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JP6600249B2 - Adhesive tape and peeling method of adhesive tape - Google Patents
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Description

本発明は、高い粘着力で被着体に貼付しても容易に剥離することができる粘着テープ、及び、該粘着テープの剥離方法に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape that can be easily peeled even when affixed to an adherend with high pressure-sensitive adhesive force, and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive tape.

粘着テープは、プラスチック、ガラス、金属、木材、陶器、ゴム、紙、布、皮等あらゆる被着体に対して用いられており、粘着テープを貼付された被着体があらゆる分野に用いられている。
粘着テープの用途によっては、いったん貼着した粘着テープを、被着体を損傷したり糊残りしたりすることなく、被着体から剥離することが求められる。例えば、半導体チップの製造工程においては、研削工程やダイシング工程等の加工時に取扱いを容易にし、破損したりしないようにするために、ウエハに粘着テープを貼付して補強したり、粘着テープを介してウエハに支持板を貼付して補強したりすることが行われる。
このような用途において粘着テープには、加工工程中にウエハを強固に固定できるだけの高い粘着性とともに、工程終了後にはウエハを損傷することなく剥離できる剥離性とが求められる(以下、「高接着易剥離」ともいう。)。
Adhesive tape is used for all adherends such as plastic, glass, metal, wood, ceramics, rubber, paper, cloth, leather, etc., and adherends with adhesive tape are used in all fields. Yes.
Depending on the application of the pressure-sensitive adhesive tape, it is required that the pressure-sensitive adhesive tape once adhered is peeled off from the adherend without damaging the adherend or leaving adhesive residue. For example, in the manufacturing process of a semiconductor chip, in order to facilitate handling during processing such as a grinding process or a dicing process, and to prevent damage, the wafer is reinforced by attaching an adhesive tape to the wafer or via an adhesive tape. Then, a support plate is attached to the wafer for reinforcement.
In such applications, the adhesive tape is required to have a high adhesive enough to firmly fix the wafer during the processing process and a releasability that can be removed without damaging the wafer after completion of the process (hereinafter referred to as “high adhesion”). Also called “easy peeling”.)

高接着易剥離を実現した粘着テープとして特許文献1には、アゾ化合物等の刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する接着層を有する両面接着テープを用いたウエハの処理方法が記載されている。特許文献1に記載されたウエハの処理方法では、まず、両面接着テープを介してウエハを支持板に固定する。その状態で研削工程等を行った後に刺激を与えると、気体発生剤から発生した気体がテープの表面とウエハとの界面に放出され、その圧力によって少なくとも一部が剥離される。特許文献1の両面接着テープを用いれば、ウエハを損傷することなく、かつ、糊残りもすることなく剥離できる。 Patent Document 1 describes a wafer processing method using a double-sided adhesive tape having an adhesive layer containing a gas generating agent that generates a gas upon stimulation with an azo compound or the like as a pressure-sensitive adhesive tape that achieves high adhesion and easy peeling. Yes. In the wafer processing method described in Patent Document 1, first, a wafer is fixed to a support plate via a double-sided adhesive tape. When stimulation is performed after the grinding process or the like is performed in this state, the gas generated from the gas generating agent is released to the interface between the surface of the tape and the wafer, and at least a part is peeled off by the pressure. If the double-sided adhesive tape of patent document 1 is used, it can peel, without damaging a wafer and without the adhesive residue.

しかしながら、粘着テープにおいて粘着性と剥離性とはトレードオフの関係にあり、高い粘着性を発揮しながら、同時に高い剥離性を発揮させることは困難である。例えば、特許文献1に記載された両面接着テープを半導体チップの製造工程に用いた場合においても、研削工程やダイシング工程時の歩留りを向上させようとすれば、更に高い粘着性を有する粘着テープを用いて強固に固定することが必要となる。しかしながら、粘着テープにそれほど高い粘着性を付与した場合には、その後に気体発生剤から気体を発生させても充分には剥離できないことがあり、かえって歩留りを低下させてしまうことがあるという問題があった。 However, in the pressure-sensitive adhesive tape, there is a trade-off relationship between adhesiveness and peelability, and it is difficult to exhibit high peelability at the same time while exhibiting high adhesiveness. For example, even when the double-sided adhesive tape described in Patent Document 1 is used in a semiconductor chip manufacturing process, an adhesive tape having higher adhesiveness can be obtained if the yield during the grinding process or dicing process is improved. It is necessary to use and fix firmly. However, when the adhesive tape is given a high degree of adhesiveness, it may not be sufficiently peeled even if gas is subsequently generated from the gas generating agent, which may reduce the yield. there were.

特開2003−231872号公報JP 2003-231872 A

本発明は、上記現状に鑑み、高い粘着力で被着体に貼付しても容易に剥離することができる粘着テープ、及び、該粘着テープの剥離方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the adhesive tape which can be easily peeled even if it sticks to a to-be-adhered body with high adhesive force in view of the said present condition, and the peeling method of this adhesive tape.

本発明は、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層を有し、かつ、前記気体発生剤を含有する粘着剤層の表面に該粘着剤層の端部に達する線状の離型処理部を有する粘着テープである。
また、本発明は、被着体から粘着テープを剥離する方法であって、前記粘着テープは、被着体に貼付した側に刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層を有し、かつ、前記気体発生剤を含有する粘着剤層の表面に該粘着剤層の端部に達する線状の離型処理部を有するものであり、前記被着体に貼付された粘着テープに刺激を与えて、前記気体発生剤から気体を発生させる工程と、前記気体発生後の粘着テープが貼付された被着体を液体で処理して、被着体から粘着テープを剥離する工程を有する粘着テープの剥離方法である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing a gas generating agent that generates gas upon stimulation, and a linear shape reaching the end of the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent It is an adhesive tape having a release processing part.
Further, the present invention is a method for peeling an adhesive tape from an adherend, wherein the adhesive tape has an adhesive layer containing a gas generating agent that generates gas by stimulation on the side attached to the adherend. And having a linear release treatment part reaching the end of the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent, and a pressure-sensitive adhesive tape attached to the adherend Providing a stimulus to generate gas from the gas generating agent, and treating the adherend to which the pressure-sensitive adhesive tape has been affixed with a liquid to separate the pressure-sensitive adhesive tape from the adherend. It is the peeling method of an adhesive tape.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討の結果、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの該気体発生剤を含有する粘着剤層の表面に線状の離型処理部を設けることにより、気体発生時の剥離態様を制御できることを見出した。更に、該粘着テープを貼付した被着体において、気体を発生させた後に液体で処理することにより、高い粘着力で被着体に貼付された粘着テープであっても、容易に剥離することができることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies, the present inventors have performed a linear release treatment on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent that generates gas upon stimulation. It has been found that the separation mode at the time of gas generation can be controlled by providing the portion. Furthermore, in the adherend to which the adhesive tape is affixed, by treating with a liquid after generating gas, even an adhesive tape affixed to the adherend with a high adhesive force can be easily peeled off. The present invention has been completed by finding out what can be done.

