JP6492177B2 - 増粘剤、マット感付与剤及び/又は塗布均質化剤としての合成フィロシリケートの水性アルコール性又は水性ゲル - Google Patents
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Description
本発明による合成フィロシリケートは、フィロシリケートの化学族に属する、分子式Mg3Si4O10(OH)2のヒドロキシル化マグネシウムシリケートのものによる結晶構造を有する。
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートは、各種パラメータ、即ち赤外吸収帯、その径及びその純度で特徴付けることができ、これらを以下に詳述する。
使用した方法
用いる機械は、積分球を備え、InGaA検出器及びCaF2分離器を備え、解像度が12cm-1、より優先的には8cm-1、更により優先的には4cm-1であるNicolet 6700 FTIRフーリエ変換赤外分光光度計である。換言すると、本明細書において付与される吸収帯の値は、±6cm-1、より優先的には±4cm-1、更により優先的には±2cm-1であると考えられるべきである。
使用した方法
本発明における使用に好適な合成フィロシリケートの粒径分析を実施するために、光子相関分光法を使用した。この分析技術は、動的光散乱の原則に基づく粒子の径へのアクセスを付与する。この装置で、検討中の、角度θにて粒子によって散乱される光の強度を経時的に測定し、次いでその散乱された光線を、Pade-Laplaceアルゴリズムを用いて処理する。
本発明による検討中の合成フィロシリケートは、純度の程度が、少なくとも99.90%、好ましくは少なくとも99.99%である。
使用した方法
ケイ素29(29Si)NMRスペクトルを、Bruker Avance 400(9.4 T)分光計において記録した。化学的シフトのための参照物は、テトラメチルシラン(TMS)である。試料を、4mmのジルコニアローター中に置いた。マジックアングルスピニング(MAS)速度を8kHzに設定した。実験は、21℃の室温にて実施した。
使用した方法
この記録は、Perkin Elmer Diamonds熱天秤を用いて行った。
使用した方法
特にX線回析分析のために用いられる材料及び方法の助けを伴ったX線ディフラクトグラムの分析は、特許出願仏国特許第2977580号に詳述されている。
上に示したように、本発明による組成物はまた、本発明により必要とされる合成フィロシリケート以外の少なくとも1種の成分も含む。
本発明による組成物はまた、脂肪相も含んでもよい。
用語「油」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液体形態である任意の脂肪性物質を意味する。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種の炭化水素系又は揮発性シリコーン油を特に含んでもよい。
本発明による組成物はまた、追加の成分として、不揮発性炭化水素系油及び/又はシリコーン油から選択される少なくとも1種の不揮発性油も含んでもよい。
- 植物起源の炭化水素系油、
- 10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えばジカプリリルエーテル、
- 合成エステル、例えば式R1COOR2(式中、R1は、8〜40個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を含有する、とりわけ分枝状である炭化水素系鎖を表し、但し条件としてR1+R2≧10である)の油
である。
- アルコールと脂肪酸とのエステル、例としてはオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例としては乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、リシノール酸アルコール又は多価アルコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例としてはネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、並びにイソノナン酸エステル、例としてはイソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸イソトリデシル、
- ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、例えばテトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、
- 8〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば本発明の文脈で使用されうる脂肪アルコールの2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、特に挙げることができるのはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、セテアリルアルコール又はセチルステアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物)、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、アラキジルアルコール、2-ヘキシルデシルアルコール及びイソセチルアルコール、並びにこれらの混合物、
- C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びこれらの混合物
から特に選択することができる。
- 非フェニルシリコーン油、例としてはカプリリルメチコン又はポリジメチルシロキサン(PDMS)、並びに
- フェニルシリコーン油、例としてはフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及び2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、100cSt以下の粘度を有するジメチコン又はフェニルトリメチコン、及びトリメチル-ペンタフェニル-トリシロキサン、並びにそれらの混合物、更にはこれらの多種の油の混合物
から選択することができる。
