JP6589447B2 - 光学反射フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
なお、説明は以下の順序で行う。
1.光学反射フィルムの概要
2.光学反射フィルムの製造方法
光学反射フィルムの製造方法の実施形態の説明に先駆けて、光学反射フィルムの製造方法により製造される光学反射フィルムの概要について説明する。
上記製造方法により製造される光学反射フィルムは、基材上に、高屈折率層及び低屈折率層を含む積層体が配置された構成を有する。このような構成の光学反射フィルムは、高屈折率層及び低屈折率層の光学膜厚(膜厚×屈折率)を適宜制御した積層体を設けることにより、特定波長の光線を反射することができる。例えば、波長200〜400nmの光線(紫外線)を反射する場合には紫外遮蔽フィルムとなり、波長400〜700nmの光線(可視光)を反射する場合には可視光着色フィルムとなり、波長700〜1200nmの光線(赤外線)を反射する場合には赤外遮蔽フィルムとなる。また、積層体の光学膜厚等を適宜設計することで、反射する光線の波長及び反射率を制御し、金属光沢調フィルムとすることもできる。これらのうち、光学反射フィルムが遮蔽しうる光線は、波長200nm〜1000μmの紫外線〜赤外線領域の光線であることが好ましく、250〜2500nmの波長を有する光線であることがより好ましく、波長700〜1200nmの近赤外線領域の光線であることがより好ましい。
赤外遮蔽フィルムの構成は、基材フィルムと、高屈折率層及び低屈折率層から構成される1つ以上のユニット(積層体)とを有する。また、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された交互積層体の形態を有することが好ましい。また、赤外遮蔽フィルムは高屈折率層と低屈折率層とから構成されるユニット(積層体)が複数設けられていてもよい。
まず、基材フィルム上に屈折率を測定する各屈折率層を単層で塗設したサンプルを作製し、このサンプルを10cm×10cmに断裁する。そして、各サンプルの測定側の裏面を粗面化処理した後、黒色のスプレーで光吸収処理を行って裏面での光の反射を防止する。この後、分光光度計U−4000型(株式会社日立製作所製)を用いて、5度正反射の条件で可視光領域(400nm〜700nm)の反射率を25点測定した平均値から、平均屈折率を求める。
赤外遮蔽フィルムの基材フィルムとしては、種々の樹脂フィルムを用いることができる。基材フィルムとしては、例えば、ポリオレフィンフィルム(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリ塩化ビニル、3酢酸セルロース等が挙げられる。基材フィルムとして好ましくは、ポリエステルフィルムである。ポリエステルフィルムとしては、特に限定されるものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分とを主要な構成成分とし、フィルム形成が可能なポリエステルフィルムであることが好ましい。
次に、光学反射フィルムの製造方法について説明する。光学反射フィルムの製造方法では、スライドホッパー塗布装置を用いて10層以上40層以下の層を同時重層塗布する工程(同時重層塗布工程)により、高屈折率層と低屈折率層とからなる積層体を作製する。この積層体の作製においては、スライドホッパー塗布装置のスライド面上において、高屈折率用塗布液と低屈折率用塗布液とを積層する。そして、この積層した高屈折率用塗布液と低屈折率用塗布液とを基材フィルムに塗布することにより、基材フィルム上に高屈折率層と低屈折率層とを形成する。
まず、スライドホッパー塗布装置のコーターダイスを構成する各ブロック上のスライド面において、積層された高屈折率層用塗布液と低屈折率層用塗布液と同時重層流れの各界面における、流下液膜のスライド面と平行な速度成分の高粘度液側の剪断速度を、界面における剪断速度(d)とする。
また、流下液膜の界面が各ブロック(スライド面)上を流下する時間を、流下時間(t)とする。
調製工程においては、赤外遮蔽フィルムの高屈折率層及び低屈折率層を形成する塗布液をそれぞれ調製する。調製工程では、調製釜、送液装置及び濾過装置を用いる。
低屈折率層用塗布液及び高屈折率層用塗布液としては、塗布後の塗膜に後述するセットを行なうことで層間の混合を抑制できるという点から、ポリビニルアルコール類等の水溶性樹脂と、水又は水と水溶性有機溶剤とを含む水系溶媒とを含む水系塗布液を用いることが好ましい。
