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JP6517032B2 - Thermosetting adhesive composition, and thermosetting adhesive sheet - Google Patents
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JP6517032B2 - Thermosetting adhesive composition, and thermosetting adhesive sheet - Google Patents

Thermosetting adhesive composition, and thermosetting adhesive sheet Download PDF

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Description

本発明は、フレキシブルプリント配線板の接地端子を金属板に接続し、補強するための導電性の熱硬化性接着組成物、及び熱硬化性接着シートに関する。   The present invention relates to a conductive thermosetting adhesive composition for connecting and reinforcing a ground terminal of a flexible printed wiring board to a metal plate, and a thermosetting adhesive sheet.

従来、フレキシブルプリント配線板を金属板に接着させ、補強するとともに、フレキシブルプリント配線板の接地端子を金属板に接地させ、シールドすることが行われている。フレキシブルプリント配線板と金属板との接着には、導電性の熱硬化性接着組成物が用いられる(例えば、特許文献1参照。)。   2. Description of the Related Art Conventionally, a flexible printed wiring board is adhered to a metal plate and reinforced, and a ground terminal of the flexible printed wiring board is grounded to a metal plate and shielded. A conductive thermosetting adhesive composition is used for bonding the flexible printed wiring board and the metal plate (see, for example, Patent Document 1).

また、接地端子などには金メッキが施され、金メッキ面に対する接着力の向上が望まれている。金メッキ面に対する接着力向上には、硫黄を含有させることが有効であるが、シート状にするために配合されたゴム成分が加硫してしまい、接着力を向上させるのが困難であった。   Moreover, gold plating is given to a ground terminal etc., and the improvement of the adhesive force with respect to a gold plating surface is desired. Although it is effective to contain sulfur to improve the adhesion to the gold-plated surface, it is difficult to improve the adhesion because the rubber component blended to form a sheet is vulcanized.

特開2011−79959号公報JP, 2011-79959, A

本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、金メッキ面に対して高い接着力が得られる熱硬化性接着組成物、及び熱硬化性接着シートを提供する。   The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a thermosetting adhesive composition and a thermosetting adhesive sheet capable of obtaining high adhesion to a gold-plated surface.

本発明者は、鋭意検討を行った結果、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を添加し、ゴム成分をエポキシ樹脂及びポリアミド樹脂の合計に対して所定量添加することにより、ゴム成分の加硫が抑制され、金メッキ面に対して高い接着力が得られることを見出した。   As a result of intensive studies, the inventor of the present invention adds an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, and adds a predetermined amount of a rubber component to the total of the epoxy resin and the polyamide resin to vulcanize the rubber component. It was found that it is suppressed and high adhesion to a gold-plated surface can be obtained.

すなわち、本発明に係る熱硬化性接着組成物は、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、ポリアミド樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含有し、前記エポキシ樹脂が、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含み、前記ゴム成分の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、75〜120質量部であり、前記ゴム成分が、ニトリルゴムと、アクリルゴムとを含むことを特徴とする。 That is, the thermosetting adhesive composition according to the present invention contains a rubber component, an epoxy resin, a polyamide resin, and an epoxy resin curing agent, and the epoxy resin contains an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton. the content of the rubber component, relative to the epoxy resin 15 to 60 parts by weight, Ri 75 to 120 parts by mass der, the rubber component, characterized in that it comprises a nitrile rubber, an acrylic rubber.

また、本発明に係る熱硬化性接着シートは、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、ポリアミド樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含有し、前記エポキシ樹脂が、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含み、前記ゴム成分の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、75〜120質量部であり、前記ゴム成分が、ニトリルゴムと、アクリルゴムとを含むことを特徴とする。
Moreover, the thermosetting adhesive sheet according to the present invention contains a rubber component, an epoxy resin, a polyamide resin, and an epoxy resin curing agent, and the epoxy resin contains an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, the content of the rubber component, relative to the epoxy resin 15 to 60 parts by weight, Ri 75 to 120 parts by mass der, the rubber component, characterized in that it comprises a nitrile rubber, an acrylic rubber.

本発明によれば、ゴム成分の加硫が抑制され、金メッキ面に対して高い接着力を得ることができる。   According to the present invention, the vulcanization of the rubber component is suppressed, and high adhesion to the gold-plated surface can be obtained.

図1は、熱硬化性接着シートを用いた接続方法を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a connection method using a thermosetting adhesive sheet. 図2は、熱硬化性接着シートを用いた接続構造体の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a connection structure using a thermosetting adhesive sheet.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
1.熱硬化性接着組成物
2.熱硬化性接着シート
3.実施例
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order with reference to the drawings.
1. Thermosetting adhesive composition2. Thermosetting adhesive sheet 3. Example

<1.熱硬化性接着組成物>
本実施の形態に係る熱硬化性接着組成物は、ゴム成分(A)と、エポキシ樹脂(B)と、ポリアミド樹脂(C)と、エポキシ樹脂硬化剤(D)とを含有する。以下、熱硬化性接着組成物の各成分(A)〜(D)について詳細に説明する。
<1. Thermosetting adhesive composition>
The thermosetting adhesive composition according to the present embodiment contains a rubber component (A), an epoxy resin (B), a polyamide resin (C), and an epoxy resin curing agent (D). Hereinafter, each component (A)-(D) of a thermosetting adhesive composition is demonstrated in detail.