- 10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル、合成エステル、ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、8〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、C12〜C22高級脂肪酸から選択される少なくとも1種の不揮発性炭化水素系油、並びに/又は
- 非フェニルシリコーン油及びフェニルシリコーン油から選択される少なくとも1種の不揮発性シリコーン油、並びに/又は
- これらの混合物
である。
本発明の目的では、用語「ワックス」は、可逆的な固体/液体の状態変化を伴い、室温(25℃)で固体であり、最大200℃であってもよい30℃を超える融点、0.5MPaより高い硬度を有し、固体状態では異方性結晶組織を有する親油性脂肪化合物を意味する。ワックスをその融点にすることによって、油と混和性にし、微視的に均質な混合物を形成することが可能になるが、混合物の温度を室温に戻せば、混合物の油中でワックスの再結晶が得られる。
本発明の目的では、用語「ペースト状」は、可逆的な固体/液体の状態変化を伴い、温度25℃で液体画分及び固体画分を含む、親油性脂肪化合物を示すことが意図される。
- ラノリン及びその誘導体、
- ポリマー性又は非ポリマー性フルオロ化合物、
- ポリマー性又は非ポリマー性シリコーン化合物、
- ビニルポリマー、特に、
- オレフィンホモポリマー、
- オレフィンコポリマー、
- 水添ジエンホモポリマー及びコポリマー、
- C8〜C30アルキル基を好ましくは有する(メタ)アクリル酸アルキルの直鎖状若しくは分枝状のホモポリマー又はコポリマーのオリゴマー、
- C8〜C30アルキル基を有するビニルエステルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
- C8〜C30アルキル基を有するビニルエーテルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
- 1種又は複数の、C2〜C100、好ましくはC2〜C50ジオール間のポリエーテル化から生じる脂溶性ポリエーテル、
- エステル、
- ラウリン酸ポリビニル、並びに
- これらの混合物
から選択される。
上述のことから明らかになるように、本発明による組成物は、少なくとも部分的に、合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルによって形成された水性相を含有する。
界面活性剤
本発明による組成物は、界面活性剤を、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.5質量%〜5質量%、特に1.0質量%〜4質量%含むことができる。
非イオン性界面活性剤は、ポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエステル、オキシアルキレン化されたアルコール、ポリ(エチレンオキシド)のアルキル及びポリアルキルエーテル、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエステル、ソルビタンの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエーテル、アルキル及びポリアルキルグリコシド又はポリグリコシド、特にアルキル及びポリアルキルグルコシド又はポリグルコシド、スクロースのアルキル及びポリアルキルエステル、グリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエステル、並びにグリセロールの任意選択でポリオキシエチレン化されたアルキル及びポリアルキルエーテル、並びにこれらの混合物から特に選択することができる。
アニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸エーテル塩、カルボン酸塩、アミノ酸誘導体、スルホン酸塩、イセチオン酸塩、タウリン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、リン酸塩及びアルキルリン酸塩、ポリペプチド、C10〜C30、特にC12〜C20脂肪酸の金属塩、特にステアリン酸金属、並びにこれらの混合物から選択することができる。
- サルコシン酸塩、例としてはCiba社により名称Sarkosyl NL 97(登録商標)で販売されている、又はSEPPIC社により名称OramixL30(登録商標)で販売されているラウロイルサルコシン酸ナトリウム、日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol Sarcosinate MN(登録商標)で販売されているミリストイルサルコシン酸ナトリウム、及び日光ケミカルズ株式会社により名称Nikkol Sarcosinate PN(登録商標)で販売されているパルミトイルサルコシン酸ナトリウム、
- アラニン酸塩、例としては日光ケミカルズ株式会社により名称Sodium Nikkol Alaninate LN 30(登録商標)で販売されている、又は川研ファインケミカル株式会社により名称Alanone ALE(登録商標)で販売されているN-ラウロイルN-メチルアミドプロピオン酸ナトリウム、及び川研ファインケミカル株式会社により名称Alanone Alta(登録商標)で販売されているトリエタノールアミンN-ラウロイルN-メチルアラニン、
- グルタミン酸塩、例としては味の素株式会社により名称Acylglutamate CT-12(登録商標)で販売されているモノココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、又は味の素株式会社により名称Acylglutamate LT-12(登録商標)で販売されているラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン
である。
- アスパラギン酸塩、例としては三菱化学株式会社により名称Asparack(登録商標)で販売されているN-ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとN-ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとの混合物、
- グリシン誘導体(グリシン酸塩)、例としては味の素株式会社により名称Amilite GCS-12(登録商標)及びAmilite GCK 12で販売されているN-ココイルグリシン酸ナトリウム、
- クエン酸塩、例えばGoldschmidt社により名称Witconol EC 1129で販売されているオキシエチレン化(9mol)ココアルコールのクエン酸モノエステル、
