JP6630438B2 - イメージセンサー用カラーフィルター、イメージセンサーおよびイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法 - Google Patents
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Description
イメージセンサーでカラー画像を得るためには、一般的に、赤色(R)、緑色(G)および青色(B)の3原色のカラーフィルターが用いられる。すなわち、イメージセンサーでは、入射した光から各色の成分をカラーフィルターで吸収することにより、入射した光から赤色光、緑色光および青色光のみを取り出して、固体撮像素子に入射して、各色の光を測定することで、カラー画像を得ている。
そのため、3原色のカラーフィルターを用いるイメージセンサーでは、赤外線も固体撮像素子に入射し、各色の光成分として測定されてしまう。
このような赤外線成分は、適正な赤色光、緑色光および青色光に対するノイズとなってしまい、イメージセンサーによって撮影する画像の画質劣化の一因となる。
そのため、イメージセンサーでは、赤外線を遮断(カット)する赤外線フィルターを設けて、赤外線によるノイズを除去している。
このような赤外線フィルターは、通常、撮像のための光学系とイメージセンサーとの間に設けられる。
これに対して、特許文献1には、高屈折率材料からなるオンチップレンズと、オンチップレンズ上に平坦に形成される、低屈折率材料からなる低屈折率層と、低屈折率層よりも上層に形成される、赤外線吸収材料からなる赤外吸収層、あるいはさらに、高屈折率材料と低屈折率材料の多層膜からなる多層膜赤外反射層とを有するイメージセンサー(固体撮像素子)が開示されている。
固体撮像素子に近接して多層膜赤外反射層を設置した場合、この欠陥は画像品質の著しい低下を招くため、固体撮像素子の画素からある程度離して設置する必要がある。その結果、イメージセンサーが厚くなってしまう。
また、一般に固体撮像素子の製造装置は、多層膜の製造装置とは形態が異なるため、固体撮像素子上に、直接、多層膜赤外反射層を作製するためには、設備の大幅な改良や、別々に製造して転写するなどの煩雑な工程が必要となる。
右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層と左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層、が積層されていることを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルターを提供する。
また、吸収型カラーフィルターとコレステリック反射層との間にマイクロレンズを有するのが好ましい。
また、マイクロレンズとコレステリック層との間に、マイクロレンズを被覆して表面を平滑化する平坦化層を有するのが好ましい。
また、近赤外領域に吸収特性を有する近赤外吸収層を有するのが好ましい。
また、空気と接する界面に反射防止層を有するのが好ましい。
また、コレステリック反射層が接する界面にコレステリック配向層を有するのが好ましい。
また、コレステリック配向層が光配向膜であるのが好ましい。
また、コレステリック反射層の右円偏光コレステリック層および左円偏光コレステリック層が、面内に、互いに異なる波長領域の光を反射する反射領域を複数有し、かつ、同じ波長領域の光を反射する反射領域は、面方向に同じ位置に積層されるのが好ましい。
また、コレステリック反射層の右円偏光コレステリック層および左円偏光コレステリック層が、重合性コレステリック液晶組成物を硬化することで形成されたものであるのが好ましい。
また、重合性コレステリック液晶組成物が、少なくとも1種以上の屈折率異方性Δnが0.2以上である重合性液晶と、少なくとも1種以上の右もしくは左捩れを誘起するキラル剤と、重合開始剤と、を含有するのが好ましい。
さらに、コレステリック反射層の吸収型カラーフィルターとは逆側の面に、基材を有するのが好ましい。
右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層を形成する工程と、左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層を形成する工程とを含み、右円偏光コレステリック層と左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層を形成するコレステリック反射層形成工程、を有することを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法を提供する。
また、コレステリック反射層形成工程の右円偏光コレステリック層を形成する工程が、右捩れを誘起するキラル剤を含有する重合性コレステリック液晶組成物を塗布する工程、加熱により右円偏光反射特性を有するコレステリック液晶相を形成する工程、および、紫外光を露光して、コレステリック液晶相を固定化する工程、を含み、コレステリック反射層形成工程の左円偏光コレステリック層を形成する工程が、左捩れを誘起するキラル剤を含有する重合性コレステリック液晶組成物を塗布する工程、加熱により左円偏光反射特性を有するコレステリック液晶相を形成する工程、および、紫外光を露光して、コレステリック液晶相を固定化する工程を含むのが好ましい。
また、コレステリック反射層の形成面にコレステリック配向層を形成する配向層形成工程を有するのが好ましい。
また、コレステリック配向層が光配向膜であり、配向層形成工程が、光配向膜を形成する工程、および、光配向膜に偏光を照射して配向規制力を付与する工程、を含むのが好ましい。
また、コレステリック反射層形成工程よりも後に、反射防止層を形成する反射防止層形成工程を有するのが好ましい。
また、フィルター形成工程よりも後に、近赤外領域に吸収特性を有する近赤外吸収層を形成する赤外吸収層形成工程を有するのが好ましい。
さらに、各形成工程の少なくとも1つの形成工程の前に、形成工程を施す面を有機溶剤でバッシング処理するバッシング処理工程、形成工程を施す面をプラズマ処理するプラズマ処理工程、および、形成工程を施す面をアルカリ性溶液でケン化処理するケン化処理工程の、少なくとも1つの処理工程を有するのが好ましい。
基材の一方の面に、右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層と左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層を形成するコレステリック反射層形成工程、および、
吸収型カラーフィルターとコレステリック反射層とを対面して、センサーと基材とを積層して貼り合わせる貼合工程、を有することを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法を提供する。