[(A)ゴム成分]
ゴム成分は、フィルム成形時に成膜性を付与し、硬化物に可撓性、強靭性を付与するものである。ゴム成分としては、アクリルゴム(ANM:アルキル(メタ)アクリレートとアクリロニトリル(AN)との共重合体)、ニトリルゴム(NBR:アクリロニトリル−ブタジエンゴム)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)などが挙られ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ニトリルゴムと、アクリルゴムとを併用することが好ましい。
[(A) rubber component]
The rubber component imparts film formability at the time of film formation, and imparts flexibility and toughness to the cured product. As a rubber component, acrylic rubber (ANM: copolymer of alkyl (meth) acrylate and acrylonitrile (AN)), nitrile rubber (NBR: acrylonitrile-butadiene rubber), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR) Among these, one of them may be used alone, or two or more of them may be used in combination. Among these, it is preferable to use a nitrile rubber and an acrylic rubber in combination.

ニトリルゴムは、械的な性能及び弾性が優れるため、仮貼り性を向上させることができる。ニトリルゴムの添加量は、ゴム成分75〜120質量部に対し、15〜35質量部であることが好ましい。添加量が少なすぎると仮貼り性が低下する傾向にあり、添加量が多すぎると高温環境下や高温高湿環境下における導通抵抗が上昇する傾向にある。   Nitrile rubber is excellent in mechanical performance and elasticity, and thus can improve temporary tackability. The addition amount of the nitrile rubber is preferably 15 to 35 parts by mass with respect to 75 to 120 parts by mass of the rubber component. If the addition amount is too small, the temporary sticking property tends to decrease, and if the addition amount is too large, the conduction resistance tends to increase in a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment.

アクリルゴムは、アルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル(AN)、及びグリシジルメタクリレート(GMA)を共重合させたものであることが好ましい。ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレート(アクリル酸エステル)又はメタクリレート(メタクリル酸エステル)を意味する。   The acrylic rubber is preferably a copolymer of alkyl (meth) acrylate, acrylonitrile (AN) and glycidyl methacrylate (GMA). Here, (meth) acrylate means acrylate (acrylic acid ester) or methacrylate (methacrylic acid ester).

アルキル(メタ)アクリレートとしては、電子部品分野に適用されている従来のアクリル系熱硬化性接着剤で使用されているものから適宜選択して使用することができ、例えば、炭素原子数が4〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを用いることができる。具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートなどが挙られ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、エチルアクリレート(EA)、ブチルアクリレート(BA)、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)を用いることが好ましい。   The alkyl (meth) acrylate can be appropriately selected and used from those used in conventional acrylic thermosetting adhesives applied to the field of electronic components. Alkyl (meth) acrylates having 12 alkyl groups can be used. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate and isooctyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like, and one of them may be used alone, or two or more may be used in combination. Among these, it is preferable to use ethyl acrylate (EA), butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).

アクリルゴムを構成する全モノマー中のアルキル(メタ)アクリレートの量は、少なすぎると基本特性が低下し、多すぎると耐熱性が低下する傾向があるので、好ましくは55〜80wt%である。   The amount of the alkyl (meth) acrylate in all the monomers constituting the acrylic rubber is preferably 55 to 80 wt% because the basic properties tend to decrease when the amount is too small, and the heat resistance tends to decrease when the amount is too large.

また、アクリルゴムを構成する全モノマー中のアクリロニトリル(AN)の量は、少なすぎると耐熱性が低下し、多すぎると溶剤に溶解し難くなる傾向があるので、好ましくは15〜30wt%である。   Also, the amount of acrylonitrile (AN) in all the monomers constituting the acrylic rubber is preferably 15 to 30% by weight because the heat resistance decreases when the amount is too small, and the amount tends to be difficult to dissolve in the solvent when the amount is too large. .

また、アクリルゴムを構成する全モノマー中のグリシジルメタクリレート(GMA)の量は、少なすぎると耐熱性が低下し、多すぎると剥離強度が低下する傾向があるので、好ましくは5〜15wt%である。   In addition, the amount of glycidyl methacrylate (GMA) in all the monomers constituting the acrylic rubber is preferably 5 to 15 wt% because the heat resistance tends to decrease when the amount is too small and the peel strength tends to decrease when the amount is too large. .

アクリルゴムの重合方法としては、特に限定されないが、高分子量を得る観点からパール重合を用いることが好ましい。アクリル系共重合体の重量平均分子量は、小さすぎると耐熱性が低下し、大きすぎると溶液粘度が上がり、塗布性が悪化する傾向があるので、好ましくは500000〜700000、より好ましくは550000〜650000である。   The polymerization method of the acrylic rubber is not particularly limited, but it is preferable to use pearl polymerization from the viewpoint of obtaining high molecular weight. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is too small, the heat resistance is lowered, and when it is too large, the solution viscosity tends to increase and the coatability tends to deteriorate, so 500000 to 700000, preferably 55000 to 650,000. It is.

ゴム成分(A)の含有量は、エポキシ樹脂(B)15〜60質量部に対し、75〜120質量部である。ゴム成分が前記範囲内であることにより、シート状に製膜可能であるとともに、接着力を向上させることが可能となる。   The content of the rubber component (A) is 75 to 120 parts by mass with respect to 15 to 60 parts by mass of the epoxy resin (B). When the rubber component is in the above-mentioned range, it is possible to form a sheet into a film, and it is possible to improve the adhesive strength.

[(B)エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂は、3次元網目構造を形成し、良好な耐熱性、接着性を付与するものであり、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含む。芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含むことにより、ゴム成分の加硫を抑制するとともに、金メッキ面に対して高い接着力を得ることができる。芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂としては、例えば下記一般式(I)で示されるエポキシ樹脂が挙げられる。
[(B) epoxy resin]
The epoxy resin forms a three-dimensional network structure, imparts good heat resistance and adhesiveness, and includes an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton. By containing the epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, it is possible to suppress the vulcanization of the rubber component and obtain high adhesion to the gold-plated surface. As an epoxy resin which has aromatic thioether frame | skeleton, the epoxy resin shown, for example by following General formula (I) is mentioned.

