JP6645817B2 - 真珠様光沢剤 - Google Patents

Description

本発明は真珠様光沢剤に関するものであり、さらに詳しくは、シャンプー、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等の外観的性状を改善し付加価値を高めるために好適に使用しうる真珠様光沢剤に関する。

従来のシャンプー、ボディソープ、化粧料、および液体洗浄剤等は、付加価値を高めるために真珠様光沢を付与する基剤が用いられている。そこで、真珠様光沢を付与するための主要成分を高濃度に含む真珠様光沢剤が各種検討されている。

脂肪酸グリコールエステルは真珠様光沢剤における主要成分として各種検討されているが、十分な真珠様光沢を付与するために、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、そして両性界面活性剤などの複数の界面活性剤を併用する提案がされている（特許文献１〜４参照）。

しかしながら、このような真珠様光沢剤を洗浄剤に添加する際、攪拌速度や冷却速度等の製造条件が適切でないと、真珠様光沢在を洗浄剤に配合しても、洗浄剤に全く真珠様光沢が生じなかったり、不均一な結晶の生成されることにより洗浄剤の真珠様光沢にばらつきが生じたりするという問題があった（特許文献５参照）。

特にカチオン性界面活性剤等のコンディショニング剤や石鹸を含む液体洗浄剤に真珠様光沢物を添加した場合には、良好な真珠様光沢を呈しないことが多く、その解決のためには、複雑な晶析操作の制御や特殊な冷却装置の使用が必要であり、さらにそのように製造した洗浄剤においても、真珠様光沢剤が洗浄剤の泡立ちを阻害し、洗浄剤の洗浄機能を低下させてしまうという問題が生じていた（特許文献６参照）。

特開平１０−１８２３４３号公報 特開２０００−２１２０３１号公報 特開平８−２３１９８５号公報 特開平９−１１１２９１号公報 特開２００２−３４８２１２号公報 特開平７−２５８６９９号公報

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、多種類の界面活性剤を精緻な比率にて配合することなく、また洗浄剤製造時に複雑な晶析操作の制御や特殊な冷却装置を使用することなく、洗浄剤に良好な真珠様光沢を与えることを可能とする真珠様光沢剤を提供することにある。

さらに良好な真珠様光沢を有しながらも、十分な起泡力（泡量）を有する洗浄剤を提供することにある。

本発明者は、これらの従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、特定の界面活性
剤を用いることにより、これまでの問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記（Ａ）から（Ｄ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が０．８ 〜１．０であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が０．４ 〜０．９５であることを特徴とする真珠様光沢剤である。
（Ａ）脂肪酸グリコールエステル
（Ｂ）Ｎ−アシルサルコシン
（Ｃ）Ｎ−アシルサルコシン塩
（Ｄ）水

更に、本発明の真珠様光沢剤は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合量合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が真珠様光沢剤中の４５〜６５質量％であることが望ましい。

更に、上記（Ｂ）成分がラウロイルサルコシン、ココイルサルコシン及びミリストイルサルコシンから選ばれる１種または２種以上、かつ上記（Ｃ）成分がラウロイルサルコシン塩、ココイルサルコシン塩及びミリストイルサルコシン塩から選ばれる１種または２種以上であることが望ましい。

本発明によれば、複数の界面活性剤を精緻な比率にて配合することなく、また洗浄剤製造時に複雑な晶析操作の制御や特殊な冷却装置を使用することなく、洗浄剤に良好な真珠様光沢を与えることを可能とする真珠様光沢剤を提供することができる。

さらに良好な真珠様光沢を有しながらも、十分な起泡力（泡量）を有する洗浄剤を提供することが可能となる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（Ａ）脂肪酸グリコールエステルは、
例えば、
一般式（１）： Ｙ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＯＲ１
（式中、Ｒ１は炭素数１３〜２１の直鎖の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又は−ＣＯＲ１（Ｒ１は前記と同じ）を示し、ｍは１〜３の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるものが挙げられる。

一般式（１）において、Ｒ１として具体的には、ペンタデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。また、脂肪酸グリコールエステルは、一般式（１）で表されるように、Ｙが水素原子である場合のモノカルボン酸エステル、Ｙが−ＣＯＲ１である場合のジカルボン酸エステルのいずれであってもよく、ジカルボン酸エステルにおいて、Ｒ１は同一であっても、異なっていてもよい。

脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上のものが好ましく、また、結晶性のものが好ましい。従って、脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上の結晶性のものがより好ましく、具体的には、モノパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール等のモノエチレングリコール体；これらのジエチレングリコール体；並びにこれらのトリエチレングリコール体等が挙げられ、
それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。

なお、２種以上の脂肪酸グリコールエステルが併用されている場合、それぞれ調製された脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよく、異なるアルキル鎖長の脂肪酸の混合物とグリコールを用い、それらを反応させて得られた脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよい。例えば、パルミチン酸とステアリン酸の混合物とグリコールとの反応からは、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が得られる。

上記に例示された脂肪酸グリコールエステルにおいて、本発明において好ましい脂肪酸グリコールエステルとしては、ジステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸エチレングリコール、及びジベヘン酸エチレングリコール、並びにジミリスチン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、及びジベヘン酸エチレングリコールの混合物、またはジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が好ましい。

本発明の（Ｂ）Ｎ−アシルサルコシンは、
例えば、
一般式（２）： Ｒ２−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＯＯＭ1
一般式（２）中のＲ２ において、炭素数７〜２１のアルキル基（ヘプチル（Ｃ７）、オクチル（Ｃ８）、ノニル（Ｃ９）、デシル（Ｃ１０）、ウンデシル（Ｃ１１）、ドデシル（Ｃ１２）、トリデシル（Ｃ１３）、テトラデシル（Ｃ１４）、ペンタデシル（Ｃ１５）、ヘキサデシル（Ｃ１６）、ヘプタデシル（Ｃ１７）、オクタデシル（Ｃ１８）、ノナデシル（Ｃ１９）、エイコシル（Ｃ２０）、ヘンイコシル（Ｃ２１）など）又はアルケニル基（ヘプテニル（Ｃ７）、オクテニル（Ｃ８）、ノナニル（Ｃ９）、デセニル（Ｃ１０）、ウンデセニル（Ｃ１１）、ドデセニル（Ｃ１２）、トリデセニル（Ｃ１３）、テトラデセニル（Ｃ１４）、２−エチルデセニル、ペンタデセニル（Ｃ１５）、ヘキサデセニル（Ｃ１６）、ヘプタデセニル（Ｃ１７）、オクタデセニル（Ｃ１８）、ノナデセニルオレイル（Ｃ１９）、イコセニル（Ｃ２０）およびエイコセニル（Ｃ２１）基など）、Ｍ1 は水素、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。）

（Ｃ）成分のＮ−アシルサルコシン塩の具体例としては、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、Ｎ−パルミトイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ココイルサルコシンナトリウム（Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム）、Ｎ−ココイルサルコシンカリウム（Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシンカリウム）、Ｎ−ココイルサルコシントリエタノールアミン（Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン）などを例示することができる。これら（Ｂ）成分または／および（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。さらに好ましくは、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ココイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ココイルサルコシントリエタノールアミンおよびその塩を、（Ｂ）成分または／および（Ｃ）成分として用いることが好ましい。

本発明の真珠様光沢剤における水の含有量は、真珠様光沢剤の濃度及び粘度又は硬度調整の観点から、好ましくは３０〜６０質量％、さらに好ましくは３５〜５５質量％含有する。

また（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は０．８〜１．０であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は０．４〜０．９５であることが好ましい。
（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が０．８未満であると、シャンプー、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等への真珠様光沢剤添加時において分散性が悪く、また（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が１．０より大きいと、シャンプー、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等への真珠様光沢剤添加時において分散性が悪いことに加え、真珠様光沢が析出しない状態となる。
また（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が０．４未満であると流動性がない固いペースト状となって取扱性が悪くなり、また（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が０．９５より大きいと、流動性がない固いペースト状となるのに加え、シャンプー、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等への真珠様光沢剤添加時における分散性も悪化する。

さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合量合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は４５質量％〜６５質量％であることが好ましい。
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が４５質量％未満であると、真珠様光沢が析出せず、また（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が６５質量％より大きいと、真珠様光沢が析出しないことに加え、シャンプー、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等への真珠様光沢剤添加時において分散性も悪化する。

Ｎ−アシルサルコシン型界面活性剤の中和塩については、あらかじめ中和塩になっているものを用いても、あるいは製造時に塩基性物質を添加して中和塩としてもよい。

本発明の真珠様光沢剤にはさらに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、脂肪酸、アルコール類、ポリオール類、ｐＨ調整剤、防腐剤、塩類等を適宜配合してもよい。

本発明の真珠様光沢剤は、洗浄剤総量に対し、真珠様光沢剤の固形純分換算で０．７５〜２．０質量％配合することが好ましく、さらに好ましくは１．０〜１．５質量％含有することが好ましい。０．７５質量％未満では十分な真珠様光沢が析出せず、また２．０質量％より配合量が多いと洗浄剤の泡量が低下するとともに、洗浄剤の長期安定性も悪くなる。

また本発明の真珠様光沢剤を洗浄剤に配合する際に、真珠様光沢剤と併せて２価または３価のアルコールを、洗浄剤総量に対し０．０３〜１．１５質量％未満配合することが好ましい。真珠様光沢剤と併せて２価または３価のアルコールを配合することにより、真珠様光沢の均一性および長期安定性が向上し、さらにディスペンサー容器を用いた使用により適した粘度となるが、１．１５質量％より配合量が多いと、洗浄剤の泡量が低下する。

次に本発明の真珠様光沢剤について、実施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、以下の全ての実施例及び比較例における配合量は質量％である。

実施例１〜８、および比較例１〜１７
表１および表２に示す各組成（表中の数字は質量％を示す）の成分を８０℃にて混合し、その後、ホモミキサーによる撹拌処理をしながら２℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却して真珠様光沢剤を得た。 得られた各真珠様光沢剤について下記評価を行い、その結果を表１および表２に併せて示す。

（１）真珠様光沢及び均一性
（評価方法）
得られた真珠様光沢剤組成物の状態を目視にて観察し、下記評価基準に従い、真珠様光沢及び均一性の評価を行った。
（評価基準）
◎：きめの細かい真珠様の光沢が認められる
○：やや真珠様の光沢が認められる
△：均一ではあるが真珠様の光沢が認められない
×：真珠様光沢剤原料が均一に分散せず、真珠様光沢も認められない

（２）性状
（評価方法）
得られた真珠様光沢剤を室温にて２４時間放置し、２４時間後の真珠様光沢剤に攪拌棒を挿入し、下記評価基準に従い、性状の評価を行った。
（評価基準）
◎：乳液状〜柔らかいクリーム状
○：降伏値を感じるクリーム状
×：流動性がない固いペースト状

（３）分散性１
（評価方法）
得られた真珠様光沢剤を脂肪酸グリコールエステルの濃度が１％となるように、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５％を含む水溶液として希釈混合物を調製し、その時の分散性を観察し以下の評価基準にて評価した。
（評価基準）
◎：分散性が非常に優れている
○：分散性が優れている
△：分散性がやや劣る
×：分散性が劣る

（４）分散性２
（評価方法）
得られた真珠様光沢剤を脂肪酸グリコールエステルの濃度が１％となるように、ヤシ油脂肪酸カリウム１５％を含む水溶液として希釈混合物を調製し、その時の分散性を観察し以下の評価基準にて評価した。
（評価基準）
◎：分散性が非常に優れている
○：分散性が優れている
△：分散性がやや劣る
×：分散性が劣る

表１および表２より明らかなように、実施例１〜８の真珠様光沢剤は比較例１〜１７の真珠様光沢剤に比べていずれも優れた性能を見出した。

次に本発明の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤について、実施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、以下の全ての実施例及び比較例における配合量は質量％である。

実施例９〜２７、および比較例１８〜２６
表３および表４に示す組成の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤を常法に準じて調製し、得られた洗浄剤について下記評価を行い、その結果を表３および表４に併せて示した。

（１）泡量
（評価方法）
１，０００ｍＬ容器の撹拌機付き円筒形シリンダーに、実施例および比較例の被検試料を１％となるように８０ｍＬ入れ、５，０００ｒｐｍで３０秒間撹拌した後の泡容積を測定した。また、評価の基準を次のように設定した。
（評価基準）
◎：泡立ち極めて良好（泡容積４００ｍＬ以上）
○：泡立ち良好 （泡容積３００ｍＬ以上、４００ｍＬ未満）
△：泡立ち普通 （２００ｍＬ以上、３００ｍＬ未満）
×：泡立ち不良 （泡容積２００ｍＬ未満）

（２）外観（真珠様光沢の均一性）
（評価方法）
真珠様光沢剤を配合した洗浄剤の真珠様光沢の均一性や白濁の強さを観察し、以下の判断基準により評価した。
（評価基準）
◎：光沢の均一性が優れ、透明感のない白色を示し、極めて良好
○：光沢の均一性がやや優れ、やや透明感のない白色を示し、良好
△：光沢がやや不均一で、やや透明感のある薄い白色を示し、普通
×：光沢の不均一で、透明から薄い白色を示し、不良

（３）長期経日安定性
（評価方法）
実施例および比較例の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤をガラス瓶に充填し、室温（２０℃）で６ヵ月精置したときの分離抑制効果について、下記に示す判断基準により評価した。（評価基準）
◎：沈降物が少なく、被検試料が均一に白濁しており極めて良好
○：沈降物がやや少なく、被検試料が分離せずほぼ均一で良好。
△：沈降物がやや多く、被検試料の２層分離がややみられ、普通。
×：沈降物が多く、被検試料の２層分離がみられ、不良。

（４）使用に適した粘度
（評価方法）
ディスペンサー容器を用いて被検試料を吐出した時、適した粘度としての評価を以下の判断基準として評価した。
（評価基準）
◎：高級感のある高粘度で、掌からこぼれにくく、非常に優れている
○：適度な粘度があり、掌からこぼれにくく、優れている
△：やや低粘度で、掌からこぼれ易く、やや劣る
×：低粘度で、吐出時に勢いよく出て、掌からもこぼれ易いため劣る

表３および表４より明らかなように、実施例９〜２７の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤は比較例１８〜２６の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤に比べていずれも優れた性能を見出した。

以下、本発明に係る皮膚洗浄剤の処方例を示す。尚、含有量は質量％である。

以下、本発明の真珠様光沢剤を配合した洗浄剤の処方例を実施例２８、２９、３０、３１、３２、３３として挙げる。なお、これらの実施例の洗浄剤についても、泡量、外観、長期経日安定性、粘度の各項目を評価した。

実施例２８ シャンプー
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ラウレス硫酸ナトリウム １２．０
コカミドＤＥＡ ３．０
ココアンホ酢酸Ｎａ ２．０
ラウロイルメチルアラニンＮａ １．０
クエン酸 ０．３
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．２
香料 ０．５
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のシャンプーを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

実施例２９ シャンプー
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ラウロイルサルコシンＴＥＡ １５．０
パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン ４．０
コカミドメチルＭＥＡ ２．０
コカミドＭＥＡ ２．０
ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル １．０
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド ０．１
ポリクオタニウム−１０ ０．１
ポリクオタニウム−７ ０．１
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．２
安息香酸Ｎａ ０．５
香料 ０．５
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のシャンプーを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

実施例３０ シャンプー
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ココイルメチルタウリンＮａ ５．０
パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン ５．０
コカミドメチルＭＥＡ ２．０
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ ２．０
ラウロイルサルコシンＴＥＡ ２．０
コカミドＭＥＡ １．５
塩化Ｎａ ０．５
ココイルトレオニンＮａ ２．０
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド ０．１
ポリクオタニウム−１０ ０．１
ポリクオタニウム−４９ ０．１
ポリクオタニウム−７ ０．１
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．２
安息香酸Ｎａ ０．５
香料 ０．５
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のシャンプーを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

実施例３１ ボディソープ
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ラウリン酸 １０．０
ミリスチン酸 ５．０
パルミチン酸 ５．０
水酸化ナトリウム ５．０
塩化カリウム １．５
塩化ナトリウム ０．２
オリーブ果実油 ０．１
ＥＤＴＡ−２ナトリウム ０．１
香料 １．０
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のボディソープを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

実施例３２ ボディウォッシュ
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ジプロピレングリコール １５．０
ラウラミドプロピルベタイン ５．０
ラウリルグリコール酢酸ナトリウム １０．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース １．５
茶エキス ０．１
クエン酸 ０．１
安息香酸Ｎａ ０．４
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のボディウォッシュを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

実施例３３ ハンドソープ
真珠様光沢剤（実施例１４） ４．４４
ラウリン酸 １５．０
ＴＥＡ １０．０
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド ５．０
尿素 １．０
トリクロサン ０．１
精製水 残 部
合 計 １００．０

常法により上記組成のハンドソープを調製し、泡量、外観、長期経日安定性、粘度を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。

Claims (5)

1. 下記（Ａ）から（Ｄ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が０．８〜１．０であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分合計の質量比（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が０．４〜０．９５であり、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記成分（Ｃ）成分の配合量合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が真珠様光沢剤中の４５〜６５質量％であることを特徴とする真珠様光沢剤。
   （Ａ）脂肪酸グリコールエステル
   （Ｂ）Ｎ−アシルサルコシン、
   （Ｃ）Ｎ−アシルサルコシン塩
   （Ｄ）水
2. （Ｂ）成分がラウロイルサルコシン、ココイルサルコシン及びミリストイルサルコシンから選ばれる１種または２種以上、かつ（Ｃ）成分がラウロイルサルコシン塩、ココイルサルコシン塩及びミリストイルサルコシン塩から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の真珠様光沢剤。
3. 請求項１又は２に記載の真珠様光沢剤を、洗浄剤中に真珠様光沢剤を固形純分で０．７５質量％〜２．０質量％含有することを特徴とする洗浄剤。
4. ２価アルコールまたは３価アルコールを洗浄剤中に０．０３質量％〜１．１５質量％含有することを特徴とする請求項３に記載の洗浄剤。
5. 前記２価アルコールまたは３価アルコールが、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンから選ばれる１種である請求項４に記載の洗浄剤。