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JP6668147B2 - Optical laminate and liquid crystal display device - Google Patents
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JP6668147B2 - Optical laminate and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、液晶表示装置等の画像表示装置を構成する光学積層体、及びそれを含む液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical laminated body constituting an image display device such as a liquid crystal display device, and a liquid crystal display device including the same.

偏光子の片面又は両面に透明樹脂フィルムを積層貼合してなる偏光板に代表される光学フィルムは、液晶表示装置等の画像表示装置を構成する光学部材として広く用いられている。偏光板のような光学フィルムは、粘着剤層を介して他の部材(例えば液晶表示装置における液晶セル等)に貼合して用いられることが多い〔例えば、特開2010−229321号公報(特許文献1)参照〕。このため光学フィルムとして、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付光学フィルムが知られている。また、帯電防止性を付与するべく、粘着剤層にイオン性化合物を含有させたものも知られている。   2. Description of the Related Art An optical film represented by a polarizing plate obtained by laminating and bonding a transparent resin film on one or both sides of a polarizer is widely used as an optical member constituting an image display device such as a liquid crystal display device. An optical film such as a polarizing plate is often used by being bonded to another member (for example, a liquid crystal cell in a liquid crystal display device) via an adhesive layer [for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-229321 (Patent) Reference 1)]. For this reason, as an optical film, an optical film with an adhesive layer in which an adhesive layer is provided in advance on one surface thereof is known. Further, there is also known an adhesive layer containing an ionic compound in order to impart antistatic properties.

特開2010−229321号公報JP 2010-229321 A

近年、液晶表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末、車載用カーナビゲーションシステムに代表されるタッチパネル機能を有するモバイル機器用途に展開されている。このようなタッチ入力式液晶表示装置において粘着剤層付光学フィルムは、その粘着剤層が例えば金属配線から構成される金属層に、例えば樹脂層を介して、又は直接接触するように配置されることもある。しかしながら、金属材料からなる金属層とイオン性化合物を含有する粘着剤層とを組み合わせた構成においては、高温高湿環境下において金属層が腐食することがあった。腐食の中でも孔食は、金属層の厚みが薄い場合や、金属層が金属配線であるときにその線幅が狭い場合は、金属層が貫通してしまうため、特に問題になる。   In recent years, liquid crystal display devices have been developed for use in mobile devices having a touch panel function represented by smartphones, tablet terminals, and car navigation systems for vehicles. In such a touch input type liquid crystal display device, the optical film with an adhesive layer is disposed such that the adhesive layer is in direct contact with, for example, a resin layer or a metal layer formed of metal wiring. Sometimes. However, in a configuration in which a metal layer made of a metal material and a pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound are combined, the metal layer may corrode under a high-temperature and high-humidity environment. Among corrosion, pitting corrosion is particularly problematic when the thickness of the metal layer is small or when the metal layer is a metal wiring and the line width is narrow, since the metal layer penetrates.

本発明は、金属配線層のような金属層上に粘着剤層付光学フィルムが積層されている光学積層体であって、金属層の腐食を抑制することができる光学積層体、及びこれを含む液晶表示装置の提供を目的とする。   The present invention is an optical laminate in which an optical film with an adhesive layer is laminated on a metal layer such as a metal wiring layer, and includes an optical laminate capable of suppressing corrosion of the metal layer, and It is intended to provide a liquid crystal display device.

本発明は、以下に示す光学積層体、及びこれを含む液晶表示装置、並びに粘着剤組成物を提供する。   The present invention provides the following optical laminate, a liquid crystal display device including the same, and a pressure-sensitive adhesive composition.

[1] 光学フィルムと、粘着剤層と、金属層とをこの順に含み、
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、及びイオン性化合物(C)を含む粘着剤組成物から構成され、
前記シラン化合物(B)は、下記式(I):
[1] including an optical film, an adhesive layer, and a metal layer in this order;
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic resin (A), a silane compound (B), and an ionic compound (C),
The silane compound (B) has the following formula (I):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

(式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。)
で表されるシラン化合物である、光学積層体。
(In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. CH 2 — may be replaced by —O— or —C (= O) —, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.)
The optical laminated body which is a silane compound represented by these.