本発明の粘着テープは、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層(以下、「気体発生粘着剤層」ともいう。)を有する。
本発明の粘着テープは、上記気体発生粘着剤層のみからなるノンサポートテープであってもよく、基材の片面に気体発生粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。なお、上記粘着テープが両面粘着テープである場合、少なくとも一方の面の粘着剤層が気体発生粘着剤層であればよい。
また、本発明の粘着テープが基材を有する場合、上記基材は特に限定されないが、光を透過又は通過するものであることが好ましく、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。また、上記基材は、コロナ処理等の粘着剤層との接着性を向上させるための処理が施されていてもよい。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, also referred to as “gas-generating pressure-sensitive adhesive layer”) containing a gas generating agent that generates gas upon stimulation.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a non-support tape consisting only of the gas-generating pressure-sensitive adhesive layer, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a gas-generating pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material. It may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer. In addition, when the said adhesive tape is a double-sided adhesive tape, the adhesive layer of an at least one surface should just be a gas generation adhesive layer.
Moreover, when the adhesive tape of this invention has a base material, the said base material is although it does not specifically limit, It is preferable that it is what permeate | transmits or passes light, for example, an acryl, an olefin, a polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene Examples thereof include a sheet made of a transparent resin such as terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), nylon, urethane, and polyimide, a sheet having a network structure, and a sheet having holes. Moreover, the said base material may be processed for improving adhesiveness with an adhesive layer, such as a corona treatment.

上記気体発生粘着剤層を構成する粘着剤は特に限定されないが、光照射により架橋、硬化する光硬化型粘着剤成分を含有する光硬化型粘着剤や、加熱により架橋、硬化する熱硬化型粘着剤成分を含有する熱硬化型粘着剤等の硬化型粘着剤が好適である。このような硬化型接着剤は、光の照射又は加熱により接着剤の全体が均一にかつ速やかに重合架橋して一体化するため、重合硬化による弾性率の上昇が著しくなり、接着力が大きく低下する。また、弾性率の上昇した硬い硬化物中で上記気体発生剤から気体を発生させると、発生した気体の大半は外部に放出される。本発明の粘着テープにおいては、上記気体発生粘着剤層の表面に線状の離型処理部を有することから、発生した気体は特に該離型処理部に放出され、特に該離型処理部において粘着テープと被着体との剥離が生じる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the gas generating pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is a photocurable pressure-sensitive adhesive containing a photocurable pressure-sensitive adhesive component that is crosslinked and cured by light irradiation, and a thermosetting pressure-sensitive adhesive that is crosslinked and cured by heating. A curable adhesive such as a thermosetting adhesive containing an agent component is suitable. In such curable adhesives, the entire adhesive is uniformly and rapidly polymerized and cross-linked by light irradiation or heating, so that the elastic modulus is significantly increased due to polymerization and curing, and the adhesive strength is greatly reduced. To do. When a gas is generated from the gas generating agent in a hard cured product having an increased elastic modulus, most of the generated gas is released to the outside. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, since the linear release process part is provided on the surface of the gas generating pressure-sensitive adhesive layer, the generated gas is discharged particularly to the release process part, and particularly in the release process part. Peeling occurs between the adhesive tape and the adherend.

上記光硬化型粘着剤としては、例えば、重合性ポリマーを主成分として、光重合開始剤を含有する光硬化型粘着剤が挙げられる。
上記熱硬化型粘着剤としては、例えば、重合性ポリマーを主成分として、熱重合開始剤を含有する熱硬化型粘着剤が挙げられる。
Examples of the photocurable pressure-sensitive adhesive include a photocurable pressure-sensitive adhesive containing a polymerizable polymer as a main component and a photopolymerization initiator.
Examples of the thermosetting pressure-sensitive adhesive include a thermosetting pressure-sensitive adhesive containing a polymerizable polymer as a main component and a thermal polymerization initiator.

上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に官能基を持った(メタ)アクリル系ポリマー(以下、官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーという)をあらかじめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基とラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物(以下、官能基含有不飽和化合物という)と反応させることにより得ることができる。 The polymerizable polymer is prepared by, for example, previously synthesizing a (meth) acrylic polymer having a functional group in the molecule (hereinafter referred to as a functional group-containing (meth) acrylic polymer) and reacting with the functional group in the molecule. It can obtain by making it react with the compound (henceforth a functional group containing unsaturated compound) which has a functional group to perform and a radically polymerizable unsaturated bond.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様に、アルキル基の炭素数が通常2〜18の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、これと官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとを常法により共重合させることにより得られるものである。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常20万〜200万程度である。 The functional group-containing (meth) acrylic polymer is an acrylic having an alkyl group usually in the range of 2 to 18 as a polymer having adhesiveness at room temperature, as in the case of a general (meth) acrylic polymer. By copolymerizing an acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester as a main monomer, a functional group-containing monomer, and, if necessary, another modifying monomer copolymerizable therewith by a conventional method It is obtained. The weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200,000 to 2,000,000.

上記官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマー;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネート基含有モノマー;アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the functional group-containing monomer include a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid and methacrylic acid; a hydroxyl group-containing monomer such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate; and an epoxy group containing glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Monomers; Isocyanate group-containing monomers such as isocyanate ethyl acrylate and isocyanate ethyl methacrylate; and amino group-containing monomers such as aminoethyl acrylate and aminoethyl methacrylate.

