JP6582985B2 - Thermoplastic polyester elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic polyester elastomer composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP6582985B2 JP6582985B2 JP2015534867A JP2015534867A JP6582985B2 JP 6582985 B2 JP6582985 B2 JP 6582985B2 JP 2015534867 A JP2015534867 A JP 2015534867A JP 2015534867 A JP2015534867 A JP 2015534867A JP 6582985 B2 JP6582985 B2 JP 6582985B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyester
- polyester elastomer
- mass
- elastomer
- elastomer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 title claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 52
- -1 alicyclic diol Chemical class 0.000 claims description 49
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 40
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 39
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 32
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 29
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 27
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 19
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical class FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical class OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical class OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- PQEDRASSLOBCRO-HYXAFXHYSA-N (z)-2-[2-(oxiran-2-yl)ethyl]but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\CCC1CO1 PQEDRASSLOBCRO-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)C=CC1=O JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHWDIGHWDQPQMQ-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylsulfanyloctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSCCCCCCCCCCCCCCCCCC IHWDIGHWDQPQMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical class CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradec-1-ene Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCC=C LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNHJIEOCVVIBIV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC(N=C=O)=C1C KNHJIEOCVVIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical class COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylamino]-2-oxoacetyl]amino]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCNC(=O)C(=O)NCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCC1CO1 NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-ene Chemical compound CCC(CC)C=C YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBFJHOCTSIMQKL-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(=C)CC(O)=O KBFJHOCTSIMQKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)(C)CC=C SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-hexene Chemical compound CCC(CC)CC=C OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMKWWHFRGALXLE-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-phenyl-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound C1CC(C)=CP1(=O)C1=CC=CC=C1 YMKWWHFRGALXLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N dodecyl 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical class OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Chemical class OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N oxepane Chemical compound C1CCCOCC1 UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Chemical class CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、柔軟で耐熱老化性、耐水性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物に関するものである。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物からなる成形品に関するものである。詳しくは、エアダクト、レゾネーター、サイドブランチ、及びエアクリーナーなどの内燃機関吸気系部品に最適な熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物に関するものである。 The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer composition that is flexible and excellent in heat aging resistance and water resistance. The present invention also relates to a molded article made of a thermoplastic polyester elastomer composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer composition that is optimal for intake system parts of an internal combustion engine such as an air duct, a resonator, a side branch, and an air cleaner.
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、以前よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）をはじめとする結晶性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）などのポリオキシアルキレングリコール類及び／又はポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）などのポリエステルをソフトセグメントとするものなどが知られ、実用化されている（例えば、特許文献１、２）。 Thermoplastic polyester elastomers have long been made of crystalline polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT) and polybutylene naphthalate (PBN), and polyoxyalkylene glycols such as poly (tetramethylene oxide) glycol (PTMG). And / or polyesters such as polycaprolactone (PCL) and polybutylene adipate (PBA) are known and put into practical use (for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、ソフトセグメントにポリオキシアルキレングリコール類を用いたポリエステルポリエーテル型エラストマーは、耐水性及び低温特性には優れるものの耐熱老化性に劣ることが、またソフトセグメントにポリエステルを用いたポリエステルポリエステル型エラストマーは、耐熱老化性に優れるものの、耐水性及び低温特性に劣ることが知られており、耐熱老化性と耐水性をバランス良く兼ね備えた熱可塑性ポリエステルエラストマーの提供が求められている。 However, polyester polyether type elastomers that use polyoxyalkylene glycols in the soft segment are superior in water resistance and low temperature properties, but are inferior in heat aging resistance, and polyester polyester type elastomers that use polyester in the soft segment are However, although it is excellent in heat aging resistance, it is known to be inferior in water resistance and low-temperature characteristics, and there is a demand for providing a thermoplastic polyester elastomer having both heat aging resistance and water resistance in a well-balanced manner.
例えば、ポリエーテルエステルブロック共重合体に、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤を添加したブロックポリエーテルエステル共重合体組成物（特許文献３）、及びポリエステル系エラストマーに、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び／又はポリアミド樹脂を添加したポリエステルエラストマー樹脂組成物（特許文献４）が提案されているが、このような構成では自動車部品、特に自動車エンジン周り部品など極めて耐熱老化性が必要となる用途には、未だ耐熱老化性が不足しているという問題がある。 For example, a block polyether ester copolymer composition obtained by adding a polyamide resin and a hindered phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and / or a phosphorus-based antioxidant to a polyether ester block copolymer (Patent Documents) 3) and a polyester elastomer resin composition obtained by adding an aromatic amine antioxidant, a hindered phenol antioxidant, a sulfur antioxidant, a phosphorus antioxidant and / or a polyamide resin to a polyester elastomer ( Patent Document 4) has been proposed, but in such a configuration, there is a problem that heat aging resistance is still insufficient for applications that require extremely heat aging resistance, such as automobile parts, particularly parts around automobile engines. .
また、柔軟ポリエステルブロック共重合体と高硬度ポリエステルブロック共重合体からなるポリエステルエラストマーと、動的架橋された熱可塑性エラストマーを混合してなる熱可塑性エラストマーに、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤の１種または２種以上からなる耐熱剤を添加した熱可塑性エラストマー樹脂組成物（特許文献５）、及びテレフタル酸とそれ以外のジカルボン酸から構成されるハードセグメントを持つポリエステルブロック共重合体とポリエステル樹脂を混合してなる熱可塑性エラストマーに、グリシジル変性ポリオレフィン、酸化防止剤、ポリアミド樹脂を添加した熱可塑性エラストマー樹脂組成物（特許文献６）が提案されている。 In addition, aromatic amine antioxidants and hindered polyester elastomers composed of a flexible polyester block copolymer and a high-hardness polyester block copolymer and a thermoplastic elastomer obtained by mixing a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomer resin composition (Patent Document 5) to which a heat-resistant agent composed of one or more of a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant is added, and terephthalic acid and the others A thermoplastic elastomer resin composition in which a glycidyl-modified polyolefin, an antioxidant, and a polyamide resin are added to a thermoplastic elastomer obtained by mixing a polyester block copolymer having a hard segment composed of a dicarboxylic acid and a polyester resin (Patent Documents) 6) has been proposed.
しかしながら、特許文献５や特許文献６では、耐熱老化性の改良はなされているものの、加水分解を起こし易いというポリエステル系樹脂特有の課題は解決されていない。 However, in Patent Document 5 and Patent Document 6, although the heat aging resistance is improved, the problem peculiar to the polyester-based resin that the hydrolysis easily occurs is not solved.
本発明は、上記従来の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物の有する問題を解決するためになされたものであり、柔軟で耐熱老化性、耐水性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems of the conventional thermoplastic polyester elastomer composition, and an object thereof is to provide a thermoplastic polyester elastomer composition that is flexible and has excellent heat aging resistance and water resistance. And
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明に至った。即ち本発明は、以下の通りである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have reached the following invention. That is, the present invention is as follows.