高屈折率層用塗布液及び低屈折率層用塗布液を調製するための溶媒は、特に制限されないが、水、有機溶媒、又はその混合溶媒が好ましい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類、ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これら有機溶媒は、単独でも又は2種以上組み合わせて用いてもよい。環境面、操作の簡便性等から、塗布液の溶媒としては、特に水、又は、水とメタノール、エタノール、若しくは、酢酸エチルとの混合溶媒が好ましい。
高屈折率層用塗布液及び低屈折率層用塗布液に用いられる水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレン−2−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチレン−2−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンスルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩等の合成水溶性高分子;ゼラチン、増粘多糖類等の天然水溶性高分子等が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例としては、製造時のハンドリングと膜の柔軟性の点から、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、及び、これらを含有する共重合体、ポリビニルブチラール、ゼラチン、増粘多糖類(特にセルロース類)が挙げられる。これらの水溶性高分子は、単独で用いてもよいし2種以上併用して用いてもよい。
また、ケン化度は、70〜100mol%が好ましく、80〜99.5mol%が水への溶解性の点でより好ましい。
低屈折率層用塗布液及び高屈折率層用塗布液には、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。高屈折率層用塗布液及び低屈折率層用塗布液に添加可能な各種の添加剤としては、例えば、特開昭57−74193号公報、特開昭57−87988号公報、及び特開昭62−261476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、特開昭57−87989号公報、特開昭60−72785号公報、特開昭61−146591号公報、特開平1−95091号公報、及び特開平3−13376号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又はノニオンの各種界面活性剤、特開昭59−42993号公報、特開昭59−52689号公報、特開昭62−280069号公報、特開昭61−242871号公報、及び特開平4−219266号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム等のpH調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、マット剤、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、滑剤、赤外線吸収剤、色素、顔料等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
上記硬化剤の総使用量は、ポリビニルアルコール類1g当たり1〜600mgが好ましく、ポリビニルアルコール類1g当たり100〜600mgがより好ましい。
循環工程(塗布液循環システム)においては、調製された塗布液を、適正な物性に保ちつつ循環させる。循環工程では、貯蔵釜、送液装置、分散装置、脱泡装置、濾過装置及び循環経路を用いる。脱泡装置及び濾過装置は、循環経路に設けられる。
供給工程は、調製及び循環された塗布液を、同時重層塗布工程へ供給する。供給工程は、送液装置、流量計、脱泡装置、濾過装置及び供給経路を用いる。供給経路は、循環工程の貯蔵釜から、塗布工程に、塗布液を供給するための経路である。送液装置、流量計、脱泡装置及び濾過装置は、供給経路に設けられる。
上記の供給工程により、高屈折率層用塗布液及び低屈折率層用塗布液が同時重層塗布工程に供給される。同時重層塗布工程では、スライドホッパー塗布装置を用い、スライド面上において高屈折率用塗布液と低屈折率用塗布液とを積層する。そして、この積層した高屈折率用塗布液と低屈折率用塗布液とを基材フィルムへ塗布することにより、高屈折率層と低屈折率層とを形成する。
まず、同時重層流れのシミュレーションにおける各層界面の高粘度液側の剪断速度(d)について説明する。
