Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6600941B2 - Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6600941B2 - Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display - Google Patents

Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display Download PDF

Info

Publication number
JP6600941B2
JP6600941B2 JP2014250092A JP2014250092A JP6600941B2 JP 6600941 B2 JP6600941 B2 JP 6600941B2 JP 2014250092 A JP2014250092 A JP 2014250092A JP 2014250092 A JP2014250092 A JP 2014250092A JP 6600941 B2 JP6600941 B2 JP 6600941B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
photocurable resin
acrylate
parts
resin molded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014250092A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016110025A (en
Inventor
康子 瀬田
美絵 清水
靖洋 羽場
洋平 西川
寛明 吉井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Inc filed Critical Toppan Inc
Priority to JP2014250092A priority Critical patent/JP6600941B2/en
Publication of JP2016110025A publication Critical patent/JP2016110025A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6600941B2 publication Critical patent/JP6600941B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

本発明は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板、および透過型液晶ディスプレイに関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a protective film for liquid crystal display devices, plasma display devices, electrochromic display devices, light emitting diode display devices, EL display devices, display device parts such as touch panels, and can also be used as a functional film. The present invention relates to a photocurable resin molded body, a polarizing plate using the same, and a transmissive liquid crystal display.

液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等に用いられる偏光板の保護フィルムには、様々な機能を持たせるために樹脂層が形成されている。樹脂層としては、例えば帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものが形成される。特にハードコート層については、液晶ディスプレイ用途では必要不可欠なものとなっており、単層で用いるだけでなく反射防止層の下層にもなる。   Resin layers are formed on protective films for polarizing plates used in liquid crystal displays, organic EL displays and the like in order to have various functions. Examples of the resin layer include an antistatic layer for imparting an antistatic function, an antireflection layer for suppressing reflection, and a hard coat layer for improving surface hardness. In particular, the hard coat layer is indispensable for liquid crystal display applications and is used not only as a single layer but also as a lower layer of an antireflection layer.

また、近年では、フィルムにおいても薄型化の要求が多くなされている。フィルムを薄型化する場合、液晶ディスプレイ用光学機能フィルムからなる基層フィルムに耐衝撃性を向上させるための粘着層を塗布する検討などがなされている(例えば、特許文献1を参照)。   In recent years, there have been many demands for film thickness reduction. When thinning a film, examination etc. which apply | coat the adhesion layer for improving impact resistance to the base layer film which consists of an optical function film for liquid crystal displays are made | formed (for example, refer patent document 1).

一方で、液晶表示装置において、ハードコートフィルムには従来の厚さ(60〜120μm程度)の半分程度の厚さを有する基材フィルムの使用が望まれている。このような薄い基材に、従来通りのハードコート層を形成した場合、ハードコート層の硬化収縮により、ハードコートフィルムに大きなカールが発生する。   On the other hand, in a liquid crystal display device, it is desired to use a base film having a thickness of about half of the conventional thickness (about 60 to 120 μm) for the hard coat film. When a conventional hard coat layer is formed on such a thin substrate, a large curl is generated in the hard coat film due to curing shrinkage of the hard coat layer.

そこで、高硬度かつ低カールのフィルムを得るために、かさ高い骨格や芳香環を含む化合物を使用して作製したハードコート処理品が種々検討されている(例えば、特許文献2、3を参照)。   Therefore, in order to obtain a film having high hardness and low curl, various hard coat treated products prepared using a compound containing a bulky skeleton and an aromatic ring have been studied (for example, see Patent Documents 2 and 3). .

特許文献2では、同一分子内に3個以上のエチレン性不飽和基及び1個以上のイソシアヌレート環を有する化合物を含む硬化性組成物を基材上に塗布して硬化させた、ハードコート処理品が開示されている。特許文献2において重合の際に用いる光架橋性ポリマーは、固体もしくは高粘度液体となり単独での塗布は困難であるため、通常有機溶媒に溶解して塗布される。また、特許文献3には、ハードコート層を形成する塗布液として、溶媒、紫外線硬化性物質及び紫外線重合開始剤を含むものを使用すること、紫外線硬化性物質として、芳香環を有する化合物を使用することが開示されている。   In Patent Document 2, a hard coat treatment in which a curable composition containing a compound having three or more ethylenically unsaturated groups and one or more isocyanurate rings in the same molecule is applied onto a substrate and cured. The product is disclosed. The photocrosslinkable polymer used in the polymerization in Patent Document 2 is a solid or a high-viscosity liquid and is difficult to apply alone, so it is usually dissolved in an organic solvent and applied. Patent Document 3 uses a coating liquid for forming a hard coat layer that includes a solvent, an ultraviolet curable substance and an ultraviolet polymerization initiator, and uses an aromatic ring compound as the ultraviolet curable substance. Is disclosed.

特開2007−156066号公報JP 2007-156066 A 特開2004−141732号公報JP 2004-141732 A 特開2014−134674号公報JP 2014-134673 A

このように、硬化性組成物を塗液化するために、溶剤を用いて低粘度化することが行われているが、塗液に溶剤を用いる場合、揮発性有機化合物(VOC)の排出による環境への影響や、乾燥に要する大きな設備の必要性、膜の内部に残った溶剤によるフィルム特性への影響などが懸念される。   As described above, in order to make a curable composition into a coating liquid, the viscosity is reduced using a solvent. However, when a solvent is used in the coating liquid, the environment caused by the discharge of volatile organic compounds (VOC). There are concerns about the impact on the film, the necessity of large equipment required for drying, and the influence of the solvent remaining inside the film on the film properties.

