JP6651990B2 - Method for producing hydraulic composition - Google Patents
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Description
本発明は、水硬性組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a hydraulic composition.
水溶性高分子の一種であるヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロースエーテルは、水硬性組成物の中でも増粘性を示すため、水中不分離性コンクリート(水中打設時の分離抑制)、吹付けコンクリート(吹付け時の粉塵発生防止)、高流動コンクリート(打設時の材料分離抑制)等のコンクリート用途に広く使用されている。 Water-soluble cellulose ethers such as hydroxypropylmethylcellulose, which is a type of water-soluble polymer, exhibit a viscosity increase in hydraulic compositions, and are therefore inseparable underwater concrete (separation suppression during casting in water), sprayed concrete ( Widely used in concrete applications such as dust prevention during spraying) and high fluidity concrete (suppression of material separation during casting).
水硬性組成物は、セメント等の水硬性物質、細骨材及び粗骨材等の骨材、水、減水剤等の混合物であり、一般的に生コンプラントにおいて製造される。
上記水溶性セルロースエーテル等の増粘剤を含む水硬性組成物を生コンプラントにおいて製造する場合、増粘剤の添加により、次のバッチに対してスランプ値の低下又は空気量の上昇等の悪影響を及ぼすため、水硬性物質、骨材、水、減水剤等の混合物である生コンクリート組成物を予め生コンプラントにおいて製造して、打設現場において更に増粘剤を添加している。
The hydraulic composition is a mixture of a hydraulic substance such as cement, an aggregate such as fine aggregate and coarse aggregate, water, a water reducing agent, and the like, and is generally manufactured in a raw concrete plant.
When producing a hydraulic composition containing a thickener such as the water-soluble cellulose ether in a raw conplant, the addition of the thickener causes adverse effects such as a decrease in the slump value or an increase in the amount of air for the next batch. To achieve this, a ready-mixed concrete composition, which is a mixture of a hydraulic substance, an aggregate, water, a water reducing agent, and the like, is manufactured in advance in a ready-mixed plant, and a thickener is further added at the casting site.
しかし、生コンクリート組成物に粉末状の増粘剤を添加する場合、添加する増粘剤が少量であるため、添加時の飛散により所望量添加されず、水硬性組成物として十分な効果を得ることが困難である。このため、通常は増粘剤を水溶液として添加するが、粘度が高いため、高濃度での添加は困難である。
この欠点を補うために、打設現場においては、例えば、水溶性セルロースエーテルをグリオキザールで架橋反応させ、水に一時的に溶解しないように処理した水溶性セルロースエーテルを生コンクリート組成物に添加している(非特許文献1)。この方法により、打設現場において増粘せず、生コンクリート組成物に水溶性セルロースエーテルを添加することが可能となった。
However, when a powdery thickener is added to the ready-mixed concrete composition, a small amount of the thickener is added, so that the desired amount is not added due to scattering at the time of addition, and a sufficient effect as a hydraulic composition is obtained. It is difficult. For this reason, the thickener is usually added as an aqueous solution, but because of its high viscosity, it is difficult to add it at a high concentration.
To compensate for this drawback, at the casting site, for example, a water-soluble cellulose ether is subjected to a crosslinking reaction with glyoxal, and a water-soluble cellulose ether treated so as not to be temporarily dissolved in water is added to the ready-mixed concrete composition. (Non-Patent Document 1). By this method, it became possible to add a water-soluble cellulose ether to the ready-mixed concrete composition without increasing the viscosity at the casting site.
しかし、非特許文献1の方法の場合、水溶性セルロースエーテル濃度が12質量%以上になると、水溶性セルロースエーテルが著しく増粘してハンドリングが困難となり、高濃度の水溶液の添加は困難であった。そのため、打設現場では多量の水を準備し、多量の水溶性セルロースエーテル水溶液をアジテーター車に添加しなくてはならなかった。また、グリオキザール処理に伴うコストアップの問題もあった。
これらのことから、グリオキザール処理をした水溶性セルロースエーテルを用いる方法に代わる新たな方法が望まれていた。
However, in the case of the method of Non-Patent Document 1, when the concentration of the water-soluble cellulose ether is 12% by mass or more, the water-soluble cellulose ether is significantly thickened and handling becomes difficult, and addition of a high-concentration aqueous solution is difficult. . Therefore, a large amount of water had to be prepared at the casting site, and a large amount of aqueous cellulose ether solution had to be added to the agitator vehicle. In addition, there was a problem of cost increase accompanying the glyoxal treatment.