スライド面上の剪断速度は、層流のため単層流れの場合は、以下の式で表現され、人手計算が可能である。
さらに、第1塗布液層S1下にブロック11Bとブロック11Cとの間のスリットから第2塗布液が供給されることにより、ブロック11Cのスライド面12C上では、第1塗布液層S1下に第2塗布液層S2が形成される。
同様に、第2塗布液層S2下にブロック11Cとブロック11Dとの間のスリットから第3塗布液が供給されることにより、ブロック11Dのスライド面12D上では、第2塗布液層S2下に第3塗布液層S3が形成される。これにより、ブロック11Dのスライド面12D上において、第3塗布液層S3、第2塗布液層S2、及び、第1塗布液層S1の積層流れが形成される。
そして、第3塗布液層S3下にブロック11Dとブロック11Eとの間のスリットから第4塗布液が供給されることにより、ブロック11Eのスライド面12E上では、第3塗布液層S3下に第4塗布液層S4が形成される。これにより、ブロック11Eのスライド面12E上において、第4塗布液層S4、第3塗布液層S3、第2塗布液層S2、及び、第1塗布液層S1の積層流れが形成される。
このように、スライド面流れでは、コーターダイス3から供給される塗布液により、まず2層流が形成され、逐次3層、4層、・・・、N−1層、N層流に増加して、同時重層流れが形成される。
次に、同時重層流れのシミュレーションにおける、各界面の流下時間(t)について説明する。
各界面の流下時間(t)は、コーターダイスを構成する各ブロックのスライド面上を、同時重層流れの各界面が流下する時間である。この流下時間(t)は、ブロック毎に規定される。従って、流下時間(t)は、図3に例示する構成では、コーターダイス3を構成する各ブロック(ブロック11B、ブロック11C、ブロック11D、ブロック11E)の厚さと、各界面の流下速度(界面流下速度u)に依存する。
同様に、第2塗布液層S2と第3塗布液層S3との界面においては、界面dt21、界面dt22、・・・界面dt2N−2の各界面において、それぞれに流下時間t21〜t2N−2が規定される。第3塗布液層S3と第4塗布液層S4との界面においては、界面dt31、界面dt32、・・・界面dt3N−3の各界面において、それぞれに流下時間t31〜t3N−3が規定される。
上述のように各界面dtにおける剪断速度(d)と流下時間(t)とを規定することにより、界面dt毎の剪断速度(d)と流下時間(t)との積(d×t)を求めることができる。さらに、第1塗布液層S1から第N塗布液層SNまでの各塗布液層間の各界面について、それぞれの界面毎に最初に発生する界面dtX1の(d×t)から、フィルムに塗布されるまでに発生するすべて界面dtXXの(d×t)までをすべて積算することにより、界面毎の積算値Σ(d×t)を求めることができる。
また、同時重層塗布におけるスライド面流れでは、塗布液層毎に流下速度が異なるため、同じ塗布膜厚の場合でもスライド面上では、各塗布液層の流下膜厚が異なる。各層の膜厚についてもシミュレーションソフトにより計算して、上層膜厚(D1)、下層膜厚(D2)を求める。例えば、図3に例示する構成においては、界面dt11〜dt13・・・における上層膜厚(D1)は、第1塗布液層S1の各界面での流下膜厚であり、下層膜厚(D2)は、第2塗布液層S2の各界面での流下膜厚となる。
スライドホッパー塗布装置を用いた同時重層塗布工程においては、シミュレーションで計算される各界面毎の積算値Σ(d×t)の最大値を50以下の条件で同時重層塗布を行なう。積算値Σ(d×t)の最大値を50以下とすることにより、木目状ムラの発生を抑制することができる。さらに、光学反射フィルムの幅方向の均一性が高まり、幅方向の色ムラの発生を抑制することができる。
また、積算値Σ(d×t)の最大値は30以下であることが更に好ましい。積算値Σ(d×t)の最大値が30以下であることにより、上述の作用効果をより顕著に得ることができる。
例えば、塗布液の粘度が上がると、剪断速度(d)が低下し、流下時間(t)が増加する。このとき、粘度上昇による剪断速度(d)の低下率が、流下時間(t)の増加率を上回ることが多い。このため、塗布液の粘度を挙げると、結果的に(d×t)の値が低下する傾向となる。
ブロックの厚さや層数を増加させると、同時重層流れの流下距離が大きくなり、流下時間(t)が増加する。このため、(d×t)の値が増加する傾向となる。
スライド面の傾斜角が小さくなると、剪断速度(d)が低下し、流下時間(t)が増加する。しかし、剪断速度の低下率が、流下時間の増加率よりも大きいため、(d×t)は小さくなる傾向にある。
