JP6624716B2 - α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液 - Google Patents

Description

本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液に関する。

α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ塩）は、従来、固形物（フレーク、パウダー等）の形態で流通し、主に粉末洗浄剤の洗浄成分として用いられている。しかし、α−ＳＦ塩を液体洗浄剤に用いる場合には、主配合槽に配合する前に、予め、フレーク状のα−ＳＦ塩固形物を水などに溶解又は分散した液を調製しておく必要があった。

洗浄剤の洗浄成分としては、α−ＳＦ塩の他に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）やポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が汎用されている。これらのＬＡＳやＡＥＳは、高濃度液体（濃縮液）の形態ですでに流通している。
α−ＳＦ塩水溶液は、高濃度で使用または保存できることが効率の点で好ましいが、α−ＳＦ塩単独水溶液の場合、濃度が高くなるのに伴い粘度が増加し、該濃度が約３０質量％以上になると、ヘキサゴナル構造を形成し、流動性を失ったゲル状態となる。

これに対して、高濃度α−ＳＦ塩水溶液の流動性を向上させる方法として、特許文献１の実施例には、炭素数１４〜１６の脂肪酸組成を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩の粉末と、炭素数１８の脂肪酸ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝１５）メチルエーテルの溶液を、所定の比率で水に溶解させてα−ＳＦ塩水溶液を調製する方法が記載されている。

特開平６−１２８５８８号公報

本発明者等の知見によれば、特許文献１に記載されている上記方法で調製したα−ＳＦ塩水溶液は、静置保存したときに分離や析出が生じる場合があり、かかる分離や析出が生じた状態のα−ＳＦ塩水溶液は、液中における脂肪酸組成が不均一である。

本発明は、静置保存しても液の均一性が良好に保たれ、分離や析出が生じ難いα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液を提供することを目的とする。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液は、脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）と、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ）と、水とを含有し、
（ａ）および（ｂ）の総含有量が３０質量％を超え４０質量％以下であり、（ａ）／（ｂ）の質量比が１．５以上、９．０以下であることを特徴とする。

本発明によれば、静置保存しても液の均一性が良好に保たれ、分離や析出が生じ難いα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液が得られる。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液は、（ａ）成分：脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８であるα−スルホ脂肪酸エステル塩と、（ｂ）成分：脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、水とを含有する。
＜（ａ）成分：脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８であるα−スルホ脂肪酸エステル塩＞
α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ塩）は、公知の製造方法により得られるもの、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、該α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるもの、を用いることができる。なお、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。

（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される。

[式中、Ｒ^１は炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。]前記式（Ｉ）中、Ｒ^１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。Ｒ^１の炭素数は１４〜１６である。Ｒ^１の炭素数が１４以上であると、表面活性が強まり、洗浄成分として洗浄力が向上する。一方、Ｒ^１の炭素数が１６以下であると、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の外観安定性が向上する。

前記式（Ｉ）中、Ｒ^２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ^２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ^２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

前記式（Ｉ）中、Ｍは対イオンであり、Ｒ^１ＣＨ（ＣＯＯＲ^２）ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。

該対イオンとなり得るアミンは、第１〜３級アミンのいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。該アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、低温条件下でのα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の水に対する溶解性が高まることから、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

Ｍとしては、入手しやすいこと、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の外観安定性が向上することから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。

