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JP6585982B2 - Hair dyeing method - Google Patents
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Description

本発明は染毛方法に関し、更に詳しくは、非酸化型金属系染毛剤では表現できない多彩な色調に染毛でき、また、染毛した染料の褪色を抑制し、染毛後の色調を維持することができる染毛方法に関する。   The present invention relates to a hair dyeing method, and more specifically, it can dye hair in various colors that cannot be expressed with a non-oxidative metal hair dye, and also suppresses fading of the dyed dye and maintains the color tone after hair dyeing. The present invention relates to a hair dyeing method that can be used.

従来、この種の染毛剤としては、パラフェニレンジアミン等の酸化染料と過酸化水素を主成分とした酸化型染毛剤と、タール色素等の直接染料を主成分とした酸性型染毛剤とが一般的に使用されている。
しかしながら、酸化型染毛剤では酸化染料が皮膚アレルギーの症状を引き起こす要因となり、また、過酸化水素はその酸化作用が非常に強力であるがために、毛髪の損傷や頭皮刺激(かぶれ)の問題を生じる。
他方、酸性型染毛剤では、毛髪だけではなく頭皮・手等皮膚にも染着され、また、シャンプーや汗などで色落ちし、堅牢性が不十分であるという欠点を有する。
Conventionally, as this type of hair dye, an oxidation type hair dye mainly composed of an oxidation dye such as paraphenylenediamine and hydrogen peroxide, and an acid type hair dye mainly composed of a direct dye such as a tar dye. And are commonly used.
However, in oxidative hair dyes, oxidative dyes cause skin allergies, and hydrogen peroxide has a very strong oxidative effect, which causes problems with hair damage and scalp irritation. Produce.
On the other hand, acidic hair dyes have the disadvantage that they are dyed not only on the hair but also on the skin such as the scalp and hands, and are discolored by shampoo, sweat, etc., and the fastness is insufficient.

これらの点を解消するため、多価金属塩を利用した非酸化型金属系染毛剤が多数提案されている(例えば、特許文献1〜5参照)。
一方、カラートリートメント等の染毛料は毛髪や頭皮を痛めることなく、素手で使えるという利便性から広く普及している。
In order to eliminate these points, many non-oxidation type metal hair dyes using polyvalent metal salts have been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 5).
On the other hand, hair dyes such as color treatments are widely used because they can be used with bare hands without damaging the hair and scalp.

特許第1386534号公報Japanese Patent No. 1386534 特許第2657241号公報Japanese Patent No. 2657241 特開平3−193722号公報JP-A-3-193722 特開2001−270812号公報JP 2001-270812 A 特開2006−348011号公報JP 2006-348011 A 特開2010−248103号公報JP 2010-248103 A

しかしながら、非酸化型金属系染毛剤は有効成分の特性上、色数が少なく、多彩な色調に対する使用者の要請には応えることができないという問題を含んでいる。
また、染毛料は、染料の特性上、堅牢性が不十分で、十分に染め上げるためには加温時間や放置時間を延ばす必要があるなど、使用者にとって使い勝手が悪いという問題を有する。
本発明は、かかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、非酸化型金属系染毛剤を使用した後に染毛料を使用することにより、非酸化型金属系染毛剤では表現できなかった多彩な色調に染毛でき、また、染毛料による染毛の際の加温時間や放置時間を短縮でき、更に、染毛した染料の褪色を抑制して染毛後の色調を維持することが可能な染毛方法を提供することを目的とする。
However, the non-oxidizing metallic hair dye has a problem that the number of colors is small due to the characteristics of the active ingredient, and it cannot meet the user's request for various color tones.
Further, the hair dye has a problem that it is inconvenient for the user, such as insufficient fastness due to the characteristics of the dye, and it is necessary to extend the heating time and the standing time in order to sufficiently dye it.
In view of the actual situation, the present invention can be expressed by a non-oxidation type metal hair dye by solving the problems of the prior art and using a hair dye after using a non-oxidation type metal hair dye. The hair can be dyed in a variety of colors that were not available, and the heating time and leaving time when dyeing with a hair dye can be shortened, and further, the discoloration of the dyed dye can be suppressed to maintain the color tone after dyeing. An object of the present invention is to provide a hair dyeing method that can be used.

即ち、本発明の特徴は、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤と、金属塩を含有する第2剤からなる非酸化型金属系染毛剤を使用し、次いで、染毛料を使用する染毛方法であって、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤がタンニン酸であり、染毛料が、タール色素、塩基性染料、HC染料、酸性染料、および直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の色素または染料を含み、第1剤、第2剤および染毛料からなる群から選択される少なくとも1種が濃染剤を含有することを特徴とする染毛方法である。 That is, the feature of the present invention is to use a non-oxidation type metal hair dye comprising a first agent containing a color former that reacts with metal ions and a second agent containing a metal salt, A hair dyeing method using a hair dye, wherein the first agent containing a color former that reacts with metal ions to develop color is tannic acid, and the hair dye is a tar dye, basic dye, HC dye, acid dye , and saw including at least one dye or dye is selected from the group consisting of direct dyes, the first agent, at least one selected from the group consisting of the second agent and hair dye contains a dark stain A hair dyeing method characterized by the above.