上記共重合可能な他の改質用モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等の一般の(メタ)アクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーが挙げられる。 Examples of other modifying monomers that can be copolymerized include various monomers used in general (meth) acrylic polymers such as vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基に応じて上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用できる。例えば、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド基含有モノマーが用いられ、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが用いられる。 The functional group-containing unsaturated compound to be reacted with the functional group-containing (meth) acrylic polymer is the same as the functional group-containing monomer described above according to the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer. it can. For example, when the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is a carboxyl group, an epoxy group-containing monomer or an isocyanate group-containing monomer is used, and when the functional group is a hydroxyl group, an isocyanate group-containing monomer is used. When the functional group is an epoxy group, a carboxyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer such as acrylamide is used, and when the functional group is an amino group, an epoxy group-containing monomer is used.

上記光重合開始剤は、例えば、250〜800nmの波長の光を照射することにより活性化されるものが挙げられ、このような光重合開始剤としては、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物;ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物;フォスフィンオキシド誘導体化合物;ビス(η5−シクロペンタジエニル)チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include those activated by irradiation with light having a wavelength of 250 to 800 nm. Examples of such a photopolymerization initiator include acetophenone derivative compounds such as methoxyacetophenone; Benzoin ether compounds such as benzoin propyl ether and benzoin isobutyl ether; ketal derivative compounds such as benzyldimethyl ketal and acetophenone diethyl ketal; phosphine oxide derivative compounds; bis (η5-cyclopentadienyl) titanocene derivative compounds, benzophenone, Michler's ketone, Chlorothioxanthone, Todecylthioxanthone, Dimethylthioxanthone, Diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxymethylphenylpropane, etc. These radical photopolymerization initiators. These photoinitiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記熱重合開始剤は、熱により分解し、重合を開始する活性ラジカルを発生するものが挙げられ、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。これら熱重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the thermal polymerization initiator include those that decompose by heat and generate active radicals that initiate polymerization. Examples thereof include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, t- Examples include butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide, and di-t-butyl peroxide. These thermal polymerization initiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記光硬化型粘着剤又は熱硬化型粘着剤は、更に、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーを含有することが好ましい。ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーを含有することにより、光硬化性又は熱硬化性が向上する。
上記多官能オリゴマー又はモノマーは、分子量が1万以下であるものが好ましく、より好ましくは加熱又は光の照射による粘着剤層の三次元網状化が効率よくなされるように、その分子量が5000以下でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が2〜20個のものである。
The photocurable pressure-sensitive adhesive or thermosetting pressure-sensitive adhesive preferably further contains a radical polymerizable polyfunctional oligomer or monomer. By containing a radically polymerizable polyfunctional oligomer or monomer, photocurability or thermosetting is improved.
The polyfunctional oligomer or monomer preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably has a molecular weight of 5000 or less so that the three-dimensional network of the pressure-sensitive adhesive layer can be efficiently formed by heating or light irradiation. And the number of radically polymerizable unsaturated bonds in the molecule is 2-20.

上記多官能オリゴマー又はモノマーは、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。その他、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコール#700ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。これらの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The polyfunctional oligomer or monomer is, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate or the same methacrylate as described above. And the like. Other examples include 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol # 700 diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and methacrylates similar to those described above. These polyfunctional oligomers or monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記気体発生剤は特に限定されず、例えば、アゾ化合物、アジド化合物等の従来公知の気体発生剤を用いることができる。
また、上記粘着テープを被着体に貼付した状態で高温処理等を行う場合には、上記気体発生剤は、TG−DTA(熱重量−示差熱分析)測定にて150℃で1時間保持したときの重量減少量が5%以下であることが好ましい。5%を超えると、加熱時に気体発生剤が消費され気体が発生してしまうため、所望の時期に気体を発生させることが困難となることがある。
なお、本明細書において、TG−DTA測定にて150℃で1時間保持したときの重量減少量が5%以下とは、気体発生剤単体を10℃/minの昇温速度で35℃から150℃まで加温し、150℃に達した時点から1時間経過時点までの間の重量減少量が5%以下であることをいう。
The said gas generating agent is not specifically limited, For example, conventionally well-known gas generating agents, such as an azo compound and an azide compound, can be used.
Moreover, when performing a high temperature process etc. in the state which stuck the said adhesive tape to the to-be-adhered body, the said gas generating agent was hold | maintained at 150 degreeC for 1 hour by TG-DTA (thermogravimetric-differential thermal analysis) measurement. It is preferable that the weight loss amount is 5% or less. If it exceeds 5%, the gas generating agent is consumed during heating and gas is generated, so that it may be difficult to generate gas at a desired time.
In the present specification, the weight loss when the TG-DTA measurement is held at 150 ° C. for 1 hour is 5% or less means that the gas generating agent alone is from 35 ° C. to 150 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. It means that the amount of weight loss between the time when the temperature is raised to 150 ° C. and the time when the temperature reaches 150 ° C. until 1 hour has elapsed is 5% or less.

上記重量減少量を満たす気体発生剤としては、具体的には例えば、3−アジドメチル−3−メチルオキセタン、テレフタルアジド、p−tert−ブチルベンズアジドや、3−アジドメチル−3−メチルオキセタンを開環重合することにより得られるグリシジルアジドポリマー(GAP)等のアジド基を有するポリマー等や、ケトプロフェンや2−キサントン酢酸等のカルボン酸化合物又はその塩や、1H−テトラゾール、5,5’−ビステトラゾールジアンモニウム塩、5,5’−ビステトラゾールアミンモノアンモニウム塩等のテトラゾール化合物又はその塩等が挙げられる。これらの気体発生剤は、主に波長400nm以下の紫外線領域の光を照射することにより窒素ガスを発生する。 Specific examples of the gas generating agent that satisfies the weight reduction amount include ring opening of 3-azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenzazide, and 3-azidomethyl-3-methyloxetane. Polymers having an azide group such as glycidyl azide polymer (GAP) obtained by polymerization, carboxylic acid compounds such as ketoprofen and 2-xanthone acetic acid or salts thereof, 1H-tetrazole, 5,5′-bistetrazole di Examples thereof include tetrazole compounds such as ammonium salts and 5,5′-bistetrazoleamine monoammonium salts or salts thereof. These gas generating agents generate nitrogen gas mainly by irradiating light in the ultraviolet region with a wavelength of 400 nm or less.