Figure 0006517032
Figure 0006517032

一般式(I)中、Rは水素原子又は炭素数1〜18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0〜10の正数を示す。一般式(I)で示されるエポキシ樹脂の中でも、Rのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’位がtert−ブチル基であり、6,6’位がメチル基であり、それ以外が水素原子であるエポキシ樹脂を用いることが好ましい。芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂の市販品としては、例えば商品名「YSLV−120TE」(新日鉄住金化学(株))などが挙げられる。   In general formula (I), R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different. n is an average value and represents a positive number of 0 to 10. Among the epoxy resins represented by the general formula (I), the tert-butyl group is the tert-butyl group at the 3,3'-position when the position substituted by the oxygen atom in R is 4 and 4'-position, It is preferable to use an epoxy resin in which the 'position is a methyl group and the other is a hydrogen atom. As a commercial item of the epoxy resin which has aromatic thioether frame, the brand name "YSLV-120TE" (Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.

また、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂以外に、さらに、他のエポキシ樹脂が含有されていることが好ましい。他のエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールAD型、ビスフェノールS型等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型等のノボラック型エポキシ樹脂;トリスフェノールメタントリグリシジルエーテル等のような芳香族エポキシ樹脂;ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂などが挙られ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を用いることが好ましい。ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば商品名「HP7200」(DIC(株))などが挙げられる。   In addition to the epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, it is preferable that another epoxy resin is further contained. Other epoxy resins include, for example, bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol AD type and bisphenol S type; novolac type epoxy resins such as phenol novolac type and cresol novolac type; trisphenol methane triglycidyl Aromatic epoxy resins such as ether, etc .; naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, etc. may be mentioned. Or two or more kinds can be used in combination. Among these, it is preferable to use a dicyclopentadiene type epoxy resin. As a commercial item of a dicyclopentadiene type epoxy resin, the brand name "HP7200" (DIC Corporation) etc. are mentioned, for example.

エポキシ樹脂(B)の含有量は、ゴム成分(A)75〜120質量部に対し、15〜60質量部であることが好ましい。また、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂(B)15〜60質量部に対し、5〜20質量部であることが好ましい。これにより、金、SUS、アルミニウムなどの金属に対して優れた接着性を得ることができる。   The content of the epoxy resin (B) is preferably 15 to 60 parts by mass with respect to 75 to 120 parts by mass of the rubber component (A). Moreover, it is preferable that content of the epoxy resin which has aromatic thioether frame | skeleton is 5-20 mass parts with respect to 15-60 mass parts of epoxy resin (B). As a result, excellent adhesion to metals such as gold, SUS, and aluminum can be obtained.

[(C)ポリアミド樹脂]
ポリアミド樹脂は、末端に反応性官能基を有する。これにより、エポキシ樹脂と架橋することが可能なため、耐熱性が向上し、SUS、アルミニウム、金などの金属に対して高い接着力を得ることができる。
[(C) polyamide resin]
The polyamide resin has a reactive functional group at the end. Thereby, since it is possible to crosslink with the epoxy resin, heat resistance is improved, and high adhesion to metals such as SUS, aluminum, gold and the like can be obtained.

反応性官能基としては、エポキシ樹脂と反応するアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などが挙げられる。これらの中でも、特に、末端にアミノ基を有するポリアミノアミドを用いることが好ましい。   As a reactive functional group, an amino group which reacts with an epoxy resin, a carboxyl group, a hydroxyl group etc. are mentioned. Among these, it is particularly preferable to use a polyaminoamide having an amino group at the end.

ポリアミド樹脂(C)の含有量は、少なすぎると剥離強度が低下し、多すぎると靱性が低下する傾向があるので、ポリアミド樹脂(C)の含有量は、エポキシ樹脂(B)15〜60質量部に対し、5〜15質量部であることが好ましい。   If the content of the polyamide resin (C) is too small, the peel strength is reduced, and if too large, the toughness tends to be reduced. Therefore, the content of the polyamide resin (C) is 15 to 60 mass of epoxy resin (B) It is preferable that it is 5-15 mass parts with respect to a part.

[(D)エポキシ樹脂硬化剤]
エポキシ硬化剤としては、通常用いられる公知の硬化剤を使用することができる。例えば、有機酸ジヒドラジド、ジシアンジアミド、アミン化合物、ポリアミドアミン化合物、シアナートエステル化合物、フェノール樹脂、酸無水物、カルボン酸、三級アミン化合物、イミダゾール、ルイス酸、ブレンステッド酸塩、ポリメルカプタン系硬化剤、ユリア樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、潜在性硬化剤などが挙げられ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、常温保管性の観点から有機酸ジヒドラジドを用いることが好ましい。
[(D) Epoxy resin curing agent]
As an epoxy curing agent, a commonly used known curing agent can be used. For example, organic acid dihydrazide, dicyandiamide, amine compound, polyamidoamine compound, cyanate ester compound, phenol resin, acid anhydride, carboxylic acid, tertiary amine compound, imidazole, Lewis acid, Bronsted acid salt, polymercaptan hardener And urea resins, melamine resins, isocyanate compounds, blocked isocyanate compounds, latent curing agents and the like, and one of them may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an organic acid dihydrazide from the viewpoint of storage stability at normal temperature.

有機酸ジヒドラジドは、常温で固体であるため熱硬化性接着組成物の常温保管性を向上させることができる。有機酸ジヒドラジドとしては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、ヘキサデカンジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、2,6−ナフトエ酸ジヒドラジド、4,4’−ビスベンゼンジヒドラジド、1,4−ナフトエ酸ジヒドラジド、アミキュアVDH、アミキュアUDH(商品名、味の素(株)製)、クエン酸トリヒドラジドなどが挙げられ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも比較的低融点であり、硬化性のバランスに優れ、入手が容易であるという点から、アジピン酸ジヒドラジドを用いることが好ましい。   Since the organic acid dihydrazide is solid at normal temperature, the normal temperature storage stability of the thermosetting adhesive composition can be improved. As the organic acid dihydrazide, for example, adipic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, iminodiacetic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanediohydrazide, hexadecane dihydrazide Maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, 2,6-naphthoic acid dihydrazide, 4,4'-bisbenzene dihydrazide, 1,4- Examples include naphthoic acid dihydrazide, amicure VDH, amicure UDH (trade name, manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), citric acid trihydrazide and the like. One from among these alone or may be used in combination of two or more. Among these, it is preferable to use adipic acid dihydrazide in that it has a relatively low melting point, is excellent in the balance of curability, and is easy to obtain.

また、有機酸ジヒドラジドの平均粒子径は、好ましくは0.5〜15μm、より好ましくは1〜5μmである。平均粒子径が小さすぎると熱硬化性接着組成物の塗布のために有機溶剤を使用した場合に有機酸ジヒドラジド粒子が溶解して常温保管性が低下する傾向にあり、平均粒子径が大きすぎると熱硬化性接着組成物の塗布性が低下し、また、粒度が大きいため、アクリル系共重合体やエポキシ樹脂と十分に混合することが困難となる。   The average particle diameter of the organic acid dihydrazide is preferably 0.5 to 15 μm, more preferably 1 to 5 μm. When the average particle size is too small, when an organic solvent is used to apply the thermosetting adhesive composition, the organic acid dihydrazide particles tend to dissolve and storage stability at normal temperature decreases, and when the average particle size is too large The coatability of the thermosetting adhesive composition is lowered, and the particle size is large, which makes it difficult to sufficiently mix it with the acrylic copolymer or the epoxy resin.

エポキシ樹脂硬化剤(D)の含有量は、少なすぎると未反応のエポキシ基が残り、架橋も十分でないため、耐熱性、接着性が低下し、多すぎると過剰の硬化剤が未反応のまま残るため、耐熱性、接着性が低下する傾向があるため、エポキシ樹脂(B)15〜60質量部に対し、7〜12質量部であることが好ましい。   If the content of the epoxy resin curing agent (D) is too small, unreacted epoxy groups remain and crosslinking is not sufficient, so the heat resistance and adhesion decrease, and if too large, the excess curing agent remains unreacted. Since the heat resistance and the adhesiveness tend to be lowered because they remain, it is preferably 7 to 12 parts by mass with respect to 15 to 60 parts by mass of the epoxy resin (B).

[導電性フィラー]
また、熱硬化性接着組成物に導電性フィラーを配合することにより、接地端子などの金メッキ面に対し、高い接着力を有する導電性接着剤として好適に用いることができる。導電性フィラーとしては、例えば、ニッケル、銅、アルミニウム、錫、鉛、クロム、コバルト、銀、金等の各種金属や金属合金の粒子を挙げることができる。また、金属粒子の表面に各種金属を電解法、液相還元法などにより被覆した、銅コート銅粉、銀コート銅粉、金コート銅粉、銀コートニッケル粉、金コートニッケル粉などを用いてもよい。また、導電性フィラーの形状としては、例えば、球状、薄片状、フィラメント状、樹枝状(デンドライト)などが挙げられ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、電気接点の増加の点から、樹枝状の導電性フィラーを用いることが好ましい。
[Conductive filler]
Moreover, by mix | blending a conductive filler with a thermosetting adhesive composition, it can be used suitably as a conductive adhesive which has high adhesive force with respect to gold plating surfaces, such as a ground terminal. Examples of the conductive filler include particles of various metals and metal alloys such as nickel, copper, aluminum, tin, lead, chromium, cobalt, silver, and gold. In addition, copper-coated copper powder, silver-coated copper powder, gold-coated copper powder, silver-coated nickel powder, gold-coated nickel powder, etc. in which various metals are coated on the surface of metal particles by electrolytic method, liquid phase reduction method, etc. It is also good. Moreover, as a shape of a conductive filler, spherical shape, flaky shape, filamentous shape, dendritic shape (dendritic) etc. are mentioned, for example, It may use individually by 1 type or in combination of 2 or more types out of these. it can. Among these, it is preferable to use a dendritic conductive filler from the viewpoint of increasing the number of electrical contacts.

ここで、樹枝状とは、デンドライトとも呼ばれ、樹木の枝のような形状を意味し、主枝及び側枝を有する。樹枝状の導電性フィラーは、主枝及び側枝が互いに絡み易いため、屈曲又は変形による導電層内の導電フィラー同士の離間に対し、電気接点の低下を抑制することができる。   Here, the dendritic shape is also referred to as dendrite, and means a shape like a branch of a tree, and has a main branch and a side branch. Since the main branch and the side branch of the dendritic conductive filler tend to entangle each other, it is possible to suppress the lowering of the electrical contact against the separation of the conductive fillers in the conductive layer due to bending or deformation.

また、樹枝状の導電性フィラーのタップ密度は、1.0〜1.8g/cmであり、より好ましくは1.1〜1.6g/cmであることが好ましい。タップ密度が小さすぎると加熱プレスによる熱硬化性接着組成物のレジンフロー(はみ出し)が増加する傾向にあり、タップ密度が大きすぎると導電性フィラーの充填が過密となり、高温環境下や高温高湿環境下における導通安定性が低下する傾向にある。なお、タップ密度は、JIS Z 2512で規定される方法により測定される。具体的には、容器内に規定量の粉末を入れ、タッピング装置を用い、粉末の体積がそれ以上減少しないところまでタップし、粉末の質量をタップ後の粉末体積で除した密度である。 Moreover, the tap density of the dendritic conductive filler is 1.0~1.8g / cm 3, it is more preferably at 1.1~1.6g / cm 3. If the tap density is too low, the resin flow (protruding) of the thermosetting adhesive composition by the hot press tends to increase, and if the tap density is too high, the filling of the conductive filler becomes excessive, and the high temperature environment or high temperature high humidity The continuity stability under the environment tends to decrease. The tap density is measured by the method defined in JIS Z 2512. Specifically, it is a density obtained by placing a specified amount of powder in a container, tapping using a tapping device until the volume of the powder does not decrease any further, and dividing the mass of the powder by the volume of the powder after tapping.

樹枝状の導電性フィラーは、例えば、電解法、液相還元法などによって、金属粉に主枝及び側枝を形成することにより得ることができる。金属粉としては、銅粉、銀粉、ニッケル粉などが挙げられ、主枝及び側枝としては、銅、銀、金などが挙げられる。すなわち、樹枝状の導電フィラーとしては、銅コート銅粉、銀コート銅粉、金コート銅粉、銀コートニッケル粉、金コートニッケル粉などが挙げられ、これらの中でも、銀コート銅粉を用いることが好ましい。   The dendritic conductive filler can be obtained, for example, by forming a main branch and a side branch on the metal powder by an electrolytic method, a liquid phase reduction method or the like. As metal powder, copper powder, silver powder, nickel powder etc. are mentioned, As a main branch and a side branch, copper, silver, gold etc. are mentioned. That is, as a dendritic conductive filler, copper-coated copper powder, silver-coated copper powder, gold-coated copper powder, silver-coated nickel powder, gold-coated nickel powder, etc. may be mentioned, and among these, silver-coated copper powder is used Is preferred.

導電性フィラーの平均粒径は、好ましくは3〜20μm、より好ましくは5〜15μmである。平均粒径が小さすぎると導通性の確保が困難となり、平均粒径が大きすぎるとフィルムの薄膜化が困難となる。ここで、導電性フィラーの平均粒径は、例えばレーザ回折散乱法による粒子径分布測定結果から算出した篩下積算分率の50%の粒子径D50である。また、導電性フィラーの含有量は、少なすぎても多すぎても導通性が低下する傾向があるため、エポキシ樹脂(B)15〜60質量部に対し、180〜260質量部であることが好ましい。 The average particle size of the conductive filler is preferably 3 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm. When the average particle size is too small, it is difficult to secure conductivity, and when the average particle size is too large, it becomes difficult to thin the film. Here, the average particle diameter of the conductive filler is, for example, a particle diameter D 50 of 50% of the under-sieve integrated fraction calculated from the particle diameter distribution measurement result by the laser diffraction scattering method. Moreover, since there exists a tendency for conductivity to fall, too little or too much, content of a conductive filler is 180-260 mass parts with respect to 15-60 mass parts of epoxy resin (B). preferable.

[他の添加物]
また、熱硬化性接着組成物に配合する他の添加物として、必要に応じて、有機フィラー、無機フィラー、熱伝導性粒子、膜形成樹脂、各種アクリルモノマー等の希釈用モノマー、充填剤、軟化剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、シランカップリング剤などを配合してもよい。
[Other additives]
Further, as other additives to be added to the thermosetting adhesive composition, as necessary, organic fillers, inorganic fillers, heat conductive particles, film forming resins, monomers for dilution such as various acrylic monomers, fillers, softening, Agents, colorants, flame retardants, thixotropic agents, silane coupling agents, etc. may be blended.

このような成分から構成される熱硬化性接着組成物は、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂が配合されているため、ゴム成分の加硫を防止し、金メッキ面に対して高い接着力を得ることができる。   Since a thermosetting adhesive composition composed of such components contains an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, it prevents vulcanization of the rubber component and obtains high adhesion to a gold-plated surface. be able to.

<2.熱硬化性接着シート>
本実施の形態に係る熱硬化性接着シートは、ゴム成分(A)と、エポキシ樹脂(B)と、ポリアミド樹脂(C)と、エポキシ樹脂硬化剤(D)とを含有する。各成分(A)〜(D)は、前述の熱硬化性接着組成物と同様であるため、ここでは説明を省略する。
<2. Thermosetting adhesive sheet>
The thermosetting adhesive sheet according to the present embodiment contains a rubber component (A), an epoxy resin (B), a polyamide resin (C), and an epoxy resin curing agent (D). Since each component (A)-(D) is the same as that of the above-mentioned thermosetting adhesive composition, description is abbreviate | omitted here.

前述の熱硬化性接着組成物は、常法により均一に混合することにより調製することができる。そして、熱硬化性接着組成物を、基材フィルム上にバーコーター、ロールコーターにより乾燥厚が10〜60μmとなるように塗布し、常法により乾燥することにより熱硬化性の接着層有する熱硬化性接着シートを製造することができる。   The above-mentioned thermosetting adhesive composition can be prepared by mixing uniformly by a conventional method. Then, the thermosetting adhesive composition is applied on a substrate film by a bar coater or a roll coater so that the dry thickness is 10 to 60 μm, and the thermosetting adhesive layer having a thermosetting adhesive layer is dried by an ordinary method. Adhesive sheet can be manufactured.

基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルムなどの基材に必要に応じてシリコーンなどで剥離処理した剥離基材を用いることができる。   As a base film, the peeling base material which carried out the release process by silicone etc. can be used with respect to base materials, such as a polyethylene terephthalate film and a polyimide film, as needed.