本発明の更に他の特徴は、染毛料がカラートリートメント、ヘアマスカラ、ヘアマニキュアから選ばれることを特徴とする上記の染毛方法である。   Still another feature of the present invention is the above hair dyeing method, wherein the hair dye is selected from color treatment, hair mascara, and hair manicure.

本発明の更に他の特徴は、非酸化型金属系染毛剤の第1剤及び/又は第2剤が濃染剤を含み、かつ該濃染剤が、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、アルミニウム化合物、尿素、及び炭酸水素アンモニウムよりなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする上記の染毛方法である。 Still another feature of the present invention is that the first agent and / or the second agent of the non-oxidative metallic hair dye contains a thick dye, and the thick dye is an aromatic alcohol, an anionic surfactant. , aluminum compounds, the above-described hair dyeing method comprising at least one der Rukoto selected from the group consisting of urea, and from ammonium bicarbonate.

本発明の更に他の特徴は、染毛料が濃染剤を含み、かつ該濃染剤が、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、アルミニウム化合物、尿素、及び炭酸水素アンモニウムよりなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする上記の染毛方法である。 Still another feature of the present invention is that the hair dye contains a deep dye, and the deep dye is selected from the group consisting of an aromatic alcohol, an anionic surfactant, an aluminum compound, urea, and ammonium bicarbonate. that is above dyeing method, wherein at least one der Rukoto.

本発明の染毛方法によれば、非酸化型金属系染毛剤では表現できない多彩な色調に染色でき、また、染毛料で染毛する際の加温時間や放置時間を短縮でき、更に、染毛した染料の褪色を抑制し染毛後の多彩な色調を維持することができる。   According to the hair dyeing method of the present invention, it can be dyed in a variety of colors that cannot be expressed with a non-oxidative metal hair dye, and the heating time and standing time when dyeing with a hair dye can be shortened. It is possible to suppress the discoloration of the dyed hair and maintain various color tones after the hair dyeing.

図1は実施例1〜3及び比較例1〜3におけるΔE1(染色した毛束の色差)及びΔE2(褪色試験後の毛束の色差)を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing ΔE1 (color difference of dyed hair bundle) and ΔE2 (color difference of hair bundle after fading test) in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. 図2は実施例1〜3及び比較例1〜3におけるΔE3(染色した毛束の色差ΔE1−褪色試験後の毛束の色差ΔE2)を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing ΔE3 (color difference of dyed hair bundle ΔE1−color difference of hair bundle after fading test ΔE2) in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. 図3は実施例4〜6及び比較例4〜6におけるΔE1(染色した毛束の色差)及びΔE2(褪色試験後の毛束の色差)を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing ΔE1 (color difference of the dyed hair bundle) and ΔE2 (color difference of the hair bundle after the fading test) in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6. 図4は実施例4〜6及び比較例4〜6におけるΔE3(染色した毛束の色差ΔE1−褪色試験後の毛束の色差ΔE2)を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing ΔE3 (color difference of dyed hair bundle ΔE1−color difference of hair bundle after fading test ΔE2) in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6.

本発明の染毛方法は、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤と、金属塩を含有する第2剤からなる非酸化型金属系染毛剤を使用し、次いで、染毛料を使用することを特徴とする。   The hair dyeing method of the present invention uses a non-oxidizing metal hair dye comprising a first agent containing a color former that reacts with metal ions and a second agent containing a metal salt, It is characterized by using a hair dye.

本発明における非酸化型金属系染毛剤の第1剤に用いられる、金属イオンと反応して発色する発色剤としては、タンニン酸、没食子酸、タンニン酸エチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル等のタンニン酸や没食子酸の誘導体、ピロガロール、ログウッド、ヘマテイン、カテコール、オキシベンゾン1 〜9 のいずれか、サリチル酸又はその誘導体、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、ニコチン酸アミド、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、エラグ酸、コウジ酸、マルトール、フェルラ酸、ヒノキチオール、ウコンエキス、クルクミン、オウゴンエキス、植物抽出物が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。   As the color former that reacts with metal ions and is used in the first agent of the non-oxidative metal hair dye in the present invention, tannic acid, gallic acid, ethyl tannate, ethyl gallate, propyl gallate, Tannic acid such as octyl gallate and derivatives of gallic acid, pyrogallol, logwood, hematein, catechol, oxybenzone 1-9, salicylic acid or its derivatives, phthalic acid, eugenol, isoeugenol, nicotinamide, dehydroacetic acid, Examples include pyridoxine, ellagic acid, kojic acid, maltol, ferulic acid, hinokitiol, turmeric extract, curcumin, ougon extract, and plant extract, and these may be used alone or in combination of two or more as necessary.