（ａ）成分のなかでも、前記式（Ｉ）におけるＲ^１が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^２がメチル基である化合物が特に好ましい。
（ａ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。 （ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には、前記式（Ｉ）におけるＲ^１が炭素数１４の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ^１が炭素数１６の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物を用いることが好ましい。Ｃ１６とＣ１８との混合比率（質量比）は、Ｃ１６：Ｃ１８＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、８０：２０〜８５：１５がさらに好ましい。かかる質量比が前記の好適な範囲であると、洗浄力、水への溶解性、外観安定性がより良好となる。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液中、（ａ）成分の含有量は、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の総質量に対して１８〜３６質量％であり、好ましくは２３〜３６質量％であり、さらに好ましくは２５〜３２質量％である。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であれば、本発明の効果が顕著に発揮される。一方、（ａ）成分の含有量が上限値以下であれば、液の均一性が良好に保たれやすく、分離や析出を生じ難い。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液は、脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）以外の他のα−ＳＦ塩を含有してもよい。他のα−ＳＦ塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１２〜１４であるものが好ましい。α−ＳＦ塩としては、本発明の効果がより発揮されること、洗浄成分として洗浄力が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なるものが混合した混合物中、（ａ）成分が該混合物の総質量に対して６７％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、１００％であってもよい。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液においては、脂肪酸残基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸エステル塩を含有することにより、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の外観安定性および流動性がさらに向上する。
＜（ｂ）成分：脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル＞
脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、公知の製造方法により得られるもの、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒である。

また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。

（ｂ）成分としては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましいものとして挙げられる。

Ｒ^３−ＣＯ（ＯＲ^４）ｍＯＲ^５ ・・・（ＩＩ）


［式中、Ｒ^３は炭素数９〜１８の飽和又は不飽和炭化水素基であり、Ｒ^４は炭素数２〜４の炭化水素基であり、Ｒ^５は炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。］
前記式（ＩＩ）中、Ｒ^３は炭素数９〜１８の飽和又は不飽和炭化水素基である。炭素数が上記範囲内であることにより、洗浄性能や外観安定性に優れる。該飽和又は不飽和炭化水素基の炭素数は、それぞれ、１０〜１８であることが好ましく、１１〜１７であることがより好ましい。該飽和又は不飽和炭化水素基は、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。中でも、式（ＩＩ）中のＲ^３が炭素数１１、１３の直鎖アルキル基である脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテルや、式（ＩＩ）中のＲ^３がパーム油由来の炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテルが好ましく、式（ＩＩ）中のＲ^３が炭素数１１、１３の直鎖アルキル基である脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテルが、流動性の点から特に好ましい。

Ｒ^４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。式中の複数のＲ^４はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ^４のアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中のアルキレンオキサイド（ＯＲ^４）が、ＥＯとＰＯとの混合物であってもよい。

複数種組み合わせる場合のＯＲ^４の付加方法は特に限定されず、たとえばＥＯとＰＯを含む場合の付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、たとえば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。

（ｂ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｍ個のＯＲ^４が全てＥＯであるＥＯ付加体であるか、または式中のｍ個のＯＲ^４がＥＯとＰＯとの混合物であるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。

ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。ｍが前記範囲内であることで、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。また、洗浄剤組成物の溶解性が向上する。

ＥＯ付加体である場合、ｍは１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８が特に好ましい。ｍは１０以上のとき、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の分離抑制またはヘキサゴナルをミセル相へ改質する効果が高い。
Ｒ^５は炭素数１〜３のアルキル基であり、洗浄性能の点からメチル基が好ましい。
（ｂ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率は、通常２０質量％以上、８０質量％以下である。

該ナロー率は高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、（ｂ）成分の製造後、（ｂ）成分と共存する（ｂ）成分の原料である脂肪酸エステルと前記式中のｍが１または２のアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。

ここで、本明細書において「ナロー率」とは、アルキレンオキサイドの付加モル数が異
なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示す下記の数１式で表されるものを
意味する。

数１式中、ｎ_ｍａｘは、全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。

ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。

Ｙｉは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。

前記ナロー率は、例えば該（ｂ）成分の製造方法等によって制御することができる。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液において、（ｂ）成分は一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液中、脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）と脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ）の総含有量は、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の総質量に対して３０質量％を超え、４０質量％以下であり、好ましくは３０質量％を超え、３７質量％以下であり、より好ましくは３３質量％以上、３７質量％以下である。