上記のような問題を解決するために、無溶剤の塗液設計を行うことが求められるが、無溶剤の場合、塗液粘度が高くなり膜特性と面性の両立が困難となるといった課題がある。   In order to solve the above-mentioned problems, it is required to design a solvent-free coating solution. is there.

本発明は、膜特性及び面性を両立させることが可能な光硬化性樹脂形成体、これを用いた偏光板、および透過型液晶ディスプレイを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the photocurable resin formation body which can make a film | membrane characteristic and surface property make compatible, a polarizing plate using the same, and a transmissive liquid crystal display.

本発明は、光重合性組成物を光硬化させて得られる光硬化性樹脂成形体であって、光重合性組成物が、光硬化性樹脂と紫外線重合開始剤とを含み、かつ、溶剤を含まず、光硬化性樹脂が、2または3個の(メタ)アクリロイル基を有する1種類のアクリレート(A)および1または2個の(メタ)アクリロイル基を有する1種類のアクリレート(B)からなり、アクリレート(A)とアクリレート(B)の重量比率が70:30から80:20であり、アクリレート(B)は1つ以上の環状構造、もしくは、1つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有し、厚さが、15μm以上50μm以下であり、光硬化性樹脂成形体の引張強度が30N/mm 以上であり、光重合性組成物の25℃における粘度が50mPa・s以上600mPa・s以下である。 The present invention is a photocurable resin molded product obtained by photocuring a photopolymerizable composition, the photopolymerizable composition contains a photocurable resin and an ultraviolet polymerization initiator, and a solvent. The photo-curable resin is composed of one acrylate (A) having 2 or 3 (meth) acryloyl groups and one acrylate (B) having 1 or 2 (meth) acryloyl groups. The weight ratio of acrylate (A) to acrylate (B) is 70:30 to 80:20, and acrylate (B) contains one or more cyclic structures or one or more aromatic rings, and ether has a skeleton, thickness state, and are more 50μm or less 15 [mu] m, and a tensile strength of the photocurable resin molded product 30 N / mm 2 or more, a viscosity at 25 ° C. of the photopolymerizable composition is 50 mPa · s or more 600 mP · S Ru der below.

また、光硬化性樹脂成形体の下記の式(I)で定義される引張伸度が10%以上であることが好ましい。
引張伸度(%)={(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}×100/引張前の初期長さ
・・・式(I)
Further, it is preferable tensile elongation as defined under Symbol formula (I) of the photocurable resin molded article is 10% or more.
Tensile elongation (%) = {(length at break) − (initial length before tension)} × 100 / initial length before tension
... Formula (I)

また、光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどに利用可能である。   In addition, the photocurable resin molded body can be used for polarizing plates, transmissive liquid crystal displays, and the like.

本発明によれば、膜特性及び面性を両立させることが可能な光硬化性樹脂形成体、これを用いた偏光板、および透過型液晶ディスプレイを実現できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the photocurable resin formation body which can make film characteristics and planarity compatible, a polarizing plate using the same, and a transmissive liquid crystal display are realizable.

本願発明者は鋭意検討した結果、光重合性組成物が、光硬化性樹脂と紫外線重合開始剤とを含み、かつ、溶剤を含まず、光硬化性樹脂が、2または3個の(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート(A)および1または2個の(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート(B)からなり、アクリレート(A)とアクリレート(B)の重量比率が30:70から90:10であり、アクリレート(B)は1つ以上の環状構造、もしくは、1つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有していることを特徴とする光硬化性樹脂成形体を発明した。また、引張強度が30N/mm以上であり、引張伸度が10%以上である光硬化性樹脂成形体を発明した。例えば、25℃における粘度が50mPa・s以上600mPa・s以下である上記光重合性組成物を攪拌及び混合した塗布液を、硬化膜厚15μm以上50μm以下でフィルムや金属体等の支持体に塗工し、紫外線を照射後に剥離させることによって得た光硬化性樹脂成形体は、膜特性及び面性を両立させることが可能となる。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, the photopolymerizable composition contains a photocurable resin and an ultraviolet polymerization initiator, does not contain a solvent, and has two or three (meth) photocurable resins. It consists of acrylate (A) having an acryloyl group and acrylate (B) having one or two (meth) acryloyl groups, and the weight ratio of acrylate (A) to acrylate (B) is from 30:70 to 90:10 The acrylate (B) has been invented a photo-curable resin molded product characterized in that it contains one or more cyclic structures or one or more aromatic rings and has an ether skeleton. In addition, a photocurable resin molded body having a tensile strength of 30 N / mm 2 or more and a tensile elongation of 10% or more was invented. For example, a coating solution obtained by stirring and mixing the photopolymerizable composition having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or more and 600 mPa · s or less is applied to a support such as a film or metal body with a cured film thickness of 15 μm or more and 50 μm or less. The photocurable resin molded product obtained by processing and peeling after irradiation with ultraviolet rays can achieve both film characteristics and surface properties.