金属イオンと反応して発色する植物抽出物としては、オウゴン、緑茶、紅茶、ウーロン茶、藤茶、甜茶、エイジツ、インチンコウ、アルニカ、アンマロク果実、コウキ、ザクロ、チョウジ、アセンヤク、ガルナット、ユーカリ、サルビア、センブリ、コーヒー、シャクヤク、オトギリソウ、サンショウ、シモツケソウ、セージ、トルメンチラ、ユキノシタ、カシュー、ルイボス、ローズマリー、ホップ、ヨモギ、メマツヨイグサ、グレープ、メリッサ、レンゲソウ、ハマメリス、ペパーミント、シナモン、ルチン、ボタン、タイム等が挙げられる。これらの植物抽出物の中で、好ましくはオウゴン、茶、アンマロク果実、ガルナット、カシュー、グレープ、ルチン、メマツヨイグサが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
第1剤中における、金属イオンと反応して発色する発色剤の含有量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、好ましくは第1剤の全量に対して0.01〜10重量%であり、より好ましくは0.1〜5重量%である。該発色剤の含有量が0.01重量%未満では染毛性が不十分となる傾向があり、一方、10重量%を超えると染毛性は余り向上せず、却って組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
Plant extracts that react with metal ions to develop color include ougon, green tea, black tea, oolong tea, wisteria tea, strawberry tea, ages, ginseng, arnica, amarok fruit, kouki, pomegranate, clove, asenyaku, garnut, eucalyptus, salvia, Assembly, Coffee, Peonies, Hypericum, Salamander, Shimotsueso, Sage, Tormentilla, Yukinoshita, Cashew, Rooibos, Rosemary, Hops, Mugwort, Oenothera, Grape, Melissa, Forsythia, Hammelis, Peppermint, Cinnamon, Rutin, Button, etc. Is mentioned. Among these plant extracts, orange, tea, Ammarok fruit, garnut, cashew, grape, rutin, evening primrose are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more as required.
The content of the color former that develops color by reacting with metal ions in the first agent is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, but is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the total amount of the first agent. %, More preferably 0.1 to 5% by weight. When the content of the color former is less than 0.01% by weight, the hair dyeing property tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 10% by weight, the hair dyeing property is not improved so much, and the stability of the composition is on the contrary. Tend to get worse.

第1剤のpHは、5.5〜8.5程度が好ましい。第1剤のpHが5.5未満では染毛性が悪くなる傾向があり、一方、8.5を超えると発色剤の安定性が悪くなる傾向がある。   The pH of the first agent is preferably about 5.5 to 8.5. If the pH of the first agent is less than 5.5, the hair dyeability tends to be poor, while if it exceeds 8.5, the stability of the color former tends to be poor.

第1剤には、必要に応じ、安定性を向上させる目的で、還元剤を含有させることができる。このような還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、L−アスコルビン酸ナトリウム、チオール系化合物が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。   The first agent can contain a reducing agent for the purpose of improving stability, if necessary. Examples of such a reducing agent include sulfites such as sodium sulfite and sodium bisulfite, sodium L-ascorbate, and thiol compounds, and these may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明における非酸化型金属系染毛剤の第2剤に用いられる金属塩としては、硫酸(第一、第二)鉄、塩化(第一、第二)鉄、酢酸(第一、第二)鉄、硝酸(第一、第二)鉄等の無機酸鉄や、クエン酸(第一、第二)鉄、クエン酸第二鉄アンモニウム、グルコン酸(第一、第二)鉄、乳酸(第一、第二)鉄等の有機酸鉄等の鉄塩、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛等の亜鉛塩、酢酸鉛、硫酸鉛、塩化鉛等の鉛塩等が挙げられる。これらの中では、染毛性に優れている点で鉄塩が好ましく、より好ましくは、硫酸(第一、第二)鉄、クエン酸(第一、第二)鉄、グルコン酸(第一、第二)鉄が用いられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
第2剤中における金属塩の含有量は、0.1〜10重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。金属塩の含有量が0.1重量%未満では染毛力が不十分となる傾向があり、一方、10重量%を超えると皮膚への染着性が大きくなる傾向があり、更には染毛料の安定性も悪くなる傾向がある。
Examples of the metal salt used in the second agent of the non-oxidation type metal hair dye in the present invention include sulfuric acid (first and second) iron, chloride (first and second) iron, acetic acid (first and second). ) Inorganic acid iron such as iron, nitric acid (first, second) iron, citric acid (first, second) iron, ferric ammonium citrate, gluconic acid (first, second) iron, lactic acid ( 1st, 2) Iron salts, such as organic acid iron, such as iron, zinc salts, such as zinc nitrate, zinc sulfate, and zinc hydroxide, lead salts, such as lead acetate, lead sulfate, lead chloride, etc. are mentioned. Among these, iron salts are preferable in terms of excellent hair dyeing properties, and more preferably, sulfuric acid (first, second) iron, citric acid (first, second) iron, gluconic acid (first, Second) Iron is used. These may be used alone or in combination of two or more as required.
The content of the metal salt in the second agent is preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight. If the content of the metal salt is less than 0.1% by weight, the hair dyeing power tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the dyeing property to the skin tends to increase. There is also a tendency for the stability of to deteriorate.

第2剤のpHは2〜6程度が好ましい。pHが2未満では染毛力が悪くなる傾向があり、pHが6を超えると金属塩の安定性が顕著に悪くなる傾向がある。   The pH of the second agent is preferably about 2-6. When the pH is less than 2, the hair dyeing power tends to deteriorate, and when the pH exceeds 6, the stability of the metal salt tends to be remarkably deteriorated.

