JP6651335B2 - White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer - Google Patents
White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer Download PDFInfo
- Publication number
- JP6651335B2 JP6651335B2 JP2015231061A JP2015231061A JP6651335B2 JP 6651335 B2 JP6651335 B2 JP 6651335B2 JP 2015231061 A JP2015231061 A JP 2015231061A JP 2015231061 A JP2015231061 A JP 2015231061A JP 6651335 B2 JP6651335 B2 JP 6651335B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- experimental example
- wavelength
- white light
- thin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
本発明は、白色発光ポリマー体および白色発光ポリマー体を備えた電子機器に関する。 The present invention relates to a white light emitting polymer and an electronic device including the white light emitting polymer.
近年、有機デバイス分野において蛍光灯の代替として照明への応用やフルカラーデバイスを実現するために白色発光が盛んに研究されている。通常、白色は単一の物質では実現することができない。白色を実現するためには、単色性の強い発光材料を少なくとも２種類組み合わせて用いる必要がある（例えば、特許文献１参照）。 BACKGROUND ART In recent years, in the field of organic devices, white light emission has been actively researched as an alternative to fluorescent lamps for application to lighting and to realize full color devices. Normally, white color cannot be achieved with a single substance. In order to realize white light, it is necessary to use a combination of at least two kinds of light-emitting materials having strong monochromaticity (for example, see Patent Document 1).
現在、照明器具として使用されている蛍光灯は、小型化に制限がある。そのため、蛍光灯は、場所によっては取り付けられないという課題があった。また、蛍光灯の環境負荷や輝度の低さ等の観点から、蛍光灯に代わる照明器具が求められている。
また、液晶ディスプレイ用の表示素子は、発光素子によるバックライトからの発光をＲＧＢ等のカラーフィルタを備えたセルを通すことにより赤色、緑色および青色を取り出して、フルカラー表示をしている。そのため、セルの精度が低いと、各色の取り出し効率が低下したり、意図しない混色が生じたりして、ディスプレイの解像度が低くなるという課題があった。
At present, fluorescent lamps used as lighting fixtures are limited in miniaturization. Therefore, there was a problem that the fluorescent lamp could not be installed depending on the location. In addition, from the viewpoints of environmental load and low luminance of fluorescent lamps, there is a demand for lighting fixtures that replace fluorescent lamps.
A display element for a liquid crystal display performs full-color display by extracting red, green, and blue by passing light emitted from a backlight by a light-emitting element through a cell provided with a color filter such as RGB. Therefore, if the accuracy of the cells is low, there is a problem that the efficiency of taking out each color is reduced or unintended color mixture occurs, and the resolution of the display is reduced.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、廃棄するときの環境負荷が小さく、かつ、単一の物質で白色発光が可能な白色発光ポリマー体および白色発光ポリマー体を備えた電子機器を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a small environmental load at the time of disposal, and is capable of emitting white light with a single substance. The purpose is to provide equipment.
本発明の白色発光ポリマー体は、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる構造体であり、前記２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体は、下記式（１）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（ｈｅｐｔａｄｅｃａｎ−９−ｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］または下記式（２）で表わされるｐｏｌｙ（Ｎ−（４−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌであり、前記構造体は、一次粒子からなる球状構造体であり、前記球状構造体の粒子径が５００ｎｍ〜１０μｍであることを特徴とする。 The white light-emitting polymer of the present invention is a structure composed of a polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, and the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position is a polycarbazole derivative represented by the following formula (1). -[9- (heptadecan-9-yl) -4-octyloxy-9H-carbazole-2,7-diyl] or poly (N- (4- (2-ethylhexyloxy) phenyl) -represented by the following formula (2 ): 4-octyloxy-carbazole-2,7-diyl , wherein the structure is a spherical structure composed of primary particles, and the spherical structure has a particle diameter of 500 nm to 10 μm.
本発明の電子機器は、本発明の白色発光ポリマー体を備えたことを特徴とする。An electronic device according to the present invention includes the white light-emitting polymer according to the present invention.
本発明によれば、廃棄するときの環境負荷が小さく、かつ、単一の物質で白色発光が可能な白色発光ポリマー体および白色発光ポリマー体を備えた電子機器を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the environmental load at the time of disposal is small, and the white light emitting polymer which can emit white light with a single substance, and an electronic device provided with the white light emitting polymer can be provided.
本発明の白色発光ポリマー体および白色発光ポリマー体を備えた電子機器の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
Embodiments of a white light-emitting polymer body and an electronic device including the white light-emitting polymer body of the present invention will be described.
The present embodiment is specifically described for better understanding of the spirit of the present invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.
［白色発光ポリマー体］
（第１の実施形態）
「薄膜」
本実施形態の白色発光ポリマー体は、カルバゾール誘導体が２，７−位で重合してなるポリカルバゾール誘導体（以下、「２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体」と言う。）からなる構造体である。本実施形態では、構造体が薄膜である。
２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体としては、下記式（１）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（ｈｅｐｔａｄｅｃａｎ−９−ｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］（以下、「Ｃｚ−１」と言う。）、下記式（２）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｌ−［（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ］−４−ｍｅｔｈｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］（以下、「Ｃｚ−２」と言う。）、下記式（３）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（２−ｏｃｔｙｌｕｎｄｅｃｙｌ）−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］（以下、「Ｃｚ−３」と言う。）、下記式（４）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］（以下、「Ｃｚ−４」と言う。）、下記式（５）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］（以下、「Ｃｚ−５」と言う。）等が挙げられる。これらの中でも、球体になる観点から、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２が好ましい。
[White light emitting polymer]
(First embodiment)
"Thin film"
The white light-emitting polymer of the present embodiment is a structure composed of a polycarbazole derivative obtained by polymerizing a carbazole derivative at the 2,7-position (hereinafter, referred to as a “polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position”). It is. In the present embodiment, the structure is a thin film.
As the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, poly- [9- (heptadecan-9-yl) -4-octyloxy-9H-carbazole-2,7-diyl] represented by the following formula (1): Hereinafter, it is referred to as “Cz-1”.) And poly- [9- (phenylene-[(2-ethylhexyl) oxy] -4-methyl) -4-octyloxy-9H-carbazole- represented by the following formula (2). 2,7-diyl] (hereinafter, referred to as “Cz-2”), and poly- [9- (2-octylundecyl) -9H-carbazole-2,7-diyl] (hereinafter referred to as formula (3)) , "Cz-3"), and poly- [9- (2-ethylhexyl) represented by the following formula (4). 4-octyloxy-9H-carbazole-2,7-diyl] (hereinafter referred to as "Cz-4"), and poly- [9- (ethylbenzene) -4-octyloxy-9H- represented by the following formula (5). carbazole-2,7-diyl] (hereinafter, referred to as "Cz-5"). Among them, Cz-1 and Cz-2 are preferable from the viewpoint of forming a sphere.
本実施形態における薄膜は、例えば、基材上に形成された膜である。
基材としては、例えば、ガラス、セラミックス、シリコン、シリコンカーバイド、カーボン、樹脂等からなるものが挙げられる。
The thin film in the present embodiment is, for example, a film formed on a base material.
Examples of the substrate include those made of glass, ceramics, silicon, silicon carbide, carbon, resin, and the like.
本実施形態における薄膜の厚さは、特に限定されないが、例えば、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜１０μｍであることがより好ましい。
本実施形態における薄膜は、厚さを調整することにより、後述する白色発光において発光スペクトルのピークの位置（ピークの波長）を制御することができる。
Although the thickness of the thin film in the present embodiment is not particularly limited, it is preferably, for example, 5 nm to 100 μm, and more preferably 100 nm to 10 μm.
By adjusting the thickness of the thin film in this embodiment, the position of the peak (wavelength of the peak) of the emission spectrum in white light emission described below can be controlled.
［薄膜の製造方法］
本実施形態における薄膜は、例えば、溶媒に上記のポリカルバゾール誘導体を溶解して、ポリカルバゾール誘導体の溶液を調製し、その溶液を各種の基材上に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥することにより得られる。
[Thin film manufacturing method]
The thin film in the present embodiment is formed, for example, by dissolving the polycarbazole derivative in a solvent to prepare a solution of the polycarbazole derivative, and applying the solution on various substrates to form a coating film. Obtained by drying the membrane.
ポリカルバゾール誘導体を溶解する溶媒としは、例えば、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。 Examples of the solvent for dissolving the polycarbazole derivative include toluene, dichloromethane, chloroform, dichloroethane, tetrahydrofuran, chlorobenzene, dichlorobenzene and the like.