本発明で使用される光硬化性樹脂(光硬化性物質)とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂のことをいう。   The photo-curable resin (photo-curable substance) used in the present invention refers to a resin whose main component is a resin that is cured through a crosslinking reaction by irradiation with active rays such as ultraviolet rays and electron beams.

また、本明細書においては、アクリレート及び/またはメタクリレートを(メタ)アクリレートと、アクリロイル基及び/またはメタクリロイル基を(メタ)アクリロイル基と表す。   Further, in the present specification, acrylate and / or methacrylate are represented as (meth) acrylate, and acryloyl group and / or methacryloyl group are represented as (meth) acryloyl group.

本発明で使用される光硬化性樹脂としては、(メタ)アクリレート系のモノマーを用いることができる。2または3個の(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート(A)としては、アロニックスM−6100(東亞合成)、紫光UV7000B(日本合成化学工業)、アロニックスM−208(東亞合成)、アロニックスM−211B(東亞合成)などを用いることができる。   As the photocurable resin used in the present invention, a (meth) acrylate monomer can be used. As the acrylate (A) having 2 or 3 (meth) acryloyl groups, Aronix M-6100 (Toagosei Co., Ltd.), Shikou UV7000B (Nippon Synthetic Chemical Industry), Aronix M-208 (Toagosei), Aronix M-211B (Toagosei) etc. can be used.

1または2個の(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート(B)としては、ACMO(KJケミカルズ)、アロニックスM−106(東亞合成)、ライトアクリレートDCP−4EO−A(共栄社化学)、AMP−20GY(新中村化学)、アロニックスM−110S(東亞合成)、ライトアクリレートPOB−A(共栄社化学)、ライトエステルPO(共栄社化学)等を用いることができる。   Examples of the acrylate (B) having one or two (meth) acryloyl groups include ACMO (KJ Chemicals), Aronix M-106 (Toagosei), Light acrylate DCP-4EO-A (Kyoeisha Chemical), AMP-20GY ( Shin Nakamura Chemical), Aronix M-110S (Toagosei), Light acrylate POB-A (Kyoeisha Chemical), Light Ester PO (Kyoeisha Chemical) and the like can be used.

芳香環もしくは環状構造を含み、かつエーテル骨格を有する(メタ)アクリレートのモノマーは、光硬化性樹脂成形体に強度と伸びのバランスに優れた性質を付与する。   A monomer of (meth) acrylate containing an aromatic ring or a cyclic structure and having an ether skeleton imparts a property excellent in the balance between strength and elongation to the photocurable resin molded article.

また、本発明で塗液に使用される紫外線重合開始剤としては、特に限定されないが、透明樹脂の硬化において、特に着色の少ないイルガキュアー184を用いることができる。また、表面硬化系の重合開始剤である、α−ヒドロキシケトン、例えば1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンの2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、内部硬化系の重合開始剤であるアシルフォスフィンオキサイド、例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、h線に吸収領域を有するα−アミノケトン、例えば2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1などを適宜組み合わせて使用してもよい。   In addition, the ultraviolet polymerization initiator used for the coating liquid in the present invention is not particularly limited, but Irgacure 184 with particularly little coloration can be used in curing the transparent resin. Further, α-hydroxy ketones which are surface-curing polymerization initiators such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2- Hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, the α-aminoketone 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopro with high molar extinction coefficient Pan-1-one, acyl phosphine oxide which is an internal curing polymerization initiator, for example, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl phosphine oxide, α-aminoketone having an absorption region in h-line, For example, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 is appropriately combined. It may be used together.

また、上記に示されるもの以外にも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等の中で、表面硬化系、内部硬化系の特徴を有する開始剤であれば適宜選択することができる。   In addition to those shown above, for example, among acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, etc., there are characteristics of surface curing systems and internal curing systems Any initiator can be selected as appropriate.

紫外線重合開始剤の使用量は、光硬化性樹脂の全固形分量を基準として、0.5〜15重量%が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、塗膜が着色する可能性がある。   The amount of the ultraviolet polymerization initiator used is preferably 0.5 to 15% by weight based on the total solid content of the photocurable resin, and the film hardness tends to be low even if it is more or less than this range. In particular, when the amount is too large, the coating film may be colored.

また、光増感剤として、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いてもよい。   In addition, n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, or the like may be used as a photosensitizer.

本発明において、光重合性組成物を硬化させるために使用される支持体としては、ロール状の金属体やポリエチレンテレフタレート(PETフィルム)等を使用することができる。支持体に光重合性組成物を塗布した後、紫外線硬化等の工程において支持体が変形することなく、紫外線硬化後に硬化した樹脂成形体を容易に剥離することができれば、支持体の材質は、特に限定されるものではない。   In the present invention, as the support used for curing the photopolymerizable composition, a roll-shaped metal body, polyethylene terephthalate (PET film), or the like can be used. After applying the photopolymerizable composition to the support, if the resin molded body cured after ultraviolet curing can be easily peeled without deformation of the support in a process such as ultraviolet curing, the material of the support is It is not particularly limited.

光硬化性樹脂および紫外線重合開始剤を攪拌及び混合して調製した塗料には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のための添加剤を添加してもよい。例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等を用いることができる。   To the paint prepared by stirring and mixing the photocurable resin and the ultraviolet polymerization initiator, additives for imparting antifouling properties, slipperiness, defect prevention, and particle dispersibility may be added. For example, polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polymer, acrylic copolymer, polyester-modified acrylic-containing polydimethylsiloxane, silicon-modified polyacryl, and the like can be used.