- ガラクツロン酸塩、例えばSoliance社により販売されているドデシル-D-ガラクトシドウロン酸ナトリウム
である。
本発明による組成物はまた、合成フィロシリケート以外の、少なくとも1種のフィラーも含んでもよい。言うまでもなく、化学的性質及び量の点でのその選択は、本発明によって平行して求められる、合成フィロシリケートによって添えられる特性が影響されないように調節されることになる。
本発明によるゲル化剤は、少なくとも1種の親水性ゲル化剤、親油性ゲル化剤、及びこれらの混合物から選択することができる。
- アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、又はその塩及びそのエステル、特にAllied Colloid社により名称Versicol F又はVersicol Kで、Ciba-Geigy社により名称Ultrahold 8で販売されている製品、並びにSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、及び塩、特にポリアクリル酸のナトリウム塩(INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマーに相当する)、更に特定すると、BASF社によってLuvigel EMで販売されている架橋ポリアクリル酸ナトリウム[INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマー(及び)カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドに相当する]、
- Hercules社により名称Retenでそれらのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、Vanderbilt社により名称Darvan No.7で販売されているポリメタクリル酸ナトリウム、及びHenkel社により名称Hydagen Fで販売されているポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、
- ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、好ましくは修飾又は非修飾カルボキシビニルポリマー;本発明による最も特に好ましいコポリマーは、Lubrizol社により商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及びCarbopol ETD 2020、更により優先的にはPemulen TR-2で販売されている製品等のアクリレート/C10〜C30アクリル酸アルキルコポリマー(INCI名:アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、
- Clariant社により販売されているAMPS(アンモニア水で部分的に中和され高架橋されているポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸)、
- SEPPIC社により販売されているSepigel又はSimulgelタイプのAMPS/アクリルアミドコポリマー、
- Clariant社により販売されているAristoflex HMSタイプのポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー(架橋又は非架橋)、
- アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、
- ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、更には四級化されたセルロース誘導体から選択される、アルキルセルロース以外のセルロースポリマー、
- ビニルポリマー、例としてはポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルとリンゴ酸無水物とのコポリマー、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマー、ポリビニルアルコール、
- アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性会合性ポリマー、例としてはマレイン酸無水物/C30〜C38α-オレフィン/マレイン酸アルキルターポリマー、メタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシアルキレン化(20EO単位)メタクリル酸ステアリルターポリマー、又はメタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシエチレン(25EO)メタクリル酸ベヘニルターポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で又はポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたセルロース、ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含むC1〜C6メタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキルと両親媒性モノマーとのコポリマー、少なくとも1つの脂肪鎖を含む親水性メタクリレート又はアクリレートと疎水性モノマーとのコポリマー、会合性ポリウレタン、アクリル酸/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/メタクリル酸ステアリルコポリマー、
- 天然起源の、任意選択で修飾されたポリマー、例えばガラクトマンナン及びそれらの誘導体、例えばコンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、コロハガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアゴム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、メチルカルボン酸ナトリウム基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー(Jaguar XC97-1、Rhodia社)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアークロリド、及びキサンタン誘導体、例えばキサンタンガム、
- アルギネート及びカラゲナン、