また、フィルター形成工程の後に、固体撮像素子の画素に対応してマイクロレンズを形成するマイクロレンズ形成工程を有するのが好ましい。
また、マイクロレンズ形成工程の後に、マイクロレンズを被覆して表面を平坦化すると共に、固体撮像素子と基材とを貼り合わせるための貼合層を形成する貼合層形成工程を有するのが好ましい。
さらに、貼合工程の後に、基材を取り除く除去工程を有するのが好ましい。
さらに、本発明によれば、固体撮像素子に近接して赤外線を遮断する赤外線フィルターを設けることによって、前述したフレアおよびゴーストの発生を抑制できる。
角度等は、特に記載がなければ、一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。
本発明において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
また、これに制限されるものではないが、可視光のうち、420〜490nmの波長領域の光は青色(B)光であり、495〜570nmの波長領域の光は緑色(G)光であり、620〜750nmの波長領域の光は赤色(R)光である。
さらに、本発明において、赤外線(赤外光)とは780nmを超え、1mm以下の波長領域の光であり、中でも、近赤外領域とは、780nmを超え、2000nm以下の波長領域の光である。
図1に示すイメージセンサー10は、センサー本体12と、吸収型カラーフィルター14と、コレステリック反射層16とを有して構成される。また、図1において、本発明のイメージセンサー用カラーフィルターは、吸収型カラーフィルター14と、コレステリック反射層16とで構成される。
なお、以下の説明では、本発明の『イメージセンサー用カラーフィルター』を、単に、『カラーフィルター』とも言う。
センサー本体12は、固体撮像素子12aを有する。吸収型カラーフィルター14は、赤色フィルター14Rと、緑色フィルター14Gと、青色フィルター14Bとを有する。コレステリック反射層16は、右円偏光コレステリック層16rと、左円偏光コレステリック層16lとを有する。
センサー本体12は、一般的に、フォトダイオード等の固体撮像素子12aを備えるCCD(Charge Coupled Device)またはCMOS(complementary metal oxide semiconductor)と呼ばれる、公知のものである。
固体撮像素子12aは、光を検出するものであり、受光素子として機能する。光の検出には、例えば、光電変換が利用される。センサー本体12は、複数の固体撮像素子12aが、2次元的に配置されており、所定数の固体撮像素子12aで1つの画素を構成する。固体撮像素子12aは、例えば、シリコンまたはゲルマニウムで構成される。
固体撮像素子12aは、光を検出することができれば、特に制限されるものではなく、PN接合型、PIN(p-intrinsic-n)接合型、ショットキー型、および、アバランシェ型のいずれかを用いることができる。
吸収型カラーフィルター14は、赤色フィルター14R、緑色フィルター14G、および、青色フィルター14Bを有するものであり、センサー本体12の1個の固体撮像素子12aに対応して、赤色フィルター14R、緑色フィルター14Gおよび青色フィルター14Bのいずれかが設けられる。
すなわち、赤色フィルター14Rは、赤色光を透過して、赤色光以外の可視光を吸収するものである。緑色フィルター14Gは、緑色光を透過して、緑色光以外の可視光を吸収するものである。青色フィルター14Bは、青色光を透過して、青色光以外の可視光を吸収するものである。
さらに、吸収型カラーフィルター14は、赤色、緑色および青色のカラーフィルター、補色型カラーフィルター、および、可視光カットフィルターの2以上を併用してもよい。
前述のように、コレステリック反射層16は、右円偏光コレステリック層16rと左円偏光コレステリック層16lとを有する。右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lは、共に、コレステリック液晶相を固定してなるものであり、波長選択反射性を有する。
コレステリック液晶相の選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、重合性液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
また、選択反射を示す選択反射帯域(円偏光反射帯域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相の屈折率異方性Δnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯域の幅の制御は、コレステリック液晶相の屈折率異方性Δnを調節して行うことができる。屈折率異方性Δnは、右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lを形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
従って、コレステリック反射層16において、右円偏光コレステリック層16rは、右捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層であり、左円偏光コレステリック層16lは、左捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lを形成する液晶化合物の種類、および/または、添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
反射する光の波長領域すなわち遮断する光の波長領域を広くするには、選択反射の中心波長λをずらした層を順次積層することで実現できる。また、ピッチグラジエント法と呼ばれる層内の螺旋ピッチを段階的に変化させる方法で、波長範囲を広げる技術も知られており、具体的にはNature 378、467−469(1995)や特開平6−281814号公報や特許4990426号公報に記載の方法などが挙げられる。
コレステリック層を赤外線フィルターとして用いる場合は、一般的なシリコンフォトダイオードの感度領域である1200nm程度までをカバーする必要がある。波長の下限としては、吸収型カラーフィルターの遮蔽領域との関係で決まってくるが、700〜800nm程度が一般的である。
なお、コレステリック層を用いた反射型フィルターは、無機材料を用いた多層膜赤外反射層と同様に、反射波長の角度依存性を有し、入射光の入射角が浅くなるほど反射波長の短波長化が起こる。すなわち、反射波長の下限値を低く設定するほど斜め光に対する色づき(赤味)が顕著になるため、この影響を考慮した光学設計が必要となる。斜め光に対する色づきの問題を回避するために、後述する赤外吸収層34との併用も有効であり、角度依存性のない赤外吸収層34を低波長側に設定し、長波長側をコレステリック反射層16でカバーする設計が望ましい。また、特定の波長の近赤外光のみを透過もしくは遮蔽する選択波長フィルターとしての応用も可能である。
