Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6570286B2 - Image forming method - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6570286B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP6570286B2
JP6570286B2 JP2015067010A JP2015067010A JP6570286B2 JP 6570286 B2 JP6570286 B2 JP 6570286B2 JP 2015067010 A JP2015067010 A JP 2015067010A JP 2015067010 A JP2015067010 A JP 2015067010A JP 6570286 B2 JP6570286 B2 JP 6570286B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
intermediate transfer
transfer belt
image forming
forming method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015067010A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016186581A (en
Inventor
中山 憲一
憲一 中山
和已 吉▲崎▼
和已 吉▲崎▼
文田 英和
英和 文田
施老 黒木
施老 黒木
浩行 関
浩行 関
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2015067010A priority Critical patent/JP6570286B2/en
Publication of JP2016186581A publication Critical patent/JP2016186581A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6570286B2 publication Critical patent/JP6570286B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)

Description

本発明は、レーザープリンター、複写機、ファクシミリ等の電子写真記録方式を利用する画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method using an electrophotographic recording system such as a laser printer, a copying machine, and a facsimile.

電子写真方式の画像形成装置は、像担持体上に電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー光で像担持体上に静電潜像を形成した後に、トナーで静電潜像を現像して可視化し、トナー像に対して、転写装置を介して転写することにより所望の画像を得ている。   An electrophotographic image forming apparatus forms a charge on an image carrier, forms an electrostatic latent image on the image carrier with a laser beam modulated with an image signal, and then develops the electrostatic latent image with toner. The toner image is visualized and transferred to the toner image via a transfer device to obtain a desired image.

転写装置としては、像担持体上のトナー像を中間転写ベルトに一次転写し、中間転写ベルトから転写材へ二次転写して、転写材上にトナー像を形成する中間転写方式がある。
中間転写ベルト上の二次転写残トナーを除去する方式としては、二次転写部の下流に配設されたクリーニングブレードで転写残トナーを物理的に回収するブレードクリーニング方式が知られている。一般的に、クリーニングブレードにはウレタンゴム等の弾性体が用いられている。
As a transfer device, there is an intermediate transfer system in which a toner image on an image carrier is primarily transferred to an intermediate transfer belt, and is secondarily transferred from the intermediate transfer belt to a transfer material to form a toner image on the transfer material.
As a method for removing the secondary transfer residual toner on the intermediate transfer belt, a blade cleaning method is known in which the transfer residual toner is physically collected by a cleaning blade disposed downstream of the secondary transfer unit. Generally, an elastic body such as urethane rubber is used for the cleaning blade.

近年、さらなる高画質化のために、トナー像を中間転写ベルトから転写材へ転写する際の効率向上が求められている。例えば、特許文献1には、中間転写ベルト表面にトナーの粒径より小さい粒径のフィラーを埋設させて、表面物性を改良し、トナーが中間転写ベルトに残留せず転写効率が向上することが記載されている。また、特許文献2には、中間転写ベルトの表面粗さを最適化することで、トナーが中間転写ベルトに残留せず転写効率が向上した中間転写ベルトが記載されている。   In recent years, in order to further improve the image quality, there has been a demand for improved efficiency in transferring a toner image from an intermediate transfer belt to a transfer material. For example, Patent Document 1 discloses that a filler having a particle size smaller than the particle size of the toner is embedded on the surface of the intermediate transfer belt to improve the surface physical properties, so that the toner does not remain on the intermediate transfer belt and transfer efficiency is improved. Have been described. Further, Patent Document 2 describes an intermediate transfer belt in which toner is not left on the intermediate transfer belt and transfer efficiency is improved by optimizing the surface roughness of the intermediate transfer belt.

特開2009−75154号公報JP 2009-75154 A 特開2004−240176号公報JP 2004-240176 A

現在、画像形成装置は、さらなる耐久性が求められており、ブレードクリーニング方式を用いた中間転写ベルトにおいて、繰り返し使用による耐久性をより向上されることが必要である。   At present, the image forming apparatus is required to have further durability, and the intermediate transfer belt using the blade cleaning method needs to be further improved in durability by repeated use.

本発明者らの検討の結果、特許文献1の中間転写ベルトは、繰り返し使用によるクリーニングブレード摩耗の点で課題を有している。中間転写ベルト表面にフィラーによる突起形状を散在させた場合、繰り返しの使用によりクリーニングブレードエッジ部は突起形状との接触点から徐々に摩耗し始める。その結果、クリーニングブレードエッジ部が不均一に摩耗、あるいは欠けが生じ、トナーのすり抜け(以下、クリーニング不良)が発生する懸念がある。また、特許文献2の表面粗さ値を規定した中間転写ベルトは、特許文献1のように突起形状を有する表層を含むため、やはりクリーニングブレードエッジ部の摩耗量が増加する懸念がある。これらのブレードクリーニング方式の中間転写ベルトは、長期使用におけるクリーニングブレードの摩耗の低減について、改良の余地があるものであった。   As a result of the study by the present inventors, the intermediate transfer belt of Patent Document 1 has a problem in terms of wear of the cleaning blade due to repeated use. When the protrusion shape of the filler is scattered on the surface of the intermediate transfer belt, the cleaning blade edge portion gradually begins to be worn from the contact point with the protrusion shape by repeated use. As a result, the cleaning blade edge portion is unevenly worn or chipped, and there is a concern that toner may slip through (hereinafter referred to as “cleaning failure”). Further, since the intermediate transfer belt defining the surface roughness value of Patent Document 2 includes a surface layer having a protruding shape as in Patent Document 1, there is a concern that the amount of wear of the cleaning blade edge portion may also increase. These blade cleaning type intermediate transfer belts have room for improvement in reducing the wear of the cleaning blade in long-term use.

本発明は、長期の繰り返し使用において、中間転写ベルトから転写材へのトナーの転写効率の向上と、クリーニングブレードの磨耗量の抑制を両立させる中間転写ベルトを備えた画像形成装置を提供することを目的とする。   The present invention provides an image forming apparatus including an intermediate transfer belt that can improve both the efficiency of toner transfer from the intermediate transfer belt to the transfer material and the suppression of the amount of wear of the cleaning blade in repeated use over a long period of time. Objective.

本発明は、
像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、
帯電された該像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
該静電潜像をトナーで現像してトナー像を該像担持体上に形成する現像工程、
該トナー像を中間転写ベルトを介して転写材へ転写する転写工程、
該転写材上のトナー像を定着させる定着工程、および
該中間転写ベルト上に残存する転写残トナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング工程、
を有する画像形成方法であって、
該中間転写ベルトの表面が、該クリーニングブレードに交差する方向に溝形状を有し、該溝形状の幅が、該トナーの重量平均粒径(D4)の半分未満であり、
該トナーの重量平均粒径四方(D4μm×D4μm)における、該中間転写ベルト表面の面内平均粗さが10nm以上30nm以下であり、
該中間転写ベルトの回転方向に直交する方向における該中間転写ベルトの表面の十点平均粗さRzjisが、0.26μm以上0.67μm以下であり、
該トナー
結着樹脂と着色剤と離型剤を含有するトナー粒子と、
シリカ微粒子と、
を含有し、
該トナーが下記式(1)および(2)を満足する
ことを特徴とする画像形成方法に関する。
300(mJ)≦E≦450(mJ) (1)
1.00≦Ec/E≦2.30 (2)
The present invention
A charging step of charging the image bearing member with a charging means;
An exposure step of exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the image carrier;
A transfer step of transferring the toner image to a transfer material via an intermediate transfer belt;
A fixing step of fixing a toner image on the transfer material, and a cleaning step of removing residual transfer toner remaining on the intermediate transfer belt with a cleaning blade;
An image forming method comprising:
The surface of the intermediate transfer belt has a groove shape in a direction crossing the cleaning blade, and the width of the groove shape is less than half of the weight average particle diameter (D4) of the toner;
In the toner with a weight average particle diameter of the four-way (D4μm × D4μm), plane average roughness of the surface of the intermediate transfer belt, and a 10nm or more 30nm or less,
The ten-point average roughness Rzjis of the surface of the intermediate transfer belt in the direction perpendicular to the rotation direction of the intermediate transfer belt is 0.26 μm or more and 0.67 μm or less,
The toner is
Toner particles containing a binder resin, a colorant, and a release agent;
Silica fine particles,
Containing
The present invention relates to an image forming method , wherein the toner satisfies the following formulas (1) and (2).
300 (mJ) ≦ E ≦ 450 (mJ) (1)
1.00 ≦ Ec / E ≦ 2.30 (2)

(上記式(1)及び(2)中、
Eは、粉体流動性分析装置においてプロペラ型ブレードの最外縁部の周速を100mm/sで回転させながら容器内のトナー粉体層中に垂直に進入させ、該トナー粉体層の底面から100mmの位置から測定を開始し、底面から10mmの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。
Ecは、3kPaの荷重負荷を与えたトナー粉体層中に上記Eを計測する要領で測定した、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。)
(In the above formulas (1) and (2),
E is a powder flowability analyzer that allows the peripheral speed of the outermost edge of the propeller blade to rotate at 100 mm / s while vertically entering the toner powder layer in the container, and from the bottom surface of the toner powder layer. The sum (mJ) of rotational torque and vertical load obtained when measurement is started from a position of 100 mm and entered from the bottom to a position of 10 mm is shown.
Ec represents the sum (mJ) of the rotational torque and the vertical load measured in the manner of measuring E in the toner powder layer given a load of 3 kPa. )

本発明によれば、長期の繰り返し使用において、中間転写ベルトから転写材へのトナーの転写効率の向上と、クリーニングブレードの磨耗量の抑制を両立させる中間転写ベルトを備えた画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, there is provided an image forming apparatus provided with an intermediate transfer belt that achieves both improvement in toner transfer efficiency from the intermediate transfer belt to a transfer material and suppression of the amount of wear of the cleaning blade in repeated use over a long period of time. be able to.

中間転写ベルトの断面を示す模式図(a)(b)、および中間転写ベルトを上部から見た模式図(c)を示す。Schematic views (a) and (b) showing a cross section of the intermediate transfer belt and a schematic view (c) of the intermediate transfer belt as viewed from above are shown. 中間転写ベルトを有する画像形成装置の構成図を示す。1 is a configuration diagram of an image forming apparatus having an intermediate transfer belt. 中間転写ベルトのブレードクリーニング方式を説明する図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a blade cleaning method for an intermediate transfer belt. 中間転写ベルトの表層の拡大図(a、b、c)を示す。The enlarged view (a, b, c) of the surface layer of an intermediate transfer belt is shown. 中間転写ベルト表層とクリーニングブレードニップ部との拡大図(a、b、c、d)を示す。The enlarged view (a, b, c, d) of the intermediate transfer belt surface layer and the cleaning blade nip portion is shown. 本発明に係る中間転写ベルトの他の態様を示す図である。It is a figure which shows the other aspect of the intermediate transfer belt which concerns on this invention. 粉体流動性分析装置のプロペラ型ブレードの外観(a)とブレード最外縁部分のねじれ角度(b)の説明図である。It is explanatory drawing of the external appearance (a) of the propeller-type blade of a powder fluidity | liquidity analyzer, and the twist angle (b) of a blade outermost edge part.

<画像形成装置>
まず、4色のトナーを用いたカラー画像形成装置について、図2を用いて説明する。なお、図2に示す形態では、第1ステーションをイエロー(Y)、第2ステーションをマゼンタ(M)、第3ステーションをシアン(C)、第4ステーションをブラック(K)としている。第1ステーションでは、1aは像担持体としての感光ドラムで、帯電手段としての帯電ローラ2a、像担持体上1aに残存する転写残トナーをクリーニングするクリーニングユニット3a、及び現像手段としての現像ユニット8aを有する。現像ユニット8aは、現像スリーブ4a、非磁性一成分現像剤(トナーとも称する)5a、現像剤塗布ブレード7aを有し、上述の1a〜8aは、一体型のプロセスカートリッジ9aとなっている。不図示の露光手段は、レーザー光を多面鏡によって走査させるスキャナユニットから構成され、画像信号に基づいて変調された走査ビーム12aを感光ドラム1a上に照射する。なお、第2〜第4ステーションでのプロセスカートリッジ9b〜9dも、第1ステーションでのプロセスカートリッジ9aと同様の構成である。
<Image forming apparatus>
First, a color image forming apparatus using four color toners will be described with reference to FIG. In the configuration shown in FIG. 2, the first station is yellow (Y), the second station is magenta (M), the third station is cyan (C), and the fourth station is black (K). In the first station, reference numeral 1a denotes a photosensitive drum as an image carrier, a charging roller 2a as a charging unit, a cleaning unit 3a for cleaning residual toner remaining on the image carrier 1a, and a developing unit 8a as a developing unit. Have The developing unit 8a includes a developing sleeve 4a, a non-magnetic one-component developer (also referred to as toner) 5a, and a developer application blade 7a. The above-described 1a to 8a are an integrated process cartridge 9a. The exposure means (not shown) is composed of a scanner unit that scans laser light with a polygon mirror, and irradiates the photosensitive drum 1a with a scanning beam 12a modulated based on an image signal. The process cartridges 9b to 9d in the second to fourth stations have the same configuration as the process cartridge 9a in the first station.

次に、画像形成動作について説明する。画像形成動作がスタートすると、感光ドラム1a〜1dや中間転写ベルト13等は、所定のプロセススピードで矢印方向に回転を始める。最初に、第1ステーションの動作について説明する。まず感光ドラム1aは、帯電ローラ2aに不図示の電源から供給される電圧によって一様に負極性に帯電される。続いて、不図示の露光手段からの走査ビーム12aによって、画像情報に従った静電潜像が、感光ドラム1a上に形成される。現像ユニット8a内のトナー5aは、現像剤塗布ブレード7aによって負極性に帯電されて、現像スリーブ4aに塗布される。そして、現像スリーブ4aには、不図示の現像電圧電源より電圧が供給される。感光ドラム1a上に形成された静電潜像が、現像スリーブ4a対向部に到達すると、感光ドラム1a上の静電潜像は負極性のトナーによって可視化され、感光ドラム1a上に第1色目(図2では、Y)のトナー像が形成される。なお、第2〜第4ステーションも、第1ステーションと同様の構成としている。   Next, an image forming operation will be described. When the image forming operation starts, the photosensitive drums 1a to 1d, the intermediate transfer belt 13 and the like start to rotate in the arrow direction at a predetermined process speed. First, the operation of the first station will be described. First, the photosensitive drum 1a is uniformly charged to a negative polarity by a voltage supplied from a power source (not shown) to the charging roller 2a. Subsequently, an electrostatic latent image according to the image information is formed on the photosensitive drum 1a by a scanning beam 12a from an exposure unit (not shown). The toner 5a in the developing unit 8a is negatively charged by the developer application blade 7a and applied to the developing sleeve 4a. A voltage is supplied to the developing sleeve 4a from a developing voltage power source (not shown). When the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1a reaches the developing sleeve 4a facing portion, the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1a is visualized by negative toner, and the first color (on the photosensitive drum 1a ( In FIG. 2, a toner image Y) is formed. The second to fourth stations have the same configuration as the first station.

一方、トナー像担持体である中間転写ベルト13は、4つの感光ドラム1a〜1d全てに対し当接する様に配置される。中間転写ベルト13は、二次転写ローラ25の対向に位置する支持ローラ24、駆動ローラ14、テンションローラ15の3本のローラにより支持されており、適当なテンションが維持されるようになっている。駆動ローラ14を駆動させることにより、中間転写ベルト13は感光ドラム1a〜1dに対して順方向(矢印a方向)に略同速度で移動する。一次転写ローラ10aは、中間転写ベルト13を介して感光ドラム1aに所定の圧力で付勢され、一次転写ニップを形成している。   On the other hand, the intermediate transfer belt 13 which is a toner image carrier is disposed so as to abut against all four photosensitive drums 1a to 1d. The intermediate transfer belt 13 is supported by three rollers, a support roller 24, a drive roller 14, and a tension roller 15, which are positioned opposite to the secondary transfer roller 25, so that appropriate tension is maintained. . By driving the drive roller 14, the intermediate transfer belt 13 moves in the forward direction (direction of arrow a) at substantially the same speed with respect to the photosensitive drums 1a to 1d. The primary transfer roller 10a is urged with a predetermined pressure to the photosensitive drum 1a via the intermediate transfer belt 13 to form a primary transfer nip.

各色毎に一次転写ニップ間の距離に応じて一定のタイミングで遅らせて、露光により静電潜像を各感光ドラム1a〜1d上に形成する。そして、各一次転写ローラ10a〜10dに、一次転写電源22a〜22dからトナーと逆極性の電圧を印加することにより、順に中間転写ベルト13にトナー像を転写し、中間転写ベルト13上に多重トナー像が形成される。   Electrostatic latent images are formed on the respective photosensitive drums 1a to 1d by exposure with a delay at a constant timing in accordance with the distance between the primary transfer nips for each color. Then, by applying a voltage having a polarity opposite to that of the toner from the primary transfer power sources 22a to 22d to each of the primary transfer rollers 10a to 10d, the toner images are sequentially transferred to the intermediate transfer belt 13, and the multiple toner is transferred onto the intermediate transfer belt 13. An image is formed.