For these reasons, a new method that replaces the method using a glyoxal-treated water-soluble cellulose ether has been desired.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、グリオキザール処理をしていない水溶性セルロースエーテルを用いた場合でも、水硬性組成物の増粘を抑制でき、ハンドリング容易で、かつ打設現場において少量の水の添加でも、所望の特性を有する水硬性組成物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, even in the case of using a water-soluble cellulose ether that has not been subjected to glyoxal treatment, can suppress the increase in the viscosity of the hydraulic composition, easy handling, and casting site An object of the present invention is to provide a method for producing a hydraulic composition having desired properties even when a small amount of water is added.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、所定の陰イオン物質からなる水溶性塩類及び水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、生コンクリート組成物とを打設現場で混合することにより、ハンドリングが容易で、かつ少量の水の添加でも所望の特性を有する水硬性組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, mixed a mixed aqueous solution containing a water-soluble salt composed of a predetermined anionic substance and a water-soluble cellulose ether with a ready-mixed concrete composition at a casting site. By doing so, the present inventors have found that a hydraulic composition having easy properties and a desired property can be obtained even by adding a small amount of water, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明は、
1. (A)減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、(B)水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを、打設現場において混合することを特徴とする水硬性組成物の製造方法、
2. 前記(A)混和水溶液中のナトリウムイオン濃度が、1,000〜50,000ppmである1の水硬性組成物の製造方法、
3. 前記減水剤が、ポリカルボン酸系減水剤である1又は2の水硬性組成物の製造方法、
4. 前記凝結遅延剤が、グルコン酸ナトリウムである1又は2の水硬性組成物の製造方法、
5. 前記水溶性セルロースエーテルが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースから選ばれる1種又は2種以上である1〜4のいずれかの水硬性組成物の製造方法
を提供する。
That is, the present invention
1. (A) a water-soluble salt comprising an anionic substance selected from a water reducing agent and a setting retarder, and a mixed aqueous solution containing a water-soluble cellulose ether; and (B) a ready-mixed concrete composition containing a hydraulic substance, aggregate and water. A method for producing a hydraulic composition, characterized by mixing at the casting site,
2. (A) the method for producing a hydraulic composition according to 1, wherein the sodium ion concentration in the mixed aqueous solution is 1,000 to 50,000 ppm;
3. The method for producing a hydraulic composition according to 1 or 2, wherein the water reducing agent is a polycarboxylic acid-based water reducing agent,
4. The method for producing a hydraulic composition according to 1 or 2, wherein the setting retarder is sodium gluconate;
5. The present invention provides a method for producing a hydraulic composition according to any one of 1 to 4, wherein the water-soluble cellulose ether is one or more selected from alkylcellulose, hydroxyalkylcellulose and hydroxyalkylalkylcellulose.
本発明によれば、ハンドリングが容易で、かつ打設現場における少量の水の添加でも、ブリーディング率の低い水硬性組成物を製造することができる。 According to the present invention, a hydraulic composition having a low bleeding rate can be manufactured even with easy handling and addition of a small amount of water at a casting site.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の水硬性組成物の製造方法は、(A)減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、(B)水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを、打設現場において混合するものである。
Hereinafter, the present invention will be described specifically.
The method for producing a hydraulic composition of the present invention comprises: (A) a mixed aqueous solution containing a water-soluble salt comprising an anionic substance selected from a water reducing agent and a setting retarder, and a water-soluble cellulose ether; And a ready-mixed concrete composition containing water, aggregate and water at the casting site.
(A)混和水溶液
本発明では、予め、減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液を用いるが、このような混和水溶液を用いることで、ハンドリングが容易で、かつ少量の水の添加により所望の特性を有する水硬性組成物が得られる。
このような混和水溶液を用いる本発明の水硬性組成物は、グリオキザール処理した水溶性セルロースエーテルを用いた場合と比較して、打設現場においてより高濃度で水溶性セルロースエーテルを添加することができる。その結果、所望の特性を有する水硬性組成物を得るために必要な量の水溶性セルロースエーテルが添加されるため、ブリーディング特性等に優れた水硬性組成物を得ることができる。
(A) Mixed aqueous solution In the present invention, a mixed aqueous solution containing a water-soluble salt composed of an anionic substance selected from a water reducing agent and a setting retarder, and a water-soluble cellulose ether is used in advance. Thus, a hydraulic composition which is easy to handle and has desired properties can be obtained by adding a small amount of water.
The hydraulic composition of the present invention using such a mixed aqueous solution can be added with a higher concentration of a water-soluble cellulose ether at a casting site than in the case of using a glyoxal-treated water-soluble cellulose ether. . As a result, an amount of water-soluble cellulose ether necessary for obtaining a hydraulic composition having desired properties is added, so that a hydraulic composition having excellent bleeding properties and the like can be obtained.
上記減水剤としては、水硬性組成物の水中での凝集を抑制することによる減水効果が得られるという点を考慮すると、ポリカルボン酸系減水剤、メラミン系減水剤、リグニン系減水剤等を用いることができる。
ポリカルボン酸系減水剤としては、ポリカルボン酸系共重合体の塩が好ましく、このポリカルボン酸系共重合体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸から選ばれる不飽和モノ又はジカルボン酸と、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、スチレン及び不飽和アルコールにアルキレンオキシドを1〜100モル付加した化合物から選ばれる不飽和単量体との共重合体が挙げられる。
メラミン系減水剤の具体例としては、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、メラミンスルホン酸塩縮合物の塩、メラミンスルホン酸塩ポリオール縮合物の塩等が挙げられる。
リグニン系減水剤の具体例としては、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。
なお、上記各化合物の塩としては、溶解性の観点から、ナトリウム塩が好ましい。
以上説明した各種減水剤の中でも、減水効果、流動性及び流動保持性の点から、特に、ポリカルボン酸系の減水剤を使用することが好ましい。
As the water reducing agent, a polycarboxylic acid-based water reducing agent, a melamine-based water reducing agent, a lignin-based water reducing agent, etc. are used in view of the fact that a water reducing effect can be obtained by suppressing the aggregation of the hydraulic composition in water. be able to.
As the polycarboxylic acid-based water reducing agent, a salt of a polycarboxylic acid-based copolymer is preferable, and specific examples of the polycarboxylic acid-based copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, An unsaturated mono- or dicarboxylic acid selected from itaconic acid and citraconic acid; and an unsaturated monomer selected from polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, styrene and a compound obtained by adding 1 to 100 moles of alkylene oxide to unsaturated alcohol. And a copolymer of
Specific examples of the melamine-based water reducing agent include a salt of a melamine sulfonic acid formalin condensate, a salt of a melamine sulfonate condensate, and a salt of a melamine sulfonate polyol condensate.
Specific examples of lignin-based water reducing agents include lignin sulfonates.
In addition, as a salt of each of the above compounds, a sodium salt is preferable from the viewpoint of solubility.