本実施形態の白色発光ポリマー体は、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる薄膜であるため、波長３００ｎｍ〜４１０ｎｍの紫外領域から青色領域の光（励起光）を照射することにより、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光からなる白色光を発光することができる。
なお、本発明では、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光からなる光を白色光という。すなわち、本発明における白色光とは、青色領域の光（青色光）と、緑色領域の光（緑色光）と、黄色領域の光（黄色光）と、橙色領域の光（橙色光）と、赤色領域の光（赤色光）とから構成される光である。さらに言い換えれば、本発明における白色光とは、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青色領域、波長５００ｎｍ〜５４０ｎｍの緑色領域、波長５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの黄色領域、波長５６０ｎｍ〜６００ｎｍの橙色領域および波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの赤色領域のそれぞれに発光成分を有する光である。
Since the white light-emitting polymer of the present embodiment is a thin film made of a polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, the white light-emitting polymer is irradiated with light (excitation light) in the ultraviolet region to the blue region having a wavelength of 300 nm to 410 nm. White light composed of light in a blue region to a red region with a wavelength of 400 nm to 800 nm can be emitted.
In the present invention, light composed of light in a blue region to a red region having a wavelength of 400 nm to 800 nm is referred to as white light. That is, white light in the present invention includes light in a blue region (blue light), light in a green region (green light), light in a yellow region (yellow light), and light in an orange region (orange light). This is light composed of light in the red region (red light). In other words, the white light in the present invention is a blue region having a wavelength of 400 nm to 500 nm, a green region having a wavelength of 500 nm to 540 nm, a yellow region having a wavelength of 540 nm to 560 nm, an orange region having a wavelength of 560 nm to 600 nm, and a red region having a wavelength of 600 nm to 800 nm. Light having a light emitting component in each of the regions.
（第２の実施形態）
「球状構造体」
以下、図１を参照しながら、本実施形態の白色発光ポリマー体を説明する。
図１は、本実施形態の白色発光ポリマー体を示す概略斜視図である。
本実施形態の白色発光ポリマー体１０は、図１に示すように、上記の２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる球状構造体である。
上記の２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体は、通常、上記式（１）〜（５）で表わされる直鎖状（ｌｉｎｅａｒ）の高分子である。
これに対して、本実施形態の白色発光ポリマー体１０は、上記式（１）〜（５）で表わされるポリカルバゾール誘導体からなる球状構造体である。
(Second embodiment)
"Spherical structure"
Hereinafter, the white light emitting polymer of the present embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic perspective view showing a white light emitting polymer body of the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment is a spherical structure made of the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position.
The polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position is usually a linear polymer represented by the above formulas (1) to (5).
On the other hand, the white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment is a spherical structure made of the polycarbazole derivative represented by the above formulas (1) to (5).
本実施形態の白色発光ポリマー体１０は、一次粒子からなる球体であり、一次粒子が凝集した二次粒子からなる球体ではない。本実施形態の白色発光ポリマー体１０は、粒子径が５００ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、応用の仕方により好ましいサイズが変わってくる。また、本実施形態の白色発光ポリマー体１０は、粒子径を調整することにより、後述する白色発光において発光スペクトルのピークの位置（ピークの波長）を制御することができる。
本実施形態の白色発光ポリマー体１０の粒子径は、走査型電子顕微鏡によって得られた画像のスケールバーと画像中の球状構造体の直径とを比較することで算出された値と定義される。
The white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment is a sphere composed of primary particles, not a sphere composed of secondary particles in which primary particles are aggregated. The white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment preferably has a particle diameter of 500 nm to 10 μm, and the preferable size varies depending on the application method. The white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment can control the peak position (peak wavelength) of the emission spectrum in white light emission described later by adjusting the particle diameter.
The particle diameter of the white light emitting polymer body 10 of the present embodiment is defined as a value calculated by comparing a scale bar of an image obtained by a scanning electron microscope with a diameter of a spherical structure in the image.
ここで、本実施形態の白色発光ポリマー体１０における発光について説明する。
白色発光ポリマー体１０に、波長３００ｎｍ〜４１０ｎｍの紫外から青色領域の光（励起光）を照射すると、白色発光ポリマー体１０を形成する２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体がその光を吸収する。すると、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体は、吸収した光よりも長波長の光を発光する。その光はウィスパリングギャラリモード（Ｗｈｉｓｐｅｒｉｎｇ Ｇａｌｌｅｒｙ Ｍｏｄｅ、ＷＧＭ）と称される、白色発光ポリマー体１０の周方向に伝播する進行波となって、白色発光ポリマー体１０内に閉じ込められる。前記の光は、白色発光ポリマー体１０と空気の屈折率差により、白色発光ポリマー体１０と空気の界面すなわち、白色発光ポリマー体１０の表面近傍で全反射しながら、白色発光ポリマー体１０の周方向に伝播する。そして、光の光路長と、光の波長の整数倍とが一致したとき、発光が干渉し強め合うことにより、ＷＧＭが発生する。これにより、白色発光ポリマー体１０が波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光を発光する。このように、球状構造体からなる白色発光ポリマー体１０は、ＷＧＭにより、その内部で光を強め合うため、高輝度の白色発光が可能になる。
Here, light emission in the white light-emitting polymer body 10 of the present embodiment will be described.
When the white light emitting polymer 10 is irradiated with light (excitation light) in the ultraviolet to blue region having a wavelength of 300 nm to 410 nm, the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position forming the white light emitting polymer 10 absorbs the light. I do. Then, the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position emits light having a longer wavelength than the absorbed light. The light becomes a traveling wave, which is called a whispering gallery mode (WGM), which propagates in the circumferential direction of the white light emitting polymer body 10 and is confined in the white light emitting polymer body 10. The light is totally reflected at the interface between the white light-emitting polymer body 10 and air, that is, near the surface of the white light-emitting polymer body 10 due to the difference in the refractive index between the white light-emitting polymer body 10 and the air. Propagation in the direction. When the optical path length of the light coincides with an integer multiple of the wavelength of the light, the light emission interferes and reinforces each other, thereby generating WGM. As a result, the white light-emitting polymer body 10 emits light in a blue region to a red region having a wavelength of 400 nm to 800 nm. As described above, the white light-emitting polymer body 10 composed of the spherical structure enhances light inside thereof by the WGM, so that high-luminance white light emission becomes possible.
「球状構造体の製造方法」
次に、図２を参照して、本実施形態の白色発光ポリマー体を形成する球状構造体の製造方法を説明する。
本実施形態における球状構造体の製造方法は、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液を調製する工程と、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液中に、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる球状構造体の白色発光ポリマー体を析出させる工程と、を有する。
`` Method of manufacturing spherical structure ''
Next, a method for manufacturing a spherical structure forming the white light-emitting polymer of the present embodiment will be described with reference to FIG.
The method for producing a spherical structure in the present embodiment includes a step of preparing a solution containing a polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, and a step of preparing a solution containing the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position. Precipitating a white light-emitting polymer having a spherical structure composed of a polycarbazole derivative polymerized at the 7,7-position.
２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液を調製する工程では、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を良溶媒に溶解して、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液を調製する。
良溶媒としては、例えば、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、オルトジクロロベンゼン等が用いられる。
２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液の濃度は、特に限定されないが、例えば、０．１ｍｇ／ｍＬ〜５０ｍｇ／ｍＬである。
In the step of preparing a solution containing the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position is dissolved in a good solvent, and the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position Prepare a solution containing
As a good solvent, for example, acetonitrile, chloroform, dichloromethane, toluene, tetrahydrofuran (THF), orthodichlorobenzene and the like are used.
The concentration of the solution containing the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position is not particularly limited, but is, for example, 0.1 mg / mL to 50 mg / mL.
白色発光ポリマー体１０を析出させる工程では、後述する蒸気拡散法により、白色発光ポリマー体１０を作製する。
すなわち、白色発光ポリマー体１０を析出させる工程では、図２に示すように、貧溶媒２０を容れた密閉容器３０内の中央に、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体を含む溶液４０を容れた、密閉容器３０よりも容量が小さい容器５０を配置し、恒温漕の中に、２５℃で１日〜７日静置する。
このとき、容器５０は、蓋をすることなく、開放しておく。
In the step of precipitating the white light emitting polymer body 10, the white light emitting polymer body 10 is produced by a vapor diffusion method described later.
That is, in the step of precipitating the white light-emitting polymer body 10, as shown in FIG. 2, a solution 40 containing a polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position is placed in the center of a closed container 30 containing the poor solvent 20. A container 50 having a smaller capacity than the sealed container 30 is placed, and the container 50 is allowed to stand still at 25 ° C. for 1 to 7 days in a thermostat.
At this time, the container 50 is opened without covering.
また、貧溶媒２０の量（体積）が、溶液４０の量（体積）よりも多くなるようにする。例えば、貧溶媒２０の量と溶液４０の量を、体積比で、１０：１〜１０：１０とする。
貧溶媒２０としては、例えば、ヘキサン、メタノール、アセトン、エタノール、アセトニトリル、水等が用いられる。
Further, the amount (volume) of the poor solvent 20 is set to be larger than the amount (volume) of the solution 40. For example, the amount of the poor solvent 20 and the amount of the solution 40 are set to 10: 1 to 10:10 by volume ratio.