その後、露光による静電潜像の作像に合わせて、不図示の記録媒体カセットに積載されている転写材Sは、不図示の給紙ローラによりピックアップされ、不図示の搬送ローラによりレジストローラ18まで搬送される。転写材Sは、レジストローラ18によって、中間転写ベルト13上のトナー像に同期して、中間転写ベルト13と二次転写ローラ25とで形成される二次転写ニップ部へ搬送される。その後、二次転写電源26により、二次転写ローラ25にトナーと逆極性の電圧印加を行い、中間転写ベルト13上に担持された4色の多重トナー像は、転写材上Sに一括して二次転写される。   Thereafter, the transfer material S loaded on a recording medium cassette (not shown) is picked up by a paper supply roller (not shown) in accordance with the formation of an electrostatic latent image by exposure, and a registration roller 18 by a conveyance roller (not shown). It is conveyed to. The transfer material S is conveyed by the registration roller 18 to a secondary transfer nip portion formed by the intermediate transfer belt 13 and the secondary transfer roller 25 in synchronization with the toner image on the intermediate transfer belt 13. Thereafter, the secondary transfer power supply 26 applies a voltage having a polarity opposite to that of the toner to the secondary transfer roller 25, and the four-color multiple toner images carried on the intermediate transfer belt 13 are collectively put on the transfer material S. Secondary transferred.

なお、本実施では、一次転写ローラ10a〜10dは、外径5mmのニッケルメッキ鋼棒の芯金に、外径14mmとなるよう発泡性弾性体を被覆して構成されている。なお、一次転写ローラ抵抗は、10〜10Ωの範囲であれば良好な画像形成を行うことができる。二次転写ローラ25は、外径8mmのニッケルメッキ鋼棒の芯金に、外径16mmとなるよう発泡性弾性体を被覆して構成されている。なお、二次転写ローラ抵抗は、10〜10Ωの範囲であれば良好な画像形成を行うことができる。駆動ローラ14は、アルミニウム芯金にカーボンを導電剤として分散した抵抗10Ω、肉厚0.085mmのシリコーンゴムを被覆した外径26.3mmのものを用いた。張架部材としてのテンションローラ15は、外径24mmのアルミニウムの金属棒を用いて、片側49N、総圧98Nのテンションを中間転写ベルト13に付与している。二次転写ローラ25の対向に位置する支持ローラ24は、アルミニウム芯金にカーボンを導電剤として分散した抵抗10Ω、肉厚1mmのEPDMゴムを被覆した外径18mmのものを用いた。転写材Sは、二次転写終了後に定着手段19へと搬送され、トナー像の定着を受けて画像形成物として画像形成装置外へと排出される。 In this embodiment, the primary transfer rollers 10a to 10d are configured by covering a core metal of a nickel-plated steel rod having an outer diameter of 5 mm with a foaming elastic body so as to have an outer diameter of 14 mm. If the primary transfer roller resistance is in the range of 10 3 to 10 7 Ω, good image formation can be performed. The secondary transfer roller 25 is configured by coating a core metal of a nickel-plated steel rod having an outer diameter of 8 mm with a foaming elastic body so as to have an outer diameter of 16 mm. If the secondary transfer roller resistance is in the range of 10 7 to 10 9 Ω, good image formation can be performed. The drive roller 14 used had an outer diameter of 26.3 mm covered with silicone rubber having a resistance of 10 5 Ω and a wall thickness of 0.085 mm in which carbon was dispersed in an aluminum core. The tension roller 15 as a stretching member applies a tension of 49 N on one side and a total pressure of 98 N to the intermediate transfer belt 13 using an aluminum metal rod having an outer diameter of 24 mm. As the support roller 24 positioned opposite the secondary transfer roller 25, a support roller 24 having an outer diameter of 18 mm coated with EPDM rubber having a resistance of 10 5 Ω and a thickness of 1 mm in which carbon is dispersed as a conductive agent in an aluminum core metal was used. The transfer material S is conveyed to the fixing unit 19 after the completion of the secondary transfer, and is fixed to the toner image, and is discharged out of the image forming apparatus as an image formed product.

<中間転写ベルトのブレードクリーニング>
次に、カラー画像形成装置における中間転写ベルトのクリーニングについて説明する。図3(a)に、クリーニング手段27と、中間転写ベルト13の接触する部分を模式的に示す。なお、クリーニング手段27は、ウレタンゴムで形成された弾性を有するクリーニングブレード28である。クリーニングブレード28は、メッキ鋼板を材料とする板金部30に、ポリウレタンゴムを材料とするゴム部29が接着された構成となっており、ゴム部29の厚みは、例えば2mmである。なお、ゴム部29の硬度は、JIS K6253規格で77°のものを用いた。クリーニングブレード28は揺動構成となっており、揺動軸32を不図示の中間転写ベルトユニットに固定し、加圧バネ31で板金30を加圧することで、揺動軸32を中心にクリーニングブレード28が可動する。ゴム部29に対向して、中間転写ベルト13の内側には、テンションローラ15が配置されている。クリーニングブレード28は、中間転写ベルト13の回転駆動方向に対して、カウンター方向にテンションローラ15上で接触し、ニップ部33にて転写残トナーを掻き取る(図3(b))。このようにして、二次転写を終えた後、中間転写ベルト13上に残存した転写残トナーは、中間転写ベルトクリーニング手段27により、その表面から除去、回収される。
<Blade cleaning of intermediate transfer belt>
Next, cleaning of the intermediate transfer belt in the color image forming apparatus will be described. FIG. 3A schematically shows a portion where the cleaning unit 27 and the intermediate transfer belt 13 are in contact with each other. The cleaning means 27 is an elastic cleaning blade 28 made of urethane rubber. The cleaning blade 28 has a structure in which a rubber part 29 made of polyurethane rubber is bonded to a sheet metal part 30 made of a plated steel plate, and the thickness of the rubber part 29 is 2 mm, for example. The rubber part 29 had a hardness of 77 ° according to JIS K6253 standard. The cleaning blade 28 is configured to swing, and the cleaning shaft is fixed around the swing shaft 32 by fixing the swing shaft 32 to an intermediate transfer belt unit (not shown) and pressurizing the sheet metal 30 with a pressure spring 31. 28 moves. A tension roller 15 is disposed inside the intermediate transfer belt 13 so as to face the rubber portion 29. The cleaning blade 28 contacts the tension roller 15 in the counter direction with respect to the rotational driving direction of the intermediate transfer belt 13, and scrapes off the transfer residual toner at the nip portion 33 (FIG. 3B). In this way, after the secondary transfer is completed, the transfer residual toner remaining on the intermediate transfer belt 13 is removed and collected from the surface by the intermediate transfer belt cleaning unit 27.

なお、クリーニングブレード28の取り付け位置は、設定角θ(中間転写ベルト13とクリーニングブレードゴム部29の交点部におけるテンションローラ15接線とクリーニングブレードゴム部29がなす角。)が24°、侵入量δ(クリーニングブレードゴム部29がテンションローラ15に対し、重なる厚み方向の長さ。)が1.5mm、クリーニングブレード28の当接圧は0.6N/cmである。この設定位置にすることで、本実施例のカラー画像形成装置は、高温高湿環境下(温度30℃/湿度80%)でのクリーニングブレードのめくれやスリップ音、また低温低湿環境下(温度15℃/湿度10%)でのクリーニング不良を発生させることなく、良好なクリーニング性能を得ることができる。 The mounting position of the cleaning blade 28 is set at a set angle θ (angle formed by the tangent to the tension roller 15 at the intersection of the intermediate transfer belt 13 and the cleaning blade rubber portion 29 and the cleaning blade rubber portion 29), and the intrusion amount δ. The length in the thickness direction in which the cleaning blade rubber part 29 overlaps the tension roller 15 is 1.5 mm, and the contact pressure of the cleaning blade 28 is 0.6 N / cm 2 . By setting to this setting position, the color image forming apparatus of this embodiment has a cleaning blade turning and slipping noise in a high temperature and high humidity environment (temperature 30 ° C./humidity 80%), and a low temperature and low humidity environment (temperature 15). Good cleaning performance can be obtained without causing poor cleaning at a temperature of 10 ° C./humidity.

なお、上記のクリーニング構成は、中間転写ベルト材料に応じて適宜選定されるものであるが、好ましくは、クリーニングブレードゴム部29の材料はポリウレタンゴムである。さらに、クリーニングブレードゴム部29の硬度は、JIS K6253規格で70度以上80度以下の範囲であることが好ましい。また、中間転写ベルトに対するクリーニングブレード28の当接圧は、0.4N/cm以上0.8N/cm以下が好ましい。 The above cleaning configuration is appropriately selected according to the intermediate transfer belt material. Preferably, the material of the cleaning blade rubber portion 29 is polyurethane rubber. Further, the hardness of the cleaning blade rubber part 29 is preferably in the range of 70 degrees to 80 degrees in accordance with JIS K6253 standard. Further, the contact pressure of the cleaning blade 28 against the intermediate transfer belt, 0.4 N / cm 2 or more 0.8N / cm 2 or less.

<中間転写ベルトの構成>
次に、本発明の中間転写ベルトの構成について説明する。中間転写ベルト13は、基層と表層を有する二層以上からなる無端のフィルム状部材であることが好ましい。図1(a)に中間転写ベルト13の表層近傍の回転駆動方向に直交する方向における拡大部分断面図を示す。基層101は、ポリエチレンナフタレート樹脂に抵抗調整剤としてカーボンブラックを分散した、厚み70μmの層を示す。表層102は、アクリル樹脂103に抵抗調整剤としてアンチモンドープ酸化亜鉛粒子105を分散し、ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFE)粒子104を添加した、厚み3μmの層を示す。表層102に添加されたPTFE粒子104は、図1(a)に示すように最表層面に析出し、一部が露出した状態で突起形状を形成する他、表層中にも分散された状態で存在している。
<Configuration of intermediate transfer belt>
Next, the configuration of the intermediate transfer belt of the present invention will be described. The intermediate transfer belt 13 is preferably an endless film-like member composed of two or more layers having a base layer and a surface layer. FIG. 1A shows an enlarged partial cross-sectional view in the direction orthogonal to the rotational driving direction in the vicinity of the surface layer of the intermediate transfer belt 13. The base layer 101 is a layer having a thickness of 70 μm in which carbon black is dispersed as a resistance adjusting agent in a polyethylene naphthalate resin. The surface layer 102 is a layer having a thickness of 3 μm in which antimony-doped zinc oxide particles 105 are dispersed as a resistance adjusting agent in an acrylic resin 103 and polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as PTFE) particles 104 are added. As shown in FIG. 1A, the PTFE particles 104 added to the surface layer 102 are deposited on the outermost surface and form a protrusion shape in a partially exposed state, and are also dispersed in the surface layer. Existing.

また、表層102の表面は表面加工処理を施して、溝形状を有する。この溝形状は、クリーニングブレードに交差する方向である。図1(b)に表層102に形成された溝形状の断面図を示す。溝形状の幅(溝幅111)は、トナーの重量平均粒径(D4)の半分未満であり、図1(b)において溝形状110の溝幅111は2μmである。また、溝深さ112は1μmである。また、溝形状110のピッチ113は10〜20μmである。表層102の厚みが3μmであるため、溝形状110は基層101までは届かず、表層102のみに存在している。図1(c)に中間転写ベルト13を上部から見た図を示す。溝形状110は、中間転写ベルト13の回転駆動方向に沿って中間転写ベルト13の1周全域に存在している。図1(c)において、溝形状110は、クリーニングブレードゴム部29の長手方向の当接部に対して直交する位置関係にある。   Further, the surface of the surface layer 102 is subjected to a surface processing treatment to have a groove shape. This groove shape is a direction crossing the cleaning blade. FIG. 1B shows a sectional view of the groove shape formed in the surface layer 102. The width of the groove shape (groove width 111) is less than half of the weight average particle diameter (D4) of the toner. In FIG. 1B, the groove width 111 of the groove shape 110 is 2 μm. The groove depth 112 is 1 μm. The pitch 113 of the groove shape 110 is 10 to 20 μm. Since the thickness of the surface layer 102 is 3 μm, the groove shape 110 does not reach the base layer 101 and exists only in the surface layer 102. FIG. 1C shows the intermediate transfer belt 13 as viewed from above. The groove shape 110 exists over the entire circumference of the intermediate transfer belt 13 along the rotational driving direction of the intermediate transfer belt 13. In FIG. 1C, the groove shape 110 is in a positional relationship orthogonal to the longitudinal contact portion of the cleaning blade rubber portion 29.

中間転写ベルト13の体積抵抗率はHiresta・UP MCP−HT450(三菱化学社製)を用いて、10〜1012Ω・cmの範囲であれば良好な画像形成を行うことができる。 When the volume resistivity of the intermediate transfer belt 13 is in the range of 10 9 to 10 12 Ω · cm, using Hiresta UP MCP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), good image formation can be performed.

<中間転写ベルトの作製方法>
次に、中間転写ベルト13の作製方法について説明する。中間転写ベルトの表面は、アクリル共重合体で構成されていることが好ましい。具体的には、中間転写ベルトの表層がアクリル共重合体で構成されていることである。
<Method for producing intermediate transfer belt>
Next, a method for producing the intermediate transfer belt 13 will be described. The surface of the intermediate transfer belt is preferably made of an acrylic copolymer. Specifically, the surface layer of the intermediate transfer belt is composed of an acrylic copolymer.

まず、本発明の中間転写ベルト13の基層101に使用する材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン−1、ポリスチレン、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルニトリル、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、サーモトロピック液晶ポリマー、ポリアミド酸などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは混合して2種以上使用することもできる。また、これらの熱可塑性樹脂中に導電材料などを熔融混練し、次いで、インフレーション成形、円筒押出し成形、ブロー成形などの成形方法を適宜選択して、中間転写ベルト13の基層101を得ることができる。   First, as a material used for the base layer 101 of the intermediate transfer belt 13 of the present invention, for example, polycarbonate, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyethylene, polypropylene, polymethylpentene-1, polystyrene, polyamide, polysulfone, polyarylate, polyethylene Examples include thermoplastic resins such as terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polyethernitrile, thermoplastic polyimide, polyetheretherketone, thermotropic liquid crystal polymer, and polyamic acid. It is done. Two or more of these can be mixed and used. In addition, the base material 101 of the intermediate transfer belt 13 can be obtained by melt-kneading a conductive material or the like in these thermoplastic resins and then appropriately selecting a molding method such as inflation molding, cylindrical extrusion molding, or blow molding. .

次に、表層102の作製方法について説明する。中間転写ベルトの表面硬度と耐久性(耐摩耗性)の向上の観点から、表層は、硬化性モノマーおよび/またはオリゴマー成分を含有する組成物の硬化物を含有することが好ましい。硬化手段としては、紫外線や、電子線などのエネルギー線の照射による硬化、熱による硬化が挙げられる。好ましくは、紫外線や、電子線の照射による硬化である。   Next, a method for manufacturing the surface layer 102 will be described. From the viewpoint of improving the surface hardness and durability (abrasion resistance) of the intermediate transfer belt, the surface layer preferably contains a cured product of a composition containing a curable monomer and / or oligomer component. Examples of the curing means include curing by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and curing by heat. Curing by irradiation with ultraviolet rays or electron beams is preferable.

硬化性材料としては、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フッ素性硬化性樹脂などの硬化性樹脂が挙げられる。無機材料としては、アルコキシシラン・アルコキシジルコニウム系材料、ケイ酸塩系材料などが挙げられる。有機・無機ハイブリッド材料としては、無機微粒子分散有機高分子系材料、無機微粒子分散オルガノアルコキシシラン系材料、アクリルシリコン系材料、オルガノアルコキシシラン系材料などが挙げられる。   Examples of the curable material include curable resins such as melamine resin, urethane resin, alkyd resin, acrylic resin, and fluorinated curable resin. Examples of inorganic materials include alkoxysilane / alkoxyzirconium-based materials and silicate-based materials. Examples of the organic / inorganic hybrid material include inorganic fine particle-dispersed organic polymer materials, inorganic fine particle-dispersed organoalkoxysilane materials, acrylic silicon materials, and organoalkoxysilane materials.