なお、右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lの形成順は、逆でもよい。すなわち、イメージセンサー10は、左円偏光コレステリック層16lが下層の吸収型カラーフィルター14側で、左円偏光コレステリック層16lの上に、右円偏光コレステリック層16rを有する構成であってもよい。この点に関しては、他のイメージセンサーも同様である。
さらに、コレステリック反射層16は、吸収型カラーフィルター14の表面(コレステリック反射層16の形成面)に直接形成するのではなく、ガラス基板等の基板に右円偏光コレステリック層16rおよび/または左円偏光コレステリック層16lを形成して、この基板を吸収型カラーフィルター14に積層する構成でもよい。この場合には、1枚の基板に右円偏光コレステリック層16rと左円偏光コレステリック層16lとを形成してコレステリック反射層16を形成してもよく、あるいは、1枚の基板に右円偏光コレステリック層16rを形成し、他の1枚の基板に左円偏光コレステリック層16lを形成して、両者を積層することでコレステリック反射層16を形成してもよい。
このような基板を用いる構成は、右円偏光コレステリック層16rおよび/または左円偏光コレステリック層16lを多層構成にする場合でも利用可能である。基板を用いて多層構成のコレステリック層を形成する場合には、1枚の基板の上に複数のコレステリック層を形成することで、右円偏光コレステリック層16rおよび/または左円偏光コレステリック層16lを形成してもよい。あるいは、1枚の基板に1層または複数層のコレステリック層を形成したものを、複数、形成し、これを積層して、右円偏光コレステリック層16rおよび/または左円偏光コレステリック層16lを形成してもよい。
このような基板を用いる構成は、コレステリック反射層16以外の層の形成でも、利用可能である。
なお、基板は、例えば、後述する基材42で例示するものが、各種、利用可能である。
また、吸収型カラーフィルター14の形成および/またはコレステリック反射層16の形成のみならず、後述する、マイクロレンズ24の形成(マイクロレンズ形成工程)、平坦化層26の形成(平坦化層形成工程)、コレステリック配向層32の形成(配向層形成工程)、赤外吸収層34の形成(赤外吸収層形成工程)、および、反射防止層36の形成(反射防止層形成工程)の、少なくとも1つの形成の前に、同様に、形成面に、有機溶剤によるバッシング処理、プラズマによる処理、および、アルカリ性溶液によるケン化処理の、少なくとも1つの処理を行うのが好ましい。
さらに、後述する基材42の表面にも、必要に応じて、同様のバッシング処理、プラズマ処理およびケン化処理の1以上の処理を行ってもよい。
このような不都合を防止するためには、一般的に、塗布液の表面エネルギーを、層の形成面すなわち塗工面の表面エネルギーよりも大きくする必要がある。
これに対して、層の形成に先立って、層の形成面にバッシング処理等を施すことにより、層の形成面からフッ素系の素材を取り除き、表面エネルギーを大きくできる。その結果、層の形成面に塗布液を適正に塗工して、適正な層を形成できる。
なお、有機溶剤によるバッシング処理、プラズマによる処理、および、ケン化処理は、いずれも、層の形成面および/または処理に用いる材料等に応じた、公知の方法で行えばよい。
以下の説明では、右円偏光コレステリック層16rと左円偏光コレステリック層16lとを区別する必要がない場合には、両者をまとめて『コレステリック液晶層』とも言う。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造であればよい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、液晶化合物は、液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶層の形成に用いる液晶化合物を含む液晶組成物は、さらに界面活性剤を含むのが好ましい。また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらにキラル剤、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合性コレステリック液晶組成物は、屈折率異方性Δnが0.2以上である重合性液晶化合物を、1種以上、含むのが好ましい。
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよいが、棒状液晶化合物であるのが好ましい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
[化合物(11)において、X1は2〜5(整数)である]
屈折率異方性Δnの測定方法としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社刊)202頁に記載の楔形液晶セルを用いた方法が一般的であり、結晶化しやすい化合物の場合は、他の液晶との混合物による評価を行い、その外挿値から見積もることもできる。
芳香族炭素環または複素環に置換してもよい置換基の種類は特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、および、炭素数が2〜6のアシルアミノ基が挙げられる。
Y1およびY2は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または、−C≡C−を表す。なかでも、−O−が好ましい。
Sp1およびSp2は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1〜25の炭素鎖を表す。炭素鎖は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれもよい。炭素鎖としては、いわゆるアルキル基が好ましい。なかでも、炭素数1〜10のアルキル基がより好ましい。
n1およびn2はそれぞれ独立に0〜2の整数を表し、n1またはn2が2の場合、複数あるA1、A2、X1およびX2は同じでもあっても異なっていてもよい。
キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