（ａ）成分と（ｂ）成分の総含有量が下限値以上であれば、本発明の効果が顕著に発揮される。一方、（ａ）成分と（ｂ）成分の総含有量が上限値以下であれば、液の均一性が良好に保たれやすく、分離や析出が生じ難い。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液は、α−ＳＦ塩（ａ）の製造上不可避の不純物を含んでいてもよい。該不純物としては、例えばアルカリ金属硫酸塩（硫酸ナトリウム等）、アルカリ金属アルキル硫酸塩（メチル硫酸ナトリウム等）、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（α−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩等）が挙げられる。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、α−ＳＦ塩（ａ）、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ）およびその製造上不可避の不純物以外の他成分を配合してもよい。

かかる他成分としては、炭素数１〜３のアルコール、ｐＨ緩衝剤、防腐剤、キレート剤等が挙げられる。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液においては、炭素数１〜３のアルコールを含有することにより、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の流動性がさらに向上する。炭素数１〜３のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコールが挙げられ、１価アルコールが好ましく、エタノールがより好ましい。
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の、３０℃における粘度は、０．１〜１０Ｐａ・ｓが好ましく、０．５〜１０Ｐａ・ｓがより好ましく、０．５〜７．５Ｐａ・ｓがさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄剤組成へ配合したときの組成物の粘度が適度に保たれ、上限値以下であると組成物を配合する際のハンドリング性が向上する。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液の、３０℃におけるｐＨは、５．０〜９．０が好ましく、５．５〜８．０がより好ましい。α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液のｐＨが前記の好ましい範囲内であれば、α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液中におけるα−ＳＦ塩（ａ）および脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ）の加水分解が抑制され、液安定化が図れる。

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液は、上記の（ａ）成分と（ｂ）成分と水を混合することにより製造できる。例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分と必要に応じて任意成分とを、溶媒である水に溶解しつつ所定のｐＨに調整することにより製造できる。（ａ）成分には、例えば中和もしくは漂白後のペースト状物、又は固形物のいずれも用いることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」は、特に断りがない限り「質量％」を示す。
表１に示す原料を使用した。

なお、（ａ）成分であるα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α−ＳＦ−Ｎａ）の配合には、α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩のフレーク状固形物（以下「α−ＳＦ塩固形物」という）を用いた。α−ＳＦ塩固形物は、ペースト状のα−ＳＦ塩の濃縮物を以下のようにして製造し、これを冷却、解砕することにより調製した。
（製造例１）ペースト状のα−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ１）の製造
本例では、原料である脂肪酸エステルとして、パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８５：１５の質量比となるように予め混合した脂肪酸メチルエステル混合物を用いた。

撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、反応温度を８０℃に保ち、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ_３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら４時間かけて等速で吹き込んだ。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して０．２５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。その後、低級アルコールとしてメタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間７５分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。

ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を純分換算で、ＡＩ含有量に対して１質量％を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、α−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ１）を得た。

なお、得られたα−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ１）に含まれるα−ＳＦ−Ｎａ塩の分子量は、仕込み原料の炭素鎖長比率（質量比率）より算出し、３７７とした。
（製造例２）ペースト状のα−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ２）の製造
本例では、原料である脂肪酸エステルとして、パルミチン酸メチル（製造例１と同じ）と、ステアリン酸メチル（製造例１と同じ）とを、６：４の質量比となるように予め混合した脂肪酸メチルエステル混合物を用いた。

撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ_３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら４時間かけて等速で吹き込んだ。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して０．２５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。

その後、前記α−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ１）の製造と同様にして、α−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ２）を得た。

なお、得られたα−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ２）に含まれるα−ＳＦ−Ｎａ塩の分子量は、仕込み原料の炭素鎖長比率（質量比率）より算出し、３８４とした。

ペースト状のα−ＳＦ−Ｎａ塩の濃縮：
それぞれ得られたペースト状のα−ＳＦ−Ｎａ塩（ａ１）、（ａ２）を、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ^２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７〜０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５質量％であった。
α−ＳＦ塩固形物の製造：
得られた各濃縮物を、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製のダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３−Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度を６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は、上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度を２０℃とした。ついで、冷却ベルトから排出されて得られたα−ＳＦ塩含有物シートを、排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕することにより、２５℃のフレーク状のα−ＳＦ塩固形物（ａ１）、（ａ２）をそれぞれ得た。