［１］ 芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオール又は脂環族ジオールとから構成されたポリエステルからなるハードセグメント及び脂肪族ポリエーテルからなるソフトセグメントを主たる構成成分とし、前記ソフトセグメントの含有量が３〜４０質量％である熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と、変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、カルボジイミド化合物（Ｃ）０．１〜１０質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５質量部及び硫黄系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜５質量部を含有してなる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であり、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が９５／５〜４０／６０であり、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて測定された引張試験において、該熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物から得られた成形品の初期引張破断伸度が５５０％以上で、且つ１５０℃、２５０時間熱処理後の引張破断伸度保持率（％）が７０％以上であり、且つ１００℃、３５０時間沸水処理後の引張破断伸度保持率（％）が６０％以上であることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［２］ 前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の構成成分であるハードセグメントがポリブチレンテレフタレートで構成される［１］に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［３］ 前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の構成成分であるソフトセグメントがポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）及び／又はポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体（ＰＰＧ−ＥＯ付加重合体）で構成される［１］又は［２］に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［４］ 前記変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られたものを変性した変性エチレン・α−オレフィン系共重合体である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［５］ 前記カルボジイミド化合物（Ｃ）が、カルボジイミド基数が２〜５０で、イソシアネート基含有率が０〜５質量％であるポリカルボジイミド化合物である［１］〜［４］のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［６］ 前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と、前記変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が９５／５〜６５／３５である［１］〜［５］のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物からなる成形品。
［８］ 前記成形品が内燃機関吸気系部品である［７］の成形品。
［９］ 前記内燃機関吸気系部品が、エアダクト、レゾネーター、サイドブランチ、及びエアクリーナーのいずれかである［８］の成形品。[1] A hard segment composed of a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol or an alicyclic diol and a soft segment composed of an aliphatic polyether are the main constituent components, and the content of the soft segment is 3 to 3 The carbodiimide compound (C) 0.1-10 parts by mass, hindered phenolic oxidation with respect to 100 parts by mass in total of 40% by mass of the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B). It is a thermoplastic polyester elastomer composition comprising 0.01 to 5 parts by mass of an inhibitor (D) and 0.01 to 5 parts by mass of a sulfur-based antioxidant (E), wherein (A) and (B ) Mass ratio ((A) / (B)) is 95/5 to 40/60, measured according to JIS K6251: 2010. In the tensile test, the molded article obtained from the thermoplastic polyester elastomer composition had an initial tensile breaking elongation of 550% or more and a tensile breaking elongation retention (%) after heat treatment at 150 ° C. for 250 hours was 70. %, And a tensile elongation at break (%) after boiling water treatment at 100 ° C. for 350 hours is 60% or more.
[2] The thermoplastic polyester elastomer composition according to [1], wherein the hard segment which is a constituent component of the thermoplastic polyester elastomer (A) is composed of polybutylene terephthalate.
[3] An ethylene oxide addition polymer (PPG-EO addition polymer) in which the soft segment as a constituent component of the thermoplastic polyester elastomer (A) is poly (tetramethylene oxide) glycol (PTMG) and / or poly (propylene oxide) glycol The thermoplastic polyester elastomer composition according to [1] or [2].
[4] A modified ethylene / α-olefin copolymer obtained by modifying the modified olefin elastomer (B) obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. The thermoplastic polyester elastomer composition according to any one of [1] to [3].
[5] The carbodiimide compound (C) is a polycarbodiimide compound having 2 to 50 carbodiimide groups and an isocyanate group content of 0 to 5% by mass, according to any one of [1] to [4]. A thermoplastic polyester elastomer composition.
[6] The mass ratio ((A) / (B)) of the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B) is 95/5 to 65/35. [5] The thermoplastic polyester elastomer composition according to any one of [5].
[7] A molded article comprising the thermoplastic polyester elastomer composition according to any one of [1] to [6].
[8] The molded product according to [7], wherein the molded product is an internal combustion engine intake system component.
[9] The molded article according to [8], wherein the internal combustion engine intake system component is any one of an air duct, a resonator, a side branch, and an air cleaner.
本発明によれば、柔軟で耐熱老化性、耐水性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を得ることが出来る。 According to the present invention, it is possible to obtain a thermoplastic polyester elastomer composition that is flexible and excellent in heat aging resistance and water resistance.
以下、本発明について詳細に説明する。
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、ハードセグメントとソフトセグメントからなり、芳香族ジカルボン酸と脂肪族又は脂環族ジオールとから構成されたポリエステルからなるハードセグメント、及び、脂肪族ポリエーテルからなるソフトセグメントとを主たる構成成分とする。ハードセグメントとして、芳香族ジカルボン酸と脂肪族又は脂環族ジオールとから構成されたポリエステルが７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。ソフトセグメントとして、脂肪族ポリエーテルが７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントのポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸は通常の芳香族ジカルボン酸が広く用いられ、特に限定されないが、主たる芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸であることが望ましい。テレフタル酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸は、全酸成分の７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましい。その他の酸成分としては、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの脂環族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。その他の酸成分は、熱可塑性ポリエステルエラストマーの融点を大きく低下させない範囲で用いられ、その量は全酸成分の３０モル％以下が好ましく、より好ましくは２０モル％以下である。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The thermoplastic polyester elastomer (A) is composed of a hard segment and a soft segment, a hard segment composed of a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic diol, and a soft segment composed of an aliphatic polyether. And the main component. As the hard segment, the polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic diol is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. As the soft segment, the aliphatic polyether is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
In the thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention, a normal aromatic dicarboxylic acid is widely used as the aromatic dicarboxylic acid constituting the hard segment polyester, and the main aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid. Alternatively, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is desirable. The terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more of the total acid component. Other acid components include diphenyl dicarboxylic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, cycloaliphatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid such as tetrahydrophthalic anhydride, succinic acid, glutaric acid, adipine Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and hydrogenated dimer acid. The other acid component is used within a range that does not significantly lower the melting point of the thermoplastic polyester elastomer, and the amount thereof is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less of the total acid component.
また、本発明にかかる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントのポリエステルを構成する脂肪族又は脂環族ジオールは、一般の脂肪族又は脂環族ジオールが広く用いられ、特に限定されないが、主として炭素数２〜８のアルキレングリコール類であることが望ましい。具体的にはエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらのうち、１，４−ブタンジオール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。 Moreover, in the thermoplastic polyester elastomer (A) according to the present invention, the aliphatic or alicyclic diol constituting the hard segment polyester is widely used as a general aliphatic or alicyclic diol, and is not particularly limited. It is desirable that they are mainly alkylene glycols having 2 to 8 carbon atoms. Specific examples include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Of these, 1,4-butanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol is preferred.
上記のハードセグメントのポリエステルを構成する成分としては、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールからなるブチレンテレフタレート単位、あるいは２，６−ナフタレンジカルボン酸と１，４−ブタンジオールからなるブチレンナフタレート単位よりなるものが、物性、成形性、コストパフォーマンスの点より好ましい。ブチレンテレフタレート単位よりなるものが、特に好ましい。 As a component constituting the polyester of the hard segment, a butylene terephthalate unit composed of terephthalic acid and 1,4-butanediol, or a butylene naphthalate unit composed of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-butanediol Is preferable from the viewpoint of physical properties, moldability, and cost performance. Those consisting of butylene terephthalate units are particularly preferred.