また、上記塗料の支持体への塗工方法としては公知の方法を用いることができる。具体的には、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を用いることができる。   Moreover, a well-known method can be used as the coating method of the said coating material to the support body. Specifically, bar coating, dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure roll coating, air doctor coating, blade coating, wire doctor coating, knife coating Methods, reverse coating method, transfer roll coating method, micro gravure coating method, kiss coating method, cast coating method, slot orifice coating method, calendar coating method, die coating method and the like can be used.

光硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させ、硬化皮膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば、特に限定されない。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として、紫外線照射量は、100〜800mJ/cmに設定することができる。 The light source for curing the photocurable resin by a photocuring reaction to form a cured film is not particularly limited as long as it is a light source that generates ultraviolet rays. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, or the like can be used. As irradiation conditions, the ultraviolet irradiation amount can be set to 100 to 800 mJ / cm 2 .

上記塗料を支持体に塗工し、紫外線を照射した後、光硬化した樹脂形成体を剥離して得た光硬化性樹脂成形体には、ブロッキング防止や硬度付与、防眩性、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を含ませることができる。   The photocurable resin molded product obtained by coating the above-mentioned coating material on a support, irradiating ultraviolet rays, and then peeling off the photocured resin molded product has anti-blocking, hardness imparting, antiglare property and antistatic performance. Fine particles of inorganic or organic compounds can be included for imparting or adjusting the refractive index.

使用される無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物や、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物などを用いることができる。その他では、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等を使用することができる。   As inorganic fine particles used, oxides such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, tin oxide, and antimony pentoxide, and composite oxides such as antimony-doped tin oxide and phosphorus-doped tin oxide should be used. Can do. In addition, calcium carbonate, talc, clay, kaolin, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, and the like can be used.

また、有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末等を用いることができる。   The organic fine particles include polymethyl methacrylate acrylate resin powder, acrylic-styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene powder, polycarbonate powder, melamine resin powder, polyolefin resin powder, etc. Can be used.

これらの微粒子粉末の平均粒径としては、5nm〜20μmが好ましく、10nm〜10μmがより好ましい。また、これらの微粒子は2種類以上を複合して用いることもできる。   The average particle size of these fine particle powders is preferably 5 nm to 20 μm, and more preferably 10 nm to 10 μm. These fine particles can be used in combination of two or more.

本発明で得られる光硬化性樹脂成形体(光硬化性樹脂フィルム)は、必要に応じて、反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、又は色補正性能等を有する機能層を積層させてもよい。なお、この機能層は単層であっても構わないし、複数の層であっても構わない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層の単層により構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層との繰り返しによる複数層により構成されていても構わない。また、この機能層は、例えば、防汚性能を有する反射防止層のように、1層で複数の機能を有していても構わない。   The photo-curable resin molded product (photo-curable resin film) obtained in the present invention has antireflection performance, antistatic performance, antifouling performance, antiglare performance, electromagnetic wave shielding performance, infrared absorption performance, ultraviolet rays as necessary. A functional layer having absorption performance, color correction performance, or the like may be laminated. The functional layer may be a single layer or a plurality of layers. For example, the antireflection layer may be composed of a single layer of a low refractive index layer, or may be composed of a plurality of layers by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. In addition, this functional layer may have a plurality of functions in one layer, for example, an antireflection layer having antifouling performance.

以上説明したように、本発明に係る光硬化性樹脂成形体によれば、光硬化性樹脂が、1つ以上の環状構造、もしくは、1つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有する単官能樹脂又は二官能樹脂であることにより、強靭な光硬化性樹脂成形体(光硬化性樹脂フィルム)を得ることが可能となる。また、本発明に係る光硬化性樹脂成形体(光硬化性樹脂フィルム)そのものをハードコートフィルムとして使用することができるため、ハードコートフィルムの薄型化が可能となる。また、機械的特性が向上し、製造プロセスにおける作業性・搬送効率が向上し、偏光板や透過型液晶ディスプレイに搭載することが可能となる。   As described above, according to the photocurable resin molded body according to the present invention, the photocurable resin includes one or more cyclic structures or one or more aromatic rings and has an ether skeleton. By being a monofunctional resin or a bifunctional resin, it becomes possible to obtain a tough photocurable resin molded product (photocurable resin film). Moreover, since the photocurable resin molding (photocurable resin film) itself according to the present invention can be used as a hard coat film, the hard coat film can be thinned. In addition, the mechanical characteristics are improved, the workability and the conveyance efficiency in the manufacturing process are improved, and it can be mounted on a polarizing plate or a transmissive liquid crystal display.

また、本発明に係る光硬化性樹脂成形体(光硬化性樹脂フィルム)に用いる光硬化性樹脂は樹脂粘度が低く、希釈溶剤を使用して溶液化する必要がないため、揮発性有機化合物(VOC)の排出による環境への影響や、膜の内部に残った溶剤によるフィルム特性への影響を生ずることなく、また、大規模な乾燥用設備の設置を要せず、面性が良好なフィルムを得ることが可能となる。   Moreover, since the photocurable resin used for the photocurable resin molding (photocurable resin film) according to the present invention has a low resin viscosity and does not need to be made into a solution using a diluting solvent, a volatile organic compound ( Films with good surface quality without impact on the environment due to VOC emissions and on the film properties due to the solvent remaining inside the film, and without the need for installation of large-scale drying equipment Can be obtained.