本発明の第1剤、第2剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品や染毛料に常用される各種成分を含有させることができる。
例えば、界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタン等のノニオン性界面活性剤;セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル等の油剤;メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系高分子化合物、グアーガム、キサンタンガム、トラガントガム、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガムなどのガム系高分子化合物;デキストリンなどのデンプン系高分子化合物;アルギン酸ナトリウムなどの天然系高分子化合物;ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸メタクリル酸共重合体などの合成高分子化合物などの増粘剤;1,3−BG、PG、DPG、グリセリン等の保湿剤;EDTA、EDTA−2Na、EDTA−4Na、ヒドロキシエタンジホスホン酸等のキレート剤;パラベン、メチルイソチアゾリノン等の防腐剤;エタノール、イソプロピルアルコール等の溶剤;香料等で、これらは必要に応じ、任意に組み合わせて適宜配合することができる。
The first agent and the second agent of the present invention can contain various components usually used in cosmetics and hair dyes as long as the effects of the present invention are not impaired.
For example, surfactants include cationic surfactants such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride; polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene castor oil, Nonionic surfactants such as oxyethylene hydrogenated castor oil and sorbitan stearate; oils such as cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, petrolatum, paraffin, liquid paraffin, cetyl palmitate, octyl palmitate; methylcellulose, hydroxypropylcellulose , Cellulose polymer such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, guar gum, xanthan gum, tragacanth Gum polymer compounds such as gum, gum arabic, gatch gum, karaya gum, etc .; starch polymer compounds such as dextrin; natural polymer compounds such as sodium alginate; polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid, sodium polyacrylate , Polyacrylamides, thickeners such as synthetic polymer compounds such as acrylic acid methacrylic acid copolymers; humectants such as 1,3-BG, PG, DPG, glycerin; EDTA, EDTA-2Na, EDTA-4Na And chelating agents such as hydroxyethanediphosphonic acid; preservatives such as paraben and methylisothiazolinone; solvents such as ethanol and isopropyl alcohol; fragrances and the like, and these can be arbitrarily combined as needed. .

非酸化型金属系染毛剤の第1剤及び/又は第2剤には、必要に応じ、更に、濃染効果を高めるために、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、アルミニウム化合物、尿素、及び炭酸水素アンモニウムからなる群より選択される少なくとも1種の濃染剤が含有される。第1剤、第2剤又はその両方に含有させることができるが、第1剤には芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、尿素、炭酸水素アンモニウムを、第2剤には尿素、アルミニウム化合物、炭酸水素アンモニウムを含有させるのが好ましい。   For the first and / or second agent of the non-oxidative metal hair dye, an aromatic alcohol, an anionic surfactant, an aluminum compound, urea, And at least one dark dye selected from the group consisting of ammonium bicarbonate. It can be contained in the first agent, the second agent or both, but the first agent is an aromatic alcohol, an anionic surfactant, urea, ammonium hydrogen carbonate, the second agent is urea, an aluminum compound, It is preferable to contain ammonium hydrogen carbonate.

芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらの芳香族アルコールの中で、好ましくはベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
芳香族アルコールの含有量は、0.1〜20重量%が好ましく、0.5〜7重量%がより好ましい。
Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol and the like. Of these aromatic alcohols, benzyl alcohol and benzyloxyethanol are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more as required.
The content of the aromatic alcohol is preferably 0.1 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 7% by weight.

アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤の中で、好ましくはポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウムが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
アニオン性界面活性剤の含有量は、0.01〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がより好ましい。
Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, sodium tetradecene sulfonate, sodium sulfosuccinate, and sodium N-lauroyl-L-glutamate. Among these anionic surfactants, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium tetradecene sulfonate are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more as required.
The content of the anionic surfactant is preferably 0.01 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

アルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム(カリミョウバン)、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。これらの中で、好ましくは、硫酸カリウムアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
アルミニウム化合物の含有量は、0.02〜5重量%が好ましく、0.05〜3重量%がより好ましい。
Examples of the aluminum compound include aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate (potash alum), aluminum acetate, chlorohydroxyaluminum and the like. Of these, potassium aluminum sulfate and chlorohydroxyaluminum are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more as required.
The content of the aluminum compound is preferably 0.02 to 5% by weight, and more preferably 0.05 to 3% by weight.

尿素の含有量は、0.1〜10重量%が好ましく、0.5〜5重量%がより好ましい。また、炭酸水素アンモニウムの含有量は、0.1〜10重量%が好ましく、0.1〜5重量%がより好ましい。   The content of urea is preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight. Moreover, 0.1-10 weight% is preferable and, as for content of ammonium hydrogencarbonate, 0.1-5 weight% is more preferable.

また、第1剤、第2剤には、更に、アルカリ剤含有させることにより、濃染等の添加効果が発揮される傾向がある。
アルカリ剤としては、アンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及び2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。
Moreover, the 1st agent and the 2nd agent have the tendency to exhibit addition effects, such as deep dyeing, by containing an alkali agent further.
Examples of the alkaline agent include ammonia, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium carbonate, isopropanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. These may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明の第1剤、第2剤は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状等、任意の剤型とすることができる。   The 1st agent and 2nd agent of this invention can be made into arbitrary dosage forms, such as liquid form, emulsion, cream form, gel form, foam form.

