JP6570461B2

JP6570461B2 - Pigment dispersant, pigment composition, and pigment colorant

Info

Publication number: JP6570461B2
Application number: JP2016040680A
Authority: JP
Inventors: 和紀井口
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 2016-03-03
Filing date: 2016-03-03
Publication date: 2019-09-04
Anticipated expiration: 2036-03-03
Also published as: JP2017155153A

Description

本発明は、顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤に関する。 The present invention relates to a pigment dispersant, a pigment composition, and a pigment colorant.

一般に、塗料、グラビアインキ、オフセットインキなどのビヒクル中に顔料（粒子）を安定した状態で混合分散させることは困難である。例えば、ビヒクル中に一旦分散した微細な顔料粒子は、そのビヒクル中で凝集する傾向がある。顔料粒子が凝集したビヒクルは、その粘度が上昇してしまうといった問題がある。また、凝集した顔料粒子が分散されたビヒクルを用いると、インキや塗料の着色力が低下したり、塗膜のグロスが低下したりするなどの種々の問題が生じやすい。 In general, it is difficult to stably mix and disperse pigments (particles) in vehicles such as paints, gravure inks and offset inks. For example, fine pigment particles once dispersed in a vehicle tend to agglomerate in the vehicle. A vehicle in which pigment particles are aggregated has a problem that its viscosity increases. In addition, when a vehicle in which aggregated pigment particles are dispersed is used, various problems such as a reduction in the coloring power of inks and paints and a reduction in the gloss of coating films are likely to occur.

ところで、液晶カラーディスプレイや撮像素子などを製造するために使用されるカラーフィルターは、顔料分散液を用いて、例えば、以下のような方法で製造されている。まず、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）の三色の顔料を感光性樹脂液中にそれぞれ分散させたカラーフィルター用の顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を用意する。これらのＣＦ用顔料着色剤を、スピンコート法によってカラーフィルター用の基板に塗布して着色皮膜を形成する。次いで、フォトマスクを介して形成した着色皮膜を露光した後、現像して着色皮膜をパターン化し、基板に所望の画素を形成させればカラーフィルターを得ることができる。 By the way, the color filter used for manufacturing a liquid crystal color display, an imaging device, etc. is manufactured by the following methods using the pigment dispersion liquid, for example. First, a pigment dispersion for a color filter (a pigment colorant for a color filter (CF)) in which three color pigments of red (R), green (G), and blue (B) are dispersed in a photosensitive resin solution, respectively. ). These CF pigment colorants are applied to a color filter substrate by spin coating to form a colored film. Next, after the colored film formed through the photomask is exposed, development is performed to pattern the colored film, and a desired pixel is formed on the substrate, whereby a color filter can be obtained.

カラーフィルターを製造するための顔料としては、緑色顔料、赤色顔料、及び青色顔料などがある。緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、「ＰＧ」と記す）３６、ＰＧ７、ＰＧ５８などのフタロシアニングリーンが一般的である。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「ＰＲ」と記す）２５４などのジケトピロロピロール系レッド；ＰＲ１７７などのアントラキノン系レッド；ＰＲ２４２などのアゾ系レッドが一般的である。また、青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「ＰＢ」と記す）１５：６などのフタロシアニンブルーが一般的である。 Examples of the pigment for producing the color filter include a green pigment, a red pigment, and a blue pigment. Examples of the green pigment include C.I. I. Commonly used are phthalocyanine greens such as CI Pigment Green (hereinafter referred to as “PG”) 36, PG7, and PG58. Examples of red pigments include C.I. I. Commonly used are diketopyrrolopyrrole reds such as Pigment Red (hereinafter referred to as “PR”) 254; anthraquinone reds such as PR177; azo reds such as PR242. Examples of the blue pigment include C.I. I. Phthalocyanine blue such as pigment blue (hereinafter referred to as “PB”) 15: 6 is common.

なお、これらの顔料の色相と、液晶ディスプレイに要求される色特性には差があるため、補色用の顔料が併用されている。例えば、緑色顔料及び赤色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「ＰＹ」と記す）１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０などの黄色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。また、青色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（以下、「ＰＶ」と記す）２３などの紫色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。 Since there is a difference between the hue of these pigments and the color characteristics required for the liquid crystal display, pigments for complementary colors are used in combination. For example, for green and red pigments, C.I. I. Yellow pigments such as Pigment Yellow (hereinafter referred to as “PY”) 138, PY139, and PY150 are used in small amounts as complementary pigments. For blue pigments, C.I. I. A small amount of a violet pigment such as Pigment Violet (hereinafter referred to as “PV”) 23 is used as a complementary color pigment.

しかし、通常の分散機を使用して上記の顔料を分散媒体中に分散させることは困難であり、顔料の分散状態が良好ではない顔料分散液しか得られない場合がある。顔料の分散状態が良好ではないＣＦ用顔料着色剤を用いて形成されたカラーフィルターの画素は光透過性が不十分になってしまい、カラーフィルターの画素としての光透過率が不足してしまう。すなわち、通常の分散機を使用して顔料を分散させて得られるＣＦ用顔料着色剤は、カラーフィルターの画素を形成するための着色剤としては十分ではない場合があった。 However, it is difficult to disperse the above-mentioned pigment in a dispersion medium using an ordinary disperser, and only a pigment dispersion having a poor pigment dispersion state may be obtained. A color filter pixel formed using a CF pigment colorant in which the pigment is not well dispersed has insufficient light transmittance, and light transmittance as a color filter pixel is insufficient. That is, the CF pigment colorant obtained by dispersing a pigment using a normal disperser may not be sufficient as a colorant for forming a pixel of a color filter.

一方、顔料の分散媒体であるフォトレジスト用の感光性樹脂としては、露光後の着色皮膜が現像液であるアルカリ水溶液で容易に現像可能となるように、酸価の高いアクリル系ポリマーが主として採用されている。しかしながら、前述の顔料と、酸価の高いアクリル系ポリマーとを含有する顔料着色剤（フォトレジスト）は、顔料が凝集しやすく、粘度が高くなりやすいといった問題がある。また、経時的に顔料の凝集が進行して増粘するので、貯蔵安定性が低いといった問題もある。さらに、粘度が高い、又は顔料が凝集してチクソトロピックな粘性を示す顔料着色剤を用いてカラーフィルターを製造しようとすると、露光前の着色皮膜の中央部が盛り上がってしまうことがある。このため、基板の中央部に位置する画素と、周辺部に位置する画素とでは、色相にむらや濃度差が発生するという問題が生ずる。そして、この問題は、より大画面のカラーフィルターを製造しようとする際により顕著になる。 On the other hand, as a photosensitive resin for a photoresist, which is a pigment dispersion medium, an acrylic polymer having a high acid value is mainly used so that a colored film after exposure can be easily developed with an alkaline aqueous solution as a developer. Has been. However, the pigment colorant (photoresist) containing the above-mentioned pigment and an acrylic polymer having a high acid value has a problem that the pigment tends to aggregate and the viscosity tends to increase. Moreover, since the aggregation of the pigment proceeds with time and the viscosity increases, there is a problem that the storage stability is low. Furthermore, when a color filter is manufactured using a pigment colorant having a high viscosity or agglomerating pigments and exhibiting a thixotropic viscosity, the central portion of the colored film before exposure may rise. For this reason, there arises a problem that unevenness of hue or density difference occurs between the pixel located in the central portion of the substrate and the pixel located in the peripheral portion. This problem becomes more prominent when an attempt is made to produce a color filter having a larger screen.

したがって、ＣＦ用顔料着色剤（フォトレジスト）は、高濃度に顔料を含みながらも、顔料の分散状態が良好であるとともに、一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比して低粘度であることが要求される。一般的には、顔料濃度が５〜２０質量％であっても、顔料が凝集せず、その粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、しかも貯蔵安定性が良好であることが要求される。 Therefore, the CF pigment colorant (photoresist) contains a pigment at a high concentration, has a good pigment dispersion, and has a low viscosity as compared with general ordinary dry paints and baking paints. Is required. In general, even when the pigment concentration is 5 to 20% by mass, the pigment is not aggregated, the viscosity is about 5 to 20 mPa · s, and the storage stability is required to be good.

上記の要求を満たすべく、従来、顔料誘導体を顔料の分散剤として添加する方法や、顔料を顔料誘導体で処理して用いる方法などが提案されている。具体的には、顔料としてＰＹ１３８などのキノフタロン系イエローを用いる場合には、顔料分散剤としてキノフタロンの置換誘導体を用いることが提案されている。また、顔料としてＰＲ２５４などのジケトピロロピロール系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてジケトピロロピロールの置換誘導体を用いることが提案されている。さらには、顔料としてＰＲ１７７などのアントラキノン系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてアントラキノンの置換誘導体を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。 In order to satisfy the above requirements, conventionally, a method of adding a pigment derivative as a pigment dispersant, a method of treating a pigment with a pigment derivative, and the like have been proposed. Specifically, when a quinophthalone yellow such as PY138 is used as a pigment, it has been proposed to use a substituted derivative of quinophthalone as a pigment dispersant. In addition, when a diketopyrrolopyrrole red such as PR254 is used as a pigment, it has been proposed to use a substituted derivative of diketopyrrolopyrrole as a pigment dispersant. Furthermore, when an anthraquinone red such as PR177 is used as a pigment, it has been proposed to use a substituted derivative of anthraquinone as a pigment dispersant (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

特開２００２−１２１４１８号公報JP 2002-121418 A 特開２００９−２９８８６号公報JP 2009-29886 A 特開２００１−１７４６１６号公報JP 2001-174616 A

近年、カラーフィルターの性能をさらに向上させたいとの要望がある。具体的には、着色画素の透明性をさらに改善する、着色画素の透過光のコントラストをアップさせる、或いは着色画素の顔料濃度を高めることが求められている。しかしながら、特許文献１〜３等で提案されたような従来の技術では、上記の性能を満足させるカラーフィルターを製造しうる顔料着色剤を得ることは困難であった。さらに、従来の技術で得られた顔料着色剤は、カラーフィルター用に限らず、形成される塗膜（着色皮膜）中に異物が発生することがあるため、改善が要望されている。 In recent years, there is a desire to further improve the performance of color filters. Specifically, it is required to further improve the transparency of the colored pixels, increase the contrast of the transmitted light of the colored pixels, or increase the pigment concentration of the colored pixels. However, it has been difficult to obtain a pigment colorant that can produce a color filter that satisfies the above-described performance with the conventional techniques proposed in Patent Documents 1 to 3 and the like. Furthermore, since the pigment colorant obtained by the conventional technique is not limited to the color filter, foreign matter may be generated in the formed coating film (colored film), and hence improvement is desired.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能な顔料分散剤を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記顔料分散剤を用いて得られる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the problem is that the fluidity of pigment-containing inks and paints can be remarkably improved, and An object of the present invention is to provide a pigment dispersant that can prevent the aggregation of particles and can produce a colored article exhibiting excellent gloss and sharpness while preventing the generation of foreign matters. Moreover, the place made into the subject of this invention is providing the pigment composition and pigment colorant which are obtained using the said pigment dispersant.

すなわち、本発明によれば、以下に示す顔料分散剤が提供される。
［１］下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。 That is, according to the present invention, the following pigment dispersant is provided.
[1] A pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (1).

（前記一般式（１）中、Ｘは、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０のアミノ基を示し、ｎは０＜ｎ≦２の数を示す）

(In the general formula (1), X represents a C2-C30 amino group having a basic nitrogen atom, and n represents a number of 0 <n ≦ 2.)

［２］前記一般式（１）中、Ｘが、下記一般式（Ｘ）で表される前記［１］に記載の顔料分散剤。 [2] The pigment dispersant according to [1], in which, in the general formula (1), X is represented by the following general formula (X).

（前記一般式（Ｘ）中、＊は前記一般式（１）中の−ＳＯ₂との結合位置を示し、Ｒ₁は、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、又は炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、相互に結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成してもよい）

(In the general formula (X), * represents a bonding position to —SO ₂ in the general formula (1), R ₁ represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₂ and R ₃ represent Each independently represents a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and R ₂ and R ₃ are bonded to each other and contain a hetero atom. May form a good ring)

また、本発明によれば、以下に示す顔料組成物が提供される。
［３］顔料と、前記［１］又は［２］に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
［４］前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の配合量が、０．０５〜４０質量部である前記［３］に記載の顔料組成物。 Moreover, according to this invention, the pigment composition shown below is provided.
[3] A pigment composition containing a pigment and the pigment dispersant described in [1] or [2].
[4] The pigment composition according to [3], wherein the amount of the pigment dispersant is 0.05 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

さらに、本発明によれば、以下に示す顔料着色剤が提供される。
［５］前記［３］又は［４］に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
［６］画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、又は塗料用である前記［５］に記載の顔料着色剤。
［７］カラーフィルター用である前記［５］に記載の顔料着色剤。 Furthermore, according to the present invention, the following pigment colorants are provided.
[5] A pigment colorant containing the pigment composition according to the above [3] or [4] and a film-forming material.
[6] The pigment colorant according to [5], which is for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, or paint.
[7] The pigment colorant according to [5], which is for color filters.

本発明の顔料分散剤は、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能なものである。このため、本発明の顔料分散剤は、オフセットインキやグラビアインキなどの印刷インキ、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに用いられるビヒクルに対して好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤を用いれば、各種の塗料などの流動性を著しく改善し、顔料の粒子凝集を防止し、異物の発生が有効に防止された着色被膜を形成しうる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することができる。さらに、本発明の顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくいとともに、優れた光沢と鮮明性を有する着色物を製造することができる。このため、本発明の顔料着色剤は、カラーフィルター用の顔料着色剤等として、特に好適である。 The pigment dispersant of the present invention can remarkably improve the fluidity of pigment-containing inks and paints, can prevent pigment particles from agglomerating, and is excellent in preventing the generation of foreign matters. A colored article exhibiting gloss and sharpness can be produced. Therefore, the pigment dispersant of the present invention includes printing inks such as offset inks and gravure inks, various paints, plastics, pigment printing agents, electrophotographic dry or wet toners, ink jet recording inks, thermal transfer recording inks, and color filters. It can be suitably used for vehicles used for resists for printing, ink for writing instruments, and the like. In addition, if the pigment dispersant of the present invention is used, a pigment composition that can remarkably improve the fluidity of various paints, prevent pigment particle aggregation, and form a colored film in which the generation of foreign matters is effectively prevented. And pigment colorants can be provided. Furthermore, the pigment colorant of the present invention is less susceptible to thickening and gelation during storage, and can produce a colored product having excellent gloss and sharpness. For this reason, the pigment colorant of the present invention is particularly suitable as a pigment colorant for color filters.

＜顔料分散剤＞
以下、好ましい実施形態を例に挙げて本発明の詳細について説明する。本発明の顔料分散剤は、下記一般式（１）で表される化合物であることを主要な特徴の一つとする。このような特徴を有する本発明の顔料分散剤は、種々の顔料に対して優れた親和性を有しており、有機・無機を問わず、様々な顔料を分散させるための顔料分散剤として好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤は、優れた顔料分散効果を有しているので、種々の用途の顔料着色剤を調製するための材料として使用することができる。 <Pigment dispersant>
Hereinafter, the details of the present invention will be described with reference to preferred embodiments. One of the main characteristics of the pigment dispersant of the present invention is that it is a compound represented by the following general formula (1). The pigment dispersant of the present invention having such characteristics has excellent affinity for various pigments, and is suitable as a pigment dispersant for dispersing various pigments regardless of organic or inorganic. Can be used for Further, since the pigment dispersant of the present invention has an excellent pigment dispersion effect, it can be used as a material for preparing pigment colorants for various uses.

一般式（１）中、Ｘは、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０のアミノ基を示し、ｎは０＜ｎ≦２の数を示す。なお、一般式（１）中のｎは、一般式（１）で表される化合物への「−ＳＯ₂Ｘ」で表される基の平均導入個数を意味する。 In general formula (1), X represents a C2-C30 amino group having a basic nitrogen atom, and n represents a number of 0 <n ≦ 2. Incidentally, n in the general formula (1) means the average number of introduced groups represented by "-SO ₂ X" to the compound represented by the general formula (1).

一般式（１）中、Ｘは、下記一般式（Ｘ）で表される基であることが好ましい。 In general formula (1), X is preferably a group represented by the following general formula (X).

本発明の顔料分散剤は、少量であっても顔料の分散剤として優れた作用を示す。また、本発明の顔料分散剤を用いて調製される顔料組成物及び顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくく、これらを用いて形成される塗膜中に異物が発生しにくい。本発明の顔料分散剤の具体例としては、下記式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物等を挙げることができる。 The pigment dispersant of the present invention exhibits an excellent action as a pigment dispersant even in a small amount. In addition, the pigment composition and the pigment colorant prepared using the pigment dispersant of the present invention are less prone to thickening and gelation during storage, and foreign matter is generated in the coating film formed using these. Hateful. Specific examples of the pigment dispersant of the present invention include compounds represented by the following formulas (A) to (F).

本発明の顔料分散剤のさらなる具体例としては、下記式（Ｇ）〜（Ｊ）で表される化合物等を挙げることができる。 Specific examples of the pigment dispersant of the present invention include compounds represented by the following formulas (G) to (J).

一般式（１）で表される化合物（顔料分散剤）は、例えば、下記式（２）で表される化合物（２）を公知のスルホンアミド化法によりスルホンアミド化することによって合成することができる。より具体的には、まず、下記式（２）で表される化合物（２）をクロロ硫酸中で加熱して、化合物（２）のクロロスルホン化物を得る。その際、適当な温度で加熱することにより、ｎの数を調整することができる。次いで、得られた化合物（２）のクロロスルホン化物を、水中、５〜１０モル等量の塩基性窒素原子を有するアミン化合物とともに４０〜１２０℃に加熱すれば、化合物（２）のスルホンアミド化した化合物である、一般式（１）で表される化合物（顔料分散剤）を得ることができる。 The compound (pigment dispersant) represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, by sulfonamidating the compound (2) represented by the following formula (2) by a known sulfonamidation method. it can. More specifically, first, the compound (2) represented by the following formula (2) is heated in chlorosulfuric acid to obtain a chlorosulfonated product of the compound (2). At that time, the number of n can be adjusted by heating at an appropriate temperature. Then, the obtained chlorosulfonated compound (2) is heated to 40 to 120 ° C. together with an amine compound having a basic nitrogen atom in an amount of 5 to 10 mol in water. The compound (pigment dispersant) represented by the general formula (1), which is the obtained compound, can be obtained.

上記式（２）で表される化合物（２）は、ニトロベンゼンなどの不活性な溶媒中、下記式（３）で表される中間体（３）とベンズアミジンを１００〜１４０℃で反応させることで得ることができる。 The compound (2) represented by the above formula (2) is obtained by reacting the intermediate (3) represented by the following formula (3) with benzamidine at 100 to 140 ° C. in an inert solvent such as nitrobenzene. Can be obtained.

上記式（３）で表される化合物（３）は、参考文献：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２３０３−２３０６（２００８），ｂｙＬ．ＨｉｎｔｅｒｍａｎｎａｎｄＫ．Ｓｕｚｕｋｉに記載された方法にしたがって、スクシニルこはく酸ジメチルを原料化合物として用いて合成することができる。 The compound (3) represented by the above formula (3) is described in References: Synthesis, 2303-2306 (2008), by L.L. Hintermann and K.H. According to the method described in Suzuki, it can be synthesized using dimethyl succinyl succinate as a raw material compound.

塩基性窒素原子を有するアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピロリジン、Ｎ，Ｎージエチルアミノエトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｎ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｉ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｎ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｉ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、２，９−ジメチル−２，５，９−トリアザデカン、２，１０−ジメチル−２，１０−トリアザデカン、２，１２−ジメチル−２，６，１２−トリアザトリデカン、２，１２−ジメチル−２，５，１２−トリアザトリデカン、２，１６−ジメチル−２，９，１６−トリアザヘプタデカン、３−エチル−１０−メチル−３，６，１０−トリアザウンデカン、５，１３−ジ（ｎ−ブチル）−５，９，１３−トリアザヘプタデカン、ジ−（２−ピコリル）アミン、ジ−（３−ピコリル）アミンなどを挙げることができる。これらのうちで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリンが好ましい。 Specific examples of amine compounds having a basic nitrogen atom include N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-diethylaminomethylamine, N, N-dipropylaminomethylamine, N, N-dibutylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-dipropylaminoethylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N , N-dipropylaminopropylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-dimethylaminolaurylamine, N, N-diethylamino Urylamine, N, N-dibutylaminolaurylamine, N, N-dimethylaminostearylamine, N, N-diethylaminostearylamine, N, N-diethanolaminoethylamine, N, N-diethanolaminopropylamine, N- (3- Aminopropyl) cyclohexylamine, N- (3-aminopropyl) morpholine, 1- (3-aminopropyl) -2-pipecoline, N-aminopropylpyrrolidine, N, N-diethylaminoethoxypropylamine, N, N, N ′ ', N ″ -tetramethyldiethylenetriamine, N, N, N ″, N ″ -tetraethyldiethylenetriamine, N, N, N ″, N ″ -tetra (n-propyl) diethylenetriamine, N, N, N '', N ''-tetra (i-propyl) diethylenetriamine, N, N, N '', '' -Tetra (n-butyl) diethylenetriamine, N, N, N '', N ''-tetra (i-butyl) diethylenetriamine, N, N, N '', N ''-tetra (t-butyl) diethylenetriamine 3,3′-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), 3,3′-iminobis (N, N-diethylpropylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (n-propyl)) Propylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (n-butyl) propylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (i-butyl) propylamine), 3,3 ′ -Iminobis (N, N-di (t-butyl) propylamine), 3,3'-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), 2,9-dimethyl-2,5,9-triazadecane, 2,10 -Dimethyl-2,1 -Triazadecane, 2,12-dimethyl-2,6,12-triazatridecane, 2,12-dimethyl-2,5,12-triazatridecane, 2,16-dimethyl-2,9,16-tria Zaheptadecane, 3-ethyl-10-methyl-3,6,10-triazaundecane, 5,13-di (n-butyl) -5,9,13-triazaheptadecane, di- (2-picolyl) ) Amine, di- (3-picolyl) amine and the like. Among these, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N- (3-aminopropyl) cyclohexylamine, N- (3-aminopropyl) Morpholine and 1- (3-aminopropyl) -2-pipecoline are preferred.

本発明の顔料分散剤の使用方法は特に制限されないが、以下に示すような使用方法が例示される。いずれの方法であっても、目的とする顔料分散効果を得ることができる。
（１）顔料と顔料分散剤とを予め公知の方法で混合し、得られた顔料組成物をビヒクルなどに添加して顔料をビヒクル中に分散させる。
（２）ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を所定の割合で別々に添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。
（３）顔料と顔料分散剤をそれぞれビヒクルなどに別々に分散させた後、得られた各分散液を所定の割合で混合し、顔料をビヒクル中に分散させる。
（４）ビヒクルなどに顔料を分散させて得られた分散液に、顔料分散剤を所定の割合で添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。 Although the usage method in particular of the pigment dispersant of this invention is not restrict | limited, The usage method as shown below is illustrated. Whichever method is used, the desired pigment dispersion effect can be obtained.
(1) A pigment and a pigment dispersant are mixed in advance by a known method, and the obtained pigment composition is added to a vehicle or the like to disperse the pigment in the vehicle.
(2) A pigment and a pigment dispersant are separately added at a predetermined ratio to a vehicle or the like, and the pigment is dispersed in the vehicle.
(3) The pigment and the pigment dispersant are separately dispersed in a vehicle or the like, and then the obtained dispersions are mixed at a predetermined ratio to disperse the pigment in the vehicle.
(4) A pigment dispersant is added at a predetermined ratio to a dispersion obtained by dispersing the pigment in a vehicle or the like, and the pigment is dispersed in the vehicle.

＜顔料組成物＞
本発明の顔料組成物は、顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する。顔料１００質量部に対する顔料分散剤の配合量は、０．０５〜４０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがさらに好ましい。顔料分散剤の配合量が少なすぎると、目的とする分散剤の効果が不十分になる場合がある。一方、顔料分散剤の配合量が多すぎると、分散剤の効果が頭打ちになり、それ以上の効果が期待できず、材料がコスト高になるなど、生産性の面で不利になる場合がある。さらには、このような顔料分散剤を過剰に含有する顔料組成物を用いた塗料やインキのビヒクルの諸物性が低下したり、顔料分散剤自体の色によって顔料の色相が大きく変化したりする場合もある。 <Pigment composition>
The pigment composition of the present invention contains a pigment and the pigment dispersant described above. The blending amount of the pigment dispersant with respect to 100 parts by mass of the pigment is preferably 0.05 to 40 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass. If the blending amount of the pigment dispersant is too small, the effect of the intended dispersant may be insufficient. On the other hand, if the amount of the pigment dispersant is too large, the effect of the dispersant reaches its peak, and no further effect can be expected, resulting in disadvantages in terms of productivity such as high material costs. . Furthermore, when the physical properties of the paint or ink vehicle using the pigment composition containing an excessive amount of such a pigment dispersant are reduced, or the hue of the pigment is greatly changed depending on the color of the pigment dispersant itself. There is also.

本発明の顔料分散剤を用いることによって、有効な分散効果が得られる顔料の具体例としては、溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノフタロン顔料、メチン・アゾメチン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料などを挙げることができる。これらのなかでも、特に、色相が赤である顔料に使用した場合に、より顕著な効果が得られるので好ましい。このような色相が赤である顔料としては、ジケトピロロピロール顔料であるＰＲ２５４及びアントラキノン顔料であるＰＲ１７７が好ましい。 Specific examples of pigments that can obtain an effective dispersion effect by using the pigment dispersant of the present invention include soluble / insoluble azo pigments, high molecular weight azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments. Quinophthalone pigment, methine / azomethine pigment, perylene pigment, perinone pigment, isoindolinone pigment, isoindoline pigment, metal complex pigment, and the like. Among these, particularly when used for a pigment having a hue of red, a more remarkable effect is obtained, which is preferable. As the pigment having such a red hue, PR254 which is a diketopyrrolopyrrole pigment and PR177 which is an anthraquinone pigment are preferable.

本発明の顔料組成物を製造する方法は特に限定されない。例えば、顔料と顔料分散剤を従来公知の方法により混合すれば、本発明の顔料組成物を得ることができる。なお、本発明の顔料組成物を製造する方法の具体例としては、以下に示す（１）〜（４）の方法を挙げることができる。
（１）顔料の紛末と顔料分散剤の粉末とを、分散機を使用せずに混合する方法。
（２）顔料と顔料分散剤とを、ニーダー、ロール、アトライター、横型ビーズミルなどの各種分散機で機械的に混合する方法。
（３）顔料の水系又は有機溶剤系のサスペンションに、顔料分散剤を溶解又は微分散させた液を添加及び混合し、顔料の表面に顔料分散剤を均一に沈着させる方法。
（４）硫酸などの強い溶解力を持った溶媒に顔料及び顔料分散剤を溶解させた後、水などの貧溶媒によって共析出させる方法。 The method for producing the pigment composition of the present invention is not particularly limited. For example, the pigment composition of the present invention can be obtained by mixing a pigment and a pigment dispersant by a conventionally known method. Specific examples of the method for producing the pigment composition of the present invention include the following methods (1) to (4).
(1) A method of mixing a powder of a pigment and a powder of a pigment dispersant without using a disperser.
(2) A method of mechanically mixing the pigment and the pigment dispersant with various dispersing machines such as a kneader, a roll, an attritor, and a horizontal bead mill.
(3) A method of adding and mixing a liquid in which a pigment dispersant is dissolved or finely dispersed into an aqueous suspension or an organic solvent suspension of the pigment, and uniformly depositing the pigment dispersant on the surface of the pigment.
(4) A method in which a pigment and a pigment dispersant are dissolved in a solvent having strong dissolving power such as sulfuric acid and then co-precipitated with a poor solvent such as water.

顔料組成物を調製するのに用いる顔料分散剤の性状は、溶液、スラリー、ペースト、及び粉末のいずれであってもよい。いずれの性状の顔料分散剤を用いた場合であっても、所望の効果を得ることができる。 The properties of the pigment dispersant used for preparing the pigment composition may be any of solution, slurry, paste, and powder. The desired effect can be obtained even when any kind of pigment dispersant is used.

＜顔料着色剤＞
本発明の顔料着色剤は、前述の顔料組成物と、皮膜形成材料とを含有する。本発明の顔料着色剤は、例えば、微細化した前述の顔料組成物と、その用途に応じて選択された樹脂（（共）重合体）、オリゴマー、又はモノマーなどの皮膜形成材料とを混合することで得ることができる。本発明の顔料着色剤は、画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、塗料用などの着色剤として広範な分野で用いることができる。特に、着色画素の透明性が問題となる画像表示材料として、なかでもカラーフィルター用顔料着色剤として好適である。勿論、本発明の顔料着色剤は、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、電着記録液、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどの画像記録剤用の材料としても有用である。これらの画像記録剤用の材料は、それぞれ、インクジェット記録方法、電着記録方式、電子写真方式などの各種の画像記録方法に使用される。本発明の顔料着色剤を用いれば、いずれの画像記録方法であっても高品位な画像を提供しうる画像記録剤用の材料を調製することができる。 <Pigment colorant>
The pigment colorant of the present invention contains the pigment composition described above and a film forming material. The pigment colorant of the present invention mixes, for example, the above-described finely-divided pigment composition and a film-forming material such as a resin ((co) polymer), oligomer, or monomer selected according to the application. Can be obtained. The pigment colorant of the present invention can be used in a wide range of fields as a colorant for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, paint and the like. In particular, it is suitable as an image display material in which the transparency of colored pixels is a problem, particularly as a pigment colorant for a color filter. Of course, the pigment colorant of the present invention is also useful as a material for image recording agents such as electrophotographic dry or wet toner, ink jet recording ink, electrodeposition recording liquid, thermal transfer recording ink, and writing instrument ink. These materials for image recording agents are used in various image recording methods such as an ink jet recording method, an electrodeposition recording method, and an electrophotographic method. By using the pigment colorant of the present invention, a material for an image recording agent capable of providing a high-quality image can be prepared by any image recording method.

以下、本発明の顔料着色剤のさらなる詳細について、画像表示用の顔料着色剤であるカラーフィルター用顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を代表例に挙げて説明する。カラーフィルター用顔料分散液（フォトレジスト）を調製するには、まず、前述の顔料組成物を、皮膜形成材料を含有する液に添加し、プレミキシングする。次いで、分散処理すれば、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。より具体的には、縦型媒体分散機、横型媒体分散機、ボールミルなどの分散機械を使用して均一に摩砕した顔料組成物を、皮膜形成性材料を含有する液に添加及び混合することで、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。また、顔料と顔料分散剤を硫酸などに溶解させて得られた溶液と水を混合して、顔料と顔料分散剤とを含む顔料組成物を固溶体又は共析体として析出させて分離する。分離した顔料組成物を、皮膜形成材料や高分子分散剤などを含有する液に添加して混合した後、ダイノミルなどの横型湿式媒体分散機（ビーズミル）を使用して摩砕分散しても、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。 Hereinafter, further details of the pigment colorant of the present invention will be described using a color filter pigment dispersion (color filter (CF) pigment colorant) which is a pigment colorant for image display as a representative example. To prepare a color filter pigment dispersion (photoresist), first, the above-described pigment composition is added to a liquid containing a film-forming material and premixed. Next, if a dispersion treatment is performed, a pigment dispersion for a color filter can be obtained. More specifically, a pigment composition that has been uniformly ground using a dispersing machine such as a vertical medium disperser, a horizontal medium disperser, or a ball mill is added to and mixed with a liquid containing a film-forming material. Thus, a pigment dispersion for a color filter can be obtained. Further, a solution obtained by dissolving a pigment and a pigment dispersant in sulfuric acid or the like is mixed with water, and a pigment composition containing the pigment and the pigment dispersant is precipitated as a solid solution or a eutectoid and separated. After the separated pigment composition is added to and mixed with a liquid containing a film-forming material, a polymer dispersant, etc., it may be ground and dispersed using a horizontal wet medium disperser (bead mill) such as dyno mill. A pigment dispersion for a color filter can be obtained.

本発明の顔料着色剤は、高分子分散剤をさらに含有してもよい。高分子分散剤としては、酸性の高分子分散剤が好ましい。本発明の顔料着色剤中の顔料の表面は、一般式（１）で表される塩基性の顔料分散剤で処理されている。このため、酸性の高分子分散剤を含有させることで、より低粘度かつ高コントラストなカラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。なお、塩基性の高分子分散剤を含有させると、顔料が凝集し、顔料着色剤が増粘しやすくなる場合がある。 The pigment colorant of the present invention may further contain a polymer dispersant. As the polymer dispersant, an acidic polymer dispersant is preferable. The surface of the pigment in the pigment colorant of the present invention is treated with a basic pigment dispersant represented by the general formula (1). For this reason, the pigment dispersion for color filters having a lower viscosity and a higher contrast can be obtained by containing an acidic polymer dispersant. In addition, when a basic polymer dispersant is contained, the pigment may aggregate and the pigment colorant may become thickened easily.

高分子分散剤としては、公知の分散剤を用いることができる。また、塩基性の高分子分散剤の具体例としては、以下商品名で、ＫＦ−１００００（川研ファインケミカル社製）；アルファレジンＳＡ−３００（アルファ化研社製）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、同１１１、同１８０（以上、ビックケミー社製）；ＳＯＬＳＰＥＲＳ−４１０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）；アジスパーＰＡ−１１１（味の素ファインテクノ社製）等を挙げることができる。 A known dispersant can be used as the polymer dispersant. Specific examples of the basic polymer dispersant are as follows: KF-10000 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.); Alpha Resin SA-300 (manufactured by Alpha Kaken Co., Ltd.); DISPERBYK-110, 111 180 (above, manufactured by Big Chemie); SOLSPERS-41000 (manufactured by Lubrizol); Azisper PA-111 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co.).

高分子分散剤の配合量は、顔料１００質量部に対して、２〜１００質量部とすることが好ましく、１０〜５０質量部とすることがさらに好ましい。高分子分散剤の配合量が２質量部未満であると、良好な顔料分散安定性を得ることが困難になる場合がある。一方、高分子分散剤の配合量が１００質量部超であると、形成される皮膜の現像性が低下する場合がある。 The blending amount of the polymer dispersant is preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. When the blending amount of the polymer dispersant is less than 2 parts by mass, it may be difficult to obtain good pigment dispersion stability. On the other hand, if the blending amount of the polymer dispersant exceeds 100 parts by mass, the developability of the formed film may be lowered.

カラーフィルター用顔料分散液を調製するために用いる、皮膜形成材料を含有する液としては、従来公知のカラーフィルター用顔料分散液に含有される皮膜形成性重合体の溶液を用いることができる。また、皮膜形成材料を含有する液に用いられる液媒体としては、有機溶剤、水、及び有機溶剤と水との混合液などを挙げることができる。なお、カラーフィルター用顔料分散液には、必要に応じて、例えば、分散助剤、平滑化剤、密着化剤などの従来公知の添加剤を添加することができる。 As a liquid containing a film forming material used for preparing a pigment dispersion for a color filter, a solution of a film forming polymer contained in a conventionally known pigment dispersion for a color filter can be used. Examples of the liquid medium used for the liquid containing the film forming material include an organic solvent, water, and a mixed liquid of an organic solvent and water. In addition, conventionally well-known additives, such as a dispersion | distribution adjuvant, a smoothing agent, an adhesive agent, can be added to the pigment dispersion liquid for color filters as needed.

本発明の顔料着色剤に含有される顔料組成物の量は、皮膜形成材料１００質量部に対して５〜５００質量部であることが好ましく、５０〜２５０質量部であることがさらに好ましい。また、皮膜形成材料を含有する液としては、感光性の皮膜形成材料を含有する液、又は非感光性の皮膜形成材料を含有する液を、用途に応じて適宜選択して用いることができる。感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、紫外線硬化性インキ、電子線硬化インキなどに用いられる感光性の皮膜形成材料を含有する液などを挙げることができる。また、非感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、凸版インキ、平版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどの印刷インキに使用するワニス；常温乾燥又は焼き付け塗料に使用するワニス；電着塗装に使用するワニス；熱転写リボンに使用するワニスなどを挙げることができる。 The amount of the pigment composition contained in the pigment colorant of the present invention is preferably 5 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the film forming material. Moreover, as a liquid containing a film-forming material, a liquid containing a photosensitive film-forming material or a liquid containing a non-photosensitive film-forming material can be appropriately selected and used depending on the application. Specific examples of the liquid containing the photosensitive film-forming material include liquid containing a photosensitive film-forming material used for ultraviolet curable ink, electron beam curable ink, and the like. Specific examples of liquids containing non-photosensitive film-forming materials include varnishes used for printing inks such as letterpress inks, lithographic inks, gravure inks and screen inks; varnishes used for room temperature drying or baking paints; Examples thereof include varnishes used for coating and varnishes used for thermal transfer ribbons.

カラーフィルター用顔料分散液は、高濃度に顔料を含みながらも、顔料の分散状態が良好であるとともに、一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比して低粘度であることが要求される。一般的には、顔料濃度が５〜２０質量％であっても、顔料が凝集せず、その粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、貯蔵安定性が良好であることが要求される。したがって、カラーフィルター用とする場合は、本発明の顔料分散液は上記の粘度条件を満たすことが好ましい。好ましくは、粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓであり、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）の粘度増加率が１０％以内である。粘度が増加してしまうと、一定の膜厚に製膜することが困難になる。 The pigment dispersion for a color filter is required to have a good pigment dispersion state and a low viscosity as compared with general ordinary dry paints and baking paints while containing a pigment at a high concentration. In general, even when the pigment concentration is 5 to 20% by mass, the pigment is not aggregated, the viscosity is about 5 to 20 mPa · s, and the storage stability is required to be good. Therefore, when used for a color filter, the pigment dispersion of the present invention preferably satisfies the above viscosity condition. Preferably, the viscosity is 5 to 15 mPa · s, and the rate of increase in viscosity after standing for 1 month at 25 ° C. (after standing) is within 10%. When the viscosity increases, it becomes difficult to form a film with a certain thickness.

感光性の皮膜形成材料の具体例としては、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などの感光性樹脂を挙げることができる。なお、これらの感光性樹脂を含有する液には、反応性希釈剤として各種のモノマーを添加してもよい。 Specific examples of photosensitive film forming materials include photosensitive cyclized rubber resins, photosensitive phenol resins, photosensitive polyacrylate resins, photosensitive polyamide resins, photosensitive polyimide resins, and unsaturated polyester resins. And photosensitive resins such as polyester acrylate resins, polyepoxy acrylate resins, polyurethane acrylate resins, polyether acrylate resins, and polyol acrylate resins. In addition, you may add various monomers as a reactive diluent to the liquid containing these photosensitive resins.

皮膜形成材料として感光性樹脂を含有する顔料着色剤に、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノンなどの光重合開始剤を添加し、従来公知の方法により練肉すれば、光硬化性の感光性顔料分散液とすることができる。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を用いれば、熱硬化性顔料分散液とすることができる。 If a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone is added to a pigment colorant containing a photosensitive resin as a film-forming material and kneaded by a conventionally known method, a photocurable photosensitive pigment dispersion is obtained. be able to. Further, if a thermal polymerization initiator is used instead of the photopolymerization initiator, a thermosetting pigment dispersion can be obtained.

一方、非感光性の皮膜形成材料の具体例としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸系共重合体の水溶性塩、水溶性アミノポリエステル系樹脂などの樹脂及びその水溶性塩を挙げることができる。 On the other hand, specific examples of non-photosensitive film-forming materials include styrene- (meth) acrylic acid ester (co) polymers, soluble polyamide resins, soluble polyimide resins, soluble polyamideimide resins, and soluble polyesterimide resins. Resin, water-soluble salt of styrene-maleic acid ester copolymer, water-soluble salt of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, water-soluble aminopolyester resin, and water-soluble resin Mention may be made of salts.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」とあるのは特に断らない限り質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

＜中間体の合成＞
（合成例１）
ニトロベンゼン１４０部に、ベンズアミジン塩酸塩１６部、中間体（３）７部、及びトリエチルアミン１０部を加え、１００〜１１０℃で５時間加熱した。冷却後にろ過し、メタノール及び水で洗浄した。８０℃で乾燥して、化合物（２）７部を得た。 <Synthesis of Intermediate>
(Synthesis Example 1)
To 140 parts of nitrobenzene, 16 parts of benzamidine hydrochloride, 7 parts of intermediate (3) and 10 parts of triethylamine were added and heated at 100 to 110 ° C. for 5 hours. After cooling, the mixture was filtered and washed with methanol and water. It dried at 80 degreeC and obtained 7 parts of compounds (2).