上記気体発生剤の含有量は特に限定されないが、上記粘着剤100重量部に対する好ましい下限が1重量部、好ましい上限は200重量部である。上記気体発生剤の含有量がこの範囲内であると、充分な粘着性と気体発生性とを両立することができる。より好ましい下限は3重量部、より好ましい上限は100重量部である。 Although content of the said gas generating agent is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said adhesives is 1 weight part, and a preferable upper limit is 200 weight part. When the content of the gas generating agent is within this range, both sufficient adhesiveness and gas generating property can be achieved. A more preferred lower limit is 3 parts by weight, and a more preferred upper limit is 100 parts by weight.

上記気体発生粘着剤層は、粘着剤としての凝集力の調節を図る目的で、所望によりイソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の一般の粘着剤に配合される各種の多官能性化合物を適宜配合してもよい。また、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤等の公知の添加剤を加えることもできる。
また、樹脂の安定性を高めるために熱安定剤、酸化防止剤を配合させてもよい。このような添加剤は、例えばフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、有機スズ系安定剤、鉛系安定剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The gas generating pressure-sensitive adhesive layer is appropriately blended with various polyfunctional compounds that are blended in general pressure-sensitive adhesives such as isocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds as desired for the purpose of adjusting the cohesive force as the pressure-sensitive adhesive. May be. In addition, known additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a resin, a surfactant, a wax, and a fine particle filler can be added.
Moreover, in order to improve stability of resin, you may mix | blend a heat stabilizer and antioxidant. Examples of such additives include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, organotin-based stabilizers, lead-based stabilizers, and the like. These additives may be used independently and 2 or more types may be used together.

本発明の粘着テープは、上記気体発生粘着剤層の表面に線状の離型処理部を有する。このような離型処理部を有することにより、本発明の粘着テープに刺激を与えて上記気体発生剤から気体を発生させたときに、発生した気体は特に該離型処理部に放出され、特に該離型処理部において粘着テープと被着体との剥離が生じる。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a linear release treatment part on the surface of the gas generating pressure-sensitive adhesive layer. By having such a mold release processing part, when the gas is generated from the gas generating agent by stimulating the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the generated gas is particularly released to the mold release processing part. Peeling of the adhesive tape and the adherend occurs in the release processing section.

上記線状の離型処理部は、粘着剤層の端部に達している。これにより、発生した気体により線状の離型処理部において粘着テープと被着体との剥離が生じたときに、該剥離部は粘着剤層の端部において開口することとなり、後述する液体処理を行ったときに該開口部から剥離部に液体が流入することができる。
なお、上記線状の離型処理部は、線の少なくとも一方の端が粘着剤層の端部に達していればよいが、線の両端が粘着剤層の端部に達していることが好ましい。
The said linear mold release process part has reached the edge part of the adhesive layer. As a result, when peeling between the adhesive tape and the adherend occurs in the linear release processing portion due to the generated gas, the peeling portion opens at the end of the pressure-sensitive adhesive layer. When performing, liquid can flow into the peeling portion from the opening.
In addition, although the said linear mold release process part should just have at least one end of the line | wire reached the edge part of an adhesive layer, it is preferable that the both ends of the line | wire have reached the edge part of the adhesive layer. .

上記線状の離型処理部は、上記気体発生粘着剤層の一方の表面に施されていてもよく、両面に施されていてもよい。
上記線状の離型処理部は、上記気体発生粘着剤層の被着体に接する側の表面に施されていてもよく、(基材を有する場合には)基材に接する側の表面に施されていてもよい。上記線状の離型処理部が被着体に接する側の表面に施されている場合には、剥離は主に気体発生粘着剤層と被着体との界面において生じる。また、上記線状の離型処理部が基材に接する側の表面に施されている場合には、剥離は主に気体発生粘着剤層と基材との界面において生じる。
The said linear mold release process part may be given to one surface of the said gas generation adhesive layer, and may be given to both surfaces.
The linear release treatment part may be provided on the surface of the gas generating pressure-sensitive adhesive layer on the side in contact with the adherend, and on the surface on the side in contact with the base (if it has a base). It may be given. In the case where the linear release processing part is provided on the surface in contact with the adherend, peeling occurs mainly at the interface between the gas generating pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. Moreover, when the said linear mold release process part is given to the surface in the side which contacts a base material, peeling arises mainly in the interface of a gas generation adhesive layer and a base material.

上記線状の離型処理部は、上記気体発生粘着剤層の表面の全面にわたって施されていることが好ましい。表面の全面にわたって施されることにより、より確実に被着体から粘着テープを剥離することができる。
図1に上記線状の離型処理部のパターンの具体例を示した。上記線状の離型処理部のパターンとしては、例えば、平行線状(図1(a))、格子状(図1(b))、渦巻き状(図1(c))、波状(図1(d))等が挙げられる。
It is preferable that the linear release processing part is applied over the entire surface of the gas generating pressure-sensitive adhesive layer. By being applied over the entire surface, the adhesive tape can be more reliably peeled off from the adherend.
FIG. 1 shows a specific example of the pattern of the linear release processing section. Examples of the pattern of the linear release processing unit include, for example, a parallel line shape (FIG. 1A), a lattice shape (FIG. 1B), a spiral shape (FIG. 1C), and a wave shape (FIG. 1). (D)).

上記線状の離型処理部の線幅は特に限定されないが、好ましい下限は0.5mm、好ましい上限は10mmである。上記線幅がこの範囲内であると、特に高い粘着性と剥離性とを両立させることができる。上記線幅が0.5mm未満であると、気体を発生させて離型処理部において粘着テープと被着体との剥離が生じさせ、液体処理を行っても、液体を剥離部に充分に流入させることができずに、剥離性が低下することがある。上記線幅が10mmを超えると、粘着性が低下することがある。上記線幅のより好ましい下限は1mm、より好ましい上限は5mmである。 The line width of the linear release treatment part is not particularly limited, but a preferred lower limit is 0.5 mm and a preferred upper limit is 10 mm. When the line width is within this range, both particularly high adhesiveness and peelability can be achieved. When the line width is less than 0.5 mm, gas is generated to cause separation of the adhesive tape and the adherend in the release processing section, and even if liquid processing is performed, the liquid sufficiently flows into the peeling section. In some cases, the peelability may decrease. When the line width exceeds 10 mm, the adhesiveness may be lowered. A more preferable lower limit of the line width is 1 mm, and a more preferable upper limit is 5 mm.