[2] 前記金属層は、アルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、亜鉛、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛及びこれらから選択される2種以上の金属を含む合金からなる群より選択される1種以上を含む、[1]に記載の光学積層体。   [2] The metal layer is selected from the group consisting of aluminum, copper, silver, iron, tin, zinc, nickel, molybdenum, chromium, tungsten, lead, and an alloy containing two or more metals selected from these. The optical laminate according to [1], comprising at least one type.

[3] 前記金属層は、アルミニウム元素を含む、[1]又は[2]に記載の光学積層体。   [3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein the metal layer contains an aluminum element.

[4] 前記金属層は、スパッタリングにより形成された層である、[1]〜[3]のいずれかに記載の光学積層体。   [4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the metal layer is a layer formed by sputtering.

[5] 前記金属層は、厚みが3μm以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学積層体。   [5] The optical laminate according to any one of [1] to [4], wherein the metal layer has a thickness of 3 μm or less.

[6] 前記式(I)で表されるシラン化合物(B)が、下記式(II):   [6] The silane compound (B) represented by the formula (I) is represented by the following formula (II):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

(式中、R1、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ上記と同一の意味を表し、R7は炭素数1〜5のアルキル基を表し、mは1〜20の整数を表す。)
で表されるシラン化合物である、[1]〜[5]のいずれかに記載の光学積層体。
(Wherein, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each have the same meaning as above, R 7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 20) Represents.)
The optical laminate according to any one of [1] to [5], which is a silane compound represented by the following formula:

[7] 前記式(II)中のmが4〜20の整数である、[6]に記載の光学積層体。
[8] 前記式(II)中のmが6〜8の整数である、[6]に記載の光学積層体。
[7] The optical laminate according to [6], wherein m in the formula (II) is an integer of 4 to 20.
[8] The optical laminate according to [6], wherein m in the formula (II) is an integer of 6 to 8.

[9] 前記式(II)中のmが6である、[6]に記載の光学積層体。
[10] 前記シラン化合物(B)が1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサンである、[1]〜[9]のいずれかに記載の光学積層体。
[9] The optical laminate according to [6], wherein m in the formula (II) is 6.
[10] The optical laminate according to any one of [1] to [9], wherein the silane compound (B) is 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane.

[11] 前記粘着剤組成物における前記シラン化合物(B)の含有量は、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.01〜10重量部である、[1]〜[10]のいずれかに記載の光学積層体。   [11] The content of the silane compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A). The optical laminate according to any one of [10].

[12] 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ヒドロキシル基を有する単量体由来の構成単位を含有する、[1]〜[11]のいずれかに記載の光学積層体。   [12] The optical laminate according to any one of [1] to [11], wherein the (meth) acrylic resin (A) contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group.

[13] 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満であるアルキルアクリレート(a1)由来の構成単位、及びホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上であるアルキルアクリレート(a2)由来の構成単位を含有する、[1]〜[12]のいずれかに記載の光学積層体。   [13] The (meth) acrylic resin (A) has a homopolymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C, a structural unit derived from an alkyl acrylate (a1), and a homopolymer having a glass transition temperature of 0 ° C or higher. The optical laminate according to any one of [1] to [12], containing a structural unit derived from the alkyl acrylate (a2).

[14] 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、重量平均分子量が50万〜250万である、[1]〜[13]のいずれかに記載の光学積層体。   [14] The optical laminate according to any one of [1] to [13], wherein the (meth) acrylic resin (A) has a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million.

[15] 前記粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤(D)をさらに含む、[1]〜[14]のいずれかに記載の光学積層体。   [15] The optical laminate according to any one of [1] to [14], wherein the pressure-sensitive adhesive composition further includes an isocyanate-based crosslinking agent (D).

[16] 前記粘着剤組成物は、トリアゾール系化合物を実質的に含まない、[1]〜[15]のいずれかに記載の光学積層体。   [16] The optical laminate according to any one of [1] to [15], wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains substantially no triazole-based compound.