As the poor solvent 20, for example, hexane, methanol, acetone, ethanol, acetonitrile, water and the like are used.
溶液４０の蒸気圧と貧溶媒２０の蒸気圧が内側および外側の容器において等しくなるように、貧溶媒２０の蒸気が、容器５０内の溶液４０に徐々に移行（混入）する。すると、溶液４０中に、次第に２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる構造体が析出する。この構造体は、熱的に安定な構造になるため、球状構造体、すなわち、上述の白色発光ポリマー体１０となる。 The vapor of the poor solvent 20 gradually moves (mixes) into the solution 40 in the container 50 so that the vapor pressure of the solution 40 and the vapor pressure of the poor solvent 20 are equal in the inner and outer containers. Then, a structure composed of the polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position gradually precipitates in the solution 40. Since this structure has a thermally stable structure, it is a spherical structure, that is, the above-described white light-emitting polymer body 10.
本実施形態の白色発光ポリマー体の製造方法によれば、上述の白色発光ポリマー体１０が得られる。 According to the method for producing a white light-emitting polymer of the present embodiment, the above-described white light-emitting polymer 10 is obtained.
以上説明したように、上述の第１および第２の実施形態の白色発光ポリマー体は、２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体からなる薄膜または球状構造体であるため、波長３００ｎｍ〜４１０ｎｍの紫外から青色領域の光（励起光）を照射することにより、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光を発光することができる。したがって、本実施形態の白色発光ポリマー体を、白色を発光する照明装置に応用することができる。高輝度の照明装置を得るためには、ＷＧＭにより、その内部で光を強め合うことから、球状構造体からなる白色発光ポリマー体が好ましい。
また、本実施形態の白色発光ポリマー体は、焼却可能なため、廃棄するときに環境負荷が小さい。
As described above, the white light-emitting polymer of the first and second embodiments is a thin film or a spherical structure composed of a polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position, and thus has a wavelength of 300 nm to 410 nm. By irradiating light (excitation light) in the ultraviolet to blue region, light in the blue to red region having a wavelength of 400 nm to 800 nm can be emitted. Therefore, the white light emitting polymer of the present embodiment can be applied to a lighting device that emits white light. In order to obtain a high-luminance illuminating device, a white light-emitting polymer made of a spherical structure is preferable because light is strengthened inside by WGM.
Further, since the white light-emitting polymer body of the present embodiment can be incinerated, it has a low environmental load when discarded.
［電子機器］
本実施形態の電子機器は、白色発光ポリマー体を備えたものである。
本実施形態の電子機器としては、例えば、照明装置、表示装置、波長可変レーザー装置等が挙げられる。
[Electronics]
The electronic device of the present embodiment includes a white light-emitting polymer.
Examples of the electronic device of the present embodiment include a lighting device, a display device, a wavelength variable laser device, and the like.
「照明装置」
本実施形態の電子機器が照明装置である場合、照明装置としては、例えば、シーリングライトが挙げられる。シーリングライトは、例えば、励起光源と、上述の実施形態の白色発光ポリマー体からなる発光部と、吊下線と、電源コードと、を備えている。発光部は、励起光源によって励起されて発光する。
発光部としては、基材と、その基材の一面に形成された白色発光ポリマー体からなる薄膜と、を備えたものが挙げられる。また、発光部としては、基材と、その基材の一面に配設された球状構造体からなる白色発光ポリマー体と、を備えたものが挙げられる。ここで、基材の一面に球状構造体を配設するとは、基材の一面に球状構造体を隙間なく配置することである。
"Lighting device"
When the electronic device of the present embodiment is a lighting device, the lighting device includes, for example, a ceiling light. The ceiling light includes, for example, an excitation light source, a light emitting unit made of the white light emitting polymer of the above-described embodiment, a suspension wire, and a power cord. The light emitting section emits light when excited by the excitation light source.
Examples of the light emitting unit include a light emitting unit including a base material and a thin film made of a white light emitting polymer formed on one surface of the base material. In addition, the light-emitting portion includes a light-emitting portion including a base material and a white light-emitting polymer formed of a spherical structure and disposed on one surface of the base material. Here, to dispose the spherical structure on one surface of the base means to dispose the spherical structure on one surface of the base without gaps.
基材の一面に、球状構造体からなる白色発光ポリマー体を配設するためには、例えば、光透過性の樹脂をバインダーとして用いて、基材の一面に白色発光ポリマー体を固定する。 In order to dispose a white light-emitting polymer composed of a spherical structure on one surface of the substrate, the white light-emitting polymer is fixed on one surface of the substrate using, for example, a light-transmitting resin as a binder.
本実施形態の照明装置は、従来の蛍光灯のような蛍光管を用いる必要がないため、照明器具を小型化することができる。具体的には、発光部が白色発光ポリマー体からなる薄膜を備える場合、その薄膜の厚さが１０ｎｍ〜１００μｍであるため、数μｍオーダーの大きさの発光部を備えた照明器具を実現することができる。また、発光部が球状構造体からなる白色発光ポリマー体を備える場合、その球状構造体の粒子径が５００ｎｍ〜１０μｍであるため、数μｍオーダーの大きさの発光部を備えた照明器具を実現することができる。すなわち、本実施形態の照明装置は、従来の照明装置よりも小型化、薄型化を図ることができる。 Since the lighting device of the present embodiment does not need to use a fluorescent tube like a conventional fluorescent lamp, the size of the lighting fixture can be reduced. Specifically, when the light-emitting portion includes a thin film made of a white light-emitting polymer, the thickness of the thin film is 10 nm to 100 μm, and therefore, it is possible to realize a lighting fixture having a light-emitting portion on the order of several μm. Can be. In addition, when the light-emitting portion includes a white light-emitting polymer body composed of a spherical structure, since the particle diameter of the spherical structure is 500 nm to 10 μm, a lighting device having a light-emitting portion on the order of several μm is realized. be able to. That is, the lighting device of the present embodiment can be made smaller and thinner than the conventional lighting device.
また、本実施形態の照明装置は、蛍光灯のように水銀を使用しないため、環境に有害な物質を排出することなく、可燃ゴミとして廃棄することもできる。 Further, since the lighting device of the present embodiment does not use mercury unlike a fluorescent lamp, it can be disposed of as combustible waste without discharging environmentally harmful substances.
「表示装置」
本実施形態の電子機器が表示装置である場合、表示装置としては、例えば、上述の実施形態の白色発光ポリマー体を有する表示素子を備えたものが挙げられる。
表示素子としては、励起光源と、上述の照明装置の発光部と同様の構成の表示部（発光部）と、この表示部に積層された誘電体多層膜等からなる波長選択膜（波長選択フィルタ）と、を備えたものが挙げられる。
表示部は、励起光源によって励起されて発光する。
波長選択膜は、表示部から所定の波長域の光を取り出すために、表示部に対向してマトリクス状に設けられている。
"Display device"
When the electronic apparatus of the present embodiment is a display device, the display device includes, for example, a display device having the white light-emitting polymer of the above-described embodiment.
As the display element, an excitation light source, a display unit (light-emitting unit) having the same configuration as the light-emitting unit of the above-described lighting device, and a wavelength selection film (wavelength selection filter) composed of a dielectric multilayer film and the like laminated on the display unit ).
The display unit emits light when excited by the excitation light source.
The wavelength selection film is provided in a matrix shape facing the display unit in order to extract light in a predetermined wavelength range from the display unit.
本実施形態の表示装置の表示部は、上述の照明装置と同様の理由により、従来の液晶表示装置表示部よりも小型化、薄型化を図ることができる。
また、本実施形態における表示部は、上述の通り、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光を発光（表示）することができる。そのため、この表示部と波長選択膜を組み合わせて用いれば、従来のように、ＲＧＢの各色を取り出すために、光源からの光を波長変換するために、蛍光体を含む蛍光体層（波長変換層）等を設ける必要がない。したがって、表示装置の構成を簡略化することができるため、表示装置全体を薄型化することができる。また、表示装置の構成を簡略化することにより、表示部からの発光の取り出し効率を向上することができる。各セルの大きさを数マイクロメートル以下に制御できるため、高解像度を実現できる。
The display unit of the display device of the present embodiment can be made smaller and thinner than the conventional liquid crystal display device display unit for the same reason as the above-described lighting device.
Further, as described above, the display unit according to the present embodiment can emit (display) light in a blue region to a red region with a wavelength of 400 nm to 800 nm. Therefore, if this display unit and the wavelength selection film are used in combination, a phosphor layer containing a phosphor (a wavelength conversion layer) is used to convert each wavelength of light from a light source to take out each color of RGB as in the related art. ) Etc. need not be provided. Therefore, the configuration of the display device can be simplified, and the entire display device can be reduced in thickness. Further, by simplifying the structure of the display device, the efficiency of extracting light emitted from the display portion can be improved. Since the size of each cell can be controlled to several micrometers or less, high resolution can be realized.