- グリコアミノグリカン、
- デオキシリボ核酸、
- ムコ多糖、例えばヒアルロン酸及びそれらの誘導体、特にヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物
から選択することができる。
- Soliance社により名称Renovyal LO(登録商標)で販売されている、分子量が20から50kg/molの間のもの、
- Soliance社により名称Primalhyal 300(登録商標)で販売されている、分子量が100から300kg/molの間のもの、
- Soliance社により名称Cristalhyal LO(登録商標)で販売されている、分子量が500から1200kg/molの間のもの、
- Bioland社により名称Bioha(登録商標)で販売されている、分子量が10から200kg/molの間のもの、
- Evonik Goldschmidt社により名称Hyacare 50(登録商標)で販売されている、分子量が30から60kg/molの間のもの、
- Contripro社により名称Hyactive 120(登録商標)で販売されている、分子量が100から140kg/molの間のもの
の形態もまた、有利には、本発明の文脈で考えられうる。
- 詳細にはヘキサメチルジシラザンの存在下でフュームドシリカを処理することにより得られるトリメチルシロキシル基。このように処理されたシリカは、CTFA(第8版、2000年)により、「シリル化シリカ」として知られる。それらは、例えばDegussa社により参照名Aerosil R812(登録商標)で、及びCabot社によりCab-O-Sil TS-530(登録商標)で販売されている、
- ポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下でフュームドシリカを処理することによって特に得られるジメチルシリルオキシル又はポリジメチルシロキサン基。このように処理されたシリカは、CTFA(第8版、2000年)により、「ジメチルシリル化シリカ」として知られる。それらは、例えばDegussa社により参照名Aerosil R972(登録商標)及びAerosil R974(登録商標)で、及びCabot社によりCab-O-Sil TS-610(登録商標)及びCab-O-Sil TS-720(登録商標)で販売されている。
Xは、-N(R1)2基(式中、R1は、それぞれの場合、同一であっても異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のC8〜C22アルキル基である)を表し、
R2は、C28〜C42二酸ダイマー残基であり、
R3は、エチレンジアミン基であり、
nは2から5の間である]
のアミド末端ポリアミド、及びこれらの混合物である。
Xは、-OR1基(式中、R1は、それぞれの場合、同一であっても異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のC8〜C22、好ましくはC16〜C22アルキル基である)を表し、
R2は、C28〜C42二酸ダイマー残基であり、
R3は、エチレンジアミン基であり、
nは、2から5の間である]
の追加のポリアミドも含むことができ、例えばArizona Chemical社により名称Uniclear 80及びUniclear 100、又はUniclear 80 V、Uniclear 100 V及びUniclear 100 VGで販売されている、そのINCI名がエチレンジアミン/ダイマージリノール酸ステアリルコポリマーである市販製品である。
・R4、R5、R6及びR7は、同一であっても異なっていてもよく、
- それらの鎖内に、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含有することができ、部分的に又は完全にフッ素原子で置換されていてもよい、飽和又は不飽和の、直鎖状、分枝状又は環状のC1〜C40炭化水素系基、
- 1つ又は複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されているC6〜C10アリール基、
- 1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有するポリオルガノシロキサン鎖
から選択される基を表し、
・X基は、同一であっても異なっていてもよく、その鎖内に、1個又は複数の酸素原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有する直鎖状又は分枝状のC1〜C30アルキレンジイル基を表し、
・Yは、飽和若しくは不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C50アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン二価基であり、これは、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含むことができ、並びに/又は、置換基として、フッ素、ヒドロキシル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C40アルキル、C5〜C10アリール、1〜3個のC1〜C3アルキル基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アミノアルキル基で任意選択で置換されているフェニルの原子又は原子群のうちの1個を有することができ、又は
Yは、式:
Tは、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択で置換されており、O、N及びSから選択される1個又は複数の原子をおそらくは含有する、直鎖状若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和の、三価又は四価のC3〜C24炭化水素系基を表し、又はTは、N、P及びAlから選択される三価原子を表し、
R8は、ポリマーの別の鎖とおそらくは連結しうる、1種又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素及び/又はスルホンアミドをおそらくは含む、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C50アルキル基、又はポリオルガノシロキサン鎖を表す)
に相当する基を表し、
・nは、2〜500、好ましくは2〜200の範囲の整数であり、mは、1〜1000、好ましくは1〜700、なおもより良好には6〜200の範囲の整数である]