[17] [1]〜[16]のいずれかに記載の光学積層体を含む、液晶表示装置。
[18] (メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、及びイオン性化合物(C)を含み、
前記シラン化合物(B)は、下記式(I):
[17] A liquid crystal display device comprising the optical laminate according to any one of [1] to [16].
[18] including a (meth) acrylic resin (A), a silane compound (B), and an ionic compound (C),
The silane compound (B) has the following formula (I):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

(式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。)
で表されるシラン化合物であり、
金属層上に積層される粘着剤層の形成に用いられる、粘着剤組成物。
(In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. CH 2 — may be replaced by —O— or —C (= O) —, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.)
Is a silane compound represented by
An adhesive composition used for forming an adhesive layer laminated on a metal layer.

本発明によれば、金属層の腐食を抑制することができる光学積層体、及びこれを含む液晶表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical laminated body which can suppress the corrosion of a metal layer, and a liquid crystal display device containing the same can be provided.

本発明に係る光学積層体の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an optical laminate according to the present invention. 偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view illustrating an example of a layer configuration of a polarizing plate. 偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the layer structure of a polarizing plate. 光学積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of the optical laminate. 光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the layer structure of an optical laminated body. 光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the layer structure of an optical laminated body. 光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the layer structure of an optical laminated body.

<光学積層体>
図1は、本発明に係る光学積層体の一例を示す概略断面図である。図1に示されるように本発明に係る光学積層体は、光学フィルム10と、粘着剤層20と、金属層30とをこの順に含み、基板40をさらに含んでいてもよい。この光学積層体は、基板40上に形成される金属層30の上に、光学フィルム10と、その少なくとも一方の面上に積層される粘着剤層20とを含む粘着剤層付光学フィルム1をその粘着剤層20を介して貼合したものであることができる。
<Optical laminate>
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the optical laminate according to the present invention. As shown in FIG. 1, the optical laminate according to the present invention includes an optical film 10, an adhesive layer 20, and a metal layer 30 in this order, and may further include a substrate 40. This optical laminate includes an optical film with an adhesive layer 1 including an optical film 10 and an adhesive layer 20 laminated on at least one surface of a metal layer 30 formed on a substrate 40. It can be bonded through the pressure-sensitive adhesive layer 20.

粘着剤層20は通常、光学フィルム10の表面に直接積層される。また通常、粘着剤層付光学フィルム1は、その粘着剤層20が金属層30に直接接するように金属層30上に積層される。本発明によれば、かかる光学積層体において、金属層30の腐食を効果的に抑制することができる。以下、金属層30の腐食を抑制することができる性質を「耐金属腐食性」ともいう。   The pressure-sensitive adhesive layer 20 is usually directly laminated on the surface of the optical film 10. Further, the optical film with an adhesive layer 1 is usually laminated on the metal layer 30 so that the adhesive layer 20 is in direct contact with the metal layer 30. According to the present invention, in such an optical laminated body, corrosion of the metal layer 30 can be effectively suppressed. Hereinafter, the property capable of suppressing the corrosion of the metal layer 30 is also referred to as “metal corrosion resistance”.

光学フィルム10は、単層構造の光学フィルムであってもよいし多層構造の光学フィルムであってもよい。粘着剤層20は、(メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、及びイオン性化合物(C)を含み、好ましくはイソシアネート系架橋剤(D)をさらに含む粘着剤組成物から構成される。この粘着剤組成物は、さらに他の成分を含有していてもよい。本明細書において「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリレート」や「(メタ)アクリロイル」などについても同様である。   The optical film 10 may be a single-layer optical film or a multilayer optical film. The pressure-sensitive adhesive layer 20 includes a (meth) acrylic resin (A), a silane compound (B), and an ionic compound (C), and preferably includes a pressure-sensitive adhesive composition further including an isocyanate-based crosslinking agent (D). Is done. This pressure-sensitive adhesive composition may further contain other components. In the present specification, “(meth) acryl” means at least one selected from the group consisting of acryl and methacryl. The same applies to “(meth) acrylate” and “(meth) acryloyl”.

〔1〕光学フィルム
本発明に係る光学積層体が備える光学フィルム10は、粘着剤層付光学フィルム1を構成する光学部材であり、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム(光学特性を有するフィルム)であることができる。光学フィルム10は、単層構造の光学フィルムであってもよいし多層構造の光学フィルムであってもよい。単層構造の光学フィルムの具体例は、偏光子のほか、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等の光学機能性フィルムを含む。多層構造の光学フィルムの具体例は、偏光板、位相差板を含む。本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方の面に樹脂フィルム又は樹脂層が積層されたものをいう。位相差板とは、位相差フィルムの少なくとも一方の面に樹脂フィルム又は樹脂層が積層されたものをいう。光学フィルム10は、好ましくは偏光板、偏光子、位相差板又は位相差フィルムであり、より好ましくは偏光板又は偏光子である。
[1] Optical Film The optical film 10 included in the optical laminate according to the present invention is an optical member constituting the optical film 1 with an adhesive layer, and various optical films that can be incorporated into an image display device such as a liquid crystal display device. (A film having optical properties). The optical film 10 may be a single-layer optical film or a multilayer optical film. Specific examples of the optical film having a single-layer structure include, besides a polarizer, an optical functional film such as a retardation film, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, a diffusion film, and a condensing film. Specific examples of the optical film having a multilayer structure include a polarizing plate and a retardation plate. In this specification, a polarizing plate refers to a polarizer in which a resin film or a resin layer is laminated on at least one surface of a polarizer. The retardation plate refers to a retardation film in which a resin film or a resin layer is laminated on at least one surface. The optical film 10 is preferably a polarizing plate, a polarizer, a retardation plate or a retardation film, and more preferably a polarizing plate or a polarizer.

〔1−1〕偏光板
図2及び図3は、偏光板の層構成の例を示す概略断面図である。図2に示される偏光板10aは、偏光子2の一方の面に第1樹脂フィルム3が積層貼合された片面保護偏光板であり、図3に示される偏光板10bは、偏光子2の他方の面に第2樹脂フィルム4がさらに積層貼合された両面保護偏光板である。第1,第2樹脂フィルム3,4は、図示しない接着剤層や粘着剤層を介して偏光子2に貼合することができる。偏光板10a,10bは、第1,第2樹脂フィルム3,4以外の他のフィルムや層を含んでいてもよい。
[1-1] Polarizing Plate FIGS. 2 and 3 are schematic cross-sectional views showing examples of the layer configuration of the polarizing plate. The polarizing plate 10a shown in FIG. 2 is a single-sided protective polarizing plate in which the first resin film 3 is laminated on one surface of the polarizer 2, and the polarizing plate 10b shown in FIG. This is a double-sided protective polarizing plate in which the second resin film 4 is further laminated and bonded to the other surface. The first and second resin films 3 and 4 can be bonded to the polarizer 2 via an unillustrated adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer. The polarizing plates 10a and 10b may include other films and layers other than the first and second resin films 3 and 4.

図2及び図3に示される偏光板10a,10bを光学フィルム10として用いた場合の光学積層体の層構成の例をそれぞれ図4及び図5に示す。図4に示される光学積層体5は、図2に示される偏光板10aを光学フィルム10として用いた例であり、図5に示される光学積層体6は、図3に示される偏光板10bを光学フィルム10として用いた例である。   FIGS. 4 and 5 show examples of the layer configuration of the optical laminate when the polarizing plates 10a and 10b shown in FIGS. 2 and 3 are used as the optical film 10, respectively. The optical laminate 5 shown in FIG. 4 is an example in which the polarizing plate 10a shown in FIG. 2 is used as the optical film 10, and the optical laminate 6 shown in FIG. 5 has the polarizing plate 10b shown in FIG. This is an example in which the optical film 10 is used.

偏光子2は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたフィルムを用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。   The polarizer 2 is a film having a property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane perpendicular to the absorption axis (parallel to the transmission axis). Alternatively, a film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な単量体と酢酸ビニルとの共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。   The polyvinyl alcohol-based resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of a monomer copolymerizable with vinyl acetate and vinyl acetate. Examples of monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000〜10000、好ましくは1500〜5000である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is generally from 1,000 to 10,000, preferably from 1,500 to 5,000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined in accordance with JIS K 6726.

通常、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを偏光子2の原反フィルムとして用いる。ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法で製膜することができる。原反フィルムの厚みは、通常1〜150μmであり、延伸のしやすさなども考慮すれば、好ましくは10μm以上である。   Usually, a film formed of a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film of the polarizer 2. The polyvinyl alcohol-based resin can be formed into a film by a known method. The thickness of the raw film is usually 1 to 150 μm, and preferably 10 μm or more in consideration of ease of stretching.