Among the various water reducing agents described above, it is particularly preferable to use a polycarboxylic acid-based water reducing agent from the viewpoint of water reducing effect, fluidity and fluidity retention.
これらの減水剤は、水溶液の状態で添加され、その固形分濃度は5〜50質量%である。
混和水溶液中の減水剤水溶液の含有量は、好ましくは50.0〜99.0質量%、より好ましくは60.0〜90.0質量%、更に好ましくは70.0〜88.0質量%であり、減水剤水溶液と後述する水溶性セルロースエーテルとの合計量が100質量%であることが好ましい。
These water reducing agents are added in the form of an aqueous solution, and the solid content concentration is 5 to 50% by mass.
The content of the aqueous solution of the water reducing agent in the mixed aqueous solution is preferably 50.0 to 99.0% by mass, more preferably 60.0 to 90.0% by mass, and still more preferably 70.0 to 88.0% by mass. The total amount of the aqueous solution of the water reducing agent and the water-soluble cellulose ether described below is preferably 100% by mass.
凝結遅延剤は、水硬性組成物の凝結時間を遅延する働きがあり、大規模なコンクリート打設の際のコールドジョイントの発生を抑える等の目的で使用される。
凝結遅延剤の具体例としては、グルコン酸やグルコヘプトン酸等のオキシカルボン酸塩やケト酸塩、ケイフッ化物塩、リン酸塩、ホウ酸塩等が挙げられる。中でも凝結遅延性の観点から、オキシカルボン酸塩が好ましい。
凝結遅延剤も減水剤と同様に水溶液の状態で添加され、その固形分濃度は10〜50質量%であるが、凝結遅延剤は、なるべく高濃度(20〜40質量%)水溶液として添加されることが好ましい。
混和水溶液中の凝結遅延剤の含有量は、例えば、グルコン酸ナトリウムの30質量%水溶液を用いた場合には、好ましくは50.0〜99.0質量%、より好ましくは60.0〜90.0質量%、更に好ましくは70.0〜88.0質量%である。
The setting retarder has a function of delaying the setting time of the hydraulic composition, and is used for the purpose of suppressing the occurrence of a cold joint at the time of placing concrete on a large scale.
Specific examples of the setting retarder include oxycarboxylic acid salts such as gluconic acid and glucoheptonic acid, keto acid salts, silicofluoride salts, phosphates, borates and the like. Of these, oxycarboxylates are preferred from the viewpoint of setting retardation.
The setting retarder is also added in the form of an aqueous solution as in the case of the water reducing agent, and its solid content concentration is 10 to 50% by mass. However, the setting retarder is added as a highly concentrated (20 to 40% by mass) aqueous solution as much as possible. Is preferred.
The content of the setting retarder in the mixed aqueous solution is, for example, preferably 50.0 to 99.0% by mass, more preferably 60.0 to 90.% when a 30% by mass aqueous solution of sodium gluconate is used. 0 mass%, more preferably 70.0 to 88.0 mass%.
水溶性セルロースエーテルは、非イオン性であり、水硬性組成物の材料分離抑制、ブリーディングの低減による耐久性の向上、強度及び品質のバラツキ低減が可能な点において、メチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース;ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース;ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース等が好適に用いられる。 Water-soluble cellulose ethers are nonionic, and alkyl celluloses such as methylcellulose and ethylcellulose in that they can suppress material separation of hydraulic compositions, improve durability by reducing bleeding, and reduce variations in strength and quality; Hydroxyalkyl cellulose such as hydroxypropylcellulose and hydroxyethylcellulose; hydroxyalkylalkylcellulose such as hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylethylcellulose are preferably used.
より具体的には、アルキルセルロースとしては、DSが好ましくは1.0〜2.2、より好ましくは1.2〜2.0のメチルセルロース、DSが好ましくは1.0〜2.2、より好ましくは1.2〜2.0のエチルセルロース等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、MSが好ましくは0.1〜3.0、より好ましくは0.5〜2.8のヒドロキシエチルセルロース、MSが好ましくは0.05〜3.3、より好ましくは0.1〜3.0のヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、DSが好ましくは1.0〜2.2、より好ましくは1.2〜2.0、MSが好ましくは0.05〜0.6、より好ましくは0.10〜0.5のヒドロキシエチルメチルセルロース、DSが好ましくは1.0〜2.2、より好ましくは1.2〜2.0、MSが好ましくは0.05〜0.6、より好ましくは0.10〜0.5のヒドロキシプロピルメチルセルロース、DSが好ましくは1.0〜2.2、より好ましくは1.2〜2.0、MSが好ましくは0.05〜0.6、より好ましくは0.10〜0.5のヒドロキシエチルエチルセルロース等が挙げられる。
More specifically, as the alkylcellulose, DS is preferably 1.0 to 2.2, more preferably 1.2 to 2.0 methylcellulose, and DS is preferably 1.0 to 2.2, more preferably. Is 1.2 to 2.0 ethyl cellulose.
As the hydroxyalkyl cellulose, MS is preferably 0.1 to 3.0, more preferably 0.5 to 2.8 hydroxyethyl cellulose, and MS is preferably 0.05 to 3.3, more preferably 0.1. And 3.0-hydroxypropylcellulose.
As the hydroxyalkylalkyl cellulose, DS is preferably 1.0 to 2.2, more preferably 1.2 to 2.0, MS is preferably 0.05 to 0.6, and more preferably 0.10 to 0. Hydroxyethyl methylcellulose, DS is preferably 1.0 to 2.2, more preferably 1.2 to 2.0, MS is preferably 0.05 to 0.6, more preferably 0.10 to 0. Hydroxypropylmethylcellulose, DS is preferably 1.0 to 2.2, more preferably 1.2 to 2.0, MS is preferably 0.05 to 0.6, and more preferably 0.10 to 0. .5 hydroxyethylethylcellulose.