上記粘着剤層の被着体に貼付する側の表面全体における上記線状の離型処理部の面積の比率は特に限定されないが、好ましい下限は5%、好ましい上限は50%である。上記線状の離型処理部の面積の比率がこの範囲内であると、特に高い粘着性と剥離性とを両立させることができる。上記線状の離型処理部の面積の比率が5%未満であると、気体を発生させ、液体処理を行っても充分に剥離できないことがある。上記線状の離型処理部の面積の比率が50%を超えると、粘着性が低下することがある。上記線状の離型処理部の面積の比率のより好ましい下限は10%、より好ましい上限は30%である。 The ratio of the area of the linear release treatment part on the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be adhered to the adherend is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5% and the preferred upper limit is 50%. When the ratio of the area of the linear release processing portion is within this range, both particularly high adhesiveness and peelability can be achieved. If the area ratio of the linear release processing part is less than 5%, gas may be generated and the liquid treatment may not be performed sufficiently. If the ratio of the area of the linear release processing part exceeds 50%, the adhesiveness may be lowered. The more preferable lower limit of the ratio of the area of the linear release processing portion is 10%, and the more preferable upper limit is 30%.

上記粘着剤層の表面に離型処理部を形成する方法は特に限定されないが、離型剤をグラビア印刷等の印刷方法により処理する方法が簡便であり好ましい。
上記離型剤は特に限定されず、例えば、シリコン系、長鎖アルキル系、フッ素系の離型剤等を用いることができる。
上記長鎖アルキル系離型剤は、例えば、一方社油脂工業社製のピーロイル1050、ピーロイル406等が挙げられる。
上記シリコン系離型剤は、例えば、信越化学工業社製のKM722T、KF412SP等が挙げられる。
上記フッ素系離型剤は、例えば、スリーエム社製のEGC−1720、日進化成社製のダイフリー等が挙げられる。
The method for forming the release treatment part on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a method of treating the release agent by a printing method such as gravure printing is simple and preferable.
The release agent is not particularly limited, and for example, a silicon-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based release agent can be used.
Examples of the long-chain alkyl release agent include Pyroyl 1050 and Pyroyl 406 manufactured by Otsuka Oil Co., Ltd.
Examples of the silicon release agent include KM722T and KF412SP manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Examples of the fluorine-based mold release agent include EGC-1720 manufactured by 3M, and die-free manufactured by Nihon Kasei Co., Ltd.

本発明の粘着テープの剥離方法は、本発明の粘着テープの貼付した被着体から、粘着テープを剥離する方法である。
本発明の粘着テープの剥離方法では、まず、被着体に貼付された粘着テープに刺激を与えて、気体発生剤から気体を発生させる工程を行う。
刺激を与えることにより上記気体発生剤から発生した気体は、特に該離型処理部に放出され、特に該離型処理部において粘着テープと被着体との剥離が生じる。
The peeling method of the adhesive tape of this invention is a method of peeling an adhesive tape from the to-be-adhered body which the adhesive tape of this invention stuck.
In the pressure-sensitive adhesive tape peeling method of the present invention, first, a step of generating a gas from a gas generating agent by stimulating the pressure-sensitive adhesive tape attached to the adherend is performed.
The gas generated from the gas generating agent by applying the stimulus is particularly released to the mold release processing section, and in particular, the adhesive tape and the adherend are peeled off at the mold release processing section.

本発明の粘着テープの剥離方法では、次いで、上記気体発生後の粘着テープが貼付された被着体を液体で処理して、被着体から粘着テープを剥離する工程を行う。
上述のように気体発生剤後には、特に上記離型処理部において粘着テープと被着体とが剥離している。また、上記離型処理部が上記粘着剤層の端部に達していることから、該剥離部は粘着剤層の端部において開口している。このような状態において液体で処理することにより、毛細管現象により該開口部から剥離部内に液体が流れ込み、該液体の圧力によって被着体から粘着テープが確実に剥離される。
In the method for peeling off the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the process of peeling the pressure-sensitive adhesive tape from the adherend is then performed by treating the adherend to which the gas-generated pressure-sensitive adhesive tape has been applied with a liquid.
As described above, after the gas generating agent, the pressure-sensitive adhesive tape and the adherend are peeled off particularly in the release treatment section. Moreover, since the said mold release process part has reached the edge part of the said adhesive layer, this peeling part is opening in the edge part of an adhesive layer. By treating with a liquid in such a state, the liquid flows into the peeling portion from the opening due to a capillary phenomenon, and the pressure-sensitive adhesive tape is reliably peeled off from the adherend by the pressure of the liquid.

上記液体で処理する具体的な方法は特に限定されず、粘着テープが貼付された被着体に液体をかける方法や、粘着テープが貼付された被着体を液体中に浸漬する方法等が挙げられる。
上記液体は特に限定されず、水の他、酸、アルカリ又は有機溶剤を用いることができる。
The specific method of treating with the liquid is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a liquid to an adherend to which an adhesive tape is attached, a method of immersing an adherend to which an adhesive tape is attached, in a liquid, and the like. It is done.
The said liquid is not specifically limited, In addition to water, an acid, an alkali, or an organic solvent can be used.

本発明によれば、高い粘着力で被着体に貼付しても容易に剥離することができる粘着テープ、及び、該粘着テープの剥離方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which can be easily peeled even if it sticks to a to-be-adhered body with high adhesive force, and the peeling method of this adhesive tape can be provided.