偏光子2は、例えば、原反フィルムに対して、一軸延伸する工程、二色性色素でフィルムを染色してその二色性色素を吸着させる工程、ホウ酸水溶液でフィルムを処理する工程、及び、フィルムを水洗する工程が施され、最後に乾燥されて製造される。偏光子2の厚みは、通常1〜30μmであり、粘着剤層付光学フィルム1の薄膜化の観点から、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。   The polarizer 2 is, for example, a step of uniaxially stretching the raw film, a step of dyeing the film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, a step of treating the film with a boric acid aqueous solution, and The film is washed with water, and finally dried and manufactured. The thickness of the polarizer 2 is usually 1 to 30 μm, and preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and still more preferably 10 μm or less, from the viewpoint of reducing the thickness of the optical film 1 with an adhesive layer.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させてなる偏光子2は、1)原反フィルムとしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムの単独フィルムを用い、このフィルムに対して一軸延伸処理及び二色性色素の染色処理を施す方法のほか、2)基材フィルムにポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液(水溶液等)を塗工、乾燥させてポリビニルアルコール系樹脂層を有する基材フィルムを得た後、これを基材フィルムごと一軸延伸し、延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層に対して二色性色素の染色処理を施し、次いで基材フィルムを剥離除去する方法によっても得ることができる。基材フィルムとしては、後述する第1,第2樹脂フィルム3,4を構成し得る熱可塑性樹脂と同様の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができ、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などからなるフィルムである。上記2)の方法によれば、薄膜の偏光子2の作製が容易となり、例えば厚み7μm以下の偏光子2の作製も容易となる。   The polarizer 2 obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film is: 1) A single film of a polyvinyl alcohol-based resin film is used as a raw film, and the film is subjected to uniaxial stretching treatment and dichroism. In addition to the method of dyeing the pigment, 2) a coating liquid (such as an aqueous solution) containing a polyvinyl alcohol-based resin was applied to the base film and dried to obtain a base film having a polyvinyl alcohol-based resin layer. Thereafter, it can also be obtained by a method of uniaxially stretching the whole substrate film, applying a dichroic dye treatment to the stretched polyvinyl alcohol-based resin layer, and then peeling and removing the substrate film. As the base film, a film made of a thermoplastic resin similar to the thermoplastic resin that can form the first and second resin films 3 and 4 described later can be used, and a polyester resin such as polyethylene terephthalate is preferable. And a cellulose resin such as polycarbonate resin and triacetyl cellulose, a cyclic polyolefin resin such as norbornene resin, and a polystyrene resin. According to the method 2), the thin film polarizer 2 can be easily manufactured, and for example, the thin film polarizer 2 having a thickness of 7 μm or less can be easily manufactured.

第1,第2樹脂フィルム3,4はそれぞれ独立して、透光性を有する、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;セルロース系樹脂(セルロースエステル系樹脂等);ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等);ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン系樹脂;ポリスルホン系樹脂、又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。中でも、第1,第2樹脂フィルム3,4はそれぞれ、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び(メタ)アクリル系樹脂からなる群より選択される樹脂で構成されることが好ましく、セルロース系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される樹脂で構成されることがより好ましい。   Each of the first and second resin films 3 and 4 is independently a light-transmitting, preferably optically transparent thermoplastic resin, for example, a linear polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, or the like). Polyolefin resins such as cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); cellulose resins (cellulose ester resins, etc.); polyester resins (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.); polycarbonate resins; (Meth) acrylic resin; polystyrene resin; polyetheretherketone resin; polysulfone resin, or a film made of a mixture or copolymer thereof. Among them, the first and second resin films 3 and 4 are each made of a resin selected from the group consisting of a cyclic polyolefin resin, a polycarbonate resin, a cellulose resin, a polyester resin, and a (meth) acrylic resin. It is more preferable that the resin is selected from the group consisting of cellulose resins and cyclic polyolefin resins.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。   Examples of the chain polyolefin resin include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.

環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン(別名:ジメタノオクタヒドロナフタレン)又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性(共)重合体等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   The cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins containing as a polymerization unit a cyclic olefin represented by norbornene, tetracyclododecene (also called dimethanooctahydronaphthalene) or a derivative thereof. Specific examples of the cyclic polyolefin resin include a ring-opening (co) polymer of a cyclic olefin and a hydrogenated product thereof, an addition polymer of a cyclic olefin, a cyclic olefin and a chain olefin such as ethylene or propylene, or a vinyl group. And a modified (co) polymer obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Among them, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer as the cyclic olefin is preferably used.