本発明における染毛料としては特に制限されないが、カラートリートメント、ヘアマスカラ、ヘアマニキュア等が挙げられる。
本発明に用いられる染毛料には、色素や染料としては、タール色素、塩基性染料、HC染料、酸性染料、直接染料等が好ましく、これらは単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて用いられる。これらの色素や染料を含有させることにより、多彩な色調に染毛することが可能である。
塩基性染料としては、染毛料に通常用いられ得る塩基性染料であれば特に限定されるものでなく、例えばBasic Blue 75 (塩基性青75)、Basic Red 51(塩基性赤51)、Basic Red 76(塩基性赤76)、Basic Blue 99 (塩基性青99)、Basic Brown 16(塩基性茶16)、Basic Brown 17(塩基性茶17)、Basic Yellow 57 (塩基性黄57)、 Basic Yellow 87(塩基性黄87)、Basic Orange 31 (塩基性橙31)等が挙げられる。
HC染料としては、染毛料に通常用いられ得るHC染料であれば特に限定されるものでなく、例えばHC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue no.9、HC Blue No.10 、HC Blue No.11 、HC Blue No.12 、HC Blue No.13 、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1 、HC Red No.3 、HC Red No.7 、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10 、HC Yellow No.11 、2−アミノ−6−クロロ−4ニトロフェノ−ル、2−アミノ−3−ニトロフェノ−ル、4−アミノ−3−ニトロフェノ−ル、ヒドロキシアントラキノンアミノプロピルメチルモルホニウムメトサルフェ−ト、3−メチルアミノ−4−ニトロフェノキシエタノ−ル、2−ニトロ−5−グリセリルメチルアニリン等が挙げられる。
酸性染料としては、染毛料に通常用いられ得る酸性染料であれば特に限定されるものでなく、例えば赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2号、赤色201号、赤色227号、赤色220号、赤色230号、赤色231号、赤色232号、だいだい色205号、橙色207号、黄色202号、黄色203号、緑色201号、緑色204号、緑色206号、青色202号、青色203号、青色205号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、だいだい色402号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、褐色201号、緑色401号、緑色402号、紫色401号、黒色401号等が挙げられる。
Although it does not restrict | limit especially as a hair dye in this invention, A color treatment, hair mascara, hair nail polish, etc. are mentioned.
In the hair dye used in the present invention, tar dyes, basic dyes, HC dyes, acid dyes, direct dyes and the like are preferable as the dyes and dyes, and these are used alone or in combination of two or more as necessary. . By containing these pigments and dyes, hair can be dyed in various colors.
The basic dye is not particularly limited as long as it is a basic dye that can be usually used in hair dyes. For example, Basic Blue 75 (Basic Blue 75), Basic Red 51 (Basic Red 51), Basic Red 76 (basic red 76), Basic Blue 99 (basic blue 99), Basic Brown 16 (basic brown 16), Basic Brown 17 (basic brown 17), Basic Yellow 57 (basic yellow 57), Basic Yellow 87 (basic yellow 87), Basic Orange 31 (basic orange 31) and the like.
The HC dye is not particularly limited as long as it is an HC dye that can be usually used in hair dyes. For example, HC Blue No.2, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue no.9, HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Red No.1, HC Red No. 3, HC Red No. 7, HC Red No. 10, HC Red No. 11, HC Red No. 13, HC Red No. 14, HC Violet No. 1, HC Violet No. 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4, HC Yellow No. 6, HC Yellow No. 9, HC Yellow No. 10, HC Yellow No. 11, 2-amino-6-chloro-4nitrophenol, 2-amino-3 -Nitrophenol, 4-amino-3-nitrophenol, hydroxyanthraquinone aminopropylmethylmorphonium methosulfate, 3-methylamino-4-nitrophenoxyethanol, 2-nitro-5-glycerylmethylaniline, etc. Is mentioned.
The acid dye is not particularly limited as long as it is an acid dye that can be usually used in hair dyes. For example, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 220, Red No. 230, Red No. 231, Red No. 232, Orange No. 205, Orange 207, Yellow 202, Yellow 203, Green 201, Green 204, Green 206, Blue 202, Blue 203, Blue 205, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504 Red 506, orange 402, yellow 402, yellow 403, yellow 406, yellow 407, brown 201, green 401, green 402, purple 401, black 401, etc. It is.

染毛料における色素や染料の含有量は、2重量%以下が好ましく、0.01〜1重量%がより好ましい。2重量%を超えると皮膚への染着性が大きくなる傾向がある。   The content of the pigment or dye in the hair dye is preferably 2% by weight or less, and more preferably 0.01 to 1% by weight. If it exceeds 2% by weight, there is a tendency that the dyeability on the skin increases.

本発明に用いられる染毛料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品や染毛料に常用される各種成分を含有させることができる。これらの成分としては、前記第1剤、第2剤に含有させるのと同じものが使用できる。   The hair dye used in the present invention can contain various components usually used in cosmetics and hair dyes as long as the effects of the present invention are not impaired. As these components, the same components as those contained in the first agent and the second agent can be used.

染毛料には、必要に応じ、前記した濃染剤やアルカリ剤を含有させることができる。   The hair dye can contain the above-described deep dyeing agent and alkali agent as necessary.

本発明に用いられる染毛料は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状等、任意の剤型とすることができる。   The hair dye used in the present invention can be in any dosage form such as liquid, emulsion, cream, gel or foam.

