JP6531440B2

JP6531440B2 - Foam urethane composition and strut mount

Info

Publication number: JP6531440B2
Application number: JP2015052111A
Authority: JP
Inventors: 雅美竹中; 大地樋口
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2015-03-16
Filing date: 2015-03-16
Publication date: 2019-06-19
Anticipated expiration: 2035-03-16
Also published as: JP2016172785A

Description

本発明は、ストラットマウントの製造に好適に使用することができる発泡ウレタン組成物に関する。 The present invention relates to a foamed urethane composition that can be suitably used for the production of a strut mount.

ストラットマウントは、コイルスプリングとショックアブソーバーとを車体に支持する部材であり、路面からの衝撃を緩和し、振動や騒音の伝達を抑える機能を有するものである。前記ストラットマウントのハウジングの内部充填剤としては、ゴムや発泡ウレタンが使用されている。前記内部充填剤としてゴムが使用された場合には、振動減衰が劣り、衝撃を受けた後いつまでも揺れが継続してしまうとの欠点を有する。これに対し、発泡ウレタンは低弾性と振動減衰とのバランスに優れるため、ゴムから発泡ウレタンへの置換が進んでいる（例えば、特許文献１を参照。）。 The strut mount is a member for supporting the coil spring and the shock absorber on the vehicle body, and has a function of reducing the impact from the road surface and suppressing the transmission of vibration and noise. Rubber or urethane foam is used as the internal filler of the strut mount housing. When rubber is used as the inner filler, vibration damping is poor, and it has the disadvantage that the vibration continues continuously after being subjected to an impact. On the other hand, since urethane foam is excellent in the balance between low elasticity and vibration damping, the substitution of rubber for urethane foam is in progress (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、現行の発泡ウレタンは、ハンドル操作時の車挙動のフィーリングに影響する静的バネ定数を一定量確保すると、瞬間的な衝撃を吸収する柔軟さを示す動的バネ定数が高くなるため、動倍率が高くなり、衝撃を吸収しきれないとの問題点があった。 However, the current urethane foam has a high dynamic spring constant that exhibits flexibility to absorb an instantaneous impact when securing a fixed amount of static spring constant that affects the feeling of the vehicle behavior when the steering wheel is operated. There is a problem that the dynamic magnification is high and it can not absorb the impact.

特開２００７−１００８８９号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-100889

本発明が解決しようとする課題は、動倍率、及び、貯蔵弾性率の周波数依存性を低減化する発泡ウレタン組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a urethane foam composition in which the dynamic magnification and the frequency dependency of the storage elastic modulus are reduced.

本発明は、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）及び１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）を反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素原子を有する化合物（Ｂ）と水（Ｃ）とを含有することを特徴とする発泡ウレタン組成物、及び、その硬化物を有することを特徴とするストラットマウントを提供するものである。 The present invention provides a urethane prepolymer (A) having an isocyanate group obtained by reacting polytetramethylene glycol (a-1) and 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2) and a compound (B) having an active hydrogen atom. The present invention provides a urethane foam composition comprising a) and water (C), and a strut mount comprising the cured product thereof.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物は、適度な密度及び硬度を有し、かつ、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性が低いため、優れた衝撃吸収能を有する。よって、本発明の発泡ウレタン組成物は、光学用部材、自動車部材、土木建築用部材等の様々な分野で利用可能であり、緩衝材、ベアリング、ストラットマウント、バンプクッション等の制振用部材として好適に使用することができ、ストラットマウントのハウジングの内部充填剤として特に好適に用いることができる。 The cured product of the foamed urethane composition of the present invention has excellent impact absorption capacity because it has appropriate density and hardness and the frequency dependence of dynamic magnification and storage elastic modulus is low. Therefore, the urethane foam composition of the present invention can be used in various fields such as optical members, automobile members, civil engineering / building members, etc., and as damping members such as shock absorbers, bearings, strut mounts, and bump cushions. It can be suitably used, and can be particularly suitably used as an inner filler of the housing of a strut mount.

本発明の発泡ウレタン組成物は、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）及び１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）を反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素原子を有する化合物（Ｂ）と水（Ｃ）とを必須成分として含有するものである。 The urethane foam composition of the present invention comprises an isocyanate group-containing urethane prepolymer (A) obtained by reacting polytetramethylene glycol (a-1) and 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2) and an active hydrogen atom. And water (C) as essential components.

前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）は、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性の低減化に必須の成分である。前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）の代わりに他のポリオールを用いた場合には、動的バネ定数、及び、高周波数領域での貯蔵弾性率が高くなり、衝撃吸収能が低下してしまう。 The polytetramethylene glycol (a-1) is an essential component for reducing the frequency dependence of the dynamic magnification and the storage elastic modulus. When another polyol is used instead of the polytetramethylene glycol (a-1), the dynamic spring constant and the storage elastic modulus in a high frequency region become high, and the impact absorption ability is lowered. .