すなわち、右円偏光コレステリック層16rを形成する際には、右捩れを誘起するキラル剤を用い、左円偏光コレステリック層16lを形成する際には、左捩れを誘起するキラル剤を用いればよい。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報および米国特許第4239850号明細書記載)および、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して0.1〜20質量%であるのが好ましく、0.5〜12質量%であるのがさらに好ましい。
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;および、ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いるのができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3〜20質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
液晶組成物は、保存性の向上を目的として、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノン、ヒンダードアミン(HALS)、および、これらの誘導体等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合禁止剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、0〜10質量%が好ましく、0〜5質量%がより好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびシクロペンタノン等のケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。上述の単官能重合性モノマーなどの上述の成分が溶媒として機能していてもよい。
他方、左円偏光コレステリック層16lは、一例として、左捩れを誘起するキラル剤を含む左円偏光コレステリック層16lを形成するための液晶組成物を、先に形成した右円偏光コレステリック層16rの上に塗布する工程、加熱によって右円偏光反射特性を有するコレステリック液晶相とする工程、および、紫外線の照射(紫外線の露光)によってコレステリック液晶相を固定化する工程を行って、形成すればよい。
なお、液晶組成物の塗布、乾燥、および、紫外線の照射は、いずれも、公知の方法で行えばよい。
あるいは、コレステリック液晶相を固定化するための強い紫外線をパターニングして照射することで部分的に硬化させた後に、未露光部もしくは全面に弱い紫外線を照射することで光異性化基を異性化し、その後、コレステリック液晶相を固定化するための紫外線の照射を行ってもよい。
これにより、右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lが、面内に、異なる波長領域の光を反射する反射領域を、複数、有する構成にできる。なお、この場合には、右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16lは、互いの同じ波長領域の光を反射する反射領域を、面方向に同じ位置に積層するのが好ましい。
イメージセンサー10に光が入射すると、まず、左円偏光コレステリック層16lによって780nm超1200nm以下の波長領域の近赤外線の左円偏光が反射され、それ以外の光は透過して、右円偏光コレステリック層16rに入射する。
右円偏光コレステリック層16rに光が入射すると、780nm超1200nm以下の波長領域の近赤外線の右円偏光が反射され、それ以外の光は透過する。従って、これにより、780nm超1200nm以下の波長領域の近赤外線は、全て遮断される。
右円偏光コレステリック層16rを透過した光は、吸収型カラーフィルター14の赤色フィルター14R、緑色フィルター14Gおよび青色フィルター14Bのいずれかによって、赤色光、緑色光あるいは青色光とされ、固体撮像素子12aによって測光され、画像データとして出力される。
また、従来はイメージセンサーとは離間して別体として設けられていた赤外線を遮断(カット)する赤外線フィルターを、コレステリック反射層16としてイメージセンサー10に積層あるいは組み込むことができるので、イメージセンサー10を利用する撮像装置(撮像モジュール)の高さ(厚さ)を大幅に削減できる。
しかも、赤外線フィルターであるコレステリック反射層16は、液晶組成物を用いる塗布法で形成できるので、多層膜赤外反射層のように無機層の蒸着では困難であった、粒状等の欠陥の無い赤外線フィルターを形成でき、欠陥に起因する画質低下も防止できる。
図2に示すイメージセンサー20は、センサー本体12と、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック反射層16とを有して構成される。コレステリック反射層16は、右円偏光コレステリック層16rと左円偏光コレステリック層16lと有して構成される。図2に示す例において、本発明のカラーフィルターは、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック反射層16とで構成される。
マイクロレンズ24は、中心が縁よりも厚く形成された凸型レンズであり、固体撮像素子12aに光を集光させるものである。各マイクロレンズ28は、全て同一形状である。
平坦化層26は、十分な光透過性を有するものであればよく、例えば、各種の樹脂材料で形成される。平坦化層26を形成する樹脂材料としては、一例として、フッ素含有シロキサン樹脂などのフッ素含有シラン化合物、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、および、エポキシ系樹脂等が例示される。
また、平坦化層26を設けるのではなく、コレステリック反射層16をマイクロレンズ24とは離間して支持する支持手段を設けて、マイクロレンズ24とコレステリック反射層16との間に空気層を設けることにより、この空気層を、マイクロレンズ24の上を平坦化する平坦化層26として作用させてもよい。
これにより、内部反射等に起因して、吸収型カラーフィルター14の各色のフィルターを透過した光が、直下ではなく隣接する固体撮像素子12aに入射する迷光(ゴースト)の発生を抑えることができる。
なお、マイクロレンズ24は、形成材料に応じた公知の方法で形成すればよい。また、平坦化層26も、形成材料に応じた公知の方法で形成すればよい。
図3に示すイメージセンサー30は、センサー本体12と、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック配向層32と、コレステリック反射層16(右円偏光コレステリック層16rおよび左円偏光コレステリック層16l)と、赤外吸収層34と、反射防止層36とを有して構成される。図3に示す例において、本発明のカラーフィルターは、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック配向層32と、コレステリック反射層16と、赤外吸収層34と、反射防止層36とで構成される。