なお、上記DSは、置換度(degree of substitution)を表し、セルロースのグルコース環単位当たりに存在するアルコキシ基の個数であり、MSは、置換モル数(molar substitution)を表し、セルロースのグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシアルコキシ基の平均モル数である。
これらアルキル基の置換度及びヒドロキシアルキル基の置換モル数は、第16改正日本薬局方記載のヒプロメロース(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)の置換度分析方法により測定できる。
Note that DS represents the degree of substitution, which is the number of alkoxy groups present per glucose ring unit of cellulose, and MS represents the molar substitution, which is the molar substitution of glucose ring unit of cellulose. It is the average number of moles of hydroxyalkoxy groups added per unit.
The degree of substitution of these alkyl groups and the number of moles of substitution of hydroxyalkyl groups can be measured by a method for analyzing the degree of substitution of hypromellose (hydroxypropylmethylcellulose) described in the 16th revised Japanese Pharmacopoeia.
本発明の水溶性セルロースエーテルの20℃における2質量%又は1質量%の水溶液粘度は、水硬性組成物に所定の粘性を与える点から、B−H型粘度計の20rpmにおいて、好ましくは100(2質量%)〜30,000(1質量%)mPa・s、より好ましくは400(2質量%)〜25,000(1質量%)mPa・s、更に好ましくは500(2質量%)〜20,000mPa・s(1質量%)である。
なお、水溶性セルロースエーテルの粘度は、50,000mPa・s以下は2質量%水溶液による測定値であり、2質量%水溶液でそれを超える粘度の場合は1質量%水溶液による測定値である。
混和水溶液中の水溶性セルロースエーテルの含有量は、好ましくは0.1〜40質量%、より好ましくは0.5〜35質量%、更に好ましくは1〜30質量%である。
The aqueous solution viscosity of 2% by mass or 1% by mass of the water-soluble cellulose ether of the present invention at 20 ° C is preferably 100 (at 20 rpm of a BH viscometer) from the viewpoint of imparting a predetermined viscosity to the hydraulic composition. 2% by mass) to 30,000 (1% by mass) mPa · s, more preferably 400 (2% by mass) to 25,000 (1% by mass) mPa · s, and still more preferably 500 (2% by mass) to 20%. 2,000 mPa · s (1% by mass).
In addition, the viscosity of the water-soluble cellulose ether is a value measured with a 2% by mass aqueous solution when the viscosity is 50,000 mPa · s or less, and is a value measured with a 1% by mass aqueous solution when the viscosity exceeds 2% by mass.
The content of the water-soluble cellulose ether in the mixed aqueous solution is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 35% by mass, and still more preferably 1 to 30% by mass.
本発明において、水溶性塩類のナトリウムイオン濃度は、好ましくは1,000〜50,000ppm、より好ましくは2,000〜40,000ppm、更に好ましくは5,000〜20,000ppmである。
水溶性塩類のナトリウムイオン濃度が1,000ppmより低い場合、水溶性セルロースエーテルは塩析せずに溶解するため、混和水溶液の粘度が高くなり、より少量の水の添加により所定の特性を有する水硬性組成物が得られない場合がある。一方、水溶性塩類のナトリウムイオン濃度が50,000ppmより高い場合、水硬性組成物中のナトリウムイオン濃度が高くなり、鉄筋が錆やすくなる場合がある。
In the present invention, the sodium ion concentration of the water-soluble salt is preferably 1,000 to 50,000 ppm, more preferably 2,000 to 40,000 ppm, and still more preferably 5,000 to 20,000 ppm.
When the sodium ion concentration of the water-soluble salt is lower than 1,000 ppm, the water-soluble cellulose ether dissolves without salting out, so that the viscosity of the mixed aqueous solution increases, and water having a predetermined property is obtained by adding a smaller amount of water. In some cases, a hard composition cannot be obtained. On the other hand, when the sodium ion concentration of the water-soluble salts is higher than 50,000 ppm, the sodium ion concentration in the hydraulic composition increases, and the reinforcing bar may be easily rusted.
水溶性塩類中のナトリウムイオンの測定は、上記水溶性塩類を純水にて1/10,000倍の濃度に希釈し、0.2μmのフィルターにて濾過して、得られた濾液をイオンクロマトグラフにより測定する。測定に使用する分析装置は、例えば、イオンクロマトグラフ、DIONEX ICS−1600(サーモフィシャーサイエンティフィック(株)製)を用い、カラムとして、CG14(ガード)+CS14(メイン)(以上、サーモフィシャーサイエンティフィック(株)製)を、サプレッサとして、CERS−500−4mm(サーモフィシャーサイエンティフィック(株)製)を、溶離液として、10mMメタスルホン酸を用いて測定することができる。
Measurement of sodium ions in water-soluble salt, the water soluble salts and diluted to a concentration of 1 / 10,000-fold with pure water, and filtered through 0.2μm filter, the resulting filtrate ion chromatography Measure by graph. The analyzer used for the measurement is, for example, an ion chromatograph, DIONEX ICS-1600 (manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.), and CG14 (guard) + CS14 (main) (the above is referred to as Thermo Fisher Scientific) as a column. FIPS Co., Ltd.) can be measured using CERS-500-4 mm (manufactured by Thermo Fisher Scientific KK) as a suppressor and 10 mM metasulfonic acid as an eluent.
本発明において、混和水溶液の泡立ち及び水硬性組成物の空気量が所定の空気量(例えば、6%)を超える場合、混和水溶液に消泡剤を添加してもよい。
消泡剤としては、特に限定されるものではないが、空気量のコントロールのし易さという点において、オキシアルキレン系、シリコーン系、アルコール系、鉱油系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系消泡剤が好適に用いられる。
In the present invention, when the foaming of the mixed aqueous solution and the air amount of the hydraulic composition exceed a predetermined air amount (for example, 6%), an antifoaming agent may be added to the mixed aqueous solution.