α−ＳＦ塩固形物中のアニオン界面活性剤濃度（α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α−ＳＦ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）との合計濃度（ＡＩ））を以下のようにして測定した。＜ＡＩの測定方法＞
α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α−ＳＦ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）の合計（ＡＩ）の含有量を以下のようにして測定した。

ＡＩ純分として約０．１６ｇとなる量の試料を、容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波で試料をイオン交換水に溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、この試料水溶液中から５ｍＬをホールピペットで滴定瓶に取り、メチレンブルー指示薬２５ｍＬとクロロホルム１５ｍＬとを加え、さらに０．００４ｍｏｌ／Ｌ塩化ベンゼトニウム溶液５ｍＬを加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定した。滴定は、その都度、滴定瓶に栓をして激しく振とうした後、静置し、白色板を背景として分離した両層が同一色調になった点を終点とした。

同様に、空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、前記アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液の滴定量の差から、α−ＳＦ塩固形物中のＡＩの含有量を下式より算出した。

ＡＩ含有量（質量％）＝（空試験での滴定量（ｍＬ）−滴定量（ｍＬ））×０．００２（ｍｏｌ／Ｌ）×α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩の分子量／（試料採取量（ｇ）×５（ｍＬ）／２００（ｍＬ））／１０

上記測定の結果、α−ＳＦ塩固形物（ａ１）中のアニオン界面活性剤濃度は９０．０質量％、α−ＳＦ塩固形物（ａ２）中のアニオン界面活性剤濃度は８８．１質量％であった。＜α−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の含有量の測定方法＞
α−ＳＦ塩固形物中のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の含有量を以下のようにして測定した。

α−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の標準品０．０２ｇ、０．０５ｇ、０．１ｇをそれぞれ容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、水約５０ｍＬとエタノール約５０ｍＬとを加えて溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを標準液とした。この標準液約２ｍＬを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィーによる分析を行い、そのピーク面積から検量線を作成した。

［高速液体クロマトグラフィー分析の測定条件］
・装置：ＬＣ−６Ａ（島津製作所製）
・カラム：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ ５ＳＢ（ジーエルサイエンス社製）
・カラム温度：４０℃
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩＤ−６Ａ（島津製作所製）
・移動相：０．７％過塩素酸ナトリウムのＨ_２Ｏ／ＣＨ_３ＯＨ＝１／４（体積比）溶液
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
・注入量：１００μＬ
次に、ＡＩ純分として１．５ｇのα−ＳＦ塩固形物を、容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、水約５０ｍＬとエタノール約５０ｍＬとを加えて溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを試験溶液とした。試験溶液約２ｍＬを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件の高速液体クロマトグラフィーで分析し、上記検量線を用いて試料溶液中のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の濃度を求めた。

かかる測定の結果、α−ＳＦ塩固形物（ａ１）中のｄｉ−Ｎａ塩濃度は４．２質量％、α−ＳＦ塩固形物（ａ２）中のｄｉ−Ｎａ塩濃度は３．６質量％であった。

以上より、α−ＳＦ塩固形物（ａ１）中のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α−ＳＦ−Ｎａ）は８５．８質量％、α−ＳＦ塩固形物（ａ２）中のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α−ＳＦ−Ｎａ）は８４．５質量％と算出され、本実施例において、（ａ）成分の含有量についてはこれらの値を使用した。
本例で用いた脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは特開２０００−１４４１７９号公報に記載の実施例における製造例に準じて合成した。

（製造例３）脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％）（ｂ１）の製造
化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２６２．５ｇおよびミリスチン酸メチルエステル８７．５ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、酸化エチレン１０４８ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、（ｂ１）を得た。触媒に対するアルカリ添加量は、（ｂ）のナロー率が３３質量％となるように調節した。

（製造例４）脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（ｍ＝平均１１、ナロー率３３質量％）（ｂ２）の製造
酸化エチレンの添加量を７６８ｇとしたこと以外は、製造例３と同様にして、目的物を得た。