このような熱硬化性接着シートは、例えば、フレキシブルプリント配線板の端子部と、その裏打ちするためのポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ガラスエポキシ、ステンレス、アルミニウムなどの厚さ50μm〜2mmの補強用シートとを接着固定するために好ましく適用できる。また、熱ラミネートにより容易に補強用シートと密着させることができるため、作業性を向上させることができる。   Such a thermosetting adhesive sheet is, for example, a terminal portion of a flexible printed wiring board and a reinforcing sheet having a thickness of 50 μm to 2 mm, such as polyethylene terephthalate, polyimide, glass epoxy, stainless steel, or aluminum, for backing the terminal. It is preferably applicable for adhesive fixing. Moreover, since it can be made to closely_contact | adhere with the reinforcement sheet | seat easily by heat lamination, workability | operativity can be improved.

図1及び図2は、熱硬化性接着シートを用いた接続例を示す図である。図1及び図2に示すように、熱硬化性接着シートを用いた接続構造体は、フレキシブルプリント配線板10と金属板30とを熱硬化性接着シート20で接着させたものである。   FIG.1 and FIG.2 is a figure which shows the example of a connection using a thermosetting adhesive sheet. As shown in FIGS. 1 and 2, in the connection structure using a thermosetting adhesive sheet, the flexible printed wiring board 10 and the metal plate 30 are adhered by the thermosetting adhesive sheet 20.

フレキシブルプリント配線板10は、基材12と配線13と接着層14と保護層15とがこの順番に積層され、端部に接地端子11を有する。このフレキシブルプリント配線板10は、例えば、基材12としてポリイミド、配線13として銅、保護層15としてポリイミドなどで構成され、接地端子11の表面は金メッキされる。   In the flexible printed wiring board 10, the base 12, the wiring 13, the adhesive layer 14, and the protective layer 15 are stacked in this order, and have the ground terminal 11 at the end. The flexible printed wiring board 10 is made of, for example, polyimide as the base 12, copper as the wiring 13, and polyimide as the protective layer 15, and the surface of the ground terminal 11 is plated with gold.

熱硬化性接着シート20を用いてフレキシブルプリント配線板10を金属板30に接着させることにより、フレキシブルプリント配線板10を補強するとともに、フレキシブルプリント配線板10の接地端子11を金属板30に接地させ、シールドすることができる。特に、前述した熱硬化性接着シートは、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂が配合されているため、ゴム成分の加硫を防止し、金メッキ面に対して高い接着力を得ることができ、高信頼性の接続構造体を得ることができる。   By bonding the flexible printed wiring board 10 to the metal plate 30 using the thermosetting adhesive sheet 20, the flexible printed wiring board 10 is reinforced, and the ground terminal 11 of the flexible printed wiring board 10 is grounded to the metal plate 30. , Can be shielded. In particular, since the thermosetting adhesive sheet described above contains an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton, it can prevent vulcanization of the rubber component and can obtain high adhesion to a gold-plated surface, which is high. A reliable connection structure can be obtained.

<3.実施例>
本実施例では、熱硬化性接着シートを作製し、金メッキ基板、SUS基板に対する接着力ついて検証した。熱硬化性接着シートは、下記成分を用いて熱硬化性接着組成物を調製した。熱硬化性接着組成物を剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)に塗布し、50〜130℃の乾燥炉中で乾燥し、35μm厚の熱硬化性接着層を有する熱硬化性接着シートを作製した。そして、熱硬化性接着シートを用いて試験片を作製し、熱硬化性接着シートの接着力として剥離強度を測定した。
<3. Example>
In this example, a thermosetting adhesive sheet was produced, and the adhesion to a gold-plated substrate and a SUS substrate was verified. The thermosetting adhesive sheet prepared the thermosetting adhesive composition using the following components. A thermosetting adhesive sheet having a thermosetting adhesive layer applied to a release-treated polyethylene terephthalate film (PET), dried in a drying oven at 50 to 130 ° C., and having a thickness of 35 μm. Was produced. And the test piece was produced using the thermosetting adhesive sheet, and peeling strength was measured as adhesive force of a thermosetting adhesive sheet.

NBR:ニポール1001、日本ゼオン(株)
アクリルゴム:ブチルアクリレート(BA)、エチルアクリレート(EA)を含むアルキル(メタ)アクリレート66wt%、アクリロニトリル(AN)24wt%、及びグリシジルメタクリレート(GMA)10wt%を共重合させたアクリル系共重合体
チオエーテル型エポキシ樹脂:YSLV−120TE、新日鉄住金化学(株)、固形タイプ
脂環型エポキシ樹脂:HP7200、DIC(株)、DCPD型
ビスフェノールF型エポキシ樹脂:EP806、三菱化学(株)、液状タイプ
ナフタレン型エポキシ樹脂:ESN175、新日鉄住金化学(株)
ポリアミド樹脂:トーマイド558、(株)T&K TOKA、ポリアミノアミド
エポキシ樹脂硬化剤:アジピン酸ジヒドラジド
導電性粒子:樹脂状銅粉、平均粒径10μm
NBR: Nipole 1001, Nippon Zeon Co., Ltd.
Acrylic rubber: Acrylic copolymer obtained by copolymerizing butyl acrylate (BA), alkyl (meth) acrylate 66 wt% containing ethyl acrylate (EA), 24 wt% acrylonitrile (AN), and 10 wt% glycidyl methacrylate (GMA) Thioether Type epoxy resin: YSLV-120TE, Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd., solid type alicyclic epoxy resin: HP 7200, DIC, DCPD type bisphenol F type epoxy resin: EP 806, Mitsubishi Chemical Corp., liquid type naphthalene type Epoxy resin: ESN 175, Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.
Polyamide resin: TOROMIDE 558, T & K TOKA CORPORATION, polyaminoamide epoxy resin curing agent: Adipic acid dihydrazide Conductive particles: Resinous copper powder, average particle diameter 10 μm

[剥離強度の測定]
熱硬化性接着シートを短冊(2cm×5cm)にカットし、その一方の面の熱硬化性接着層を1.5cm×40cmの金メッキ基板又はSUS基板に140℃に設定したラミネーターで仮貼りした後、剥離基材を取り除いて他方の面の熱硬化性接着層を露出させた。露出させた熱硬化性接着層に対し、同じ大きさの50μm厚のポリイミドフィルムを上から重ね合わせ、真空プレス機(Vacuum Star、ミカドテクノス社製)を用い、温度185℃、圧力4.0MPa、真空保持時間10秒+プレス時間90秒という条件で熱プレスした後、140℃のオーブン中に60分間保持した。その後、ポリイミドフィルムに対し、剥離速度50mm/minで90度剥離試験を行い、引き剥がすのに要した力を剥離強度として測定した。剥離強度は、10N/cm以上であることが望ましい。
[Measurement of peel strength]
A thermosetting adhesive sheet is cut into strips (2 cm × 5 cm), and after temporarily attaching the thermosetting adhesive layer on one side to a 1.5 cm × 40 cm gold-plated substrate or a SUS substrate with a laminator set at 140 ° C. The release substrate was removed to expose the thermosetting adhesive layer on the other side. A 50 μm thick polyimide film of the same size is overlaid on the exposed thermosetting adhesive layer, and a vacuum press (Vacuum Star, manufactured by Mikado Technos Co., Ltd.) is used at a temperature of 185 ° C. and a pressure of 4.0 MPa. After hot pressing under the conditions of a vacuum holding time of 10 seconds and a pressing time of 90 seconds, it was held in an oven at 140 ° C. for 60 minutes. Thereafter, the polyimide film was subjected to a 90 degree peeling test at a peeling speed of 50 mm / min, and the force required for peeling was measured as the peeling strength. The peel strength is preferably 10 N / cm or more.

<実施例1>
表1に示すように、NBR20質量部と、アクリルゴム65質量部と、チオエーテル型エポキシ樹脂10質量部と、脂環型エポキシ樹脂30質量部と、ポリアミド樹脂10質量部と、導電性粒子190質量部と、エポキシ硬化剤8.5質量部とを含有する熱硬化性接着組成物を用いて熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は12N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は15N/cmであった。
Example 1
As shown in Table 1, 20 parts by mass of NBR, 65 parts by mass of acrylic rubber, 10 parts by mass of thioether epoxy resin, 30 parts by mass of alicyclic epoxy resin, 10 parts by mass of polyamide resin, and 190 parts of conductive particles A thermosetting adhesive sheet was produced using a thermosetting adhesive composition containing a part and 8.5 parts by mass of an epoxy curing agent. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 12 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 15 N / cm.

<実施例2>
表1に示すように、NBR15質量部と、アクリルゴム60質量部と、チオエーテル型エポキシ樹脂5質量部と、脂環型エポキシ樹脂10質量部と、ポリアミド樹脂5質量部と、導電性粒子180質量部と、エポキシ硬化剤7質量部とを含有する熱硬化性接着組成物を用いて熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は10N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は13N/cmであった。
Example 2
As shown in Table 1, 15 parts by mass of NBR, 60 parts by mass of acrylic rubber, 5 parts by mass of thioether epoxy resin, 10 parts by mass of alicyclic epoxy resin, 5 parts by mass of polyamide resin, and 180 parts of conductive particles A thermosetting adhesive sheet was produced using a thermosetting adhesive composition containing a part and 7 parts by mass of an epoxy curing agent. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 10 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 13 N / cm.

<実施例3>
表1に示すように、NBR30質量部と、アクリルゴム90質量部と、チオエーテル型エポキシ樹脂20質量部と、脂環型エポキシ樹脂40質量部と、ポリアミド樹脂15質量部と、導電性粒子260質量部と、エポキシ硬化剤12質量部とを含有する熱硬化性接着組成物を用いて熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は11N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は14N/cmであった。
Example 3
As shown in Table 1, 30 parts by mass of NBR, 90 parts by mass of acrylic rubber, 20 parts by mass of thioether epoxy resin, 40 parts by mass of alicyclic epoxy resin, 15 parts by mass of polyamide resin, and 260 parts of conductive particles A thermosetting adhesive sheet was produced using a thermosetting adhesive composition containing a part and 12 parts by mass of an epoxy curing agent. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 11 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 14 N / cm.

<比較例1>
表1に示すように、NBRを配合しなかった以外は、実施例1と同様に熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は6N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は10N/cmであった。
Comparative Example 1
As shown in Table 1, a thermosetting adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that NBR was not blended. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 6 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 10 N / cm.

<比較例2>
表1に示すように、アクリルゴムを配合しなかった以外は、実施例1と同様に熱硬化性接着シートを作製したところ、製膜することができなかった。
Comparative Example 2
As shown in Table 1, when a thermosetting adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that no acrylic rubber was blended, no film could be formed.

<比較例3>
表1に示すように、チオエーテル型エポキシ樹脂の代わりにビスフェノールF型エポキシ樹脂を10質量部配合した以外は、実施例1と同様に熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は8N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は12N/cmであった。
Comparative Example 3
As shown in Table 1, a thermosetting adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of bisphenol F-type epoxy resin was blended instead of the thioether-type epoxy resin. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 8 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 12 N / cm.

<比較例4>
表1に示すように、チオエーテル型エポキシ樹脂の代わりにナフタレン型エポキシ樹脂を10質量部配合した以外は、実施例1と同様に熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は6N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は11N/cmであった。
Comparative Example 4
As shown in Table 1, a thermosetting adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of a naphthalene type epoxy resin was blended instead of the thioether type epoxy resin. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 6 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 11 N / cm.

<比較例5>
表1に示すように、ポリイミド樹脂を配合しなかった以外は、実施例1と同様に熱硬化性接着シートを作製した。この熱硬化性粘着シートの金メッキ基板に対する剥離強度は7N/cmであり、SUS基板に対する剥離強度は8N/cmであった。
Comparative Example 5
As shown in Table 1, a thermosetting adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyimide resin was not blended. The peeling strength with respect to the gold plating board | substrate of this thermosetting adhesive sheet was 7 N / cm, and the peeling strength with respect to a SUS board | substrate was 8 N / cm.

Figure 0006517032
Figure 0006517032

比較例1のようにゴム成分の添加量が少ない場合、高い剥離強度が得られず、また、比較例2のように製膜が困難となった。比較例3,4のようにチオエーテル型エポキシ樹脂の代わりにビスフェノールF型エポキシ樹脂又はナフタレン型エポキシ樹脂を配合した場合、SUS基板に対し、高い剥離強度が得られたものの、金メッキ基板に対し、高い剥離強度が得られなかった。また、比較例5のようにポリイミド樹脂を配合しなかった場合、金メッキ基板、SUS基板の両者に対し、高い剥離強度が得られなかった。   When the amount of addition of the rubber component is small as in Comparative Example 1, high peel strength can not be obtained, and film formation becomes difficult as in Comparative Example 2. When a bisphenol F-type epoxy resin or a naphthalene-type epoxy resin is blended instead of the thioether-type epoxy resin as in Comparative Examples 3 and 4, although a high peel strength is obtained with respect to the SUS substrate, it is higher than the gold-plated substrate. Peeling strength was not obtained. Moreover, when the polyimide resin was not mix | blended like Comparative Example 5, high peeling strength was not obtained with respect to both a gold plating board | substrate and a SUS board | substrate.

一方、実施例1〜3のように、チオエーテル型エポキシ樹脂を配合し、ゴム成分の含有量が、エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、75〜120質量部の範囲である場合、金メッキ基板、SUS基板の両者に対し、高い剥離強度が得られた。   On the other hand, as in Examples 1 to 3, when the content of the rubber component is in the range of 75 to 120 parts by mass with respect to 15 to 60 parts by mass of the epoxy resin, a gold plated substrate High peel strength was obtained for both of the SUS substrates.

10 フレキシブルプリント配線板、11 接地端子、12 基材、13 配線、14 接着層、15 保護層、20 熱硬化性接着シート、30 金属板
Reference Signs List 10 flexible printed wiring board, 11 ground terminal, 12 base material, 13 wiring, 14 adhesive layer, 15 protective layer, 20 thermosetting adhesive sheet, 30 metal plate

Claims (8)

ゴム成分と、エポキシ樹脂と、ポリアミド樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含有し、
前記エポキシ樹脂が、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含み、
前記ゴム成分の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、75〜120質量部であり、
前記ゴム成分が、ニトリルゴムと、アクリルゴムとを含む熱硬化性接着組成物。
Containing rubber component, epoxy resin, polyamide resin, epoxy resin curing agent,
The epoxy resin comprises an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton,
The content of the rubber component, relative to the epoxy resin 15 to 60 parts by weight, Ri 75 to 120 parts by mass der,
A thermosetting adhesive composition , wherein the rubber component comprises nitrile rubber and acrylic rubber .
前記芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂が、下記一般式(I)で示される請求項記載の熱硬化性接着組成物。
Figure 0006517032


一般式(I)中、Rは水素原子又は炭素数1〜18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0〜10の正数を示す。
Epoxy resins having the aromatic thioether skeleton, thermosetting adhesive composition according to claim 1, wherein represented by the following general formula (I).
Figure 0006517032


In general formula (I), R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different. n is an average value and represents a positive number of 0 to 10.
前記芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、5〜20質量部である請求項1又は2記載の熱硬化性接着組成物。 The thermosetting adhesive composition according to claim 1 or 2 , wherein a content of the epoxy resin having an aromatic thioether skeleton is 5 to 20 parts by mass with respect to 15 to 60 parts by mass of the epoxy resin. 前記エポキシ樹脂が、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂をさらに含む請求項1乃至のいずれか1項に記載の熱硬化性接着組成物。 The thermosetting adhesive composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the epoxy resin further comprises a dicyclopentadiene type epoxy resin. 前記ポリアミド樹脂の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、5〜15質量部である請求項1乃至のいずれか1項に記載の熱硬化性接着組成物。 The thermosetting adhesive composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the polyamide resin is 5 to 15 parts by mass with respect to 15 to 60 parts by mass of the epoxy resin. 前記エポキシ樹脂硬化剤が、有機酸ジヒドラジドである請求項1乃至のいずれか1項に記載の熱硬化性接着組成物。 The thermosetting adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the epoxy resin curing agent is an organic acid dihydrazide. 導電性粒子をさらに含有する請求項1乃至のいずれか1項に記載の熱硬化性接着組成物。 The thermosetting adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 , further comprising conductive particles. ゴム成分と、エポキシ樹脂と、ポリアミド樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含有し、
前記エポキシ樹脂が、芳香族チオエーテル骨格を有するエポキシ樹脂を含み、
前記ゴム成分の含有量が、前記エポキシ樹脂15〜60質量部に対し、75〜120質量部であり、
前記ゴム成分が、ニトリルゴムと、アクリルゴムとを含む熱硬化性接着シート。
Containing rubber component, epoxy resin, polyamide resin, epoxy resin curing agent,
The epoxy resin comprises an epoxy resin having an aromatic thioether skeleton,
The content of the rubber component, relative to the epoxy resin 15 to 60 parts by weight, Ri 75 to 120 parts by mass der,
A thermosetting adhesive sheet , wherein the rubber component comprises nitrile rubber and acrylic rubber .
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