また、本発明にかかる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）におけるハードセグメントを構成するポリエステルとして好適な芳香族ポリエステルを事前に製造し、その後ソフトセグメント成分と共重合させる場合、該芳香族ポリエステルは、通常のポリエステルの製造法に従って容易に得ることができる。また、かかるポリエステルは、数平均分子量１００００〜４００００を有しているものが望ましい。 Further, when an aromatic polyester suitable as a polyester constituting the hard segment in the thermoplastic polyester elastomer (A) according to the present invention is produced in advance and then copolymerized with a soft segment component, the aromatic polyester It can be easily obtained according to the production method of polyester. Moreover, what has the number average molecular weight 10000-40000 is desirable for this polyester.
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）におけるソフトセグメント成分である脂肪族ポリエーテルは、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などのポリ（アルキレンオキシド）グリコールなどが挙げられる。 The aliphatic polyether which is a soft segment component in the thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention is poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide). And poly (alkylene oxide) glycols such as glycols, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide addition polymers of poly (propylene oxide) glycol, and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran.
上記脂肪族ポリエーテルの中でも、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体（ＰＰＧ−ＥＯ付加重合体）、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコール（ＥＯ／ＴＨＦ共重合グリコール）が好ましく、より好ましくは、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体（ＰＰＧ−ＥＯ付加重合体）である。また、これらのソフトセグメントの数平均分子量としては、共重合された状態において３００〜６０００程度であることが好ましい。 Among the above aliphatic polyethers, poly (tetramethylene oxide) glycol (PTMG), poly (propylene oxide) glycol ethylene oxide addition polymer (PPG-EO addition polymer), ethylene oxide and tetrahydrofuran copolymer glycol (EO / (THF copolymerization glycol) is preferable, and poly (tetramethylene oxide) glycol (PTMG) and poly (propylene oxide) glycol ethylene oxide addition polymer (PPG-EO addition polymer) are more preferable. In addition, the number average molecular weight of these soft segments is preferably about 300 to 6000 in the copolymerized state.
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）のソフトセグメントの含有量（共重合量）は３〜４０質量％である。ソフトセグメントの含有量は、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。ソフトセグメントの含有量（共重合量）が３質量％未満だとエラストマーとしての柔軟性やゴム弾性が不足し、また４０質量％を超えると、耐熱性が低下する。 The content (copolymerization amount) of the soft segment of the thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention is 3 to 40% by mass. Content of a soft segment becomes like this. Preferably it is 5-40 mass%, More preferably, it is 10-40 mass%, More preferably, it is 20-40 mass%. When the content (copolymerization amount) of the soft segment is less than 3% by mass, the flexibility and rubber elasticity as an elastomer are insufficient, and when it exceeds 40% by mass, the heat resistance decreases.
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の還元粘度は、１．３〜２．５ｄｌ／ｇが好ましく、１．５〜２．３ｄｌ／ｇがより好ましい。本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の融点は、１７０〜２２５℃が好ましく、１７０〜２２０℃がより好ましく、１８０〜２１０℃がさらに好ましい。 The reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention is preferably 1.3 to 2.5 dl / g, more preferably 1.5 to 2.3 dl / g. 170-225 degreeC is preferable, as for melting | fusing point of the thermoplastic polyester elastomer (A) used for this invention, 170-220 degreeC is more preferable, and 180-210 degreeC is further more preferable.
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、公知の方法で製造できる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、およびソフトセグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、ジカルボン酸と過剰量のグリコールおよびソフトセグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法が挙げられる。 The thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention can be produced by a known method. For example, a method in which a lower alcohol diester of a dicarboxylic acid, an excess amount of a low molecular weight glycol, and a soft segment component are transesterified in the presence of a catalyst and the resulting reaction product is polycondensed, a dicarboxylic acid and an excess amount of glycol and a soft An example is a method in which a segment component is esterified in the presence of a catalyst and the resulting reaction product is polycondensed.
本発明に用いる変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）は、オレフィン系エラストマーを変性したものであり、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られたエチレン・α−オレフィン系共重合体を変性したものが好ましい。
上記エチレン・α−オレフィン系共重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０を有する少なくとも１種以上のα−オレフィンを構成成分とする共重合体であり、炭素数３〜２０のα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。これらα−オレフィンの中でも、炭素数４〜１２であるα−オレフィンが好ましい。The modified olefin elastomer (B) used in the present invention is a modified olefin elastomer, and is obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. What modified | denatured the type | system | group copolymer is preferable.
The ethylene / α-olefin copolymer is a copolymer containing ethylene and at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms as a constituent component, and is an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Specific examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene. 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1 Hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene and combinations thereof. Among these α-olefins, α-olefins having 4 to 12 carbon atoms are preferable.
また上記オレフィン系エラストマーの変性は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によって行われる酸変性が好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジルなどが挙げられる。変性されたオレフィン系エラストマーの中でも、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性された、エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体が好ましい。
オレフィン系エラストマー（Ｂ）に変性が必要な理由は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との相溶性を良くし、アロイによる相乗効果を最大限に発揮させるためである。変性されたオレフィン系エラストマーを配合することにより、耐熱老化性が飛躍的に向上することは驚くべきことである。加えて、変性により相溶性が良くなることで、溶融混練する際の押出ストランドも脈動することなく安定して生産出来る。The olefin elastomer is preferably modified by an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Specific examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methyl fumaric acid, citraconic acid, glutaconic acid and metal salts of these carboxylic acids. , Methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, maleic anhydride, anhydrous Itaconic acid, citraconic anhydride, maleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl itaconate, glycidyl citraconic acid, etc. Among the modified olefin-based elastomers, ethylene and an α-olefin copolymer having 4 to 12 carbon atoms modified with an unsaturated carboxylic acid and / or an acid anhydride thereof are preferable.
The reason why the olefin-based elastomer (B) needs to be modified is to improve the compatibility with the thermoplastic polyester elastomer (A) and to maximize the synergistic effect of the alloy. It is surprising that the heat aging resistance is dramatically improved by blending the modified olefin elastomer. In addition, since the compatibility is improved by modification, the extruded strands during melt kneading can be stably produced without pulsation.
オレフィン系エラストマー（Ｂ）の変性含有量は、０．３〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましく、０．８〜１．５質量％がさらに好ましい。変性含有量とは、変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）中の、変性基を有する化合物（モノマー）の含有量（共重合量）を表す。
このような変性されたオレフィン系エラストマーとしては、例えば三井化学社製「タフマーＭＨ５０２０」などが使用可能である。The modified content of the olefin-based elastomer (B) is preferably 0.3 to 3.0% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass, and still more preferably 0.8 to 1.5% by mass. The modified content represents the content (copolymerization amount) of the compound (monomer) having a modifying group in the modified olefin elastomer (B).
As such a modified olefin elastomer, for example, “Tuffmer MH5020” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used.
本発明においては、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）の合計を１００質量部としたとき、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））は、９５／５〜４０／６０であり、９５／５〜５０／５０であることが好ましい。本発明の効果を顕著に奏するためには、この質量割合は、９５／５〜６５／３５が好ましく、９０／１０〜７０／３０がより好ましく、９０／１０〜７５／２５がさらに好ましい。上記範囲以外では、エラストマー組成物の柔軟性、耐熱性、成形性、外観などが不十分となるため好ましくない。 In the present invention, when the total of the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B) is 100 parts by mass, the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B) The mass ratio ((A) / (B)) is 95/5 to 40/60, and preferably 95/5 to 50/50. In order to show the effect of the present invention remarkably, the mass ratio is preferably 95/5 to 65/35, more preferably 90/10 to 70/30, and still more preferably 90/10 to 75/25. Outside the above range, the flexibility, heat resistance, moldability, appearance and the like of the elastomer composition become insufficient, which is not preferable.
本発明に用いるカルボジイミド化合物（Ｃ）とは、１分子内に−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−の構造を有する化合物である。脂肪族系カルボジイミド、脂環族系カルボジイミド、芳香族系カルボジイミドの化合物や、これらの構造を有する重合体や共重合体などが挙げられる。 The carbodiimide compound (C) used in the present invention is a compound having a structure of -N = C = N- in one molecule. Aliphatic carbodiimides, alicyclic carbodiimides, aromatic carbodiimide compounds, polymers and copolymers having these structures, and the like.
本発明に用いるカルボジイミド化合物（Ｃ）は、例えば、ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素反応により作製されるが、使用できるジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−２，４−ジイソシアネートなどを単独又は二種以上を共重合させ使用することが出来る。また、分岐構造を導入したり、カルボジイミド基やイソシアネート基以外の官能基を共重合により導入したりしても良い。さらに末端のイソシアネートの一部もしくは全部を封鎖させることにより、重合度の制御および、末端イソシアネートを封鎖出来る。末端封鎖剤としては、フェニルイソシアネート、トリスイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどのモノイソシアネート化合物、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ−Ｒ（Ｒは水素原子またはアルキル基）などを有する化合物を用いることが出来る。 The carbodiimide compound (C) used in the present invention is prepared, for example, by a carbon dioxide removal reaction of a diisocyanate compound. Examples of usable diisocyanates include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1, 4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate 1,3,5-triisopropyl-phenylene-2,4-diisocyanate, etc. alone or two or more kinds may be used by copolymerizing. Moreover, you may introduce | transduce a branched structure or introduce | transduce functional groups other than a carbodiimide group or an isocyanate group by copolymerization. Furthermore, the degree of polymerization can be controlled and the terminal isocyanate can be blocked by blocking part or all of the terminal isocyanate. As the end-capping agent, monoisocyanate compounds such as phenyl isocyanate, tris isocyanate, dimethylphenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate, -OH group, -COOH group, -SH group, -NH-R (R is hydrogen) A compound having an atom or an alkyl group) can be used.
本発明におけるカルボジイミド化合物は、カルボジイミド基数が２〜５０で、イソシアネート基含有率が０〜５質量％であるポリカルボジイミド化合物であることが好ましい。
本発明におけるカルボジイミド化合物のカルボジイミド基数は、２〜５０が安定性と取り扱い性の点で好ましく、より好ましくは５〜３０であり、さらに好ましくは１０〜２０である。カルボジイミド基数とは、カルボジイミド分子中のカルボジイミド基の個数であり、ジイソシアネート化合物から得られたポリカルボジイミドであれば、重合度に相当する。例えば、２１個のジイソシアネート化合物が鎖状につながって得られたポリカルボジイミドの重合度は２０であり、分子鎖中のカルボジイミド基数は２０である。通常、ポリカルボジイミド化合物は、種々の長さの分子の混合物であり、カルボジイミド基数は、平均値で表される。カルボジイミド基数は、常法（アミン溶液で溶解して塩酸で逆滴定を行う方法：残存イソシアネート基がアミンと反応し、その他のイソシアネート基は全てカルボジイミド基に変換したと考える）を用いて測定出来る。末端イソシアネート基を封鎖した市販カルボジイミド化合物のカルボジイミド基数は、メーカー測定値を採用すればよい。
前記範囲のカルボジイミド基数を有し、室温付近で固形であると、粉末化出来るので、熱可塑性ポリエステルエラストマーとの混合時の作業性や相溶性に優れ、均一反応性、耐ブリードアウト性の点でも好ましい。
本発明におけるカルボジイミド化合物のイソシアネート基含有率は、０〜５質量％が安定性と取り扱い性の点で好ましく、より好ましくは０〜３質量％であり、さらに好ましくは１〜３質量％である。特に、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートに由来するカルボジイミド化合物であって、前記範囲のイソシアネート基含有率を有することが好ましい。なお、イソシアネート基含有率とは、カルボジイミド化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ：４２ｇ／モル）の含有率（質量％）を表し、イソシアネート基含有率も上記と同様、常法（アミン溶液で溶解して塩酸で逆滴定を行う方法）を用いて測定出来る。The carbodiimide compound in the present invention is preferably a polycarbodiimide compound having 2 to 50 carbodiimide groups and an isocyanate group content of 0 to 5% by mass.
The number of carbodiimide groups of the carbodiimide compound in the present invention is preferably 2 to 50 in terms of stability and handleability, more preferably 5 to 30, and further preferably 10 to 20. The carbodiimide group number is the number of carbodiimide groups in the carbodiimide molecule, and corresponds to the degree of polymerization if it is a polycarbodiimide obtained from a diisocyanate compound. For example, the polymerization degree of polycarbodiimide obtained by connecting 21 diisocyanate compounds in a chain form is 20, and the number of carbodiimide groups in the molecular chain is 20. Usually, a polycarbodiimide compound is a mixture of molecules of various lengths, and the number of carbodiimide groups is represented by an average value. The number of carbodiimide groups can be measured using a conventional method (method of dissolving in an amine solution and back titrating with hydrochloric acid: the remaining isocyanate groups react with amines and all other isocyanate groups are converted to carbodiimide groups). For the number of carbodiimide groups in the commercially available carbodiimide compound in which the terminal isocyanate group is blocked, the manufacturer's measured value may be adopted.
Since it has the number of carbodiimide groups in the above range and is solid at room temperature, it can be pulverized, so it has excellent workability and compatibility when mixed with a thermoplastic polyester elastomer, and also in terms of uniform reactivity and bleed-out resistance. preferable.
The isocyanate group content of the carbodiimide compound in the present invention is preferably 0 to 5% by mass in terms of stability and handleability, more preferably 0 to 3% by mass, and further preferably 1 to 3% by mass. In particular, it is a carbodiimide compound derived from dicyclohexylmethane diisocyanate or isophorone diisocyanate, and preferably has an isocyanate group content in the above range. The isocyanate group content represents the content (mass%) of the isocyanate group (NCO: 42 g / mol) in the carbodiimide compound, and the isocyanate group content is the same as described above (dissolved in an amine solution). It can be measured using a method of performing back titration with hydrochloric acid.
カルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．５〜５質量部、より好ましくは１〜４質量部である。１０質量部を超えると、柔軟性が損なわれたり、機械的特性、耐熱性、溶融粘度が低下することがある。また、０．１質量部未満であると、組成物中の−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−量が少なくなり、耐加水分解性向上効果、押出性向上効果に劣ることがある。 The content of the carbodiimide compound (C) is 0.1 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B), preferably 0.8. 5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 4 parts by mass. If it exceeds 10 parts by mass, flexibility may be impaired, and mechanical properties, heat resistance, and melt viscosity may be reduced. Moreover, the amount of -N = C = N- in a composition will decrease that it is less than 0.1 mass part, and it may be inferior to a hydrolysis resistance improvement effect and an extrusion property improvement effect.
本発明におけるカルボジイミド化合物（Ｃ）は、熱可塑性ポリエステルエラストマーの残存ヒドロキシル基やカルボキシル基と反応し、酸価を大幅に低下させることができる。また、ポリエステルエラストマーの加水分解により発生したカルボン酸とも速やかに反応し、ポリエステルエラストマー組成物の酸価を常に低い状態に保つことが可能である。これにより、優れた耐加水分解性を有するポリエステルエラストマー組成物となる。 The carbodiimide compound (C) in the present invention can react with the residual hydroxyl group or carboxyl group of the thermoplastic polyester elastomer to significantly reduce the acid value. Moreover, it can also react quickly with the carboxylic acid generated by hydrolysis of the polyester elastomer, so that the acid value of the polyester elastomer composition can be kept low. Thereby, it becomes the polyester elastomer composition which has the outstanding hydrolysis resistance.
本発明のエラストマー組成物に用いられるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−モノエチル−フォスフェート）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２’−オキサミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミックアヒドトリエステルウイズ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンプロピオンアミド)などを挙げることができる。これらの中でも、分子量が５００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、分子量が１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤がより好ましい。具体的には、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンプロピオンアミド)、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましく、特に、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。 Examples of the hindered phenol antioxidant (D) used in the elastomer composition of the present invention include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-toluene and n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-). 3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5- Trimethyl-2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) benzene, calcium (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-monoethyl-phos) Fate), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl Ru-2- {β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, bis [3, 3-bis (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2′-oxamidobis [ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3 5-Tris (4- -Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic ahydrtriester with-1,3,5-tris (2-hydroxy) Ethyl) -S-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H), N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzenepropionamide), etc. Can do. Among these, a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 500 or more is preferable, and a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 1000 or more is more preferable. Specifically, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzenepropionamide), tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, particularly tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane.
本発明のエラストマー組成物に用いられる硫黄系酸化防止剤（Ｅ）としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジオクタデシルサルファイド、ペンタエリストリール−テトラ（β−ラウリル−チオプロピオネート）エステルなどを挙げることができる。これらの中でも特に、チオジプロピオンエステル系化合物の使用が好ましい。 Examples of the sulfur-based antioxidant (E) used in the elastomer composition of the present invention include dilauryl-3,3′-thiodipropionic acid ester, dimyristyl-3,3′-thiodipropionic acid ester, and distearyl-3. , 3′-thiodipropionate, lauryl stearyl-3,3′-thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, dioctadecyl sulfide, pentaerythritol tetra (β-lauryl-thiopropionate) ) Esters can be mentioned. Of these, the use of a thiodipropion ester-based compound is particularly preferable.
上記酸化防止剤（Ｄ）、（Ｅ）の含有量は、どちらも熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜１．５質量部である。含有量が０．０１質量部未満では目的とする耐熱性改良効果が得られ難く、また５質量部を超えるとブリードアウトし外観が悪くなる可能性があり好ましくない。 The contents of the antioxidants (D) and (E) are both 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the thermoplastic polyester elastomer (A) and the modified olefin elastomer (B). Preferably, it is 0.05-3 mass parts, More preferably, it is 0.1-1.5 mass parts. If the content is less than 0.01 parts by mass, it is difficult to obtain the intended effect of improving heat resistance, and if it exceeds 5 parts by mass, bleeding may occur and the appearance may deteriorate.
上記酸化防止剤（Ｄ）、（Ｅ）は、組み合わせて配合することが必須であり、どちらか単体のみを配合した場合では目的とする耐熱性改良効果が得られない。明確な理由は分かっていないが、公知であるラジカル連鎖防止剤やパーオキサイド分解剤としての役割だけでなく、何らかの相乗効果により高い耐熱効果を発現していると推定している。 It is essential that the antioxidants (D) and (E) are blended in combination, and when only one of them is blended, the intended heat resistance improving effect cannot be obtained. Although a clear reason is not known, it is estimated that not only a role as a known radical chain inhibitor and a peroxide decomposing agent but also a high heat resistance effect is exhibited by some synergistic effect.
さらに、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物には、上記酸化防止剤（Ｄ）、（Ｅ）以外に、本発明の効果を阻害させない範囲において、目的に応じて種々の添加剤を配合して組成物を得ることができる。添加剤としては、公知のヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子量調整剤、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機及び無機系の顔料などを添加することができる。
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ）、カルボジイミド化合物（Ｃ）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）、及び硫黄系酸化防止剤（Ｅ）の合計で８０質量％以上を占めることが好ましく、９０質量％以上を占めることがより好ましく、９５質量％以上を占めることがさらに好ましい。Furthermore, in addition to the antioxidants (D) and (E), the thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention may contain various additives depending on the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. A composition can be obtained. Additives include known hindered amines, triazoles, benzophenones, benzoates, nickels, salicyls and other light stabilizers, antistatic agents, lubricants, molecular weight modifiers such as peroxides, metal deactivators, Organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents, antacids, antibacterial agents, fluorescent brighteners, fillers, flame retardants, flame retardant aids, organic and inorganic pigments, and the like can be added.