以下に、本発明の具体的な実施例について説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。   Specific examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples.

(1)引張特性試験
実施例1、実施例2、実施例5〜実施例12、参考例3、参考例4及び比較例1〜比較例4で得られた光硬化性樹脂フィルムから100mm×15mmの短冊状のフィルムサンプルを形成し、島津製作所社製小型卓上試験機EZ−Lを用い、測定開始時のチャック間距離を50mmとし、引張速度5mm/minにて試験を行った。また、引張伸度は式(I)を用いて算出した。
引張伸度(%)={(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}×100/引張前の初期長さ
・・・式(I)
(1) Tensile property test 100 mm × 15 mm from the photocurable resin films obtained in Example 1 , Example 2, Example 5 to Example 12 , Reference Example 3, Reference Example 4 and Comparative Example 1 to Comparative Example 4. A strip-shaped film sample was formed, and the test was performed using a small tabletop testing machine EZ-L manufactured by Shimadzu Corporation with a distance between chucks of 50 mm at the start of measurement and a tensile speed of 5 mm / min. The tensile elongation was calculated using the formula (I).
Tensile elongation (%) = {(length at break) − (initial length before tension)} × 100 / initial length before tension
... Formula (I)

(2)粘度
Thermo社製HAAKE Viscotester 550(ビスコテスター)回転式粘度計を用いて、25℃、せん断速度100s-1のときの粘度を測定した。
(2) Viscosity Using a Thermo HAAKE Viscotester 550 (visco tester) rotary viscometer, the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 100 s −1 was measured.

<実施例1>
アロニックスM−6100(東亞合成) 66.67重量部
ACMO(KJケミカルズ) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は65N/mm、引張伸度は20%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 1>
Aronix M-6100 (Toagosei Co., Ltd.) 66.67 parts by weight ACMO (KJ Chemicals) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition was added to a PET film ( Lumirror T60-75myuemu: the coating is a cured film thickness of 40μm by a bar coating method Toray) was irradiated with ultraviolet rays of 400 mJ / cm 2 by a metal halide lamp, and separating the light cured coating, the photocurable resin formed Got the body. This photocurable resin molding (film) had a tensile strength of 65 N / mm 2 and a tensile elongation of 20%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例2>
アロニックスM−6100(東亞合成) 66.67重量部
アロニックスM−106(東亞合成) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は30N/mm、引張伸度は40%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 2>
Aronix M-6100 (Toagosei) 66.67 parts by weight Aronix M-106 (Toagosei) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition, A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with UV light of 400 mJ / cm 2 with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. The photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 30 N / mm 2 and a tensile elongation of 40%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

参考例3>
紫光UV7000B(日本合成化学工業) 28.57重量部
ACMO(KJケミカルズ) 66.67重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は70N/mm、引張伸度は80%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
< Reference Example 3>
Purple light UV7000B (Nippon Synthetic Chemical Industry) 28.57 parts by weight ACMO (KJ Chemicals) 66.67 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition was added to a PET film ( Lumirror T60-75myuemu: the coating is a cured film thickness of 40μm by a bar coating method Toray) was irradiated with ultraviolet rays of 400 mJ / cm 2 by a metal halide lamp, and separating the light cured coating, the photocurable resin formed Got the body. This photocurable resin molded product (film) had a tensile strength of 70 N / mm 2 and a tensile elongation of 80%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

参考例4>
紫光UV7000B(日本合成化学工業) 28.57重量部
ACMO(KJケミカルズ) 66.67重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚15μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は40N/mm、引張伸度15%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
< Reference Example 4>
Purple light UV7000B (Nippon Synthetic Chemical Industry) 28.57 parts by weight ACMO (KJ Chemicals) 66.67 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition was added to a PET film ( Lumirror T60-75myuemu: the coating is a cured film thickness of 15μm by a bar coating method Toray) was irradiated with ultraviolet rays of 400 mJ / cm 2 by a metal halide lamp, and separating the light cured coating, the photocurable resin formed Got the body. The photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 40 N / mm 2 and a tensile elongation of 15%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例5>
アロニックスM−208(東亞合成) 66.67重量部
アロニックスM−106(東亞合成) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は40N/mm、引張伸度は30%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 5>
Aronix M-208 (Toagosei) 66.67 parts by weight Aronix M-106 (Toagosei) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition, A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with UV light of 400 mJ / cm 2 with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. This photocurable resin molding (film) had a tensile strength of 40 N / mm 2 and a tensile elongation of 30%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例6>
アロニックスM−208(東亞合成) 76.19重量部
ライトアクリレートDCP−4EO−A(共栄社化学) 19.05重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は30N/mm、引張伸度は20%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 6>
Aronix M-208 (Toagosei Co., Ltd.) 76.19 parts by weight Light acrylate DCP-4EO-A (Kyoeisha Chemical) 19.05 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight The above composition was stirred and mixed. The liquid was applied to a PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) with a bar coating method to a cured film thickness of 40 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a metal halide lamp, and the photocured coating film was peeled off. A photocurable resin formed body was obtained. This photocurable resin molding (film) had a tensile strength of 30 N / mm 2 and a tensile elongation of 20%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例7>
アロニックスM−211B(東亞合成) 76.19重量部
AMP−20GY(新中村化学) 19.05重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚42μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は40N/mm、引張伸度は11%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 7>
Aronix M-211B (Toagosei) 76.19 parts by weight AMP-20GY (Shin Nakamura Chemical) 19.05 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 42 μm, irradiated with UV light of 400 mJ / cm 2 with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. This photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 40 N / mm 2 and a tensile elongation of 11%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例8>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
アロニックスM−106(東亞合成) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は50N/mm、引張伸度は10%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 8>
Aronix M-211B (Toagosei) 66.67 parts by weight Aronix M-106 (Toagosei) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition, A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 40 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. The photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 50 N / mm 2 , a tensile elongation of 10%, and was able to form a film having good tensile properties and surface properties.