本発明の染毛方法は、非酸化型金属系染毛剤を使用して毛髪を染色した後、更に、染毛料を使用して染色する。
具体的には、例えば、非酸化型金属系染毛剤の第1剤を毛髪に塗布し、均一に延ばした後5〜15分間程度放置し、次いで、第2剤を塗布し、第1剤と第2剤を良く混ぜ合わせて均一に延ばした後、5〜15分間程度放置する。その後、水洗して両剤を除去する。
次いで、非酸化型金属系染毛剤で染色された毛髪に染毛料を塗布し、均一に延ばした後、30秒〜15分間程度放置した後、水洗し、乾燥する。
染毛料による染色は、通常、非酸化型金属系染毛剤で染色した後、続いて染毛料で染色するのが効果的且つ効率的である。しかしながら、非酸化型金属系染毛剤の作用が残っている間に染毛料による染色を行えばよく、例えば、非酸化型金属系染毛剤での染色は美容院で行い、染毛料での染色は自宅で行うことも可能である。
In the hair dyeing method of the present invention, hair is dyed using a non-oxidizing metal hair dye and then dyed using a hair dye.
Specifically, for example, the first agent of the non-oxidation type metal hair dye is applied to the hair, uniformly spread, then left for about 5 to 15 minutes, then the second agent is applied, and the first agent And the second agent are mixed well and uniformly spread, and then left for about 5 to 15 minutes. Thereafter, both agents are removed by washing with water.
Next, a hair dye is applied to the hair dyed with the non-oxidative metal hair dye, and the hair is uniformly spread, then left for about 30 seconds to 15 minutes, then washed with water and dried.
In dyeing with a hair dye, it is usually effective and efficient to dye with a non-oxidation type metal hair dye and then with a hair dye. However, dyeing with a hair dye may be performed while the action of the non-oxidizing metal hair dye remains, for example, dyeing with a non-oxidizing metal hair dye is performed at a beauty salon, Dyeing can also be done at home.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されないことは云うまでもない。尚、以下の記載において、%は重量%を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, it cannot be overemphasized that this invention is not restrict | limited at all by these. In the following description, “%” means “% by weight”.

(A)非酸化型金属系染毛剤の調製
「第1剤の調製」
表1に示すように、金属イオンと反応して発色する発色剤としてタンニン酸を用い、濃染剤としては、芳香族アルコールとしてベンジルアルコール、及び炭酸水素アンモニウムを用い、表1に示した配合で、ジェル状の第1剤1−1を調製した。
(A) Preparation of non-oxidative metallic hair dye “Preparation of first agent”
As shown in Table 1, tannic acid is used as a color former that reacts with metal ions, and benzyl alcohol and ammonium bicarbonate are used as the aromatic alcohol, and the formulation shown in Table 1 is used. A gel-like first agent 1-1 was prepared.

「第2剤の調製」
表2に示すように、金属塩として硫酸第一鉄を用い、濃染剤としては、アルミニウム化合物としてクロルヒドロキシアルミニウムを用い、表2に示した配合で、クリーム状の第2剤1−2を調製した。
"Preparation of the second agent"
As shown in Table 2, ferrous sulfate was used as the metal salt, chlorohydroxyaluminum was used as the aluminum compound as the dark dye, and the creamy second agent 1-2 was formulated according to the formulation shown in Table 2. Prepared.

(B)染毛料の調製
表3に示すように、染料としてはBasic Blue 99(塩基性青99)、Basic Brown 16(塩基性茶16)、Basic Red 76(塩基性赤76)、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4を使用し、また、濃染剤としては、アルミニウム化合物としてクロルヒドロキシアルミニウム、及び炭酸水素アンモニウムを使用し、表3に示した配合で、ダークブラウン系のカラートリートメント2−1及びローズブラウン系のカラートリートメント2−2を調製した。
(B) Preparation of hair dye As shown in Table 3, basic dyes such as Basic Blue 99 (basic blue 99), Basic Brown 16 (basic brown 16), Basic Red 76 (basic red 76), HC Yellow No. . 2, HC Yellow No. No. 4 is used, and as the dark dye, chlorohydroxyaluminum and ammonium hydrogen carbonate are used as the aluminum compound, and in the formulation shown in Table 3, the dark brown color treatment 2-1 and the rose brown type are used. Color treatment 2-2 was prepared.

実施例1〜3
長さ約10cmの100%白髪毛(ビューラックス社製)毛束1gに、非酸化型金属系染毛剤(A)の第1剤1−1を2g塗布して均一に延ばして15分間放置した後、非酸化型金属系染毛剤(A)の第2剤1−2を2g塗布して均一に延ばし15分間放置した後、シャンプー処理した。
次いで、上記処理毛束にダークブラウン系カラートリートメント2−1を2g塗布して均一に延ばし、表4に示した時間(括弧内に示す)放置した後、水洗し、ドライヤーで乾燥させた。
Examples 1-3
Apply 1 g of the first agent 1-1 of the non-oxidative metal hair dye (A) to 1 g of a 100% gray hair (Burelux) hair bundle of about 10 cm in length, extend uniformly and leave for 15 minutes After that, 2 g of the second agent 1-2 of the non-oxidation type metal hair dye (A) was applied and uniformly spread, allowed to stand for 15 minutes, and then shampooed.
Next, 2 g of dark brown color treatment 2-1 was applied to the treated hair bundle and uniformly spread, allowed to stand for the time shown in Table 4 (shown in parentheses), washed with water, and dried with a drier.

