JP6555022B2 - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
即ち、<1>に係る発明は、
結着樹脂と着色剤と4−ニトロ−o−アニシジンとを含有し、
前記着色剤が下記一般式(I)で表される化合物を含有し、
前記着色剤の含有率が1.0質量%以上20.0質量%以下であり、
4−ニトロ−o−アニシジンの含有量が質量基準で0.1ppm以上1000ppm以下である静電荷像現像用トナー。
前記着色剤に占める一般式(I)で表される化合物の割合が、50質量%以上100質量%以下である<1>に記載の静電荷像現像用トナー。
<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
<3>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
<3>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
<3>に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
<2>に係る発明によれば、着色剤に占める一般式(I)で表される化合物の割合が50質量%未満である場合に比較して、トナー画像の折り曲げ特性が更に向上する。
<3>に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物を着色剤として含有し、4−ニトロ−o−アニシジンを含有しない場合に比較して、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れるトナー画像の形成される静電荷像現像剤が提供される。
<4>に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物を着色剤として含有し、4−ニトロ−o−アニシジンを含有しない場合に比較して、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れるトナー画像の形成される静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
<5>に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物を着色剤として含有し、4−ニトロ−o−アニシジンを含有しない場合に比較して、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れるトナー画像の形成される静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジが提供される。
<6>に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物を着色剤として含有し、4−ニトロ−o−アニシジンを含有しない場合に比較して、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れるトナー画像の形成される静電荷像現像剤を用いる画像形成装置が提供される。
<7>に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物を着色剤として含有し、4−ニトロ−o−アニシジンを含有しない場合に比較して、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れるトナー画像の形成される静電荷像現像剤を用いる画像形成方法が提供される。
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、静電荷像現像用トナーを「トナー」と称することがある。)は、結着樹脂と着色剤と4−ニトロ−o−アニシジンとを含有し、前記着色剤が下記一般式(I)で表される化合物を含有し、前記着色剤の含有率が1.0質量%以上20.0質量%以下であり、4−ニトロ−o−アニシジンの含有量が質量基準で0.1ppm以上1000ppm以下であるトナーである。
本実施形態のトナーを用いて形成されたトナー画像は、折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れる。本実施形態のトナーを用いて形成されたトナー画像が折り曲げ特性、画像濃度および階調性に優れる理由は明確ではないが、以下のように推察される。
本発明者は、トナー画像の折り曲げ部の観察結果から、トナー画像の形成された用紙を折り曲げた場合に、凝集顔料と結着樹脂との界面で画像欠陥が生ずるとの知見を得た。そこで、トナー画像の画像強度を向上させるには、トナー中の顔料分散をより良好にする必要があるものと考えられる。画像濃度および階調性を向上させるためにも、トナー中の顔料分散をより良好にする必要があるものと考えられる。
本発明者等による鋭意検討の結果、着色剤として一般式(I)で表される化合物を用いた場合に、予め定められた量の4−ニトロ−o−アニシジンをトナー中に含有させることでトナー中の顔料分散がより良好になることを見出した。
つまり、4−ニトロ−o−アニシジンは極性の高い低分子量の分子である。そのため、例えば、トナーを湿式製法により製造する際に4−ニトロ−o−アニシジンを用いると、4−ニトロ−o−アニシジンの分子同士が反発してトナー中により均一に分散しやすい。
また、4−ニトロ−o−アニシジンの構造は、一般式(I)で表される化合物の構造の一部と類似する。そのため、一般式(I)で表される化合物は、4−ニトロ−o−アニシジンと親和性が高く、一般式(I)で表される化合物が4−ニトロ−o−アニシジンに接近しやすい。
その結果、トナー中により均一に分散した状態の4−ニトロ−o−アニシジンに一般式(I)で表される化合物が接近することで、トナー中に一般式(I)で表される化合物がより均一に分散されやすくなる。
一般式(I)で表される化合物がトナー中により均一に分散されることでトナー画像の画像強度が向上し、折り曲げ特性に優れるトナー画像が形成されるものと推察される。さらに、一般式(I)で表される化合物がトナー中により均一に分散されることで、画像濃度および階調性も向上するものと推察される。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、着色剤と、4−ニトロ−o−アニシジンと、必要に応じて、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K−7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
本実施形態で用いられる着色剤としては、一般式(I)で表される化合物が挙げられる。
本実施形態においては、一般式(I)で表される化合物以外のその他の着色剤を併用してもよい。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、一般式(I)で表される化合物を2種以上併用する場合、着色剤に占める一般式(I)で表される化合物の合計量の割合が、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、60質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。