<実施例9>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
アロニックスM−110S(東亞合成) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は50N/mm、引張伸度は10%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 9>
Aronix M-211B (Toagosei) 66.67 parts by weight Aronix M-110S (Toagosei) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with UV light of 400 mJ / cm 2 with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. The photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 50 N / mm 2 , a tensile elongation of 10%, and was able to form a film having good tensile properties and surface properties.

<実施例10>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
ライトアクリレートPOB−A(共栄社化学) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は50N/mm、引張伸度は10%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 10>
Aronix M-211B (Toagosei Co., Ltd.) 66.67 parts by weight Light acrylate POB-A (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition , Applied to a PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) with a bar coating method to a cured film thickness of 40 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a metal halide lamp, peeled off the photocured coating film, A curable resin formed body was obtained. The photocurable resin molded body (film) had a tensile strength of 50 N / mm 2 , a tensile elongation of 10%, and was able to form a film having good tensile properties and surface properties.

<実施例11>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
ライトエステルPO(共栄社化学) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は40N/mm、引張伸度は15%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 11>
Aronix M-211B (Toagosei) 66.67 parts by weight Light Ester PO (Kyoeisha Chemical) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight It is applied to a film (Lumirror T60-75 μm: Toray) with a bar coating method to a cured film thickness of 40 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a metal halide lamp, the photocured coating film is peeled off, and photocurability A resin formed body was obtained. This photocurable resin molding (film) had a tensile strength of 40 N / mm 2 and a tensile elongation of 15%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<実施例12>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
ライトアクリレートDCP−4EO−A(共栄社化学) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は40N/mm、引張伸度は20%で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。
<Example 12>
Aronix M-211B (Toagosei Co., Ltd.) 66.67 parts by weight Light acrylate DCP-4EO-A (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight The above composition was stirred and mixed. The liquid was applied to a PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) with a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a metal halide lamp, and the photocured coating film was peeled off. A photocurable resin formed body was obtained. This photocurable resin molding (film) had a tensile strength of 40 N / mm 2 and a tensile elongation of 20%, and a film having good tensile properties and surface properties could be formed.

<比較例1>
アロニックスM−6100(東亞合成) 76.19重量部
A−TMPT−3EO(新中村化学) 19.05重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は50N/mm、引張伸度は3%であった。アクリレート(B)であるA−TMPT−3EOは三官能アクリレートであるため、強度と伸びのバランスが取りづらく、硬化収縮によりカールが発生し、剥離時にも硬さ起因の割れが発生するフィルムが形成された。
<Comparative Example 1>
Aronix M-6100 (Toagosei Co., Ltd.) 76.19 parts by weight A-TMPT-3EO (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 19.05 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight The above composition was stirred and mixed. Is applied to a PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) by a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp, and the photocured coating film is peeled off. A photocurable resin formed body was obtained. The tensile strength of this photocurable resin molding (film) was 50 N / mm 2 and the tensile elongation was 3%. A-TMPT-3EO, which is an acrylate (B), is a trifunctional acrylate, so it is difficult to balance strength and elongation, curling occurs due to curing shrinkage, and a film is formed that is cracked due to hardness even during peeling. It was done.

<比較例2>
紫光UV7000B(日本合成化学工業) 28.57重量部
ACMO(KJケミカルズ) 66.67重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚100μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この、光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張り強度は20N/mm、引張り伸度は80%となった。膜厚が100μmであったため、硬化が膜の内部まで均一に進まずに、強度の低いフィルムが形成された。
<Comparative Example 2>
Violet UV7000B (Nippon Synthetic Chemical Industry) 28.57 parts by weight ACMO (KJ Chemicals) 66.67 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight of the mixed coating solution was mixed with a PET film (Lumirror T60-75 μm). : Toray) was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 100 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp, and the photocured coating film was peeled off to obtain a photocurable resin formed body. . The tensile strength of this photocurable resin molded product (film) was 20 N / mm 2 and the tensile elongation was 80%. Since the film thickness was 100 μm, curing did not progress uniformly to the inside of the film, and a low-strength film was formed.