前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）の数平均分子量としては、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性の点から、６５０〜５，０００の範囲であることが好ましく、８００〜４，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。 The number average molecular weight of the polytetramethylene glycol (a-1) is preferably in the range of 650 to 5,000 from the viewpoint of frequency dependence of dynamic magnification and storage modulus, and is preferably 800 to 4,000. The range is more preferred. In addition, the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1) shows the value measured on condition of the following by gel permeation chromatography (GPC) method.

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。 Measuring device: High-speed GPC device ("HLC-8220GPC" manufactured by Tosoh Corporation)
Column: The following columns manufactured by Tosoh Corporation were used in series connection.
"TSKgel G5000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1 "TSK gel G 4000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1 "TSK gel G 3000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1 This "TSKgel G2000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1 detector: RI (differential refractometer)
Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 1.0 mL / min Injection volume: 100 μL (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4% by mass)
Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−５５０」 (Standard polystyrene)
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene A-500"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene A-1000"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene A-2500"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene A-5000"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-1"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-2"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-4"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-10"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-20"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-40"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-80"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-128"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-288"
Tosoh Corporation "TSKgel standard polystyrene F-550"

前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）には、必要に応じてその他のポリオールを併用してもよい。 Other polyols may be used in combination with the polytetramethylene glycol (a-1) as required.

前記その他のポリオールとしては、前記（ａ−１）以外のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ダイマージオール、ポリイソプレンポリオール、数平均分子量が５０〜５００の範囲の鎖伸長剤等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the other polyols include polyether polyols other than the above (a-1), polyester polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, dimer diols, polyisoprene polyols, and number average molecular weights of 50 to 500. A range of chain extenders and the like can be used. These polyols may be used alone or in combination of two or more.

前記１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）は、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性の低減化に必須の成分である。前記１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）の代わりに他のポリオールを用いた場合には、動的バネ定数、及び、高周波数領域での貯蔵弾性率が高くなり、衝撃吸収能が低下してしまう。 The said 1, 5- naphthalene diisocyanate (a-2) is an essential component for reduction of the frequency dependence of dynamic magnification and storage elastic modulus. When another polyol is used instead of the 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2), the dynamic spring constant and the storage elastic modulus in a high frequency region become high, and the impact absorption capability is lowered. It will

前記１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）には、必要に応じてその他のポリイソシアネートを併用してもよい。 Other polyisocyanates may be used in combination with the 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2) as required.

前記その他のポリイソシアネートとしては、例えば、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the other polyisocyanates include, for example, aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and the like; isophorone diisocyanate, water Alicyclic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate and norbornene diisocyanate; and aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and dimer acid diisocyanate can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）及び１，５−ナフタレンジイソシアネート（ａ−２）の反応におけるモル比［ＮＣＯ／ＯＨ］としては、安定生産の点から、１．２〜２０の範囲で行うことが好ましく、１．５〜１０の範囲がより好ましく、２〜５の範囲が更に好ましい。前記モル比［ＮＣＯ／ＯＨ］が１．２より小さい場合はウレタンプレポリマー（Ａ）の粘度が著しく高くなり、ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素原子を有する化合物（Ｂ）と水（Ｃ）とを均一に混合することが困難となる。一方、前記モル比［ＮＣＯ／ＯＨ］が２０を超える場合はウレタンプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基含有量が高くなり、ウレタンプレポリマーの部分固化や凝集物の発生を引き起こしたり、ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素原子を有する化合物（Ｂ）と水（Ｃ）とを混合する際に著しい発熱による副反応を引き起こしてしまう。 The molar ratio [NCO / OH] in the reaction of polytetramethylene glycol (a-1) and 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2) is in the range of 1.2 to 20 from the viewpoint of stable production. The range of 1.5 to 10 is more preferable, and the range of 2 to 5 is more preferable. When the molar ratio [NCO / OH] is smaller than 1.2, the viscosity of the urethane prepolymer (A) becomes extremely high, and the urethane prepolymer (A) and the compound (B) having an active hydrogen atom and water (C) And it becomes difficult to mix them uniformly. On the other hand, when the molar ratio [NCO / OH] exceeds 20, the content of isocyanate groups in the urethane prepolymer (A) becomes high, which causes partial solidification of the urethane prepolymer and generation of aggregates, or the urethane prepolymer When mixing (A), the compound (B) having an active hydrogen atom, and water (C), a side reaction is caused by a significant heat generation.

前記ウレタンプレポリマー（Ａ）は、イソシアネート基を有するものであり、そのイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、衝撃吸収能の点から、１〜１６％の範囲であることが好ましく、２〜８質量％の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）のＮＣＯ％は、ＪＩＳＫ１６０３−１：２００７に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。 The urethane prepolymer (A) has an isocyanate group, and as the isocyanate group content (hereinafter abbreviated as "NCO%"), it is in the range of 1 to 16% from the point of impact absorption capacity. It is preferable that the range of 2-8 mass% is more preferable. In addition, NCO% of the said urethane prepolymer (A) shows the value measured by potentiometric titration method based on JISK1603-1: 2007.