コレステリック配向層32は、コレステリック液晶層の配向膜として用いられている公知の物が、各種、利用可能である。
好ましくは、コレステリック配向層32は、光配向膜である。光配向膜とは、一例として、アゾベンゼン系ポリマーおよびポリビニルシンナメート等の光活性分子に光化学反応を起こす波長の直線偏光や斜め非偏光を照射して光配向膜の表面に異方性を生成させるものであり、入射光によって膜の最表面の分子長軸の配向が生成され、この最表面の分子に接触する液晶を配向させる配向規制力が形成されている。
なお、光配向膜の材料としては、上述のものの他に、光活性分子が光化学反応を起こす波長の直線偏光照射による光異性化、光二量化、光環化、光架橋、光分解、および、光分解−結合のうち、いずれかの反応により膜表面に異方性を生成するものであればよく、例えば、「長谷川雅樹、日本液晶学会誌、Vol.3 No.1,p3(1999)」、「竹内安正、日本液晶学会誌、Vol.3 No.4、p262(1999)」などに記載されている種々の光配向膜材料を使用することができる。
例えば、赤外吸収層34は、コレステリック反射層16が遮断する赤外線とは異なる波長領域の赤外線を吸収して遮断する。一例として、赤外吸収層34を近赤外吸収層として780nm超820nm以下の近赤外領域(短波長側の赤外線)を吸収して遮断し、コレステリック反射層16によって、これよりも長波長側の赤外線を遮断する構成が例示される。
赤外吸収色素は、吸収する波長領域に応じて、公知の各種のものが利用可能である。
具体的には、赤外吸収色素としては、主骨格としてジチオール錯体、アミノチオール錯体、フタロシアニン、ナフタロシアニン、リン酸エステル銅錯体、ニトロソ化合物、および、その金属錯体を有するものが例示される。錯体の金属部分は、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、鋼、バナジウム亜鉛、パラジウム、白金、チタン、インジウム、および、スズ等が例示される。また、配位部分の元素としては、各種ハロゲン、アミン基、ニトロ基、および、チオール基といった部位を有する有機配位子が例示される。さらに、アルキル基、ヒド口キシル基、力ルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、フッ化アルキル基、および、エーテル基のなどの置換基を導入してもよい。
また、赤外吸収色素としては、一例として、シアニン、メロシアニンなどのメチン染料、卜リアリールメタン系、スクアリリウム、アントラキノン、ナフトキノン、クオタリレン、ペリレン、スリチル、イモニウム、ジイモニウム、ク口コニウム、オキサノール、ジケトピロロピロール、および、アミニウム塩等の有機化合物も好適に例示される。さらに、赤外吸収色素としては、これ以外にも、IT0(Indium Tin Oxide)、AZ0(Aluminium doped zinc oxide)、酸化タングステン、酸化アンチモン、および、セシウムタングステンなどの金属酸化物等も例示される。
反射防止層36を構成する材料は特に制限されず、有機材料でも無機材料でもよいが、耐久性の点から、無機材料が好ましい。無機材料としては、無機系樹脂(シロキサン樹脂)、および、無機粒子等が例示される。中でも、反射防止層36は、無機粒子を含むのが好ましい。その他、反射防止層36としては、十分な透明性を有するものであれば、酸化アルミニウム、フッ化マグネシウム、酸化ジルコニウム、および、酸化ケイ素のいずれかからなる誘電体膜、あるいは、このような誘電体膜を複数積層した誘電体多層膜など、赤外吸収層34と空気との屈折率差を低減できる、光学素子や光学装置で用いられている公知の各種のものが利用可能である。
ここで、コレステリック配向層32は、前述のように、光配向膜であるのが好ましい。この場合には、コレステリック配向層32の形成(配向層形成工程)は、光配向膜を形成する工程、および、形成した光配向膜に偏光を照射して配向規制力を付与する工程を含むのが好ましい。
また、コレステリック反射層16よりも赤外吸収層34を先に形成し、かつ、コレステリック配向層32を形成する場合には、コレステリック配向層32の形成は、赤外吸収層34の形成と右円偏光コレステリック層16rの形成との間、もしくは、赤外吸収層34の形成と左円偏光コレステリック層16lの形成との間に行う。
これにより、コレステリック反射層16の劣化を抑えることができ、イメージセンサーとしても安定性を高めることができる。
本発明のイメージセンサーが、紫外線吸収層を有する場合には、種々の形態をとり得るが、コレステリック反射層16あるいはさらに赤外吸収層34と比較して、より先に光が入射する位置に紫外線吸収層を設けるのが好ましい。すなわち、何らかの機能を有する層に紫外線吸収剤を含有させて、紫外線吸収層としての機能を発現させる場合には、コレステリック反射層16あるいはさらに赤外吸収層34と比較して、より先に光が入射する層(部材中)に紫外線吸収剤を添加するの好ましい。
例えば、屋外側に配置されるガラス板と、コレステリック反射層16および赤外吸収層34との間に配置される何れかの層中に紫外線吸収剤を添加するのが好ましく、または、屋外側に配置されるガラス板と、コレステリック反射層16および赤外吸収層34との間に、紫外線吸収層を設けるのが好ましい。あるいは、屋外側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜、および、屋外側に配置されるガラス板そのものに、紫外線吸収剤を含ませるのも好ましい。
紫外線吸収剤としては、一例として、ベンゾトリアゾール系、ベンゾジチオール系、クマリン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、および、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が例示される。また、酸化チタンおよび/または酸化亜鉛等も、紫外線吸収剤として利用可能である。これらの紫外線吸収剤の中には、Tinuvin326、328および479(いずれもチバ・ジャパン社製)等の市販品も含まれる。
また、紫外線吸収剤としては、アミノジエン系、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、および、トリアジン系等の紫外線吸収剤も好適に例示される。これらの紫外線吸収剤の具体例としては、特開2013−68814号公報に記載の化合物が挙げられる。また、ベンゾトリアゾール系としてはミヨシ油脂社製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)を用いてもよい。