<比較例3>
アロニックスM−208(東亞合成) 9.52重量部
アロニックスM−106(東亞合成) 85.72重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は10N/mm、引張伸度は60%であった。アクリレート(B)であるアロニックスM−106の量が90%と多いため、強度の低いフィルムが形成された。
<Comparative Example 3>
Aronix M-208 (Toagosei) 9.52 parts by weight Aronix M-106 (Toagosei) 85.72 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A coating solution obtained by stirring and mixing the above composition, A PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 40 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocured. A functional resin formed body was obtained. The tensile strength of this photocurable resin molding (film) was 10 N / mm 2 and the tensile elongation was 60%. Since the amount of Aronix M-106, which is an acrylate (B), is as large as 90%, a film having low strength was formed.

<比較例4>
アロニックスM−211B(東亞合成) 66.67重量部
ライトエステルBZ(共栄社化学) 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は50N/mm、引張伸度は5%であった。アクリレート(B)にエーテル骨格を持たないライトエステルBZを使用しているため、伸び特性の低いフィルムが形成された。
<Comparative Example 4>
Aronix M-211B (Toagosei) 66.67 parts by weight light ester BZ (Kyoeisha Chemical) 28.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight A film (Lumilar T60-75 μm: Toray) was applied by a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a metal halide lamp, the photocured coating film was peeled off, and photocurability was obtained. A resin formed body was obtained. The tensile strength of this photocurable resin molded product (film) was 50 N / mm 2 and the tensile elongation was 5%. Since light ester BZ having no ether skeleton was used in acrylate (B), a film having low elongation characteristics was formed.

<比較例5>
アロニックスM−211B(東亞合成) 86.67重量部
ライトアクリレートDCP−4EO−A(共栄社化学) 8.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 4.76重量部
上記の組成物を攪拌及び混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にバーコート法により硬化膜厚45μmになるように塗布し、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂形成体を得た。この、光硬化性樹脂成形体(フィルム)の引張強度は60N/mm、引張伸度は2%であった。高粘度のM−211Bの比率が91%であり、塗液粘度が1000mPa・sと高粘度であるために、フィルムにスジ状のムラが見られた。
<Comparative Example 5>
Aronix M-211B (Toagosei Co., Ltd.) 86.67 parts by weight Light acrylate DCP-4EO-A (Kyoeisha Chemical) 8.57 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 4.76 parts by weight The above composition was stirred and mixed. The liquid was applied to a PET film (Lumirror T60-75 μm: Toray) with a bar coating method to a cured film thickness of 45 μm, irradiated with 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a metal halide lamp, and the photocured coating film was peeled off. A photocurable resin formed body was obtained. The tensile strength of this photocurable resin molded body (film) was 60 N / mm 2 and the tensile elongation was 2%. Since the ratio of high-viscosity M-211B was 91% and the coating liquid viscosity was as high as 1000 mPa · s, streaky unevenness was observed in the film.

以上の実施例1、実施例2、実施例5〜実施例12、参考例3、参考例4及び比較例1〜比較例5の評価結果を表1にまとめて示す。 The evaluation results of the above Example 1 , Example 2, Example 5 to Example 12 , Reference Example 3, Reference Example 4 and Comparative Example 1 to Comparative Example 5 are shown together in Table 1.

実施例1、実施例2、実施例5〜実施例12、参考例3、参考例4と比較例1〜比較例5とを比べると、1つ以上の環状構造、もしくは、1つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有する単官能樹脂又は二官能樹脂を所定の重量比率で使用した実施例1、実施例2、実施例5〜実施例12、参考例3、参考例4では、膜特性及び面性を両立させることが可能であることがわかる。 When comparing Example 1 , Example 2, Example 5 to Example 12 , Reference Example 3, Reference Example 4 and Comparative Examples 1 to 5, one or more ring structures or one or more fragrances In Example 1 , Example 2, Example 5 to Example 12 , Reference Example 3, and Reference Example 4 in which a monofunctional resin or a bifunctional resin containing a ring and having an ether skeleton was used at a predetermined weight ratio, It can be seen that it is possible to achieve both film characteristics and surface properties.

本発明に係る光硬化性樹脂成形体(光硬化型樹脂フィルム)は、基材層を備えていないため薄膜であり、液晶ディスプレイの軽量化・薄型化を実現できる。   The photocurable resin molded product (photocurable resin film) according to the present invention is a thin film because it does not include a base material layer, and the liquid crystal display can be reduced in weight and thickness.

また、本発明に係る光硬化性樹脂成形体(光硬化型樹脂フィルム)は、引張特性が良好であるため、製造プロセスにおける作業性の向上が期待できる。   Moreover, since the photocurable resin molding (photocurable resin film) according to the present invention has good tensile properties, it can be expected to improve workability in the manufacturing process.

本発明に係る光硬化性樹脂成形体(光硬化型樹脂フィルム)は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置部品の保護フィルム、または、機能性フィルムなどに利用することができる。   The photocurable resin molded product (photocurable resin film) according to the present invention is a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display device, an electrochromic display device, a light emitting diode display device, an EL display device, or a touch panel. It can be used as a protective film for functional parts or a functional film.