前記活性水素原子を有する化合物（Ｂ）は、活性水素原子を有する基（［ＮＨ］基及び／又は［ＯＨ］基）を有するものを示し、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ダイマージオール、ポリイソプレンポリオールのポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’−ビスフェノール等の数平均分子量が５０〜５００の範囲の水酸基を有する化合物；エチレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、ポリアミノクロロフェニルメタン化合物等のアミノ基を有する化合物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、適度な硬度の発泡体を得る点から、ポリオール及び／又は数平均分子量が１００〜５００の範囲の水酸基を有する化合物を用いることが好ましく、ポリテトラメチレングリコール及び数平均分子量が５０〜５００の範囲の水酸基を有する化合物を用いることがより好ましい。 The compound (B) having an active hydrogen atom is a compound having a group having an active hydrogen atom ([NH] group and / or [OH] group), and specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetra Methylene glycol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, dimer diol, polyol of polyisoprene polyol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3- Tandiol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propane Diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl- Number average molecular weight of 1,8-octanediol, bisphenol A, bisphenol F, 4,4'-bisphenol etc. is 50 Compounds having a 00 range of the hydroxyl groups of ethylenediamine, 4,4'-diamino-3,3'-dichloro-diphenylmethane, compounds having an amino group such as polyamino-chlorophenyl methane compounds and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of obtaining a foam of appropriate hardness, it is preferable to use a polyol and / or a compound having a hydroxyl group with a number average molecular weight in the range of 100 to 500, and polytetramethylene glycol and a number average molecular weight of 50. It is more preferable to use a compound having a hydroxyl group in the range of 500.

前記化合物（Ｂ）の使用量としては、適度な硬度の発泡体を得る点から、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）１００質量部に対して、１〜６０質量部の範囲であることが好ましく、２〜４０質量部の範囲がより好ましい。 The amount of the compound (B) used is preferably in the range of 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A) from the viewpoint of obtaining a foam having an appropriate hardness. The range of 40 parts by mass is more preferable.

前記水（Ｃ）は発泡剤として機能するものであり、例えば、イオン交換水、蒸留水等を用いることができる。前記水（Ｃ）の使用量としては、硬化物の発泡状態及び密度の点から、前記化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量部の範囲であることがより好ましい。 The water (C) functions as a foaming agent, and for example, ion exchange water, distilled water and the like can be used. The amount of water (C) used is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound (A) from the viewpoint of the foamed state and density of the cured product. More preferably, it is in the range of 1 to 3 parts by mass.

本発明の発泡ウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記水（Ｃ）を必須の成分とするが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。 The foamed urethane composition of the present invention contains the above urethane prepolymer (A), the above compound (B) and the above water (C) as essential components, but may contain other additives as required. .

前記その他の添加剤としては、例えば、乳化剤、触媒、整泡剤、砥粒、充填剤、顔料、増粘剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、可塑剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the other additives include emulsifiers, catalysts, foam stabilizers, abrasive grains, fillers, pigments, thickeners, hydrolysis inhibitors, antioxidants, UV absorbers, surfactants, and flame retardants. A plasticizer etc. can be used. These additives may be used alone or in combination of two or more.

前記乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、ポリエチレングリコールエステル、ポリプロピレングリコールエステル等のノニオン系乳化剤；オレイン酸塩、ひまし油のナトリウム塩、スルホン化ひまし油のナトリウム塩、スルホン化脂肪酸ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルスル酸ナトリウム塩等のアニオン系乳化剤；アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等のカチオン系乳化剤；有機シリコン化合物、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体等のシリコン化合物などを用いることができる。これらの乳化剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the emulsifier include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer, polyethylene glycol ester, Nonionic emulsifiers such as polypropylene glycol esters; oleate, sodium salt of castor oil, sodium salt of sulfonated castor oil, sulfonated fatty acid sodium salt, alkyl sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonate Anions such as polyoxyethylene alkyl sulfate, alkane sulfonate sodium salt, alkyl diphenyl ether sulfonate sodium salt Emulsifiers; alkylamine salts, alkyl trimethyl ammonium salts, cationic emulsifiers such as alkyl dimethyl benzyl ammonium salts; organic silicon compound, dimethylpolysiloxane - polyoxyalkylene copolymer such as a silicon compound, such as can be used. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

前記乳化剤を用いる場合の使用量としては、硬化物の発泡状態及び密度の点から、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜５質量部の範囲であることがより好ましい。 The amount used in the case of using the emulsifying agent is preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound (B) from the viewpoint of the foamed state and density of the cured product, and 0 More preferably, it is in the range of from 1 to 5 parts by mass.