のうちの少なくとも1個の単位を含むポリマーとすることができる。
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、例えば信越化学工業株式会社からのUSG-105及びUSG-107A、Dow Corning社からのDC9506及びDC9701、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)ジメチコン、例えば信越化学工業株式会社からのKSG-6及びKSG-16、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)シクロペンタシロキサン、例えばKSG-15、
- シクロペンタシロキサン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9040、DC9045及びDC5930、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9041、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDow Corning EL-9240(登録商標)Silicone Elastomer Blend[ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(2cSt)]、
- C4〜24アルキルジメチコン/ジビニルジメチコンクロスポリマー、例えばAlzo社からのNuLastic Silk MA、
- ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(及び)ジメチコン、例えば信越化学工業株式会社からのKSG-6及びKSG-16、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDC9041、
- ジメチコン(及び)ジメチコンクロスポリマー、例えばDow Corning社からのDow Corning EL-9240(登録商標)Silicone Elastomer Blend[ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(2cSt)]、並びに
- ヘキサジエン/ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物(5cSt)、Dow Corning社により名称DC 9041で販売されているもの
のINCI名を有する化合物である。
- 結晶性疎水性側鎖を有する1つ又は複数のモノマーの重合から得られる単位を含むホモポリマー及びコポリマー、
- 主鎖中に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するポリマー、
- 脂肪族又は芳香族又は脂肪族/芳香族ポリエステルタイプの重縮合物、
- メタロセン触媒作用を介して調製されるエチレンとプロピレンとのコポリマー、並びに
- アクリレート/シリコーンコポリマー
から選択される。
- そのモノマーがEP0951897に記載されている、制御結晶化のポリオレフィンのブロックコポリマー、
- 特に脂肪族又は芳香族又は脂肪族/芳香族ポリエステルタイプの、重縮合物、
- メタロセン触媒作用を介して調製されるエチレンとプロピレンとのコポリマー、
- 少なくとも1つの結晶性側鎖を有するホモポリマー又はコポリマー、及び主鎖中に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するホモポリマー又はコポリマー、例えば文献米国特許第5156911号に記載のもの、例えばパンフレットIntelimer(登録商標)Polymers、Landec IP22(Rev.4-97)に記載されているLandec社からのIntelimer(登録商標)製品に相当する(C10〜C30)ポリアクリル酸アルキル、例えば分子量が約145,000であり融点が49℃であるポリアクリル酸ステアリルである、Landec社からの製品Intelimer(登録商標)IPA 13-1、
- 少なくとも1つの結晶性側鎖を有する、特にフルオロ基を含有するホモポリマー又はコポリマーで、文献WO01/19333に記載されているもの、
- アクリレート/シリコーンコポリマー、例えばポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とアクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とメタクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとアクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸ステアリルとのコポリマー。特に挙げることができるのは、信越化学工業株式会社により名称KP-561(CTFA名:アクリレート/ジメチコン)、KP-541(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びイソプロピルアルコール)、KP-545(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びシクロペンタシロキサン)で販売されているコポリマー、
並びにこれらの混合物
から選択することができる。
- フュームドシリカ、合成ポリマー性ゲル化剤、天然の又は天然起源のポリマー性ゲル化剤、例としては非デンプン性多糖、天然デンプン、修飾デンプン、アクリルポリマーで修飾されたデンプン、アクリルポリマーでグラフト化された加水分解デンプン;デンプン、ガム及びセルロース誘導体に基づくポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、それらの塩又はそれらのエステル、ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、架橋又は非架橋ポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、更には四級化されたセルロース誘導体から選択される、アルキルセルロース以外のセルロースポリマー、ビニルポリマー、及びアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性会合性ポリマー、天然起源の修飾又は非修飾ポリマー、アルギネート及びカラゲナン、グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸及びその誘導体、デオキシリボ核酸、ムコ多糖、及びコンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物から選択される親水性ゲル化剤、