比較例1〜3
100%白髪毛(ビューラックス社製)毛束1gにダークブラウン系カラートリートメント2−1を2g塗布し均一に延ばし、表4に示した時間(括弧内に示す)放置した後、水洗し、ドライヤーで乾燥させた。
Comparative Examples 1-3
Apply 2g of dark brown color treatment 2-1 to 1g of 100% gray hair (Bulux) and spread it uniformly, leave it for the time shown in Table 4 (shown in parentheses), wash with water, and drier And dried.

上記実施例1〜3及び比較例1〜3で得られた染色毛について、下記の方法で染毛力を評価するとともに、褪色試験を行った。   About the dyed hair obtained in the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, while evaluating the hair dyeing power with the following method, the fading test was done.

「染毛力の評価方法」
色差計(ミノルタ株式会社製、MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM−2600d)を用い、染色前の白髪毛をブランクとしてLab値を測定し、染色毛のLab値との色差ΔE1により染毛力を評価した。
ΔE1の値が大きいほど染毛力が大きいことを踏まえ、下記の基準により染毛力を評価した。
◎:45<ΔE1(白髪毛が非常によく着色していることが目視でわかる。)
○:35<ΔE1≦45(白髪毛が着色していることが目視でわかる。)
△:ΔE1≦35(白髪毛があまり着色していないことが目視でわかる。)
"Evaluation method of hair coloring power"
Using a color difference meter (MINOLTA SPECTROPHOMETER CM-2600d, manufactured by Minolta Co., Ltd.), the Lab value was measured using the white hair before dyeing as a blank, and the hair coloring power was evaluated by the color difference ΔE1 with the Lab value of the dyed hair.
Based on the fact that the greater the value of ΔE1, the greater the hair coloring power, the hair coloring power was evaluated according to the following criteria.
A: 45 <ΔE1 (It can be visually observed that the gray hair is very well colored.)
○: 35 <ΔE1 ≦ 45 (It can be seen visually that gray hair is colored.)
(Triangle | delta): (DELTA) E1 <= 35 (it understands visually that the gray hair is not colored so much.)

「褪色試験」
染色した毛束をラウレス硫酸ナトリウム水溶液(1%、40℃)に10分間浸漬し、水洗し、ドライヤーで乾燥させて褪色試験後の褪色毛を得た
得られた褪色毛について、色差計(ミノルタ株式会社製、MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM−2600d)を用い、染色前の白髪毛をブランクとしてLab値を測定し、褪色毛のLab値との色差ΔE2により染毛力を評価した。
ΔE2の値が大きいほど色落ちが少ない、即ち、褪色抑制効果が大きいことを踏まえ、下記の基準により褪色抑制効果を評価した。
◎:35<ΔE2(褪色が非常に抑制できていることが目視でわかる。)
○:25<ΔE2≦35(褪色がある程度抑制できていることが目視でわかる。)
△:ΔE2≦25(褪色が殆ど抑制できていないことが目視でわかる。)
"Discoloration test"
The dyed hair bundle was immersed in an aqueous solution of sodium laureth sulfate (1%, 40 ° C.) for 10 minutes, washed with water, and dried with a drier to obtain an amber color after a fading test. The Lab value was measured using MINOLTA SPECTROTOPOMETER CM-2600d (manufactured by Co., Ltd.) with the gray hair before dyeing as a blank, and the hair dyeing power was evaluated by the color difference ΔE2 from the Lab value of dark blue hair.
Based on the fact that the greater the value of ΔE2, the less color fading, that is, the greater the fading suppression effect, the fading suppression effect was evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): 35 <(DELTA) E2 (It turns out visually that the fading can be suppressed very much.)
○: 25 <ΔE2 ≦ 35 (It can be visually confirmed that the fading can be suppressed to some extent.)
(Triangle | delta): (DELTA) E2 <= 25 (it understands visually that the fading is hardly suppressed.)

ΔE1、ΔE2及び評価結果を表4に示す。
また、褪色抑制効果を示す指標として、ΔE3(ΔE1−ΔE2)も示す。ΔE3は小さい程、褪色抑制効果が得られていることを示す。
更に、図1はΔE1及びΔE2を示すグラフであり、図2は、ΔE3(ΔE1−ΔE2)を示すグラフである。
ΔE3は小さい程、褪色抑制効果が大きいことを示すが、実施例1〜3のΔE3は比較例1〜3のΔE3に比べて小さく、本発明の染毛方法は褪色抑制効果が極めて優れていることがわかる。
また、実施例1〜3と比較例1〜3のカラートリートメントにおける放置時間を比較することにより、本発明の染毛方法におけるカラートリートメントは、従来のカラートリートメントに比べ短い放置時間で良く染色されており、使い勝手が良いことがわかる。
Table 4 shows ΔE1, ΔE2, and evaluation results.
Further, ΔE3 (ΔE1−ΔE2) is also shown as an index indicating the fading suppression effect. A smaller ΔE3 indicates that a fading suppression effect is obtained.
Further, FIG. 1 is a graph showing ΔE1 and ΔE2, and FIG. 2 is a graph showing ΔE3 (ΔE1-ΔE2).
The smaller ΔE3 is, the greater the fading suppression effect is. However, ΔE3 in Examples 1 to 3 is smaller than ΔE3 in Comparative Examples 1 to 3, and the hair dyeing method of the present invention is extremely excellent in fading suppression effect. I understand that.
Further, by comparing the leaving times in the color treatments of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the color treatment in the hair dyeing method of the present invention is well dyed in a shorter leaving time than the conventional color treatment. It can be seen that it is easy to use.