（製造例５）脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％）（ｂ３）の製造
原料として、オレイン酸メチルやリノール酸メチルを主成分とする、パーム油由来の炭素数１８留分由来の脂肪酸メチルエステル混合物（商品名パステルＭ１８２、ライオン株式会社製）を用いたことと、酸化エチレンの添加量を７８０ｇとしたこと以外は、製造例３と同様にして、目的物を得た。
＜脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの酸化エチレンの付加モル数測定方法＞
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数１式によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）、
検出器：ＳＰＤ−１０Ａ、
測定波長：２２０ｎｍ、
カラム：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製）、
移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）、
流速：１ｍＬ／分、
温度：２０℃

（実施例１〜１４、比較例１〜５）
表２〜４に示す組成に従い、（ａ）、（ｂ）成分を水に加え混合し、７０℃で均一透明になるまで攪拌した後、放冷して、実施例１〜１４、比較例２〜５のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液を得た。また、（ｂ）成分を加えなかったこと以外は上記と同様にして、比較例１のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液を得た。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

得られたα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液のｐＨ（３０℃）は、いずれの例も５．５〜７．５の範囲内であった。

各例のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液について、下記の方法で外観の評価および３０℃における粘度の測定を行った。評価結果を表２〜４に示す。
＜外観の評価方法＞
α−スルホ脂肪酸エステル塩含有液を調製する際に、７０℃で均一透明になるまで攪拌した後、３０℃の雰囲気中に１日間静置した後に目視で観察した。下記の基準で評価した。なお、分離が生じた状態とは、溶液の中に小球体の塊が多数浮遊しやや濁った状態や、透明で大きな塊がいくつか浮遊した状態が観察された。

〇：均一で透明であった。

△：分離が生じた。

×：析出が生じた。
＜粘度の測定方法＞
試料を３０℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定した。測定条件を以下に示す。なお、外観の評価結果が×、△であるものは粘度を測定しなかった（粘度を測定していないことを表中に「−」と示した）。

測定条件：回転数３０ｒｐｍ、３０秒後の粘度を測定。

粘度が０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲のとき、ロータＮｏ．３を使用。

粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下のとき、ロータＮｏ．１又は２を使用。

粘度が５Ｐａ・ｓ以上のとき、ロータＮｏ．４を使用。

表２〜４の結果に示されるように、α−ＳＦ塩（ａ）と脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（ｂ）の総含有量が４０質量％を超える比較例３、５、および（ａ）／（ｂ）の質量比が大きい比較例４は、３０℃で静置保存したときに分離した。

特に実施例５と比較例３を比べると、（ａ）／（ｂ）の質量比は同じであり、（ａ）成分と（ｂ）成分の総含有量がわずか２質量％増えただけで、外観の評価が○から△へ低下した。

脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（ｂ）を含まない比較例１、および（ａ）成分と（ｂ）成分の総含有量が４５質量％である比較例２は、静置保存したときに析出が生じた。

実施例１〜４、８〜１１を比べると、（ａ）成分と（ｂ）成分の総含有量が同じであるとき、（ａ）／（ｂ）の質量比が小さいほど、粘度が低くなった。

Claims (1)

1. 下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ）と、水とを含有し、
   （ａ）および（ｂ）の総含有量が３０質量％を超え４０質量％以下であり、（ａ）／（ｂ）の質量比が１．５以上、９．０以下であることを特徴とするα−スルホ脂肪酸エステル塩含有液。
   ［式（Ｉ）中、Ｒ ^１ は炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ ^２ は炭素数１の炭化水素基であり、Ｍはナトリウムイオンである。］
   Ｒ ^３ −ＣＯ（ＯＲ ^４ ）ｍＯＲ ^５ ・・・（ＩＩ）
   ［式（ＩＩ）中、Ｒ ^３ は炭素数９〜１８の飽和又は不飽和炭化水素基であり、Ｒ ^４ は炭素数２〜４の炭化水素基であり、Ｒ ^５ は炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。］