The defoaming agent is not particularly limited, but oxyalkylene-based, silicone-based, alcohol-based, mineral oil-based, fatty acid-based, and fatty acid ester-based defoaming agents are preferable in terms of easy control of the amount of air. It is preferably used.
オキシアルキレン系消泡剤の具体例としては、(ポリ)オキシエチレン(ポリ)オキシプロピレン付加物等のポリオキシアルキレン類;ジエチレングリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン2−エチルヘキシルエーテル、炭素原子数8以上の高級アルコールや炭素数12〜14の2級アルコールへのオキシエチレンオキシプロピレン付加物等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルエーテル類;ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の(ポリ)オキシアルキレン(アルキル)アリールエーテル類;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール,3−メチル−1−ブチン−3−オール等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類;ジエチレングリコールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレン脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類;ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエーテル硫酸ナトリウム等の(ポリ)オキシアルキレンアルキル(アリール)エーテル硫酸エステル塩類;(ポリ)オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類;ポリオキシエチレンラウリルアミン等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルアミン類;ポリオキシアルキレンアミド等が挙げられる。 Specific examples of the oxyalkylene-based antifoaming agent include polyoxyalkylenes such as (poly) oxyethylene (poly) oxypropylene adduct; diethylene glycol heptyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene butyl ether, and polyoxyethylene polyoxyethylene. (Oxy) oxyalkylene alkyl ethers such as oxypropylene 2-ethylhexyl ether, higher alcohols having 8 or more carbon atoms and oxyethyleneoxypropylene adducts to secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms; polyoxypropylene phenyl ether; (Poly) oxyalkylene (alkyl) aryl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,5-dimethyl Acetylene ethers obtained by addition-polymerizing an alkylene oxide to acetylene alcohol such as 3-hexyne-2,5-diol, 3-methyl-1-butyn-3-ol; diethylene glycol oleate, diethylene glycol laurate, ethylene glycol distearin (Poly) oxyalkylene fatty acid esters such as acid esters; (poly) oxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate and polyoxyethylene sorbitan trioleate; sodium polyoxypropylene methyl ether sulfate, poly (Poly) oxyalkylenealkyl (aryl) ether sulfates such as sodium oxyethylene dodecylphenol ether sulfate; Shi ethylene stearyl phosphate ester of (poly) oxyalkylene alkyl phosphoric acid esters; polyoxyethylene such as polyoxyethylene lauryl amine (poly) oxyalkylene alkyl amines; polyoxyalkylene amides.
シリコーン系消泡剤の具体例としては、ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン(ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン)、フルオロシリコーン油等が挙げられる。
アルコール系消泡剤の具体例としては、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール類等が挙げられる。
鉱油系消泡剤の具体例としては、灯油、流動パラフィン等が挙げられる。
脂肪酸系消泡剤の具体例としては、オレイン酸、ステアリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
脂肪酸エステル系消泡剤の具体例としては、グリセリンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワックス等が挙げられる。
これらの消泡剤の中でも、混和水溶液の分散安定性の点で、オキシアルキレン系消泡剤、鉱油系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤が特に好ましい。
混和水溶液中の消泡剤の含有量は、好ましくは0.001〜16質量%、より好ましくは0.002〜10質量%である。
Specific examples of the silicone-based antifoaming agent include dimethyl silicone oil, silicone paste, silicone emulsion, organically modified polysiloxane (polyorganosiloxane such as dimethylpolysiloxane), fluorosilicone oil, and the like.
Specific examples of the alcohol-based antifoaming agent include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, hexadecyl alcohol, acetylene alcohol, and glycols.
Specific examples of the mineral oil-based antifoaming agent include kerosene and liquid paraffin.
Specific examples of the fatty acid-based antifoaming agent include oleic acid, stearic acid, and alkylene oxide adducts thereof.
Specific examples of the fatty acid ester-based antifoaming agent include glycerin monoricinoleate, alkenyl succinic acid derivatives, sorbitol monolaurate, sorbitol trioleate, and natural wax.
Among these antifoaming agents, oxyalkylene-based antifoaming agents, mineral oil-based antifoaming agents, and fatty acid ester-based antifoaming agents are particularly preferable in terms of dispersion stability of the mixed aqueous solution.
The content of the antifoaming agent in the mixed aqueous solution is preferably 0.001 to 16% by mass, and more preferably 0.002 to 10% by mass.
(B)生コンクリート組成物
本発明の水硬性組成物は、上記(A)混和水溶液と、(B)水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを打設現場において混合することにより得られる。
水硬性組成物における上記(A)混和水溶液の添加量は、生コンプラントにおいて製造される(B)生コンクリート組成物の流動性に必要な水量の確保及び打設現場における混合性の観点から、(B)生コンクリート組成物1m3当り、好ましくは1〜4kg、より好ましくは1.5〜3.5kg、更に好ましくは2〜3kgである。
(B) Ready-mixed concrete composition The hydraulic composition of the present invention is obtained by mixing (A) the mixed aqueous solution and (B) a ready-mixed concrete composition containing a hydraulic substance, aggregate and water at a casting site. Is obtained by
The amount of the (A) mixed aqueous solution added to the hydraulic composition is determined from the viewpoints of securing the amount of water necessary for the fluidity of the ready-mixed concrete composition (B) produced in the ready-mixed plant and the mixing property at the casting site. B) The amount is preferably 1 to 4 kg, more preferably 1.5 to 3.5 kg, and still more preferably 2 to 3 kg per m 3 of the ready-mixed concrete composition.
水硬性物質としては、セメント等が挙げられ、その具体例としては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント、超早強ポルトランドセメント等が挙げられる。
水硬性組成物における水硬性物質の添加量は、圧縮強度又は流動性の観点から、水硬性組成物1m3当り、好ましくは100〜600kg、より好ましくは200〜500kg、更に好ましくは220〜400kgである。
Examples of the hydraulic substance include cement, and specific examples thereof include ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, blast furnace cement, silica cement, fly ash cement, alumina cement, and ultra-high-strength Portland cement. And the like.
The addition amount of hydraulic substance in the hydraulic composition, from the viewpoint of compressive strength or fluidity, the hydraulic composition 1 m 3 per preferably 100~600Kg, more preferably 200~500Kg, more preferably at 220~400kg is there.
骨材は、粗骨材及び細骨材を含有する。
粗骨材としては、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石等が好ましく、その粒径は、好ましくは40mm以下、更に好ましくは25mm以下である。
細骨材としては、川砂、山砂、陸砂、珪砂、砕砂等が好ましく、その粒径は、好ましくは10mm以下、更に好ましくは5mm以下である。
水硬性組成物中における骨材の添加量(粗骨材と細骨材の合計量)は、圧縮強度又は流動性の観点から、水硬性組成物1m3当り、好ましくは1,200〜2,000kg、より好ましくは1,500〜1,900kgである。また、骨材中の細骨材の割合は細骨材比率で表され、好ましくは30〜55質量%、更に好ましくは35〜50質量%である。
水硬性組成物における水の添加量は、水硬性組成物1m3当り、好ましくは120〜240kg、より好ましくは140〜200kg、更に好ましくは150〜175kgである。
The aggregate contains coarse aggregate and fine aggregate.
As the coarse aggregate, river gravel, mountain gravel, land gravel, crushed stone and the like are preferable, and the particle size is preferably 40 mm or less, more preferably 25 mm or less.
As the fine aggregate, river sand, mountain sand, land sand, silica sand, crushed sand, and the like are preferable, and the particle size is preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less.
Amount of aggregate in the hydraulic composition (total amount of coarse aggregate and fine aggregate), from the viewpoint of compressive strength or fluidity, the hydraulic composition 1 m 3 per preferably 1,200~2, 000 kg, more preferably 1,500 to 1,900 kg. The ratio of the fine aggregate in the aggregate is represented by the fine aggregate ratio, and is preferably 30 to 55% by mass, and more preferably 35 to 50% by mass.
The addition amount of water in the hydraulic composition, the hydraulic composition 1 m 3 per preferably 120~240Kg, more preferably 140~200Kg, more preferably 150~175Kg.
また、本発明の水硬性組成物では、所定の空気量を確保し、コンクリートの耐久性を得る等の目的で、必要に応じてAE剤を用いることができる。
AE剤としては、陰イオン界面活性剤系、陽イオン界面活性剤系、非イオン界面活性剤系、両性界面活性剤系等が使用される。
陰イオン界面活性剤系AE剤の具体例としては、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等が挙げられる。
陽イオン界面活性剤系AE剤の具体例としては、アミン塩型、第1級アミン塩型、第2級アミン塩型、第3級アミン塩型、第4級アミン塩型等が挙げられる。
非イオン界面活性剤系AE剤の具体例としては、エステル型、エステル・エーテル型、エーテル型、アルカノールアミド型等が挙げられる。
両性界面活性剤系AE剤の具体例としては、アミノ酸型、スルホベタイン型等が挙げられる。
これらのAE剤の中でも、本発明の水硬性組成物では、空気連行性の点から、陰イオン界面活性剤系AE剤を使用することが好ましい。
AE剤の添加量は、水硬性物質に対して、好ましくは0.001〜0.01質量%である。
Further, in the hydraulic composition of the present invention, an AE agent can be used as needed for the purpose of securing a predetermined amount of air and obtaining durability of concrete.
As the AE agent, an anionic surfactant system, a cationic surfactant system, a nonionic surfactant system, an amphoteric surfactant system or the like is used.
Specific examples of the anionic surfactant-based AE agent include a carboxylic acid type, a sulfate ester type, a sulfonic acid type, and a phosphate ester type.
Specific examples of the cationic surfactant type AE agent include an amine salt type, a primary amine salt type, a secondary amine salt type, a tertiary amine salt type, and a quaternary amine salt type.
Specific examples of the nonionic surfactant-based AE agent include ester type, ester ether type, ether type, alkanolamide type and the like.
Specific examples of the amphoteric surfactant AE agent include an amino acid type and a sulfobetaine type.
Among these AE agents, it is preferable to use an anionic surfactant-based AE agent in the hydraulic composition of the present invention from the viewpoint of air entrainment.
The amount of the AE agent added is preferably 0.001 to 0.01% by mass based on the hydraulic substance.
更に、本発明の水硬組成物では、硬化・乾燥による収縮ひび割れ、セメントの水和反応熱による温度応力に伴うひび割れ防止等を目的として、必要に応じて、乾燥収縮低減剤として、アルキレンオキシド付加物、ポリエーテル、ポリグリコール等や、膨張材として、(3CaO・3Al2O3・CaSO4)、CaO等を、常用量で用いることができる。
乾燥収縮低減剤の添加量は、水硬性組成物に対して、好ましくは0.1〜10質量%であり、膨張材の添加量は、水硬性組成物に対して、好ましくは0.1〜10質量%である。
Further, in the hydraulic composition of the present invention, alkylene oxide may be added as a drying shrinkage reducing agent, if necessary, for the purpose of preventing shrinkage cracking due to curing and drying, cracking due to temperature stress due to heat of hydration reaction of cement, and the like. , Polyether, polyglycol, etc., and (3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 ), CaO, etc. can be used in a usual amount as an expanding material.
The amount of the drying shrinkage reducing agent is preferably 0.1 to 10% by mass based on the hydraulic composition, and the amount of the expanding material is preferably 0.1 to 10% by mass based on the hydraulic composition. 10% by mass.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
A.混和水溶液の調製
[調製例A1〜A5、比較調製例A1,A2]
以下に示す減水剤又は凝結遅延剤、水溶性セルロースエーテルを表1に示す混合割合で配合して、ホモミキサー(HM−310 AS ONE(株)製)を用いて5,000rpmで1分間混合して混和水溶液を調製した。
なお、比較混和水溶液中における水溶性セルロースエーテルの含有量は、ハンドリング可能な最大限の含有量とした。
A. Preparation of mixed aqueous solution [Preparation Examples A1 to A5, Comparative Preparation Examples A1 and A2]
The following water reducing agent or setting retarder, and water-soluble cellulose ether were blended in the mixing ratio shown in Table 1, and mixed at 5,000 rpm for 1 minute using a homomixer (manufactured by HM-310 AS ONE). To prepare a mixed aqueous solution.
The content of the water-soluble cellulose ether in the comparative mixed aqueous solution was the maximum content that can be handled.
<使用材料>
(1)減水剤
・チューポールEX60(WRA−1)
竹本油脂(株)製、ポリカルボン酸系減水剤、固形分濃度12.3質量%、ナトリウムイオン濃度8,600ppm
・チューポールEX60濃縮液(減圧下で約1.5倍に濃縮)(WRA−2)
竹本油脂(株)製、ポリカルボン酸系減水剤、固形分濃度18.0質量%、ナトリウムイオン濃度12,500ppm
(2)凝結遅延剤
・グルコン酸ナトリウム(G)、固形分濃度23.1%、ナトリウムイオン濃度24,800ppm、試薬一級
(3)水溶性セルロースエーテル
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC−1)
DS:1.4、MS:0.2、20℃における2質量%水溶液粘度:400mPa・s
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC−2)
DS:1.8、MS:0.2、20℃における2質量%水溶液粘度:390mPa・s
・ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)
DS:1.5、MS:0.3、20℃における2質量%水溶液粘度:410mPa・s
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC−3)
DS:1.4、MS:0.2、20℃における2質量%水溶液粘度:430mPa・s),グリオキザール処理(HPMCに対して2質量%)
<Material used>
(1) Water reducing agent, Tupole EX60 (WRA-1)
Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., polycarboxylic acid-based water reducing agent, solid content concentration 12.3% by mass, sodium ion concentration 8,600 ppm
・ Tupole EX60 concentrate (concentrated about 1.5 times under reduced pressure) (WRA-2)
Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., polycarboxylic acid-based water reducing agent, solid content concentration 18.0% by mass, sodium ion concentration 12,500 ppm
(2) Setting retarder
・ Sodium gluconate (G), solid content concentration 23.1%, sodium ion concentration 24,800 ppm, reagent primary (3) water-soluble cellulose ether ・ hydroxypropyl methylcellulose (HPMC-1)
DS: 1.4, MS: 0.2, 2% by mass aqueous solution viscosity at 20 ° C .: 400 mPa · s
・ Hydroxypropyl methylcellulose (HPMC-2)
DS: 1.8, MS: 0.2, 2% by mass aqueous solution viscosity at 20 ° C .: 390 mPa · s
・ Hydroxyethyl methylcellulose (HEMC)
DS: 1.5, MS: 0.3, 2% by mass aqueous solution viscosity at 20 ° C .: 410 mPa · s
・ Hydroxypropyl methylcellulose (HPMC-3)
DS: 1.4, MS: 0.2, 2% by mass aqueous solution viscosity at 20 ° C .: 430 mPa · s), glyoxal treatment (2% by mass based on HPMC)
B.生コンクリート組成物の調製
[調製例B1]
以下に示すセメント、細骨材、粗骨材、AE剤及び水を、表2に示す混合割合で配合して生コンクリート組成物を調製した。
具体的には、60リットルの強制二軸練りミキサーに、表2に示す配合に従って、セメント、細骨材、粗骨材を入れ、空練りを10秒間行った。その後、水及びAE剤を添加し、90秒間混練し、生コンクリート組成物を得た。なお、単位水量は、打設現場における必要水量である3.3リットル/m3を差し引き、単位水量171.7リットル/m3とした。なお、AE剤の添加量は、単位セメント量に対して、下記実施例1〜5では0.0005質量%、下記比較例1〜3では、それぞれ0.0005質量%、0.0003質量%、0.0005質量%添加した。また、比較例については、所定の空気量(4.5±1.5質量%)になるように添加量を調製した。更に、1バッチ当たりの水硬性組成物の練り混ぜは40リットルとした。
B. Preparation of ready-mixed concrete composition [Preparation Example B1]
A ready-mixed concrete composition was prepared by mixing the following cement, fine aggregate, coarse aggregate, AE agent and water in the mixing ratio shown in Table 2.
Specifically, cement, fine aggregate, and coarse aggregate were put into a 60-liter forced biaxial kneading mixer according to the composition shown in Table 2, and kneading was performed for 10 seconds. Thereafter, water and an AE agent were added and kneaded for 90 seconds to obtain a ready-mixed concrete composition. The unit water amount was 171.7 liter / m 3 by subtracting 3.3 liter / m 3 which is the necessary water amount at the casting site. In addition, the addition amount of the AE agent is 0.0005% by mass in the following Examples 1 to 5, and 0.0005% by mass, 0.0003% by mass in the following Comparative Examples 1 to 3, respectively, with respect to the unit cement amount. 0.0005% by mass was added. In addition, for the comparative example, the addition amount was adjusted so as to have a predetermined air amount (4.5 ± 1.5% by mass). Further, the mixing of the hydraulic composition per batch was 40 liters.