「波長可変レーザー装置」
本実施形態の電子機器が波長可変レーザー装置である場合、波長可変レーザー装置としては、例えば、励起光源と、上述の実施形態の白色発光ポリマー体を有するレーザー媒体と、このレーザー媒体の近傍に配置された誘電体多層膜等からなる波長選択膜（波長選択フィルタ）と、を備えたものが挙げられる。
"Tunable laser device"
When the electronic apparatus of the present embodiment is a tunable laser device, examples of the tunable laser device include an excitation light source, a laser medium having the white light-emitting polymer body of the above-described embodiment, and a laser medium disposed in the vicinity of the laser medium. And a wavelength selection film (wavelength selection filter) made of a dielectric multilayer film or the like.
レーザー媒体としては、例えば、多数の白色発光ポリマー体が光透過性の樹脂等の材料で固められたものが挙げられる。このようなレーザー媒体は、光透過性の樹脂中に白色発光ポリマー体が分散した形態であってもよいし、光透過性の樹脂をバインダーとして、多数の白色発光ポリマー体が結合された形態であってもよい。
レーザー媒体は、励起光源によって励起されて発光する。
Examples of the laser medium include a medium in which a large number of white light-emitting polymer bodies are solidified with a material such as a light-transmitting resin. Such a laser medium may be in a form in which a white light-emitting polymer is dispersed in a light-transmitting resin, or in a form in which a large number of white light-emitting polymers are bonded using a light-transmitting resin as a binder. There may be.
The laser medium emits light when excited by an excitation light source.
波長選択膜は、レーザー媒体から所定の波長域の光を取り出すために、レーザー媒体の光取り出し部（レーザー媒体の端面）の近傍に、その光取り出し部に対向するように配置されている。
また、本実施形態の波長可変レーザー装置では、所定の波長域の光に応じた波長選択膜を自動または手動で交換できるようになっている。これにより、本実施形態の波長可変レーザー装置は、所定の波長域の光（レーザー光）を発振することができる。
The wavelength selection film is disposed near the light extraction part (end face of the laser medium) of the laser medium so as to face the light extraction part in order to extract light in a predetermined wavelength range from the laser medium.
Further, in the wavelength tunable laser device of the present embodiment, the wavelength selection film corresponding to light in a predetermined wavelength range can be automatically or manually replaced. Thus, the wavelength tunable laser device of the present embodiment can oscillate light (laser light) in a predetermined wavelength range.
本実施形態の波長可変レーザー装置によれば、複数の励起光源を用いることなく、１つの光源により、波長の異なるレーザー光を発振することができる。 According to the tunable laser device of the present embodiment, laser light having different wavelengths can be oscillated by one light source without using a plurality of excitation light sources.
また、本実施形態の電子機器としては、上述の実施形態の白色発光ポリマー体とフォトニック結晶とをカップリングしてなる部材を備えたものが挙げられる。
フォトニック結晶としては、ポリスチレン、シリカからなる微粒子集積体のコロイド結晶が挙げられる。
このような部材は、白色発光ポリマー体とコロイド結晶とをカップリングすることにより、特定の波長の光をのみを取り出すことができる。これは、コロイド結晶の選択反射波長と球体の共振波長が一致することによってより発光が強め合うことによる。
Further, as the electronic device of the present embodiment, there is an electronic device including a member formed by coupling the white light-emitting polymer of the above-described embodiment and a photonic crystal.
Examples of the photonic crystal include a colloidal crystal of a fine particle aggregate made of polystyrene and silica.
Such a member can extract only light of a specific wavelength by coupling the white light emitting polymer with the colloidal crystal. This is because light emission is further strengthened when the selective reflection wavelength of the colloidal crystal matches the resonance wavelength of the sphere.
以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples, but the present invention is not limited to the following experimental examples.
［実験例１］
Ｃｚ−１を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−１を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−１を含む溶液の濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬであった。
この溶液を、厚さ１０ｍｍのガラス基板上に塗布し、乾燥して、ガラス基板上に、厚さ０．１μｍのＣｚ−１からなる実験例１の薄膜を形成した。
得られた薄膜について、フォトルミネッセンス（ＰＬ）装置（ＪＡＳＣＯ社製）により、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図３および図４に示す。
図３は、実験例１の薄膜のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示し、破線は波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図３の結果から、実験例１の薄膜は、波長３５０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
また、図４は、実験例１の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光を撮影した光学顕微鏡写真である。この写真からも、実験例１の薄膜は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 1]
Cz-1 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-1.
The concentration of the solution containing Cz-1 was 1.0 mg / mL.
This solution was applied on a glass substrate having a thickness of 10 mm, and dried to form a thin film of Experimental Example 1 made of Cz-1 having a thickness of 0.1 μm on the glass substrate.
The PL spectrum of the obtained thin film was measured with a photoluminescence (PL) device (manufactured by JASCO). The results are shown in FIGS.
FIG. 3 is a diagram showing the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 1. The solid line shows the emission spectrum when natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm is irradiated, and the broken line shows the light emission when laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated. 2 shows the emission spectrum of the sample. 3, the thin film of Experimental Example 1 emits light having a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 350 nm, and emits light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of
FIG. 4 is an optical microscope photograph of light emission when the thin film of Experimental Example 1 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. This photograph also confirmed that the thin film of Experimental Example 1 emitted white light when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm.
［実験例２］
Ｃｚ−２を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−２を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−２を含む溶液の濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬであった。
この溶液を、厚さ１０ｍｍのガラス基板上に塗布し、乾燥して、ガラス基板上に、厚さ０．１μｍのＣｚ−２からなる実験例２の薄膜を形成した。
得られた薄膜について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図５および図６に示す。
図５は、実験例２の薄膜のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示し、破線は波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図５の結果から、実験例２の薄膜は、波長３５０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
また、図６は、実験例２の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光を撮影した光学顕微鏡写真である。この写真からも、実験例２の薄膜は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 2]
Cz-2 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-2.
The concentration of the solution containing Cz-2 was 1.0 mg / mL.
This solution was applied on a glass substrate having a thickness of 10 mm and dried to form a thin film of Experimental Example 2 made of Cz-2 having a thickness of 0.1 μm on the glass substrate.
The PL spectrum of the obtained thin film was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIGS.
FIG. 5 is a diagram showing the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 2, in which the solid line shows the emission spectrum when natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm is irradiated, and the broken line shows the case when laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated. 2 shows the emission spectrum of the sample. From the results shown in FIG. 5, the thin film of Experimental Example 2 emits light with a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 350 nm, and emits light with a wavelength of 420 to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of
FIG. 6 is an optical microscope photograph of light emission when the thin film of Experimental Example 2 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. From this photograph, it was confirmed that the thin film of Experimental Example 2 emitted white light when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm.
［実験例３］
Ｃｚ−３を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−３を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−３を含む溶液の濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬであった。
この溶液を、厚さ１０ｍｍのガラス基板上に塗布し、乾燥して、ガラス基板上に、厚さ０．１μｍのＣｚ−３からなる実験例３の薄膜を形成した。
得られた薄膜について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図７および図８に示す。
図７は、実験例３の薄膜のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示し、破線は波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図７の結果から、実験例３の薄膜は、波長３５０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
また、図８は、実験例３の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光を撮影した光学顕微鏡写真である。この写真からも、実験例３の薄膜は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 3]
Cz-3 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-3.
The concentration of the solution containing Cz-3 was 1.0 mg / mL.
This solution was applied on a glass substrate having a thickness of 10 mm, and dried to form a thin film of Experimental Example 3 made of Cz-3 having a thickness of 0.1 μm on the glass substrate.
The PL spectrum of the obtained thin film was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIG. 7 and FIG.
FIG. 7 is a diagram showing the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 3, wherein the solid line shows the emission spectrum when natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm is irradiated, and the broken line shows the case when laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated. 2 shows the emission spectrum of the sample. 7, the thin film of Experimental Example 3 emits light having a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 350 nm, and emits light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of
FIG. 8 is an optical microscope photograph of light emission when the thin film of Experimental Example 3 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. From this photograph, it was confirmed that the thin film of Experimental Example 3 emitted white light when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm.
［実験例４］
Ｃｚ−４を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−４を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−４を含む溶液の濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬであった。
この溶液を、厚さ１０ｍｍのガラス基板上に塗布し、乾燥して、ガラス基板上に、厚さ０．１μｍのＣｚ−４からなる実験例４の薄膜を形成した。
得られた薄膜について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図９および図１０に示す。
図９は、実験例４の薄膜のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示し、破線は波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図９の結果から、実験例４の薄膜は、波長３５０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
また、図１０は、実験例４の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光を撮影した光学顕微鏡写真である。この写真からも、実験例４の薄膜は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 4]
Cz-4 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-4.
The concentration of the solution containing Cz-4 was 1.0 mg / mL.
This solution was applied on a glass substrate having a thickness of 10 mm, and dried to form a thin film of Experimental Example 4 made of Cz-4 having a thickness of 0.1 μm on the glass substrate.
The PL spectrum of the obtained thin film was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIGS. 9 and 10.
FIG. 9 is a diagram showing the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 4, in which the solid line shows the emission spectrum when natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm is irradiated, and the broken line shows the case when laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated. 2 shows the emission spectrum of the sample. From the results of FIG. 9, it is found that the thin film of Experimental Example 4 emits light having a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 350 nm, and emits light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of
FIG. 10 is an optical microscope photograph of light emission when the thin film of Experimental Example 4 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. This photograph also confirmed that the thin film of Experimental Example 4 emitted white light when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm.
［実験例５］
Ｃｚ−５を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−５を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−５を含む溶液の濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬであった。
この溶液を、厚さ１０ｍｍのガラス基板上に塗布し、乾燥して、ガラス基板上に、厚さ０．１μｍのＣｚ−５からなる実験例５の薄膜を形成した。
得られた薄膜について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図１１および図１２に示す。
図１１は、実験例５の薄膜のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示し、破線は波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図１１の結果から、実験例４の薄膜は、波長３５０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
また、図１２は、実験例５の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光を撮影した光学顕微鏡写真である。この写真からも、実験例５の薄膜は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 5]
Cz-5 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-5.
The concentration of the solution containing Cz-5 was 1.0 mg / mL.
This solution was applied on a glass substrate having a thickness of 10 mm and dried to form a thin film of Experimental Example 5 made of Cz-5 having a thickness of 0.1 μm on the glass substrate.
The PL spectrum of the obtained thin film was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIGS.
FIG. 11 is a diagram showing the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 5, in which the solid line shows the emission spectrum when natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm is irradiated, and the broken line shows the case when laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated. 2 shows the emission spectrum of the sample. From the results of FIG. 11, the thin film of Experimental Example 4 emits light of wavelength 420 nm when irradiated with natural light of wavelength 350 nm, and emits light of wavelength 420 to 700 nm when irradiated with laser light of wavelength 405 nm. It was found to emit white light consisting of
FIG. 12 is an optical microscope photograph of light emission when the thin film of Experimental Example 5 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. This photograph also confirmed that the thin film of Experimental Example 5 emitted white light when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm.
［実験例６］
実験例１の薄膜について、ＵＶ−ＶＩＳスペクトル測定装置（ＪＡＳＣＯ社製）により、吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルの測定結果と、図３に示す実験例１におけるＰＬスペクトルの測定結果とを、図１３に示す。
図１３において、実線は実験例１の薄膜の吸収スペクトル、１点鎖線は実験例１の薄膜に波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示す。
[Experimental example 6]
The absorption spectrum of the thin film of Experimental Example 1 was measured by a UV-VIS spectrum measuring device (manufactured by JASCO). FIG. 13 shows the measurement result of the absorption spectrum and the measurement result of the PL spectrum in Experimental Example 1 shown in FIG.
In FIG. 13, the solid line shows the absorption spectrum of the thin film of Experimental Example 1, and the chain line shows the emission spectrum when the thin film of Experimental Example 1 is irradiated with natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm.
［実験例７］
実験例２の薄膜について、実験例６と同様にして、吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルの測定結果と、図５に示す実験例２におけるＰＬスペクトルの測定結果とを、図１３に示す。
図１３において、破線は実験例２の薄膜の吸収スペクトル、２点鎖線は実験例２の薄膜に波長３５０ｎｍの自然光（励起光）を照射した場合の発光のスペクトルを示す。
[Experimental example 7]
The absorption spectrum of the thin film of Experimental Example 2 was measured in the same manner as in Experimental Example 6. FIG. 13 shows the measurement result of the absorption spectrum and the measurement result of the PL spectrum in Experimental Example 2 shown in FIG.
In FIG. 13, the broken line indicates the absorption spectrum of the thin film of Experimental Example 2, and the two-dot chain line indicates the emission spectrum when the thin film of Experimental Example 2 is irradiated with natural light (excitation light) having a wavelength of 350 nm.
［実験例８］
Ｃｚ−１を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−１を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−１を含む溶液の濃度は、０．５ｍｇ／ｍＬであった。
次いで、アセトニトリル５ｍＬを容れた密閉容器内の中央に、Ｃｚ−１を含む溶液２ｍＬを容れた容器を配置し、恒温漕の中に、２５℃で３日静置した。このとき、密閉容器内に配置する容器は、蓋をすることなく、開放しておいた。
密閉容器内では、アセトニトリルの蒸気が、容器内のＣｚ−１を含む溶液に徐々に移行して、溶液中に、Ｃｚ−１からなる、実験例８の球状構造体が析出した。
得られた球状構造体の走査型電子顕微鏡像を図１４に示す。
この球状構造体の中から、粒径２．０μｍ、２．１μｍ、２．６４μｍ、２．７５μｍ、２．７９μｍ、２．９μｍ、２．９３μｍ、３．０２μｍ、３．０３μｍ、３．０７μｍのものを選別し、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。なお、これらの球状構造体は、凝集していない一次粒子である。結果を図１５に示す。
図１５は、実験例８の球状構造体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合のＰＬスペクトルを示す図である。図１５の結果から、実験例８の球状構造体は、２．０μｍ〜３．０７μｍの範囲において、粒径を変えても、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。また、実験例８の球状構造体の発光は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青色領域、波長５００ｎｍ〜５４０ｎｍの緑色領域、波長５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの黄色領域、波長５６０ｎｍ〜６００ｎｍの橙色領域および波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの赤色領域のそれぞれに発光成分を有することが分かった。
[Experimental example 8]
Cz-1 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-1.
The concentration of the solution containing Cz-1 was 0.5 mg / mL.
Next, a container containing 2 mL of the solution containing Cz-1 was placed at the center of the closed container containing 5 mL of acetonitrile, and allowed to stand in a thermostat at 25 ° C. for 3 days. At this time, the container arranged in the closed container was opened without covering.
In the closed container, the vapor of acetonitrile gradually migrated to the solution containing Cz-1 in the container, and the spherical structure of Experimental Example 8 consisting of Cz-1 precipitated in the solution.
FIG. 14 shows a scanning electron microscope image of the obtained spherical structure.
Among these spherical structures, particles having a particle size of 2.0 μm, 2.1 μm, 2.64 μm, 2.75 μm, 2.79 μm, 2.9 μm, 2.93 μm, 3.02 μm, 3.03 μm, and 3.07 μm. The samples were selected and the PL spectrum was measured in the same manner as in Experimental Example 1. These spherical structures are primary particles that are not aggregated. The results are shown in FIG.
FIG. 15 is a diagram showing a PL spectrum when the spherical structure of Experimental Example 8 is irradiated with a laser beam having a wavelength of 405 nm. From the results of FIG. 15, it was found that the spherical structure of Experimental Example 8 emitted white light consisting of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm in the range of 2.0 μm to 3.07 μm even when the particle size was changed. . The light emission of the spherical structure of Experimental Example 8 was in the blue region of 400 to 500 nm, the green region of 500 to 540 nm, the yellow region of 540 to 560 nm, the orange region of 560 to 600 nm, and the orange region of 600 to 800 nm. It was found that each of the red regions has a light emitting component.
［実験例９］
Ｃｚ−２を、クロロホルムに溶解して、Ｃｚ−２を含む溶液を調製した。
Ｃｚ−２を含む溶液の濃度は、０．５ｍｇ／ｍＬであった。
次いで、アセトニトリル５ｍＬを容れた密閉容器内の中央に、Ｃｚ−２を含む溶液２ｍＬを容れた容器を配置し、恒温漕の中に、２５℃で３日静置した。このとき、密閉容器内に配置する容器は、蓋をすることなく、開放しておいた。
密閉容器内では、アセトニトリルの蒸気が、容器内のＣｚ−２を含む溶液に徐々に移行して、溶液中に、Ｃｚ−２からなる、実験例９の球状構造体が析出した。
得られた球状構造体の走査型電子顕微鏡像を図１６に示す。
この球状構造体の中から、粒径２．２４μｍ、２．２８μｍ、２．３８μｍ、２．５３μｍ、２．６４μｍ、２．８２μｍ、３．０１μｍのものを選別し、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。なお、これらの球状構造体は、凝集していない一次粒子である。結果を図１７に示す。
図１７は、実験例９の球状構造体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合のＰＬスペクトルを示す図である。図１７の結果から、実験例９の球状構造体は、２．２４μｍ〜３．０１μｍの範囲において、粒径を変えても、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。また、実験例９の球状構造体の発光は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青色領域、波長５００ｎｍ〜５４０ｎｍの緑色領域、波長５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの黄色領域、波長５６０ｎｍ〜６００ｎｍの橙色領域および波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの赤色領域のそれぞれに発光成分を有することが分かった。
[Experimental example 9]
Cz-2 was dissolved in chloroform to prepare a solution containing Cz-2.
The concentration of the solution containing Cz-2 was 0.5 mg / mL.
Next, a vessel containing 2 mL of the solution containing Cz-2 was placed at the center of the closed vessel containing 5 mL of acetonitrile, and left standing at 25 ° C. for 3 days in a thermostat. At this time, the container arranged in the closed container was opened without covering.
In the closed container, the vapor of acetonitrile gradually moved to the solution containing Cz-2 in the container, and the spherical structure of Experimental Example 9 consisting of Cz-2 was deposited in the solution.
FIG. 16 shows a scanning electron microscope image of the obtained spherical structure.
Among these spherical structures, those having a particle size of 2.24 μm, 2.28 μm, 2.38 μm, 2.53 μm, 2.64 μm, 2.82 μm, and 3.01 μm were selected and the same as in Experimental Example 1. , PL spectra were measured. These spherical structures are primary particles that are not aggregated. The results are shown in FIG.
FIG. 17 is a diagram showing a PL spectrum when the spherical structure of Experimental Example 9 is irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. From the results in FIG. 17, it was found that the spherical structure of Experimental Example 9 emitted white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm in the range of 2.24 μm to 3.01 μm even when the particle size was changed. . The light emission of the spherical structure of Experimental Example 9 was in the blue region of 400 nm to 500 nm, the green region of 500 nm to 540 nm, the yellow region of 540 nm to 560 nm, the orange region of 560 nm to 600 nm, and the 600 nm to 800 nm of wavelength. It was found that each of the red regions has a light emitting component.
［実験例１０］
貧溶媒としてメタノールを用いたこと以外は実験例８と同様にして、溶液中に、Ｃｚ−１からなる、実験例１０の球状構造体を析出させた。
この球状構造体の中から、粒径４．０μｍ、４．３μｍ、４．６μｍ、４．７μｍ、５．０μｍ、５．２μｍのものを選別し、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。なお、これらの球状構造体は、凝集していない一次粒子である。結果を図１８に示す。
図１８は、実験例１０の球状構造体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合のＰＬスペクトルを示す図である。図１８の結果から、実験例１０の球状構造体は、４．０μｍ〜５．２μｍの範囲において、粒径を変えても、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。また、実験例１０の球状構造体の発光は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青色領域、波長５００ｎｍ〜５４０ｎｍの緑色領域、波長５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの黄色領域、波長５６０ｎｍ〜６００ｎｍの橙色領域および波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの赤色領域のそれぞれに発光成分を有することが分かった。
[Experimental example 10]
Except that methanol was used as the poor solvent, the spherical structure of Experimental Example 10 consisting of Cz-1 was precipitated in the solution in the same manner as in Experimental Example 8.
From these spherical structures, those having a particle size of 4.0 μm, 4.3 μm, 4.6 μm, 4.7 μm, 5.0 μm, and 5.2 μm were selected, and the PL spectrum was measured in the same manner as in Experimental Example 1. It was measured. These spherical structures are primary particles that are not aggregated. The results are shown in FIG.
FIG. 18 is a diagram showing a PL spectrum when the spherical structure of Experimental Example 10 is irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. From the results in FIG. 18, it was found that the spherical structure of Experimental Example 10 emitted white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm even in a range of 4.0 μm to 5.2 μm, even when the particle size was changed. . In addition, light emission of the spherical structure of Experimental Example 10 was in a blue region of 400 nm to 500 nm, a green region of 500 nm to 540 nm, a yellow region of 540 nm to 560 nm, an orange region of 560 nm to 600 nm, and a wavelength of 600 nm to 800 nm. It was found that each of the red regions has a light emitting component.
［実験例１１］
レーザー光の強度を０．０３μＷ、０．０６μＷ、０．１μＷ、０．１５μＷ、０．３５μＷ、０．６μＷ、０．７μＷ、１．２μＷ、２．０μＷとした以外は実験例１と同様にして、実験例１の薄膜のＰＬスペクトルを測定した。結果を図１９に示す。図１９は、実験例１の薄膜のＰＬスペクトルを示す図である。なお、図１９には、参考として、実験例１の薄膜に自然光（０．０３μＷ）を照射した場合の発光スペクトルを示す（図１９に示す破線）。
図１９の結果から、実験例１の薄膜は、レーザー光の強度に依存することなく、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
[Experimental example 11]
The same as Experimental Example 1 except that the laser light intensity was set to 0.03 μW, 0.06 μW, 0.1 μW, 0.15 μW, 0.35 μW, 0.6 μW, 0.7 μW, 1.2 μW, and 2.0 μW. Thus, the PL spectrum of the thin film of Experimental Example 1 was measured. The results are shown in FIG. FIG. 19 is a diagram showing a PL spectrum of the thin film of Experimental Example 1. FIG. 19 shows, as a reference, an emission spectrum when the thin film of Experimental Example 1 was irradiated with natural light (0.03 μW) (broken line in FIG. 19).
19, the thin film of Experimental Example 1 can emit white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with a laser light having a wavelength of 405 nm without depending on the intensity of the laser light. Do you get it.
［実験例１２］
レーザー光の強度を０．０３μＷ、０．０６μＷ、０．１μＷ、０．１５μＷ、０．３５μＷ、０．６μＷ、０．７μＷ、１．２μＷ、２．０μＷとした以外は実験例１と同様にして、実験例８の球状構造体のＰＬスペクトルを測定した。球状構造体としては、粒径２．５μｍのものを用いた。結果を図２０に示す。図２０は、実験例８の球状構造体のＰＬスペクトルを示す図である。
図２０の結果から、実験例８の球状構造体は、レーザー光の強度に依存することなく、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。
[Experimental example 12]
The same as Experimental Example 1 except that the laser light intensity was set to 0.03 μW, 0.06 μW, 0.1 μW, 0.15 μW, 0.35 μW, 0.6 μW, 0.7 μW, 1.2 μW, and 2.0 μW. The PL spectrum of the spherical structure of Experimental Example 8 was measured. As the spherical structure, one having a particle size of 2.5 μm was used. The results are shown in FIG. FIG. 20 is a diagram showing a PL spectrum of the spherical structure of Experimental Example 8.
20, the spherical structure of Experimental Example 8 emits white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with a laser light having a wavelength of 405 nm without depending on the intensity of the laser light. I understood that.
［実験例１３］
Ｃｚ−１からなる球状構造体の凝集体（二次粒子）を作製した。得られた凝集体の粒径（二次粒径）は５ｍｍであった。この凝集体は、フッ素化アルキルを表面に付加した石英基板に球状構造体のサスペンション液を滴下することにより作製した。
実験例１の薄膜、実験例８の球状構造体（粒径３μｍ）、前記の凝集体について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図２１に示す。
図２１は、実験例１の薄膜、実験例８の球状構造体（粒径３μｍ）、および、前記の凝集体のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は実験例１の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、破線は実験例８の球状構造体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、１点鎖線は前記の凝集体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、２点鎖線は実験例１の薄膜に波長３８０ｎｍの自然光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図２１の結果から、実験例１の薄膜は、波長３８０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。また、球状構造体は、一次粒子でないと、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射しても、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光しないことが分かった。
[Experimental example 13]
An aggregate (secondary particle) of a spherical structure composed of Cz-1 was produced. The particle size (secondary particle size) of the obtained aggregate was 5 mm. This aggregate was produced by dropping a suspension liquid of a spherical structure on a quartz substrate having an alkyl fluoride added to the surface.
The PL spectrum of the thin film of Experimental Example 1, the spherical structure of Experimental Example 8 (particle diameter: 3 μm), and the above-mentioned aggregate was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIG.
FIG. 21 is a diagram showing the PL spectra of the thin film of Experimental Example 1, the spherical structure (particle diameter 3 μm) of Experimental Example 8, and the above-mentioned aggregate. The emission spectrum when light was irradiated, the broken line was the emission spectrum when the spherical structure of Experimental Example 8 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm, and the one-dot chain line was the laser light having a wavelength of 405 nm was irradiated onto the aggregate. The two-dot chain line shows the emission spectrum when the thin film of Experimental Example 1 was irradiated with natural light having a wavelength of 380 nm. From the results shown in FIG. 21, the thin film of Experimental Example 1 emits light having a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 380 nm, and emits light having a wavelength of 420 nm to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of In addition, it was found that the spherical structure did not emit white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm even when irradiated with a laser beam having a wavelength of 405 nm unless it was primary particles.
［実験例１４］
Ｃｚ−２からなる球状構造体の凝集体（二次粒子）を作製した。得られた凝集体の粒径（二次粒径）は５ｍｍであった。この凝集体は、フッ素化アルキルを表面に付加した石英基板に球状構造体のサスペンション液を滴下することにより作製した。
実験例２の薄膜、実験例９の球状構造体（粒径３μｍ）、前記の凝集体について、実験例１と同様にして、ＰＬスペクトルを測定した。結果を図２２に示す。
図２２は、実験例２の薄膜、実験例９の球状構造体（粒径３μｍ）、および、前記の凝集体のＰＬスペクトルを示す図であり、実線は実験例２の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、破線は実験例９の球状構造体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、１点鎖線は前記の凝集体に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合の発光のスペクトル、２点鎖線は実験例２の薄膜に波長３８０ｎｍの自然光を照射した場合の発光のスペクトルを示す。図２２の結果から、実験例２の薄膜は、波長３８０ｎｍの自然光を照射した場合には、波長４２０ｎｍの光を発光し、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合には、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光することが分かった。また、球状構造体は、一次粒子でないと、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射しても、波長４２０ｎｍから７００ｎｍの光からなる白色光を発光しないことが分かった。
[Experimental example 14]
An aggregate (secondary particle) of a spherical structure composed of Cz-2 was produced. The particle size (secondary particle size) of the obtained aggregate was 5 mm. This aggregate was produced by dropping a suspension liquid of a spherical structure on a quartz substrate having an alkyl fluoride added to the surface.
The PL spectrum of the thin film of Experimental Example 2, the spherical structure of Experimental Example 9 (particle diameter 3 μm), and the above-mentioned aggregate was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in FIG.
FIG. 22 is a diagram showing the PL spectra of the thin film of Experimental Example 2, the spherical structure (particle diameter: 3 μm) of Experimental Example 9, and the above-mentioned aggregates. The emission spectrum when light is irradiated, the broken line is the emission spectrum when the spherical structure of Experimental Example 9 is irradiated with a laser light having a wavelength of 405 nm, and the one-dot chain line is the laser light having a wavelength of 405 nm is irradiated onto the aggregate. The two-dot chain line shows the emission spectrum when the thin film of Experimental Example 2 was irradiated with natural light having a wavelength of 380 nm. From the results shown in FIG. 22, the thin film of Experimental Example 2 emits light having a wavelength of 420 nm when irradiated with natural light having a wavelength of 380 nm, and emits light having a wavelength of 420 to 700 nm when irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. It was found to emit white light consisting of In addition, it was found that the spherical structure did not emit white light composed of light having a wavelength of 420 nm to 700 nm even when irradiated with a laser beam having a wavelength of 405 nm unless it was primary particles.
［実験例１５］
実験例１３における各発光の色度を、発光スペクトルから算出した。結果を図２３に示す。図２３は、実験例１３における各発光の色度を示すｘｙ色度図である。図２３において、□は実験例１の薄膜、△は実験例８の球状構造体、＊は球状構造体の凝集体、○は実験例１の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合を示す。
図２３の結果から、実験例１の薄膜および実験例８の球状構造体は、白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 15]
The chromaticity of each emission in Experimental Example 13 was calculated from the emission spectrum. The results are shown in FIG. FIG. 23 is an xy chromaticity diagram showing the chromaticity of each light emission in Experimental Example 13. 23, □ indicates the thin film of Experimental Example 1, Δ indicates the spherical structure of Experimental Example 8, * indicates the aggregate of the spherical structure, and ○ indicates the case where the thin film of Experimental Example 1 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. .
23, it was confirmed that the thin film of Experimental Example 1 and the spherical structure of Experimental Example 8 emitted white light.
［実験例１６］
実験例１４における各発光の色度を、実験例１５と同様にして測定した。結果を図２４に示す。図２４は、実験例１４における各励起光の色度を示すｘｙ色度図である。図２４において、□は実験例２の薄膜、△は実験例９の球状構造体、＊は球状構造体の凝集体、○は実験例２の薄膜に波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した場合を示す。
図２４の結果から、実験例２の薄膜および実験例９の球状構造体は、白色光を発光することが確認された。
[Experimental example 16]
The chromaticity of each light emission in Experimental Example 14 was measured in the same manner as in Experimental Example 15. The results are shown in FIG. FIG. 24 is an xy chromaticity diagram showing the chromaticity of each excitation light in Experimental Example 14. In FIG. 24, □ indicates the thin film of Experimental Example 2, Δ indicates the spherical structure of Experimental Example 9, * indicates the aggregate of the spherical structure, and ○ indicates the case where the thin film of Experimental Example 2 was irradiated with laser light having a wavelength of 405 nm. .
24, it was confirmed that the thin film of Experimental Example 2 and the spherical structure of Experimental Example 9 emitted white light.
［実験例１７］
実験例１の薄膜について、ピコ秒蛍光寿命測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製）により、蛍光寿命を測定した。レーザー光の波長を４０５ｎｍとした。結果を図２５および表１に示す。
図２５において、実線は波長４２０ｎｍの発光の蛍光寿命、破線は波長５５０ｎｍの発光の蛍光寿命、１点鎖線は波長６５０ｎｍの発光の蛍光寿命を示す。
図２５および表１の結果から、実験例１の薄膜の本来の発光（レーザーで励起しない場合の発光）である波長４２０ｎｍの蛍光寿命は数十ピコ秒であるのに対して、波長５５０ｎｍ（緑色領域）および波長６５０ｎｍ（赤色領域）の発光の蛍光寿命は数千ピコ秒であり、波長５５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍでは蛍光寿命が大幅に増大していることが分かった。
[Experimental example 17]
The fluorescence lifetime of the thin film of Experimental Example 1 was measured with a picosecond fluorescence lifetime measuring device (manufactured by HORIBA). The wavelength of the laser light was 405 nm. The results are shown in FIG.
In FIG. 25, the solid line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 420 nm, the broken line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 550 nm, and the dashed line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 650 nm.
From the results shown in FIG. 25 and Table 1, the fluorescence lifetime of 420 nm, which is the original light emission (light emission when not excited by a laser) of the thin film of Experimental Example 1, is several tens of picoseconds, whereas the wavelength of 550 nm (green Region) and 650 nm (red region) had a fluorescence lifetime of several thousands of picoseconds, and it was found that the fluorescence lifetimes were significantly increased at the wavelengths of 550 nm and 650 nm.
［実験例１８］
実験例８の球状構造体（粒径３μｍ）について、実験例１７と同様にして、蛍光寿命を測定した。結果を図２６および表２に示す。
図２６において、実線は波長４２０ｎｍの発光の蛍光寿命、破線は波長４５０ｎｍの発光の蛍光寿命、１点鎖線は波長５５０ｎｍの発光の蛍光寿命、２点鎖線は波長６５０ｎｍの発光の蛍光寿命を示す。
図２６および表２の結果から、実験例８の球状構造体の本来の発光である波長４２０ｎｍの蛍光寿命は数十ピコ秒であるのに対して、波長４５０ｎｍ（紫色または青色領域）の発光の蛍光寿命は数百ピコ秒であり、波長５５０ｎｍ（緑色領域）および波長６５０ｎｍ（赤色領域）の発光の蛍光寿命は数千ピコ秒であり、波長４５０ｎｍ、波長５５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍでは、蛍光寿命が大幅に増大していることが分かった。
[Experimental example 18]
The fluorescence lifetime of the spherical structure (particle diameter 3 μm) of Experimental Example 8 was measured in the same manner as in Experimental Example 17. The results are shown in FIG. 26 and Table 2.
In FIG. 26, the solid line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 420 nm, the broken line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 450 nm, the one-dot chain line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 550 nm, and the two-dot chain line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 650 nm.
From the results shown in FIG. 26 and Table 2, the fluorescence lifetime at 420 nm wavelength, which is the original emission of the spherical structure of Experimental Example 8, is several tens of picoseconds, whereas the emission at 450 nm wavelength (purple or blue region). The fluorescence lifetime is several hundreds of picoseconds, the fluorescence lifetime of emission at wavelengths of 550 nm (green region) and 650 nm (red region) is thousands of picoseconds, and the fluorescence lifetime is significant at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm. Was found to have increased.
［実験例１９］
実験例２の薄膜について、実験例１７と同様にして、蛍光寿命を測定した。結果を図２７および表３に示す。
図２７において、実線は波長４５０ｎｍの発光の蛍光寿命、破線は波長５５０ｎｍの発光の蛍光寿命、１点鎖線は波長６５０ｎｍの発光の蛍光寿命を示す。
図２７および表３の結果から、実験例２の薄膜の本来の発光である波長４５０ｎｍ（紫色または青色領域）の蛍光寿命は数十ピコ秒であるのに対して、波長５５０ｎｍ（緑色領域）および波長６５０ｎｍ（赤色領域）の発光の蛍光寿命は数千ピコ秒であり、波長５５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍでは蛍光寿命が大幅に増大していることが分かった。
[Experimental example 19]
The fluorescence lifetime of the thin film of Experimental Example 2 was measured in the same manner as in Experimental Example 17. The results are shown in FIG.
In FIG. 27, the solid line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 450 nm, the broken line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 550 nm, and the dashed line indicates the fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 650 nm.
From the results shown in FIG. 27 and Table 3, the intrinsic lifetime of the thin film of Experimental Example 2 at the wavelength of 450 nm (purple or blue region) has a fluorescence lifetime of several tens of picoseconds, while the wavelength of 550 nm (green region) and The fluorescence lifetime of light emission at a wavelength of 650 nm (red region) was several thousand picoseconds, and it was found that the fluorescence lifetime was significantly increased at the wavelengths of 550 nm and 650 nm.
［実験例２０］
実験例９の球状構造体（粒径３μｍ）について、実験例１７と同様にして、蛍光寿命を測定した。結果を図２８および表４に示す。
図２８において、実線は波長４５０ｎｍの発光の蛍光寿命、破線は波長５５０ｎｍの発光の蛍光寿命、１点鎖線は波長６５０ｎｍの発光の蛍光寿命を示す。
図２８および表４の結果から、実験例９の球状構造体の本来の発光である波長４５０ｎｍ（紫色または青色領域）の蛍光寿命は数百ピコ秒であるのに対して、波長５５０ｎｍ（緑色領域）および波長６５０ｎｍ（赤色領域）の発光の蛍光寿命は数千ピコ秒であり、波長５５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍでは、蛍光寿命が大幅に増大していることが分かった。
[Experimental example 20]
The fluorescence lifetime of the spherical structure (particle diameter 3 μm) of Experimental Example 9 was measured in the same manner as in Experimental Example 17. The results are shown in FIG. 28 and Table 4.
In FIG. 28, the solid line indicates the fluorescence lifetime of emission at a wavelength of 450 nm, the broken line indicates the fluorescence lifetime of emission at a wavelength of 550 nm, and the dashed line indicates the fluorescence lifetime of emission at a wavelength of 650 nm.
From the results shown in FIG. 28 and Table 4, the fluorescence lifetime at 450 nm (purple or blue region), which is the original emission of the spherical structure of Experimental Example 9, is several hundred picoseconds, while the wavelength is 550 nm (green region). ) And 650 nm (red region) have a fluorescence lifetime of several thousands of picoseconds, and it has been found that the fluorescence lifetime is significantly increased at the wavelengths of 550 nm and 650 nm.
［実験例２１］
実験例８の球状構造体（粒径３μｍ）について、分光エリプソメトリー（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ Ｊａｐａｎ社製）を用いた偏光解析法により、屈折率を測定した。結果を図２９に示す。
図２９の結果から、実験例８の球状構造体の屈折率は１．６〜１．８であった。
[Experimental example 21]
The refractive index of the spherical structure of Experimental Example 8 (particle diameter: 3 μm) was measured by an ellipsometry using spectroscopic ellipsometry (JA Woollam Japan). The results are shown in FIG.
From the results shown in FIG. 29, the refractive index of the spherical structure of Experimental Example 8 was 1.6 to 1.8.
［実験例２２］
実験例９の球状構造体（粒径３μｍ）について、実験例２１と同様にして、屈折率を測定した。結果を図３０に示す。
図３０の結果から、実験例９の球状構造体の屈折率は１．６〜１．８であった。
[Experimental example 22]
The refractive index of the spherical structure (particle diameter 3 μm) of Experimental Example 9 was measured in the same manner as in Experimental Example 21. The results are shown in FIG.
From the results shown in FIG. 30, the refractive index of the spherical structure of Experimental Example 9 was 1.6 to 1.8.
本発明の白色発光ポリマー体は、波長３００ｎｍ〜４１０ｎｍの紫外から青色領域の光（励起光）を照射することにより、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの青色領域から赤色領域の光を発光する。そのため、本発明の白色発光ポリマー体は、照明装置、表示装置、波長可変レーザー装置等に応用することができる。 The white light emitting polymer of the present invention emits light in the blue to red range from 400 nm to 800 nm by irradiating light (excitation light) in the ultraviolet to blue range with a wavelength of 300 nm to 410 nm. Therefore, the white light-emitting polymer of the present invention can be applied to lighting devices, display devices, tunable laser devices, and the like.
１０・・・白色発光ポリマー体。 10: White light-emitting polymer.
Claims (2)
前記２，７−位で重合したポリカルバゾール誘導体は、下記式（１）で表わされるｐｏｌｙ−［９−（ｈｅｐｔａｄｅｃａｎ−９−ｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌ］または下記式（２）で表わされるｐｏｌｙ（Ｎ−（４−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−２，７−ｄｉｙｌであり、
前記構造体は、一次粒子からなる球状構造体であり、
前記球状構造体の粒子径が５００ｎｍ〜１０μｍであることを特徴とする白色発光ポリマー体。
The polycarbazole derivative polymerized at the 2,7-position may be poly- [9- (heptadecan-9-yl) -4-octyloxy-9H-carbazole-2,7-diyl] represented by the following formula (1): Poly (N- (4- (2-ethylhexyloxy) phenyl) -4-octyloxy-carbazole-2,7-diyl represented by the following formula (2):
The structure is a spherical structure composed of primary particles,
A white light-emitting polymer, wherein the spherical structure has a particle diameter of 500 nm to 10 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015231061A JP6651335B2 (en) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015231061A JP6651335B2 (en) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017095638A JP2017095638A (en) | 2017-06-01 |
| JP6651335B2 true JP6651335B2 (en) | 2020-02-19 |
Family
ID=58816814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015231061A Expired - Fee Related JP6651335B2 (en) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6651335B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6590238B2 (en) * | 2015-02-25 | 2019-10-16 | 国立大学法人 筑波大学 | LIGHT EMITTING ELEMENT AND LASER DEVICE EQUIPPED WITH THE SAME |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4806208B2 (en) * | 2005-04-28 | 2011-11-02 | 関東化学株式会社 | Polycarbazole derivatives |
| JP6344756B2 (en) * | 2014-01-22 | 2018-06-20 | 国立大学法人 筑波大学 | Spherical polymer particle and optical element for whispering galery mode oscillation |
-
2015
- 2015-11-26 JP JP2015231061A patent/JP6651335B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017095638A (en) | 2017-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kim et al. | Photo-patternable quantum dots/siloxane composite with long-term stability for quantum dot color filters | |
| Sadeghi et al. | Quantum dot white LEDs with high luminous efficiency | |
| Yu et al. | A novel PiGF@ Diamond color converter with a record thermal conductivity for laser‐driven projection display | |
| Jeong et al. | Mechanoluminescence color conversion by spontaneous fluorescent‐dye‐diffusion in elastomeric zinc sulfide composite | |
| Li et al. | Projection lithography patterned high-resolution quantum dots/thiol-ene photo-polymer pixels for color down conversion | |
| EP3532564B1 (en) | Glass composite particles and uses thereof | |
| US7960909B2 (en) | Light-emitting device, method for producing the same and fluorescent device | |
| Yang et al. | Circularly Polarized Phosphorescence Energy Transfer Combined with Chirality‐Selective Absorption for Modulating Full‐Color and White Circularly Polarized Long Afterglow | |
| US10718902B2 (en) | Luminescent photonic structure, a method of fabricating a luminescent photonic structure, and a method of sensing a chemical substance | |
| US10514152B2 (en) | Highly efficient molecules showing resonant energy transfer | |
| JPWO2006120895A1 (en) | Color conversion material composition and color conversion medium containing the same | |
| Kim et al. | Facile one-step fabrication of 2-layered and 4-quadrant type phosphor-in-glass plates for white LEDs: an insight into angle dependent luminescence | |
| Karadza et al. | Efficient, high-CRI white LEDs by combining traditional phosphors with cadmium-free InP/ZnSe red quantum dots | |
| JP2006135225A (en) | Light emitting device | |
| Lien et al. | High color-rendering warm-white lamps using quantum-dot color conversion films | |
| KR20120061773A (en) | Optical materials, optical components, and methods | |
| JPWO2006103907A1 (en) | Red fluorescence conversion medium, color conversion substrate using the same, and light emitting device | |
| Si et al. | A stable and efficient red‐emitting color converter based on K2SiF6: Mn4+ phosphor‐in‐glass film for next‐generation laser‐excited lighting and display | |
| Le et al. | Highly luminescent quantum dots in remote‐type liquid‐phase color converters for white light‐emitting diodes | |
| Mou et al. | Unique sandwich and microstructure design of phosphor-in-glass film for high brightness laser-driven white lighting | |
| Jeong et al. | Stretchable, alternating-current-driven white electroluminescent device based on bilayer-structured quantum-dot-embedded polydimethylsiloxane elastomer | |
| JP6434919B2 (en) | Light source, luminaire and surgical lighting unit | |
| Onal et al. | Quantum dot to nanorod transition for efficient white-light-emitting diodes with suppressed absorption losses | |
| JP6651335B2 (en) | White light-emitting polymer, electronic device provided with white light-emitting polymer | |
| Steudel et al. | Pixelated phosphors for high-resolution and high-contrast white light sources |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180905 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190827 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191029 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200107 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200122 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6651335 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |