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JP6567206B2 - Liquid softener composition - Google Patents
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Description

本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid softener composition.

近年、洗濯時の生乾き等により発生する微生物が不快臭を産生することが明らかとなっており、その対応が望まれている。具体的な微生物として、例えば念入りに洗濯を行っていても落とし切れていない皮脂汚れに由来し、衣類繊維に残存しているAnte−iso脂肪酸を資化することで、不快臭成分の一つである4−メチル−3−ヘキセン酸(4M3H)を産生するM.osloensis(モラクセラ・オスロエンシス)が知られている(特許文献1)。   In recent years, it has been clarified that microorganisms generated by raw drying at the time of washing produce unpleasant odors, and the countermeasure is desired. As a specific microorganism, for example, it is derived from sebum soil that has not been completely removed even after careful washing, and by assimilating the ante-iso fatty acid remaining in clothing fibers, it is one of the unpleasant odor components M. osloensis that produces 4-methyl-3-hexenoic acid (4M3H) is known (Patent Document 1).

従来、上述の対策として香料によるマスキングや洗剤による除菌、また柔軟剤による抗菌が行われてきた。特許文献2には、不飽和脂肪酸エステル基を有する柔軟基剤、溶剤及び4級アンモニウム抗菌剤を含有する柔軟剤組成物が記載されており、抗菌剤として塩化ベンザルコニウムが開示されている。また特許文献3、4及び5には生物分解性の4級アンモニウム化合物と塩化ベンザルコニウムを用いた防臭性の柔軟剤組成物が開示されている。またこれらの先行技術文献には、臭気の原因が菌由来であることが開示されている。   Conventionally, masking with a fragrance, sterilization with a detergent, and antibacterial with a softening agent have been performed as the above-mentioned countermeasures. Patent Document 2 describes a softening agent composition containing a softening base having an unsaturated fatty acid ester group, a solvent, and a quaternary ammonium antibacterial agent, and benzalkonium chloride is disclosed as the antibacterial agent. Patent Documents 3, 4 and 5 disclose a deodorizing softener composition using a biodegradable quaternary ammonium compound and benzalkonium chloride. Further, these prior art documents disclose that the cause of odor is derived from bacteria.

また、特許文献6には、汗に由来する臭いを抑制する効果に優れた組成物として、(a)1個以上の炭素数16〜36の炭化水素基を有する4級アンモニウム塩等、(b)ジデシルジメチルアンモニウムクロリド等、及び(c)環構造を有する特定のカチオン化合物を含有する柔軟剤組成物が開示されている。   Patent Document 6 discloses (a) a quaternary ammonium salt having one or more hydrocarbon groups having 16 to 36 carbon atoms, such as (b) a composition excellent in the effect of suppressing the odor derived from sweat, (b) A softener composition containing, for example, didecyldimethylammonium chloride and the like, and (c) a specific cationic compound having a ring structure is disclosed.

特開2012−97367号公報JP 2012-97367 A 特開2007−112984号公報JP 2007-112984 A 特開2001−336065号公報JP 2001-336065 A 特開2001−200476号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-200476 特開2017−31532号公報JP 2017-31532 A 特開2001−303439号公報JP 2001-303439 A

東南アジアなどの平均気温が高く、高湿度な厳しい環境下にあっては、人の汗や老廃物を元に菌体が増殖し易く、より長時間防臭性が持続できる衣料用仕上げ剤が求められている。   In severe environments with high average temperatures and high humidity, such as Southeast Asia, there is a need for a finishing agent for clothing that can proliferate cells based on human sweat and waste products and can maintain deodorization for a longer period of time. ing.

本発明は、菌が増殖しやすい環境においても衣料等に防臭性を付与でき、且つその防臭性がより長時間持続される液体柔軟剤組成物を提供する。   The present invention provides a liquid softener composition capable of imparting deodorant properties to clothing or the like even in an environment in which bacteria are likely to proliferate, and the deodorant properties being maintained for a longer time.

本発明は、下記(a)成分を1質量%以上25質量%以下、(b)成分を0.2質量%以上4質量%以下、(c)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する液体柔軟剤組成物であり、(a)成分において、(a−i)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]の質量比が0.05以上0.40以下である、液体柔軟剤組成物に関する。
(a)成分:(a−i)下記一般式(i)で示される化合物、(a−ii)下記一般式(ii)で示される化合物、及び(a−iii)下記一般式(iii)で示される化合物
In the present invention, the following component (a) is 1% by mass to 25% by mass, component (b) is 0.2% by mass to 4% by mass, and component (c) is 0.1% by mass to 8% by mass. And a water softener composition containing water, wherein in the component (a), the mass ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (ai-3)] is 0. It is related with the liquid softening agent composition which is 0.05 or more and 0.40 or less.
Component (a): (ai) a compound represented by the following general formula (i), (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii), and (a-iii) a general formula (iii) Compound shown

Figure 0006567206
Figure 0006567206

〔式中、Rは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキレン基を示す。Rは、それぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Rは、それぞれ独立に、炭素数13以上21以下の飽和炭化水素基及び炭素数13以上21以下の不飽和炭化水素基から選ばれる1種以上の炭化水素基を示し、不飽和率が10質量%以上80質量%以下である。Xは、陰イオン基を示す。〕
(b)成分:下記一般式(iv)で示される化合物
Wherein, R 1 each independently represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 3 each independently represents one or more hydrocarbon groups selected from a saturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms and an unsaturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms, and an unsaturation rate of 10 The mass is 80% by mass or more. X represents an anionic group. ]
(B) Component: Compound represented by the following general formula (iv)

Figure 0006567206
Figure 0006567206

〔式中、Rは炭素数5以上19以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Rは、炭素数1以上6以下のアルキレン基又は−(O−R10)−を示す。Rは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Tは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−又はフェニレン基を示す。Rは、炭素数1以上3以下のアルキル基、ベンジル基又はフェネチル基を示す。R10は、炭素数2以上3以下のアルキレン基を示す。nは、平均付加モル数を表し、1以上10以下の数である。mは、0又は1の数である。Zは、陰イオン基を示す。〕
(c)成分:下記一般式(v)で示される化合物
12−O−(FO)−H (v)
〔式中、R12は、炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Fは、炭素数2以上3以下のアルキレン基を示す。qは、平均付加モル数を表し、3以上7以下の数である。〕
[Wherein R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms. R 7 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 10 ) n —. R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. T represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or a phenylene group. R 9 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a benzyl group, or a phenethyl group. R 10 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. n represents an average added mole number and is a number of 1 or more and 10 or less. m is a number of 0 or 1. Z represents an anionic group. ]
(C) Component: Compound represented by the following general formula (v) R 12 —O— (FO) q —H (v)
[Wherein, R 12 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. F represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. q represents an average added mole number and is a number of 3 or more and 7 or less. ]

本発明によれば、悪臭成分の一つである4−メチル−3−ヘキセン酸(4M3H)の主要発生細菌であるM.osloensis(モラクセラ・オスロエンシス)、イソ吉草酸などの短鎖脂肪酸の発生細菌である、Staphylococcus.epi(スタフィロコッカス エピダーミディス)の増殖を抑え、衣類に抗菌・防臭効果を付与する液体柔軟剤組成物を提供することができる。本発明の液体柔軟剤組成物は、特にその抗菌効果により、細菌が増殖しやすい高温高湿度において、細菌の増殖を抑えることにより、菌由来の悪臭の発生をより強力に且つ長期間抑制出来るものである。   According to the present invention, generation of short-chain fatty acids such as M. osloensis and isovaleric acid, which are main bacteria of 4-methyl-3-hexenoic acid (4M3H), which is one of malodorous components It is possible to provide a liquid softener composition that suppresses the growth of bacteria, Staphylococcus.epi (staphylococcus epidermidis), and imparts antibacterial and deodorizing effects to clothing. The liquid softener composition of the present invention can suppress the generation of malodor derived from bacteria more strongly and for a long period of time by suppressing the growth of bacteria, particularly at high temperatures and high humidity at which bacteria easily grow, due to its antibacterial effect. It is.

<(a)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は(a)成分として、前記一般式(i)で示される化合物〔以下、(a−i)成分という〕、前記一般式(ii)で示される化合物〔以下、(a−ii)成分という〕、及び前記一般式(iii)で示される化合物〔以下、(a−iii)成分という〕の3つの4級アンモニウム塩を含有する。
<(A) component>
In the liquid softener composition of the present invention, as the component (a), a compound represented by the general formula (i) [hereinafter referred to as (ai) component], a compound represented by the general formula (ii) [hereinafter, (Referred to as component (a-ii)) and three quaternary ammonium salts of a compound represented by the above general formula (iii) [hereinafter referred to as component (a-iii)].

前記一般式(i)、(ii)及び(iii)で示される式中、Rは、柔軟効果の観点から、それぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
は、柔軟基剤合成効率の観点から、それぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
In the formulas represented by the general formulas (i), (ii) and (iii), each R 1 is independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group or Propylene group, more preferably ethylene group.
R 2 is each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group, from the viewpoint of flexible base synthesis efficiency.

は、柔軟効果及び抗菌効果の観点から、それぞれ独立に、炭素数13以上21以下の飽和炭化水素基及び炭素数13以上21以下の不飽和炭化水素基から選ばれる1種以上の炭化水素基であり、好ましくは炭素数15以上19以下の飽和炭化水素基及び炭素数15以上19以下の不飽和炭化水素基から選ばれる1種以上の炭化水素基である。 R 3 is one or more hydrocarbons independently selected from a saturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms and an unsaturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms, from the viewpoints of a softening effect and an antibacterial effect. And is preferably one or more hydrocarbon groups selected from a saturated hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms and an unsaturated hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms.

は陰イオン基であり、ハロゲンイオン、好ましくは塩化物イオン、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数1以上3以下のアルキル基が1個以上3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましく、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸エステルイオンから選ばれる陰イオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンがより好ましい。 X - is an anionic group, a halogen ion, preferably chloride ions, one or more carbon atoms of 3 or less alkyl sulfate ion, 12 or more carbon atoms and 18 or less fatty acid ion, and the number 1 to 3 of alkyl group having a carbon Is preferably an anion selected from benzenesulfonic acid ions which may be substituted by 1 or more and 3 or less, more preferably an anion selected from alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, Ethyl sulfate ion is more preferred.

(a)成分において、(a−i)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]の質量比は、抗菌効果の観点から、0.05以上であり、好ましくは0.10以上であり、より好ましくは0.12以上であり、そして、0.40以下であり、好ましくは0.35以下であり、より好ましくは0.30以下である。   In the component (a), the mass ratio of (ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.05 or more, preferably from the viewpoint of the antibacterial effect. Is 0.10 or more, more preferably 0.12 or more, and 0.40 or less, preferably 0.35 or less, more preferably 0.30 or less.

(a)成分において、(a−ii)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]の質量比は、柔軟効果及び抗菌効果の観点から、好ましくは0.30以上であり、より好ましくは0.45以上であり、そして、好ましくは0.90以下である。   In the component (a), the mass ratio of (a−ii) / [(a−i) + (a−ii) + (a−iii)] is preferably 0.30 from the viewpoint of the softening effect and the antibacterial effect. Or more, more preferably 0.45 or more, and preferably 0.90 or less.