着色剤に占める一般式(I)で表される化合物の合計量の割合が、50質量%未満である場合、4−ニトロ−o−アニシジンの効果が少なく、トナー画像の折り曲げ強度が低下する場合がある。
トナーを溶媒中に溶解させた後に遠心分離を行い、沈降物の質量からトナー中の一般式(I)で表される化合物の含有量を求める。具体的には、トナー1gを秤量し、テトラヒドロフランを加えトナーを溶解させた。トナーが溶解したテトラヒドロフラン溶液を12000rpmで10分間遠心した後、上澄み液を捨て沈殿物を乾燥させ、その質量を測定し含有量を算出した。
本実施形態に係るトナーにおける4−ニトロ−o−アニシジンの含有量は、質量基準で0.1ppm以上1000ppm以下であり、200ppm以上800ppm以下であることが好ましく、400ppm以上600ppm以下であることがより好ましい。4−ニトロ−o−アニシジンの含有量が0.1ppm未満であると、着色剤の分散性が低下し、トナー画像の折り曲げ強度が悪化することがある。4−ニトロ−o−アニシジンの含有量が1000ppmを超えると、トナーの帯電性が低下し、ハーフトーン画像の濃度が低下して階調性が劣ることがある。
液体クロマトグラフィー(LC−UV)で予め測定した検量線に基づき、トナー中の4−ニトロ−o−アニシジンの含有量を求める。具体的にはトナー0.05gを秤量し、テトラヒドロフランを加えた後30分間超音波抽出を行った。その後抽出液を回収し、アセトニトリルで正確に20mLとした液を試料溶液とし、液体クロマトグラフィー(LC−UV)で測定した。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K−7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と着色剤と4−ニトロ−o−アニシジンと離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
100℃における粘度が5000Pa・s以上50000Pa・s以下の範囲であると、湿式製法によりトナー粒子を製造するときに、トナー粒子中の一般式(I)で表される化合物の分散性が向上する。
トナー粒子の粘度の測定は、回転平板型レオメーター(RDA 2RHIOSシステム Ver.4.3.2,レオメトリックス・サイエンテイフィック・エフ・イー(株)製)を用いて、貯蔵粘弾性及び損失弾性率を測定し、ソフトにより溶融粘度に変換して求めた。測定は、測定対象となる試料をサンプルホルダーにセッティングし、昇温速度1℃/min、周波数1rad/sec、歪み20%以下として、測定補償値の範囲内の検出トルクで行った。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
これらの中でも、無機粒子として、ゾルゲル法により製造されたゾルゲルシリカを用いることが帯電安定性の観点から好ましい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
4−ニトロ−o−アニシジンは、凝集粒子形成工程において分散液中に添加してもよい。
なお、以下の説明では、離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。このとき、4−ニトロ−o−アニシジンを混合してもよい。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
混練粉砕法は、より詳細には、着色剤、結着樹脂及び4−ニトロ−o−アニシジンを含むトナー形成材料を混練する混練工程と、前記混練物を粉砕する粉砕工程とに分けられる。必要に応じて、混練工程により形成された混練物を冷却する冷却工程等、他の工程を有してもよい。
各工程について詳しく説明する。
混練工程は、着色剤、結着樹脂及び4−ニトロ−o−アニシジンを含むトナー形成材料を混練する。
混練工程においては、トナー形成材料100質量部に対し、0.5質量部以上5質量部以下の水系媒体(例えば、蒸留水やイオン交換水等の水、アルコール類等)を添加することが望ましい。
スクリュー押出し機11は、スクリュー(図示せず)を備えたバレル12と、バレル12にトナーの原料であるトナー形成材料を注入する注入口14と、バレル12中のトナー形成材料に水系媒体を添加するための液体添加口16と、バレル12中でトナー形成材料が混練されて形成された混練物を排出する排出口18と、から構成されている。
ついで、送りスクリュー部SBにおいて、液体添加口16からバレル12に必要に応じて水系媒体を注入することにより、トナー形成材料に水系媒体を添加する。また図1では、送りスクリュー部SBにおいて水系媒体を注入する形態を示しているが、これに限られず、ニーディング部NBにおいて水系媒体が注入されてもよく、送りスクリュー部SB及びニーディング部NBの両方において水系媒体が注入されてもよい。すなわち、水系媒体を注入する位置及び注入箇所は、必要に応じて選択される。
最後に、ニーディング部NBにより溶融混練されて形成された混練物は、送りスクリュー部SCにより排出口18に輸送され、排出口18から排出される。
以上のようにして、図1に示したスクリュー押出機11を用いた混練工程が行われる。
冷却工程は、上記混練工程において形成された混練物を冷却する工程であり、冷却工程では、混練工程終了の際における混練物の温度から4℃/sec以上の平均降温速度で40℃以下まで冷却することが好ましい。混練物の冷却速度が遅い場合、混練工程において結着樹脂中に細かく分散された混合物(着色剤と4−ニトロ−o−アニシジンと、必要に応じてトナー粒子内に内添される離型剤等の内添剤との混合物)が再結晶化し、分散径が大きくなる場合がある。一方、上記平均降温速度で急冷すると、混練工程終了直後の分散状態がそのまま保たれるため好ましい。なお上記平均降温速度とは、混練工程終了の際における混練物の温度(例えば図1のスクリュー押出し機11を用いた場合は、t2℃)から40℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程における冷却方法としては、具体的には、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混練物の供給量、混練物の圧延時のスラブ厚等で決定される。スラブ厚は、1mmから3mmの薄さであることが好ましい。
冷却工程により冷却された混練物は、粉砕工程により粉砕され、粒子が形成される。粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
粉砕工程により得られた粒子は、必要に応じて、目的とする範囲の体積平均粒子径のトナー粒子を得るため、分級工程により分級を行ってもよい。分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉(目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子)及び粗粉(目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子)が除去される。