実施例4〜6
染毛料としてローズブラウン系カラートリートメントを用いた以外は、上記実施例1〜3と同様に操作した。
Examples 4-6
The same operation as in Examples 1 to 3 was performed except that rose brown color treatment was used as the hair dye.

比較例4〜6
染毛料としてローズブラウン系カラートリートメントを用いた以外は、上記比較例1〜3と同様に操作した。
Comparative Examples 4-6
The same operation as in Comparative Examples 1 to 3 was performed except that rose brown color treatment was used as a hair dye.

上記実施例4〜6及び比較例4〜6で得られた染色毛について、上記実施例1〜3及び上記比較例1〜3と同様の方法により染毛力を評価するとともに、褪色試験を行った。
ΔE1、ΔE2及び評価結果を表5に示す。また、褪色抑制効果を示す指標として、ΔE3(ΔE1−ΔE2)も示す。ΔE3は小さい程、褪色抑制効果が得られていることを示す。
For the dyed hair obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6, the hair coloring power was evaluated by the same method as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, and a fading test was performed. It was.
Table 5 shows ΔE1, ΔE2 and evaluation results. Further, ΔE3 (ΔE1−ΔE2) is also shown as an index indicating the fading suppression effect. A smaller ΔE3 indicates that a fading suppression effect is obtained.

図3はΔE1及びΔE2を示すグラフであり、図4は、ΔE3(ΔE1−ΔE2)を示すグラフである。
実施例4〜6のΔE3は比較例4〜6のΔE3に比べて小さく、本発明の染毛方法は褪色抑制効果が極めて優れていることがわかる。
また、実施例4〜6と比較例4〜6のカラートリートメントにおける放置時間を比較することにより、本発明の染毛方法におけるカラートリートメントは、従来のカラートリートメントに比べ短い放置時間で良く染色されており使い勝手が良いことがわかる。
FIG. 3 is a graph showing ΔE1 and ΔE2, and FIG. 4 is a graph showing ΔE3 (ΔE1-ΔE2).
ΔE3 of Examples 4 to 6 is smaller than ΔE3 of Comparative Examples 4 to 6, and it can be seen that the hair dyeing method of the present invention is extremely excellent in the fading suppression effect.
Further, by comparing the leaving times in the color treatments of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6, the color treatment in the hair dyeing method of the present invention is well dyed in a shorter leaving time than the conventional color treatment. You can see that it is easy to use.

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以上のように、本発明の染毛方法によれば、非酸化型金属系染毛剤では表現できない多彩な色調に染色でき、また、染毛料で染毛する際の加温時間や放置時間を短縮でき、更に、染毛した染料の褪色を抑制し染毛後の多彩な色調を維持することができる。   As described above, according to the hair dyeing method of the present invention, it is possible to dye in various colors that cannot be expressed with a non-oxidative metal hair dye, and the heating time and leaving time when dyeing with a hair dye are reduced. It can be shortened, and further, the discoloration of the dyed hair can be suppressed and various color tones after the hair dyeing can be maintained.

Claims (4)

金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤と、金属塩を含有する第2剤からなる非酸化型金属系染毛剤を使用し、次いで、染毛料を使用する染毛方法であって、
金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤がタンニン酸であり、
染毛料が、タール色素、塩基性染料、HC染料、酸性染料、および直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の色素または染料を含み、
第1剤、第2剤および染毛料からなる群から選択される少なくとも1種が濃染剤を含有することを特徴とする染毛方法。
A hair dyeing method using a non-oxidizing metal hair dye comprising a first agent containing a color former that reacts with metal ions and a second agent containing a metal salt, and then using a hair dye. Because
The first agent containing a color former that develops color by reacting with metal ions is tannic acid,
Hair dye is seen contains at least one dye or dye is selected from the group consisting of tar pigments, basic dyes, HC dyes, acid dyes, and direct dyes,
A hair dyeing method, wherein at least one selected from the group consisting of a first agent, a second agent and a hair dye contains a deep dye .
染毛料がカラートリートメント、ヘアマスカラ、ヘアマニキュアから選ばれることを特徴とする請求項1に記載の染毛方法。 Hair dye color treatments, hair mascara, hair method according to claim 1, characterized in that it is selected from hair manicure. 非酸化型金属系染毛剤の第1剤及び/又は第2剤が濃染剤を含み、かつ該濃染剤が、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、アルミニウム化合物、尿素、及び炭酸水素アンモニウムよりなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2に記載の染毛方法。 The first and / or second agent of the non-oxidative metal hair dye contains a dark dye, and the dark dye is an aromatic alcohol, an anionic surfactant, an aluminum compound, urea, and hydrogen carbonate. dyeing method according to claim 1 or 2, at least one der wherein Rukoto selected from the group consisting of ammonium. 染毛料が濃染剤を含み、かつ該濃染剤が、芳香族アルコール、アニオン性界面活性剤、アルミニウム化合物、尿素、及び炭酸水素アンモニウムよりなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の染毛方法。 Hair dyes comprises a dark stain, and the concentration dyeing agent, an aromatic alcohol, an anionic surfactant, an aluminum compound, urea, and at least one Der Rukoto selected from the group consisting of ammonium bicarbonate The hair dyeing method according to any one of claims 1 to 3 .
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