＜顔料分散剤の調製＞
（実施例１）
クロロ硫酸６０部に、化合物（２）７部及び塩化チオニル１０部を加え、１１０〜１２０℃で４時間加熱した。冷却後、反応液を氷水３，０００部に徐々に滴下し、反応を停止した。３０分間撹拌した後、析出したクロロスルホン化物をろ過及び水洗し、化合物（２）のクロロスルホン化物のペーストを得た。得られたペーストを水２００部に分散させた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部を加え、６０〜８０℃で３時間反応させた。冷却後にろ過し、中性になるまで水で洗浄した。８０℃で乾燥して、下記式（Ａ）で表される顔料分散剤（Ａ）７部を得た。 <Preparation of pigment dispersant>
Example 1
To 60 parts of chlorosulfuric acid, 7 parts of compound (2) and 10 parts of thionyl chloride were added and heated at 110 to 120 ° C. for 4 hours. After cooling, the reaction solution was gradually added dropwise to 3,000 parts of ice water to stop the reaction. After stirring for 30 minutes, the precipitated chlorosulfonated product was filtered and washed with water to obtain a chlorosulfonated paste of compound (2). After the obtained paste was dispersed in 200 parts of water, 9 parts of N, N-dimethylaminopropylamine was added and reacted at 60 to 80 ° C. for 3 hours. After cooling, it was filtered and washed with water until neutral. It dried at 80 degreeC and obtained 7 parts of pigment dispersants (A) represented by a following formula (A).

（実施例２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン１０部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、下記式（Ｂ）で表される顔料分散剤（Ｂ）８部を得た。 (Example 2)
A pigment represented by the following formula (B) in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of N, N-diethylaminopropylamine was used instead of 9 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 8 parts of dispersant (B) was obtained.

（実施例３）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン１５部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｃ）で表される顔料分散剤（Ｃ）８部を得た。 (Example 3)
A pigment represented by the following formula (C) in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of N, N-dibutylaminopropylamine was used instead of 9 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 8 parts of dispersant (C) was obtained.

（実施例４）
クロロ硫酸６０部に、化合物（２）７部及び塩化チオニル１０部を加え、１２０〜１３０℃で７時間加熱した。それ以外は前述の実施例１と同様にして、下記式（Ｇ）で表される顔料分散剤（Ｇ）８部を得た。 (Example 4)
To 60 parts of chlorosulfuric acid, 7 parts of compound (2) and 10 parts of thionyl chloride were added and heated at 120 to 130 ° C. for 7 hours. Other than that was carried out similarly to the above-mentioned Example 1, and obtained 8 parts of pigment dispersants (G) represented by a following formula (G).

（実施例５）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン１０部を用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして下記式（Ｈ）で表される顔料分散剤（Ｈ）８部を得た。 (Example 5)
Pigment dispersion represented by the following formula (H) in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of N, N-diethylaminopropylamine was used instead of 9 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 8 parts of agent (H) was obtained.

（実施例６）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１０部に代えて、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン１３部を用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして下記式（Ｊ）で表される顔料分散剤（Ｊ）９部を得た。 (Example 6)
The following formula (J) was used in the same manner as in Example 4 except that 13 parts of 1- (3-aminopropyl) -2-pipecoline was used instead of 10 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 9 parts of the pigment dispersant (J) represented were obtained.

元素分析及びＭＡＬＤＩ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化法の略称）による質量分析により、調製した顔料分散剤（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）が目的とする組成になっていることを確認した。なお、顔料分散剤（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）についての元素分析の結果を表１に示す。表１に示すように、Ｃ、Ｈ、及びＮのいずれの元素についても、ほぼ計算値（理論値）に近い値が得られた。また、顔料分散剤（Ａ）については、分子量５６０の化合物が質量分析により検出された。このため、使用した原材料、元素分析、及び質量分析の結果から、目的とする組成の化合物が得られたことが確認された。 Compositions of pigment dispersants (A) to (C), (G), (H), and (J) prepared by elemental analysis and mass spectrometry by MALDI (abbreviation of matrix-assisted laser desorption / ionization method) It was confirmed that Table 1 shows the results of elemental analysis of the pigment dispersants (A) to (C), (G), (H), and (J). As shown in Table 1, values close to the calculated values (theoretical values) were obtained for any of C, H, and N elements. As for the pigment dispersant (A), a compound having a molecular weight of 560 was detected by mass spectrometry. For this reason, it was confirmed that the compound of the target composition was obtained from the result of the used raw material, elemental analysis, and mass spectrometry.

＜顔料組成物（１）〜（１２）の調製＞
（実施例７）
顔料分が１００部になるように秤量したＰＲ２５４のプレスケーキ（固形分濃度２６％）に水２，０００部を加えて、十分にリスラリー化してスラリーを得た。得られたスラリーに顔料分散剤（Ａ）の５％希酢酸溶液１００部を加え、１時間撹拌した。５％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨ９〜１０になるまで徐々に滴下した後、ろ過して十分に水洗した。次いで、８０℃で乾燥して顔料組成物（１）１０５部を得た。 <Preparation of pigment compositions (1) to (12)>
(Example 7)
2,000 parts of water was added to a PR254 press cake (solid content concentration 26%) weighed so that the pigment content would be 100 parts, and the slurry was sufficiently reslurried to obtain a slurry. To the obtained slurry, 100 parts of a 5% dilute acetic acid solution of the pigment dispersant (A) was added and stirred for 1 hour. A 5% aqueous sodium carbonate solution was gradually added dropwise until the pH reached 9 to 10, and then filtered and washed thoroughly with water. Subsequently, it dried at 80 degreeC and obtained 105 parts of pigment compositions (1).

（実施例８〜１２）
顔料分散剤（Ａ）に代えて、顔料分散剤（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（２）〜（６）を得た。 (Examples 8 to 12)
A pigment was obtained in the same manner as in Example 7 except that the pigment dispersants (B), (C), (G), (H), and (J) were used in place of the pigment dispersant (A). Compositions (2) to (6) were obtained.

（実施例１３）
ＰＲ２５４のプレスケーキに代えて、ＰＲ１７７のプレスケーキ（固形分濃度２３％）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（７）を得た。 (Example 13)
A pigment composition (7) was obtained in the same manner as in Example 7 except that a PR177 press cake (solid content concentration: 23%) was used instead of the PR254 press cake.

（実施例１４〜１８）
顔料分散剤（Ａ）に代えて、顔料分散剤（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）を用いたこと以外は、前述の実施例１３と同様にして顔料組成物（８）〜（１２）を得た。 (Examples 14 to 18)
A pigment is obtained in the same manner as in Example 13 except that the pigment dispersants (B), (C), (G), (H), and (J) are used in place of the pigment dispersant (A). Compositions (8) to (12) were obtained.

顔料組成物（１）〜（１２）を調製する際に用いた顔料と顔料分散剤の組み合わせを表２に示す。 Table 2 shows combinations of pigments and pigment dispersants used in preparing the pigment compositions (1) to (12).

＜顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）の調製＞
（実施例１９）
メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエルアクリレートを、２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させて得た、平均分子量が１２，０００、固形分濃度が４０％のアクリル樹脂ワニスを使用し、以下に示す方法に従って顔料分散液を調製した。上記のアクリル樹脂ワニス５０部、顔料組成物（１）２０部、及び溶剤としてプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２０部を混合し、プレミキシングした後、横型ビーズミルを使用して分散処理してＣＦ用顔料着色剤（実施例１９）を得た。 <Preparation of pigment dispersion (pigment colorant for color filter (CF))>
(Example 19)
An acrylic resin varnish having a mean molecular weight of 12,000 and a solid content of 40% obtained by copolymerizing methacrylic acid / benzyl acrylate / styrene / hydroxyl acrylate at a molar ratio of 25/50/15/10 is used. Then, a pigment dispersion was prepared according to the method shown below. 50 parts of the above acrylic resin varnish, 20 parts of the pigment composition (1) and 20 parts of propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate as a solvent are mixed and premixed, and then dispersed using a horizontal bead mill. Thus, a pigment colorant for CF (Example 19) was obtained.

（実施例２０〜３０）
顔料組成物（１）に代えて顔料組成物（２）〜（１２）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（実施例２０〜３０）を得た。 (Examples 20 to 30)
A CF pigment colorant (Examples 20 to 30) was obtained in the same manner as in Example 19 except that the pigment compositions (2) to (12) were used in place of the pigment composition (1). .

（比較例１）
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散剤で処理していないＰＲ２５４を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例１）を得た。 (Comparative Example 1)
A CF pigment colorant (Comparative Example 1) was obtained in the same manner as in Example 19 except that PR254 not treated with a pigment dispersant was used instead of the pigment composition (1).

（比較例２）
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散剤で処理していないＰＲ１７７を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例２）を得た。 (Comparative Example 2)
A CF pigment colorant (Comparative Example 2) was obtained in the same manner as in Example 19 except that PR177 not treated with a pigment dispersant was used in place of the pigment composition (1).

［評価］
実施例１９〜３０並びに比較例１及び２のＣＦ用顔料着色剤について、（１）流動性、（２）展色面のグロス、及び（３）塗膜中の異物の有無を評価した。それぞれの評価方法を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。 [Evaluation]
For the pigment colorants for CF of Examples 19 to 30 and Comparative Examples 1 and 2, (1) fluidity, (2) gloss of the color development surface, and (3) presence or absence of foreign matter in the coating film were evaluated. Each evaluation method is shown below. The evaluation results are shown in Table 3.

（１）流動性
Ｅ型粘度計を使用し、調製直後（初期）と、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）のＣＦ用顔料着色剤の粘度（ｍＰａ・ｓ）をそれぞれ測定して流動性の評価基準とした。なお、測定条件は、温度：室温（２５℃）、ローターの回転数：６ｒｐｍとした。 (1) Fluidity Using an E-type viscometer, the viscosity (mPa · s) of the CF pigment colorant was measured immediately after preparation (initial stage) and after standing for 1 month at 25 ° C. (after standing). Therefore, it was used as an evaluation standard for fluidity. The measurement conditions were temperature: room temperature (25 ° C.) and rotor rotation speed: 6 rpm.

（２）展色面のグロス
バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して、ＣＦ用顔料着色剤をポリプロピレンフィルムに展色して展色面を形成した。形成された展色面のグロスを、目視観察、及びグロスメーターを使用して観察し、以下に示す基準に従って「展色面のグロス」を評価した。なお、展色面のグロスが高いものほど良好であると判定することができる。
○：良好
×：不良 (2) Using a gloss bar coater (winding thickness: 0.45 mm) on the color development surface, the color pigment for CF was developed on a polypropylene film to form a color development surface. The gloss of the developed color surface was observed using a visual observation and a gloss meter, and “gloss of the color developed surface” was evaluated according to the following criteria. It can be determined that the higher the gloss of the color development surface, the better.
○: Good ×: Bad

（３）塗膜中の異物の有無
スピンナーを使用してＣＦ用顔料着色剤をガラス基板に塗布し、９０℃で２分間乾燥後、２７０℃で３０分間加熱して塗膜を形成した。顕微鏡を使用し、形成された塗膜の表面（塗布面）を２００倍で観察して異物の有無を確認し、以下に示す基準に従って「塗膜中の異物の有無」を評価した。
○：異物なし
×：異物あり (3) Presence / absence of foreign matter in coating film Using a spinner, a CF pigment colorant was applied to a glass substrate, dried at 90 ° C for 2 minutes, and then heated at 270 ° C for 30 minutes to form a coating film. Using a microscope, the surface (application surface) of the formed coating film was observed at 200 times to confirm the presence or absence of foreign matter, and “existence of foreign matter in the coating film” was evaluated according to the following criteria.
○: No foreign matter ×: Foreign matter

表３に示すように、比較例のＣＦ用顔料着色剤と異なり、実施例のＣＦ用顔料着色剤は塗膜中に異物が発生しないことが明らかである。また、実施例のＣＦ用顔料着色剤は優れた流動特性を示すとともに、展色面のグロスも良好であった。以上より、実施例の顔料分散剤が優れた効果を有するものであることが明らかである。 As shown in Table 3, unlike the CF pigment colorant of the comparative example, it is clear that the CF pigment colorant of the example does not generate foreign matter in the coating film. In addition, the CF pigment colorant of the example showed excellent flow characteristics and also had good gloss on the color development surface. From the above, it is clear that the pigment dispersants of the examples have excellent effects.

さらに、実施例の顔料分散剤を用いて得た顔料組成物を、オフセットインキなどの印刷インキ；ニトロセルロースラッカー、メラミンアルキッド塗料などの各種塗料；塩化ビニール樹脂などの合成樹脂の着色剤などに使用した。その結果、いずれの場合にも顔料は凝集せず、良好な分散性を示した。また、最近、高分散性であることが特に要求されている電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどの調製に実施例の顔料分散剤を用いた。その結果、いずれの場合にも優れた分散性を示した。 Furthermore, the pigment compositions obtained using the pigment dispersants of the examples are used in printing inks such as offset inks; various paints such as nitrocellulose lacquers and melamine alkyd paints; and colorants for synthetic resins such as vinyl chloride resins. did. As a result, in any case, the pigment did not aggregate and showed good dispersibility. In addition, the pigment dispersants of the examples were used for the preparation of electrophotographic dry or wet toners, ink jet recording inks, thermal transfer recording inks, writing instrument inks, and the like that have recently been particularly required to have high dispersibility. . As a result, excellent dispersibility was exhibited in all cases.

本発明の顔料分散剤は、印刷インキ（オフセットインキ、グラビアインキなど）、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに配合される分散剤として有用である。 The pigment dispersant of the present invention includes printing ink (offset ink, gravure ink, etc.), various paints, plastics, pigment printing agents, electrophotographic dry or wet toner, ink jet recording ink, thermal transfer recording ink, color filter resist. It is useful as a dispersant blended in ink for writing instruments.

Claims

A pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (1).

The pigment dispersant according to claim 1, wherein, in the general formula (1), X is represented by the following general formula (X).

A pigment composition comprising a pigment and the pigment dispersant according to claim 1.

The pigment composition according to claim 3, wherein the amount of the pigment dispersant is 0.05 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

A pigment colorant containing the pigment composition according to claim 3 or 4 and a film-forming material.

The pigment colorant according to claim 5, which is used for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, or paint.

The pigment colorant according to claim 5, which is used for a color filter.