得られたトナー粒子は、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、既述のシリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機粒子を添加付着してもよい。これらは、例えばV型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行われ、段階を分けて付着される。
上記外添工程の後に、必要に応じて篩分工程を設けてもよい。篩分方法としては、具体的には、例えば、ジャイロシフター、振動篩分機、風力篩分機等が挙げられる。篩分することにより、外添剤の粗粉等が取り除かれ、感光体上の筋の発生、装置内のぼた汚れなどが抑制される。
溶解懸濁法は、結着樹脂、着色剤、4−ニトロ−o−アニシジン及び、必要に応じて用いられる離型剤等のその他の成分を含む材料を、前記結着樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又は分散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造粒した後、前記溶媒を除去することでトナー粒子を得る方法である。
溶解懸濁法に用いられるその他の成分としては、離型剤の他、内添剤、帯電制御剤、無機粉体(無機粒子)、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
剪断機構を備えた装置としては各種の分散機があり、なかでもホモジナイザーが好ましい。ホモジナイザーを用いることで、互いには相溶しない物質(本実施形態では無機分散剤を含有する水媒体とトナー母液)をケーシングと回転するロータとの間隙を通過させることで、ある液体中にその液体とは相溶しない物質を粒子状に分散させられる。係るホモジナイザーとしてはTKホモミキサー、ラインフローホモミキサー、オートホモミキサー(以上、特殊機化工業株式会社製)、シルバーソンホモジナイザー(シルバーソン社製)、ポリトロンホモジナイザー(キネマチカ(KINEMATICA)AG社製)などがある。
溶解懸濁法により得られたトナー粒子には、凝集合一法の場合と同様、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機酸化物等が外添剤として添加付着される。また、上述した無機酸化物等以外にも、帯電制御剤、有機粒体、滑剤、研磨剤などのその他の成分(粒子)を外添剤として添加させてもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
図2に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
図3に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図3中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
<樹脂粒子分散液(1)の調製>
・テレフタル酸 :30モル部
・フマル酸 :70モル部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物 :5モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物 :95モル部
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル40部及び2−ブタノール25部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂(1)100部を徐々に投入し溶解させ、ここに、10%アンモニア水溶液(樹脂の酸価に対してモル比で3倍量相当量)を入れて30分間撹拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を40℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水400部を2部/分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温(20℃乃至25℃)に戻し、撹拌しつつ乾燥窒素により48時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び2−ブタノールの含有量を1,000ppm以下まで低減させ、体積平均粒径200nmの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を20%に調整して、樹脂粒子分散液(1)とした。
・イエロー顔料 山陽色素社製:C.I.PigmentYellow74 :70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :5部
・イオン交換水 :200部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :350部
・樹脂粒子分散液(1) :395部
・着色剤粒子分散液(1) :50部
・離型剤粒子分散液(1) :50部
・4−ニトロ−o−アニシジン: 0.05部
・アニオン性界面活性剤(TaycaPower) :2部
トナー粒子(1)100部と、ジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とをヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー(1)を得た。トナー(1)中の4−ニトロ−o−アニシジン量は500ppmであった。
・フェライト粒子(平均粒径50μm) :100部
・トルエン :14部
・スチレン/メチルメタクリレート共重合体(共重合比15/85) :3部
・カーボンブラック :0.2部
そして、上記キャリア100部に対して、トナー(1)8部を混合し、現像剤(1)を得た。
トナー(1)及び現像剤(1)を用いて、次の評価を行った。結果を表1に示す。
評価用画像を形成する画像形成装置として、富士ゼロックス社製ApeosPortIV C4470を用意し、現像剤を現像器に入れ、補給トナー(現像剤に含まれるトナーと同じトナー)をトナーカートリッジに入れた。続けて、塗工紙(JD COAT、富士ゼロックス社製、品名JDコート127、坪量127g/m2、紙厚:140μm)に対して、イエロー色の画像面積率100%の5cm×5cmのベタ画像と画像面積率50%の5cm×5cmの画像とを形成し、100枚連続出力した。得られた100枚目の画像に対し、以下の評価を行った。
得られた100枚目の画像面積率100%の5cm×5cmのベタ画像に対して、画像折り曲げ強度評価を行った。ベタ画像を形成した紙を、一度折り曲げ、開いて、折れた画像部を綿で拭き、白く抜けた画像幅(μm)を測定した。白く抜けた部分の幅が40μm以下を許容範囲とした。
得られた100枚目の画像面積率100%の5cm×5cmのベタ画像に対して、画像濃度評価を行った。反射分光濃度計(エックスライト社製、商品名:Xrite−939)を用いてイエロー画像の画像濃度を測定した。画像濃度1.4以上を許容範囲とした。
得られた100枚目の画像面積率100%の5cm×5cmのベタ画像と100枚目の画像面積率50%の5cm×5cmの画像に対して、濃度評価を行った。その濃度差を階調性とし、以下の指標にて評価した。反射分光濃度計(エックスライト社製、商品名:Xrite−939)を用いてイエロー画像の濃度を測定した。濃度差が0.95未満を許容範囲とした。
実施例1のトナー粒子の作製において、樹脂粒子分散液(1)の量を440部、着色剤粒子分散液(1)の量を5部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、樹脂粒子分散液(1)の量を345部、着色剤粒子分散液(1)の量を100部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、4−ニトロ−o−アニシジンの量を0.00001部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、4−ニトロ−o−アニシジンの量を0.10
部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
<着色剤粒子分散液(2)の調製>
・イエロー顔料 :PigmentYellow185(BASF社製) :70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :5部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径160nmの着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液(2)を得た。
実施例1のトナー粒子の作製において、着色剤粒子分散液(1)の量を25部、着色剤粒子分散液(2)の量を25部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
<トナー粒子の作製>
・ポリエステル樹脂(1) :80部
・イエロー顔料 山陽色素社製:C.I.PigmentYellow74 :10部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9):10部
・4−ニトロ−o−アニシジン: 0.05部
上記材料をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒及び粗粒を分級し、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子を得た。
その後、実施例1と同様の方法にてトナー及び現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
<着色剤粒子分散液(3)の調製>
・イエロー顔料 山陽色素社製:C.I.PigmentYellow74:20部
・酢酸エチル:80部
上記材料を、サンドミルを用いて分散し、着色剤粒子分散液(3)とした
<離型剤粒子分散液(2)の調製>
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9):20部
・酢酸エチル:80部
上記材料を、DCPミルを用い10℃に冷却した状態で分散し、離型剤粒子分散液(2)とした。
<油相液の調整>
・ポリエステル樹脂(1) :80部
・着色剤粒子分散液(3):50部
・離型剤粒子分散液(2):50部
・酢酸エチル:325.6部
・4−ニトロ−o−アニシジン: 0.05部
上記材料を混合、撹拌し、油相液とした。
<水相液の調整>
・炭酸カルシウム分散液(炭酸カルシウム:水=40部:60部) :124部
・セロゲンBS−H(第一工業製薬社製)の2%水溶液 :99部
・水 :277部
上記材料を混合、撹拌し、水相液とした。
<トナー粒子の作製>
油相液500部と水相液500部とを混合し攪拌し懸濁液を得た。この懸濁液をプロペラ型攪拌機で48時間攪拌し溶媒を除去した。次に、塩酸を加えて、炭酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥、及び分級して、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子を得た。
その後、実施例1と同様の方法にてトナー及び現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、C.I.PigmentYellow74をPigmentYellow111(Hansa Brilliant Yellow 7GX、Clariant社製)に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、着色剤粒子分散液(1)の量を20部、着色剤粒子分散液(2)の量を30部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、樹脂粒子分散液(1)の量を344部、着色剤粒子分散液(1)の量を101部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、樹脂粒子分散液(1)の量を441部、着色剤粒子分散液(1)の量を4部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、4−ニトロ−o−アニシジンの量を0.000008部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
実施例1のトナー粒子の作製において、4−ニトロ−o−アニシジンの量を0.11部に変更した以外は実施例1と同様にトナーおよび現像剤を作製し、実施例1と同様にして評価した。得られた結果を表1に示す。
2Y、2M、2C、2K、帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)
Claims (7)
- 結着樹脂と着色剤と4−ニトロ−o−アニシジンとを含有し、
前記着色剤が下記一般式(I)で表される化合物を含有し、
前記着色剤の含有率が1.0質量%以上20.0質量%以下であり、
4−ニトロ−o−アニシジンの含有量が質量基準で200ppm以上1000ppm以下である静電荷像現像用トナー。
(一般式(I)中、Rは有機基を表す。) - 前記着色剤に占める一般式(I)で表される化合物の割合が、50質量%以上100質量%以下である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
- 請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 - 請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項3に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
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