(a)成分は、抗菌効果の観点から、炭化水素基Rの不飽和率が10質量%以上80質量%以下である。ここで言う不飽和率とは、(a)成分のRCOOをRCOOHとしたとき、全RCOOH中の、Rが不飽和炭化水素基であるRCOOHの割合を意味する。不飽和率は、10質量%以上、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上であり、そして、80質量%以下、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。 In the component (a), the unsaturated ratio of the hydrocarbon group R 3 is 10% by mass or more and 80% by mass or less from the viewpoint of the antibacterial effect. Unsaturated rate here, the R 3 COO of component (a) when the R 3 COOH, in all R 3 COOH, R 3 means the ratio of R 3 COOH is an unsaturated hydrocarbon group . The unsaturation rate is 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and 80% by mass or less, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. .

なお、本発明では、(a)成分についての不飽和率は、脂肪酸をメチルエステル化したものをGC等を用いた周知方法を用いて測定することができる。不飽和率は全脂肪酸に対する不飽和脂肪酸の質量比率とする。不飽和率は合成時に用いる脂肪酸又は脂肪酸エステルの脂肪酸部分の構造に基づくものであってもよい。   In the present invention, the unsaturation rate of the component (a) can be measured by using a well-known method using GC or the like obtained by methylating a fatty acid. Unsaturation rate is defined as the mass ratio of unsaturated fatty acids to total fatty acids. The degree of unsaturation may be based on the structure of the fatty acid part of the fatty acid or fatty acid ester used during synthesis.

本発明の液体柔軟剤組成物の調製にあたっては、(a)成分として、(a−i)成分、(a−ii)成分及び(a−iii)成分を本発明の条件で含有する混合物を用いることが好ましい。例えば、炭素数1以上3以下、更に炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基を有するトリアルカノールアミン、好ましくはトリエタノールアミンと、脂肪酸との脱水エステル化反応又は前記アミンと脂肪酸低級アルコールエステルとのエステル交換反応により、エステルアミンを製造し、続いてアルキル化剤により4級化反応を行うことで調製される反応生成物を(a)成分を含む成分として使用することができる。その際、脂肪酸として炭素数又は不飽和度の異なる脂肪酸の混合物〔RCOOH(Rは前記の通り。)の混合物〕又は脂肪酸低級アルコールエステルとして脂肪酸部分の炭素数又は不飽和度の異なる脂肪酸低級アルコールエステルの混合物〔RCOOR’(Rは前記の通り。R’は好ましくはメチル基又はエチル基である。)の混合物〕を用いることで、(a)成分の条件を満たす反応生成物を製造することができる。 In preparing the liquid softening agent composition of the present invention, as the component (a), a mixture containing the components (ai), (a-ii) and (a-iii) under the conditions of the present invention is used. It is preferable. For example, a trialkanolamine having a hydroxyalkyl group of 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, preferably triethanolamine, and a dehydration esterification reaction of a fatty acid or an ester of the amine and a fatty acid lower alcohol ester. A reaction product prepared by producing an ester amine by an exchange reaction and subsequently performing a quaternization reaction with an alkylating agent can be used as a component including the component (a). At that time, fatty acid having a different number of carbon atoms or degree of unsaturation as a fatty acid, a mixture of fatty acids having different carbon number or degree of unsaturation [mixture of R 3 COOH (R 3 is as described above)] or a fatty acid lower alcohol ester having a different number of carbon atoms or degree of unsaturation. By using a mixture of lower alcohol esters [a mixture of R 3 COOR ′ (where R 3 is as described above, R ′ is preferably a methyl group or an ethyl group)], a reaction product that satisfies the conditions of component (a) Can be manufactured.

具体的に用いることが好ましい脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸又はリノール酸あるいはこれらの混合物から選ばれる脂肪酸であるか、もしくは、パーム油、大豆油又はオリーブ油由来の組成を持つ脂肪酸が好ましい   The fatty acid specifically preferably used is a fatty acid selected from stearic acid, palmitic acid, oleic acid or linoleic acid or a mixture thereof, or a fatty acid having a composition derived from palm oil, soybean oil or olive oil.

前記トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとを用いる製法では、反応生成物中の(a−i)成分、(a−ii)成分及び(a−iii)成分の組成は、前記トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとの反応比率や反応温度及び反応時間により調整することができる。本発明では、(a)成分を含有する反応生成物を、トリエタノールアミンと脂肪酸とで脱水エステル化反応を行い、続いてジメチル硫酸又はジエチル硫酸により4級化する方法で製造することが好ましい。   In the production method using the trialkanolamine and a fatty acid or a fatty acid lower alcohol ester, the composition of the (ai) component, the (a-ii) component, and the (a-iii) component in the reaction product is the same as the trialkanolamine. It can be adjusted by the reaction ratio, reaction temperature, and reaction time between the fatty acid and the fatty acid or fatty acid lower alcohol ester. In the present invention, the reaction product containing the component (a) is preferably produced by a dehydration esterification reaction with triethanolamine and a fatty acid, followed by quaternization with dimethyl sulfate or diethyl sulfate.

前記トリアルカノールアミンと脂肪酸とのエステル化反応は公知の方法を用いることができる。前記トリアルカノールアミン、好ましくはトリエタノールアミンと脂肪酸とを、(脂肪酸の全モル数)/(トリアルカノールアミンのモル数)の比率(以下、アシル化度という)が、好ましくは1.55以上、より好ましくは1.60以上、そして、好ましくは2.05以下、より好ましくは2.00以下となるように反応させる。このような制限された比率で反応させることで、(a)成分における(a−i)成分、(a−ii)成分及び(a−iii)成分の質量比を満たす反応生成物が得やすくなる。   A known method can be used for the esterification reaction of the trialkanolamine and the fatty acid. The ratio of the trialkanolamine, preferably triethanolamine and fatty acid, (total number of moles of fatty acid) / (number of moles of trialkanolamine) (hereinafter referred to as acylation degree) is preferably 1.55 or more, The reaction is more preferably 1.60 or more, and preferably 2.05 or less, more preferably 2.00 or less. By reacting at such a limited ratio, a reaction product that satisfies the mass ratio of the (a-i) component, the (a-ii) component, and the (a-iii) component in the component (a) can be easily obtained. .

本発明において(a)成分の製造に用いる脂肪酸は、抗菌効果の観点から、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸又はリノール酸あるいはこれらの混合物から選ばれる脂肪酸であるか、もしくは、パーム油、大豆油又はオリーブ油由来の組成を持つ脂肪酸が好ましい。(a)成分は、Rとして、炭素数13以上、好ましくは15以上、そして、21以下、好ましくは19以下の飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基から選ばれる複数の基を有する。 In the present invention, the fatty acid used for the production of the component (a) is a fatty acid selected from stearic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid or a mixture thereof from the viewpoint of antibacterial effect, or palm oil, soybean oil. Or a fatty acid having a composition derived from olive oil is preferred. The component (a) has a plurality of groups selected from saturated hydrocarbon groups and unsaturated hydrocarbon groups having 13 or more, preferably 15 or more, and 21 or less, preferably 19 or less, as R 3 .

(a)成分の製造に用いる脂肪酸又は脂肪酸混合物の酸価は、組成物の液性の点で、好ましくは180mgKOH/g以上、より好ましくは200mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは240mgKOH/g以下、より好ましくは210mgKOH/g以下である。   The acid value of the fatty acid or fatty acid mixture used for the production of the component (a) is preferably 180 mgKOH / g or more, more preferably 200 mgKOH / g or more, and preferably 240 mgKOH / g in terms of the liquidity of the composition. Hereinafter, it is more preferably 210 mgKOH / g or less.

本発明の液体柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量は、1質量%以上25質量%以下である。洗濯1回当たりの使用量を少なくできる点から、(a)成分の含有量は、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましく8質量%以上であり、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは18質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。   Content of (a) component in the liquid softening agent composition of this invention is 1 mass% or more and 25 mass% or less. In view of the fact that the amount used per washing can be reduced, the content of the component (a) is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and preferably It is 20 mass% or less, More preferably, it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.

<(b)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、(b)成分として、前記一般式(iv)で示される化合物を含有する。
<(B) component>
The liquid softening agent composition of this invention contains the compound shown by the said general formula (iv) as (b) component.

前記一般式(iv)で示される式中、Rは、抗菌効果の観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が5以上、好ましくは7以上、そして、19以下、好ましくは17以下である。 In the formula represented by the general formula (iv), R 6 is an alkyl group or an alkenyl group having 5 or more carbon atoms, preferably 7 or more, and 19 or less, preferably 17 or less, from the viewpoint of antibacterial effect. .

は、炭素数1以上6以下のアルキレン基又は−(O−R10−である。Rがアルキレン基である場合の炭素数は、抗菌効果の観点から、好ましくは2以上3以下である。Rが−(O−R10−である場合、R10は炭素数2以上3以下のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、nは平均付加モル数を表し、好ましくは1以上10以下、より好ましくは5以下の数である。 R 7 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 10 ) n —. The carbon number when R 7 is an alkylene group is preferably 2 or more and 3 or less from the viewpoint of antibacterial effect. When R 7 is — (O—R 10 ) n —, R 10 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group, and n represents the average number of moles added, preferably 1 to 10 Hereinafter, the number is more preferably 5 or less.

Tは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、又はフェニレン基である。
mは、0又は1の数である。
T is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, or a phenylene group.
m is a number of 0 or 1.

は、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基である。
は、炭素数1以上3以下のアルキル基、ベンジル基又はフェネチル基である。
R 8 is each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R 9 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a benzyl group, or a phenethyl group.

は、陰イオン基であり、好ましくはハロゲンイオン、脂肪酸イオン及び炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンから選ばれる陰イオン基である。 Z - is a anionic group, preferably a anionic group selected from a halogen ion, a fatty acid ion, and the number 1 to 3 of alkyl sulfate ion carbon.

本発明の(b)成分としては、長鎖アルキル基の炭素数が好ましくは8以上、より好ましくは10以上であり、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下であって、窒素原子に結合する残りの基が、独立して炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であるモノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキルアンモニウム塩、好ましくは、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩又はアルキルジメチルエチルアンモニウム塩であって、長鎖アルキル基が炭素数10又は12の直鎖アルキル基であって当該アルキル基の窒素原子と結合する炭素原子が第1炭素原子であるモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルジメチルエチルアンモニウム塩を挙げることができる。
また、本発明の(b)成分としては、長鎖アルキル基の炭素数が好ましくは8以上、より好ましくは10以上であり、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下である長鎖アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、又は長鎖アルキル基の炭素数が好ましくは8以上、より好ましくは10以上であり、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下である長鎖アルキルフェネチルジメチルアンモニウム塩を挙げることができる。
(b)成分の対イオンである陰イオン基は、好ましくは塩化物イオン、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンであり、より好ましくは塩化物イオンである。
(b)成分としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム及び塩化ラウリルベンジルジメチルアンモニウムから選ばれる1種以上が好ましい。
As the component (b) of the present invention, the long chain alkyl group preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and a nitrogen atom. Mono long chain alkyltri short chain alkyl ammonium salt, preferably mono long chain alkyl trimethyl ammonium salt, wherein the remaining group to be bonded is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group Or a mono-long-chain alkyl, which is an alkyldimethylethylammonium salt, wherein the long-chain alkyl group is a straight-chain alkyl group having 10 or 12 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the nitrogen atom of the alkyl group is the first carbon atom Mention may be made of trimethylammonium salts or monolong-chain alkyldimethylethylammonium salts.
In addition, as the component (b) of the present invention, the long-chain alkyl group preferably has a long-chain alkyl group of 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less. A benzyldimethylammonium salt or a long-chain alkylphenethyldimethylammonium salt in which the carbon number of the long-chain alkyl group is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less. be able to.
The anion group which is a counter ion of the component (b) is preferably a chloride ion, a methyl sulfate ester ion, or an ethyl sulfate ester ion, and more preferably a chloride ion.
As the component (b), one or more selected from lauryltrimethylammonium chloride and laurylbenzyldimethylammonium chloride are preferable.

本発明の液体柔軟剤組成物中の(b)成分の含有量は、0.2質量%以上4質量%以下である。(a)成分の分解抑制の観点から、あるいは抗菌効果及び風合いの観点から、(b)成分の含有量は、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2.5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である。   Content of the (b) component in the liquid softening agent composition of this invention is 0.2 mass% or more and 4 mass% or less. From the viewpoint of suppressing decomposition of the component (a) or from the viewpoint of antibacterial effect and texture, the content of the component (b) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, And preferably it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less.

本発明の液体柔軟剤組成物は、(a)成分と(b)成分の質量比(a)成分/(b)成分が、抗菌性能及び溶液安定性の観点から、好ましくは3以上15以下である。(a)成分/(b)成分の質量比は、より好ましくは3.5以上、更により好ましくは4以上であり、そして、より好ましくは13以下、更により好ましくは12以下である。   In the liquid softener composition of the present invention, the mass ratio of the component (a) to the component (b) (a) component / (b) component is preferably 3 or more and 15 or less from the viewpoint of antibacterial performance and solution stability. is there. The mass ratio of component (a) / component (b) is more preferably 3.5 or more, still more preferably 4 or more, and more preferably 13 or less, and even more preferably 12 or less.

<(c)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物には(c)成分として、前記一般式(v)の化合物を含有する。
前記一般式(v)で示される式中、R12は、抗菌効果の観点から炭素数8以上、好ましくは12以上、そして、18以下、好ましくは14以下のアルキル基又はアルケニル基である。Fは、炭素数2以上3以下のアルキレン基、すなわち、エチレン基、又はプロピレン基であり、好ましくは炭素数2のアルキレン基、すなわち、エチレン基である。qは平均付加モル数を表し、3以上、好ましくは4以上、そして、7以下、好ましくは6以下の数である。
<(C) component>
The liquid softener composition of the present invention contains the compound of the general formula (v) as the component (c).
In the formula represented by the general formula (v), R 12 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more, preferably 12 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, from the viewpoint of antibacterial effect. F is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, that is, an ethylene group or a propylene group, and preferably an alkylene group having 2 carbon atoms, that is, an ethylene group. q represents an average added mole number, and is a number of 3 or more, preferably 4 or more, and 7 or less, preferably 6 or less.

(c)成分を構成しているアルキレンオキシ基の付加モル数の異なる化合物のうち、アルキレンオキシ基FOが付加していない化合物、すなわち(c)成分を構成している前記一般式(v)で示される化合物のアルキレンオキシ基FOの平均付加モル数qを付加モル数q’と書き換えた場合にq’が0である化合物の含有量が、抗菌効果の観点から、(c)成分中、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、保存安定性の観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下である。q’が0の化合物は、脂肪族アルコールである。   (C) Among the compounds having different number of added moles of alkyleneoxy groups constituting the component, compounds having no alkyleneoxy group FO added, that is, in the general formula (v) constituting the component (c) The content of the compound in which q ′ is 0 when the average addition mole number q of the alkyleneoxy group FO of the compound shown is rewritten as the addition mole number q ′ is preferably in the component (c) from the viewpoint of antibacterial effect. Is 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of storage stability, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less. The compound whose q 'is 0 is an aliphatic alcohol.

本発明の液体柔軟剤組成物中の(c)成分の含有量は、0.1質量%以上、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、そして、8.0質量%以下、好ましくは6.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下である。   The content of the component (c) in the liquid softener composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 8.0. It is at most mass%, preferably at most 6.0 mass%, more preferably at most 5.0 mass%.

本発明の液体柔軟剤組成物は、(b)成分と(c)成分の質量比(b)成分/(c)成分が、抗菌性能及び溶液安定性の観点から、好ましくは0.3以上40以下である。(b)成分/(c)成分の質量比は、より好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上であり、そして、より好ましくは38以下、更に好ましくは35以下である。   In the liquid softener composition of the present invention, the mass ratio of the component (b) to the component (c) (b) component / (c) component is preferably 0.3 or more and 40 from the viewpoint of antibacterial performance and solution stability. It is as follows. The mass ratio of component (b) / component (c) is more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.5 or more, and more preferably 38 or less, still more preferably 35 or less.

本発明の液体柔軟剤組成物は、(a)成分と(c)成分の質量比(a)成分/(c)成分が、抗菌性能及び溶液安定性の観点から、好ましくは3以上15以下である。(a)成分/(c)成分の質量比は、より好ましくは3.5以上、更により好ましくは3.7以上であり、そして、より好ましくは13以下、更により好ましくは12以下である。   In the liquid softener composition of the present invention, the mass ratio of the component (a) to the component (c) (a) component / (c) component is preferably 3 or more and 15 or less from the viewpoint of antibacterial performance and solution stability. is there. The mass ratio of component (a) / component (c) is more preferably 3.5 or more, still more preferably 3.7 or more, and more preferably 13 or less, and even more preferably 12 or less.

〔任意成分〕
本発明の液体柔軟剤組成物は、任意成分として、(c)成分とはアルキレンオキシ基の付加モル数が異なる非イオン性界面活性剤〔以下、(d)成分という〕、キレート剤〔以下、(e)成分という〕、及び香料組成物〔以下、(f)成分という〕、水溶性有機溶剤〔以下、(g)成分という〕から選ばれる1種以上の成分を含有することが好ましい。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、任意成分として、無機電解質、油剤、酸化防止剤、染料、防腐剤、シリコーン化合物、ポリマー化合物、(a)成分の安定化に好適なpHに調整するためのpH調整剤を含有することが出来る。
[Optional ingredients]
The liquid softener composition of the present invention includes, as an optional component, a nonionic surfactant (hereinafter referred to as (d) component), a chelating agent [hereinafter, It is preferable to contain at least one component selected from (e) component], and a perfume composition (hereinafter referred to as component (f)) and a water-soluble organic solvent (hereinafter referred to as component (g)).
Moreover, the liquid softening agent composition of this invention is adjusted to pH suitable for stabilization of an inorganic electrolyte, an oil agent, antioxidant, dye, antiseptic | preservative, a silicone compound, a polymer compound, (a) component as an arbitrary component. In order to contain a pH adjusting agent.

<(d)成分>
更に本発明の液体柔軟剤組成物には、保存安定性の観点から、(d)成分として、下記式(vi)で示される、(c)成分とはエチレンオキシ基の平均付加モル数が異なる、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
13−O−(CO)−H (vi)
〔式中、R13は、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。sは、平均付加モル数であって、10以上、好ましくは12以上、そして、50以下、好ましくは40以下の数である。〕
<(D) component>
Furthermore, in the liquid softening agent composition of the present invention, from the viewpoint of storage stability, the component (d) represented by the following formula (vi) is different from the component (c) in the average addition mole number of ethyleneoxy groups. It is preferable to contain a nonionic surfactant.
R 13 -O- (C 2 H 4 O) s -H (vi)
[Wherein, R 13 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less. s is the average number of added moles, and is a number of 10 or more, preferably 12 or more, and 50 or less, preferably 40 or less. ]

(d)成分の非イオン界面活性剤の組成物中の含有量は0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、そして、10質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましい。   The content of the component (d) in the composition of the nonionic surfactant is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less. preferable.

本発明の液体柔軟剤組成物が(d)成分を含有する場合、(c)成分の含有量と(d)成分の含有量との質量比である(d)/(c)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.35以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1.5以下、更により好ましくは1以下である。   When the liquid softener composition of the present invention contains the component (d), (d) / (c), which is the mass ratio of the content of the component (c) and the content of the component (d), is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, further preferably 0.35 or more, and preferably 4 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1 or less. .

<(e)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、水中の銅や鉄などの金属イオンやアルカリ土類金属イオンを捕捉するために、(e)成分として、キレート剤を含有することが好ましい。
<(E) component>
The liquid softener composition of the present invention preferably contains a chelating agent as the component (e) in order to capture metal ions such as copper and iron and alkaline earth metal ions in water.

本発明において用いられるキレート剤は、水中の銅や鉄などの金属イオンやアルカリ土類金属イオンを捕捉する目的以外に、本発明の液体柔軟剤組成物の保存安定性を向上させるためや柔軟剤組成物の変色や染料の褪色を抑制するためにも用いられる。   The chelating agent used in the present invention is used for improving the storage stability of the liquid softening agent composition of the present invention, in addition to the purpose of capturing metal ions such as copper and iron and alkaline earth metal ions in water. It is also used to suppress discoloration of the composition and dye fading.

(e)成分としては、例えば、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、L−グルタミン酸−N,N−二酢酸、N−2−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、コハク酸及びそれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、更にはエチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、クエン酸及びそれらの塩から選ばれる1種以上がより好ましく、トリロンM(登録商標)とし市販されているメチルグリシン二酢酸が更により好ましい。メチルグリシン二酢酸はトリロンMリキッド(商標名)とし市販されている。これらのキレート剤は、後述するpH調整剤としての役割を果たす場合もある。   Examples of the component (e) include ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, L-glutamic acid-N, N- One or more selected from diacetic acid, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid, citric acid, succinic acid and their salts are preferred, and further selected from ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, citric acid and their salts More preferred is methylglycine diacetic acid, which is commercially available as Trilon M (registered trademark). Methyl glycine diacetic acid is commercially available as Trilon M Liquid ™. These chelating agents may play a role as pH adjusting agents described later.

(e)成分のキレート剤の組成物中の含有量は0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、そして、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。   The content of the component (e) chelating agent in the composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less, and 0.5% by mass or less. More preferred.

<(f)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、組成物自体の賦香のためのみならず、繊維製品への賦香目的のために香料組成物を含有することが好ましい。
本発明において用いられる香料組成物は、柔軟剤組成物に対して消費者に高い嗜好性を与えるために用いられる。嗜好性とは、高揚感や鎮静感、爽快感、など単に心地良い感情を与える効果だけではなく、汗臭やタバコ臭、生乾き臭など不快な臭いを防臭する効果、冷涼作用や温熱作用、催眠作用、催淫作用、抗うつ作用、抗菌作用、ダイエット作用など機能的な効果についても含み得る。香料成分としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、2005年4月20日 第4刷」に記載の香料、特表平10−507793号公報記載の香料を使用することができる。
<Component (f)>
The liquid softening agent composition of the present invention preferably contains a perfume composition not only for perfume of the composition itself but also for the purpose of perfume to textiles.
The fragrance composition used in the present invention is used to give consumers a high preference for the softener composition. Preference is not only the effect of giving a pleasant feeling such as exhilaration, sedation, exhilaration, but also the effect of deodorizing unpleasant odors such as sweat odor, cigarette odor, fresh odor, cooling action, heat action, hypnosis It may also include functional effects such as action, aphrodisiac action, antidepressant action, antibacterial action, and diet action. As the fragrance component, for example, the fragrance described in “Basic knowledge of fragrance and fragrance, edited by Motoki Nakajima, published by Sangyo Tosho Co., Ltd., April 20, 2005,” No. 10-507793. Perfume can be used.

香りの質や強度、柔軟剤系での安定性などの点から、適宜香料成分を選択して用いる。
以下、本発明に配合できる、香料成分として用いられる化合物を、香料分野で示される分類に分けて挙げると次の通りになる。テルペン化合物系香料成分として、リモネン、p−サイメン、α−ピネン、β−ピネン、β−カリオフィレンが挙げられ、アルコール化合物系香料成分として、シス−3−ヘキセノール、トランス−2−ヘキセノール、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、ジヒドロミルセノール、l−メントール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ターピネオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、ジメチルベンジルカルビノール、β−フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ファルネソール、ネロリドール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、o,t−ブチルシクロヘキサノール、p,t−ブチルシクロヘキサノール、サンダルマイソールコア(2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール)(花王(株)製)、バグダノール(IFF社製)、ジャバノール(ジボダン社製)が挙げられ、エステル化合物系香料成分として、酢酸ベンジル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸o,t−ブチルシクロヘキシル、酢酸p,t−ブチルシクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テルペニル、酢酸イソボルニル、酢酸l−メンチル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸2−フェニルエチル、酢酸3−フェニルプロピル、酢酸スチラリル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸トランス−2−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酢酸シンナミル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸2−フェニルエチル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸アリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸イソアミル、酪酸アミル、酪酸アリル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、オクタン酸エチル、アンスラニル酸メチル、安息香酸シス−3−ヘキセニル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸2−フェニルエチル、メチルジヒドロジャスモネート、クマリン、γ−オクタラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、γ−ノナラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、シクロペンタデカノリド、シクロペンタデセノリド(ハバノライド、フィルメニッヒ社製)、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、11−オキサ−16−ヘキサデカノリド(ムスクR−1、ジボダン社製)、10−オキサ−16−ヘキサデカノリド(オキサリド、高砂香料工業社製)、12−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート(ムスクC−14)が挙げられ、アルデヒド化合物系香料成分として、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、10−ウンデセナール、ドデカナール、シトラール、シトロネラール、アニスアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、マイラックアルデヒド、リリアール、リラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオナールが挙げられ、ケトン化合物類として、フロラロゾン、l−カルボン、メントン、シスジャスモン、ゲラニルアセトンが挙げられ、更にはダマスコン類、ダマセノン類、α−ダイナスコン、イオノン類、メチルイオノン類、β−メチルナフチルケトン、イソEスーパー、ラズベリーケトン、マルトール、エチルマルトール、カシュメラン(IFF社製)、5−シクロヘキセデセノン−1−オン(ムスクTM−II)が香料として知られており、またエーテル化合物系香料成分として、アネトール、オイゲノール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ジフェニルオキサイド、1,8−シネオール、セドリルメチルエーテル、アンブロキサン(3α,6,6,9α−テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1−b]フラン)、エトキシメチルシクロドデシルエーテル(ボアサンブレンフォルテ、花王(株)製)、含窒素化合物系香料成分として、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、インドール、アセチルセドレン、アントラニル酸メチル、N−メチルアントラニル酸メチル、オーランチオール、ペオニル(ジボダン社製)等を挙げることが出来る。
Perfume ingredients are appropriately selected and used from the standpoints of fragrance quality and strength, and stability in softener systems.
Hereinafter, the compounds that can be blended in the present invention and that are used as a perfume component are classified into the categories shown in the perfume field and are as follows. Examples of terpene compound-based fragrance components include limonene, p-cymene, α-pinene, β-pinene, and β-caryophyllene. Examples of alcohol compound-based fragrance components include cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, and methyltrimethylcyclohexane. Pentenylbutenol, dihydromyrsenol, l-menthol, phenylethyl alcohol, citronellol, geraniol, nerol, linalool, terpineol, tetrahydrolinalol, tetrahydrogeraniol, dimethylbenzylcarbinol, β-phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, cinnamic alcohol , Anis alcohol, farnesol, nerolidol, dimethylphenylethyl carbinol, o, t-butylcyclohexanol, p, t-butylcyclohex Nord, Sandalmysol core (2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol) (manufactured by Kao Corporation), Bagdanol (IFF) Product), Javanol (manufactured by Givaudan Co., Ltd.), and ester compound-based fragrance components include benzyl acetate, dimethylbenzylcarbvinyl acetate, linalyl acetate, neryl acetate, o, t-butylcyclohexyl acetate, p, t-butylcyclohexyl acetate Citronellyl acetate, geranyl acetate, tetrahydrogeranyl acetate, terpenyl acetate, isobornyl acetate, l-menthyl acetate, tricyclodecenyl acetate, 2-phenylethyl acetate, 3-phenylpropyl acetate, styrylyl acetate, cis-3-hexenyl acetate , Trans-2-hexenyl acetate, hexyl acetate, syn acetate Namyl, isobutyl propionate, 2-phenylethyl propionate, citronellyl propionate, benzyl propionate, tricyclodecenyl propionate, geranyl propionate, allyl propionate, geranyl butyrate, citronellyl butyrate, isoamyl butyrate, amyl butyrate, butyric acid Allyl, phenoxyethyl isobutyrate, geranyl isobutyrate, geranyl isovalerate, ethyl caproate, allyl caproate, ethyl enanthate, allyl enanthate, ethyl octoate, methyl anthranilate, cis-3-hexenyl benzoate, benzoic acid Benzyl, amyl salicylate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, hexyl salicylate, 2-phenylethyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, coumarin, γ Octalactone, γ-undecalactone, γ-decalactone, γ-nonalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, δ-dodecalactone, cyclopentadecanolide, cyclopentadecenolide (havalolide, Filmmenich), cyclohexadecanolide, ambretolide, 11-oxa-16-hexadecanolide (Musk R-1, manufactured by Dibodan), 10-oxa-16-hexadecanolide (oxalide, manufactured by Takasago International Corporation), 12-oxahexadecanolide, ethylene brushate, ethylene dodecanedioate (Musk C-14), and aldehyde compound-based fragrance components such as octanal, nonanal, decanal, undecanal, 10-undecenal, dodecanal, citral, Citronella , Anisaldehyde, phenylacetaldehyde, mylacaldehyde, lilyal, lyral, dimethyltetrahydrobenzaldehyde, amylcinnamic aldehyde, hexylcinnamic aldehyde, cyclamenaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, heliotropin, helional, and ketone compounds , Florarozone, l-carvone, menthone, cis jasmon, geranylacetone, and further damascons, damacenones, α-dynascon, ionones, methylionones, β-methylnaphthyl ketone, iso-E super, raspberry ketone, maltol, Ethyl maltol, cachemelan (manufactured by IFF), 5-cyclohexedenon-1-one (Musk TM-II) are known as perfumes. As ether compound-based fragrance components, anethole, eugenol, methyl eugenol, methyl isoeugenol, diphenyl oxide, 1,8-cineol, cedryl methyl ether, ambroxan (3α, 6,6,9α-tetramethyldodecahydronaphtho [2 , 1-b] furan), ethoxymethylcyclododecyl ether (boasambrenforte, manufactured by Kao Corporation), nitrogen-containing compound-based fragrance ingredients such as geranyl nitrile, citronellyl nitrile, indole, acetyl cedrene, methyl anthranilate , N-methyl anthranilate methyl, auranthiol, and peonyl (manufactured by Dibodan).

この中でもエステル化合物系香料成分は、組成物の保存安定性の観点から(f)成分の香料組成物中に30質量%以上含有することが好ましく、40質量%以上含有することがより好ましい。   Among these, the ester compound-based fragrance component is preferably contained in an amount of 30% by mass or more and more preferably 40% by mass or more in the fragrance composition of the component (f) from the viewpoint of the storage stability of the composition.

(f)成分の香料組成物には、香りの持続性、残香性を目的として、香料をマイクロカプセル化して配合してもよい。香料のマイクロカプセルは、芯物質の香料を壁材で包んだ球状物質であり、その役割は芯物質の香料を保護し、カプセルに物理的な力が加わった際にカプセルの壁が破れて芯物質の香料を放出するものである。   In the fragrance composition of the component (f), a fragrance may be microencapsulated for the purpose of sustaining the fragrance and remaining fragrance. The fragrance microcapsule is a spherical substance that is made by wrapping the fragrance of the core material with a wall material. Its role is to protect the fragrance of the core material, and when the capsule is subjected to physical force, the capsule wall breaks and the core It releases the fragrance of the substance.

また、香りの持続性、残香性を目的として、ケイ酸と、香料として用いられるアルコール(以下、「アルコール性香料」という。)とのエステル、例えば、特開2009−256818号公報の一般式(1)で表される化合物などを用いることができる。アルコール性香料としては、下記i)〜iii)のアルコールが挙げられる。   Further, for the purpose of scent sustainability and residual fragrance, an ester of silicic acid and an alcohol used as a fragrance (hereinafter referred to as “alcoholic fragrance”), for example, a general formula (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-256818) ( The compound represented by 1) can be used. As alcoholic fragrance | flavors, the alcohol of following i) -iii) is mentioned.

i)logPが1以上5以下の脂肪族アルコール
具体的には、シス−3−へキセノール(1.4)、ゲラニオール(2.8)、ネロール(2.8)、2,6−ジメチル−2−ヘプタノール(3.0)、メントール(3.2)、シトロネロール(3.3)、ロジノール(3.3)、9−デセノール(3.5)、テトラヒドロリナロール(3.5)、テトラヒドロゲラニオール(3.7)、4−メチル−3−デセン−5−オール(3.7)、テトラヒドロゲラニオール(3.7)等が挙げられる。ここで、( )内は、logP値〔以下のii)とiii)についても同様〕である。
i) an aliphatic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, cis-3-hexenol (1.4), geraniol (2.8), nerol (2.8), 2,6-dimethyl-2 -Heptanol (3.0), menthol (3.2), citronellol (3.3), rosinol (3.3), 9-decenol (3.5), tetrahydrolinalool (3.5), tetrahydrogeraniol (3 .7), 4-methyl-3-decen-5-ol (3.7), tetrahydrogeraniol (3.7) and the like. Here, the values in () are logP values (the same applies to the following ii) and iii).

ii)logPが1以上5以下の芳香族アルコール
具体的には、アニスアルコール(1.0)、ラズベリーケトン(1.1)、フェニルエチルアルコール(1.2)、オイゲノール(2.4)、イソオイゲノール(2.6)、ジメチルベンジルカルビノール(3.0)、フェニルエチルメチルエチルカルビノール(3.0)、3−メチル−5−フェニルペンタノール(3.2)、チモール(3.4)等が挙げられる。
ii) An aromatic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, anis alcohol (1.0), raspberry ketone (1.1), phenylethyl alcohol (1.2), eugenol (2.4), isoeugenol (2.6), dimethylbenzyl carbinol (3.0), phenylethylmethylethyl carbinol (3.0), 3-methyl-5-phenylpentanol (3.2), thymol (3.4), etc. Is mentioned.

iii)logPが1以上5以下の、飽和又は不飽和の環式アルコール
具体的には、p−tert−ブチルシクロヘキサノール(3.1)、o−tert−ブチルシクロヘキサノール(3.1)、l−メントール(3.2)、4−イソプロピルシクロヘキシルメタノール(3.3)、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)エタノール(3.6)、サンタロール(3.9)、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール(3.9)ベチベロール(4.2)等が挙げられる。
iii) A saturated or unsaturated cyclic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, p-tert-butylcyclohexanol (3.1), o-tert-butylcyclohexanol (3.1), l -Menthol (3.2), 4-isopropylcyclohexylmethanol (3.3), 1- (4-isopropylcyclohexyl) ethanol (3.6), Santalol (3.9), 2-methyl-4- (2 , 2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (3.9) vetiverol (4.2).

本発明において、logP値とは、有機化合物の水と1−オクタノールに対する親和性を示す係数である。1−オクタノール/水分配係数Pは、1−オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数logPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のlogP値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のlogP値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"等で計算することができる。このプログラムは、実測のlogP値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算logP(ClogP)”の値を出力する。   In the present invention, the log P value is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds have been reported, and many values are listed in databases available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), etc., and can be referred to. When there is no measured log P value, it can be calculated by a program “CLOGP” or the like available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the fragment approach of Hansch, Leo together with the measured logP value, if any.

フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G.Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値を、化合物の選択に際して実測のlogP値の代わりに用いることができる。本発明では、logPの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いる。   The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). This ClogP value can be used in place of the actual logP value in selecting a compound. In the present invention, if there is a measured value of logP, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used.

<(g)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、組成物の安定性や粘度の観点から、(g)成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。(g)成分としては、柔軟剤に配合することが知られている水溶性の有機溶剤が挙げられる。(g)成分について「水溶性有機溶剤」とは100gの20℃の脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。(g)成分としては、具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、エタノール等を挙げることができる。好ましくはエチレングリコール及びエタノールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤である。液体柔軟剤組成物の粘度が高い場合や相安定性を調整したいときは水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。エタノール等の有機溶剤は(a)成分合成時のキャリーオーバーとして含まれる場合がある。本発明の液体柔軟剤組成物は殆ど水溶性有機溶剤を含まない場合でも安定性に優れることから、(g)成分を極力低減させることができ、溶剤の揮発に安定性の問題を抑制することができる。(g)成分の組成物中の含有量は、例えば(a)成分のキャリーオーバー濃度以下であってもよく、例えば、好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更により好ましくは1質量%以下であってもよい。
<(G) component>
The liquid softener composition of the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent as the component (g) from the viewpoint of the stability and viscosity of the composition. (G) As a component, the water-soluble organic solvent known to mix | blend with a softening agent is mentioned. (G) About a component "water-soluble organic solvent" means that 20g or more melt | dissolves with respect to 100g of 20 degreeC deionized water. Specific examples of the component (g) include propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, ethanol, and the like. . One or more water-soluble organic solvents selected from ethylene glycol and ethanol are preferred. When the viscosity of the liquid softener composition is high or when it is desired to adjust the phase stability, it is preferable to use a water-soluble organic solvent. An organic solvent such as ethanol may be included as a carryover during the synthesis of component (a). Since the liquid softener composition of the present invention is excellent in stability even when it contains almost no water-soluble organic solvent, the component (g) can be reduced as much as possible, and the problem of stability in volatilization of the solvent can be suppressed. Can do. The content of the component (g) in the composition may be, for example, not more than the carryover concentration of the component (a), for example, preferably 0.01% by mass or more, and preferably 10% by mass or less. Preferably it may be 5% by weight or less, and even more preferably 1% by weight or less.

<その他の任意成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、無機電解質を含有してもよい。無機電解質は、20℃の水100gに5g以上、溶解するものが好ましい。
無機電解質は、柔軟剤組成物を使用に適した粘度に調整するのに好ましく用いられる。例えば、陽イオンが、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる物質のイオンであり、陰イオンが、ハロゲン化合物及び硫酸塩から選ばれる物質のイオンである無機塩が挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。ハロゲン化合物としては、塩化物、臭化物、ヨウ化物、が挙げられる。
無機電解質は、具体的には、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、及び硫酸マグネシウムから選ばれる1種以上の無機電解質が挙げられる。
<Other optional components>
The liquid softening agent composition of the present invention may contain an inorganic electrolyte. The inorganic electrolyte is preferably soluble in 5 g or more in 100 g of water at 20 ° C.
The inorganic electrolyte is preferably used to adjust the softener composition to a viscosity suitable for use. Examples thereof include inorganic salts in which the cation is an ion of a substance selected from alkali metals and alkaline earth metals, and the anion is an ion of a substance selected from halogen compounds and sulfates. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium and calcium. Examples of the halogen compound include chloride, bromide, and iodide.
Specific examples of the inorganic electrolyte include one or more inorganic electrolytes selected from sodium chloride, sodium sulfate, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium chloride, and magnesium sulfate.

なお本発明の液体柔軟剤組成物では、無機電解質を実質含有しない場合であっても十分な安定性を得ることができる。   In the liquid softening composition of the present invention, sufficient stability can be obtained even when the inorganic electrolyte is not substantially contained.

本発明の液体柔軟剤組成物は、油剤を含有することができる。油剤は、繊維製品に更に優れた柔軟性能を付与するために用いられ、また(a)成分の加水分解抑制にも効果を有する。例えば、炭素数14以上の炭化水素や脂肪族アルコールが挙げられ、好ましくはオクタデカン、流動パラフィン、ステアリルアルコール等が挙げられる。また、多価アルコールと脂肪酸のエステル化物等が挙げられ、好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。柔軟性能向上の点から、脂肪酸の種類としては、パルミチン酸、ステアリン酸、及びその混合物が好ましい。保存安定性を高めるためには炭素数12以上22以下の脂肪酸と炭素数6以上22以下の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられ、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、及びステアリン酸ステアリル等を用いることが好ましい。油剤を含有する場合は、組成物中の含有量は、0.1質量%以上10質量%以下が好ましい。   The liquid softening agent composition of this invention can contain an oil agent. The oil agent is used for imparting further excellent softness performance to the textile product, and also has an effect for inhibiting hydrolysis of the component (a). Examples thereof include hydrocarbons having 14 or more carbon atoms and aliphatic alcohols, preferably octadecane, liquid paraffin, stearyl alcohol and the like. Moreover, the esterified product of a polyhydric alcohol and a fatty acid is mentioned, Preferably, glycerol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, etc. are mentioned. From the viewpoint of improving the softness performance, the fatty acid is preferably palmitic acid, stearic acid, or a mixture thereof. In order to enhance the storage stability, esters of fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and aliphatic alcohols having 6 to 22 carbon atoms are exemplified, such as octyldodecyl myristate, 2-ethylhexyl stearate, and stearyl stearate. Is preferably used. When the oil agent is contained, the content in the composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.

本発明の液体柔軟剤組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、例えば、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤である。分子内にフェノール基を有する酸化防止剤は、香料の臭いの変化を抑制する為に用いられる。酸化防止剤を香料と併用すると、臭いの変化を抑制できるが、酸化を受けたフェノール基を有する酸化防止剤が着色されることで、柔軟剤組成物の変色が促進されることから、酸化防止剤の配合量は、酸化の影響を受けやすい香料成分とその含有量とともに、十分に確認した上で使用される。
入手の容易性の点から、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤としては、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる1種又は2種以上の酸化防止剤が好ましい。変色抑制の点から、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール及び2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノールから選ばれる1種又は2種以上の酸化防止剤が好ましい。
酸化防止剤は(a)成分などの他の基材の保存安定性のために配合されていることがあり(a)成分を配合することで、本発明の液体柔軟剤組成物に混入することもある。酸化防止剤を含有する場合は、組成物中の含有量は、0.005質量%以上5質量%以下が好ましい。
The liquid softening agent composition of the present invention can contain an antioxidant. The antioxidant is, for example, an antioxidant having a phenol group in the molecule. An antioxidant having a phenol group in the molecule is used to suppress a change in the odor of the fragrance. When an antioxidant is used in combination with a fragrance, the change in odor can be suppressed, but since the antioxidant having a phenol group that has been oxidized is colored, the discoloration of the softener composition is promoted. The compounding amount of the agent is used after sufficiently confirming with the perfume component that is susceptible to oxidation and its content.
From the viewpoint of easy availability, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol are antioxidants having a phenol group in the molecule. And one or more antioxidants selected from butylhydroxyanisole are preferred. From the viewpoint of suppressing discoloration, one or more antioxidants selected from 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol are preferable. .
Antioxidants may be blended for storage stability of other base materials such as component (a) and blended into the liquid softener composition of the present invention by blending component (a) There is also. When it contains antioxidant, 0.005 mass% or more and 5 mass% or less are preferable in content in a composition.

本発明の液体柔軟剤組成物には、美観のため、或いは基材由来の色や着色のマスキングのための染料を含有してもよい。染料は、柔軟剤組成物に対して消費者に高い嗜好性を与えるために用いられる。例えば、カラーインデックス酸性赤色染料、カラーインデックス酸性黄色染料及びカラーインデックス酸性青色染料から選ばれる1種又は2種以上の染料である。
カラーインデックス酸性赤色染料の具体例としては、C.I.Acid Red 18C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red52、C.I.Acid Red 82、C.I.Acid Red114、C.I.Acid Red 138、C.I.AcidRed 186が挙げられる。
カラーインデックス酸性黄色染料の具体例としては、C.I.Acid Yellow 1 、C.I.Acid Yellow 7、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 141が挙げられる。
カラーインデックス酸性青色染料の具体例としては、C.I.Acid Blue 5、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 74が挙げられる。
The liquid softening agent composition of the present invention may contain a dye for aesthetics or for masking color or coloring derived from the substrate. Dyes are used to give consumers a high preference for softener compositions. For example, one or more dyes selected from a color index acidic red dye, a color index acidic yellow dye, and a color index acidic blue dye.
Specific examples of the color index acidic red dye include CIAcid Red 18C.I.Acid Red 27, CIAcid Red52, CIAcid Red 82, CIAcid Red114, CIAcid Red 138, and CIAcidRed 186.
Specific examples of the color index acidic yellow dye include CIAcid Yellow 1, CIAcid Yellow 7, CIAcid Yellow 23, and CIAcid Yellow 141.
Specific examples of the color index acidic blue dye include CIAcid Blue 5, CIAcid Blue 9, and CIAcid Blue 74.

なお、本発明では、これら以外の染料を使用することもできる。それらの染料としては、アルコキシル化アントラキノン高分子着色剤、アルコキシル化トリフェニルメタン高分子着色剤、アルコキシル化チオフェン高分子着色剤があげられる。   In the present invention, dyes other than these can also be used. These dyes include alkoxylated anthraquinone polymer colorants, alkoxylated triphenylmethane polymer colorants, and alkoxylated thiophene polymer colorants.

染料はキレート剤と併用することで、香料又は香料及び酸化防止剤を含有する柔軟剤組成物の変色を抑制することが出来る。変色抑制の点で、カラーインデックス酸性赤色染料、及びカラーインデックス酸性黄色染料から選ばれる1種又は2種以上の染料が好ましい。染料を含有する場合は、染料の性質にもよるが、組成物中の含有量は、0.001質量%以上1質量%以下が好ましい。   When the dye is used in combination with a chelating agent, discoloration of the softener composition containing the fragrance or the fragrance and the antioxidant can be suppressed. From the viewpoint of inhibiting discoloration, one or more dyes selected from a color index acidic red dye and a color index acidic yellow dye are preferred. When it contains a dye, the content in the composition is preferably 0.001% by mass or more and 1% by mass or less, although it depends on the properties of the dye.

本発明において用いられる防腐剤は、柔軟剤組成物に防腐性を与えるために用いられる。例えば、ビグアニド系化合物、イソチアゾリン系化合物、イソチアゾリノン系化合物が挙げられる。具体例としては、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンが挙げられ、それぞれ市販品として、「プロキセルIB(登録商標)」、「ケーソンCG(登録商標)」、「プロキセルBDN(登録商標)」を用いることもできる。
本発明の柔軟剤組成物は防腐剤を含有することが好ましく、含有する場合は0.001質量%以上5質量%以下が好ましい。
The preservative used in the present invention is used to impart antiseptic properties to the softener composition. For example, biguanide compounds, isothiazoline compounds, and isothiazolinone compounds can be used. Specific examples include polyhexamethylene biguanide hydrochloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and commercially available products such as “Proxel IB”. (Registered trademark) "," Caisson CG (registered trademark) ", and" Proxel BDN (registered trademark) "can also be used.
The softener composition of the present invention preferably contains a preservative, and when it is contained, the content is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less.

本発明には場合により、或いは繊維製品への触感に新たな印象を加えるためにシリコーン化合物を含有することができる。シリコーン化合物は、繊維製品に更に優れた柔軟性能を付与するために用いられる。例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。柔軟効果の観点から、中でもジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーンがより好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上の混合物として使用することができる。シリコーン化合物を含有する場合は0.01質量%以上10質量%以下が好ましい。   The present invention may contain a silicone compound depending on the case or in order to add a new impression to the tactile sensation to the textile product. Silicone compounds are used to impart even better softness performance to textile products. For example, dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, carbinol modified silicone, amino modified silicone, etc. Is mentioned. From the viewpoint of the softening effect, dimethyl silicone, amino-modified silicone, and polyether-modified silicone are particularly preferable, and dimethyl silicone and amino-modified silicone are more preferable. These can be used alone or as a mixture of two or more. When a silicone compound is contained, 0.01 mass% or more and 10 mass% or less are preferable.

本発明には重合性モノマーを重合してなる構成単位を有する、ポリマー化合物(シリコーン以外のポリマー化合物)を含有することができる。ポリマー化合物は、柔軟剤組成物の粘度調整や、柔軟剤仕上げ時の残存洗剤成分を捕捉するために用いられる。具体例としては、カチオン性ポリマーとして、特に制限されるものではないが、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、又はジエチルアミノプロピルメタクリルアミド等をモノマーとして重合し、それらを酸により中和した酸中和物、若しくは4級化剤により4級化した4級アンモニウム塩が挙げられる。   In the present invention, a polymer compound (polymer compound other than silicone) having a structural unit obtained by polymerizing a polymerizable monomer can be contained. The polymer compound is used for adjusting the viscosity of the softening agent composition and capturing residual detergent components during the finishing of the softening agent. Specific examples of the cationic polymer include, but are not limited to, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl. Examples include an acid neutralized product obtained by polymerizing acrylamide or diethylaminopropylmethacrylamide as a monomer and neutralizing them with an acid, or a quaternary ammonium salt quaternized with a quaternizing agent.

カチオン性ポリマーの中和に用いる酸としては、特に制限されるものではないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、酒石酸、トルエンスルホン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸などの有機酸が挙げられる。
カチオン性ポリマーの4級化剤としては、特に制限されるものではないが、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等のアルキル硫酸一般的なアルキル化剤が挙げられる。
ポリマーとしては、ホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー等、制限されるものではない。ポリマー化合物はカチオン性ポリマーが好ましい。
ポリマー化合物を含有する場合、含有量は、組成物中、0.005質量%以上5質量%以下が好ましい。
The acid used for neutralization of the cationic polymer is not particularly limited, but inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as citric acid, tartaric acid, toluenesulfonic acid, lactic acid, succinic acid, and glycolic acid. Can be mentioned.
The quaternizing agent for the cationic polymer is not particularly limited, but alkyl halides such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, di-n-sulfate. Examples of the alkyl alkylating agent include alkylpropyl sulfate such as propyl.
The polymer is not limited to homopolymers, copolymers, block polymers and the like. The polymer compound is preferably a cationic polymer.
When the polymer compound is contained, the content is preferably 0.005% by mass or more and 5% by mass or less in the composition.

本発明の液体柔軟剤組成物のpHは、(a)成分の加水分解安定性の点から、25℃で、好ましくは2以上であり、そして、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、より好ましくは4以下である。pHはJIS K 3362;2008の項目8.3に従って25℃において測定する。   The pH of the liquid softening agent composition of the present invention is 25 ° C., preferably 2 or more, and preferably 7 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of hydrolytic stability of the component (a). Preferably it is 4 or less. The pH is measured at 25 ° C. according to JIS K 3362; 2008, item 8.3.

本発明の液体柔軟剤組成物のpHの調整に用いられるpH調整剤は、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クロトン酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、ポリアクリル酸等の有機酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等の無機塩基、もしくは有機塩基が挙げられる。pH調整剤は、液体柔軟剤組成物のpHが後述する範囲となるように用いられるのが好ましい。   Examples of the pH adjuster used for adjusting the pH of the liquid softener composition of the present invention include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid, glycolic acid, oxalic acid, succinic acid, Organics such as citric acid, maleic acid, fumaric acid, propionic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, crotonic acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, polyacrylic acid, etc. Examples thereof include acids, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, and organic bases. The pH adjuster is preferably used so that the pH of the liquid softener composition falls within the range described below.

本発明の液体柔軟剤組成物の残部は、水である。すなわち、本発明の液体柔軟剤組成物は、水を含有する。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水などを用いることができる。   The balance of the liquid softener composition of the present invention is water. That is, the liquid softening agent composition of the present invention contains water. As the water, deionized water, sterilized water in which a small amount of hypochlorite is mixed in deionized water, tap water, or the like can be used.

本発明の液体柔軟剤組成物は、乳濁状態であってよい。本発明において、乳濁状態の液体柔軟剤組成物とは、配合成分が液体柔軟剤組成物中で可視光を散乱する程度の大きな粒子を形成することで、可視光を散乱し、目視上濁った状態の液体柔軟剤組成物を表す。具体的には、測定セルとして光路長10mmのガラスセルを使用し、対照セルにイオン交換水を入れた際に、紫外可視分光光度計を用いて測定された、試料の可視光線透過率(波長660nm)が25%未満である液体柔軟剤組成物を表す。   The liquid softener composition of the present invention may be in an emulsion state. In the present invention, an emulsion liquid softener composition means that the compounding component forms large particles that scatter visible light in the liquid softener composition, thereby scattering visible light and making it visually turbid. Represents a liquid softener composition in a wet state. Specifically, when a glass cell having an optical path length of 10 mm is used as a measurement cell and ion-exchanged water is put into a control cell, the visible light transmittance (wavelength) of the sample measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer. 660 nm) represents a liquid softener composition with less than 25%.

本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具、布帛、その他の布製品などの繊維製品用として好適である。   The liquid softener composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing, bedding, fabrics, and other fabric products.

本発明の液体柔軟剤組成物は、(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、任意に(d)成分、(e)成分、(f)成分、及び(g)成分から選ばれる成分と、必要により更なる他の任意成分と、水とを混合して製造することができる。(a)成分、(b)成分及び(c)成分の原料物質は、それぞれ、液体柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量が1質量%以上25質量%以下、(b)成分の含有量が0.2質量%以上4質量%以下、(c)成分の含有量が0.1質量%以上8質量%以下となるように用いられる。また、(d)成分などの任意成分も、好ましくは前記した含有量や質量比となるように用いられる。   The liquid softener composition of the present invention comprises (a) component, (b) component, (c) component, and optionally (d) component, (e) component, (f) component, and (g) component. It can manufacture by mixing the component chosen from these, the other other arbitrary component as needed, and water. (A) Component, (b) component, and (c) component raw materials, the content of (a) component in the liquid softener composition is 1% by mass to 25% by mass, respectively, It is used so that the content is 0.2% by mass or more and 4% by mass or less, and the content of the component (c) is 0.1% by mass or more and 8% by mass or less. Moreover, optional components such as the component (d) are also preferably used so as to have the above-described content and mass ratio.

<柔軟化処理方法>
本発明の液体柔軟剤組成物は、繊維製品に柔軟効果を付与すると共に、好ましくは木綿又は木綿を含む繊維製品の抗菌性を付与するために用いられる。
処理方法としては、水を媒体として繊維製品に接触させる方法が好ましく、具体的には、乾燥時の繊維製品1.0kgに対して、本発明の液体柔軟剤組成物を5ml以上40ml以下分散させた水分散液を接触させることで、抗菌効果を得ることができる。この場合、繊維製品は水道水で十分に漬かるだけの量が必要であり、例えば浴比〔繊維製品(kg)/処理液(L)〕として5以上60以下として使用される。本発明の液体柔軟剤組成物を水で希釈した分散液のpHは6.0以上8.0以下であることが好ましい。
乾燥した衣料に本発明の液体柔軟剤組成物を水で希釈した分散液に浸けてもよく、洗濯工程の濯ぎ時の仕上工程で添加してもよい。その場合は脱水して乾燥することで、本発明の抗菌効果が付与された繊維製品を得ることができる。したがって、本発明の液体柔軟剤組成物は、更に詳細に用途を限定する場合、本発明の目的から細菌増殖抑制防止剤組成物である。
<Flexible processing method>
The liquid softener composition of the present invention is used for imparting a softening effect to a textile product and preferably imparting antibacterial properties of cotton or a textile product containing cotton.
The treatment method is preferably a method in which the fiber product is brought into contact with water as a medium. Specifically, the liquid softener composition of the present invention is dispersed in an amount of 5 ml to 40 ml with respect to 1.0 kg of the fiber product at the time of drying. An antibacterial effect can be obtained by bringing the aqueous dispersion into contact with each other. In this case, the textile product needs to be sufficiently soaked in tap water. For example, it is used as a bath ratio [textile product (kg) / treatment liquid (L)] of 5 or more and 60 or less. The pH of the dispersion obtained by diluting the liquid softening agent composition of the present invention with water is preferably 6.0 or more and 8.0 or less.
The liquid softener composition of the present invention may be soaked in a dry garment in a dispersion diluted with water, or may be added in a finishing step during rinsing in the washing step. In that case, the fiber product provided with the antibacterial effect of the present invention can be obtained by dehydrating and drying. Therefore, the liquid softening agent composition of the present invention is a bacterial growth inhibitory composition for the purpose of the present invention when the use is limited in more detail.