The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention comprises a thermoplastic polyester elastomer (A), a modified olefin elastomer (B), a carbodiimide compound (C), a hindered phenol antioxidant (D), and a sulfur oxide. The total amount of the inhibitor (E) preferably accounts for 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物の製造方法としては、本発明における熱可塑性ポリエステルエラストマー、変性されたオレフィン系エラストマー、カルボジイミド化合物などの各成分を所定の配合比に混合した後に、溶融混錬すればよい。混合は、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダーなどが使用でき、溶融混錬は、バンバリーミキサー、ニーダー式加熱機、単軸もしくは二軸の溶融混錬押出機などを使用することができる。 As a method for producing the thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention, the components such as the thermoplastic polyester elastomer, the modified olefin elastomer, and the carbodiimide compound in the present invention are mixed at a predetermined blending ratio and then melt-kneaded. That's fine. For mixing, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, or the like can be used. For melt kneading, a Banbury mixer, a kneader-type heater, a single or twin screw melt kneading extruder, or the like can be used.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、該熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物から得られる成形品（試験片）の、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて測定された引張試験において、初期引張破断伸度が５５０％以上で、且つ１５０℃、２５０時間熱処理後の引張破断伸度保持率（％）が７０％以上であり、且つ１００℃、３５０時間沸水処理後の引張破断伸度保持率（％）が６０％以上である。引張破断伸度（切断時伸び）は、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて測定した値であり、試験片は下記実施例の項に記載した方法で作製したものである。初期引張破断伸度は、未処理の試験片での測定値である。熱処理は、試験片を１５０℃の熱風オーブンにて２５０時間放置する処理であり、該処理後の引張破断伸度保持率とは、初期引張破断伸度に対する保持率である。沸水処理は、試験片を１００℃沸騰水中に浸漬し、３５０時間放置する処理であり、該処理後の引張破断伸度保持率とは、初期引張破断伸度に対する保持率である。
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、上記で説明した構成を有することで、これらの特性を達成できる。初期引張破断伸度は５８０％以上が好ましい。熱処理後の引張破断伸度保持率は、８０％以上が好ましい。沸水処理後の引張破断伸度保持率は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
耐熱老化性、耐水性は、引張破断伸度をどれくらい保持しているかで評価できるため、引張破断伸度保持率を用いている。
また、初期引張破断強度は、８ＭＰａ以上であることが好ましく、１０ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention has an initial tensile elongation at break of 550 in a tensile test of a molded product (test piece) obtained from the thermoplastic polyester elastomer composition measured according to JIS K6251: 2010. %, The tensile elongation at break (%) after heat treatment at 150 ° C. for 250 hours is 70% or more, and the tensile elongation at break (%) after boiling at 100 ° C. for 350 hours is 60%. % Or more. The tensile elongation at break (elongation at break) is a value measured according to JIS K6251: 2010, and the test piece was prepared by the method described in the section of the following examples. The initial tensile elongation at break is a value measured with an untreated specimen. The heat treatment is a treatment in which the test piece is left in a hot air oven at 150 ° C. for 250 hours, and the tensile fracture elongation retention after the treatment is the retention relative to the initial tensile fracture elongation. The boiling water treatment is a treatment in which a test piece is immersed in boiling water at 100 ° C. and allowed to stand for 350 hours, and the tensile rupture elongation retention after the treatment is a retention ratio with respect to the initial tensile rupture elongation.
The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention can achieve these characteristics by having the configuration described above. The initial tensile breaking elongation is preferably 580% or more. The tensile fracture elongation retention after heat treatment is preferably 80% or more. The tensile elongation at break after boiling water treatment is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more.
Since heat aging resistance and water resistance can be evaluated by how much the tensile elongation at break is maintained, the tensile elongation at break is used.
Further, the initial tensile breaking strength is preferably 8 MPa or more, more preferably 10 MPa or more, and further preferably 15 MPa or more.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、柔軟で耐熱老化性、耐水性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であり、この組成物から得られる成形品は、内燃機関吸気系部品に適している。内燃機関吸気系部品の中でも、エアダクト、レゾネーター、サイドブランチ、及びエアクリーナーに適している。 The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention is a thermoplastic polyester elastomer composition that is flexible and excellent in heat aging resistance and water resistance, and a molded product obtained from this composition is suitable for an intake system component of an internal combustion engine. . Among internal combustion engine intake system components, it is suitable for air ducts, resonators, side branches, and air cleaners.
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前後記の趣旨に適合しうる範囲で変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書において各測定は、以下の方法に従った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and can be implemented with modifications within a range that can meet the gist of the preceding and following descriptions. They are all included in the technical scope of the present invention. In addition, in this specification, each measurement followed the following method.
［熱可塑性ポリエステルエラストマーの組成分析］
熱可塑性ポリエステルエラストマーの組成は、重クロロホルム溶媒中でヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定した。[Composition analysis of thermoplastic polyester elastomer]
The composition of the thermoplastic polyester elastomer was determined from its integral ratio by 1 H-NMR analysis using a nuclear magnetic resonance analyzer (NMR) Gemini-200 manufactured by Varian in a deuterated chloroform solvent.
［熱可塑性ポリエステルエラストマーの還元粘度］
樹脂０．０５ｇを２５ｍＬの混合溶媒（フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（質量比））に溶かし、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定した。[Reduced viscosity of thermoplastic polyester elastomer]
0.05 g of the resin was dissolved in 25 mL of a mixed solvent (phenol / tetrachloroethane = 60/40 (mass ratio)) and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer.
［熱可塑性ポリエステルエラストマーの融点（Ｔｍ）］
５０℃で１５時間減圧乾燥した樹脂を、示差走査熱量計ＤＳＣ−５０（島津製作所製）を用いて室温から２０℃／分の昇温速度で測定し、融解による吸熱のピーク温度を融点とした。なお、測定試料は、アルミニウム製パン（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、品番９００７９３．９０１）に１０ｍｇ計量し、アルミニウム製蓋（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、品番９００７９４．９０１）で密封状態にして、アルゴン雰囲気で測定した。[Melting point (Tm) of thermoplastic polyester elastomer]
The resin dried under reduced pressure at 50 ° C. for 15 hours was measured at a heating rate of 20 ° C./min from room temperature using a differential scanning calorimeter DSC-50 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the endothermic peak temperature due to melting was taken as the melting point. . In addition, 10 mg of a measurement sample was weighed in an aluminum pan (TA Instruments, product number 900793.901), sealed with an aluminum lid (TA Instruments, product number 900794.901), and measured in an argon atmosphere. .
［引張破断強度および引張破断伸度］
組成物の引張破断時の強度および伸度を、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した。試験片は、１００℃で８時間減圧乾燥した組成物を、射出成形機（山城精機社製、ｍｏｄｅｌ−ＳＡＶ）を用いて、シリンダー温度（Ｔｍ＋２０℃）、金型温度３０℃で、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板に射出成形した後、該平板よりダンベル状３号形の試験片を打ち抜いて製作した。[Tensile breaking strength and tensile breaking elongation]
The strength and elongation at tensile rupture of the composition were measured according to JIS K6251: 2010. The test piece was 100 mm × 100 mm at a cylinder temperature (Tm + 20 ° C.) and a mold temperature of 30 ° C. using an injection molding machine (model-SAV, manufactured by Yamashiro Seiki Co., Ltd.) after drying at 100 ° C. for 8 hours under reduced pressure. After injection molding on a flat plate of × 2 mm, a dumbbell-shaped No. 3 test piece was punched from the flat plate.
［熱処理：耐熱老化性試験］
上述ダンベル状３号形の試験片を、１５０℃の熱風オーブンにて２５０時間放置した後取り出し、上記同様ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して引張破断伸度を測定した。以下の式にて引張破断伸度保持率を算出し評価した。初期引張破断伸度は、熱処理前の引張破断伸度である。
引張破断伸度保持率（％）＝熱処理後の引張破断伸度／初期引張破断伸度×１００[Heat treatment: heat aging resistance test]
The dumbbell-shaped No. 3 test piece was left in a hot air oven at 150 ° C. for 250 hours and then taken out, and the tensile elongation at break was measured according to JIS K6251: 2010 as described above. The tensile fracture elongation retention was calculated and evaluated by the following formula. The initial tensile elongation at break is the tensile elongation at break before heat treatment.