線状の離型処理部のパターンの具体例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the specific example of the pattern of a linear mold release process part.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)支持板側粘着剤層用粘着剤の調製
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量60万のアクリル共重合体を得た。
・2−エチルへキシルアクリレート 97.5重量部
・2−ヒドロキシエチルアクリレート 1.5重量部
・アクリル酸 1.0重量部
・光重合開始剤 0.2重量部
更に、反応後のアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、ベンゾフェノン0.5重量部、ポリイソシアネート2重量部、グリシジルアジドポリマー(GAP5003、日油社製)を10重量部、2,4−ジエチルチオキサントン5重量部を混合して、気体発生剤(アジド化合物)を含有する支持板側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を調製した。
Example 1
(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive for support plate-side pressure-sensitive adhesive layer The following compounds were dissolved in ethyl acetate and polymerized by irradiating with ultraviolet rays to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 600,000.
-97.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate-1.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate-1.0 part by weight of acrylic acid-0.2 part by weight of photopolymerization initiator Further, the acrylic copolymer after the reaction Benzophenone 0.5 parts by weight, polyisocyanate 2 parts by weight, glycidyl azide polymer (GAP5003, manufactured by NOF Corporation), 2,4-diethyl per 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing 5 parts by weight of thioxanthone was mixed to prepare an ethyl acetate solution of a pressure-sensitive adhesive for a support plate-side pressure-sensitive adhesive layer containing a gas generating agent (azide compound).

(2)ウエハ側粘着剤層用粘着剤の調製
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量70万のアクリル共重合体からなる光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液を得た。
・2エチルヘキシルアクリレート 83重量部
・ブチルアクリレート 10重量部
・アクリル酸 2重量部
・2−ヒドロキシエチルアクリレート 5重量部
・光重合開始剤 0.2重量部
(イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液)
・ラウリルメルカプタン 0.01重量部
得られた光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、2−イソシアナトエチルメタクリレート3.5重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、光重合開始剤(イルガキュア651)5重量部、ポリイソシアネート1.0重量部を混合しウエハ側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を調製した。
(2) Preparation of wafer-side pressure-sensitive adhesive layer adhesive The following compound was dissolved in ethyl acetate, polymerized by irradiating ultraviolet rays, and a photocurable pressure-sensitive adhesive made of an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. An ethyl acetate solution was obtained.
-83 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate-10 parts by weight of butyl acrylate-2 parts by weight of acrylic acid-5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate-0.2 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution)
-0.01 parts by weight of lauryl mercaptan 0.01 parts by weight of resin solid content of 100 parts by weight of the photocurable adhesive ethyl acetate solution was added and reacted with 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 651) and 1.0 part by weight of a polyisocyanate are mixed with 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution after the reaction to prepare ethyl acetate as a pressure sensitive adhesive for the wafer side pressure sensitive adhesive layer. A solution was prepared.

(3)両面粘着テープの作製
支持板側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムのコロナ処理面上に、乾燥皮膜の厚さが約30μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
得られた支持板側粘着剤層の表面に、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して、図1(a)に示したような平行線状の離型処理部を形成した。
該離型処理部の線幅は2mm、支持板側粘着剤層の表面全体における平行線状の離型処理部の面積の比率は20%であった。
離型処理部形成後の支持板側粘着剤層の表面に離型処理が施されたPETフィルムをラミネートした。
(3) Production of double-sided pressure-sensitive adhesive tape On the corona-treated surface of a transparent polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 50 μm and a corona-treated ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the support plate side pressure-sensitive adhesive layer, Coating was performed with a doctor knife so that the thickness of the dried film was about 30 μm, and the coating solution was dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes to evaporate the solvent. The pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state.
A long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 is printed on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer on the support plate by a gravure method to form a parallel-line-shaped release treatment portion as shown in FIG. did.
The line width of the mold release processing part was 2 mm, and the ratio of the area of the parallel linear mold release processing part over the entire surface of the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer was 20%.
A PET film subjected to a release treatment was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the support plate after the formation of the release treatment portion.

次に、ウエハ側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施されたPETフィルムの上に乾燥皮膜の厚さが約40μmとなるようにドクターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後のウエハ側粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
次いで、支持板側粘着剤層を設けた基材の支持板側粘着剤層のないコロナ処理を施した面と、ウエハ側粘着剤層を設けた離型処理が施されたPETフィルムのウエハ側粘着剤層の面とを貼り合わせた。その後、40℃、3日間静置して養生を行った。これにより両面に粘着剤層が設けられ、気体発生剤を含む支持板側粘着剤層の支持板に貼付する側の表面に平行線状の離型処理部を有する両面粘着テープを得た。
Next, an ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer was applied on a PET film having a release treatment on the surface with a doctor knife so that the dry film thickness was about 40 μm. The coating solution was dried by heating at 5 ° C. for 5 minutes to evaporate the solvent. The wafer-side pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state.
Next, the surface of the base material provided with the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer is subjected to corona treatment without the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer, and the wafer side of the PET film subjected to the release treatment provided with the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer. The surface of the adhesive layer was bonded together. Thereafter, the film was allowed to stand at 40 ° C. for 3 days for curing. As a result, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces and having a parallel-line-shaped release treatment portion on the surface of the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent on the side to be attached to the support plate was obtained.

(実施例2)
支持板側粘着剤層の表面に、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して、図1(b)に示したような格子状の離型処理部を形成した以外は実施例1と同様にして両面粘着テープを得た。
該離型処理部の線幅は1mm、支持板側粘着剤層の表面全体における格子状の離型処理部の面積の比率は20%であった。
(Example 2)
Implemented except that the long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 was printed on the surface of the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer by a gravure method to form a grid-like release processing section as shown in FIG. In the same manner as in Example 1, a double-sided adhesive tape was obtained.
The line width of the release treatment part was 1 mm, and the ratio of the area of the lattice-like release treatment part over the entire surface of the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer was 20%.

(比較例1)
支持板側粘着剤層の表面の全面に、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して離型処理部を形成した以外は実施例1と同様にして両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that a long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 was printed on the entire surface of the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer by a gravure method to form a release treatment part. .

(比較例2)
支持板側粘着剤層の表面に離型処理部を形成しなかった以外は実施例1と同様にして両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release treatment part was not formed on the surface of the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer.

(評価)
実施例1、2及び比較例1、2で得られた両面粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表1に示した。
(Evaluation)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 1.

(1)粘着性の評価
両面粘着テープのウエハ側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20cm、厚さ約750μmであって回路が形成されたシリコンウエハに貼り付け、一方、支持板側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20.4cmのガラス板を、真空プレス機を用いて粘着剤層に貼り付けて積層体を得た。
得られた積層体のウエハ側を、グラインド研削及び研磨を行い、厚み50μmまで研削した。
同様の操作を10枚のシリコンウエハについて行い、研削時に剥離してしまった枚数を計数した。10枚中、剥離が発生した枚数が1枚以下である場合を「○」と、1枚を超えた場合を「×」と評価した。
(1) Evaluation of adhesiveness The PET film that protects the wafer-side adhesive layer of the double-sided adhesive tape is peeled off and attached to a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 750 μm, on which the circuit is formed. The PET film protecting the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and a glass plate having a diameter of 20.4 cm was attached to the pressure-sensitive adhesive layer using a vacuum press to obtain a laminate.
The wafer side of the obtained laminate was ground and polished to a thickness of 50 μm.
The same operation was performed on ten silicon wafers, and the number of sheets peeled off during grinding was counted. Of the 10 sheets, the case where the number of peeled pieces was 1 or less was evaluated as “◯”, and the case where the number exceeded 1 was evaluated as “x”.

(2)剥離性の評価
上記研削後の積層体に、ガラス板側から超高圧水銀灯を用いて、365nmの紫外線をガラス板表面への照射強度が80mW/cmとなるよう照度を調節して1分間照射して、接着剤成分を架橋、硬化させるとともに、気体発生剤から気体を発生させた。次いで、紫外線照射後の積層体を蒸留水中に浸漬した。
同様の操作を10組の積層体について行い、蒸留水中に浸漬して、ガラス板を両面粘着テープから剥離できた組数を計数した。10組中、剥離できた組数が9組以上である場合を「○」と、8組以下である場合を「×」と評価した。
なお、同様の評価を、蒸留水に代えてスタンダードクリーン1(SC1)溶液、及び、スタンダードクリーン2(SC2)溶液を用いた場合についても行った。
なお、実施例において剥離は、ガラス板と支持板側粘着剤層との間で生じていることが確認できた。
(2) Evaluation of peelability Using a super high pressure mercury lamp from the glass plate side to the laminated body after grinding, adjusting the illuminance so that the irradiation intensity of the ultraviolet light of 365 nm to the glass plate surface is 80 mW / cm 2. Irradiation was performed for 1 minute to crosslink and cure the adhesive component, and gas was generated from the gas generating agent. Subsequently, the laminated body after ultraviolet irradiation was immersed in distilled water.
The same operation was performed on 10 sets of laminates, and the number of sets that were dipped in distilled water and peeled off the glass plate from the double-sided adhesive tape was counted. Of the 10 sets, the case where the number of peeled groups was 9 or more was evaluated as “◯”, and the case where the number was 8 or less was evaluated as “x”.
The same evaluation was performed when standard clean 1 (SC1) solution and standard clean 2 (SC2) solution were used instead of distilled water.
In addition, in the Example, it has confirmed that peeling had arisen between the glass plate and the support plate side adhesive layer.

Figure 0006600249
Figure 0006600249

(実施例3)
支持板側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、コロナ処理を施し、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して、図1(a)に示したような平行線状の離型処理部を形成した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムの離型処理面上に、乾燥皮膜の厚さが約30μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
該離型処理部の線幅は2mm、支持板側粘着剤層の表面全体における平行線状の離型処理部の面積の比率は20%であった。
離型処理部形成後の支持板側粘着剤層の表面に離型処理が施されたPETフィルムをラミネートした。
(Example 3)
Corona treatment is applied to the ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer, and a long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 is printed by a gravure method to form parallel lines as shown in FIG. On the release treatment surface of a transparent polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 50 μm formed with a release treatment part of the film, a dry knife is applied with a doctor knife so that the thickness of the dry film is about 30 μm, and 110 ° C. The solvent was evaporated by heating for 5 minutes to dry the coating solution. The pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state.
The line width of the mold release processing part was 2 mm, and the ratio of the area of the parallel linear mold release processing part over the entire surface of the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer was 20%.
A PET film subjected to a release treatment was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the support plate after the formation of the release treatment portion.

次に、実施例1と同様の方法により調製したウエハ側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、コロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムのコロナ処理面上に、乾燥皮膜の厚さが約40μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後のウエハ側粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
次いで、ウエハ側粘着剤層を設けた基材のウエハ側粘着剤層のないコロナ処理を施した面と、支持板側粘着剤層を設けた離型処理が施されたPETフィルムの支持板側粘着剤層の面とを貼り合わせた。その後、40℃、3日間静置して養生を行った。これにより両面に粘着剤層が設けられ、気体発生剤を含む支持板側粘着剤層の基材側の表面に平行線状の離型処理部を有する両面粘着テープを得た。
Next, on the corona-treated surface of a transparent polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 50 μm obtained by corona-treating the ethyl acetate solution of the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer prepared by the same method as in Example 1. In addition, coating was performed with a doctor knife so that the thickness of the dried film was about 40 μm, and the coating solution was dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent. The wafer-side pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state.
Next, the surface of the base material provided with the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer is subjected to corona treatment without the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer, and the support plate side of the PET film subjected to the release treatment provided with the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer The surface of the adhesive layer was bonded together. Thereafter, the film was allowed to stand at 40 ° C. for 3 days for curing. Thereby, the adhesive layer was provided on both surfaces, and the double-sided adhesive tape which has a parallel-line-shaped mold release process part on the surface of the base material side of the support plate side adhesive layer containing a gas generating agent was obtained.

(実施例4)
支持板側粘着剤層のポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム表面に、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して、図1(b)に示したような格子状の離型処理部を形成した以外は実施例3と同様にして両面粘着テープを得た。
該離型処理部の線幅は1mm、支持板側粘着剤層の表面全体における格子状の離型処理部の面積の比率は20%であった。
Example 4
On the surface of the polyethylene naphthalate (PEN) film of the support plate side pressure-sensitive adhesive layer, a long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 is printed by a gravure method, and a grid-like release treatment as shown in FIG. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 3 except that the part was formed.
The line width of the release treatment part was 1 mm, and the ratio of the area of the lattice-like release treatment part over the entire surface of the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer was 20%.