ここで、紫外線吸収層が、波長380nm以下の紫外線の透過率を0.1%以下にする作用を有すると、コレステリック反射層16の劣化を顕著に軽減でき、紫外線によるイメージセンサー(イメージセンサー用カラーフィルター)の黄変を格段に軽減できる。従って、紫外線吸収層における紫外線吸収剤の配合量は、この紫外線の透過率を達成できる量とするのが好ましい。
酸素遮断層は、下層への酸素の侵入を防ぎ、酸化による劣化を防止する目的で用いられる。従って、酸素遮断層は、コレステリック反射層16および/または赤外吸収層34に用いられる素材が酸化劣化を起こす懸念がある場合には特に有効である。
酸素遮断層としては、有機系および無機系いずれも公知のものが使用可能であるが、耐久性の観点から無機蒸着膜が好ましい。前述の反射防止層36に無機蒸着膜を用いる場合には、反射防止層36に酸素遮断層としての機能を持たせることも可能である。
また、ガラスのような酸素遮断能の高い板材(シート状物)を、酸素遮断層として上層に重ねる構成も好ましい。この際には、後述するイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法の第2の態様に示すような、あらかじめ別の基材(ガラス等の基材42)の上に形成されたコレステリック反射層16を、吸収型カラーフィルターを有するセンサー上に貼り合わせる製造方法を用いるのが好ましい。
図4に示すイメージセンサー40は、センサー本体12と、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック反射層16と、基材42とを有して構成される。図4に示す例において、本発明のカラーフィルターは、吸収型カラーフィルター14と、マイクロレンズ24と、平坦化層26と、コレステリック反射層16と、基材42とで構成される。
また、同様の基材42を有する構成は、図1に示すイメージセンサー10でも利用可能である。
基材42の形成材料としては、一例として、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリオレフィン、および、ポリシクロオレフィン等が例示される。
まず、先と同様にして、センサー本体12の上に吸収型カラーフィルター14を形成(フィルター形成工程)し、次いで、吸収型カラーフィルター14の上にマイクロレンズ24を形成し(マイクロレンズ形成工程)、次いで、マイクロレンズ24の上に表面を平坦化する平坦化層26を形成する。
この際において、平坦化層26を粘着剤あるいは接着剤によって形成して、平坦化層26を、後述する基材42との貼り合わせを行うための貼合層とするのが好ましい。この場合には、平坦化層26の形成が本発明における貼合層形成工程となる。
なお、基材42を図1に示すイメージセンサー10に利用する場合には、マイクロレンズ24の形成および平坦化層26の形成は行わない。
なお、左円偏光コレステリック層16l、および、右円偏光コレステリック層16rの形成順は、逆でも良いのは、前述の例と同様である。
この貼り合わせは、吸収型カラーフィルター14とコレステリック反射層16との間隔が100μm以下となるように行うのが好ましい。これにより、内部反射等に起因して、吸収型カラーフィルター14の各色のフィルターを透過した光が、直下ではなく隣接する固体撮像素子12aに入射する迷光(ゴースト)の発生を抑えることができる。
なお、図4および図5に示す例において、赤外吸収層34および反射防止層36は、いずれか一方のみを有する構成であってもよい。
[コレステリック反射層の作製]
本発明のイメージセンサー用カラーフィルターにおいて、目的とする分光特性が実現可能かどうかを確かめるため、ガラス基板上にコレステリック反射層を作製し、分光を評価した。分光スペクトルの測定には、島津製作所社製の分光光度計UV−3100PCを用いた。
化合物(9)、化合物(11)、右旋回性キラル剤1、フッ素系水平配向剤1、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(R1)を調製した。なお、化合物(9)および化合物(11)は、先に重合性液晶化合物として例示した化合物(9)および化合物(11)に該当するもので、化合物(11)のX1は2である。
<<塗布液(R1)>>
・化合物(9) 80質量部
・化合物(11) 20質量部
・右旋回性キラル剤1 3.76質量部
・フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・重合開始剤(BASF社製、IRGACURE819) 4質量部
・溶剤(クロロホルム) 溶質濃度が25質量%となる量
塗布液(R1)の調製における右旋回性キラル剤1の添加量を、下記の表に従って変更した以外は、塗布液(R1)と同様の組成として、塗布液(R2)〜塗布液(R6)を調製した。
塗布液(R1)の調製における右旋回性キラル剤1を、下記の左旋回性キラル剤1に変更し、さらに、左旋回性キラル剤1の添加量を下記の表の添加量とした以外は、塗布液(R1)と同様の組成として、塗布液(L1)〜塗布液(L8)を調製した。
特開2012−155308号公報の実施例3の記載を参考に、光配向膜用塗布液1を調製した。
ガラス基板上に、調製した光配向膜用塗布液1を、スピンコート法によって塗布し、光配向膜形成用膜1を形成した。得られた光配向膜形成用膜1に対し、ワイヤーグリッド偏光子を介して、偏光紫外線照射(300mJ/cm2、750W超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜付きガラス基板(P1)を形成した。
光配向膜付きガラス基板(P1)に対し、塗布液(R1)をスピンコート塗布し、乾燥および固定化後の膜厚が5μmとなるように塗布膜を形成した。
塗布液(R1)の塗布膜が形成された光配向膜付きガラス基板(P1)を、80℃のホットプレート上で1分間加熱し、溶媒を乾燥除去すると共にコレステリック配向状態を形成した。その後、HOYA−SCHOTT社製のEXECURE3000−Wを用いて、室温、窒素雰囲気下で、照度30mW/cm2のUV(Ultra Violet)光を10秒間照射し、配向を固定化することで、右円偏光コレステリック層(RF1)を作製した。
分光光度計(島津製作所社製、分光光度計UV−3100PC)を用いて、右円偏光コレステリック層(RF1)の反射中心波長を測定したところ、反射中心波長は728nmであった。反射中心波長とは、言い換えれば、選択反射の中心波長である。
右円偏光コレステリック層(RF1)の作製工程において、塗布液(R1)を塗布液(R2)〜塗布液(R6)に変更した以外は、右円偏光コレステリック層(RF1)と同様にして、右円偏光コレステリック層(RF2)〜右円偏光コレステリック層(RF6)6を作製した。
また、各右円偏光コレステリック層の反射中心波長を右円偏光コレステリック層(RF1)と同様に測定した。各右円偏光コレステリック層の反射中心波長は、下記の表に記載する通りであった。
右円偏光コレステリック層(RF1)の作製工程において、塗布液(R1)を塗布液(L1)〜塗布液(L8)に変更した以外は、右円偏光コレステリック層(RF1)と同様にして、左円偏光コレステリック層(LF1)〜左円偏光コレステリック層(LF8)を作製した。
また、各左円偏光コレステリック層の反射中心波長を右円偏光コレステリック層(RF1)と同様に測定した。各左円偏光コレステリック層の反射中心波長は、下記の表に記載する通りであった。
先に作製した右円偏光コレステリック層(RF1)に対し、クロロホルムをスピンコートし、80℃のホットプレート上で1分間加熱し、バッシング処理を行った。
バッシング処理後の右円偏光コレステリック層(RF1)に対し、塗布液(R2)をスピンコート塗布し、乾燥および固定化後の膜厚が5μmとなるように塗布液(R2)の塗布膜を形成した。従って、右円偏光コレステリック層(RF1)も含めた合計の膜厚は10μmとなる。
塗布液(R2)の塗布膜を形成した右円偏光コレステリック層(RF1)を80℃のホットプレート上で1分間加熱して、溶媒を乾燥除去すると共にコレステリック配向状態を形成した。その後、HOYA−SCHOTT社製のEXECURE3000−Wを用いて、室温、窒素雰囲気下で、照度30mW/cm2のUV光を10秒間照射し、配向を固定化することで、右円偏光コレステリック層(RF1)上に右円偏光コレステリック層(RF2)を積層した。
以下、同様にして、塗布液(R3)〜塗布液(R6)、および、塗布液(L1)〜塗布液(L8)を用いて、右円偏光コレステリック層(RF3)〜右円偏光コレステリック層(RF6)、および、左円偏光コレステリック層(LF1)〜左円偏光コレステリック層(LF8)を順次積層して、積層型コレステリック反射層(CF1)を作製した。作製した積層型コレステリック反射層(CF1)の厚さは70μmであった。
作製した積層型コレステリック反射層(CF1)について、分光光度計(島津製作所社製、分光光度計UV−3100PC)を用いて波長700〜1000nmの光の透過率を測定した。その結果、波長700〜1000nmの光の透過率は、最大で5%であった。
積層型コレステリック反射層(CF1)の作製工程において、右円偏光コレステリック層(RF1)〜右円偏光コレステリック層(RF6)、および、左円偏光コレステリック層(LF1)〜左円偏光コレステリック層(LF8)を、それぞれ、2層ずつ積層した以外は、積層型コレステリック反射層(CF1)と同様にして、積層型コレステリック反射層(CF2)を作製した。作製した積層型コレステリック反射層(CF2)の厚さは140μmであった。
作製した積層型コレステリック反射層(CF2)について、積層型コレステリック反射層(CF1)と同様に波長700〜1000nmの光の透過率を測定したところ、光の透過率は、最大で1%であった。
市販のイメージセンサーアレイ上に、各固体撮像素子に対応して、吸収型カラーフィルターである赤色フィルター(R)、緑色フィルター(G)および青色フィルター(B)を公知の方法で形成し、さらに、マイクロレンズを積層した。
この積層体の上に、先に作製した積層型コレステリック反射層(CF1)を、接着剤を介して、コレステリック層がマイクロレンズ側に対面するようにして接着して、イメージセンサ1を作製した。吸収型カラーフィルターとコレステリック層との間隔は100μm以下であった。
すなわち、本例のイメージセンサ1は、図2に示すイメージセンサと同様の構成を有するものであり、接着剤が平坦化層として作用している。
市販のイメージセンサーアレイ上に、各固体撮像素子に対応して、吸収型カラーフィルターである赤色フィルター(R)、緑色フィルター(G)および青色フィルター(B)を公知の方法で形成し、さらに、マイクロレンズおよび平坦化層を積層した。
この積層体の平坦化層の上に、光配向膜付きガラス基板(P1)と同様に光配向膜を形成した。
この光配向膜の上に、先と同様の方法を用いて、積層型コレステリック反射層(CF2)を直接形成して、イメージセンサ2を作製した。吸収型カラーフィルターとコレステリック層との間隔は100μm以下であった。
すなわち、本例のイメージセンサ2も、図2に示すイメージセンサと同様の構成を有するものである。
12 センサー本体
12a 固体撮像素子
14 カラーフィルター
14R 赤色フィルター
14G 緑色フィルター
14B 青色フィルター
16 コレステリック反射層
16r 右円偏光コレステリック層
16l 左円偏光コレステリック層
24 マイクロレンズ
26 平坦化層(貼合層)
32 コレステリック配向層
34 赤外吸収層
36 反射防止層
42 基材
Claims (22)
- 互いに異なる波長領域の光を吸収する2種以上の吸収型カラーフィルター、右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層と左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層、および、前記吸収型カラーフィルターと前記コレステリック反射層との間に設けられるマイクロレンズが積層されており、前記吸収型カラーフィルターと前記コレステリック反射層との間隔が100μm以下であることを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記マイクロレンズと前記コレステリック反射層との間に、前記マイクロレンズを被覆して表面を平滑化する平坦化層を有する請求項1に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 近赤外領域に吸収特性を有する近赤外吸収層を有する請求項1または2に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 空気と接する界面に反射防止層を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記コレステリック反射層が接する界面にコレステリック配向層を有する請求項1〜4のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記コレステリック配向層が光配向膜である請求項5に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記コレステリック反射層の前記右円偏光コレステリック層および前記左円偏光コレステリック層が、面内に、互いに異なる波長領域の光を反射する反射領域を複数有し、かつ、同じ波長領域の光を反射する反射領域は、面方向に同じ位置に積層される請求項1〜6のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記コレステリック反射層の前記右円偏光コレステリック層および前記左円偏光コレステリック層が、重合性コレステリック液晶組成物を硬化することで形成されたものである請求項1〜7のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記重合性コレステリック液晶組成物が、少なくとも1種以上の屈折率異方性Δnが0.2以上である重合性液晶と、少なくとも1種以上の右もしくは左捩れを誘起するキラル剤と、重合開始剤と、を含有する請求項8に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 前記コレステリック反射層の前記吸収型カラーフィルターとは逆側の面に、基材を有する請求項1〜9のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルター。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルターと、2次元のマトリックス状に配置された固体撮像素子を有するセンサーと、を有するイメージセンサー。
- 2次元のマトリックス状に配置された固体撮像素子を有するセンサー上に、互いに異なる波長領域の光を吸収する2種以上の吸収型カラーフィルターを形成するフィルター形成工程、
前記フィルター形成工程の後の、前記固体撮像素子の画素に対応するマイクロレンズを形成するマイクロレンズ形成工程、および、
右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層を形成する工程と、左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層を形成する工程とを含み、前記右円偏光コレステリック層と前記左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層を形成するコレステリック反射層形成工程、を有し、かつ、
前記コレステリック反射層形成工程は、前記吸収型カラーフィルターと前記コレステリック反射層との間隔が100μm以下となるように、前記コレステリック反射層を形成することを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。 - 前記マイクロレンズ形成工程の後に、前記マイクロレンズを被覆して表面を平坦化する平坦化層を形成する平坦化層形成工程、を有する請求項12に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 前記コレステリック反射層形成工程の前記右円偏光コレステリック層を形成する工程が、右捩れを誘起するキラル剤を含有する重合性コレステリック液晶組成物を塗布する工程、加熱により右円偏光反射特性を有するコレステリック液晶相を形成する工程、および、紫外光を露光して、コレステリック液晶相を固定化する工程、を含み、
前記コレステリック反射層形成工程の前記左円偏光コレステリック層を形成する工程が、左捩れを誘起するキラル剤を含有する重合性コレステリック液晶組成物を塗布する工程、加熱により左円偏光反射特性を有するコレステリック液晶相を形成する工程、および、紫外光を露光して、コレステリック液晶相を固定化する工程を含む、請求項12または13に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。 - 前記コレステリック反射層の形成面にコレステリック配向層を形成する配向層形成工程を有する請求項12〜14のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 前記コレステリック配向層が光配向膜であり、前記配向層形成工程が、光配向膜を形成する工程、および、前記光配向膜に偏光を照射して配向規制力を付与する工程、を含む請求項15に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 前記コレステリック反射層形成工程よりも後に、反射防止層を形成する反射防止層形成工程を有する請求項12〜16のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 前記フィルター形成工程よりも後に、近赤外領域に吸収特性を有する近赤外吸収層を形成する赤外吸収層形成工程を有する請求項12〜17のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 各前記形成工程の少なくとも1つの前記形成工程の前に、前記形成工程を施す面を有機溶剤でバッシング処理するバッシング処理工程、前記形成工程を施す面をプラズマ処理するプラズマ処理工程、および、前記形成工程を施す面をアルカリ性溶液でケン化処理するケン化処理工程の、少なくとも1つの処理工程を有する請求項12〜18のいずれか1項に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 2次元のマトリックス状に配置された固体撮像素子を有するセンサー上に、互いに異なる波長領域の光を吸収する2種以上の吸収型カラーフィルターを形成するフィルター形成工程、
前記フィルター形成工程の後の、前記固体撮像素子の画素に対応してマイクロレンズを形成するマイクロレンズ形成工程、
基材の一方の面に、右円偏光反射特性を有する右円偏光コレステリック層と左円偏光反射特性を有する左円偏光コレステリック層とが積層されたコレステリック反射層を形成するコレステリック反射層形成工程、および、
前記吸収型カラーフィルターと前記コレステリック反射層とを対面して、前記センサーと前記基材とを積層して貼り合わせる貼合工程、を有し、かつ、
前記貼合工程において、前記コレステリック反射層と前記吸収型カラーフィルターとの距離が100μm以下になるように、前記固体撮像素子と前記基材とを貼り合わせるすることを特徴とするイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。 - 前記マイクロレンズ形成工程の後に、前記マイクロレンズを被覆して表面を平坦化すると共に、前記固体撮像素子と前記基材とを貼り合わせるための貼合層を形成する貼合層形成工程を有する請求項20に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
- 前記貼合工程の後に、前記基材を取り除く除去工程を有する請求項20または21に記載のイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法。
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