<使用材料>
(1)セメント
普通ポルトランドセメント
太平洋セメント(株)製(密度;3.16g/cm3)
(2)細骨材
最大粒径5mmの砂、新潟県妙高市下濁川産
吸水率;2.29%、表乾密度;2.57g/cm3、粗粒率;2.81%
(3)粗骨材
最大粒径25mmの砕石、新潟県妙高市下濁川産
吸水率;2.05%、表乾密度;2.61g/cm3、粗粒率;6.62%
(4)AE剤;マスターエアNo.775S
BASFジャパン(株)製、変性アルキルカルボン酸化合物系陰イオン界面活性剤
(5)消泡剤;マスターエアNo.404
BASFジャパン(株)製、ポリアルキレングリコール誘導体
(6)水(W)
水道水
<Material used>
(1) Cement Ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd. (density: 3.16 g / cm 3 )
(2) Fine aggregate sand having a maximum particle size of 5 mm, from Shimogarigawa, Myoko-shi, Niigata, water absorption: 2.29%, surface dry density: 2.57 g / cm 3 , coarse particle ratio: 2.81%
(3) Coarse aggregate Crushed stone having a maximum particle size of 25 mm, from Shimogarigawa, Myoko-shi, Niigata Water absorption: 2.05%, surface dry density: 2.61 g / cm 3 , coarse particle ratio: 6.62%
(4) AE agent; Master Air No. 775S
BASF Japan Co., Ltd., modified alkyl carboxylic acid compound-based anionic surfactant (5) Antifoaming agent; 404
BASF Japan Co., Ltd., polyalkylene glycol derivative (6) water (W)
Tap water
C.水硬性組成物の調製
[実施例1〜5、比較例1〜3]
調製例B1で得られた生コンクリート組成物に、調製例A1〜A5および比較調製例A1,A2で調製した各混和水溶液をそれぞれ3.3リットル/m3添加し、更に90秒間混練し、最終的に水硬性組成物を得た。
なお、実施例1〜5では、水溶性セルロースエーテルの含有量に応じて、消泡剤を混和剤水溶液中の含有量として、実施例1〜3では0.75質量%、実施例4では1.0質量%、実施例5では1.35質量%添加した。
C. Preparation of hydraulic composition [Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3]
To the ready-mixed concrete composition obtained in Preparation Example B1, 3.3 L / m 3 of each of the mixed aqueous solutions prepared in Preparation Examples A1 to A5 and Comparative Preparation Examples A1 and A2 was added, and the mixture was further kneaded for 90 seconds. Thus, a hydraulic composition was obtained.
In Examples 1 to 5, the content of the antifoaming agent in the aqueous solution of the admixture was 0.75% by mass in Examples 1 to 3 and 1 in Example 4, depending on the content of the water-soluble cellulose ether. 0.0% by mass, and 1.35% by mass in Example 5.
得られた水硬性組成物について、下記に示す評価を行った。その結果を表3に示す。
<評価方法>
1.水硬性組成物の練り上がり温度
水硬性組成物の練り上がり温度は、20±3℃になるように材料温度を調整した。
2.空気量
JIS A 1128に準じて試験を行った。
3.スランプ試験
JIS A 1101に準じて試験を行った。
4.ブリーディング率
JIS A 1123に準じて試験を行った。
ブリーディング率が低い方が、材料分離抵抗性の点で優れている。
The following evaluation was performed about the obtained hydraulic composition. Table 3 shows the results.
<Evaluation method>
1. Temperature at which the hydraulic composition was kneaded The material temperature was adjusted so that the temperature at which the hydraulic composition was kneaded was 20 ± 3 ° C.
2. Air volume The test was performed according to JIS A1128.
3. Slump test A test was performed according to JIS A1101.
4. Bleeding rate The test was performed according to JIS A 1123.
The lower the bleeding rate, the better the material separation resistance.
表3に示されるように、実施例1〜5では、(A)混和水溶液中のナトリウムイオン濃度が高く、塩析のため、より高濃度のセルロースエーテル水溶液とすることができる。この結果、打設現場において水溶性セルロースエーテルを所定量(500g/m3以上)添加することができ、ブリーディング低減効果の高い水硬性組成物が得られていることがわかる。
これに対して、比較例1及び2では、混和水溶液中の水溶性セルロースエーテルの濃度を上げられないため、それぞれ66g/m3,330g/m3しか実質上水溶性セルロースエーテルが添加されておらず、ブリーディング低減効果に劣る水硬性組成物であることがわかる。
一方、陰イオン性物質として凝結遅延剤であるグルコン酸ナトリウムを使用した実施例5は、水溶性セルロースエーテルが添加されていない比較例3と比べて、ブリーディング率の大幅な低減効果が得られた。
As shown in Table 3, in Examples 1 to 5, the sodium ion concentration in the (A) mixed aqueous solution is high, and a higher concentration aqueous solution of cellulose ether can be obtained due to salting out. As a result, it can be seen that a predetermined amount (500 g / m 3 or more) of the water-soluble cellulose ether could be added at the casting site, and a hydraulic composition having a high bleeding reducing effect was obtained.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the concentration of the water-soluble cellulose ether in the mixed aqueous solution could not be increased, only 66 g / m 3 and 330 g / m 3 were substantially added to the water-soluble cellulose ether, respectively. It can be seen that the hydraulic composition was inferior in the bleeding reduction effect.
On the other hand, in Example 5 using sodium gluconate which is a setting retarder as an anionic substance, a significant effect of reducing the bleeding rate was obtained as compared with Comparative Example 3 in which no water-soluble cellulose ether was added. .
Claims (5)
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