Claims (4)

光重合性組成物を光硬化させて得られる光硬化性樹脂成形体であって、
前記光重合性組成物が、光硬化性樹脂と紫外線重合開始剤とを含み、かつ、溶剤を含まず、
前記光硬化性樹脂が、2または3個の(メタ)アクリロイル基を有する1種類のアクリレート(A)および1または2個の(メタ)アクリロイル基を有する1種類のアクリレート(B)からなり、
前記アクリレート(A)と前記アクリレート(B)との重量比率が70:30から80:20であり、
前記アクリレート(B)が、1つ以上の環状構造、もしくは、1つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有し、
厚さが、15μm以上50μm以下であり、
前記光硬化性樹脂成形体の引張強度が30N/mm 以上であり、
前記光重合性組成物の25℃における粘度が50mPa・s以上600mPa・s以下であることを特徴とする、光硬化性樹脂成形体。
A photocurable resin molding obtained by photocuring a photopolymerizable composition,
The photopolymerizable composition contains a photocurable resin and an ultraviolet polymerization initiator, and does not contain a solvent.
The photocurable resin is composed of one acrylate (A) having 2 or 3 (meth) acryloyl groups and one acrylate (B) having 1 or 2 (meth) acryloyl groups,
The weight ratio of the acrylate (A) to the acrylate (B) is 70:30 to 80:20,
The acrylate (B) includes one or more cyclic structures or one or more aromatic rings, and has an ether skeleton,
Thick state, and are more 50μm or less 15 [mu] m,
The tensile strength of the photocurable resin molding is 30 N / mm 2 or more,
Viscosity at 25 ℃ is characterized by the following der Rukoto 50 mPa · s or higher 600 mPa · s, photocurable resin molded article of the photopolymerizable composition.
記の式(I)で定義される引張伸度が10%以上であることを特徴とする、請求項1に記載の光硬化性樹脂成形体。
引張伸度(%)={(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}×100/引張前の初期長さ
・・・式(I)
And a tensile elongation as defined under Symbol formula (I) is 10% or more, photo-curable resin molded article according to claim 1.
Tensile elongation (%) = {(length at break) − (initial length before tension)} × 100 / initial length before tension
... Formula (I)
請求項1または2に記載の光硬化性樹脂成形体を備える、偏光板。 A polarizing plate provided with the photocurable resin molding of Claim 1 or 2 . 請求項1または2に記載の光硬化性樹脂成形体を備える、透過型液晶ディスプレイ。 Comprising a photocurable resin molded article according to claim 1 or 2, transmission type liquid crystal display.
JP2014250092A 2014-12-10 2014-12-10 Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display Active JP6600941B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014250092A JP6600941B2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014250092A JP6600941B2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016110025A JP2016110025A (en) 2016-06-20
JP6600941B2 true JP6600941B2 (en) 2019-11-06

Family

ID=56124152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014250092A Active JP6600941B2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6600941B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6022094B1 (en) * 2016-01-22 2016-11-09 共栄社化学株式会社 Active energy ray-curable resin composition, cured product thereof and lens sheet
JP7154002B2 (en) * 2017-05-25 2022-10-17 日東電工株式会社 POLARIZING FILM, POLARIZING FILM WITH ADHESIVE LAYER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09174563A (en) * 1995-12-26 1997-07-08 Teijin Seiki Co Ltd Stereolithography mold and method of manufacturing the same
JP2001302744A (en) * 2000-04-26 2001-10-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd Active energy ray-curable composition
JP2005082691A (en) * 2003-09-08 2005-03-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd Curable composition, cured product and article
JP5182244B2 (en) * 2009-07-17 2013-04-17 藤倉化成株式会社 Active energy ray-curable coating composition and heat-resistant bright parts
JP5733175B2 (en) * 2011-11-28 2015-06-10 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable adhesive composition
JP6137172B2 (en) * 2012-04-03 2017-05-31 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable composition, metal substrate having cured film, and method for producing the same
JP5839116B2 (en) * 2012-04-06 2016-01-06 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable composition for optical layer formation

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016110025A (en) 2016-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI409306B (en) Hard coating
TWI608935B (en) Plastic film laminate
JP6280918B2 (en) Hard coating composition
CN104781294B (en) photocurable composition
WO2016208999A1 (en) Hard-coating film for display device, and display device comprising same
CN104736633A (en) Hard coating composition
JP6180077B2 (en) Active energy ray-curable composition and coated film
JP6080327B2 (en) Coating composition and plastic film produced therefrom
JP5455730B2 (en) Decorative hard coat film, decorative film and decorative molded product
JP2005186584A (en) Hard coat film
JP2013173871A (en) Composition, antistatic coating agent, and antistatic laminate
KR20100055160A (en) Hard coating solution, hard coating film and image display device useing them
KR102406434B1 (en) Active energy ray-curable resin composition, coating material, coating film, and film
JP6110494B2 (en) Hard coating film
JP2009287017A (en) Active energy ray-curable resin composition, cured product and article
JP7024729B2 (en) Active energy ray-curable resin composition and laminated film
JP2021105038A (en) Antibacterial composition, antibacterial film, and substrate with antibacterial film
JP2016029478A (en) Composition for rugged structure formation
JP2017210579A (en) Photocurable resin molded body using urethane acrylate
JP6600941B2 (en) Photo-curable resin molded body, polarizing plate using the same, and transmissive liquid crystal display
JP2020075976A (en) Photocurable composition
JP6364719B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate
JP2008115207A (en) Resin composition
JP2013256562A (en) Composition for forming hardcoat film, hardcoat film, and plastic substrate including the hardcoat film
JP2017198797A (en) Photocurable resin molded article, and polarizing plate and transmissive liquid crystal display using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171121

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180718

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180724

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180913

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190219

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190416

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190910

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190923

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6600941

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250