また、塗布液の膜厚(流量)が大きいと剪断速度(d)が増加するが、流下速度が大きくなり、流下時間が小さくなるが、流下時間の低下率の方が大きいため、(d×t)は小さくなる傾向にある。
塗膜の乾燥処理は、基材フィルム上に上述の同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を、好ましくは1〜15℃にいったん冷却(セット)し、その後10℃以上の乾燥条件で行なうことが好ましい。より好ましい乾燥条件としては、湿球温度−10〜50℃、膜面温度10〜50℃の範囲である。例えば、セット後の塗膜に対し、50℃の温風を1〜5分間吹き付けて乾燥する。また、塗布直後の冷却(セット)方式としては、形成された塗膜の均一性向上の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
上述の製造方法により作製される光学反射フィルムは、積層体の光学膜厚等を制御することで、所定の波長を有する光を遮蔽することができるため、遮蔽する光に応じて光学反射体として種々の用途に適用することができる。例えば、紫外線を反射する紫外遮蔽フィルムを用いた紫外遮蔽体、可視光を反射する光着色フィルムを用いた加飾体、赤外線を反射する赤外遮蔽フィルムを用いた赤外遮蔽体、所定の波長の光を反射する金属光沢調フィルムを用いた加飾体が挙げられる。
以下、光学反射フィルムの用途として、代表的な例である赤外遮蔽フィルムを用いた赤外遮蔽体について説明する。なお、光学反射フィルムの用途は、赤外遮蔽体に限定されない。
光学反射フィルムである赤外遮蔽フィルムは、幅広い分野に応用することができる。例えば、建物の屋外の窓や自動車窓等長期間太陽光に晒らされる設備に貼り合せ、熱線反射効果を付与する熱線反射フィルム等の窓貼用フィルムや、農業用ビニールハウス用フィルム等として用いられる。また、自動車用の合わせガラス等のガラスとガラスとの間に光学反射フィルム挟み込まれた構成の自動車用赤外遮蔽フィルムとしても好適に用いられる。この場合、赤外遮蔽フィルムをガラスで封止できるため、耐久性の観点から好ましい。
(1)波長(300〜2500nm)の分光測光器を用い、各種単板ガラスの分光透過率、分光反射率を測定する。また、波長5.5〜50μmの分光測定器を用いて放射率を測定する。なお、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、熱線吸収板ガラスの放射率は既定値を用いる。
(2)日射透過率、日射反射率、日射吸収率、及び修正放射率の算出は、JIS R3106:1998に従い、日射透過率、日射反射率、日射吸収率、垂直放射率を算出する。修正放射率に関しては、JIS R3107:1998に示されている係数を、垂直放射率に乗ずることにより求める。
(1)厚さの測定値、修正放射率を用いJIS R3209:1998に従って複層ガラスの熱抵抗を算出する。ただし、中空層が2mmを超える場合はJIS R3107:1998に従って中空層の気体熱コンダクタンスを求める。
(2)断熱性は、複層ガラスの熱抵抗に熱伝達抵抗を加えて熱貫流抵抗で求める。
(3)日射熱遮蔽性はJIS R3106:1998により日射熱取得率を求め、1から差し引いて算出する。
[塗布液の調製(調製工程)]
(低屈折率層用塗布液L1の調製)
コロイダルシリカ(スノーテックス(登録商標)OXS、日産化学工業株式会社製、固形分10質量%)12質量部に、ポリビニルアルコール(PVA−I03、重合度300、ケン化度98.5mol%、株式会社クラレ製)の5質量%を水溶液2質量部、及び、3質量%ホウ酸水溶液を10質量部添加した後、40℃に加熱し、撹拌しながら、ポリビニルアルコール(PVA−117、重合度1700、ケン化度98.5mol%、株式会社クラレ製)の5質量%水溶液を20質量部、及び、界面活性剤(ラピゾール(登録商標)A30、日油株式会社製)の1質量%水溶液を1質量部添加し、純水を55質量部加えて低屈折率層用塗布液L1を調製した。ただし、純水は、低屈折率層用塗布液L1が下記表1に記載の粘度になるように量を調整した。
15.0質量%酸化チタンゾル(SRD−W、体積平均粒径5nm、ルチル型酸化チタン粒子、堺化学工業株式会社製)0.5質量部に純水を2質量部加えた後、90℃に加熱した。次に、ケイ酸水溶液(ケイ酸ソーダ4号(日本化学工業株式会社製)をSiO2濃度が2.0質量%となるように純水で希釈したもの)1.3質量部を徐々に添加した。次に、オートクレーブ中、175℃で18時間加熱処理を行い、冷却後、限外濾過膜にて濃縮することにより、固形分濃度が、20質量%のSiO2を表面に付着(被覆)させた酸化チタンゾル(以下、単に「シリカ付着酸化チタンゾル」とも称する)を得た。