硬化性モノマーおよび/またはオリゴマー成分としては、不飽和二重結合含有アクリル共重合体が挙げられる。そして、基層には、不飽和二重結合含有アクリル共重合体を含有する組成物の硬化物であるアクリル共重合体を含有する。不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば、ルシフラール(商品名、日本ペイント社製)として入手可能である。   Examples of the curable monomer and / or oligomer component include unsaturated double bond-containing acrylic copolymers. The base layer contains an acrylic copolymer that is a cured product of the composition containing the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer. The unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is available, for example, as lucifural (trade name, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

さらに、中間転写ベルト表層102には、抵抗制御のために導電材料を添加しても良い。導電材料として、電子導電性、あるいはイオン導電性の材料を用いることができる。電子導電性材料としては、カーボンブラック、PAN系炭素繊維、および膨張化黒鉛粉砕品などの粒子状、繊維状またはフレーク状のカーボン系導電性フィラーが挙げられる。さらに、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、および鉄などの粒子状、繊維状、またはフレーク状の金属系導電性フィラーも挙げられる。又、アンチモンドープの酸化スズ、スズドープの酸化インジウム、およびアルミニウムドープの酸化亜鉛などの粒子状の金属酸化物系導電性フィラーが挙げられる。イオン導電性材料としては、イオン液体、導電性オリゴマー、および第4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの導電材料は1種、あるいは2種以上を混合して用いても良い。これらの中でも、サブミクロン以下の粒子状金属酸化物系導電性フィラーが好ましく、アンチモンドープ酸化亜鉛粒子などが挙げられる。   Further, a conductive material may be added to the intermediate transfer belt surface layer 102 for resistance control. As the conductive material, an electron conductive material or an ion conductive material can be used. Examples of the electronically conductive material include carbon black, PAN-based carbon fibers, and carbon-based conductive fillers in the form of particles, fibers, or flakes such as pulverized expanded graphite. Furthermore, particulate, fibrous, or flaky metallic conductive fillers such as silver, nickel, copper, zinc, aluminum, stainless steel, and iron are also included. In addition, particulate metal oxide conductive fillers such as antimony-doped tin oxide, tin-doped indium oxide, and aluminum-doped zinc oxide can be used. Examples of the ion conductive material include an ionic liquid, a conductive oligomer, and a quaternary ammonium salt. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more. Among these, a particulate metal oxide based conductive filler of submicron or less is preferable, and antimony-doped zinc oxide particles and the like can be mentioned.

さらに、中間転写ベルト表層102には、固体潤滑剤を添加しても良い。固体潤滑剤としては、PTFE樹脂粉体、三フッ化塩化エチレン樹脂粉体、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂粉体、フッ化ビニル樹脂粉体、フッ化ビニリデン樹脂粉体、二フッ化二塩化エチレン樹脂粉体、フッ化黒鉛等のフッ素含有粒子、及びそれらの共重合体が適宜選択される。また、シリコーン樹脂粒子、二硫化モリブデン粉体等の固体潤滑剤でも良い。これらの中でも、中間転写ベルト表層102に当接する他部材の摩耗を低減できる点で、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂粒子が好ましい。   Further, a solid lubricant may be added to the intermediate transfer belt surface layer 102. Examples of solid lubricants include PTFE resin powder, ethylene trifluoride chloride resin powder, ethylene tetrafluoride hexafluoropropylene resin powder, vinyl fluoride resin powder, vinylidene fluoride resin powder, difluoride difluoride. Fluorine-containing particles such as ethylene chloride resin powder, fluorinated graphite, and copolymers thereof are appropriately selected. Solid lubricants such as silicone resin particles and molybdenum disulfide powder may also be used. Among these, polytetrafluoroethylene (PTFE) resin particles are preferable in that the wear of other members in contact with the intermediate transfer belt surface layer 102 can be reduced.

上述の表層102を基層101上に形成する方法として、通常のコーティング方法、例えばディップコート、スプレーコート、ロールコート、スピンコート等を挙げることができる。これらの方法から適宜選択することで、所望の膜厚の表層102を得ることができる。   Examples of a method for forming the surface layer 102 on the base layer 101 include a normal coating method such as dip coating, spray coating, roll coating, spin coating, and the like. By appropriately selecting from these methods, the surface layer 102 having a desired film thickness can be obtained.

上記方法で得られた中間転写ベルト表層102に溝形状110の形成を行う。中間転写ベルト13を中間転写ベルト13の内径よりも若干大きな外径を有する円筒に弾性変形させて装着する。そして、粒度9μmの酸化アルミニウムを砥粒とするラッピングフィルム(Lapika#2000(商品名)、KOVAX社製)を円筒に装着された中間転写ベルト13表面に当接させる。その後、40秒間、円筒を回転させることで、表層102に溝形状110が形成された中間転写ベルト13を得る。中間転写ベルトに溝形状110を付与する方法は、ラッピングフィルムを表層102に当接させて、中間転写ベルト13を回転させるか、ラッピングフィルムを中間転写ベルト13の回転方向に摺擦させることで、溝形状110を形成することができる。   A groove shape 110 is formed on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt obtained by the above method. The intermediate transfer belt 13 is elastically deformed and attached to a cylinder having an outer diameter slightly larger than the inner diameter of the intermediate transfer belt 13. Then, a wrapping film (Lapika # 2000 (trade name), manufactured by KOVAX) using aluminum oxide having a particle size of 9 μm as abrasive grains is brought into contact with the surface of the intermediate transfer belt 13 mounted on the cylinder. Thereafter, the cylinder is rotated for 40 seconds to obtain the intermediate transfer belt 13 in which the groove shape 110 is formed in the surface layer 102. The method for imparting the groove shape 110 to the intermediate transfer belt is to bring the wrapping film into contact with the surface layer 102 and rotate the intermediate transfer belt 13 or to rub the wrapping film in the rotational direction of the intermediate transfer belt 13. A groove shape 110 can be formed.

溝形状を有する中間転写ベルト13は任意の方法で作製することができる。例えば、表層コーティング前に基層101表面に表面形態を付与しておく方法、金型またはナノインプリント技術を用いた後加工等が挙げられるが、特に限定されるものではない。   The intermediate transfer belt 13 having a groove shape can be produced by any method. For example, a method of imparting a surface form to the surface of the base layer 101 before surface layer coating, post-processing using a mold or a nanoimprint technique, and the like can be mentioned, but there is no particular limitation.

<中間転写ベルト表層と転写効率との関係>
中間転写ベルト13上のトナーを、転写材Sへ転写させる際の転写効率を向上させるためには、中間転写ベルト表層102が平滑である必要がある。具体的には、トナーの重量平均粒径四方(D4μm×D4μm)における、中間転写ベルト表面の面内平均粗さが10nm以上30nm以下である。
<Relationship between intermediate transfer belt surface layer and transfer efficiency>
In order to improve the transfer efficiency when transferring the toner on the intermediate transfer belt 13 to the transfer material S, the surface layer 102 of the intermediate transfer belt needs to be smooth. Specifically, the in-plane average roughness of the surface of the intermediate transfer belt in the toner weight average particle diameter square (D4 μm × D4 μm) is 10 nm or more and 30 nm or less.

図4(a)に示すような表層102の面内平均粗さが30nm以下で、平滑部が占める割合が支配的な場合は、トナーと表層102の接触機会(接触面積)が少なく、両者は主に点接触する。その結果、トナーと表層102との間に働く物理的な付着力が弱く、トナーの離型性が良くなるため、転写効率が向上する。   When the in-plane average roughness of the surface layer 102 as shown in FIG. 4A is 30 nm or less and the ratio of the smooth portion is dominant, the contact opportunity (contact area) between the toner and the surface layer 102 is small. Mainly point contact. As a result, the physical adhesive force acting between the toner and the surface layer 102 is weak and the releasability of the toner is improved, so that the transfer efficiency is improved.

しかし、面内平均粗さが10nm未満の場合、中間転写ベルト表面に圧接することで転写残トナーを回収するクリーニングブレードとの密着性が高まるため、クリーニングブレードの摩耗が進行し易くクリーング性能が損なわれやすい。
また、図4(b)に示すように、表層102の面内平均粗さが30nmより大きく、平滑部が存在しないと、トナーと表層の接触機会(接触面積)が多く、両者は主に多点接触する。その結果、トナーと表層102との間に働く物理的な付着力が強く、トナーの離型性が悪くなるため、転写効率は低下する。
However, when the in-plane average roughness is less than 10 nm, the contact with the cleaning blade that collects the transfer residual toner is increased by being pressed against the surface of the intermediate transfer belt, so that the cleaning blade easily wears and the cleaning performance is impaired. It is easy.
Further, as shown in FIG. 4B, when the in-plane average roughness of the surface layer 102 is larger than 30 nm and there is no smooth portion, there are many opportunities for contact between the toner and the surface layer (contact area), and both are mainly large. Point contact. As a result, the physical adhesive force acting between the toner and the surface layer 102 is strong and the releasability of the toner is deteriorated, so that the transfer efficiency is lowered.

図4(c)に示すような、中間転写ベルト表面の面内平均粗さが10nm以上30nm以下であり、トナー平均粒径の半分未満の溝幅111を有する溝形状110を形成した表層102では、例えば球形トナーの場合、トナーは溝上に存在する可能性がある。溝上のトナーは、溝幅111がトナー粒径より小さいため、溝部へ埋没することなく表層102と2点接触で存在する。そのため、平滑部が存在しない表層102(図4(b))に比べて、トナーと表層102との間に働く物理的な付着力は弱く、トナー平均粒径の半分未満の溝幅形状を形成していることで転写効率を大きく損なうことがない。よって、後述するブレードクリーニングに適した表面形状を有することができる。   As shown in FIG. 4C, in the surface layer 102 in which the in-plane average roughness of the surface of the intermediate transfer belt is 10 nm or more and 30 nm or less and the groove shape 110 having the groove width 111 of less than half of the average toner particle diameter is formed. For example, in the case of a spherical toner, the toner may be present on the groove. Since the groove width 111 is smaller than the toner particle size, the toner on the groove exists in two-point contact with the surface layer 102 without being buried in the groove portion. Therefore, the physical adhesion acting between the toner and the surface layer 102 is weaker than that of the surface layer 102 (FIG. 4B) where no smooth portion exists, and a groove width shape less than half of the average toner particle size is formed. As a result, the transfer efficiency is not greatly impaired. Therefore, it can have a surface shape suitable for blade cleaning described later.

<中間転写ベルト表層とクリーニングブレード摩耗との関係>
中間転写ベルト13のクリーニング性能を満足するためには、中間転写ベルト表層102が適度な粗さを有する必要がある。
<Relationship between intermediate transfer belt surface and cleaning blade wear>
In order to satisfy the cleaning performance of the intermediate transfer belt 13, the surface layer 102 of the intermediate transfer belt needs to have an appropriate roughness.

中間転写ベルト表層102に形成された溝形状110は、クリーニングブレードゴム部29の長手方向の当接部に対して交差する。図5(a)に、クリーニングブレードゴム部29と中間転写ベルト表層102とのニップ部近傍図を示す。クリーニングブレードゴム部29は溝部と接触しないため、ニップ部における中間転写ベルト13との接触面積が低減する。そのため、中間転写ベルト13の回転駆動中のニップ部における摩擦力が低減し、ブレード摩耗が抑制される。また、溝形状110の溝幅111がトナー平均粒径未満であることで、溝部にトナーが入り込み、クリーニングブレードからすり抜けることが抑制される。一方、図5(b)に示すように溝形状が全く存在しない表層102を有する場合、クリーニングブレードゴム部29はニップ部にて中間転写ベルト13とほぼ密着している状態となる。そのため、中間転写ベルト13の回転駆動中のニップ部における摩擦力が大きく、繰り返し使用によりブレード摩耗が進行することでクリーニング不良が発生する。また、図5(c)に示すように表層102へ形状付与し、ランダムな凹凸形状を有する場合、クリーニングブレードゴム部29はニップ部にて表層102の凸部と接触する。そのため、ニップ部にてクリーニングブレードゴム部29は、表層102との接触領域部に集中的に圧力がかかり、接触領域部での摩擦力が大きくなる。その結果、繰り返し使用によりブレード摩耗が局所的に進行し、偏摩耗や欠けが発生することで、クリーニング不良が発生する。さらに、図5(d)に示すように表層102へフィラー添加等により凸形状を有する場合も図5(c)と同様に、クリーニングブレードゴム部29はニップ部にて表層102の凸部と接触する。そのため、繰り返し使用により表層102の凸部と接触するクリーニングブレードゴム部の摩耗が局所的に進行し、偏摩耗や欠けが発生することで、クリーニング不良が発生する。   The groove shape 110 formed on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt intersects the longitudinal contact portion of the cleaning blade rubber portion 29. FIG. 5A shows the vicinity of the nip portion between the cleaning blade rubber portion 29 and the intermediate transfer belt surface layer 102. Since the cleaning blade rubber portion 29 does not contact the groove portion, the contact area with the intermediate transfer belt 13 at the nip portion is reduced. As a result, the frictional force at the nip portion during rotation of the intermediate transfer belt 13 is reduced, and blade wear is suppressed. Further, since the groove width 111 of the groove shape 110 is less than the average toner particle diameter, it is possible to prevent the toner from entering the groove portion and slipping through the cleaning blade. On the other hand, when the surface layer 102 having no groove shape is present as shown in FIG. 5B, the cleaning blade rubber portion 29 is in close contact with the intermediate transfer belt 13 at the nip portion. For this reason, the frictional force at the nip portion during the rotational driving of the intermediate transfer belt 13 is large, and the blade wear progresses due to repeated use, resulting in poor cleaning. Further, as shown in FIG. 5C, when the shape is given to the surface layer 102 and it has a random uneven shape, the cleaning blade rubber portion 29 contacts the convex portion of the surface layer 102 at the nip portion. Therefore, the cleaning blade rubber portion 29 is intensively applied to the contact region portion with the surface layer 102 at the nip portion, and the frictional force at the contact region portion increases. As a result, blade wear locally progresses due to repeated use, and uneven wear and chipping occur, resulting in poor cleaning. Further, as shown in FIG. 5 (d), when the surface layer 102 has a convex shape by adding a filler or the like, the cleaning blade rubber portion 29 contacts the convex portion of the surface layer 102 at the nip portion as in FIG. 5 (c). To do. Therefore, the cleaning blade rubber portion that comes into contact with the convex portion of the surface layer 102 is locally worn by repeated use, and uneven wear and chipping occur, resulting in poor cleaning.

このように、長期にわたり良好なクリーニング性能を得るためには、ブレードニップ部にてクリーニングブレードと中間転写ベルトとの接触面積を低減することが望まれる。そして、これは、中間転写ベルトの平滑な表面に、中間転写ベルトの表面の移動方向に沿って(すなわち、クリーニングブレード29と中間転写ベルト13との接触部の長手方向と交差する方向に)溝110を形成することで達成される。   Thus, in order to obtain good cleaning performance over a long period of time, it is desired to reduce the contact area between the cleaning blade and the intermediate transfer belt at the blade nip portion. Then, the groove is formed on the smooth surface of the intermediate transfer belt along the moving direction of the surface of the intermediate transfer belt (that is, in a direction intersecting the longitudinal direction of the contact portion between the cleaning blade 29 and the intermediate transfer belt 13). This is accomplished by forming 110.

ベルト搬送方向と直交する方向におけるクリーニングブレード29の範囲内(ブレードとベルトとの対向領域内)における、中間転写ベルト13の表面総面積に対する中間転写ベルト13とクリーニングブレード29との接触面積の割合を接触面積率とする。接触面積率は、中間転写ベルト13の表層102の任意の領域における表面総面積とクリーニングブレード29との接触領域部の割合として、詳しくは後述する測定方法により求めることができる。この場合、上述のような摩擦力低減効果により良好なクリーニング性能を得るためには、接触面積率が80%以上97%以下であることが好ましい。接触面積率が80%未満の場合、クリーニングブレード29と接触する中間転写ベルト13の表層102が少なく、接触領域部に集中的に圧力がかかりすぎて、クリーニングブレード29の磨耗量が増加し易くなる。一方、接触面積率が97%より大きい場合、接触部減による摩擦力低減効果が発現せず、クリーニングブレード磨耗量が増加し易くなる。   The ratio of the contact area between the intermediate transfer belt 13 and the cleaning blade 29 to the total surface area of the intermediate transfer belt 13 within the range of the cleaning blade 29 in the direction orthogonal to the belt conveyance direction (within the region where the blade and the belt face each other). Contact area ratio. The contact area ratio can be obtained in detail by a measurement method described later as a ratio of the total surface area in an arbitrary region of the surface layer 102 of the intermediate transfer belt 13 and the contact region portion with the cleaning blade 29. In this case, in order to obtain good cleaning performance due to the frictional force reducing effect as described above, the contact area ratio is preferably 80% or more and 97% or less. When the contact area ratio is less than 80%, the surface layer 102 of the intermediate transfer belt 13 that is in contact with the cleaning blade 29 is small, and pressure is intensively applied to the contact region, so that the amount of wear of the cleaning blade 29 is likely to increase. . On the other hand, when the contact area ratio is greater than 97%, the effect of reducing the frictional force due to the reduction of the contact portion does not appear, and the amount of cleaning blade wear tends to increase.

以上のように、中間転写ベルト13の表面にベルト搬送方向に沿って適切に溝110を形成することで、中間転写ベルト13から転写材Sへのトナーの転写効率の向上を図りつつ、クリーニングブレード29の磨耗の抑制を図ることができる。   As described above, the groove 110 is appropriately formed on the surface of the intermediate transfer belt 13 along the belt conveyance direction, thereby improving the transfer efficiency of the toner from the intermediate transfer belt 13 to the transfer material S and cleaning blade. 29 can be suppressed.

また、中間転写ベルトの回転方向に直交する方向における中間転写ベルトの表面の十点平均粗さRzjisは、0.26μm以上0.67μm以下である。
中間転写ベルト表層を、巨視的に見た場合の表面粗さも、転写効率とクリーニングブレードの摩耗に影響を及ぼす。Rzjisを0.26μm以上にすることで、クリーニングブレードの局部的な摩耗を抑制でき、0.67μm以下にすることで、高い転写効率を維持することができる。
Further, the ten-point average roughness Rzjis of the surface of the intermediate transfer belt in the direction orthogonal to the rotation direction of the intermediate transfer belt is 0.26 μm or more and 0.67 μm or less.
The surface roughness when the surface layer of the intermediate transfer belt is viewed macroscopically also affects the transfer efficiency and the wear of the cleaning blade. By setting Rzjis to 0.26 μm or more, local wear of the cleaning blade can be suppressed, and by setting it to 0.67 μm or less, high transfer efficiency can be maintained.

<トナーの構成>
本発明に用いられるトナーは、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー粒子と、シリカ微粒子とを含有する。
<Configuration of toner>
The toner used in the present invention contains toner particles containing a binder resin, a colorant and a release agent, and silica fine particles.

本発明のトナーに用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン;ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体;アクリル樹脂;メタクリル樹脂;ポリ酢酸ビニール;シリコーン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂;フラン樹脂;エポキシ樹脂;キシレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は混合して使用される。   Examples of the binder resin used in the toner of the present invention include polystyrene; homopolymers of styrene substitution products such as poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers and styrene-vinyltoluene copolymers. Polymer, styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl Styrenes such as methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer Copolymer; Acrylic resin; Meta Lil resins; polyvinyl acetate; silicone resins; polyester resins; polyamide resin; furan resins, epoxy resins, xylene resins. These resins are used alone or in combination.

スチレン共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドジテル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体;塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル;エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテルが挙げられる。これらビニル単量体が単独もしくは2つ以上用いられる。   The comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer includes acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, doditer acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methacrylic acid. Monocarboxylic acid having a double bond such as methyl acid, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or a substituted product thereof; maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, maleate Dicarboxylic acids having a double bond such as dimethyl acid and its substitutes; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl benzoate; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene and butylene; Sulfonyl methyl ketone, vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether. These vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.

本発明のトナーを構成するトナー粒子は、従来の粉砕法、懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法のいずれによっても製造することができる。   The toner particles constituting the toner of the present invention can be produced by any of conventional pulverization methods, suspension polymerization methods, emulsion polymerization aggregation methods, and dissolution suspension methods.

本発明のトナーを重合方法で製造する際に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重合性単量体としては、スチレン;α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレンのようなスチレン誘導体;メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、2−ベンゾイルオキシエチルアクリレートのようなアクリル系重合性単量体;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートのようなメタクリル系重合性単量体;メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルのようなビニルエステル;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンのようなビニルケトンが挙げられる。   As the polymerizable monomer used when the toner of the present invention is produced by the polymerization method, a vinyl polymerizable monomer capable of radical polymerization is used. As the vinyl polymerizable monomer, a monofunctional polymerizable monomer or a polyfunctional polymerizable monomer can be used. Monofunctional polymerizable monomers include styrene; α-methylstyrene, β-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butyl. Styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p A styrene derivative such as phenylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-amyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl accelerator Acrylic polymerizable monomers such as N-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, dimethyl phosphate ethyl acrylate, diethyl phosphate ethyl acrylate, dibutyl phosphate ethyl acrylate, 2-benzoyloxyethyl acrylate Body; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n- Octyl methacrylate, n-nonyl methacrylate, diethyl phosphate ethyl meta Methacrylic polymerizable monomers such as relate and dibutyl phosphate ethyl methacrylate; methylene aliphatic monocarboxylic acid esters; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate and vinyl formate; vinylmethyl And vinyl ethers such as ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropyl ketone.

多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2’−ビス(4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2’−ビス(4−(メタクリロキシ・ジエトキシ)フェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。   As polyfunctional polymerizable monomers, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol Diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2,2′-bis (4- (acryloxydiethoxy) phenyl) propane, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol Dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol Dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-bis (4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl) propane, Examples include 2,2′-bis (4- (methacryloxy / polyethoxy) phenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, divinylbenzene, divinylnaphthalene, and divinyl ether.

本発明においては、前記した単官能性重合性単量体を単独で或いは2種以上組み合わせて、又は前記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。多官能性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能である。   In the present invention, the above-described monofunctional polymerizable monomers are used alone or in combination of two or more, or the above-mentioned monofunctional polymerizable monomers and polyfunctional polymerizable monomers are used in combination. . The polyfunctional polymerizable monomer can also be used as a crosslinking agent.

本発明のトナーおいては、トナーの機械的強度を高める目的で、架橋剤を用いてもよい。   In the toner of the present invention, a crosslinking agent may be used for the purpose of increasing the mechanical strength of the toner.

2官能の架橋剤としては、以下のものが挙げられる。ビス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール#200、#400、#600の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート(MANDA日本化薬)、及び上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたもの。   Examples of the bifunctional crosslinking agent include the following. Bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol Diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 400, # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate , Polyester type diacrylate (MANDA Nippon Kayaku), and dimethacrylate replaced with dimethacrylate.

多官能の架橋剤としては、以下のものが挙げられる。ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテート。   The following are mentioned as a polyfunctional crosslinking agent. Pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate and its methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, diallyl phthalate, tri Allyl cyanurate, triallyl isocyanurate and triallyl trimellitate.

これらの架橋剤の添加量は、重合性単量体100質量部に対して、0.001乃至1.000質量部が好ましい。   The addition amount of these crosslinking agents is preferably 0.001 to 1.000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

本発明のトナーを重合方法で製造する際に用いられる重合開始剤としては、以下のものが挙げられる。2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチル−パーオキシピバレートの如き過酸化物系重合開始剤。   The following are mentioned as a polymerization initiator used when manufacturing the toner of this invention with a polymerization method. 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis Azo or diazo polymerization initiators such as -4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl Peroxide-based polymerization initiators such as peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl-peroxypivalate.

これらの重合開始剤の使用量は、一般的には、上記重合性単量体100質量部に対して、3乃至20質量部である。重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、10時間半減期温度を参考に選定され、単独又は混合して使用される。   The amount of these polymerization initiators used is generally 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. The kind of the polymerization initiator is slightly different depending on the polymerization method, but is selected with reference to the 10-hour half-life temperature and used alone or in combination.

本発明においては、重合性単量体の重合度を制御する為に、公知の連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。   In the present invention, in order to control the degree of polymerization of the polymerizable monomer, a known chain transfer agent, polymerization inhibitor or the like can be further added and used.

本発明のトナーを水系媒体を用いた重合方法で製造する場合には、主成分となる結着樹脂とは別に、極性樹脂を添加することが好ましい。極性樹脂を添加することで、トナー粒子表面に極性樹脂層を設けることができ、定着性を損なうことなくトナー粒子の堅牢性を上げることができる。   When the toner of the present invention is produced by a polymerization method using an aqueous medium, it is preferable to add a polar resin in addition to the binder resin as the main component. By adding the polar resin, a polar resin layer can be provided on the surface of the toner particles, and the fastness of the toner particles can be improved without impairing the fixing property.

極性樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体が挙げられる。極性樹脂の好ましい添加量は、上記重合性単量体100質量部に対して、1〜30質量部である。   Examples of the polar resin include polyester resin, epoxy resin, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and styrene-maleic acid copolymer. A preferable addition amount of the polar resin is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

本発明に使用される着色剤として、以下の有機顔料または染料、無機顔料が挙げられる。   Examples of the colorant used in the present invention include the following organic pigments or dyes, and inorganic pigments.

シアン系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物が利用できる。   As the organic pigment or organic dye as the cyan colorant, a copper phthalocyanine compound and a derivative thereof, an anthraquinone compound, or a basic dye lake compound can be used.

具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66。   Specific examples include the following. C. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, 66.

マゼンタ系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、以下のものが挙げられる。縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物。   Examples of the organic pigment or organic dye as the magenta colorant include the following. Condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, perylene compounds.

具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254、C.I.ピグメントバイオレット19。   Specific examples include the following. C. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 254, C.I. I. Pigment violet 19.

イエロー系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。   As the organic pigment or organic dye as the yellow colorant, compounds represented by condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and allylamide compounds are used.

具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、194。   Specific examples include the following. C. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155, 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191, 194.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、及び、カーボンブラックに、上記イエロー系/マゼンタ系/シアン系着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。   As the black colorant, carbon black and carbon black that is toned in black using the yellow / magenta / cyan colorant are used.

これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。本発明のトナーに用いられる着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、OHP透明性、トナー中の分散性の点から選択される。   These colorants can be used alone or in combination and further in the form of a solid solution. The colorant used in the toner of the present invention is selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, light resistance, OHP transparency, and dispersibility in the toner.

着色剤は、好ましくは結着樹脂100質量部に対して、1〜20質量部添加して用いられる。   The colorant is preferably used by adding 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

本発明のトナーに使用可能な離型剤としては、以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムの如き石油系ワックス及びその誘導体;モンタンワックスおよびその誘導体;フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体;ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスの如きポリオレフィンワックス及びその誘導体;カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びその誘導体。これらの誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。さらには、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックスが挙げられる。この中で特に、離型性に優れるという観点からエステルワックス及び炭化水素ワックスが好ましい。   Examples of the release agent that can be used in the toner of the present invention include the following. Petroleum waxes and derivatives thereof such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam; montan wax and derivatives thereof; hydrocarbon waxes and derivatives thereof according to the Fischer-Tropsch method; polyolefin waxes and derivatives thereof such as polyethylene wax and polypropylene wax; carnauba wax Natural waxes such as candelilla wax and derivatives thereof. These derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products. Furthermore, fatty acids such as higher aliphatic alcohols, stearic acid and palmitic acid, or compounds thereof, acid amide waxes, ester waxes, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, plant waxes, and animal waxes. Among these, ester wax and hydrocarbon wax are preferable from the viewpoint of excellent releasability.

本発明に用いられる離型剤は、示差走査熱量計(DSC)により測定されるDSC曲線において、60℃以上120℃以下に、離型剤に由来する吸熱ピークを有することが低温定着性と保存安定性の両立の観点から好ましい。   The release agent used in the present invention has an endothermic peak derived from the release agent at a temperature of 60 ° C. or more and 120 ° C. or less in a DSC curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC). It is preferable from the viewpoint of achieving both stability.

離型剤は、結着樹脂100質量部に対して0.5〜30質量部、好ましくは3〜20質量部含有することが好ましい。更に好ましくは5〜15質量部である。離型剤の含有量が上記の範囲内であれば、長期間の保存性を維持しつつ、低温オフセットを良好に抑制することができる。また、他のトナー材料の分散を妨げることがなく、良好な流動性や画像特性を維持できる。   The release agent is preferably contained in an amount of 0.5 to 30 parts by mass, preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably, it is 5-15 mass parts. If content of a mold release agent is in said range, low temperature offset can be suppressed favorably, maintaining a long-term preservability. Also, good fluidity and image characteristics can be maintained without disturbing the dispersion of other toner materials.

本発明のトナーにおいては、必要に応じて荷電制御剤をトナー粒子と混合して用いることも可能である。荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、トナーを負荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸、オキシカルボン酸及びダイカルボン酸系の金属化合物。他には、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類なども含まれる。さらに、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤が挙げられる。   In the toner of the present invention, a charge control agent can be mixed with toner particles and used as necessary. As the charge control agent, known ones can be used, and examples of the toner that controls the toner to be negatively charged include the following. Organic metal compounds and chelate compounds are effective, and monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic oxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids, and dicarboxylic acid-based metal compounds. Other examples include aromatic oxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and metal salts thereof, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol. Further examples include urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts, calixarene, and resin charge control agents.

トナーを正荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。グアニジン化合物;イミダゾール化合物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き4級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料;トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物);高級脂肪酸の金属塩;樹脂系荷電制御剤。   Examples of controlling the toner to be positively charged include the following. Guanidine compounds; imidazole compounds; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts thereof, and their Lake pigments; triphenylmethane dyes and these lake pigments (as rake agents, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide); Metal salt of higher fatty acid; resin charge control agent.

本発明のトナーは、これら荷電制御剤を単独で或いは2種類以上組み合わせて含有することができる。   The toner of the present invention can contain these charge control agents alone or in combination of two or more.

本発明に用いられるトナーは、さらに、以下の関係式(1)及び(2)を満足することを特徴とする。
300(mJ)≦E≦450(mJ) (1)
1.00≦Ec/E≦2.30 (2)
上記式(1)及び(2)中、
Eは、粉体流動性分析装置においてプロペラ型ブレードの最外縁部の周速を100mm/sで回転させながら容器内のトナーの粉体層中に垂直に進入させ、粉体層の底面から100mmの位置から測定を開始する。そして、底面から10mmの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。
The toner used in the present invention further satisfies the following relational expressions (1) and (2).
300 (mJ) ≦ E ≦ 450 (mJ) (1)
1.00 ≦ Ec / E ≦ 2.30 (2)
In the above formulas (1) and (2),
E is a powder fluidity analyzer that allows the peripheral speed of the outermost edge of the propeller blade to rotate at 100 mm / s while vertically entering the toner powder layer in the container, and 100 mm from the bottom of the powder layer. Start the measurement from the position. And the total (mJ) of rotational torque and a vertical load obtained when making it approach to the position of 10 mm from a bottom face is shown.

Ecは、3kPaの荷重負荷を与えたトナーの粉体層中にEを計測する要領で測定した、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。   Ec represents the total (mJ) of the rotational torque and the vertical load measured in the manner of measuring E in the toner powder layer to which a load of 3 kPa is applied.

本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の特徴を有する中間転写ベルトにおいて、以下のことを見出した。すなわち、粉体流動性分析装置によって測定される回転トルクと垂直荷重の総和(トータルエネルギー)を一定の範囲に制御したトナーを用いることで、良好な転写特性が得られ、クリーニングブレードの摩耗を長期間抑制できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found the following in the intermediate transfer belt having the above characteristics. In other words, good transfer characteristics are obtained and the cleaning blade wear is prolonged by using toner in which the sum of the rotational torque and vertical load (total energy) measured by the powder flowability analyzer is controlled within a certain range. It was found that the period can be suppressed.

Eの値を300(mJ)以上450(mJ)以下の高い流動性に制御したトナーを用いることで、本発明の面内平均粗さの低い表面特性の中間転写ベルトにおいて、効果的に転写効率を高めることができる。   By using a toner whose E value is controlled to a high fluidity of 300 (mJ) or more and 450 (mJ) or less, the transfer efficiency is effectively improved in the intermediate transfer belt of the present invention having surface characteristics with low in-plane average roughness. Can be increased.

Ecの値は、トナーに3kPaの荷重負荷を与えた時の粉体特性を示したものである。Ec/Eは、トナーの圧力に対する流動性の変化度合を表している。Ec/Eの値が1に近いトナーは、パッキングしても解れ易い、あるいはパッキングし難い特性を意味する。Ec/Eの値は、印刷を繰り返した末(耐久末期)のトナー劣化度合いと相関していることがわかった。トナー劣化とは、流動性の付与を目的にトナー粒子に外添された無機微粒子が、耐久時の現像器内で受ける撹拌ストレスにより、トナー粒子への埋め込まれる現象を意味する。   The value of Ec indicates the powder characteristics when a load of 3 kPa is applied to the toner. Ec / E represents the degree of change in fluidity with respect to toner pressure. A toner having an Ec / E value close to 1 means a characteristic that is easily unpacked or difficult to pack. The value of Ec / E was found to correlate with the degree of toner deterioration at the end of repeated printing (end of durability). Toner deterioration means a phenomenon in which inorganic fine particles externally added to toner particles for the purpose of imparting fluidity are embedded in toner particles due to agitation stress received in a developing device during durability.

また、本発明者らの検討によると、トナー劣化と本発明に用いられる中間転写ベルトのクリーニングブレードの摩耗状態との間にも相関性があることを見出した。本発明者らは以下の理由によるものと考えている。すなわち、クリーニングブレードは中間転写ベルトとのニップ部において、外添剤が侵入すると潤滑性が付与されブレード摩耗が抑制されると考えられる。ブレードニップ部を観察してみると、ニップ部においては当然ニップ形成により転写残トナーはすり抜ける余地は無いが、堰き止められた成分を拡大して観察して見ると、ニップ上流側に小粒径の外添剤が、続いて大粒径の外添剤が阻止層として存在している。さらに続いて小粒径のトナー、大粒径のトナーと存在している。外添剤の阻止層の形成が、クリーニングの安定性には欠かせないことは既に知られているが、阻止層の最先端の外添剤はベルトの回転駆動により一部ニップ部に侵入することが観察された。   Further, according to the study by the present inventors, it has been found that there is a correlation between the toner deterioration and the wear state of the cleaning blade of the intermediate transfer belt used in the present invention. The present inventors consider that the reason is as follows. That is, it is considered that the cleaning blade is imparted with lubricity and the blade wear is suppressed when the external additive enters the nip portion with the intermediate transfer belt. Observing the blade nip, of course, there is no room for the residual toner to slip through the nip, but when observing the damped component on an enlarged scale, a small particle size is found upstream of the nip. And then a large particle size external additive is present as a blocking layer. Subsequently, there are toners having a small particle size and toners having a large particle size. It is already known that the formation of the blocking layer of the external additive is indispensable for the cleaning stability, but the cutting-edge external additive of the blocking layer partially penetrates into the nip portion by driving the belt. It was observed.

トナーが劣化すると、外添剤が埋め込まれるため、転写トナー成分中の遊離した外添剤量が減少し、ブレードの潤滑性が損なわれて摩耗が進む。従って、耐久を通してトナー劣化を抑制できれば、ブレードニップ部に遊離した外添剤を安定して供給することができ、ブレードの摩耗を更に効果的に抑えることができると考えられる。   When the toner deteriorates, the external additive is embedded, so that the amount of the external additive released in the transferred toner component is reduced, the lubricity of the blade is impaired, and wear progresses. Therefore, if toner deterioration can be suppressed through durability, it is considered that the external additive released to the blade nip can be stably supplied, and blade wear can be more effectively suppressed.

本発明では、Ec/Eの値を1.00以上2.30以下に制御したトナーを用いることで、耐久を通して現像器内の撹拌トルクを低く抑えることができ、トナー劣化の抑制により、ブレード摩耗性をより抑制できる。   In the present invention, the use of the toner whose Ec / E value is controlled to 1.00 or more and 2.30 or less enables the stirring torque in the developing device to be kept low throughout the durability. Sex can be further suppressed.

E及びEcの値を制御する方法は、トナー粒子に添加するシリカ粒子の種類の選択や処方の調整、添加量、添加条件によって制御する方法が挙げられる。   Examples of the method for controlling the values of E and Ec include a method of controlling the selection according to selection of the type of silica particles added to the toner particles, adjustment of the formulation, addition amount, and addition conditions.

好ましい制御方法としては、一次粒子の個数平均粒径が4乃至20nmである小粒径のシリカ微粒子を添加する方法が好ましい。さらに、一次粒子の個数平均粒径が50nm以下の酸化チタン微粒子を添加してもよい。   As a preferable control method, a method of adding silica fine particles having a small particle diameter in which the number average particle diameter of primary particles is 4 to 20 nm is preferable. Further, titanium oxide fine particles having a primary particle number average particle size of 50 nm or less may be added.

本発明に用いられるシリカ微粒子は、シリカ原体をシリコーンオイル、並びに、シラン化合物及び/またはシラザン化合物によって疎水化処理することで製造されていることが好ましい。さらには、シリコーンオイル処理されているものが、ブレードニップ部における滑剤性の効果が高く好ましい。また、酸化チタン微粒子もシリコーンオイル処理されているものが好ましい。
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。その際のシリコーンオイルの処理量は、シリカ微粒子100質量部に対して5〜40質量部が好ましい。
The silica fine particles used in the present invention are preferably produced by subjecting the silica raw material to a hydrophobic treatment with silicone oil and a silane compound and / or silazane compound. Furthermore, those treated with silicone oil are preferable because they have a high lubricant effect at the blade nip portion. The titanium oxide fine particles are also preferably treated with silicone oil.
Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, α-methylstyrene modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine modified silicone oil. The treatment amount of the silicone oil at that time is preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica fine particles.

シラン化合物としては、メトキシシラン、エトキシシラン、プロポキシシラン等のアルコキシシラン類、クロルシラン、ブロモシラン、ヨードシラン等のハロシラン類、ハイドロシラン類、アルキルシラン類、アリールシラン類、ビニルシラン類、アクリルシラン類、エポキシシラン類、シリル化合物類、シロキサン類、シリルウレア類、シリルアセトアミド類、及びこれらのシラン化合物類が有する異種の置換基を同時に有するシラン化合物類があげられる。   Silane compounds include alkoxysilanes such as methoxysilane, ethoxysilane, and propoxysilane, halosilanes such as chlorosilane, bromosilane, and iodosilane, hydrosilanes, alkylsilanes, arylsilanes, vinylsilanes, acrylic silanes, and epoxysilanes. , Silyl compounds, siloxanes, silylureas, silylacetamides, and silane compounds having different substituents of these silane compounds at the same time.

シラザン化合物は、分子中にSi−N結合を有する化合物の総称である。具体的には、ジメチルジシラザン、トリメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン、ペンタメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン、オクタメチルトリシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、テトラエチルテトラメチルシクロテトラシラザン、テトラフェニルジメチルジシラザン、ジプロピルテトラメチルジシラザン、ジブチルテトラメチルジシラザン、ジヘキシルテトラメチルジシラザン、ジオクチルテトラメチルジシラザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザンなどが挙げられる。   A silazane compound is a general term for compounds having a Si-N bond in the molecule. Specifically, dimethyldisilazane, trimethyldisilazane, tetramethyldisilazane, pentamethyldisilazane, hexamethyldisilazane, octamethyltrisilazane, hexamethylcyclotrisilazane, tetraethyltetramethylcyclotetrasilazane, tetraphenyldimethyldi Examples include silazane, dipropyltetramethyldisilazane, dibutyltetramethyldisilazane, dihexyltetramethyldisilazane, dioctyltetramethyldisilazane, diphenyltetramethyldisilazane, octamethylcyclotetrasilazane, and the like.

シリカ原体として、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成された、いわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造される、いわゆる湿式シリカの両者が使用可能である。本発明に用いられるシリカ微粒子は、疎水化処理工程中において、又は、疎水化処理工程後において解砕処理が施されたものであることが好ましい。さらに、2段階で疎水化処理を行う場合、疎水化処理工程の間に解砕処理を行うことも可能である。   As the silica base, both so-called dry process or dry silica called fumed silica produced by vapor phase oxidation of silicon halide, and so-called wet silica produced from water glass or the like can be used. . The silica fine particles used in the present invention are preferably those that have been crushed during or after the hydrophobization treatment step. Further, when the hydrophobizing treatment is performed in two stages, it is possible to perform the crushing treatment between the hydrophobizing treatment steps.

シリコーンオイルによる疎水化処理、シラン化合物及び/またはシラザン化合物による疎水化処理は、乾式処理または湿式処理の何れでも構わない。   The hydrophobic treatment with silicone oil and the hydrophobic treatment with silane compound and / or silazane compound may be either dry treatment or wet treatment.

シリコーンオイルによる疎水化処理の具体的な手順は、例えば、シリコーンオイルを溶かした溶剤(好ましくは有機酸等でpH4に調整した溶剤)の中にシリカ微粒子を入れて反応させ、その後、溶剤を除去する。この後、解砕処理を施してもよい。続いて、シラン化合物及び/またはシラザン化合物による疎水化処理を行う場合、具体的な手順としては、これらを溶かした溶剤の中に、解砕された、シリコーンオイル処理済シリカ微粒子を入れて反応させ、その後、溶剤を除去し、解砕処理を施す。また、次のような方法でも良い。例えば、シリコーンオイルによる疎水化処理では、シリカ微粒子を反応槽に入れる。そして、窒素雰囲気下、撹拌しながらアルコール水を添加し、シリコーンオイルを反応槽に導入して疎水化処理を行い、さらに加熱撹拌して溶剤を除去し、解砕処理を行う。シラン化合物及び/またはシラザン化合物による疎水化処理では、窒素雰囲気下、撹拌しながら、シラン化合物及び/またはシラザン化合物を導入して疎水化処理を行い、さらに加熱撹拌して溶剤を除去した後に冷却する。本発明で用いられるシリカ微粒子において、シリコーンオイルの疎水化処理と、シラン化合物及び/またはシラザン化合物による疎水化処理の両方を実施することが好ましい態様の一つであり、当該疎水化処理はどちらを先に行ってもよい。   The specific procedure for the hydrophobic treatment with silicone oil is, for example, by reacting silica fine particles in a solvent in which silicone oil is dissolved (preferably a solvent adjusted to pH 4 with an organic acid or the like), and then removing the solvent. To do. Thereafter, a crushing process may be performed. Subsequently, when performing a hydrophobization treatment with a silane compound and / or a silazane compound, the specific procedure is to put the crushed silicone oil-treated silica fine particles into a solvent in which these are dissolved and to react. Thereafter, the solvent is removed and a crushing treatment is performed. Further, the following method may be used. For example, in the hydrophobic treatment with silicone oil, silica fine particles are placed in a reaction vessel. Then, alcohol water is added with stirring in a nitrogen atmosphere, silicone oil is introduced into the reaction vessel to perform a hydrophobization treatment, and the mixture is further heated and stirred to remove the solvent, followed by pulverization treatment. In the hydrophobization treatment with a silane compound and / or a silazane compound, the silane compound and / or the silazane compound is introduced and the hydrophobization treatment is performed with stirring in a nitrogen atmosphere. . In the silica fine particles used in the present invention, it is one of preferred embodiments that both the hydrophobization treatment of the silicone oil and the hydrophobization treatment with the silane compound and / or the silazane compound are performed. You may go first.

上記シリコーンオイルによる疎水化処理では、シリコーンオイルをシリカ原体の表面に化学的に固定化することが好ましい。そのため、化学的に固定化するために、加熱処理を行うことが好ましい。該加熱温度は100℃以上が好ましく、該加熱温度は高いほど好ましい。この加熱処理工程は、シリコーンオイル処理を行った直後に行うことが好ましいが、解砕処理を行う場合は、解砕処理工程後に加熱処理工程を行ってもよい。   In the hydrophobic treatment with the silicone oil, it is preferable to chemically fix the silicone oil to the surface of the silica base. Therefore, it is preferable to perform a heat treatment in order to chemically fix it. The heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, and the higher the heating temperature, the more preferable. This heat treatment step is preferably performed immediately after the silicone oil treatment, but when the crushing treatment is performed, the heat treatment step may be performed after the crushing treatment step.

本発明のトナーは、シリカ微粒子をトナー粒子100質量部あたり0.40質量部以上、2.00質量部以下含有することが好ましい。   The toner of the present invention preferably contains silica fine particles of 0.40 parts by mass or more and 2.00 parts by mass or less per 100 parts by mass of the toner particles.

<EおよびEcの測定方法>
本発明におけるEおよびEcは、「粉体流動性分析装置パウダーレオメータFT4」(Freeman Technology社製、以下、FT4と省略する場合がある。)を用いることによって測定する。具体的には、以下の操作により測定を行う。
<Measurement method of E and Ec>
E and Ec in the present invention are measured by using “powder fluidity analyzer powder rheometer FT4” (manufactured by Freeman Technology, hereinafter may be abbreviated as FT4). Specifically, the measurement is performed by the following operation.

全ての操作において、プロペラ型ブレードはFT4専用の48mm径ブレード(図7参照。型番:C210、材質:SUS、以下、ブレードと省略する場合がある。)を用いる。このプロペラ型ブレードは、48mm×10mmのブレード板の中心に法線方向に回転軸が存在する。そして、ブレード板は両最外縁部分(回転軸から24mm部分)が70°、回転軸から12mmの部分が35°というように、反時計回りになめらかにねじられたものである。   In all operations, a 48 mm-diameter blade dedicated to FT4 (see FIG. 7, model number: C210, material: SUS, hereinafter may be abbreviated as “blade”) is used as the propeller blade. This propeller blade has a rotation axis in the normal direction at the center of a blade plate of 48 mm × 10 mm. The blade plate is smoothly twisted counterclockwise so that both outermost edge portions (24 mm from the rotating shaft) are 70 ° and a portion 12 mm from the rotating shaft is 35 °.

測定容器は、FT4専用の円筒状のスプリット容器(型番:C203、材質:ガラス、直径50mm、容積160ml、底面からスプリット部分までの高さ82mm、以下、容器と省略する場合がある。)を用いる。なお、温度23℃、湿度60%RHの環境下に3日以上放置されたトナーを、前記の測定容器に100g入れ、トナー粉体層とする。   As the measurement container, a cylindrical split container dedicated to FT4 (model number: C203, material: glass, diameter 50 mm, volume 160 ml, height 82 mm from the bottom surface to the split part, hereinafter may be abbreviated as container) is used. . In addition, 100 g of toner left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH for 3 days or more is put in the measurement container to form a toner powder layer.

(1)コンディショニング操作
(a)プロペラ型ブレードを、ブレードの最外縁部の周速が60mm/secとなるように、粉体層表面に対して時計回り(ブレードの回転により粉体層がほぐされる方向)に回転する。このブレードを、移動中のブレードの最外縁部が描く軌跡と粉体層表面とのなす角(以降、なす角と省略する場合がある。)が5°となる進入速度で、粉体層表面から、トナー粉体層の底面から10mmの位置まで垂直方向に進入させる。その後、なす角が2°となる進入速度に変えて、ブレードの最外縁部の周速が60mm/secとなるように、粉体層表面に対して時計回りに回転しながら、トナー粉体層の底面から1mmの位置までブレードを進入させる。さらに、なす角が5°の速度で、ブレードの最外縁部の周速が60mm/secとなるように、粉体層表面に対して時計回りに回転しながら、トナー粉体層の底面から100mmの位置までブレードを移動させ、抜き取りを行う。抜き取りが完了したら、ブレードを時計回り、反時計回りに交互に小さく回転させることでブレードに付着したトナーを払い落とす。
(b)(1)−(a)の操作を5回繰り返し、トナー粉体層中に取り込まれている空気を取り除く。
(1) Conditioning operation (a) The propeller blade is rotated clockwise with respect to the powder layer surface so that the peripheral speed of the outermost edge of the blade is 60 mm / sec (the powder layer is loosened by the rotation of the blade). Direction). The surface of the powder layer at an approach speed at which the angle between the locus drawn by the outermost edge of the moving blade and the surface of the powder layer (hereinafter sometimes referred to as the angle formed) is 5 °. From the bottom surface of the toner powder layer to the position of 10 mm in the vertical direction. Thereafter, the toner powder layer is rotated while rotating clockwise with respect to the surface of the powder layer so that the peripheral speed of the outermost edge of the blade is 60 mm / sec. The blade is advanced to a position of 1 mm from the bottom surface. Further, while rotating clockwise with respect to the powder layer surface so that the angle formed is 5 ° and the peripheral speed of the outermost edge of the blade is 60 mm / sec, 100 mm from the bottom surface of the toner powder layer. Move the blade to position and remove it. When the extraction is completed, the toner attached to the blade is wiped off by rotating the blade alternately in small clockwise and counterclockwise directions.
(B) The operations (1) to (a) are repeated five times to remove the air taken in the toner powder layer.

(2)圧縮操作
Ecを測定する際は、(1)でコンディショニング操作したトナー粉体層に3kPaの圧力を加えて、圧縮する。具体的には圧縮試験用ピストン(直径48mm、高さ20mm、下部メッシュ張り)を上記プロペラ型ブレードの代わりに装着する。このピストンを0.1mm/sで下降させてトナーを圧縮する。ピストンへの負荷が3kPaになったら下降を停止しそのまま60秒ホールドし、圧縮粉体層を形成する。
(2) Compression operation When measuring Ec, the toner powder layer subjected to the conditioning operation in (1) is compressed by applying a pressure of 3 kPa. Specifically, a compression test piston (diameter 48 mm, height 20 mm, lower mesh tension) is mounted instead of the propeller blade. The piston is lowered at 0.1 mm / s to compress the toner. When the load on the piston reaches 3 kPa, the descent is stopped and held for 60 seconds to form a compressed powder layer.

(3)スプリット操作
コンディショニングした粉体層もしくは圧縮粉体層を上述のFT4専用容器のスプリット部分ですり切り、粉体層上部のトナーを取り除く。尚、この操作により、トナー粉体層の体積を測定毎に同じとすることができる。
(3) Split operation The conditioned powder layer or compressed powder layer is cut off at the split portion of the FT4 container described above, and the toner on the upper part of the powder layer is removed. By this operation, the volume of the toner powder layer can be made the same for each measurement.

(4)測定操作
(i)Eの測定
(a)(1)−(a)と同様のコンディショニング操作を一回行う。
(b)プロペラ型ブレードを、ブレードの最外縁部の周速が100mm/secとなるように、粉体層表面に対して反時計回り(ブレードの回転により粉体層が押し込まれる方向)に回転する。このブレードを、なす角が5°となる進入速度で、粉体層表面から、トナー粉体層の底面から10mmの位置まで垂直方向に進入させる。その後、ブレードの最外縁部の周速が60mm/secとなるように、粉体層表面に対して時計回りに回転し、粉体層への垂直方向の進入速度をなす角が2°となる進入速度で、粉体層の底面から1mmの位置まで進入させる。さらに、なす角が5°の速度で、粉体層の底面から100mmの位置までブレードを移動させ、抜き取りを行う。抜き取りが完了したら、ブレードを時計回り、反時計回りに交互に小さく回転させることでブレードに付着したトナーを払い落とす。
(c)(4)−(i)−(b)の操作をさらに6回繰り返し、6回目における、トナー粉体層の底面から100mmの位置から10mmの位置までブレードを進入させた時に得られる回転トルクと垂直荷重の総和を、Eとする。
(ii)Ecの測定
圧縮粉体層に対して(4)−(i)−(b)の操作を同様に行ない、トナー粉体層の底面から100mmの位置から10mmの位置までブレードを進入させた時に得られる回転トルクと垂直荷重の総和を、Ecとする。
(4) Measurement operation (i) E measurement (a) Conditioning operation similar to (1)-(a) is performed once.
(B) Rotate the propeller blade counterclockwise with respect to the powder layer surface (direction in which the powder layer is pushed in by rotation of the blade) so that the peripheral speed of the outermost edge of the blade is 100 mm / sec. To do. The blade is advanced in the vertical direction from the powder layer surface to a position 10 mm from the bottom surface of the toner powder layer at an approach speed of 5 °. Thereafter, the blade rotates clockwise with respect to the surface of the powder layer so that the peripheral speed of the outermost edge of the blade is 60 mm / sec, and the angle forming the vertical entry speed to the powder layer becomes 2 °. It is made to approach to the position of 1 mm from the bottom face of the powder layer at the approach speed. Further, the blade is moved to a position of 100 mm from the bottom surface of the powder layer at a speed of 5 °, and is extracted. When the extraction is completed, the toner attached to the blade is wiped off by rotating the blade alternately in small clockwise and counterclockwise directions.
(C) The operations of (4)-(i)-(b) are further repeated 6 times, and the rotation obtained when the blade enters the position from 100 mm to 10 mm from the bottom of the toner powder layer at the sixth time. E is the sum of torque and vertical load.
(Ii) Measurement of Ec The operation of (4)-(i)-(b) is similarly performed on the compressed powder layer, and the blade is advanced from the position of 100 mm to the position of 10 mm from the bottom of the toner powder layer. Ec is the sum of the rotational torque and vertical load obtained at the time.

<シリカ微粒子の個数平均粒径>
トナーが含有するシリカ微粒子の平均一次粒径の測定は、トナー粒子100質量部に対してシリカ微粒子を1質量部添加したものを、FE−SEM S−4800(日立製作所製)により10万倍に拡大したトナー粒子表面の写真を撮影する。その拡大した写真を用いて100個以上のシリカ微粒子の粒径を測定、算術平均から求める。尚、シリカ微粒子の粒径は、形状が球形の場合はその絶対最大長を、長径と短径を有する場合は長径を、粒径としてカウントする。
<Number average particle diameter of silica fine particles>
Measurement of the average primary particle size of silica fine particles contained in the toner is 100,000 times by adding 1 part by mass of silica fine particles to 100 parts by mass of toner particles using FE-SEM S-4800 (manufactured by Hitachi, Ltd.). Take a photo of the enlarged toner particle surface. Using the enlarged photograph, the particle size of 100 or more silica fine particles is measured and obtained from the arithmetic average. The particle diameter of the silica fine particles is counted as the absolute maximum length when the shape is spherical, and the major axis is counted as the particle diameter when it has a major axis and a minor axis.

<トナーの重量平均粒径(D4)の測定方法>
トナーの重量平均粒径(D4)は、以下のようにして算出する。測定装置としては、100μmのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Multisizer 3」(登録商標、ベックマン・コールター社製)を用いる。測定条件の設定及び測定データの解析は、付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Multisizer 3 Version3.51」(ベックマン・コールター社製)を用いる。尚、測定は実効測定チャンネル数2万5千チャンネルで行なう。
<Method for Measuring Toner Weight Average Particle Size (D4)>
The weight average particle diameter (D4) of the toner is calculated as follows. As a measuring device, a precise particle size distribution measuring device “Coulter Counter Multisizer 3” (registered trademark, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) using a pore electrical resistance method equipped with a 100 μm aperture tube is used. For setting the measurement conditions and analyzing the measurement data, the attached dedicated software “Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3.51” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is used. Note that the measurement is performed with 25,000 effective measurement channels.

測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約1質量%となるようにしたもの、例えば、「ISOTON II」(ベックマン・コールター社製)が使用できる。   As the electrolytic aqueous solution used for the measurement, special grade sodium chloride is dissolved in ion-exchanged water so as to have a concentration of about 1% by mass, for example, “ISOTON II” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) can be used.

尚、測定、解析を行なう前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行なった。   Prior to measurement and analysis, the dedicated software was set as follows.

前記専用ソフトの「標準測定方法(SOMME)を変更」画面において、コントロールモードの総カウント数を50000粒子に設定し、測定回数を1回、Kd値は「標準粒子10.0μm」(ベックマン・コールター社製)を用いて得られた値を設定する。「閾値/ノイズレベルの測定ボタン」を押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを1600μAに、ゲインを2に、電解液をISOTON IIに設定し、「測定後のアパーチャーチューブのフラッシュ」にチェックを入れる。   On the “Change Standard Measurement Method (SOMME)” screen of the dedicated software, set the total count in the control mode to 50,000 particles, set the number of measurements once, and set the Kd value to “standard particles 10.0 μm” (Beckman Coulter) Set the value obtained using By pressing the “Threshold / Noise Level Measurement Button”, the threshold and noise level are automatically set. In addition, the current is set to 1600 μA, the gain is set to 2, the electrolyte is set to ISOTON II, and the “aperture tube flush after measurement” is checked.

前記専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定」画面において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを256粒径ビンに、粒径範囲を2μmから60μmまでに設定する。   In the “Pulse to particle size conversion setting” screen of the dedicated software, the bin interval is set to logarithmic particle size, the particle size bin is set to 256 particle size bin, and the particle size range is set to 2 μm to 60 μm.

具体的な測定法は以下の通りである。
(1)Multisizer 3専用のガラス製250ml丸底ビーカーに前記電解水溶液約200mlを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで24回転/秒にて行なう。そして、専用ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
(2)ガラス製の100ml平底ビーカーに前記電解水溶液約30mlを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンN」(非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるpH7の精密測定器洗浄用中性洗剤の10質量%水溶液、和光純薬工業社製)をイオン交換水で約3質量倍に希釈した希釈液を約0.3ml加える。
(3)発振周波数50kHzの発振器2個を位相を180度ずらした状態で内蔵し、電気的出力120Wの超音波分散器「Ultrasonic Dispension System Tetra150」(日科機バイオス社製)を準備する。超音波分散器の水槽内に約3.3lのイオン交換水を入れ、この水槽中にコンタミノンNを約2ml添加する。
(4)前記(2)のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
(5)前記(4)のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約10mgを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに60秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が10℃以上40℃以下となる様に適宜調節する。
(6)サンプルスタンド内に設置した前記(1)の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記(5)の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約5%となるように調整する。そして、測定粒子数が50000個になるまで測定を行なう。
(7)測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行ない、重量平均粒径(D4)を算出する。尚、前記専用ソフトでグラフ/体積%と設定したときの、「分析/体積統計値(算術平均)」画面の「平均径」が重量平均粒径(D4)である。
The specific measurement method is as follows.
(1) About 200 ml of the electrolytic aqueous solution is put in a glass 250 ml round bottom beaker exclusively for Multisizer 3, set on a sample stand, and the stirrer rod is stirred counterclockwise at 24 rotations / second. Then, the dirt and bubbles in the aperture tube are removed by the “aperture flush” function of the dedicated software.
(2) About 30 ml of the electrolytic aqueous solution is put into a glass 100 ml flat bottom beaker. In this, "Contaminone N" (nonionic surfactant, anionic surfactant, 10% by weight aqueous solution of neutral detergent for pH7 precision measuring instrument cleaning, made by organic builder, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. About 0.3 ml of a diluted solution obtained by diluting 3) with ion-exchanged water is added.
(3) Two oscillators with an oscillation frequency of 50 kHz are incorporated with the phase shifted by 180 degrees, and an ultrasonic disperser “Ultrasonic Dissipation System Tetra 150” (manufactured by Nikkaki Bios Co., Ltd.) having an electrical output of 120 W is prepared. About 3.3 l of ion-exchanged water is placed in the water tank of the ultrasonic disperser, and about 2 ml of Contaminone N is added to the water tank.
(4) The beaker of (2) is set in the beaker fixing hole of the ultrasonic disperser, and the ultrasonic disperser is operated. And the height position of a beaker is adjusted so that the resonance state of the liquid level of the electrolyte solution in a beaker may become the maximum.
(5) In a state where the electrolytic aqueous solution in the beaker of (4) is irradiated with ultrasonic waves, about 10 mg of toner is added to the electrolytic aqueous solution little by little and dispersed. Then, the ultrasonic dispersion process is continued for another 60 seconds. In the ultrasonic dispersion, the temperature of the water tank is appropriately adjusted so as to be 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
(6) To the round bottom beaker of (1) installed in the sample stand, the electrolyte solution of (5) in which the toner is dispersed is dropped using a pipette, and the measurement concentration is adjusted to about 5%. . The measurement is performed until the number of measured particles reaches 50,000.
(7) The measurement data is analyzed with the dedicated software attached to the apparatus, and the weight average particle diameter (D4) is calculated. The “average diameter” on the “analysis / volume statistics (arithmetic average)” screen when the graph / volume% is set by the dedicated software is the weight average particle diameter (D4).

以下、実施例および比較例により本発明を詳細に説明する。はじめに、本発明の実施例及び比較例で用いたトナーの製造例について説明する。実施例中及び比較例中の部及び%は特に断りがない場合、全て質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples. First, toner production examples used in Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. Unless otherwise specified, all parts and% in the examples and comparative examples are based on mass.

<トナー粒子(1)の製造例>
懸濁重合法により、以下の様にしてトナー粒子1を製造した。下記材料を混合し、2時間撹拌して極性樹脂を溶解させ、極性樹脂含有単量体組成物を得た。
・スチレン 34.0部
・アクリル酸n−ブチル 30.0部
・極性樹脂飽和ポリエステル樹脂〔テレフタル酸とPO変性ビスフェノールAから生成:Mp=9000、Tg=72℃、酸価=12.0mgKOH/g〕 5.0部
・帯電制御剤 ボントロンE−88(オリエント化学社製) 1.0部
また、下記材料を混合し、アトライター(三井鉱山社製)にてジルコニアビーズ(3/16インチ)とともに200rpmで3時間撹拌し、ビーズを分離して着色剤分散液を得た。
・スチレン 36.0部
・着色剤 C.I.Pigment Blue 15:3 6.0部
次いで、下記材料を混合した。
・極性樹脂含有単量体組成物 70.0部
・着色剤分散液 42.0部
続いて混合物を60℃に加温し、10.0部のワックス(HNP−51:日本精蝋株式会社製)を加えた。次いで、重合開始剤 パーブチルO(日油株式会社製)5.0部を添加し、5分間撹拌した。
<Production Example of Toner Particle (1)>
Toner particles 1 were produced by the suspension polymerization method as follows. The following materials were mixed and stirred for 2 hours to dissolve the polar resin to obtain a polar resin-containing monomer composition.
-Styrene 34.0 parts-N-butyl acrylate 30.0 parts-Polar resin saturated polyester resin [produced from terephthalic acid and PO-modified bisphenol A: Mp = 9000, Tg = 72 ° C., acid value = 12.0 mgKOH / g ] 5.0 parts ・ Charge control agent Bontron E-88 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1.0 parts In addition, the following materials are mixed together with zirconia beads (3/16 inch) in an attritor (manufactured by Mitsui Mining). The mixture was stirred at 200 rpm for 3 hours, and the beads were separated to obtain a colorant dispersion.
-Styrene 36.0 parts-Colorant C.I. I. Pigment Blue 15: 3 6.0 parts Next, the following materials were mixed.
-Polar resin-containing monomer composition 70.0 parts-Colorant dispersion 42.0 parts Subsequently, the mixture was heated to 60 ° C, and 10.0 parts of wax (HNP-51: manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) ) Was added. Next, 5.0 parts of a polymerization initiator perbutyl O (manufactured by NOF Corporation) was added and stirred for 5 minutes.

一方、高速撹拌装置クレアミックス(エム・テクニック社製)を備えた容器中に0.1mol/L−NaPO水溶液875部および10質量%塩酸8.0部を添加し、回転数を15000rpmに調整し、60℃に加温した。ここに1.0mol/L−CaCl水溶液70部を添加し、微小な難水溶性分散剤Ca(POを含む水系媒体を調製した。重合性単量体組成物に重合開始剤投入後、5分経過後に、60℃の重合成単量体組成物を温度60℃に加温した水系媒体に投入し、クレアミックスを15000rpmで回転させながら15分間造粒した。その後高速撹拌機からプロペラ撹拌翼に撹拌機を変え、還流しながら60℃で5時間反応させた後、液温80℃とし、さらに5時間反応させた。重合終了後、液温を約20℃に降温し、希塩酸を加えて水系媒体のpHを3.0以下として難水溶性分散剤を溶解した。さらに洗浄、乾燥を行って重量平均粒径(D4)が6.0μmのトナー粒子1(外添剤を処理する前のトナー粒子)を得た。 On the other hand, 875 parts of 0.1 mol / L-Na 3 PO 4 aqueous solution and 8.0 parts of 10 mass% hydrochloric acid were added to a container equipped with a high-speed stirring device Claremix (M Technique Co., Ltd.), and the rotation speed was 15000 rpm. And heated to 60 ° C. To this, 70 parts of a 1.0 mol / L-CaCl 2 aqueous solution was added to prepare an aqueous medium containing a minute hardly water-soluble dispersant Ca 3 (PO 4 ) 2 . 5 minutes after the polymerization initiator is charged into the polymerizable monomer composition, the polysynthetic monomer composition at 60 ° C. is charged into an aqueous medium heated to 60 ° C., and the CLEARMIX is rotated at 15000 rpm. And granulated for 15 minutes. Thereafter, the stirrer was changed from a high-speed stirrer to a propeller stirring blade, and the mixture was reacted at 60 ° C. for 5 hours while refluxing. The liquid temperature was then adjusted to 80 ° C., and the mixture was further reacted for 5 hours. After completion of the polymerization, the liquid temperature was lowered to about 20 ° C., diluted hydrochloric acid was added to adjust the pH of the aqueous medium to 3.0 or less, and the poorly water-soluble dispersant was dissolved. Further, washing and drying were performed to obtain toner particles 1 (toner particles before processing the external additive) having a weight average particle diameter (D4) of 6.0 μm.

<シリカ微粒子1の製造例>
第一処理工程として、フュームドシリカ(商品名AEROSIL380S、BET法による比表面積380m/g、一次粒子の個数平均径7nm、日本アエロジル株式会社製)100部に対し、10.0部のジメチルシリコーンオイルを噴霧し、シリカの流動化状態でシリコーンオイル処理を行なった。その後、攪拌しながら温度を300℃まで昇温させてさらに2時間攪拌することによって、ジメチルシリコーンオイルをフュームドシリカ表面に焼き付け、反応を終了した。
<Production Example of Silica Fine Particle 1>
As a first treatment step, 10.0 parts of dimethyl silicone with respect to 100 parts of fumed silica (trade name AEROSIL 380S, specific surface area 380 m 2 / g by BET method, number average diameter of primary particles 7 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) Oil was sprayed, and silicone oil treatment was performed in a fluidized state of silica. Thereafter, the temperature was raised to 300 ° C. with stirring, and the mixture was further stirred for 2 hours, whereby dimethyl silicone oil was baked on the fumed silica surface to complete the reaction.

第二処理工程として、第一処理工程によって生成したシリカ微粒子に対し、30.0部のヘキサメチルジシラザン(以下HMDSとも言う)を内部に噴霧し、シリカの流動化状態でシラン化合物処理を行なった。この反応を60分間継続した後、反応を終了した。   As the second treatment step, 30.0 parts of hexamethyldisilazane (hereinafter also referred to as HMDS) is sprayed on the silica fine particles produced in the first treatment step, and the silane compound treatment is performed in a fluidized state of silica. It was. This reaction was continued for 60 minutes, and then the reaction was terminated.

<シリカ微粒子2の製造例>
シリカ微粒子1の製造例において、第一処理工程をHMDS処理、第二処理工程をシリコーンオイル処理に変更する以外は同様にしてシリカ微粒子2を得た。
<Example of production of silica fine particles 2>
In the production example of silica fine particles 1, silica fine particles 2 were obtained in the same manner except that the first treatment step was changed to HMDS treatment and the second treatment step was changed to silicone oil treatment.

<シリカ微粒子3の製造例>
シリカ微粒子2の製造例において、使用するフュームドシリカを(商品名AEROSIL200、BET法による比表面積200m/g、一次粒子の個数平均径12nm、日本アエロジル株式会社製)に変更する以外は同様にしてシリカ微粒子3を得た。
<Example of production of silica fine particles 3>
In the production example of silica fine particles 2, the same is performed except that the fumed silica used is changed to (trade name AEROSIL200, specific surface area 200 m 2 / g by BET method, number average diameter of primary particles 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Thus, silica fine particles 3 were obtained.

<酸化チタン微粒子1の製造例>
第一処理工程として、一次粒子の個数平均径15nmの酸化チタン微粒子(商品名MT−150A、テイカ(株)製)100部に対し、10.0部のイソブチルトリメトキシシランを内部に噴霧し、チタンの流動化状態でシラン化合物処理を行なった。この反応を60分間継続した後、反応を終了した。
<Example of production of titanium oxide fine particles 1>
As a first treatment step, 10.0 parts of isobutyltrimethoxysilane are sprayed inside with respect to 100 parts of titanium oxide fine particles (trade name MT-150A, manufactured by Teika Co., Ltd.) having a number average diameter of 15 nm of primary particles. The silane compound treatment was performed in a fluidized state of titanium. This reaction was continued for 60 minutes, and then the reaction was terminated.

第二処理工程として、第一処理工程によって生成したチタン微粒子に対し、10.0部のジメチルシリコーンオイルを噴霧し、30分間攪拌を続けた。その後、攪拌しながら温度を190℃まで昇温させてさらに3時間攪拌することによって、ジメチルシリコーンオイルを酸化チタン表面に焼き付け、反応を終了した。その後、酸化チタンの凝集体が無くなるまでジェットミルで繰り返し解砕処理を行い、酸化チタン微粒子1を得た。   As the second treatment step, 10.0 parts of dimethyl silicone oil was sprayed on the titanium fine particles produced in the first treatment step, and stirring was continued for 30 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 190 ° C. while stirring, and the mixture was further stirred for 3 hours, whereby dimethyl silicone oil was baked on the titanium oxide surface to complete the reaction. Thereafter, crushing treatment was repeatedly performed with a jet mill until the aggregate of titanium oxide disappeared, and titanium oxide fine particles 1 were obtained.

<トナー1の製造例>
トナー粒子1:100.0部に対して、シリカ微粒子1:0.8部と酸化チタン微粒子1:0.8部を加えてヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用い、4000rpmで10分間混合してトナー1を得た。
<Production Example of Toner 1>
Silica fine particles 1: 0.8 parts and titanium oxide fine particles 1: 0.8 parts are added to toner particles 1: 100.0 parts and mixed for 10 minutes at 4000 rpm using a Henschel mixer (Mitsui Mining Co., Ltd.). Thus, toner 1 was obtained.

トナー1の重量平均粒径(D4)は6.0μm、Eは400mJであり、Ec/Eは1.90であった。トナー1の物性を表1に示す。   Toner 1 had a weight average particle diameter (D4) of 6.0 μm, E of 400 mJ, and Ec / E of 1.90. Table 1 shows the physical properties of Toner 1.

<トナー2〜トナー5の製造例>
トナー1の製造例において、添加するシリカ微粒子と酸化チタン微粒子の種類と添加量を表1に記載のものに変更する以外はトナー1の製造例と同様にして、トナー2〜トナー5を得た。尚トナー5においては、酸化チタン微粒子を添加しなかった。トナー2〜トナー5の物性を表1に示す。
<Production example of toner 2 to toner 5>
In the toner 1 production example, toners 2 to 5 were obtained in the same manner as in the toner 1 production example, except that the types and addition amounts of silica fine particles and titanium oxide fine particles added were changed to those shown in Table 1. . In Toner 5, no titanium oxide fine particles were added. Table 1 shows the physical properties of Toner 2 to Toner 5.

Figure 0006570286
Figure 0006570286

(実施例1)
実施例1では、基層102と表層101の二層からなる中間転写ベルト13を用いた。以下に、中間転写ベルト13の作製方法について説明する。
Example 1
In Example 1, the intermediate transfer belt 13 including the base layer 102 and the surface layer 101 was used. A method for manufacturing the intermediate transfer belt 13 will be described below.

<基層の作製>
まず、基層101の作製方法について説明する。ポリエチレンナフタレート樹脂をブロー成形することで、ボトル状成形体を得て、これを超音波カッターにより切断することで、無端状のベルト体を得た。なお、ポリエチレンナフタレート樹脂中には、抵抗調整剤としてカーボンブラックを分散している。このようにして得られた厚さ70μmのポリエチレンナフタレート樹脂ベルトを中間転写ベルト13の基層101として用いた。
<Preparation of base layer>
First, a method for manufacturing the base layer 101 will be described. A bottle-shaped molded body was obtained by blow-molding a polyethylene naphthalate resin, and an endless belt body was obtained by cutting this with an ultrasonic cutter. In the polyethylene naphthalate resin, carbon black is dispersed as a resistance adjusting agent. The polyethylene naphthalate resin belt having a thickness of 70 μm thus obtained was used as the base layer 101 of the intermediate transfer belt 13.

<表層形成用塗工液の調製>
次に、表層形成用の塗工液の作製方法について説明する。紫外線を遮蔽した容器中に、
摺動性付与粒子:粒径200nmのPTFE粒子、
ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートを含有するアクリル系紫外線硬化型ハードコート材料であるルシフラール(商品名、日本ペイント社製)を混合した。そこにPTFE粒子の分散剤としてフッ素系グラフトポリマーGF400(商品名、東亞合成社製)とメチルイソブチルケトンを添加して、高速せん断式分散器(ホモジナイザー)で処理することにより、粗分散を行った。
<Preparation of surface layer forming coating solution>
Next, a method for producing a coating solution for forming the surface layer will be described. In a container shielded from ultraviolet rays,
Sliding property particles: PTFE particles having a particle size of 200 nm,
Lucifal (trade name, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), which is an acrylic ultraviolet curable hard coat material containing pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, was mixed. Fluorine-based graft polymer GF400 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and methyl isobutyl ketone were added thereto as a dispersant for PTFE particles, and coarse dispersion was performed by processing with a high-speed shearing disperser (homogenizer). .

その後、粗分散処理を行った液を、高圧乳化分散器(ナノベータ:吉田機械興業社製)を用いて本分散処理を行った。さらに導電性粒子としてセルナックス(商品名、210IP:日産化学工業社製)に、分散剤として低分子量であるアミンを添加した液を撹拌しながら、PTFEの本分散処理が終了した液を滴下し、表層形成用の塗工液を得た。   Thereafter, the liquid subjected to the rough dispersion treatment was subjected to the main dispersion treatment using a high-pressure emulsification disperser (Nanobeta: manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). Further, the liquid after the final dispersion treatment of PTFE was dropped while stirring the liquid in which amine having a low molecular weight was added as a dispersing agent to Cellax (trade name, 210IP: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as conductive particles. A coating solution for forming the surface layer was obtained.

<表層付与した中間転写ベルトの作製>
次に、基層上への表層形成方法について説明する。中間転写ベルト用の基層上に、表層形成用の塗工を、温度25℃、相対湿度60%の塗布環境でディップコートした。そして、塗工終了から10秒後に塗工環境と同じ場所にある紫外線照射装置(商品名:UE06/81−3、アイグラフィック社製、積算光量:1000mJ/cm)を用いて紫外線を照射し、表層102を硬化させた。その結果、厚さ3μmの樹脂硬化膜が形成され、この樹脂硬化膜を中間転写ベルト表層102とした。このようにして表層102を有する中間転写ベルト13を作製した。
<Preparation of intermediate transfer belt with surface layer>
Next, a method for forming a surface layer on the base layer will be described. On the base layer for the intermediate transfer belt, a coating for forming the surface layer was dip-coated in a coating environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, after 10 seconds from the end of the coating, ultraviolet rays are irradiated using an ultraviolet irradiation device (trade name: UE06 / 81-3, manufactured by Eye Graphic Co., Ltd., integrated light quantity: 1000 mJ / cm 2 ) in the same place as the coating environment. The surface layer 102 was cured. As a result, a cured resin film having a thickness of 3 μm was formed, and this cured resin film was used as the intermediate transfer belt surface layer 102. Thus, the intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was produced.

次に、上記方法で得られた中間転写ベルト表層102に溝形状110の形成を行った。中間転写ベルト13を中間転写ベルト13の内径よりも若干大きな外径を有する円筒に弾性変形させて装着する。そして、粒度9μmの酸化アルミニウムを砥粒とするラッピングフィルム(Lapika#2000(商品名)、KOVAX社製)を前記円筒に装着された中間転写ベルト表面に面圧1.96N/mmで当接させ、40sec前記円筒を回転させた。これにより、表層102に溝幅111が2μm、溝深さ112が1μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を得た。 Next, a groove shape 110 was formed on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt obtained by the above method. The intermediate transfer belt 13 is elastically deformed and attached to a cylinder having an outer diameter slightly larger than the inner diameter of the intermediate transfer belt 13. Then, a lapping film (Lapika # 2000 (trade name), manufactured by KOVAX Co., Ltd.) using aluminum oxide having a grain size of 9 μm as an abrasive is brought into contact with the surface of the intermediate transfer belt mounted on the cylinder at a surface pressure of 1.96 N / mm 2. The cylinder was rotated for 40 seconds. As a result, an intermediate transfer belt 13 having a groove shape 110 having a groove width 111 of 2 μm and a groove depth 112 of 1 μm formed on the surface layer 102 was obtained.

<表層の観察評価1>
作製した中間転写ベルト13の表層102の観察視野(トナー平均粒径)四方における、表層102の面内平均粗さの測定を行った。測定には走査型プローブ顕微鏡(SPI3800:エスアイアイ・ナノテクノロジー社製)を用いた。カンチレバーはシリコーン製で、先端半径15nm以下、バネ定数15N/m、共振周波数136KHzのものを用いた。測定モードには、試料を破壊することなく、ナノオーダで精度の高い像を得ることができるダイナミックフォースモードを用いた。測定周波数は、0.3〜1.0Hzとした。前記トナー平均粒径の測定から得られたトナー平均粒径から観察視野を決定し、本実施例では6μm四方における表層102の面内平均粗さを測定した。なお、表層102の面内平均粗さは、重複しない任意の10カ所の平均値を測定結果とした。
<Surface observation evaluation 1>
The in-plane average roughness of the surface layer 102 was measured in the four observation fields (average toner particle diameter) of the surface layer 102 of the produced intermediate transfer belt 13. A scanning probe microscope (SPI3800: manufactured by SII Nanotechnology Inc.) was used for the measurement. The cantilever was made of silicone and had a tip radius of 15 nm or less, a spring constant of 15 N / m, and a resonance frequency of 136 KHz. As the measurement mode, a dynamic force mode capable of obtaining a highly accurate image in nano order without destroying the sample was used. The measurement frequency was 0.3 to 1.0 Hz. The visual field of observation was determined from the average particle diameter of the toner obtained from the measurement of the average particle diameter of the toner, and in this example, the in-plane average roughness of the surface layer 102 in a 6 μm square was measured. The in-plane average roughness of the surface layer 102 was measured as an average value at 10 arbitrary positions that do not overlap.

<表層の観察評価2>
作製した中間転写ベルト13の表層102における、十点平均粗さRzjisの測定は以下の条件でおこなった。表面粗さ/輪郭形状測定器サーフコム1500SD(東京精密製)を用い、規格JIS B0601:2001に準拠し、カットオフ波長0.25mm、測定基準長さ0.25mm、測定長1.25mmで測定した。表層102の十点平均粗さRzjisは、中間転写ベルト13の回転駆動方向に直交する方向に、測定器の触針をスキャンさせて、任意の少なくとも5か所の平均値を測定結果とした。
<Surface observation evaluation 2>
The ten-point average roughness Rzjis on the surface layer 102 of the produced intermediate transfer belt 13 was measured under the following conditions. Using a surface roughness / contour shape measuring device Surfcom 1500SD (manufactured by Tokyo Seimitsu), measurement was performed at a cutoff wavelength of 0.25 mm, a measurement reference length of 0.25 mm, and a measurement length of 1.25 mm in accordance with the standard JIS B0601: 2001. . For the ten-point average roughness Rzjis of the surface layer 102, the stylus of the measuring device was scanned in a direction orthogonal to the rotational driving direction of the intermediate transfer belt 13, and an average value of at least five arbitrary points was used as a measurement result.

<表層の観察評価3>
作製した中間転写ベルト13の表層102における接触面積率の測定は、コンフォーカル顕微鏡(OPTELICS、レーザーテック社製)を用いた。観察領域は100μm四方、測定波長は546nm、中間転写ベルトの厚み方向のスキャン頻度を0.2μmとし、表層厚み3μmのスキャンを行った。得られた表面形状に対し、以下の方法で接触面積率を算出する。
<Surface observation evaluation 3>
The contact area ratio in the surface layer 102 of the produced intermediate transfer belt 13 was measured using a confocal microscope (OPTELICS, manufactured by Lasertec Corporation). The observation area was 100 μm square, the measurement wavelength was 546 nm, the scan frequency in the thickness direction of the intermediate transfer belt was 0.2 μm, and the surface layer thickness was 3 μm. The contact area ratio is calculated for the obtained surface shape by the following method.

測定領域の最表面部から0.3μm基層側に閾値を設けて、最表面から0.3μm未満を接触領域、最表面から0.3μm以上を非接触領域と定義し、次式、
接触面積率%=(接触領域の面積/観察領域の面積)×100で算出した。上記方法で任意の少なくとも5か所の平均値を測定結果とした。
A threshold is provided on the base layer side of 0.3 μm from the outermost surface portion of the measurement region, a contact region is defined as less than 0.3 μm from the outermost surface, and a non-contact region is defined as 0.3 μm or more from the outermost surface.
Contact area ratio% = (area of contact area / area of observation area) × 100. The average value of at least 5 arbitrary places was made into the measurement result by the said method.

この値は、中間転写ベルト13の表面の移動方向と直交する方向におけるクリーニングブレード29の範囲内における、中間転写ベルト13の表面総面積に対する中間転写ベルト13の表面とクリーニングブレード29との接触面積の割合を代表することができる。   This value is the contact area between the surface of the intermediate transfer belt 13 and the cleaning blade 29 with respect to the total surface area of the intermediate transfer belt 13 within the range of the cleaning blade 29 in the direction orthogonal to the moving direction of the surface of the intermediate transfer belt 13. The percentage can be represented.

<転写効率評価>
作製した中間転写ベルト13とトナー1を、図2に記載の画像形成装置に装着し、転写効率の評価を行った。なお、トナー1は図2に記載のYMCKで示された全てのプロセスカートリッジのトナー容器5に充填して評価を行った。
<Evaluation of transfer efficiency>
The produced intermediate transfer belt 13 and toner 1 were mounted on the image forming apparatus shown in FIG. 2 and the transfer efficiency was evaluated. The toner 1 was evaluated by filling the toner containers 5 of all process cartridges indicated by YMCK shown in FIG.

画像パターンはYMCの各ステーションよりベタ画像を重ね、中間転写ベルト上の単位面積当たりのトナー量を1.3mg/cmとしたものとし、転写材Sに最適な二次転写バイアスにおいて、二次転写前後のトナー量から、転写効率を算出した。なお、転写効率の評価は、温度25℃、相対湿度50%環境下で、坪量90g/mの25% COTTON CONTENT(商品名)転写材を用いた。このとき、転写効率が94%未満だと、目視で確認できるレベルの画像不良(トナーの粒状感、白抜け)が発生していた。 As for the image pattern, a solid image is overlaid from each station of YMC, the amount of toner per unit area on the intermediate transfer belt is 1.3 mg / cm 2, and the secondary transfer bias is optimum for the transfer material S. Transfer efficiency was calculated from the amount of toner before and after transfer. The transfer efficiency was evaluated using a 25% COTTON CONTENT (trade name) transfer material having a basis weight of 90 g / m 2 under an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. At this time, when the transfer efficiency was less than 94%, an image defect (toner granularity, white spots) of a level that could be visually confirmed occurred.

<クリーニング耐久性評価>
画像形成装置のクリーニング性能の耐久性を調べるために図2のカラー画像形成装置を用いて通紙耐久評価を行った。作製した中間転写ベルト13を用い、トナーはYMCKの全てのカートリッジにトナー1を充填して評価した。
<Evaluation of cleaning durability>
In order to investigate the durability of the cleaning performance of the image forming apparatus, a paper passing durability evaluation was performed using the color image forming apparatus of FIG. The produced intermediate transfer belt 13 was used, and the toner was evaluated by filling toner 1 in all YMCK cartridges.

温度25℃、相対湿度50%環境下にてOCE社製Extra坪量80g/m、A4紙を用いて2枚間欠印刷で印字率1%の画像を100000枚まで通紙を行い、クリーニング不良の発生を確認した。クリーニング評価方法は、二次転写電圧をオフ(0V)にした状態で2次色画像(Y、Mステーションのトナー)をA4サイズ全面に印字した後に二次転写電圧を適正値に設定して3枚白紙状態で連続通紙する。そうすることで、二次転写部で転写材Sへほとんど転写されずに残ったY、Mステーションのトナーがクリーニングブレードに突入する。それらがクリーニングできていれば、その後通紙する3枚は全くの白紙状態で出力されるが、クリーニングできなければ、クリーニングブレードをすり抜けたトナーが白紙上に転写されてクリーニング不良画像として出力される。以上のような評価を10000枚通紙毎に行い、100000枚通紙後にクリーニングできていれば「A」、できなければ「B」とした。なお、トナーは印字が薄くなる毎にプロセスカートリッジを交換して補充を行った。実施例及び比較例の性能評価結果を表2に示す。 In an environment where the temperature is 25 ° C and the relative humidity is 50%, OCE Extra grammage 80g / m 2 , A4 paper is used to intermittently print 2 sheets of 1% printing image, and poorly cleaned. The occurrence of was confirmed. In the cleaning evaluation method, the secondary transfer voltage is set to an appropriate value after a secondary color image (Y, M station toner) is printed on the entire surface of the A4 size with the secondary transfer voltage turned off (0 V). The paper is continuously passed in a blank sheet state. By doing so, the toner of the Y and M stations that is hardly transferred to the transfer material S at the secondary transfer portion enters the cleaning blade. If they can be cleaned, the three sheets to be passed after that are output in a completely blank state, but if they cannot be cleaned, the toner that has passed through the cleaning blade is transferred onto the white paper and output as a poorly cleaned image. . The evaluation as described above was performed for every 10,000 sheets passed, and “A” was indicated when cleaning was completed after 100,000 sheets were passed, and “B” was indicated otherwise. The toner was replenished by replacing the process cartridge every time the printing became thinner. Table 2 shows the performance evaluation results of Examples and Comparative Examples.