Tensile elongation at break (%) = tensile elongation after heat treatment / initial tensile elongation at break × 100
［沸水処理：耐加水分解性試験］
上述ダンベル状３号形の試験片を、１００℃沸騰水中に浸漬し、３５０時間放置した後取り出し、上記同様ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して引張破断伸度を測定した。以下の式にて引張破断伸度保持率を算出し評価した。初期引張破断伸度は、沸水処理前の引張破断伸度である。
引張破断伸度保持率（％）＝沸水処理後の引張破断伸度／初期引張破断伸度×１００[Boiling water treatment: Hydrolysis resistance test]
The above-mentioned dumbbell-shaped No. 3 test piece was immersed in 100 ° C. boiling water, allowed to stand for 350 hours and then taken out, and the tensile elongation at break was measured according to JIS K6251: 2010 as described above. The tensile fracture elongation retention was calculated and evaluated by the following formula. The initial tensile breaking elongation is the tensile breaking elongation before boiling water treatment.
Tensile elongation at break (%) = tensile elongation after boiling water treatment / initial tensile elongation at break × 100
［押出ストランド安定性］
二軸押出機で溶融混練する際の押出ストランドの安定性を、下記の基準で評価した。
◎：全くストランド切れが発生せず、安定に押出される。
○：ストランド切れには至らないが太さの変動が認められる。
△：時々、ストランド切れが発生する。
×：頻繁にストランド切れが発生し、連続して引取りが困難。[Extruded strand stability]
The stability of the extruded strand during melt kneading with a twin screw extruder was evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): Strand breakage does not generate | occur | produce at all and it extrudes stably.
◯: Variation in thickness is recognized although strands are not broken.
Δ: Strand breakage sometimes occurs.
X: Strand breakage frequently occurs, and continuous take-up is difficult.
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４）の製造］
ジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオール、及び数平均分子量が１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを原料として、表１に示す組成の熱可塑性ポリエステルエラストマーＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４を合成した。得られたポリエステルエラストマーの組成と各種物性を表１に示す。[Production of thermoplastic polyester elastomer (A-1, A-2, A-3, A-4)]
Thermoplastic polyester elastomers A-1, A-2, A-3 having the compositions shown in Table 1 using dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and poly (tetramethylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 1000 as raw materials. A-4 was synthesized. Table 1 shows the composition and various physical properties of the obtained polyester elastomer.
［オレフィン系エラストマー（Ｂ）］
変性されたオレフィン系エラストマー（Ｂ−１）として、三井化学（株）製「タフマーＭＨ５０２０（マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体）」を使用した。
また、未変性のオレフィン系エラストマー（Ｂ−２）として、三井化学（株）製「タフマーＡ４０５０Ｓ（エチレン／１−ブテン共重合体）」を使用した。[Olefin-based elastomer (B)]
As the modified olefin elastomer (B-1), “Tuffmer MH5020 (maleic acid-modified ethylene / 1-butene copolymer)” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used.
In addition, “Tuffmer A4050S (ethylene / 1-butene copolymer)” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the unmodified olefin elastomer (B-2).
［カルボジイミド化合物（Ｃ−１）の製造］
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（以下ＨＭＤＩとも記載する）２６２ｇに、カルボジイミド化触媒として３−メチル−１−フェニル−２−フォスフォレン−１−オキシド１．５ｇを加え、窒素をバブリングしながら、１８５℃で２８時間縮合反応させることにより、ＨＭＤＩ由来のポリカルボジイミド（Ｃ−１）（カルボジイミド基数＝１６、イソシアネート基含有率＝２．０質量％）を得た。[Production of Carbodiimide Compound (C-1)]
To 262 g of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (hereinafter also referred to as HMDI), 1.5 g of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide was added as a carbodiimidization catalyst, and nitrogen was bubbled while adding 185 The polycarbodiimide (C-1) derived from HMDI (carbodiimide group number = 16, isocyanate group content rate = 2.0 mass%) was obtained by carrying out a condensation reaction at 28 ° C. for 28 hours.
［カルボジイミド化合物（Ｃ−２）］
市販のポリカルボジイミド（日清紡ケミカル（株）製「ＨＭＶ−１５ＣＡ」：脂肪族ポリカルボジイミド、カルボジイミド基数＝１６、イソシアネート基含有率＝０質量％）を使用した。[Carbodiimide compound (C-2)]
Commercially available polycarbodiimide (“HMV-15CA” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd .: aliphatic polycarbodiimide, carbodiimide group number = 16, isocyanate group content = 0 mass%) was used.
［酸化防止剤］
下記実施例において使用した酸化防止剤の略号と構造式を表２に示す。[Antioxidant]
Table 2 shows the abbreviations and structural formulas of the antioxidants used in the following examples.
［実施例１〜１１、比較例１〜９］
上記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、オレフィン系エラストマー（Ｂ）、カルボジイミド化合物（Ｃ）、酸化防止剤の各成分を表３、４に記載の配合比でドライブレンドし、３５ｍｍφ二軸押出機（東芝機械社製）を用いて、２２０℃〜２５０℃の温度設定で溶融混練してストランド状に押出し、水冷してペレタイザーでペレット化した。得られたペレットを１００℃にて５時間減圧乾燥し、熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を得た。評価結果を表３、４に示す。[Examples 1-11, Comparative Examples 1-9]
Each component of the thermoplastic polyester elastomer (A), olefin elastomer (B), carbodiimide compound (C), and antioxidant was dry blended at the compounding ratios shown in Tables 3 and 4, and a 35 mmφ twin screw extruder (TOSHIBA) Machined), melt-kneaded at a temperature setting of 220 ° C. to 250 ° C., extruded into a strand, cooled with water, and pelletized with a pelletizer. The obtained pellets were dried under reduced pressure at 100 ° C. for 5 hours to obtain a thermoplastic polyester elastomer composition. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
表３、４の結果から明らかなように、実施例１〜１１に示した熱可塑性ポリエステルエラストマーと変性されたオレフィン系エラストマーからなる樹脂成分に、カルボジイミド化合物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を配合した本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、１５０℃、２５０時間熱処理後の引張伸度破断保持率が８０％以上と非常に耐熱老化性に優れていると共に、１００℃、３５０時間沸水処理後の引張破断伸度保持率も７０％以上と高い耐加水分解性を示している。また安定生産性の指標となる押出ストランド安定性に関しても、良好な結果となっている。一方、本発明の条件を満たさない比較例１〜９の組成物は、本発明の組成物と比較して、耐熱老化性、耐加水分解性のいずれかが劣っている。 As is apparent from the results of Tables 3 and 4, the resin component comprising the thermoplastic polyester elastomer and the modified olefin elastomer shown in Examples 1 to 11, a carbodiimide compound, a hindered phenol antioxidant, and a sulfur compound. The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention blended with an antioxidant is very excellent in heat aging resistance with a tensile elongation at break of 80% or more after heat treatment at 150 ° C. for 250 hours, and at 100 ° C. The tensile fracture elongation retention after 350 hours boiling water treatment is 70% or more, indicating high hydrolysis resistance. Also, good results are obtained with respect to extruded strand stability, which is an indicator of stable productivity. On the other hand, the compositions of Comparative Examples 1 to 9 that do not satisfy the conditions of the present invention are inferior in either heat aging resistance or hydrolysis resistance as compared with the compositions of the present invention.