上記で得られたシリカ付着酸化チタンゾル(固形分20.0質量%)30質量部に、ポリビニルアルコール(PVA−103、重合度300、ケン化度98.5mo1%、株式会社クラレ製)の5質量%水溶液を2質量部、3質量%ホウ酸水溶液を10質量部、2質量%クエン酸水溶液を10質量部、それぞれ添加した後、40℃に加熱し、撹枠しながら、ポリビニルアルコール(PVA−617、重合度1700、ケン化度95.0mol%、株式会社クラレ製)の5質量%水溶液を20質量部、界面活性剤(ラピゾールA30、日油株式会社製)の1質量%水溶液を1質量部添加し、純水を27質量部加えて高屈折率層用途布液H1を調製した。但し、純水は、高屈折率層用塗布液H1が下記表1に記載の粘度になるように量を調整した。
上述の方法で調製した高屈折率層用塗布液H1と低屈折率層用塗布液L1とに対し、循環工程における分散処理を行った。分散装置として、大平洋機工製マイルダー分散機MDN306を用いて、3000rpmの回転速度で分散処理を行なった。循環工程において分散装置に送液する塗布液の流量は、8L/minであった。
40層重層塗布可能なスライドホッパー塗布装置を用い、低屈折率層用途布液L1と高屈折率層用塗布液H1とを40℃に保温しながら、厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡株式会社製、コスモシャイン(登録商標)A4300、両面易接着層)上に、それぞれ交互に、計38層の同時重層塗布を行なった。
このとき、基材フィルム側から第1層(最下層)と第2層とを低屈折率層、第3層以降は高屈折率層と低屈折率層とを交互に、そして、最上層が低屈折率層となるように、送液タンクを加圧して塗布液をスライドホッパー塗布装置に送液した。送液タンクとスライドホッパー塗布装置との間に設けた流量計(FD−SS2A、株式会社キーエンス製)により、流量を確認したところ、第1層〜最上層への送液流路では流量変動はほとんどない(平均流量に対して±1%未満)ことを確認した。このようにして、低屈折率層及び高屈折率層の合計が最大40層の赤外遮蔽フィルムを作製した。
シミュレーションは、Altair社製有限要素法ソフト「HyperWorks」を使用し、Dell社製コンピューター「OPTIPLEX 9020」により行った。
各実施例及び比較例における、同時重層の塗布層数、シミュレーション結果、ならびに隣接する層の粘度差を、下記表1に示す。なお、塗布液の粘度は、落下式粘度計により測定した。
実施例2〜5の赤外遮蔽フィルムは、塗布層数、及び、各条件を下記表1に記載の条件とした以外は、実施例1と同様に作製した。
比較例1〜2の赤外遮蔽フィルムは、塗布層数、及び、各条件を下記表2に記載の条件とした以外は、実施例1と同様に作製した。
実施例1〜5及び比較例1〜2で作製した赤外遮蔽フィルムについて、目視による木目状ムラ及び幅方向色ムラの下記の性能評価を行った。幅方向色ムラについては、赤外遮蔽フィルムを黒紙の上に敷き、反射光で目視評価した。評価結果を下記表3及び表4に示す。
○○:全く発生無
○:僅かに発生
△:弱く発生
×:強く発生
Claims (4)
- 連続的に走行する基材フィルム上に、高屈折率層用塗布液及び低屈折率層用塗布液を、スライドホッパー塗布装置を用いて10層以上40層以下の層を同時重層塗布する工程を含む光学反射フィルムの製造方法であって、
各ブロック上の各界面におけるスライド面上の流下液膜のスライド面と平行な速度成分の高粘度液側の剪断速度dとし、
界面の各ブロック流下時間をtとした場合、
各界面における(d×t)という数値の界面が形成されてから、塗布されるまでの積算値の最大値が、Σ(d×t)≦50という条件で同時重層塗布を行なう
光学反射フィルムの製造方法。 - 各界面における上層側の流下膜厚D1とし、下層側の流下膜厚D2とした場合、各界面における(d×(D1/D2)×t)という数値の界面が形成されてから塗布されるまでの積算値の最大値が、Σ(d×(D1/D2)×t)≦30という条件で同時重層塗布を行なう請求項1に記載の光学反射フィルムの製造方法。
- 各界面において隣接する塗布液の粘度差が、100cp以上である請求項1又は2に記載の光学反射フィルムの製造方法。
- 前記高屈折率層用塗布液、及び、前記低屈折率層用塗布液は、少なくとも1種以上の金属酸化物を含む請求項1から3のいずれかに記載の光学反射フィルムの製造方法。
Priority Applications (2)
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