前記触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、１−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン化合物；ジブチルスズジウラウレート、ジオクチルチンジラウレート、オクチル酸スズ２−エチルヘキサン酸、オクチル酸カリウム、ジブチルスズラウリルメルカプタイド、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）等の金属化合物などを用いることができる。これらの触媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the catalyst include triethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropanediamine, N, N, N ′, N ′ ′. , N ′ ′-pentamethyldiethylenetriamine, N, N ′, N′-trimethylaminoethylpiperazine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, bis (3-dimethylamino) Propyl) -N, N-dimethylpropanediamine, N, N-dicyclohexylmethylamine, bis (dimethylaminoethyl) ether, N, N ', N' '-tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylaminoethoxyethoxyethanol, N, N -Dimethylaminohexanol, N, N-dimethylaminoethoxyethanol, N, N, N'-trimethylaminoethylethanolamine, N, N, N'-trimethyl-2-hydroxyethylpropylenediamine, 1-methylimidazole, 1- Amine compounds such as isobutyl-2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, dimethylethanolamine, triethanolamine; dibutyltin diurarate, dioctyltin dilaurate, tin octylate 2-ethylhexanoic acid, potassium octylate, dibutyltin lauryl Metal compounds such as mercaptide and bismuth tris (2-ethylhexanoate) can be used. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

前記触媒を用いる場合の使用量としては、硬化物の発泡状態及び密度の点から、前記化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１質量部の範囲であることが好ましく、０．００５〜０．２質量部の範囲がより好ましい。 The amount used in the case of using the catalyst is preferably in the range of 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the compound (A) from the viewpoint of the foamed state and density of the cured product. The range of .005 to 0.2 parts by mass is more preferable.

本発明の発泡ウレタン組成物を発泡・硬化させる方法としては、例えば、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、前記水（Ｃ）、及び、必要に応じて前記その他添加剤を撹拌し、金型に注入して、例えば５０〜１１０℃で１０分〜１時間加熱硬化し、その後必要に応じて、例えば６０〜１２０℃で８〜７２時間アフタキュアし、硬化物を得る方法などが挙げられる。 As a method of foaming and curing the foamed urethane composition of the present invention, for example, the above urethane prepolymer (A), the above compound (B), the above water (C), and, if necessary, the above other additives are stirred. And inject into molds, heat cure at 50 to 110 ° C, for example, for 10 minutes to 1 hour, and if necessary, after cure at 60 to 120 ° C, for example, for 8 to 72 hours to obtain a cured product, etc. It can be mentioned.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物の密度としては、耐久性及び衝撃吸収能の点から、０．２〜０．８ｋｇ／ｍ^３の範囲であることが好ましく、０．３〜０．７ｋｇ／ｍ^３の範囲がより好ましい。なお、前記硬化物の密度は、硬化物の質量（ｋｇ）及び体積（ｍ^３）を測定し、得られた値から算出した値を示す。 The density of the cured product of the foamed urethane composition of the present invention is preferably in the range of 0.2 to 0.8 kg / m ³ , preferably 0.3 to 0.7 kg, from the viewpoint of durability and impact absorption capacity. The range of / m ³ is more preferable. The density of the cured product, the mass of the cured product (kg) and volume (m ³⁾ were measured, indicating the value calculated from the values obtained.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物の硬度としては、耐久性及び衝撃吸収能の点から、５０〜９０の範囲であることが好ましく、６０〜８０の範囲がより好ましい。なお、前記硬化物の硬度は、ＪＩＳＫ７３１２−１９９６（硬さ試験）に準拠したスプリング硬さ試験とし、タイプＣで評価した値を示す。 The hardness of the cured product of the foamed urethane composition of the present invention is preferably in the range of 50 to 90, and more preferably in the range of 60 to 80, from the viewpoint of durability and impact absorption capacity. In addition, the hardness of the said hardened | cured material is taken as the spring hardness test based on JISK7312-1996 (hardness test), and the value evaluated by Type C is shown.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物の反発弾性率としては、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性をより一層低減化し衝撃吸収能をより向上できる点から、７０％以上であることが好ましく、７５〜９９％の範囲がより好ましい。なお、前記硬化物の反発弾性率は、ＪＩＳＫ６２５５：２０１３に準拠してショブ式反発弾性試験機（株式会社東洋精機製作所製「ＳＢ−Ｍ１」）を使用して測定した値を示す。 The impact resilience of the cured product of the foamed urethane composition of the present invention is preferably 70% or more from the viewpoint of being able to further reduce the frequency dependency of the dynamic magnification and storage modulus and further improve the impact absorption capability. The range of 75 to 99% is more preferable. In addition, the impact resilience modulus of the said hardened | cured material shows the value measured using a Shob type impact resilience tester ("SB-M1" by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) based on JISK6255: 2013.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物の１０Ｈｚ及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率の比（Ｅ’（１０Ｈｚ）／Ｅ’（１Ｈｚ））としては、衝撃吸収能の点から、１．１以下であることが好ましく、１〜１．０５の範囲がより好ましい。なお、前記硬化物の１０Ｈｚ及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率は、下記条件にて動的熱機械測定を行った値を示す。
測定機器：セイコーインスツル株式会社製動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ６１００」
周波数：１０Ｈｚ、１Ｈｚ
モード：圧縮 The ratio of storage modulus at 10 Hz and 1 Hz (E ′ (10 Hz) / E ′ (1 Hz)) of the cured product of the foamed urethane composition of the present invention is 1.1 or less from the point of impact absorption capacity Is preferable, and the range of 1 to 1.05 is more preferable. In addition, the storage elastic modulus in 10 Hz and 1 Hz of the said hardened | cured material shows the value which performed the dynamic thermal mechanical measurement on condition of the following.
Measuring equipment: Dynamic Viscoelasticity Measuring Device "DMS 6100" manufactured by Seiko Instruments Inc.
Frequency: 10Hz, 1Hz
Mode: Compression

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物の動倍率としては、衝撃吸収能の点から、２．２以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５〜１．８の範囲が更に好ましい。なお、前記硬化物の動倍率は、下記条件により測定された静的バネ定数（Ｋｓ）と動的バネ定数（Ｋｄ）との比［Ｋｄ／Ｋｓ］を示す。 The dynamic magnification of the cured product of the foamed urethane composition of the present invention is preferably 2.2 or less, more preferably 2 or less, and preferably 1.5 to 1.8, from the viewpoint of impact absorption capacity. A range is more preferred. In addition, the dynamic magnification of the said hardened | cured material shows ratio [Kd / Ks] of the static spring constant (Ks) and dynamic spring constant (Kd) which were measured on condition of the following.

［静的バネ定数（Ｋｓ）］
ＪＩＳＫ６３８５：２０１２の「６．静的ばね特性試験」における「５．６．ｃ）両方向負荷方式」に準拠して、常温下、試験の変位速度；２０ｍｍ／分で±２００（Ｎ）の範囲のたわみを３回負荷させ、「６．６．ｂ）１）算出範囲を力（荷重）で指定する場合」に規定する方法により算出した。
［動的バネ定数（Ｋｄ）］
ＪＩＳＫ６３８５：２０１２の「７．動的特性試験」における「７．２．４．ａ）２）力（荷重）−たわみのヒステリシス曲線による場合」に準拠して、常温下、Ｘ軸方向に周波数１００（Ｈｚ）、振幅±０．１ｍｍでたわみを加えて、荷重とたわみとの関係を測定することにより算出した。 [Static spring constant (Ks)]
According to JIS K 6385: 2012 “5.6. C) Two-way loading method” in “6. Static spring characteristics test”, the displacement speed of the test at normal temperature; ± 200 (N) at 20 mm / min The deflection was applied three times, and calculation was performed according to the method described in “6.6. B) 1) When the calculation range is specified by force (load)”.
[Dynamic spring constant (Kd)]
In accordance with "7.2.4.a) 2) Force (load)-Hysteresis curve of deflection" in "7. Dynamic property test" of JIS K 6385: 2012, under normal temperature, frequency 100 in the X-axis direction (Hz), deflection was applied with an amplitude of ± 0.1 mm, and the relationship was calculated by measuring the relationship between load and deflection.

以上、本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物は、適度な密度と硬度とを有し、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性が低いため、優れた衝撃吸収能を有する。よって、本発明の発泡ウレタン組成物は、光学用部材、自動車部材、土木建築用部材等の様々な分野で利用可能であり、緩衝材、ベアリング、ストラットマウント、バンプクッション等の制振用部材として好適に使用することができ、ストラットマウントのハウジングの内部充填剤として特に好適に用いることができる。 As mentioned above, since the hardened | cured material of the foaming urethane composition of this invention has moderate density and hardness, and the frequency dependence of dynamic magnification and storage elastic modulus is low, it has the outstanding impact-absorbing ability. Therefore, the urethane foam composition of the present invention can be used in various fields such as optical members, automobile members, civil engineering / building members, etc., and as damping members such as shock absorbers, bearings, strut mounts, and bump cushions. It can be suitably used, and can be particularly suitably used as an inner filler of the housing of a strut mount.

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples.

［実施例１］
窒素導入管、冷却用コンデンサー、温度計、攪拌機を備えた１リットル４ツ口丸底フラスコに、数平均分子量１，５００のポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ１５００」と略記する。）を１００質量部入れ、次いで、１，５−ナフタレンジイソシアネート（以下、「ＮＤＩ」と略記する。）を３２．７質量部入れ混合し、窒素気流下１２５℃で１時間反応を行い、ＮＣＯ％；５．５質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。
次に、ＰＴＭＧ１５００を１００質量部、１，４−ブタンジオール（以下、「ＢＧ」と略記する。）を２．７３質量部、ラインケミージャパン株式会社製発泡剤（「アドベードＳＶ」、水、スルホン化ひまし油のナトリウム塩、及び、高スルホン化脂肪酸のナトリウム塩の混合物（水の含有率；５０質量％）、以下、「ＳＶ」と略記する。）を４．３６質量部、トリエチレンジアミン０．０９質量部を混合し、硬化剤とした。
次いで、９０℃に加熱した前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１）１００質量部に対して、４０℃に加熱した前記硬化剤を２９．２質量部添加し、４，０００ｒｐｍで高速撹拌し、９０℃に加熱した金型に注入した後、９０℃の加温装置で３０分熟成させた。その後、金型から取出し、９０℃で４８時間アフタキュアを行うことで硬化物を得た。 Example 1
In a 1-liter 4-neck round-bottom flask equipped with a nitrogen inlet tube, a condenser for cooling, a thermometer, and a stirrer, 100 mass of polytetramethylene glycol (abbreviated as "PTMG1500" hereinafter) having a number average molecular weight of 1,500 is provided. Then, 32.7 parts by mass of 1,5-naphthalene diisocyanate (hereinafter abbreviated as "NDI") is added and mixed, and the reaction is performed at 125 ° C. for 1 hour under nitrogen stream, NCO%; 5.5 The urethane prepolymer (A-1) of mass% was obtained.
Next, 100 parts by mass of PTMG1500, 2.73 parts by mass of 1,4-butanediol (hereinafter abbreviated as "BG"), a foaming agent manufactured by Line Chemie Japan Co., Ltd. ("Adved SV", water, sulfone 4.36 parts by mass of a mixture of sodium salt of hydrogenated castor oil and sodium salt of highly sulfonated fatty acid (water content; 50% by mass, hereinafter abbreviated as “SV”), 0.09 parts of triethylenediamine Parts by mass were mixed to obtain a curing agent.
Next, 29.2 parts by mass of the curing agent heated to 40 ° C. is added to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A-1) heated to 90 ° C., and high speed stirring is performed at 4,000 rpm, 90 ° C. The mixture was poured into a heated mold and aged for 30 minutes in a heating apparatus at 90.degree. Thereafter, it was taken out of the mold and after cured at 90 ° C. for 48 hours to obtain a cured product.

［実施例２］
窒素導入管、冷却用コンデンサー、温度計、攪拌機を備えた１リットル４ツ口丸底フラスコに、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ２０００」と略記する。）を１００質量部入れ、次いで、ＮＤＩを２８．６質量部入れ混合し、窒素気流下１２５℃で１時間反応を行い、ＮＣＯ％；５．５５質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−２）を得た。
次に、ＰＴＭＧ２０００を１００質量部、ＢＧを３質量部、ＳＶを４質量部、トリエチレンジアミン０．１質量部を混合し、硬化剤とした。
次いで、９０℃に加熱した前記ウレタンプレポリマー（Ａ−２）１００質量部に対して、４０℃に加熱した前記硬化剤を３２．７質量部添加し、４，０００ｒｐｍで高速撹拌し、９０℃に加熱した金型に注入した後、９０℃の加温装置で３０分熟成させた。その後、金型から取出し、９０℃で４８時間アフタキュアを行うことで硬化物を得た。 Example 2
100 mass of polytetramethylene glycol (abbreviated as "PTMG 2000" hereinafter) having a number average molecular weight of 2,000 in a 1 liter 4-neck round bottom flask equipped with a nitrogen introducing pipe, a condenser for cooling, a thermometer and a stirrer. Then, 28.6 parts by mass of NDI were added and mixed, and reaction was performed at 125 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream to obtain NCO%; 5.55% by mass of urethane prepolymer (A-2).
Next, 100 parts by mass of PTMG2000, 3 parts by mass of BG, 4 parts by mass of SV, and 0.1 parts by mass of triethylenediamine were mixed to obtain a curing agent.
Next, 32.7 parts by mass of the curing agent heated to 40 ° C. is added to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A-2) heated to 90 ° C., and high speed stirring is performed at 4,000 rpm, 90 ° C. The mixture was poured into a heated mold and aged for 30 minutes in a heating apparatus at 90.degree. Thereafter, it was taken out of the mold and after cured at 90 ° C. for 48 hours to obtain a cured product.