〔(a)成分〕
(a−1):下記合成例1で得られた第4級アンモニウム塩混合物
[(A) component]
(A-1): Quaternary ammonium salt mixture obtained in Synthesis Example 1 below

<合成例1:(a−1)の合成>
下記の組成からなる脂肪酸混合物(RCOOHの混合物)と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で、脱水縮合反応させて、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次に、この縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してジメチル硫酸を0.96当量用い、4級化を行ない、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−1)という。)。前記調製手順や反応条件は、特開2010−209493号公報の合成例2に従って行った。
<Synthesis Example 1: Synthesis of (a-1)>
A fatty acid mixture (mixture of R 3 COOH) having the following composition and triethanolamine were subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine), and N, N-di- A condensate containing alkanoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine as a main component was obtained.
Next, the amine value of this condensate was measured, and quaternization was performed using 0.96 equivalent of dimethyl sulfate to the condensate, and N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N- A quaternary ammonium salt mixture containing methylammonium methyl sulfate as a main component and containing 10% by mass of ethanol was obtained (hereinafter referred to as (a-1)). The preparation procedure and reaction conditions were carried out according to Synthesis Example 2 of JP2010-209493A.

(a−1)を製造するための反応に用いた脂肪酸混合物の組成を以下に示す。
パルミチン酸:45質量%
ステアリン酸:25質量%
炭素数18で、不飽和基を1つ有する脂肪酸:27質量%
炭素数18で、不飽和基を2つ有する脂肪酸:3質量%
前記組成は、原料に使用した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積%を質量%とみなした。前記不飽和基のシス/トランス体の質量比は85/15(H-NMRによる、積分比)である。
(a−1)の不飽和率は30質量%であった。
The composition of the fatty acid mixture used in the reaction for producing (a-1) is shown below.
Palmitic acid: 45% by mass
Stearic acid: 25% by mass
Fatty acid having 18 carbon atoms and one unsaturated group: 27% by mass
Fatty acid with 18 carbon atoms and two unsaturated groups: 3% by mass
The composition was analyzed for the fatty acid used as a raw material by gas chromatography, and the area% of each fatty acid was regarded as mass%. The mass ratio of the cis / trans isomer of the unsaturated group is 85/15 (integral ratio according to 1 H-NMR).
The unsaturation rate of (a-1) was 30% by mass.

(a−1)が含む(a)成分の第4級アンモニウム塩中、(a−i)成分の割合は20質量%、(a−ii)成分の割合は40質量%、(a-iii)成分の割合は11質量%であった。従って、(a−1)は、(a−i)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]=0.28、(a−ii)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]=0.56であった。   In the quaternary ammonium salt of the component (a) contained in (a-1), the proportion of the component (ai) is 20% by mass, the proportion of the component (a-ii) is 40% by mass, (a-iii) The ratio of the components was 11% by mass. Therefore, (a-1) is: (ai) / [(ai) + (ai-2) + (ai-3)] = 0.28, (ai-1) / [(ai) ) + (A-ii) + (a-iii)] = 0.56.

なお(a−i)、(a−ii)及び(a−iii)の割合はHPLCを用い下記条件により測定した。
<HPLC条件>
カラム:Inertsil NH2 5μm(4.6×250mm) 室温
移動相:0.05%TFA(トリフルオロ酢酸)のヘキサン溶液:メタノール:THF(テトラヒドロフラン)=85:10:5
流速:0.8mL(0−10分)−1.2mL(10−55分)−0.8mL(55−60分)
注入:20μL
検出:CAD
In addition, the ratio of (ai), (a-ii), and (a-iii) was measured on condition of the following using HPLC.
<HPLC conditions>
Column: Inertsil NH2 5 μm (4.6 × 250 mm) Room temperature mobile phase: 0.05% TFA (trifluoroacetic acid) in hexane: methanol: THF (tetrahydrofuran) = 85: 10: 5
Flow rate: 0.8 mL (0-10 minutes) -1.2 mL (10-55 minutes) -0.8 mL (55-60 minutes)
Injection: 20 μL
Detection: CAD

また、(a−1)は、(a−i)成分、(a−ii)成分、(a−iii)成分、エタノール以外に、4級化されなかった3級アミンのジエステル構造体を2質量%、同じく3級アミンのトリエステル構造体を10質量%、脂肪酸を2質量%、微量のトリエタノールアミン及びその4級化物等を含んでいた。   In addition, (a-1) contains 2 masses of a diester structure of a tertiary amine that was not quaternized in addition to the components (ai), (a-ii), (a-iii), and ethanol. %, A tertiary amine triester structure of 10% by mass, a fatty acid of 2% by mass, a trace amount of triethanolamine and a quaternized product thereof.

なお、液体柔軟剤組成物の調製にあたり、(a−1)は、(a−i)、(a−ii)、(a−iii)、脂肪酸、エタノール及びその他微量成分を含む混合物として配合されるが、表中の(a−1)の質量%は、(a−i)、(a−ii)及び(a−iii)に基づく質量%(すなわち、(a)成分としての質量%)を示し、その他の成分の量は、イオン交換水の残部に加えた。   In preparing the liquid softening agent composition, (a-1) is formulated as a mixture containing (ai), (a-ii), (a-iii), fatty acid, ethanol and other trace components. However, the mass% of (a-1) in the table indicates mass% based on (ai), (a-ii) and (a-iii) (that is, mass% as component (a)). The amount of other components was added to the remainder of the ion exchange water.

〔(b)成分〕
(b−1):塩化ベンザルコニウム〔アルキル(C12−16)ベンジルジメチルアンモニウムクロライド(サニゾールB−50(花王(株))〕
(b−2):塩化ラウリルトリメチルアンモニウム
[Component (b)]
(B-1): benzalkonium chloride [alkyl (C 12-16 ) benzyldimethylammonium chloride (Sanisol B-50 (Kao Corporation)]
(B-2): Lauryltrimethylammonium chloride

〔(c)成分〕
(c−1):非イオン界面活性剤(オキシエチレン基の平均付加モル数が4モルであるポリオキシエチレンラウリルエーテル。なおラウリルアルコールの含有比率は8質量%である。)
[Component (c)]
(C-1): Nonionic surfactant (polyoxyethylene lauryl ether having an average addition mole number of oxyethylene groups of 4 mol. The content ratio of lauryl alcohol is 8% by mass.)

〔(d)成分〕
(d−1):非イオン界面活性剤(オキシエチレン基の平均付加モル数が21モルであるポリオキシエチレンラウリルエーテル。なおラウリルアルコールの含有比率は0質量%である。)
[Component (d)]
(D-1): Nonionic surfactant (polyoxyethylene lauryl ether having an average addition mole number of oxyethylene groups of 21 mol. The content ratio of lauryl alcohol is 0% by mass.)

〔(e)成分〕
(e−1):メチルグリシン二酢酸3Na(トリロンMリキッド(登録商標)、BASFジャパン(株))(有効分のメチルグリシン二酢酸3Naが表2の値となるように用いた。)
[(E) component]
(E-1): Methyl glycine diacetate 3Na (Trilon M Liquid (registered trademark), BASF Japan Ltd.) (Used so that the effective amount of methyl glycine diacetate 3Na is the value shown in Table 2)

〔(f)成分〕
(f−1):表1に示される香料組成物f1
[Component (f)]
(F-1): Perfume composition f1 shown in Table 1

Figure 0006567206
Figure 0006567206

〔その他の成分〕
(g−1):油剤(パルミチン酸イソプロピル)
(h−1):1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(プロキセルBDN(登録商標)(アーチ・ケミカル・ジャパン(株)製))
[Other ingredients]
(G-1): Oil agent (isopropyl palmitate)
(H-1): 1,2-benzisothiazolin-3-one (Proxel BDN (registered trademark) (manufactured by Arch Chemical Japan Co., Ltd.))

<乳濁状態の液体柔軟剤組成物の製造方法>
表2に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、乳濁状態の液体柔軟剤組成物を調製した。具体的には、以下の通りである。
300mLビーカーに、乳濁状態の液体柔軟剤組成物のでき上がり質量が200gとなるのに必要な量の90質量%相当量のイオン交換水と、(e)成分、(h−1)を入れ、ウォーターバスを用いてイオン交換水の温度を60±2℃に調温した。これらの成分がイオン交換水中に均一に溶解するように、必要に応じて下記の攪拌羽根を用いて攪拌した。
60±2℃の温度に調温した上記成分を含むイオン交換水を、直径が5mmの攪拌棒の回転中心軸を基準として、長辺が90度方向になるように配置された撹拌羽根(羽根の数:3枚、羽根の長辺/短辺:3cm/1.5cm、羽根の設置:回転面に対して45度の角度)で撹拌(300r/m)しながら、65℃で(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(g)成分とともに、加熱溶解させた(a)成分を3分間掛けて投入した。投入終了後に15分間撹拌した。
その後撹拌しながら5℃のウォーターバスを用いて、内容物の温度が30±2℃になるまで冷却した。
(f)成分を投入し5分間攪拌した。出来上がり質量(200g)となるようにイオン交換水を加え、5分間攪拌した。塩酸水溶液でpHを最終調整した。
<Method for Producing Emulsion Liquid Softener Composition>
An emulsion liquid softener composition was prepared by mixing each component so as to have the composition shown in Table 2. Specifically, it is as follows.
In a 300 mL beaker, 90% by mass of ion-exchange water corresponding to the amount necessary for the finished mass of the emulsified liquid softening agent composition to be 200 g, (e) component, (h-1), The temperature of the ion exchange water was adjusted to 60 ± 2 ° C. using a water bath. In order to dissolve these components uniformly in ion-exchanged water, stirring was performed using the following stirring blade as necessary.
Ion-exchanged water containing the above-mentioned components adjusted to a temperature of 60 ± 2 ° C. is agitated with a stirring blade (blade arranged so that the long side is in the direction of 90 degrees with reference to the rotation center axis of a stirring rod having a diameter of 5 mm. Number of blades: 3 blades, long side / short side of blade: 3 cm / 1.5 cm, installation of blade: angle of 45 degrees with respect to the rotating surface) (65 r) at 65 ° C. with stirring (300 r / m) Along with the component, the component (c), the component (d) and the component (g), the component (a) dissolved by heating was charged over 3 minutes. After completion of the addition, the mixture was stirred for 15 minutes.
Thereafter, the contents were cooled with stirring using a 5 ° C water bath until the temperature of the contents reached 30 ± 2 ° C.
Component (f) was added and stirred for 5 minutes. Ion exchange water was added so that the mass (200 g) was completed, and the mixture was stirred for 5 minutes. The pH was finally adjusted with an aqueous hydrochloric acid solution.