(比較例3)
支持板側粘着剤層のポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム表面の全面に、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050をグラビア方式で印刷して離型処理部を形成した以外は実施例3と同様にして両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
Except that a long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 was printed on the entire surface of the polyethylene naphthalate (PEN) film of the support plate side pressure-sensitive adhesive layer by a gravure method to form a release treatment part, the same as in Example 3. Thus, a double-sided adhesive tape was obtained.

(比較例4)
支持板側粘着剤層のポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム表面に離型処理部を形成しなかった以外は実施例3と同様にして両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 4)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release treatment part was not formed on the polyethylene naphthalate (PEN) film surface of the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer.

(評価)
実施例3、4及び比較例3、4で得られた両面粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表2に示した。
(Evaluation)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 2.

(1)粘着性の評価
両面粘着テープのウエハ側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20cm、厚さ約750μmであって回路が形成されたシリコンウエハに貼り付け、一方、支持板側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20.4cmのガラス板を、真空プレス機を用いて粘着剤層に貼り付けて積層体を得た。
得られた積層体のウエハ側を、グラインド研削及び研磨を行い、厚み50μmまで研削した。
同様の操作を10枚のシリコンウエハについて行い、研削時に剥離してしまった枚数を計数した。10枚中、剥離が発生した枚数が1枚以下である場合を「○」と、1枚を超えた場合を「×」と評価した。
(1) Evaluation of adhesiveness The PET film that protects the wafer-side adhesive layer of the double-sided adhesive tape is peeled off and attached to a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 750 μm, on which the circuit is formed. The PET film protecting the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and a glass plate having a diameter of 20.4 cm was attached to the pressure-sensitive adhesive layer using a vacuum press to obtain a laminate.
The wafer side of the obtained laminate was ground and polished to a thickness of 50 μm.
The same operation was performed on ten silicon wafers, and the number of sheets peeled off during grinding was counted. Of the 10 sheets, the case where the number of peeled pieces was 1 or less was evaluated as “◯”, and the case where the number exceeded 1 was evaluated as “x”.

(2)剥離性の評価
上記研削後の積層体に、ガラス板側から超高圧水銀灯を用いて、365nmの紫外線をガラス板表面への照射強度が80mW/cmとなるよう照度を調節して1分間照射して、接着剤成分を架橋、硬化させるとともに、気体発生剤から気体を発生させた。次いで、紫外線照射後の積層体を蒸留水中に浸漬した。
同様の操作を10組の積層体について行い、蒸留水中に浸漬して、ほとんど抵抗なくガラス板を両面粘着テープから剥離できた組数を計数した。10組中、剥離できた組数が9組以上である場合を「○」と、8組以下である場合を「×」と評価した。
なお、同様の評価を、蒸留水に代えてスタンダードクリーン1(SC1)溶液、及び、スタンダードクリーン2(SC2)溶液を用いた場合についても行った。
なお、実施例において剥離は、支持板側粘着剤層と基材との間で生じていることが確認できた。
(2) Evaluation of peelability Using a super high pressure mercury lamp from the glass plate side to the laminated body after grinding, adjusting the illuminance so that the irradiation intensity of the ultraviolet light of 365 nm to the glass plate surface is 80 mW / cm 2. Irradiation was performed for 1 minute to crosslink and cure the adhesive component, and gas was generated from the gas generating agent. Subsequently, the laminated body after ultraviolet irradiation was immersed in distilled water.
The same operation was performed on 10 sets of laminates, and the number of sets in which the glass plate was peeled off from the double-sided adhesive tape with almost no resistance was counted by dipping in distilled water. Of the 10 sets, the case where the number of peeled groups was 9 or more was evaluated as “◯”, and the case where the number was 8 or less was evaluated as “x”.
The same evaluation was performed when standard clean 1 (SC1) solution and standard clean 2 (SC2) solution were used instead of distilled water.
In addition, in the Example, it has confirmed that peeling had arisen between the support plate side adhesive layer and the base material.

Figure 0006600249
Figure 0006600249

本発明によれば、高い粘着力で被着体に貼付しても容易に剥離することができる粘着テープ、及び、該粘着テープの剥離方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which can be easily peeled even if it sticks to a to-be-adhered body with high adhesive force, and the peeling method of this adhesive tape can be provided.

1 気体発生粘着剤層
2 線状の離型処理部
1 Gas generation adhesive layer 2 Linear mold release processing part

Claims (2)

刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層を有し、かつ、前記気体発生剤を含有する粘着剤層の表面に該粘着剤層の端部に達する線状の離型処理部を有し、前記線状の離型処理部の線幅が0.5〜10mmであり、前記粘着テープは被着体に貼付された後、液体処理により剥離されることを特徴とする粘着テープ。 A linear mold release treatment unit having a pressure-sensitive adhesive layer containing a gas generating agent that generates gas by stimulation and reaching the end of the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent have a line width of the line-shaped release treatment unit is 0.5 to 10 mm, the adhesive tape the adhesive tape is characterized in that it is peeled off later affixed to the adherend, the liquid treatment . 被着体から粘着テープを剥離する方法であって、
前記粘着テープは、被着体に貼付した側に刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着剤層を有し、かつ、前記気体発生剤を含有する粘着剤層の表面に該粘着剤層の端部に達する線状の離型処理部を有し、前記線状の離型処理部の線幅が0.5〜10mmであるものであり、
前記被着体に貼付された粘着テープに刺激を与えて、前記気体発生剤から気体を発生させる工程と、前記気体発生後の粘着テープが貼付された被着体を液体で処理して、被着体から粘着テープを剥離する工程を有することを特徴とする粘着テープの剥離方法。
A method of peeling an adhesive tape from an adherend,
The pressure-sensitive adhesive tape has a pressure-sensitive adhesive layer containing a gas generating agent that generates a gas by stimulation on the side attached to the adherend, and the pressure-sensitive adhesive on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent. have a linear release processing unit reaches the end of the layer, the line width of the line-shaped release treatment unit is one which is 0.5 to 10 mm,
Stimulating the adhesive tape affixed to the adherend to generate a gas from the gas generating agent; treating the adherend affixed with the adhesive tape after the gas generation with a liquid; A method for peeling off an adhesive tape, comprising a step of peeling the adhesive tape from a body.
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