並びに/又は
- 粒状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、炭化水素系ブロックコポリマー、デキストリンエステル、及び水素結合を有するポリマー、並びにこれらの混合物から選択される親油性ゲル化剤
である。
本発明による組成物はまた、追加の成分として、少なくとも1種の疎水性皮膜形成性ポリマーも含んでもよい。
- 有機溶媒媒体に可溶性である皮膜形成性ポリマー、特に脂溶性ポリマー;これは、該ポリマーが有機媒体に可溶性又は混和性であり、それが媒体に組み入れられたときに単一の均一相を形成することを意味する
及び
- 有機溶媒媒体に分散性である皮膜形成性ポリマーで、これはポリマーが有機媒体中で不溶相を形成し、該ポリマーがこの媒体に一旦組み入れられたなら安定性及び/又は相溶性を維持することを意味する。特に、こうしたポリマーは、ポリマー粒子の非水性分散体、好ましくはシリコーン油又は炭化水素系油中の分散体の形態であることができ;一実施形態において、非水性ポリマー分散体は、少なくとも1種の安定化剤によってその表面で安定化されたポリマー粒子を含み;これらの非水性分散体は、NADと称されることが多い
を含む群から選択されるポリマーである。
別の実施形態の変形によれば、本発明による組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、ポリマー粒子の非水性分散体の形態にある、NADとしても知られる油分散性皮膜形成性ポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを含んでもよい。
本発明の第1の実施形態によれば、疎水性皮膜形成性ポリマーは、エチレン性ブロックコポリマーであり、これは、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上であるように1種又は複数の第1のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第1のブロックと、ガラス転移温度が20℃以下であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が20℃以下であるように1種又は複数の第2のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第2のブロックとを含有し、前記第1のブロック及び前記第2のブロックは、第1のブロックの前記第1の構成モノマーのうちの少なくとも1種と、第2のブロックの前記第2の構成モノマーのうちの少なくとも1種とを含む統計的中間セグメントを介して一緒に結合されており、且つ前記ブロックコポリマーは、多分散度指数Iが2超である。
特定の一実施形態によれば、本発明に従って使用される組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1個のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含む少なくとも1種のビニルポリマーを含んでもよい。
(A)0〜99.9質量部のビニルモノマーと、
(B)100〜0.1質量部の、一般式:
Yは、ラジカル重合性有機基を表し、
R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表し、
Xiは、i=1であるときに、次式:
R1は、上で定義したものであり、
R2は、2〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、
R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
Xi+1は、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又は上でi=i+1と定義したシリルアルキル基を表し;
iは、前記シリルアルキル基の世代を表す1〜10の整数であり、
aiは、0〜3の整数である)
で表されるシリルアルキル基を表し、
ここで、化合物(B)中に含有されている前記ラジカル重合性有機基は、
- メタクリル基又はアクリル基を含有し、式:
R4は、水素原子又はアルキル基を表し、
R5は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表す)
によって表される有機基、
及び
- スチリル基を含有し、式:
R6は、水素原子又はアルキル基を表し、
R7は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
R8は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、
bは、0〜4の整数であり、
cは、cが0である場合に-(R8)c-が結合を表すように、0又は1である)
によって表される有機基
から選択される]
によって表されるラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマーと
の重合から誘導されうる。
(A)0.1〜99質量部の1種又は複数のアクリレート又はメタクリレートモノマーと、
(B)100〜0.1質量部の、トリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレート又はメタクリレートモノマーと
の重合生成物とすることができる。
特定の一実施形態によれば、本発明に従って使用される組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1種の、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマーを含んでもよい。
一実施形態によれば、本発明による組成物中に含まれる追加の成分は、化粧用活性剤、ビタミン、UV遮蔽剤、好ましくは顔料及び真珠光沢剤から選択される色素、芳香剤、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の化合物である。
本発明による化粧用活性剤は、特に、保湿剤(湿潤剤としても知られる)、UV遮蔽剤、瘢痕修復剤、脱色又は脱顔料剤、制汗剤及び/又は抗老化剤から選択することができる。皮膚及び/又は爪、特に顔の及び/又は体の皮膚をクレンジングするための製品中で使用される、ある特定のアニオン性界面活性剤もまた、化粧用活性剤として考えられうる。
本発明による組成物はまた、特に精油、又は精油の混合物の形態にある、芳香剤も含んでもよい。
本発明による組成物は、有利には、少なくとも1種の色素を含む。
本発明による組成物はまた、例えばビタミンA、B3、PP、B5、E、K1及び/又はC、及びこれらのビタミンの誘導体、並びに特にこれらのエステル、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種のビタミンも含むことができる。
用語「保存剤」は、化学変化(酸化)又は微生物学的変化を防ぐ目的で、組成物、特に化粧用組成物中へ組み入れられる天然又は合成起源の物質を示すことが意図される。
上に提示したように、本発明による組成物は、有利には、化粧用又は皮膚科用組成物とすることができる。
- 少なくとも1種の親水性ゲル化剤でゲル化された少なくとも1つの水性相と、
- 少なくとも1種の親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも1つの油相と
を含み、これら2つの相が、その中で肉眼で均質な混合物を形成する組成物によって例証される配合物であってもよい。
全ての事例において、本発明による組成物は、当業者に既知の技術に従って調製されうる。言うまでもなく、本発明による組成物を調製する方法は、配合物の所望のタイプに依る。
本発明における使用に好適な水性ゲル形態にある合成フィロシリケートの調製
本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを、特許出願仏国特許第2977580号の21頁の26行から22頁の29行の実施例1に記載されている技術に従って調製する。これを、ヒドロゲルが形成するまで、乾燥及び凍結乾燥の工程なしに、このように実施した。
直接エマルションタイプ(即ち水中油)の化粧用組成物を塗布した後のフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
2.1.試験した組成物
水性ゲル形態にあるフィロシリケートを、以下に定義する水中油エマルションの水性相中へ導入した。
粘度を測定するためのプロトコル
手順
1.熱スタチゼーション(thermostatization)
粘度は、所与の温度においてのみ意味をなす。
この事例ではRheomat 100である、用いる機械のための操作指示書に記載されている手順に従って、それぞれを使用する前にこの操作を行うことになる。
カップを注意深く満たし、これをカップ中に導入する間、製品の構造破壊を一切起こさないように注意する。
スピンドル1のカップ:320mLを測定
スピンドル2のカップ:グラデーションマークまで、即ち60mlまで
スピンドル3、4及び5のカップ:溢れるまで、即ち25mlまで。
機械(Rheomat 100)上に、システム用の支持体、及び選択した測定用の本体を置き、次いで測定用カップを合わせて、該機械をスイッチオンする。
組成物1〜3を、特許出願WO2014/170807に記載されているものに従って、評価用装置に塗布する。
本発明による合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルを含む本発明による組成物2が、比較組成物3のような天然タルクを含む組成物よりも、塗布後に有意により均質であることが観察される。
2.5.1.操作条件
試験組成物の光学特性を、市販のHazemeter機を用いたヘーズ測定(ベール効果)の手段によって特徴付ける。ヘーズは、散乱した透過光/総透過光に相当する。結果を百分率で表す。ヘーズ値が大きいほど、ソフトフォーカス効果(ヘーズ指数)は高い。
a- 透明なプラスチックフィルム(Byk)上に、自動スプレッダを用いて、そのヘーズの評価が所望される組成物の濡れ厚さ25.4μmで、被覆物を延ばす。
b- 室温にて1時間、放置して乾燥させる。
c- Byk GardnerブランドのHazegard機を用いてヘーズ指数を測定する。
組成物のマット感を測定するためのプロトコル
組成物の塗布から生じる付着物のグロスは、種々の方法、例えばByk Micro TRI gloss 20°/60°/85°グロスメータを用いる方法に従って通常測定されうる。
この機械は、ある特定の入射にて、分析することになる試料を照明し、鏡面反射の強度を測定する。
a- その平均グロス値が、参照のForm 1A PenopacのLenetaブランドのコントラストカード上で評価されることが望ましい組成物の濡れ厚さ30μmで、自動スプレッダを用いて被覆物を延ばす。被覆物は、カードの白色背景及び黒色背景を覆う。
b- 37℃にて24時間、放置して乾燥させる。
c- Byk Gardnerブランドの参照のmicroTri-Glossのグロスメータを用いて、マットな白色吸収背景上、20°、60°及び85°にて(3種の測定)グロスを測定する。
本発明による組成物2(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも有意に低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルは、有利には、これを含む直接エマルションタイプの化粧用組成物に、特にフィラーとして天然タルクを伴う組成物と比べて、より高い粘度、塗布後のより良好な均質化特性、更にはマット効果を付与することができる。
油中水の逆エマルションタイプの化粧用組成物の塗布後にフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
3.1.試験した組成物
相Aの材料を最初に検量し、次いでMoritz混合機を用いて68℃にて撹拌する。次いで、顔料を、相Bの油中で粉砕し、次いで相Aへ加える。
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
組成物4〜6を、上の実施例2で示すものに従って試験する。
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である(ポイント2.6.を参照されたい)。
本発明による組成物5(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
本発明による組成物5(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度におけるわずかな上昇が観察され、これは天然タルクを含む比較組成物6では見られない。
ゲル-ゲルタイプの化粧用組成物の塗布後にフィラーの性質がマット効果及び均質化効果に及ぼす影響
4.1.試験した組成物
全ての出発材料をビーカー中で検量し、次いでRayneri混合機を用いて該混合物が均質になるまで激しく撹拌する。
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である。
本発明による組成物8(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)は、測定したGUの結果が、他の組成物について得たものよりも低く、つまり、最もマットな付着物へと導く組成物である。
本発明による組成物8(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度における有意な上昇が観察され、これは天然タルクを含む比較組成物9では見られない。
化粧用ケア組成物についてのゲル化及びマット効果剤としてフィロシリケートゲルが及ぼす影響
粘度測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
マット効果測定プロトコルは、上の実施例2において詳述したものと同一である。
本発明による組成物11(即ち本発明による合成フィロシリケートの水性ゲルを含む)の粘度における有意な上昇が観察され、これは、本発明によるゲルの代わりに本発明によらないゲル化剤を含む組成物12では見られない。
フィラーの性質が水性化粧用組成物の延び特性に及ぼす影響
この表で示す百分率は、相当する組成物の総質量に対する質量百分率である。
天然タルクは、組成物14の水溶液中で分散せず、表面上に残る。他方、本発明による合成フィロシリケートゲルは、肉眼で均質なゲルを得ることを可能にする。
参照の真珠光沢剤のNacre Colorona Karat Gold MP-24を、塗布後の付着物の均質性を目視で調べるためのトレーサーとして使用する。
マット感測定プロトコルは、上の実施例2において記載したものと同一である。
Claims (18)
- 化粧用組成物中での、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルの使用。
- 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、粘度増強剤として使用され
る、請求項1に記載の使用。 - 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、マット効果剤として使用される、請求項1に記載の使用。
- 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、塗布均質化剤として使用される、請求項1に記載の使用。
- 前記式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートが、9.4Å超で9.8Å以下のX線回析線を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
- 式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水性アルコール性ゲル、並びにシリコーン油、ガム及びワックス等のシリコーン脂肪物質;植物、鉱物、動物及び/又は合成起源の、油、ペースト状物質及びワックス等の非シリコーン脂肪物質;8〜32個の炭素原子を含有する脂肪酸;合成エステル及びエーテル;鉱物又は合成起源の、直鎖状又は分枝状の炭化水素;8〜26個の炭素原子を含有する脂肪アルコール;C2〜C6アルコール;グリコール;界面活性剤;水性又は油性ゲル化剤;化粧用活性剤;芳香剤;フィラー;色素;ビタミン;保存剤;皮膜形成性ポリマー;並びにこれらの混合物から選択される、前記合成フィロシリケートゲルとは異なる、少なくとも1種の追加の成分を含む組成物。
- 前記式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートが、9.4Å超で9.8Å以下のX線回析線を有する、請求項6に記載の組成物。
- 7200cm-1にて赤外吸収帯を有し、これが、フィロシリケートの葉状結晶の端部のシラノール基Si-OHに帰する伸縮振動に相当することを特徴とする、請求項6又は7に記載の組成物。
- 7156cm-1における吸収帯の不在によって特徴付けられる、請求項6から8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、水性相を構成することを特徴とする、請求項6から9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記合成フィロシリケートの水性又は水性アルコール性ゲルが、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%〜40質量%の範囲の活性材料の含有量で存在することを特徴とする、請求項6から10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記追加の成分が、化粧用活性剤、ビタミン、UV遮蔽剤、色素、芳香剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項6から11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、体の又は顔の、皮膚及び/又は爪をケアする及び/又はメイクアップするための組成物の形態であることを特徴とする、請求項6から12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、唇をケアする及び/又はメイクアップすることを意図することを特徴とする、請求項6から13のいずれか一項に記載の組成物。
- 皮膚及び/又は爪をメイクアップする及び/又はケアする方法であって、前記皮膚及び/又は前記爪へ、式Mg3Si4O10(OH)2の合成フィロシリケートの少なくとも1種の水性又は水
性アルコール性ゲルを生理学的に許容される媒体中に含む組成物を塗布する少なくとも1つの工程を含む、方法。 - 前記組成物が、請求項6から14のいずれか一項に規定の通りである、請求項15に記載の方法。
- 塗布後の皮膚の肌色のために、マットな及び/又は均質なメイクアップの仕上がりを付与するためのものであることを特徴とする、請求項15又は16に記載の方法。
- 塗布後に前記組成物が皮膚上で延びやすくするためのものであり、且つ皮膚上の活性剤の均一な付着をもたらすためのものであることを特徴とする、請求項15又は16に記載の方法。
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