(実施例2)
実施例2では、実施例1よりも溝深さ112を大きくし、溝幅111が2μm、溝深さが1.5μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102に溝形状110を形成する際の中間転写ベルトに対するラッピングフィルムの当接時間を80secとした以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Example 2)
In Example 2, the groove depth 112 is made larger than that in Example 1, the intermediate transfer belt 13 in which the groove shape 110 having a groove width 111 of 2 μm and a groove depth of 1.5 μm is formed is used. The performance was confirmed. The intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the contact time of the wrapping film with the intermediate transfer belt when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 was set to 80 sec. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(実施例3〜5)
本実施例3〜5では、実施例2において使用するトナーをトナー2〜4に変更した以外は、実施例2と同様にして評価を行った。各実施例で用いたトナー、転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Examples 3 to 5)
In Examples 3 to 5, the evaluation was performed in the same manner as in Example 2 except that the toner used in Example 2 was changed to toners 2 to 4. Table 2 shows the toner used in each example, the transfer efficiency evaluation, and the cleaning durability evaluation results.

(実施例6)
実施例6では、実施例1よりも溝幅111を小さくし、溝幅111が1μm、溝深さが1μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102に溝形状110を形成する際のラッピングフィルムの押圧力を面圧0.98N/mmで行った以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Example 6)
In Example 6, the transfer efficiency and cleaning performance were confirmed using the intermediate transfer belt 13 in which the groove width 111 was made smaller than that in Example 1, and the groove shape 110 having a groove width 111 of 1 μm and a groove depth of 1 μm was formed. did. The intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressing force of the wrapping film when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 was 0.98 N / mm 2 . Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(実施例7)
実施例7では、実施例1よりも溝幅111を大きくし、溝幅111が2.5μm、溝深さが1μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13における、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102に溝形状110を形成する際のラッピングフィルムの押圧力を面圧3.92N/mmで行った以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Example 7)
In Example 7, the transfer efficiency and cleaning performance of the intermediate transfer belt 13 in which the groove width 111 is larger than that in Example 1, and the groove shape 110 having the groove width 111 of 2.5 μm and the groove depth of 1 μm is formed. confirmed. An intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressing force of the wrapping film when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 was a surface pressure of 3.92 N / mm 2 . Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(実施例8)
実施例8では、実施例1よりも溝幅111、溝深さ112を大きくし、溝幅111が2.5μm、溝深さが2μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102に溝形状110を形成する際のラッピングフィルムの砥粒径を12μmとした以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Example 8)
In Example 8, the intermediate transfer belt 13 in which the groove width 111 and the groove depth 112 are made larger than in Example 1, the groove shape 110 having a groove width 111 of 2.5 μm and a groove depth of 2 μm is formed, is used. The transfer efficiency and cleaning performance were confirmed. An intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the abrasive grain size of the wrapping film when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 was 12 μm. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(比較例1)
比較例1では、中間転写ベルト表層102に溝形状110を形成していない中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102形成後に、ラッピングによる溝形状110を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the transfer efficiency and cleaning performance were confirmed using the intermediate transfer belt 13 in which the groove shape 110 is not formed on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt. An intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the groove shape 110 by lapping was not formed after the surface layer 102 was formed. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(比較例2)
比較例2では、トナー4よりもさらにEc/Eの値が大きいトナー5を用いた。さらに、実施例6で用いたベルトよりもさらに溝形状110を小さくし、溝幅111が0.5μm、溝深さが0.3μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102形成後に、中間転写ベルト表層102に溝形状110を形成する際のラッピングフィルムの砥粒径を5μmとした以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, toner 5 having a larger Ec / E value than toner 4 was used. Further, the groove shape 110 is made smaller than the belt used in Example 6, and the intermediate transfer belt 13 having the groove shape 110 having a groove width 111 of 0.5 μm and a groove depth of 0.3 μm is used. Efficiency and cleaning performance were confirmed. After forming the surface layer 102, an intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the abrasive grain size of the wrapping film when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt was changed to 5 μm. . Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(比較例3)
比較例3では、実施例8よりもさらに溝形状110を大きくし、溝幅111が4μm、溝深さが2.5μmの溝形状110が形成された中間転写ベルト13を用い、転写効率とクリーニング性能を確認した。表層102形成後に、中間転写ベルト表層102に溝形状110を形成する際のラッピングフィルムの砥粒径を12μmとし、中間転写ベルトに対するラッピングフィルムの当接時間を80secとした。それ以外は、実施例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the groove shape 110 is made larger than that in Example 8, the intermediate transfer belt 13 in which the groove shape 110 having a groove width 111 of 4 μm and a groove depth of 2.5 μm is formed is used. The performance was confirmed. After forming the surface layer 102, the abrasive grain size of the wrapping film when forming the groove shape 110 on the surface layer 102 of the intermediate transfer belt was 12 μm, and the contact time of the wrapping film with the intermediate transfer belt was 80 seconds. Otherwise, the intermediate transfer belt 13 having the surface layer 102 was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(比較例4)
比較例4では、中間転写ベルト表層102にフィラーを添加して、ランダムな凹凸形状を付与した中間転写ベルト13を用いて転写効率とクリーニング性能を確認した。表層形成用塗工液の調製時に、表層102への形状付与を目的として粒径1μmのスチレン・アクリル樹脂微粒子(ファインスウェア:日本ペイント社製)を樹脂の重量に対し50重量部添加した。それ以外は、比較例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, the transfer efficiency and the cleaning performance were confirmed using the intermediate transfer belt 13 in which a filler was added to the intermediate transfer belt surface layer 102 to give a random uneven shape. When preparing the surface layer forming coating solution, 50 parts by weight of styrene / acrylic resin fine particles (Fineware: Nippon Paint Co., Ltd.) having a particle diameter of 1 μm were added for the purpose of imparting a shape to the surface layer 102. Otherwise, an intermediate transfer belt 13 having a surface layer 102 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

(比較例5)
比較例5では、比較例4よりも大粒径のフィラーを添加して、ランダムな凹凸形状を付与した中間転写ベルト13を用いて転写効率とクリーニング性能を確認した。表層形成用塗工液の調製時に、表層102への形状付与を目的として、粒径2μmのメラミンシリカ樹脂粒子(オプトビーズ:日産化学社製)を樹脂の重量に対し50重量部添加した。それ以外は、比較例1と同様にして表層102を有する中間転写ベルト13を得た。転写効率評価およびクリーニング耐久性評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, transfer efficiency and cleaning performance were confirmed using an intermediate transfer belt 13 to which a filler having a larger particle diameter than that of Comparative Example 4 was added to give a random uneven shape. At the time of preparing the surface layer forming coating solution, 50 parts by weight of melamine silica resin particles having a particle size of 2 μm (Opto Beads: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were added for the purpose of imparting a shape to the surface layer 102. Otherwise, an intermediate transfer belt 13 having a surface layer 102 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. Table 2 shows the results of evaluation of transfer efficiency and evaluation of cleaning durability.

Figure 0006570286
Figure 0006570286

以上の評価結果から、転写効率が94%以上を得るためには、実施例8と比較例3および比較例5の結果から、6μm四方面内平均粗さが30nm以下である必要がある。次にクリーニング耐久性を満足するための表層形状は、実施例8と比較例4の結果から、ランダムな凹凸形状ではなく、クリーニングブレードに交差する溝形状が必要である。   From the above evaluation results, in order to obtain a transfer efficiency of 94% or more, it is necessary from the results of Example 8, Comparative Example 3 and Comparative Example 5 that the 6 μm square average roughness is 30 nm or less. Next, from the results of Example 8 and Comparative Example 4, the surface layer shape for satisfying the cleaning durability is not a random uneven shape, but a groove shape intersecting with the cleaning blade is required.

1(1a、1b、1c、1d) 感光ドラム
8(8a、8b、8c、8d) 現像ユニット
9(9a、9b、9c、9d) プロセスカートリッジ
10(10a、10b、10c、10d) 一次転写ローラ
13 中間転写ベルト
14 駆動ローラ
15 テンションローラ
19 定着手段
25 二次転写ローラ
27 クリーニング手段
28 クリーニングブレード
101 中間転写ベルト基層
102 中間転写ベルト表層
103 アクリル樹脂
104 PTFE粒子
1 (1a, 1b, 1c, 1d) Photosensitive drum 8 (8a, 8b, 8c, 8d) Development unit 9 (9a, 9b, 9c, 9d) Process cartridge 10 (10a, 10b, 10c, 10d) Primary transfer roller 13 Intermediate transfer belt 14 Driving roller 15 Tension roller 19 Fixing means 25 Secondary transfer roller 27 Cleaning means 28 Cleaning blade 101 Intermediate transfer belt base layer 102 Intermediate transfer belt surface layer 103 Acrylic resin 104 PTFE particles

Claims (10)

像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、
帯電された該像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
該静電潜像をトナーで現像してトナー像を該像担持体上に形成する現像工程、
該トナー像を中間転写ベルトを介して転写材へ転写する転写工程、
該転写材上のトナー像を定着させる定着工程、および
該中間転写ベルト上に残存する転写残トナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング工程、
を有する画像形成方法であって、
該中間転写ベルトの表面が、該クリーニングブレードに交差する方向に溝形状を有し、該溝形状の幅が、該トナーの重量平均粒径(D4)の半分未満であり、
該トナーの重量平均粒径四方(D4μm×D4μm)における、該中間転写ベルト表面の面内平均粗さが10nm以上30nm以下であり、
該中間転写ベルトの回転方向に直交する方向における該中間転写ベルトの表面の十点平均粗さRzjisが、0.26μm以上0.67μm以下であり、
該トナー
結着樹脂と着色剤と離型剤を含有するトナー粒子と、
シリカ微粒子と、
を含有し、
該トナーが下記式(1)および(2)を満足する
ことを特徴とする画像形成方法。
300(mJ)≦E≦450(mJ) (1)
1.00≦Ec/E≦2.30 (2)
(上記式(1)及び(2)中、
Eは、粉体流動性分析装置においてプロペラ型ブレードの最外縁部の周速を100mm/sで回転させながら容器内のトナー粉体層中に垂直に進入させ、該トナー粉体層の底面から100mmの位置から測定を開始し、底面から10mmの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。
Ecは、3kPaの荷重負荷を与えたトナー粉体層中に上記Eを計測する要領で測定した、回転トルクと垂直荷重の総和(mJ)を示す。)
A charging step of charging the image bearing member with a charging means;
An exposure step of exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the image carrier;
A transfer step of transferring the toner image to a transfer material via an intermediate transfer belt;
A fixing step of fixing a toner image on the transfer material, and a cleaning step of removing residual transfer toner remaining on the intermediate transfer belt with a cleaning blade;
An image forming method comprising:
The surface of the intermediate transfer belt has a groove shape in a direction crossing the cleaning blade, and the width of the groove shape is less than half of the weight average particle diameter (D4) of the toner;
In the toner with a weight average particle diameter of the four-way (D4μm × D4μm), plane average roughness of the surface of the intermediate transfer belt, and a 10nm or more 30nm or less,
The ten-point average roughness Rzjis of the surface of the intermediate transfer belt in the direction perpendicular to the rotation direction of the intermediate transfer belt is 0.26 μm or more and 0.67 μm or less,
The toner is
Toner particles containing a binder resin, a colorant, and a release agent;
Silica fine particles,
Containing
An image forming method , wherein the toner satisfies the following formulas (1) and (2).
300 (mJ) ≦ E ≦ 450 (mJ) (1)
1.00 ≦ Ec / E ≦ 2.30 (2)
(In the above formulas (1) and (2),
E is a powder flowability analyzer that allows the peripheral speed of the outermost edge of the propeller blade to rotate at 100 mm / s while vertically entering the toner powder layer in the container, and from the bottom surface of the toner powder layer. The sum (mJ) of rotational torque and vertical load obtained when measurement is started from a position of 100 mm and entered from the bottom to a position of 10 mm is shown.
Ec represents the sum (mJ) of the rotational torque and the vertical load measured in the manner of measuring E in the toner powder layer given a load of 3 kPa. )
前記クリーニングブレードの接触面積率が、前記中間転写ベルトの表面総面積に対して80%以上97%以下である請求項1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, wherein a contact area ratio of the cleaning blade is 80% or more and 97% or less with respect to a total area of the surface of the intermediate transfer belt. 前記中間転写ベルトの表面、アクリル共重合体で構成されている請求項1または2に記載の画像形成方法。 The surface of the intermediate transfer belt, an image forming method according to Motomeko 1 or 2 that is composed of an acrylic copolymer. 前記中間転写ベルトが、二層以上の層からなり、
前記中間転写ベルトの表層が、硬化性モノマーおよび/またはオリゴマー成分を含有する組成物の硬化物を含有する
請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像形成方法。
The intermediate transfer belt is composed of two or more layers,
The image forming method according to claim 1, wherein the surface layer of the intermediate transfer belt contains a cured product of a composition containing a curable monomer and / or oligomer component.
前記中間転写ベルトの表層が、さらに、フッ素含有粒子を含有する請求項4に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 4, wherein the surface layer of the intermediate transfer belt further contains fluorine-containing particles. 前記フッ素含有粒子、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)である請求項5に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 5, wherein the fluorine-containing particles are polytetrafluoroethylene (PTFE). 前記トナーが、さらに、酸化チタン微粒子を含有する請求項1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the toner further contains titanium oxide fine particles. 前記シリカ微粒子および前記酸化チタン微粒子が、シリコーンオイルで処理されている請求項7に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 7, wherein the silica fine particles and the titanium oxide fine particles are treated with silicone oil. 前記クリーニングブレード、ポリウレタンゴムを材料とするブレードである請求項1〜8のいずれか1項に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, wherein the cleaning blade is a blade made of polyurethane rubber. 前記クリーニングブレードの硬度が、JIS K6253規格で70度以上80度以下である請求項1〜9のいずれか1項に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the cleaning blade has a hardness of 70 degrees or more and 80 degrees or less in accordance with JIS K6253 standard.
JP2015067010A 2015-03-27 2015-03-27 Image forming method Active JP6570286B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015067010A JP6570286B2 (en) 2015-03-27 2015-03-27 Image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015067010A JP6570286B2 (en) 2015-03-27 2015-03-27 Image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016186581A JP2016186581A (en) 2016-10-27
JP6570286B2 true JP6570286B2 (en) 2019-09-04

Family

ID=57203638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015067010A Active JP6570286B2 (en) 2015-03-27 2015-03-27 Image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6570286B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018049182A (en) * 2016-09-23 2018-03-29 カシオ計算機株式会社 White toner for electrophotography
JP6746630B2 (en) 2018-04-16 2020-08-26 キヤノン株式会社 Image forming device
JP2019056942A (en) * 2019-01-17 2019-04-11 キヤノン株式会社 Image forming apparatus, intermediate transfer body, and method for manufacturing intermediate transfer body
JP7243331B2 (en) * 2019-03-15 2023-03-22 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 image forming device
JP7573980B2 (en) 2020-03-30 2024-10-28 キヤノン株式会社 Image forming device

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005082327A (en) * 2003-09-09 2005-03-31 Canon Inc Endless belt, recording medium conveying apparatus, intermediate transfer apparatus, and image forming apparatus
US8475926B2 (en) * 2010-10-29 2013-07-02 Eastman Kodak Company Intermediate transfer member and imaging apparatus and method
JP6305055B2 (en) * 2013-12-25 2018-04-04 キヤノン株式会社 Image forming apparatus, intermediate transfer member, and method of manufacturing intermediate transfer member
JP6469202B2 (en) * 2017-11-17 2019-02-13 キヤノン株式会社 Image forming apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016186581A (en) 2016-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2244129B1 (en) Silica fine particle, toner, two-component developer and image forming method
JP6566681B2 (en) Image forming method
JP6305055B2 (en) Image forming apparatus, intermediate transfer member, and method of manufacturing intermediate transfer member
US20190369529A1 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP6570286B2 (en) Image forming method
JP6257218B2 (en) Image forming method
US12235606B2 (en) Process cartridge
JP6407086B2 (en) Image forming method
JP6907072B2 (en) Image forming device and image forming method
JP6732486B2 (en) Process cartridge
JP6469202B2 (en) Image forming apparatus
JP6463027B2 (en) Toner and image forming method
JP5344552B2 (en) Toner and toner production method
JP5037825B2 (en) Toner, image forming method and process cartridge
JP2005338690A (en) Toner and image forming method
JP5335333B2 (en) Image forming method
JP4262066B2 (en) Image forming method and toner
JP4040420B2 (en) Image forming method and toner
JP5473301B2 (en) Image forming method
JP4227510B2 (en) toner
JP2004117964A (en) Toner and image forming apparatus
JP3979205B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP7321696B2 (en) Process cartridge and image forming apparatus
JP2024083240A (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP2005049396A (en) Non-magnetic toner and image forming method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180226

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181221

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190108

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190308

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190709

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190806

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6570286

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151