［実施例３］
窒素導入管、冷却用コンデンサー、温度計、攪拌機を備えた１リットル４ツ口丸底フラスコに、数平均分子量３，０００のポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ３０００」と略記する。）を１００質量部入れ、次いで、ＮＤＩを２４．５質量部入れ混合し、窒素気流下１２５℃で１時間反応を行い、ＮＣＯ％；５．６２質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−３）を得た。
次に、ＰＴＭＧ３０００を１００質量部、ＢＧを３．３３質量部、ＳＶを４質量部、トリエチレンジアミン０．１１質量部を混合し、硬化剤とした。
次いで、９０℃に加熱した前記ウレタンプレポリマー（Ａ−３）１００質量部に対して、４０℃に加熱した前記硬化剤を３５．９質量部添加し、４，０００ｒｐｍで高速撹拌し、９０℃に加熱した金型に注入した後、９０℃の加温装置で３０分熟成させた。その後、金型から取出し、９０℃で４８時間アフタキュアを行うことで硬化物を得た。 [Example 3]
100 mass of polytetramethylene glycol (abbreviated as "PTMG3000" hereinafter) having a number average molecular weight of 3,000 in a 1 liter 4-neck round bottom flask equipped with a nitrogen introducing tube, a condenser for cooling, a thermometer and a stirrer. Then, 24.5 parts by mass of NDI were added and mixed, and the reaction was performed at 125 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream to obtain NCO%; 5.62% by mass of urethane prepolymer (A-3).
Next, 100 parts by mass of PTMG 3000, 3.33 parts by mass of BG, 4 parts by mass of SV, and 0.11 parts by mass of triethylenediamine were mixed to obtain a curing agent.
Next, 35.9 parts by mass of the curing agent heated to 40 ° C. is added to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A-3) heated to 90 ° C., and high speed stirring is performed at 4,000 rpm, 90 ° C. The mixture was poured into a heated mold and aged for 30 minutes in a heating apparatus at 90.degree. Thereafter, it was taken out of the mold and after cured at 90 ° C. for 48 hours to obtain a cured product.

［比較例１］
窒素導入管、冷却用コンデンサー、温度計、攪拌機を備えた１リットル４ツ口丸底フラスコに、ポリエステルポリオール（エチレングリコール及びアジピン酸を反応させて得られた数平均分子量２，０００のポリエステルポリオール、以下、「ＰＥｓ−１」と略記する。）を１００質量部入れ、次いで、ＮＤＩを２８．６質量部入れ混合し、窒素気流下１２５℃で１時間反応を行い、ＮＣＯ％；５．５３質量％のウレタンプレポリマー（Ａ’−１）を得た。
次に、ＰＥｓ−１を１００質量部、ＢＧを３質量部、ＳＶを４質量部、トリエチレンジアミン０．１質量部を混合し、硬化剤とした。
次いで、９０℃に加熱した前記ウレタンプレポリマー（Ａ’−１）１００質量部に対して、４０℃に加熱した前記硬化剤を３２．９質量部添加し、４，０００ｒｐｍで高速撹拌し、９０℃に加熱した金型に注入した後、９０℃の加温装置で３０分熟成させた。その後、金型から取出し、９０℃で４８時間アフタキュアを行うことで硬化物を得た。 Comparative Example 1
A polyester polyol (a polyester polyol having a number average molecular weight of 2,000 obtained by reacting ethylene glycol and adipic acid) in a 1 liter 4-neck round bottom flask equipped with a nitrogen introduction tube, a condenser for cooling, a thermometer, and a stirrer In the following, 100 parts by mass of “PEs-1” are introduced, 28.6 parts by mass of NDI are added, mixed, reacted at 125 ° C. under nitrogen stream for 1 hour, NCO%; 5.53 mass % Urethane prepolymer (A'-1) was obtained.
Next, 100 parts by mass of PEs-1, 3 parts by mass of BG, 4 parts by mass of SV, and 0.1 parts by mass of triethylenediamine were mixed to obtain a curing agent.
Next, 32.9 parts by mass of the curing agent heated to 40 ° C. is added to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A′-1) heated to 90 ° C., and high speed stirring is performed at 4,000 rpm, 90 After pouring into a mold heated to ° C., it was aged for 30 minutes with a heating apparatus at 90 ° C. Thereafter, it was taken out of the mold and after cured at 90 ° C. for 48 hours to obtain a cured product.

［比較例２］
窒素導入管、冷却用コンデンサー、温度計、攪拌機を備えた１リットル４ツ口丸底フラスコに、ポリエステルポリオール（ＢＧ、２−メチル−１，３−プロパンジオール及びアジピン酸を反応させて得られた数平均分子量２，０００のポリエステルポリオール、以下、「ＰＥｓ−２」と略記する。）を１００質量部入れ、次いで、ＮＤＩを２８．６質量部入れ混合し、窒素気流下１２５℃で１時間反応を行い、ＮＣＯ％；５．５１質量％のウレタンプレポリマー（Ａ’−２）を得た。
次に、ＰＥｓ−２を１００質量部、ＢＧを３質量部、ＳＶを４質量部、トリエチレンジアミン０．１質量部を混合し、硬化剤とした。
次いで、９０℃に加熱した前記ウレタンプレポリマー（Ａ’−２）１００質量部に対して、４０℃に加熱した前記硬化剤を３２．８質量部添加し、４，０００ｒｐｍで高速撹拌し、９０℃に加熱した金型に注入した後、９０℃の加温装置で３０分熟成させた。その後、金型から取出し、９０℃で４８時間アフタキュアを行うことで硬化物を得た。 Comparative Example 2
Obtained by reacting polyester polyol (BG, 2-methyl-1,3-propanediol and adipic acid) in a 1-liter 4-neck round-bottom flask equipped with a nitrogen inlet tube, a condenser for cooling, a thermometer, and a stirrer 100 parts by mass of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2,000, hereinafter abbreviated as "PEs-2", and then 28.6 parts by mass of NDI are mixed, and reacted under nitrogen stream at 125 ° C for 1 hour NCO%; 5.51 mass% urethane prepolymer (A'-2) was obtained.
Next, 100 parts by mass of PEs-2, 3 parts by mass of BG, 4 parts by mass of SV, and 0.1 parts by mass of triethylenediamine were mixed to obtain a curing agent.
Next, 32.8 parts by mass of the curing agent heated to 40 ° C. is added to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (A′-2) heated to 90 ° C., and high speed stirring is performed at 4,000 rpm, 90 After pouring into a mold heated to ° C., it was aged for 30 minutes with a heating apparatus at 90 ° C. Thereafter, it was taken out of the mold and after cured at 90 ° C. for 48 hours to obtain a cured product.

［硬化物の密度の測定方法］
実施例及び比較例で得られた硬化物の質量（ｋｇ）及び体積（ｍ^３）を測定し、得られた値から密度を算出した。 [Method of measuring the density of the cured product]
The mass (kg) and volume (m ³ ) of the cured products obtained in Examples and Comparative Examples were measured, and the density was calculated from the obtained values.

［硬化物の硬度の測定方法］
実施例及び比較例で得られた硬化物に対して、ＪＩＳＫ７３１２−１９９６（硬さ試験）に準拠したスプリング硬さ試験を行い、タイプＣで評価した。 [Method of measuring hardness of cured product]
The spring hardness test based on JISK7312-1996 (hardness test) was done with respect to the hardened | cured material obtained by the Example and the comparative example, and the type C evaluated.

［硬化物の反発弾性率の測定方法］
実施例及び比較例で得られた硬化物の反発弾性率は、ＪＩＳＫ６２５５：２０１３に準拠してショブ式反発弾性試験機（株式会社東洋精機製作所製「ＳＢ−Ｍ１」）を使用して測定した。 [Method of measuring impact resilience of cured product]
The impact resilience of the cured product obtained in the examples and comparative examples was measured using a Shob type impact resilience tester ("SB-M1" manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) in accordance with JIS K 6255: 2013.

［硬化物の貯蔵弾性率の周波数依存性の測定方法］
下記条件で動的熱機械測定を行い、実施例及び比較例で得られた硬化物の１０Ｈｚ及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率を測定し、その比（Ｅ’（１０Ｈｚ）／Ｅ’（１Ｈｚ））を算出した。
測定機器：セイコーインスツル株式会社製動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ６１００」
周波数：１０Ｈｚ、１Ｈｚ
モード：圧縮 [Method of measuring frequency dependency of storage modulus of cured product]
Dynamic thermomechanical measurement is performed under the following conditions, storage elastic modulus at 10 Hz and 1 Hz of the cured products obtained in Examples and Comparative Examples are measured, and the ratio (E '(10 Hz) / E' (1 Hz)) Calculated.
Measuring equipment: Dynamic Viscoelasticity Measuring Device "DMS 6100" manufactured by Seiko Instruments Inc.
Frequency: 10Hz, 1Hz
Mode: Compression

［硬化物の動倍率の測定方法］
実施例及び比較例で得られた硬化物の静的バネ定数（Ｋｓ）及び動的バネ定数（Ｋｄ）を下記条件にて測定し、その比［Ｋｄ／Ｋｓ］を動倍率とした。 [Method of measuring dynamic magnification of cured product]
The static spring constant (Ks) and the dynamic spring constant (Kd) of the cured products obtained in Examples and Comparative Examples were measured under the following conditions, and the ratio [Kd / Ks] was taken as the dynamic magnification.

本発明の発泡ウレタン組成物の硬化物は、動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性が低く、優れた衝撃吸収能を有することが分かった。 It has been found that the cured product of the foamed urethane composition of the present invention has a low dependence of dynamic magnification and storage modulus on frequency and has excellent impact absorbing ability.

一方、比較例１及び２は、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）の代わりに、ポリエステルポリオールを用いた態様であるが、いずれも動倍率及び貯蔵弾性率の周波数依存性が高いことが分かった。 On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 are embodiments in which a polyester polyol is used instead of polytetramethylene glycol (a-1), but it was found that both of the dynamic magnification and the storage elastic modulus have high frequency dependency. .

Claims

A urethane prepolymer (A) having an isocyanate group obtained by reacting polytetramethylene glycol (a-1) and 1,5-naphthalene diisocyanate (a-2), a compound (B) having an active hydrogen atom, and water containing C) and,
The compound (B) having an active hydrogen atom is a polyol and / or a compound having a hydroxyl group with a number average molecular weight of 50 to 500,
Wherein the polyol is polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyester polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, dimer diol, one or more der Rukoto selected from the group consisting of polyisoprene polyol Foam urethane composition characterized by the above.

The foamed urethane composition according to claim 1, wherein the impact resilience of the cured product is 70% or more.

A strut mount comprising the cured product of the urethane foam composition according to claim 1 or 2.