表2に記載の衣料用液体柔軟剤組成物を用い、以下の方法で、衣料に対する抗菌性の付与効果を評価した。結果を表2に示す。なお比較例6はゲル化したため、抗菌性の付与効果の評価を行わなかった。また実施例に記載の液体柔軟剤組成物は、繊維製品に対して柔軟性を付与するものであった。   Using the liquid softener composition for clothing described in Table 2, the antibacterial imparting effect on clothing was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2. Since Comparative Example 6 was gelled, the antibacterial effect was not evaluated. Moreover, the liquid softening agent composition described in the Examples imparted flexibility to the fiber product.

〔衣料の抗菌性の評価方法〕
(1)試験布の作製
6cm×6cmの木綿平織布(谷頭商店より購入した綿布2003布)を、表2に記載の各液体柔軟剤成物にて処理し、抗菌試験に供する試験布を作製した。水は、100℃で120分間煮沸滅菌した脱イオン水に硬度成分を5DH°(Ca/Mg=7/3、質量比)になるように加え、アルカリ度が80mg/Lになるように炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でpHを7に調整した水を用いた。
調整した水600gを撹拌式洗浄力試験機(ターゴトメーター 上島製作所製 MS−8212)に注水し、表2の液体柔軟剤組成物を0.14g投入し、15秒撹拌する。撹拌後、6cm×6cmの木綿平織布を12g投入し、85rpmにて5分間撹拌処理した。撹拌後、二層式洗濯機(HITACHI PS−H35L)で2分脱水し、恒温室(23℃40%)にて12時間平干し乾燥させた。
[Method of evaluating antibacterial properties of clothing]
(1) Preparation of test cloth A 6 cm x 6 cm cotton plain woven cloth (cotton cloth 2003 purchased from Tanigami Shoten) is treated with each liquid softener composition listed in Table 2 to prepare a test cloth for an antibacterial test. Produced. Water is added to a deionized water boiled and sterilized at 100 ° C. for 120 minutes so that the hardness component is 5 DH ° (Ca / Mg = 7/3, mass ratio), and hydrogen carbonate so that the alkalinity is 80 mg / L. Sodium was added, and water adjusted to pH 7 with hydrochloric acid was used.
600 g of adjusted water is poured into a stirring type detergency tester (Targotometer MS-8212 manufactured by Ueshima Seisakusho), 0.14 g of the liquid softener composition shown in Table 2 is added, and the mixture is stirred for 15 seconds. After stirring, 12 g of a 6 cm × 6 cm cotton plain woven fabric was added and stirred at 85 rpm for 5 minutes. After stirring, the mixture was dehydrated with a two-layer washing machine (HITACHI PS-H35L) for 2 minutes and dried in a constant temperature room (23 ° C., 40%) for 12 hours.

(2)抗菌効果
モラクセラ・オスロエンシスに対する抗菌効果を評価した。菌は、衣料から単離したMoraxella osloensis 41を使用した。
液体柔軟剤成物で処理した試験布0.4gと処理していない試験布0.4gに、それぞれ、菌液(初発菌数1.0×10CFU/mL)を0.2mL植菌し、37℃にて18時間静置培養を行った。20mLのLP希釈液(日本製薬(株)製)を加えて超音波を10分間照射し、菌の抽出を行った。抽出液の段階希釈を行い、SCD−LP寒天培地(日本製薬(株)製)にて混釈後、37℃にて静置培養(1日)を行い、得られたコロニー数を計測し、柔軟剤処理していない試験布から得られる生菌数の常用対数値から、各実施例又は比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの(対数値)を抗菌活性値とした。この評価では、抗菌活性値が、2.0以上が合格であり、抗菌活性値は高いほど抗菌効果が高いことを意味する。
(2) Antibacterial effect The antibacterial effect against Moraxella osloensis was evaluated. The fungus used was Moraxella osloensis 41 isolated from clothing.
Inoculate 0.2 mL of the bacterial solution (initial bacterial count: 1.0 × 10 9 CFU / mL) into 0.4 g of the test cloth treated with the liquid softener composition and 0.4 g of the untreated test cloth. And static culture at 37 ° C. for 18 hours. 20 mL of LP diluent (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) was added and irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes to extract bacteria. Perform serial dilution of the extract, pour in SCD-LP agar medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), perform static culture at 37 ° C (1 day), count the number of colonies obtained, The antibacterial activity value was obtained by subtracting the common logarithm of the viable cell count of each Example or Comparative Example from the common logarithm of the viable cell count obtained from the test cloth not treated with the softening agent. In this evaluation, an antibacterial activity value of 2.0 or more is acceptable, and the higher the antibacterial activity value, the higher the antibacterial effect.

Figure 0006567206
Figure 0006567206

〔菌由来の悪臭を抑制する効果〕
表2の実施例8と比較例1の液体柔軟剤組成物で処理した布に、表皮ブドウ球菌と基質を添加し、適切な温湿度条件で培養後、発生した悪臭成分の官能評価を行った。菌は、Staphylococcus.epi NBRC150518を使用した。
実施例8と比較例1の液体柔軟剤組成物を用いて、前記〔衣料の抗菌性の評価方法〕の「(1)試験布の作製」と同じ方法で試験布を作製した。作製した試験布0.1gに、L−ロイシン(和光純薬工業株式会社製 特級試薬)の1質量%水溶液を0.1ml滴下した。乾燥後、菌液(初発菌数1.0×10CFU/mL)を0.1ml植菌し、37℃にて48時間静置培養を行った。培養後、1N塩酸(和光純薬工業株式会社製)を0.1ml滴下した。滴下後、心身ともに健康であり、臭気判定訓練を受けた熟練者3名によって、処理布を嗅ぎ比べた。結果、3人とも実施例8で処理した処理布が、比較例1で処理した処理布と比較して、明確に悪臭の強さが低いことを確認した。
[Effect of suppressing bad odor derived from bacteria]
To the cloth treated with the liquid softener composition of Example 8 and Comparative Example 1 in Table 2, Staphylococcus epidermidis and a substrate were added, and after culturing under appropriate temperature and humidity conditions, sensory evaluation of the generated malodorous component was performed. . The bacterium used was Staphylococcus.epi NBRC150518.
Using the liquid softening agent compositions of Example 8 and Comparative Example 1, a test cloth was prepared in the same manner as “(1) Preparation of test cloth” in [Method for evaluating antibacterial properties of clothing]. 0.1 ml of a 1% by mass aqueous solution of L-leucine (special grade reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise to 0.1 g of the prepared test cloth. After drying, 0.1 ml of the bacterial solution (initial number of bacteria 1.0 × 10 9 CFU / mL) was inoculated, and static culture was performed at 37 ° C. for 48 hours. After the culture, 0.1 ml of 1N hydrochloric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dropped. After dropping, the treated cloths were sniffed and compared by three skilled persons who were healthy both physically and mentally and received odor determination training. As a result, it was confirmed that all the three treated cloths treated in Example 8 clearly had lower odor intensity than the treated cloth treated in Comparative Example 1.

Claims (4)

下記(a)成分を質量%以上25質量%以下、(b)成分を0.2質量%以上4質量%以下、(c)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する液体柔軟剤組成物であり、(a)成分において、(a−i)/[(a−i)+(a−ii)+(a−iii)]の質量比が0.05以上0.40以下である、液体柔軟剤組成物。
(a)成分:(a−i)下記一般式(i)で示される化合物、(a−ii)下記一般式(ii)で示される化合物、及び(a−iii)下記一般式(iii)で示される化合物
Figure 0006567206

〔式中、Rは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキレン基を示す。Rは、それぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Rは、それぞれ独立に、炭素数13以上21以下の飽和炭化水素基及び炭素数13以上21以下の不飽和炭化水素基から選ばれる1種以上の炭化水素基を示し、不飽和率が10質量%以上80質量%以下である。Xは、陰イオン基を示す。〕
(b)成分:下記一般式(iv)で示される化合物
Figure 0006567206

〔式中、Rは炭素数5以上19以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Rは、炭素数1以上6以下のアルキレン基又は−(O−R10)−を示す。Rは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Tは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−又はフェニレン基を示す。Rは、炭素数1以上3以下のアルキル基、ベンジル基又はフェネチル基を示す。R10は、炭素数2以上3以下のアルキレン基を示す。nは、平均付加モル数を表し、1以上10以下の数である。mは、0又は1の数である。Zは、陰イオン基を示す。〕
(c)成分:下記一般式(v)で示される化合物
12−O−(FO)−H (v)
〔式中、R12は、炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Fは、炭素数2以上3以下のアルキレン基を示す。qは、平均付加モル数を表し、3以上7以下の数である。〕
The following (a) component is 5 mass% or more and 25 mass% or less, (b) component is 0.2 mass% or more and 4 mass% or less, (c) component is 0.1 mass% or more and 8 mass% or less, and water. A liquid softener composition containing, wherein in the component (a), the mass ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (ai-3)] is 0.05 or more and 0. A liquid softener composition that is 40 or less.
Component (a): (ai) a compound represented by the following general formula (i), (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii), and (a-iii) a general formula (iii) Compound shown
Figure 0006567206

Wherein, R 1 each independently represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 3 each independently represents one or more hydrocarbon groups selected from a saturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms and an unsaturated hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms, and an unsaturation rate of 10 The mass is 80% by mass or more. X represents an anionic group. ]
(B) Component: Compound represented by the following general formula (iv)
Figure 0006567206

[Wherein R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms. R 7 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 10 ) n —. R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. T represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or a phenylene group. R 9 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a benzyl group, or a phenethyl group. R 10 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. n represents an average added mole number and is a number of 1 or more and 10 or less. m is a number of 0 or 1. Z represents an anionic group. ]
(C) Component: Compound represented by the following general formula (v) R 12 —O— (FO) q —H (v)
[Wherein, R 12 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. F represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. q represents an average added mole number and is a number of 3 or more and 7 or less. ]
更に(d)成分として下記一般式(vi)で示される化合物を含有する請求項1に記載の液体柔軟剤組成物。
13−O−(CO)−H (vi)
〔式中、R13は、炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基である。sは、平均付加モル数を表し、10以上50以下の数である。〕
Furthermore, the liquid softening agent composition of Claim 1 which contains the compound shown by the following general formula (vi) as (d) component.
R 13 -O- (C 2 H 4 O) s -H (vi)
[Wherein, R 13 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. s represents an average added mole number and is a number of 10 or more and 50 or less. ]
(c)成分の含有量と(d)成分の含有量との質量比である(d)/(c)が、0.2以上1以下である、請求項2記載の液体柔軟剤組成物。The liquid softening agent composition of Claim 2 whose (d) / (c) which is mass ratio of content of (c) component and content of (d) component is 0.2-1. (c)成分に対する(b)成分の質量比、(b)成分/(c)成分が、0.3以上40以下である、請求項1〜3の何れか1項記載の液体柔軟剤組成物。 The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of the component (b) to the component (c) and the component (b) / (c) are 0.3 or more and 40 or less. .
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