変性されたオレフィン系エラストマーが未配合である比較例１、酸化防止剤が未配合もしくは１種のみ配合の比較例２〜４、未変性のオレフィン系エラストマーが配合されている比較例５、硫黄系酸化防止剤がリン系酸化防止剤に変更されて配合されている比較例６では、いずれも１５０℃、２５０時間熱処理後の引張伸度保持率が７０％未満であり耐熱老化性が劣っている。変性されたオレフィン系エラストマーの配合量が本発明の条件よりも多い比較例７では、耐熱老化性が低下するだけでなく、ストランドが脈動して安定生産出来ないため劣っている。カルボジイミド化合物が未配合である比較例８では、１００℃、３５０時間沸水処理後の引張伸度保持率が６０％未満であり、耐加水分解性が劣っている。ポリエステルエラストマーのソフトセグメント成分の含有量が本発明の条件よりも多い比較例９においても、耐熱老化性が劣る結果になっている。 Comparative Example 1 in which the modified olefin elastomer is not blended, Comparative Examples 2 to 4 in which the antioxidant is blended or only one kind is blended, Comparative Example 5 in which the unmodified olefin elastomer is blended, Sulfur In Comparative Example 6 in which the antioxidant is changed to a phosphorus-based antioxidant, the tensile elongation retention after heat treatment at 150 ° C. for 250 hours is less than 70%, and the heat aging resistance is poor. . In Comparative Example 7 in which the amount of the modified olefin-based elastomer is larger than the conditions of the present invention, not only the heat aging resistance is lowered, but also the strands pulsate and cannot be stably produced. In Comparative Example 8 in which the carbodiimide compound was not blended, the tensile elongation retention after the boiling water treatment at 100 ° C. for 350 hours was less than 60%, and the hydrolysis resistance was poor. In Comparative Example 9 in which the content of the soft segment component of the polyester elastomer is larger than the conditions of the present invention, the heat aging resistance is inferior.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、柔軟で、耐熱老化性と耐水性をバランス良く兼ね備えていることから、自動車エンジン周り部品、特に耐熱性の必要なエアダクト、レゾネーター、サイドブランチ、エアクリーナーなどの内燃機関吸気系部品に好適に使用出来る。
The thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention is flexible and has a well-balanced balance between heat aging resistance and water resistance. It can be used suitably for the internal combustion engine intake system parts.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014126112 | 2014-06-19 | ||
| JP2014126112 | 2014-06-19 | ||
| PCT/JP2015/067417 WO2015194584A1 (en) | 2014-06-19 | 2015-06-17 | Thermoplastic polyester elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2015194584A1 JPWO2015194584A1 (en) | 2017-04-20 |
| JP6582985B2 true JP6582985B2 (en) | 2019-10-02 |
Family
ID=54935564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015534867A Active JP6582985B2 (en) | 2014-06-19 | 2015-06-17 | Thermoplastic polyester elastomer composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6582985B2 (en) |
| WO (1) | WO2015194584A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017104707A1 (en) * | 2015-12-18 | 2018-10-04 | 東洋紡株式会社 | Thermoplastic polyester elastomer composition |
| CN113652189B (en) * | 2017-06-09 | 2023-12-01 | 东洋纺Mc株式会社 | Sealing resin composition |
| JP2021105161A (en) * | 2019-12-26 | 2021-07-26 | 東レ・デュポン株式会社 | Thermoplastic elastomer resin composition |
| CN118528621A (en) * | 2023-06-16 | 2024-08-23 | 延锋国际汽车技术有限公司 | A recyclable skin for vehicle interior and a vehicle interior component comprising the recyclable skin |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3667061B2 (en) * | 1997-12-01 | 2005-07-06 | 丸山工業株式会社 | Polyester elastomer composition for calendering |
| JP4114118B2 (en) * | 1998-12-24 | 2008-07-09 | 東レ・デュポン株式会社 | Polyester elastomer resin composition |
| JP2001002768A (en) * | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Du Pont Toray Co Ltd | Polyester elastomer resin and resin composition |
| JP2003012900A (en) * | 2001-04-25 | 2003-01-15 | Du Pont Toray Co Ltd | Polyester elastomer resin composition for blow molding |
| JP2003012906A (en) * | 2001-04-25 | 2003-01-15 | Du Pont Toray Co Ltd | Polyester elastomer resin composition for blow molding |
| JP5172761B2 (en) * | 2008-03-31 | 2013-03-27 | ウィンテックポリマー株式会社 | Polybutylene terephthalate resin composition and fuel tube |
| JP5413162B2 (en) * | 2009-12-03 | 2014-02-12 | 東レ・デュポン株式会社 | Heat resistant thermoplastic elastomer resin composition |
| JP2012211275A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Du Pont-Toray Co Ltd | Heat-resistant thermoplastic elastomer resin composition |
| JP5865133B2 (en) * | 2012-03-14 | 2016-02-17 | 東レ・デュポン株式会社 | Heat resistant thermoplastic elastomer resin composition |
-
2015
- 2015-06-17 JP JP2015534867A patent/JP6582985B2/en active Active
- 2015-06-17 WO PCT/JP2015/067417 patent/WO2015194584A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2015194584A1 (en) | 2017-04-20 |
| WO2015194584A1 (en) | 2015-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6582984B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomer composition | |
| JP5257322B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomer composition | |
| JP6850445B2 (en) | Polyester resin composition that is flexible and has excellent adhesive strength | |
| JP6361819B2 (en) | Polyester elastomer resin composition with excellent grease resistance | |
| JP6406476B1 (en) | Polyester elastomer resin composition with improved mold contamination | |
| JP6304448B2 (en) | Polyester elastomer resin composition for blow molding | |
| JP6582985B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomer composition | |
| JP6620893B2 (en) | Polyester elastomer resin composition | |
| JP2016108378A (en) | Flexible polyester resin composition hardly causing dirt adhesion | |
| US20200377649A1 (en) | Polyester elastomer resin composition | |
| WO2016076136A1 (en) | Polyester resin composition having flexibility and high fluidity | |
| JP2001342331A (en) | Polyester-based elastomer composition | |
| JP2012211275A (en) | Heat-resistant thermoplastic elastomer resin composition | |
| JPWO2017104707A1 (en) | Thermoplastic polyester elastomer composition | |
| JP6429005B2 (en) | Polyester elastomer resin composition for blow molding | |
| JP2015021049A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP5413162B2 (en) | Heat resistant thermoplastic elastomer resin composition | |
| WO2020175369A1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
| JP7842975B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomers, resin compositions containing such elastomers, and molded articles obtained therefrom. | |
| JP7702084B1 (en) | Polyester elastomer resin composition | |
| JP2025154074A (en) | Resin composition, pellets, and molded products | |
| WO2022215408A1 (en) | Flame-retardant thermoplastic polyester elastomer resin composition and molded article obtained therefrom | |
| JP2023127056A (en) | Thermoplastic elastomer resin composition | |
| WO2024176874A1 (en) | Polyester elastomer resin composition | |
| WO2021187474A1 (en) | Polyester elastomer resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190426 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190819 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6582985 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |