキシリボ核酸、
- ムコ多糖、例えばヒアルロン酸及びそれらの誘導体、特にヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物
から選択することができる。
一実施形態によれば、親水性ゲル化剤は、フュームドシリカ、合成ポリマー性ゲル化剤、天然の又は天然起源のポリマー性ゲル化剤、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、それらの塩又はそれらのエステル、ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、架橋又は非架橋ポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、更には四級化されたセルロース誘導体から選択される、アルキルセルロース以外のセルロースポリマー、ビニルポリマー、及びアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性会合性ポリマー、天然起源の修飾又は非修飾ポリマー、アルギネート及びカラゲナン、グリコアミノグリカン、デオキシリボ核酸、ムコ多糖、特にヒアルロン酸及びその誘導体、及びコンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物から選択される。
一実施形態によれば、本発明による合成フィロシリケートは、少なくとも1種のヒアルロン酸、又はその誘導体、特にその塩と組み合わせて使用される。
この実施形態は、本特許出願の実施例6において特に例示されている。
ヒアルロン酸は、D-グルクロン酸及びN-アセチル-D-グルコサミン繰り返し単位からなる、直鎖状の、非硫酸化のグリコサミノグリカンである。
本発明によれば、ヒアルロン酸又はその誘導体は、好ましくは、数平均分子量が、500Da〜10MDaの範囲、より特定すると2kDa〜2MDaの範囲である。
本発明における使用に好適なヒアルロン酸として特に挙げることができるのは、動物起源のヒアルロン酸、又はバイオテクノロジーを介して得られるヒアルロン酸である。それらは、直鎖状であり又は架橋されており、例えばGenzyme社により名称Hylaform(登録商標)で販売されているものであり、又は遺伝子起源のヒアルロン酸であり、これには、眼窩周囲の又は頬周囲の表面のしわのために意図されている、例えばLaboratoire Q-Med社により名称Restylane Fine Lines(登録商標)で販売されているもの、若しくは顔の、深いしわ、及び唇から下顎骨にかけての楕円形の窪みのために意図されている、例えばLaboratoire Q-Med社により名称Perlane(登録商標)及びRestylane Sub-Q(登録商標)で販売されているものが含まれる。
好ましくは、本発明における使用に好適なヒアルロン酸として挙げることができるのは、Laboratoire Q-Med社により名称Restylane(登録商標)で、及びLaboratoire Corneal社により名称Surgiderm(登録商標)で販売されているものである。
ヒアルロン酸ナトリウムの
- Soliance社により名称Renovyal LO(登録商標)で販売されている、分子量が20から50kg/molの間のもの、
- Soliance社により名称Primalhyal 300(登録商標)で販売されている、分子量が100から300kg/molの間のもの、
- Soliance社により名称Cristalhyal LO(登録商標)で販売されている、分子量が500から1200kg/molの間のもの、
- Bioland社により名称Bioha(登録商標)で販売されている、分子量が10から200kg/molの間のもの、
- Evonik Goldschmidt社により名称Hyacare 50(登録商標)で販売されている、分子量が30から60kg/molの間のもの、
- Contripro社により名称Hyactive 120(登録商標)で販売されている、分子量が100から140kg/molの間のもの
の形態もまた、有利には、本発明の文脈で考えられうる。
ヒアルロン酸塩の中で特に挙げることができるのは、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩及び銀塩、並びにこれらの混合物である。
より特定すると、ヒアルロン酸塩として挙げることができるのは、ヒアルロン酸カリウム及びヒアルロン酸ナトリウム、好ましくはヒアルロン酸ナトリウムである。
特定の別の実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の親油性ゲル化剤を含んでもよい。
親油性ゲル化剤は、粒状ゲル化剤から選択することができ、特に修飾クレイ、フュームドシリカ及び疎水性シリカエアロゲル等のシリカ;オルガノポリシロキサンエラストマー;半結晶性ポリマー;炭化水素系ブロックコポリマー;デキストリンエステル;水素結合を有するポリマー;並びにこれらの混合物から選択することができる。
本発明の一実施形態によれば、親油性ゲル化剤は、粒状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、炭化水素系ブロックコポリマー、デキストリンエステル、及び水素結合を有するポリマー、並びにこれらの混合物から選択される。
本発明における使用に好適な代表的な親油性粒状ゲル化剤として最も特に挙げることができるのは、修飾クレイ、並びにフュームドシリカ及び疎水性シリカエアロゲル等のシリカである。
a)クレイは、天然であっても合成であってもよく、それらは、C10〜C22アンモニウムクロリド等のアルキルアンモニウム塩、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドでの処理によって親油性となる。
それらは、ベントナイト、特にヘクトライト及びモンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、セピオライト、ビオタイト、アタパルジャイト、バーミキュライト及びゼオライトから選択することができる。
それらは、好ましくはヘクトライトから選択される。
C10〜C22アンモニウムクロリドで修飾されたヘクトライト、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで修飾されたヘクトライト、例としてはElementis社により名称Bentone 38V(登録商標)で販売されている製品、又はElementis社により名称Bentone Gel ISD V(登録商標)(87%のイソドデカン/10%のジステアルジモニウムヘクトライト/3%の炭酸プロピレン)で販売されているイソドデカン中ベントンゲルが、好ましくは親油性クレイとして使用される。
親油性クレイは、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜15質量%、特に0.1質量%〜10質量%、より特定すると0.2質量%〜8質量%の範囲の含有量で特に存在することができる。
b)フュームドシリカは、有利には、疎水性に表面処理される。疎水性基は、以下とすることができる:
- 詳細にはヘキサメチルジシラザンの存在下でフュームドシリカを処理することにより得られるトリメチルシロキシル基。このように処理されたシリカは、CTFA(第8版、2000年)により、「シリル化シリカ」として知られる。それらは、例えばDegussa社により参照名Aerosil R812(登録商標)で、及びCabot社によりCab-O-Sil TS-530(登録商標)で販売されている、
- ポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下でフュームドシリカを処理することによって特に得られるジメチルシリルオキシル又はポリジメチルシロキサン基。このように処理されたシリカは、CTFA(第8版、2000年)により、「ジメチルシリル化シリカ」として知られる。それらは、例えばDegussa社により参照名Aerosil R972(登録商標)及びAerosil R974(登録商標)で、及びCabot社によりCab-O-Sil TS-610(登録商標)及びCab-O-Sil TS-720(登録商標)で販売されている。
c)シリカエアロゲルは、シリカゲルの液体成分を空気で置き換えることによって(乾燥することによって)得られる多孔質材料である。
本発明に従って使用されるエアロゲルは、より特定すると疎水性シリカエアロゲル、好ましくはシリルシリカエアロゲル(INCI名:シリル化シリカ)である。「疎水性シリカ」は、OH基を、シリル基Si-Rn、例えばトリメチルシリル基で官能化させるために、その表面が、シリル化剤で、例えばハロゲン化シラン、例えばアルキルクロロシラン、シロキサン、特にジメチルシロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサン、又はシラザンで処理されている任意のシリカを意味する。
シリル化によって表面修飾された疎水性シリカエアロゲル粒子の調製に関して参照できるのは、文献米国特許第7470725号である。
好ましくは使用されることになるのは、トリメチルシリル基で表面修飾された疎水性シリカエアロゲル粒子であり、好ましくはINCI名シリル化シリカである。
本発明において使用されうる疎水性シリカエアロゲルとして挙げることができる例は、Dow Corning社により名称VM-2260又はVM-2270(INCI名:シリル化シリカ)で販売されているエアロゲルであり、この粒子は、平均径が約1000ミクロンであり、1質量単位当たりの比表面積が600〜800m2/gの範囲である。
更に挙げることができるのは、Cabot社により参照名Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、Enova(登録商標)Aerogel MT 1100及びEnova Aerogel MT 1200で販売されているエアロゲルである。
本発明における使用に好適な親油性ポリマー性ゲル化剤の代表として最も特に挙げることができるのは、以下である:
a)本発明の炭化水素系ブロックコポリマーは、好ましくは油相中で可溶性又は分散性である。
こうした炭化水素系ブロックコポリマーは、特許出願米国特許出願公開第A-2002/005562号及び米国特許第A-5221534号に記載されている。
有利には、炭化水素系ブロックコポリマーは、スチレン及びオレフィンの、非晶質ブロックコポリマーである。
少なくとも1つのスチレンブロック、並びにブタジエン、エチレン、プロピレン、ブチレン及びイソプレン又はこれらの混合物から選択される単位を含む少なくとも1つのブロックを含む、ブロックコポリマーが、特に好ましい。
好ましい一実施形態によれば、炭化水素系ブロックコポリマーは、モノマーの重合後に残っているエチレン性不飽和を減らすために、水添される。
詳細には、炭化水素系ブロックコポリマーは、スチレンブロック及びエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを含有する、任意選択で水添されたコポリマーである。
好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のジブロックコポリマーを含み、これは、好ましくは水添されており、スチレン-エチレン/プロピレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエンコポリマー、及びスチレン-エチレン/ブチレンコポリマーから好ましくは選択される。ジブロックポリマーは、特にKraton Polymers社により名称Kraton(登録商標)G1701Eで販売されている。
好ましい別の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のトリブロックコポリマーを含み、これは、好ましくは水添されており、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエン-スチレンコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンコポリマー、及びスチレン-ブタジエン-スチレンコポリマーから好ましくは選択される。トリブロックポリマーは、特にKraton Polymers社により名称Kraton(登録商標)G1650、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102及びKraton(登録商標)D1160で販売されている。
本発明の一実施形態によれば、炭化水素系ブロックコポリマーは、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマーである。
本発明の好ましい一実施形態によれば、スチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロックコポリマーと、スチレン-エチレン/ブチレンジブロックコポリマーとの混合物、特にKraton Polymers社により名称Kraton(登録商標)G1657Mで販売されている製品を使用することが特に可能である。
別の好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、スチレン-ブチレン/エチレン-スチレン水添トリブロックコポリマーと、エチレン-プロピレン-スチレン水添星型ポリマーとの混合物を含み、こうした混合物は、おそらくは特にイソドデカン中に又は別の油中に存在する。こうした混合物は、例えば、Penreco社により商品名Versagel(登録商標)M5960及びVersagel(登録商標)M5670で販売されている。
炭化水素系ブロックコポリマーは、組成物の総質量に対して、0.5質量%〜15質量%の範囲、好ましくは1質量%〜10質量%の範囲の、更により有利には2質量%〜8質量%の含有量で存在することができる。
b)本発明における使用に好適な、水素結合を含有するポリマーは、最も特定するとポリアミド、具体的には炭化水素系ポリアミド及びシリコーンポリアミドとすることができる。
特定の一態様によれば、使用されるポリアミドは、式(Ia):
[式中、
Xは、-N(R1)2基(式中、R1は、それぞれの場合、同一であっても異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のC8〜C22アルキル基である)を表し、
R2は、C28〜C42二酸ダイマー残基であり、
R3は、エチレンジアミン基であり、
nは2から5の間である]
のアミド末端ポリアミド、及びこれらの混合物である。
本発明による組成物の油相はまた、この場合、更に、少なくとも1種の、式(Ib):
[式中、
Xは、-OR1基(式中、R1は、それぞれの場合、同一であっても異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のC8〜C22、好ましくはC16〜C22アルキル基である)を表し、
R2は、C28〜C42二酸ダイマー残基であり、
R3は、エチレンジアミン基であり、
nは、2から5の間である]
の追加のポリアミドも含むことができ、例えばArizona Chemical社により名称Uniclear 80及びUniclear 100、又はUniclear 80 V、Uniclear 100 V及びUniclear 100 VGで販売されている、そのINCI名がエチレンジアミン/ダイマージリノール酸ステアリルコポリマーである市販製品である。
シリコーンポリアミドは、優先的には、式(III)又は(IV):
[式中、
・R4、R5、R6及びR7は、同一であっても異なっていてもよく、
- それらの鎖内に、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含有することができ、部分的に又は完全にフッ素原子で置換されていてもよい、飽和又は不飽和の、直鎖状、分枝状又は環状のC1〜C40炭化水素系基、
- 1つ又は複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されているC6〜C10アリール基、
- 1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有するポリオルガノシロキサン鎖
から選択される基を表し、
・X基は、同一であっても異なっていてもよく、その鎖内に、1個又は複数の酸素原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有する直鎖状又は分枝状のC1〜C30アルキレンジイル基を表し、
・Yは、飽和若しくは不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C50アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン二価基であり、これは、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含むことができ、並びに/又は、置換基として、フッ素、ヒドロキシル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C40アルキル、C5〜C10アリール、1〜3個のC1〜C3アルキル基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アミノアルキル基で任意選択で置換されているフェニルの原子又は原子群のうちの1個を有することができ、又は
Yは、式:
(式中、
Tは、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択で置換されており、O、N及びSから選択される1個又は複数の原子をおそらくは含有する、直鎖状若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和の、三価又は四価のC3〜C24炭化水素系基を表し、又はTは、N、P及びAlから選択される三価原子を表し、
R8は、ポリマーの別の鎖とおそらくは連結しうる、1種又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素及び/又はスルホンアミドをおそらくは含む、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C50アルキル基、又はポリオルガノシロキサン鎖を表す)
に相当する基を表し、
・nは、2〜500、好ましくは2〜200の範囲の整数であり、mは、1〜1000、好ましくは1〜700、なおもより良好には6〜200の範囲の整数である]
のうちの少なくとも1個の単位を含むポリマーとすることができる。
使用されうるシリコーンポリマーの例として挙げることができるのは、文献米国特許第5981680号の実施例1〜3に従って得られるシリコーンポリアミドのうちの1種である。
挙げることができるのは、Dow Corning社により名称DC 2-8179(DP 100)及びDC 2-8178(DP 15)で販売されていてそのINCI名がナイロン-611/ジメチコンコポリマーである化合物である。シリコーンポリマー及び/又はコポリマーは、有利には、固体状態から液体状態への転移温度が45℃〜190℃の範囲である。好ましくは、それらは、固体状態から液体状態への転移温度が70℃〜130℃、なおもより良好には80℃〜105℃の範囲である。
c)用語「オルガノポリシロキサンエラストマー」又は「シリコーンエラストマー」は、粘弾性を有し、とりわけスポンジ又は柔軟な球体の稠度を有する、柔軟で変形可能なオルガノポリシロキサンを意味する。これは、より特定すると、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーである。該エラストマーは、有利には、非乳化性エラストマーであり、即ち親水性鎖を一切含有しない、特に、ポリオキシアルキレン単位(特にポリオキシエチレン若しくはポリオキシプロピレン)又はポリグリセリル単位を一切含有しないオルガノポリシロキサンエラストマーである。
具体的には、本発明において使用されるシリコーンエラストマーは、ジメチコンクロスポリマー(INCI名)、ビニルジメチコンクロスポリマー(INCI名)、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(INCI名)、ジメチコンクロスポリマー-3(INCI名)から選択することができる。
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子は、少なくとも1種の炭化水素系油及び/又は1種のシリコーン油に含まれる弾性オルガノポリシロキサンからなるゲルの形態で運ばれうる。非乳化性エラストマーは、特に特許EP242219、EP285886及びEP765656、並びに特許出願特願昭61-194009に記載されている。
特に挙げることができるのは、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、例えば信越化学工業株式会社からのUSG-105及びUSG-107A、Dow Corning社からのDC9506及びDC9701、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)ジメチコン、例えば信越化学工業株式会社からのKSG-6及びKSG-16、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)シクロペンタシロキサン、例えばKSG-15、
- シクロペンタシロキサン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9040、DC9045及びDC5930、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9041、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDow Corning EL-9240(登録商標)Silicone Elastomer Blend[ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(2cSt)]、
- C4〜24アルキルジメチコン/ジビニルジメチコンクロスポリマー、例えばAlzo社からのNuLastic Silk MA、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)ジメチコン、例えば信越化学工業株式会社からのKSG-6及びKSG-16、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9041、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDow Corning EL-9240(登録商標)Silicone Elastomer Blend[ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(2cSt)]、並びに
- ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(5cSt)、Dow Corning社により名称DC 9041で販売されているもの
のINCI名を有する化合物である。
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子はまた、粉末形態で使用されてもよく、特に挙げることができるのは、Dow Corning社により名称Dow Corning 9505 Powder及びDow Corning 9506 Powderで販売されている粉末であり、これらの粉末は、INCI名:ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーを有する。オルガノポリシロキサン粉末はまた、シルセスキオキサン樹脂で被覆されてもよく、例えば米国特許第5538793号に記載の通りである。こうしたエラストマー粉末は、信越化学工業株式会社により名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104及びKSP-105で販売されており、INCI名はビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーである。
d)本発明の目的では、用語「半結晶性ポリマー」は、結晶性部分及び非晶質部分を含み、相の温度の、特に融点の一次の可逆的変化(固体-液体の転移)を有するポリマーを意味する。結晶性部分は、主鎖中の側鎖(又はペンダント鎖)又はブロックのいずれかである。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは、合成起源である。
好ましい一実施形態によれば、半結晶性ポリマーは、
- 結晶性疎水性側鎖を有する1つ又は複数のモノマーの重合から得られる単位を含むホモポリマー及びコポリマー、
- 主鎖中に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するポリマー、
- 脂肪族又は芳香族又は脂肪族/芳香族ポリエステルタイプの重縮合物、
- メタロセン触媒作用を介して調製されるエチレンとプロピレンとのコポリマー、並びに
- アクリレート/シリコーンコポリマー
から選択される。
本発明において使用されうる半結晶性ポリマーは、具体的には
- そのモノマーがEP0951897に記載されている、制御結晶化のポリオレフィンのブロックコポリマー、
- 特に脂肪族又は芳香族又は脂肪族/芳香族ポリエステルタイプの、重縮合物、
- メタロセン触媒作用を介して調製されるエチレンとプロピレンとのコポリマー、
- 少なくとも1つの結晶性側鎖を有するホモポリマー又はコポリマー、及び主鎖中に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するホモポリマー又はコポリマー、例えば文献米国特許第5156911号に記載のもの、例えばパンフレットIntelimer(登録商標)Polymers、Landec IP22(Rev.4-97)に記載されているLandec社からのIntelimer(登録商標)製品に相当する(C10〜C30)ポリアクリル酸アルキル、例えば分子量が約145,000であり融点が49℃であるポリアクリル酸ステアリルである、Landec社からの製品Intelimer(登録商標)IPA 13-1、
- 少なくとも1つの結晶性側鎖を有する、特にフルオロ基を含有するホモポリマー又はコポリマーで、文献WO01/19333に記載されているもの、
- アクリレート/シリコーンコポリマー、例えばポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とアクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とメタクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとアクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸ステアリルとのコポリマー。特に挙げることができるのは、信越化学工業株式会社により名称KP-561(CTFA名:アクリレート/ジメチコン)、KP-541(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びイソプロピルアルコール)、KP-545(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びシクロペンタシロキサン)で販売されているコポリマー、
並びにこれらの混合物
から選択することができる。
ポリマー性ゲル化剤はまた、デキストリンエステルであってもよい。それは、好ましくは、少なくとも1種のC12〜C24、特にC14〜C18脂肪酸、及びデキストリンエステル、又はこれらの混合物である。好ましくは、デキストリンエステルは、ミリスチン酸デキストリン及び/又はパルミチン酸デキストリン、並びにこれらの混合物から選択される。好ましい実施形態によれば、この製品は、例えば千葉製粉株式会社により名称Rheopearl TL(登録商標)、Rheopearl KL(登録商標)及びRheopearl(登録商標)KL2で、並びに千葉製粉株式会社によりRheopearl MKL-2で販売されているものから選択することができる。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種の追加の成分を含み、前記追加の成分は、少なくとも
- フュームドシリカ、合成ポリマー性ゲル化剤、天然の又は天然起源のポリマー性ゲル化剤、例としては非デンプン性多糖、天然デンプン、修飾デンプン、アクリルポリマーで修飾されたデンプン、アクリルポリマーでグラフト化された加水分解デンプン;デンプン、ガム及びセルロース誘導体に基づくポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、それらの塩又はそれらのエステル、ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、架橋又は非架橋ポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、更には四級化されたセルロース誘導体から選択される、アルキルセルロース以外のセルロースポリマー、ビニルポリマー、及びアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性会合性ポリマー、天然起源の修飾又は非修飾ポリマー、アルギネート及びカラゲナン、グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸及びその誘導体、デオキシリボ核酸、ムコ多糖、及びコンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物から選択される親水性ゲル化剤、
並びに/又は
- 粒状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、炭化水素系ブロックコポリマー、デキストリンエステル、及び水素結合を有するポリマー、並びにこれらの混合物から選択される親油性ゲル化剤
である。
本発明による組成物は、有利には、ゲル化剤を、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜8質量%、好ましくは0.1質量%〜3質量%含むことができる。
疎水性皮膜形成性ポリマー
本発明による組成物はまた、追加の成分として、少なくとも1種の疎水性皮膜形成性ポリマーも含んでもよい。
本発明の目的では、用語「疎水性皮膜形成性ポリマー」は、水に親和性がなく、この点で、水性媒体中で溶質の形態にある配合物にそれ自体適さない皮膜形成性ポリマーを示すことが意図される。詳細には、用語「疎水性ポリマー」は、25℃での水中溶解度が1質量%未満であるポリマーを意味する。
用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体によって又は皮膜形成性補助剤の存在下で、支持体へ、特に皮膚及び/又は爪へ、肉眼で連続した付着物を、好ましくは密着性付着物を、なおもより良好には、例えば前記付着物が、非粘着性表面、例えばテフロン(登録商標)で被覆された又はシリコーンで被覆された表面上へ注がれて調製されるときに分離可能であり且つ分離された状態で操作可能であるような密着性及び機械的特性を有する付着物を、形成できるポリマーを意味する。
具体的には、疎水性皮膜形成性ポリマーは、
- 有機溶媒媒体に可溶性である皮膜形成性ポリマー、特に脂溶性ポリマー;これは、該ポリマーが有機媒体に可溶性又は混和性であり、それが媒体に組み入れられたときに単一の均一相を形成することを意味する
及び
- 有機溶媒媒体に分散性である皮膜形成性ポリマーで、これはポリマーが有機媒体中で不溶相を形成し、該ポリマーがこの媒体に一旦組み入れられたなら安定性及び/又は相溶性を維持することを意味する。特に、こうしたポリマーは、ポリマー粒子の非水性分散体、好ましくはシリコーン油又は炭化水素系油中の分散体の形態であることができ;一実施形態において、非水性ポリマー分散体は、少なくとも1種の安定化剤によってその表面で安定化されたポリマー粒子を含み;これらの非水性分散体は、NADと称されることが多い
を含む群から選択されるポリマーである。
特に挙げることができる疎水性皮膜形成性ポリマーには、エチレン性単位を有する化合物のホモポリマー及びコポリマー、アクリルポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーンポリマー、例えばポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化された非シリコーン有機主鎖を有するポリマー、又はポリイソプレンがある。
本発明による組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーを、組成物の総質量に対して、1質量%〜30質量%、好ましくは2質量%〜25質量%、更により優先的には5質量%〜20質量%含むことができる。
本発明における使用に最も特に好適な疎水性皮膜形成性ポリマーとして特に挙げることができるのは、ポリマー粒子の非水性分散体(NAD)の形態にある油分散性皮膜形成性ポリマー、エチレン性ブロックコポリマー、カルボシロキサンデンドリマーから誘導される少なくとも1個の単位を含むビニルポリマー、アクリル酸シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物、好ましくはポリマー粒子の非水性分散体(NAD)の形態にある油分散性皮膜形成性ポリマーである。
1.ポリマー粒子の非水性分散体の形態でありNADとしても知られる油分散性皮膜形成性ポリマー
別の実施形態の変形によれば、本発明による組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、ポリマー粒子の非水性分散体の形態にある、NADとしても知られる油分散性皮膜形成性ポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを含んでもよい。
疎水性皮膜形成性ポリマーの非水性分散体として使用できるのは、グラフト化されたエチレン性ポリマーの粒子の分散体、好ましくは液体油相中のアクリルポリマー、例えば液体脂肪相中に分散された、表面が安定化された粒子の形態にあるものである。
表面が安定化されたポリマー粒子の分散体は、文献WO04/055081に記載されているように製造することができる。
2.エチレン性ブロックコポリマー
本発明の第1の実施形態によれば、疎水性皮膜形成性ポリマーは、エチレン性ブロックコポリマーであり、これは、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上であるように1種又は複数の第1のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第1のブロックと、ガラス転移温度が20℃以下であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が20℃以下であるように1種又は複数の第2のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第2のブロックとを含有し、前記第1のブロック及び前記第2のブロックは、第1のブロックの前記第1の構成モノマーのうちの少なくとも1種と、第2のブロックの前記第2の構成モノマーのうちの少なくとも1種とを含む統計的中間セグメントを介して一緒に結合されており、且つ前記ブロックコポリマーは、多分散度指数Iが2超である。
本発明における使用に好適なこのタイプのポリマーは、文献EP1411069に記載されている。
このようなポリマーの例として、より具体的に挙げることができるのは、Chimex社により販売されているMexomere PAS(登録商標)(イソドデカン中50%希釈のアクリル酸/アクリル酸イソブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー)である。
3.少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むビニルポリマー
特定の一実施形態によれば、本発明に従って使用される組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含む少なくとも1種のビニルポリマーを含んでもよい。
本発明に従って使用されるビニルポリマーは、特に、主鎖と少なくとも1つの側鎖とを有し、カルボシロキサンデンドリマー構造を有する、カルボシロキサンデンドリマー系単位を含む。
Dow Corning社によって特許出願WO03/045337及びEP963751に記載されている、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー単位を含むビニルポリマーが、特に使用されうる。
本発明の文脈で、用語「カルボシロキサンデンドリマー構造」は、高分子量の分枝状基を含有する分子構造を表し、前記構造は、結合から主鎖へと始まる半径方向に高い規則性を有する。こうしたカルボシロキサンデンドリマー構造は、特開平9-171154に、高分枝状鎖シロキサン-シリルアルキレンコポリマーの形態で記載されている。
少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分子側鎖を有し、且つ
(A)0〜99.9質量部のビニルモノマーと、
(B)100〜0.1質量部の、一般式:
[式中、
Yは、ラジカル重合性有機基を表し、
R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表し、
Xiは、i=1であるときに、次式:
(式中、
R1は、上で定義したものであり、
R2は、2〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、
R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
Xi+1は、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又は上でi=i+1と定義したシリルアルキル基を表し;
iは、前記シリルアルキル基の世代を表す1〜10の整数であり、
aiは、0〜3の整数である)
で表されるシリルアルキル基を表し、
ここで、化合物(B)中に含有されている前記ラジカル重合性有機基は、
- メタクリル基又はアクリル基を含有し、式:
(式中、
R4は、水素原子又はアルキル基を表し、
R5は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表す)
によって表される有機基、
及び
- スチリル基を含有し、式:
(式中、
R6は、水素原子又はアルキル基を表し、
R7は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
R8は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、
bは、0〜4の整数であり、
cは、cが0である場合に-(R8)c-が結合を表すように、0又は1である)
によって表される有機基
から選択される]
によって表されるラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマーと
の重合から誘導されうる。
ビニルポリマー中の成分(A)であるビニルタイプのモノマーは、ラジカル重合性ビニル基を含有するビニルタイプのモノマーである。
こうしたモノマーに関して特に制限はない。
以下は、このビニルタイプのモノマーの例である:メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル又は類似した低級アルキルのメタクリレート;メタクリル酸グリシジル;メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル又は類似した高級メタクリレート;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又は類似した低級脂肪酸のビニルエステル;カプロン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル又は類似した高級脂肪酸のエステル;スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、ビニルピロリドン又は類似したビニル芳香族モノマー;メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド又はアミド基を含有する類似したビニルタイプのモノマー;メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール又はヒドロキシル基を含有する類似したビニルタイプのモノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又はカルボン酸基を含有する類似したビニルタイプのモノマー;メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、モノメタクリル酸ポリプロピレングリコール、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル又はエーテル結合を有する類似したビニルタイプのモノマー;メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その分子末端の一方にメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン、その分子末端の一方にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を含有する類似したシリコーン化合物;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;メタクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;無水コハク酸;メタクリルグリシジルエーテル;メタクリル酸の、イタコン酸の、クロトン酸の、マレイン酸の又はフマル酸の有機アミン塩、アンモニウム塩及びアルカリ金属塩;スチレンスルホン酸基等のスルホン酸基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー;メタクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩、例えば2-ヒドロキシ-3-メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド;並びに第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリル酸エステル、例えばジエチルアミンのメタクリル酸エステル。
ビニルタイプの多官能性モノマーもまた、使用することができる。
以下は、こうした化合物の例である:トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリメタクリル酸ペンタエリスリチル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,4-ブタンジオール、ジメタクリル酸1,6-ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール、メタクリル酸トリメチロールプロパントリオキシエチル、ジメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ジビニルベンゼン基を有するスチリル基で2つの末端がキャップされたポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を有する類似のシリコーン化合物。
化粧料用の出発材料の混合物を調製しやすくするために、カルボシロキサンデンドリマーを含有するビニルポリマーの数平均分子量は、3,000g/molから2,000,000g/molの間、好ましくは5,000g/molから800,000g/molの間の範囲内で選択することができる。それは、液体、ガム、ペースト、固体、粉末又は任意の他の形態とすることができる。好ましい形態は、シリコーン油又は有機油等の溶媒中での分散体の又は粉末の希釈によって形成される溶液である。
分散体又は溶液中に含有されるビニルポリマーは、濃度を、0.1質量%から95質量%の間、好ましくは5質量%から70質量%の間の範囲とすることができる。しかしながら、混合物の取り扱い及び調製を容易にするためには、この範囲は、好ましくは10質量%から60質量%の間であるべきである。
好ましい一態様によれば、本発明における使用に好適なビニルポリマーは、特許出願EP0963751の実施例に記載されているポリマーのうちの1種とすることができる。
好ましい一実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーでグラフト化されたビニルポリマーは、
(A)0.1〜99質量部の1種又は複数のアクリレート又はメタクリレートモノマーと、
(B)100〜0.1質量部の、トリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレート又はメタクリレートモノマーと
の重合生成物とすることができる。
一実施形態によれば、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を有するビニルポリマーは、式:
のうちの1つに相当するトリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むことができる。
好ましい一態様によれば、本発明において使用される少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を有するビニルポリマーは、少なくとも1種のアクリル酸ブチルモノマーを含む。
一実施形態によれば、ビニルポリマーはまた、少なくとも1つのフッ素化有機基も含むことができる。フッ素化ビニルポリマーは、出願WO03/045337の実施例に記載されているポリマーのうちの1種とすることができる。
好ましい一実施形態によれば、本発明の意味においてグラフト化されたビニルポリマーは、シリコーン油及び炭化水素系油並びにこれらの混合物から選択される、特に好ましくは揮発性である油又は油の混合物中に移すことができる。
特定の一実施形態によれば、本発明における使用に好適なシリコーン油は、シクロペンタシロキサン又はシクロヘキサシロキサンとすることができる。
別の特定の実施形態によれば、本発明における使用に好適な炭化水素系油は、イソドデカンとすることができる。
本発明における使用に特に好適でありうる、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位でグラフト化されたビニルポリマーは、Dow Corning社により名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220及びFA 4001 CM(TIB 4-230)で販売されているポリマーである。好ましくは使用されることになるのは、Dow Corning社により名称FA 4002 ID(TIB 4-202)及びFA 4001 CM(TIB 4-230)で販売されているポリマーである。
好ましくは、本発明の組成物中で使用されうる、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位でグラフト化されたビニルポリマーは、アクリレート/シロキシメタクリル酸ポリトリメチルコポリマーであり、特にDow Corning社により名称Dow Corning FA 4002 ID Silicone Acrylateでイソドデカンとして販売されている製品である。
4.アクリル酸シリコーンコポリマー
特定の一実施形態によれば、本発明に従って使用される組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1種の、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマーを含んでもよい。
本特許出願において、用語「カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー」は、(a)1種又は複数のカルボン酸(酸又はエステル)モノマー、及び(b)1つ又は複数のポリジメチルシロキサン(PDMS)鎖から得るコポリマーを意味する。
本特許出願において、用語「カルボン酸モノマー」は、カルボン酸モノマーと、カルボン酸エステルモノマーとの双方を意味する。したがって、モノマー(a)は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸、それらのエステル、並びにそれらのモノマーの混合物から選択することができる。エステルとして挙げることができるのは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸エステル及び/又はクロトン酸エステルのモノマーである。本発明の好ましい一実施形態によれば、エステル形態にあるモノマーは、より詳細には、直鎖状又は分枝状の、好ましくはC1〜C24、なおもより良好にはC1〜C22アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選択され、アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ステアリル、ブチル及び2-エチルヘキシルの各基、並びにこれらの混合物から選択される。
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、コポリマーは、カルボキシレート基として、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにアクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル、ステアリル、ブチル又は2-エチルヘキシル、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1つの基を含む。
本特許出願において、用語「ポリジメチルシロキサン」(オルガノポリシロキサンとしても知られ、PDMSと略記される)は、一般に許容されるものに従って、好適に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合によって得られる、可変分子量の直鎖状構造の任意の有機ケイ素のポリマー又はオリゴマーであって、そのケイ素原子が酸素原子を介して一緒に連結している(シロキサン結合≡Si-O-Si≡)主な単位の繰り返しから本質的になり、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接連結しているトリメチル基を含むものを示す。本発明に従って使用されるコポリマーを得るために使用されうるPDMS鎖は、少なくとも1つの重合性ラジカル基を含み、好ましくは鎖の末端のうちの少なくとも1つに位置しており、即ち、PDMSは、例えば、重合性ラジカル基を鎖の2つの末端上に、又は1つの重合性ラジカル基を鎖の1つの末端上に且つ1つのトリメチルシリル末端基を鎖の他の末端上に含有することができる。重合性ラジカル基は、特にアクリル又はメタクリル基、具体的にはCH2=CR1-CO-O-R2基[式中、R1は、水素又はメチル基を表し、R2は、-CH2-、-(CH2)n(式中、n=3、5、8又は10である)、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-を表す]とすることができる。
本発明の組成物中で使用されるコポリマーは、重合及びグラフト化の通常の方法に従って一般に得られ、例えば、(A)少なくとも1つの重合性ラジカル基(例えば、鎖の末端の1つにある又は両端上にある)を含むPDMSと、(B)少なくとも1つのカルボン酸モノマーとのフリーラジカル重合によって得られ、それは、例えば文献米国特許第A-5061481号及び米国特許第A-5219560号に記載されている。
得られたコポリマーは、一般に、分子量が、およそ3,000g/mol〜200,000g/mol、好ましくはおよそ5,000g/mol〜100,000g/molの範囲である。
本発明の組成物中で使用されるコポリマーは、その天然の形態にあってもよく、又はイソプロピルアルコール等の、2〜8個の炭素原子を含有する低級アルコール、又は揮発性シリコーン油(例えばシクロペンタシロキサン)等の油等の溶媒中に分散された形態にあってもよい。
本発明の組成物中で使用されうるコポリマーとして挙げることができるのは、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とアクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とメタクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとアクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸ステアリルとのコポリマーである。本発明の組成物中で使用されうるコポリマーとして特に挙げることができるのは、信越化学工業株式会社により、名称KP-561(CTFA名:アクリレート/ジメチコン)で、そこでコポリマーがイソプロピルアルコール中に60質量%にて分散されている名称KP-541(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びイソプロピルアルコール)で、及びそこでコポリマーがシクロペンタシロキサン中に30%にて分散されている名称KP-545(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びシクロペンタシロキサン)で販売されているコポリマーである。本発明の好ましい一実施形態によれば、KP561が好ましくは使用され、このコポリマーは、溶媒中に分散されておらず、ワックス形態であり、その融点は約30℃である。
更に挙げることができるのは、ポリアクリル酸とジメチルポリシロキサンとの、イソドデカン中に溶解されたグラフト化コポリマーであり、信越化学工業株式会社により名称KP-550で販売されている。
化粧用活性剤、芳香剤及び色素から選択される成分
一実施形態によれば、本発明による組成物中に含まれる追加の成分は、化粧用活性剤、ビタミン、UV遮蔽剤、好ましくは顔料及び真珠光沢剤から選択される色素、芳香剤、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の化合物である。
化粧用活性剤
本発明による化粧用活性剤は、特に、保湿剤(湿潤剤としても知られる)、UV遮蔽剤、瘢痕修復剤、脱色又は脱顔料剤、制汗剤及び/又は抗老化剤から選択することができる。皮膚及び/又は爪、特に顔の及び/又は体の皮膚をクレンジングするための製品中で使用される、ある特定のアニオン性界面活性剤もまた、化粧用活性剤として考えられうる。
保湿剤として特に挙げることができるのは、ポリオール、セラミド、DHEA及びその誘導体、コエンザイムQ10、並びにヒアルロン酸及びその誘導体である。
瘢痕修復剤の例として特に挙げることができるのは、アラントイン、尿素、並びにある特定のアミノ酸、例えばヒドロキシプロリン、アルギニン及びセリンである。
制汗剤の例として挙げることができるのは、アストリンゼント塩、例としてはアルミニウム塩及び/又はジルコニウム塩である。
抗老化剤の例として特に挙げることができるのは、角質溶解剤又は剥離促進剤、例えばα-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸、α-ケト酸、β-ケト酸、レチノイド及びそのエステル、レチナール、並びにレチノイン酸及びその誘導体である。
化粧用活性剤としての使用に好適なイオン性界面活性剤として特に挙げることができるのは、硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、アシルグルタメート、アシルサルコシネート、アシルアクチレート、カルボン酸アルキルエーテル、アシルイセチオネート、例えばイセチオン酸ココイル及び/又はイセチオン酸ラウロイルから選択されるアニオン性化合界面活性剤である。
特定の一実施変形によれば、本発明による組成物は、合成フィロシリケート以外の成分として、少なくとも、架橋及び/又は非架橋ヒアルロン酸、又はその誘導体を含有する。用語「ヒアルロン酸誘導体」は、優先的には、その塩、特にそのナトリウム塩を意味する。それは、好ましくはヒアルロン酸ナトリウム(NaHA)である。
したがって、本発明による組成物は、有利には、ヒアルロン酸又はその誘導体を、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.5質量%〜5質量%含むことができる。
好ましくは、本発明による組成物は、化粧用活性剤を、組成物の総質量に対して、0.001質量%〜30質量%、好ましくは0.01質量%〜20質量%、なおもより良好には0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.01質量%〜5質量%の範囲で含むことができる。
芳香剤
本発明による組成物はまた、特に精油、又は精油の混合物の形態にある、芳香剤も含んでもよい。
色素
本発明による組成物は、有利には、少なくとも1種の色素を含む。
これらの色素は、好ましくは、粉状色素、脂溶性染料及び水溶性染料、並びにこれらの混合物から選択される。
好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の粉状色素を含む。粉状色素は、顔料及び真珠光沢剤、好ましくは顔料から選択することができる。
顔料は、白色又は有色であってもよく、無機及び/又は有機であってもよく、被覆又は非被膜であってもよい。無機顔料の中で挙げることができるのは、金属酸化物、具体的には、任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は酸化セリウム、更には酸化鉄、酸化チタン又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーである。挙げることができる有機顔料の中では、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミン又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウムに基づくレーキがある。
真珠光沢剤は、チタンで又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の白色真珠光沢顔料、酸化鉄で被覆されたチタンマイカ等の有色真珠光沢顔料、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたチタンマイカ、上に挙げたタイプの有機顔料で被覆されたチタンマイカ、並びにまたオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢顔料から選択することができる。
脂溶性染料は、例えば、Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、ダイズ油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー及びアナトーである。
好ましくは、本発明による組成物中に含有される顔料は、金属酸化物から選択される。
これらの色素は、組成物の総質量に対して0.01質量%〜30質量%、特に組成物の総質量に対して3質量%〜22質量%の範囲の含有量で存在することができる。
好ましくは、色素は、組成物の総質量に対して2質量%以上、有利には、組成物の総質量に対して両端値を含めて3質量%から25質量%の間の含有量で存在する1種又は複数の金属酸化物から選択される。
ビタミン
本発明による組成物はまた、例えばビタミンA、B3、PP、B5、E、K1及び/又はC、及びこれらのビタミンの誘導体、並びに特にこれらのエステル、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種のビタミンも含むことができる。
保存剤
用語「保存剤」は、化学変化(酸化)又は微生物学的変化を防ぐ目的で、組成物、特に化粧用組成物中へ組み入れられる天然又は合成起源の物質を示すことが意図される。
本発明による保存剤は、抗菌保存剤、抗酸化保存剤、及びこれらの混合物から選択することができる。これらの化合物の選択は、当業者の力量に属することが明らかである。
言うまでもなく、上述した全ての追加の作用剤又は化合物は、本発明による合成フィロシリケートとは異なる。
生理学的に許容される媒体
上に提示したように、本発明による組成物は、有利には、化粧用又は皮膚科用組成物とすることができる。
この特定の実施形態では、本発明による組成物が皮膚及び/又は爪への局所塗布を意図されているため、該組成物は、生理学的に許容される媒体を含有する。
本発明の目的では、用語「生理学的に許容される媒体」は、皮膚及び/又は爪と適合性のある媒体を意味する。
したがって、生理学的に許容される媒体は、詳細には化粧用として又は皮膚科用として許容される媒体であり、即ち不快な臭い、色又は外観を持たず、ユーザに、許容できない刺痛、張り又は発赤を一切起こさない媒体である。
好ましくは、本発明の組成物は、化粧用組成物である。
上述のことに照らすと、本発明による組成物は、局所塗布、即ち皮膚及び/又は爪の表面への塗布による局所塗布が意図されている。
したがって、本発明による組成物は、皮膚又は半粘膜をケアするための製品の形態、例えば顔用、唇用、手用、爪用、又は更には付け爪用、足用、解剖学的層用又は体用の、保護、処置又はケア組成物(例えばデイクリーム、ナイトクリーム、メイクアップ除去クリーム、メイクアップベース、日焼け止め組成物、保護又はケアの体用乳液、日焼け後用乳液、スキンケアローション、ゲル又はフォーム、皮脂、マスク、人工的日焼け用組成物、アフターシェーブ組成物、皮膚用及び/又は爪用の衛生及びクレンジング製品)とすることができる。
本発明による組成物は、化粧品及び皮膚科学において通常使用される任意の提示形態とすることができる。
それは、特に、任意選択でゲル化された水性若しくは水性アルコール性溶液、任意選択で2相又は3相のローションタイプの分散体、水中油若しくは油中水若しくは多相エマルション、水性ゲル、又は水性相中の油の分散体の形態にあってもよい。それはまた、固体又はペースト状の稠度のものであってもよい。
特定の実施形態によれば、本発明による組成物はまた、有利には、ゲル-ゲルタイプと言われる配合物、即ち
- 少なくとも1種の親水性ゲル化剤でゲル化された少なくとも1つの水性相と、
- 少なくとも1種の親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも1つの油相と
を含み、これら2つの相が、その中で肉眼で均質な混合物を形成する組成物によって例証される配合物であってもよい。
こうした実施形態は、以下の実施例4において特に例示される。
この特定の実施形態によれば、合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、親水性ゲル化剤として使用されうる。具体的には、その特定の特性のために、本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルは、本発明による組成物中で、親水性ゲル化剤及び/又はフィラーとして作用することができる。
一実施形態によれば、本発明の組成物は、皮膚及び/又は爪、特に体の又は顔の皮膚、特に顔の皮膚をクレンジングするための組成物の形態にある。
一実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、皮膚及び/又は爪、特に体の又は顔の皮膚、特に顔の皮膚をケアするための組成物の形態にあってもよい。
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、皮膚及び/又は爪、特に体の又は顔の皮膚、特に顔の皮膚をメイクアップするための組成物の形態にあってもよい。
したがって、この実施形態の副次的な態様によれば、本発明の組成物は、有利には、メイクアップの目的のためのメイクアップベース組成物の形態にあってもよい。
本発明の組成物は、有利には、ファンデーションの形態にあってもよい。
この実施形態の別の副次的な態様によれば、本発明の組成物は、有利には、体の又は顔の皮膚、特に顔の皮膚をメイクアップするための組成物の形態にあってもよい。したがって、それは、アイシャドウ又はフェースパウダーとすることができる。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、体の又は顔の、特に顔の、皮膚及び/又は爪をケアする及び/又はメイクアップするための組成物の形態にあってもよく、好ましくはファンデーション、フェースパウダー又はアイシャドウである。
この実施形態のなおも別の副次的な態様によれば、本発明の組成物は、有利には、唇をケアする及び/又はメイクアップすることが意図された製品の形態であってもよく、好ましくはスティック、例えばリップスティック、ワニス又はグロスである。本発明による、水性ゲル形態にある合成フィロシリケートは、ケア及びメイクアップのセクターで使用されうるエマルションスティックの配合物へと導くという利点を有する。
この実施形態の更に別の副次的な態様によれば、本発明の組成物は、有利には、爪又は付け爪をケアする及び/又はメイクアップすることを意図された製品の形態であってもよく、好ましくはワニスである。
こうした組成物は、詳細には、当業者の一般知識に従って調製される。
方法及び使用
全ての事例において、本発明による組成物は、当業者に既知の技術に従って調製されうる。言うまでもなく、本発明による組成物を調製する方法は、配合物の所望のタイプに依る。
本発明による合成フィロシリケートが水性又は水性アルコール性ゲルの形態で使用されるため、したがって、水性相中でそれらを組み入れることが好まれる。
先に示したように、本発明は、皮膚及び/又は爪をメイクアップする及び/又はケアする方法であって、前記皮膚及び/又は前記爪へ、本発明による式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水性アルコール性ゲルを生理学的に許容される媒体中に含む組成物を塗布する工程を含む、方法に関する。
一実施形態によれば、使用される組成物は、先に記載したものである。
有利には、この方法は、塗布後のマットなメイクアップの仕上がり及び/又は均質な皮膚の肌色を付与することを対象とすることができる。
この方法はまた、塗布後に組成物を皮膚に延びやすくすることを対象とし、且つ皮膚上の活性剤が均一な付着物へと導かれることも対象とすることができる。これらの活性剤は、特に、化粧用活性剤、ビタミン、UV遮蔽剤、好ましくは顔料及び真珠光沢剤から選択される色素、芳香剤、及びこれらの混合物から選択することができる。
好ましくは、上に記載した方法又は使用は、先に記載した本発明による組成物を用いることができる。
特許請求の範囲を含めた説明全般にわたって、表現「1つを含む」は、特段の指定がない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
「・・・から・・・の間」及び「・・・〜・・・の範囲」という表現は、特段の指定がない限り、両端値を含んだ意味であると理解されるべきである。
以下の実施例及び図は、本発明の非限定的な例示として提示される。
(実施例1)
本発明における使用に好適な水性ゲル形態にある合成フィロシリケートの調製
本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを、特許出願仏国特許第2977580号の21頁の26行から22頁の29行の実施例1に記載されている技術に従って調製する。これを、ヒドロゲルが形成するまで、乾燥及び凍結乾燥の工程なしに、このように実施した。
以下の全ての実施例において使用するのが、この水性ゲルである。
X線ディフラクトグラムの分析を、特許出願仏国特許第2977580号に詳述されているX線回析分析のために使用される材料及び方法を用いて実施した。
9.77Åにおいて特徴的な回析線を観察する。
(実施例2)
直接エマルションタイプ(即ち水中油)の化粧用組成物を塗布した後のフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
2.1.試験した組成物
水性ゲル形態にあるフィロシリケートを、以下に定義する水中油エマルションの水性相中へ導入した。
相A1の材料を最初に検量し、次いでMoritz混合機を用いて加熱なしで撹拌する。次いで、相A2を加え、次いで該混合物を、均質な混合物が得られるまで撹拌されるままにする。
次いで、相A3、A4及びA5を加える。
相Bを、68℃にて溶融し、次いで混合物A中へ加える。
こうして得た混合物を、10分間、激しく撹拌して乳化させる。
これを、最後に、30℃まで冷却されるままにし、次いで相C及びDを加える。
該混合物を、最後に水でテアする。
以下の組成物をこのように調製した。
この表において示した百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
2.2.組成物1〜3の粘度の評価
粘度を測定するためのプロトコル
手順
1.熱スタチゼーション(thermostatization)
粘度は、所与の温度においてのみ意味をなす。
測定は、アセンブリ、つまり「カップ」測定用の本体を分析されることになる製品で取る。名目上の温度T℃±0.5℃(一般に25℃)に保たれなければならないのは、このアセンブリである。
2.ゼロ化
この事例ではRheomat 100である、用いる機械のための操作指示書に記載されている手順に従って、それぞれを使用する前にこの操作を行うことになる。
3.カップを満たす
カップを注意深く満たし、これをカップ中に導入する間、製品の構造破壊を一切起こさないように注意する。
各カップ中へ導入されることになる物質の体積は、以下の通りである:
スピンドル1のカップ:320mLを測定
スピンドル2のカップ:グラデーションマークまで、即ち60mlまで
スピンドル3、4及び5のカップ:溢れるまで、即ち25mlまで。
4.測定
機械(Rheomat 100)上に、システム用の支持体、及び選択した測定用の本体を置き、次いで測定用カップを合わせて、該機械をスイッチオンする。
測定用の本体を回転させた10分後に、粘度を読み取り、これの値はUDで付与されてポイズへ転換するためにアバカスの使用を必要とする。
本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む組成物2の粘度における上昇が観察され、これは天然タルクを含む比較組成物3では見られない。
結果として、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルとは異なり、タルクは、これを含む直接エマルションタイプの組成物の粘度に影響を与えない。他方、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルは、直接エマルションタイプの組成物にとっての非常に良好な増粘剤としてふるまう。
2.3.組成物1〜3を塗布した後の均質化力の目視評価
組成物1〜3を、特許出願WO2014/170807に記載されているものに従って、評価用装置に塗布する。
この装置は、それらの表面の状態によって特徴付けられる異なる領域を含有する塗布表面を備え、該領域が、皮膚の類型論の種々のグレード、例えば加齢の皮膚、増大した孔径を呈する皮膚、数が増した皮膚欠陥を呈する皮膚、及び/又はより顕著になり且つ/若しくはより増加するしわを呈する皮膚を反映していることが好ましい。
組成物1〜3のうちのそれぞれを、評価されることになる試料を受けることを意図された塗布領域へ、2mg/cm2の率で、指で塗布する。
次いで、得た結果を、塗布後の均質化に関して定性的に評価した。
これらの組成物の塗布後に得た付着物を、裸眼で、且つ走査電子顕微鏡(SEM)(倍率100で4又は5 kV)を用いて観察し、したがって全体像を得ることが可能になる。
得た結果を、下表に例示する。
2.4.結論
本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルを含む本発明による組成物2が、比較組成物3のような天然タルクを含む組成物よりも、塗布後に有意により均質であることが観察される。
より詳細には、対照組成物1は、起伏のマーキングを伴う、多孔質で非常にひび割れた付着物を有する。
比較組成物3(即ち天然タルクを含有する)もまた、起伏の、強調されたマーキングを伴う、多孔質でひび割れた付着物を有する。
対照的に、本発明による組成物2(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、ひび割れが有意に少ない付着物であることを示し、起伏は、きわめてならされている。
2.5.組成物1〜3の皮膚欠陥を矯正する効果(ソフトフォーカス効果)の評価
2.5.1.操作条件
試験組成物の光学特性を、市販のHazemeter機を用いたヘーズ測定(ベール効果)の手段によって特徴付ける。ヘーズは、散乱した透過光/総透過光に相当する。結果を百分率で表す。ヘーズ値が大きいほど、ソフトフォーカス効果(ヘーズ指数)は高い。
測定は、以下のプロトコルに従って取る:
a- 透明なプラスチックフィルム(Byk)上に、自動スプレッダを用いて、そのヘーズの評価が所望される組成物の濡れ厚さ25.4μmで、被覆物を延ばす。
b- 室温にて1時間、放置して乾燥させる。
c- Byk GardnerブランドのHazegard機を用いてヘーズ指数を測定する。
2.5.2.結果
2.6.組成物1〜3のマット効果の評価
組成物のマット感を測定するためのプロトコル
組成物の塗布から生じる付着物のグロスは、種々の方法、例えばByk Micro TRI gloss 20°/60°/85°グロスメータを用いる方法に従って通常測定されうる。
このグロスメータを用いた測定の原理
この機械は、ある特定の入射にて、分析することになる試料を照明し、鏡面反射の強度を測定する。
反射光の強度は、材料に及び照明の角度に依る。非鉄材料(塗料、プラスチック)では、反射光の強度は、照明の角度とともに増加する。入射光の残りは材料を透過し、色調に応じて、部分的に吸収されるか散乱されるかのいずれかである。
反射率計の測定の結果は、入射光の量に基づくのではなく、磨いた黒色のガラスの、定義された反射指数の標準に基づく。
測定値を内部標準に対して正規化し、100の値まで減少させ、つまりこの較正標準について、測定値を100グロスユニットに設定する(較正)。
測定値が100に近いほど、試料は、より光沢がある。測定の単位は、光沢単位(GU)である。
用いた光沢の角度は、反射率計の値に強い影響を有する。非常に光沢がある表面とマットな表面とを直ちに差異化することができるように、標準化により、3種の形状又は3種の測定ドメインを定義した。
試験プロトコル
a- その平均グロス値が、参照のForm 1A PenopacのLenetaブランドのコントラストカード上で評価されることが望ましい組成物の濡れ厚さ30μmで、自動スプレッダを用いて被覆物を延ばす。被覆物は、カードの白色背景及び黒色背景を覆う。
b- 37℃にて24時間、放置して乾燥させる。
c- Byk Gardnerブランドの参照のmicroTri-Glossのグロスメータを用いて、マットな白色吸収背景上、20°、60°及び85°にて(3種の測定)グロスを測定する。
次いで、種々の試験組成物について得た、GUにおける測定値を比較するべきである。測定値が低いほど、付着物はよりマットである。
結果
本発明による組成物2(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも有意に低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
2.7.結論
本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルは、有利には、これを含む直接エマルションタイプの化粧用組成物に、特にフィラーとして天然タルクを伴う組成物と比べて、より高い粘度、塗布後のより良好な均質化特性、更にはマット効果を付与することができる。
加えて、合成フィロシリケートが存在すると、これを含む直接エマルションタイプの組成物の皮膚欠陥を矯正する効果を改善することが可能になる。
(実施例3)
油中水の逆エマルションタイプの化粧用組成物の塗布後にフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
3.1.試験した組成物
相Aの材料を最初に検量し、次いでMoritz混合機を用いて68℃にて撹拌する。次いで、顔料を、相Bの油中で粉砕し、次いで相Aへ加える。
次いで相Cを加え、こうして得た混合物を、均質になるまで撹拌する。
次いで相Dの材料を検量して混合し、磁気バーを用いて撹拌することによって均質化する。次いで相Dを相A中へ導入し、続いて該混合物を10分間、激しく撹拌して乳化させる。
該混合物を、最後に、放置して30℃まで冷却し、次いで相Eを導入する。
次いで水でのテアリングを実施する。
次いで、以下の組成物を調製した。
この表で示す百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
3.2.組成物4〜6の粘度の評価
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
結果
3.3.組成物4〜6の均質化力の目視評価
組成物4〜6を、上の実施例2で示すものに従って試験する。
得た結果を下表に例示する。
3.4.組成物4〜6のマット効果の評価
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である(ポイント2.6.を参照されたい)。
結果
本発明による組成物5(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
3.5.結論
本発明による組成物5(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度におけるわずかな上昇が観察され、これは天然タルクを含む比較組成物6では見られない。
換言すれば、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルとは異なり、天然タルクは、これを含む逆エマルションタイプの組成物の粘度に影響を与えない。他方、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルは、逆エマルションタイプの組成物にとっての非常に良好な増粘剤としてふるまう。
加えて、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含有する組成物5は、天然タルクを含む比較組成物6よりも、塗布後、有意により均質である。
つまり、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルが存在すると、これを含む逆エマルションタイプの組成物のマット感及びこのマット効果の経時的維持を改善することが可能になる。
(実施例4)
ゲル-ゲルタイプの化粧用組成物の塗布後にフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
4.1.試験した組成物
全ての出発材料をビーカー中で検量し、次いでRayneri混合機を用いて該混合物が均質になるまで激しく撹拌する。
次いで、以下の組成物7及び8を調製した。
この表で示す百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
4.2.組成物7〜9の粘度の評価
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
結果
4.3.組成物7〜9のマット効果の評価
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である。
結果
本発明による組成物8(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
4.4.結論
本発明による組成物8(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度における有意な上昇が観察され、これは天然タルクを含む比較組成物9では見られない。
換言すれば、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルとは異なり、タルクは、これを含むゲル-ゲルタイプの組成物の粘度に影響を与えない。他方、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルは、ゲル-ゲルタイプの組成物にとっての非常に良好な増粘剤としてふるまう。
加えて、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルが存在すると、これを含むゲル-ゲルタイプの組成物のマット感及びこのマット効果の経時的維持が改善されることが可能になる。
(実施例5)
化粧用ケア組成物についてのゲル化及びマット効果剤としてフィロシリケートゲルが及ぼす影響
この表で示す百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
5.1.試験した組成物
5.2.組成物10〜12の粘度の評価
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
結果
5.3.組成物10〜12のマット効果の評価
マット効果測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
結果
本発明による組成物11(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりもきわめて有意に低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
5.4.結論
本発明による組成物11(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度における有意な上昇が観察され、これは、本発明によるゲルの代わりに本発明によらないゲル化剤を含む組成物12では見られない。
加えて、本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルが存在すると、こうしたゲルを含まない組成物と比べたときに、これを含む組成物の、マット感及びこのマット効果の経時的維持がきわめて有意に改善されることが可能になる。
(実施例6)
フィラーの性質が水性化粧用組成物の延び特性に及ぼす影響
この表で示す百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
6.1.試験した組成物
6.2.反例14との比較における本発明の実施例
天然タルクは、組成物14の水溶液中で分散せず、表面上に残る。他方、本発明による合成フィロシリケートゲルは、肉眼で均質なゲルを得ることを可能にする。
6.3.塗布後の付着物の均質性
参照の真珠光沢剤のNacre Colorona Karat Gold MP-24を、塗布後の付着物の均質性を目視で調べるためのトレーサーとして使用する。
したがって、この真珠光沢剤2gを、本発明による組成物13 100gへ、及び比較組成物15へ加える。
本発明による組成物13の塗布後に得た付着物は、本発明による合成フィロシリケートゲルを含まない比較組成物15で得た付着物と比べたときに、目視によれば、皮膚においてより均質である。
6.4.マット感
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である。
本発明による組成物13(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりもきわめて有意に低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。

Claims (18)

  1. 化粧用組成物中での、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルの使用。
  2. 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、粘度増強剤として使用され
    る、請求項1に記載の使用。
  3. 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、マット効果剤として使用される、請求項1に記載の使用。
  4. 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、塗布均質化剤として使用される、請求項1に記載の使用。
  5. 前記式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートが、9.4Å超で9.8Å以下のX線回析線を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
  6. 式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水性アルコール性ゲル、並びにシリコーン油、ガム及びワックス等のシリコーン脂肪物質;植物、鉱物、動物及び/又は合成起源の、油、ペースト状物質及びワックス等の非シリコーン脂肪物質;8〜32個の炭素原子を含有する脂肪酸;合成エステル及びエーテル;鉱物又は合成起源の、直鎖状又は分枝状の炭化水素;8〜26個の炭素原子を含有する脂肪アルコール;C2〜C6アルコール;グリコール;界面活性剤;水性又は油性ゲル化剤;化粧用活性剤;芳香剤;フィラー;色素;ビタミン;保存剤;皮膜形成性ポリマー;並びにこれらの混合物から選択される、前記合成フィロシリケートゲルとは異なる、少なくとも1種の追加の成分を含む組成物。
  7. 前記式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートが、9.4Å超で9.8Å以下のX線回析線を有する、請求項6に記載の組成物。
  8. 7200cm-1にて赤外吸収帯を有し、これが、フィロシリケートの葉状結晶の端部のシラノール基Si-OHに帰する伸縮振動に相当することを特徴とする、請求項6又は7に記載の組成物。
  9. 7156cm-1における吸収帯の不在によって特徴付けられる、請求項6から8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、水性相を構成することを特徴とする、請求項6から9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%〜40質量%の範囲の活性材料の含有量で存在することを特徴とする、請求項6から10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記追加の成分が、化粧用活性剤、ビタミン、UV遮蔽剤、色素、芳香剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項6から11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記組成物が、体の又は顔の、皮膚及び/又は爪をケアする及び/又はメイクアップするための組成物の形態であることを特徴とする、請求項6から12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記組成物が、唇をケアする及び/又はメイクアップすることを意図することを特徴とする、請求項6から13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 皮膚及び/又は爪をメイクアップする及び/又はケアする方法であって、前記皮膚及び/又は前記爪へ、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水
    性アルコール性ゲルを生理学的に許容される媒体中に含む組成物を塗布する少なくとも1つの工程を含む、方法。
  16. 前記組成物が、請求項6から14のいずれか一項に規定の通りである、請求項15に記載の方法。
  17. 塗布後の皮膚の肌色のために、マットな及び/又は均質なメイクアップの仕上がりを付与するためのものであることを特徴とする、請求項15又は16に記載の方法。
  18. 塗布後に前記組成物が皮膚上で延びやすくするためのものであり、且つ皮膚上の活性剤の均一な付着をもたらすためのものであることを特徴とする、請求項15又は16に記載の方法。
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