セルロース系樹脂は、好ましくはセルロースエステル系樹脂、すなわち、セルロースの部分又は完全エステル化物等であり、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等が挙げられる。中でも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましく用いられる。   The cellulose-based resin is preferably a cellulose ester-based resin, that is, a partially or completely esterified product of cellulose, for example, cellulose acetate, propionate, butyrate, and a mixed ester thereof. Among them, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like are preferably used.

ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。   The polyester resin is a resin having an ester bond other than the above cellulose ester resin, and generally comprises a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, and polycyclohexane dimethyl naphthalate.

ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。ポリカーボネートとして、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンのようなビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが例示される。   The polycarbonate resin is a polyester formed from carbonic acid and glycol or bisphenol. Among them, aromatic polycarbonates having diphenylalkane in the molecular chain are preferably used from the viewpoint of heat resistance, weather resistance and acid resistance. As polycarbonate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1 Examples are polycarbonates derived from bisphenols such as -bis (4-hydroxyphenyl) isobutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.

第1,第2樹脂フィルム3,4を構成し得る(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル由来の構成単位を主体とする(例えばこれを50重量%以上含む)重合体であることができ、これに他の共重合成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル由来の構成単位を2種以上含んでいてもよい。メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸のC1〜C4アルキルエステルが挙げられる。 The (meth) acrylic resin that can constitute the first and second resin films 3 and 4 can be a polymer mainly composed of structural units derived from methacrylic acid esters (for example, containing 50% by weight or more). It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing another copolymer component with the copolymer. The (meth) acrylic resin may contain two or more types of structural units derived from a methacrylic acid ester. Examples of the methacrylate include C 1 -C 4 alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate.

メタクリル酸エステルと共重合し得る共重合成分としては、アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル酸エステルは、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート等のアクリル酸のC1〜C8アルキルエステルである。他の共重合成分の具体例は、(メタ)アクリル酸等の不飽和酸類;スチレン、ハロゲン化スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニルシアン化合物;無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物;フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミドなどの、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する、アクリル酸エステル以外の化合物を挙げることができる。分子内に重合性炭素−炭素二重結合を2個以上有する化合物を共重合成分として用いてもよい。共重合成分は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 Examples of the copolymerizable component that can be copolymerized with the methacrylate ester include an acrylate ester. The acrylate is preferably a C 1 -C 8 alkyl ester of acrylic acid, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Specific examples of other copolymer components include unsaturated acids such as (meth) acrylic acid; aromatic vinyl compounds such as styrene, halogenated styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile Unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide, and other than acrylic acid esters having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. Compounds can be mentioned. A compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule may be used as a copolymer component. As the copolymerization component, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(メタ)アクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得る点で、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造が好ましい。環状酸無水物構造の具体例としては、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造が、環状イミド構造の具体例としては、グルタルイミド構造、コハクイミド構造が、ラクトン環構造の具体例としては、ブチロラクトン環構造、バレロラクトン環構造が、それぞれ挙げられる。   The (meth) acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain from the viewpoint of increasing the durability of the film. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure. Specific examples of the cyclic acid anhydride structure include a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure; specific examples of the cyclic imide structure include a glutarimide structure and a succinimide structure; and specific examples of the lactone ring structure include a butyrolactone ring. And a valerolactone ring structure.

(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、アクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。弾性重合体の例として、アルキルアクリレートを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマー及び架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート等のアクリル酸のC1〜C8アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上である。 The (meth) acrylic resin may contain acrylic rubber particles from the viewpoint of film-forming properties on the film, impact resistance of the film, and the like. Acrylic rubber particles are particles containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as an essential component, and have a single-layer structure consisting essentially of the elastic polymer or a single layer of the elastic polymer. Having a multi-layer structure. Examples of the elastic polymer include a crosslinked elastic copolymer obtained by copolymerizing another vinyl monomer and a crosslinkable monomer copolymerizable with an alkyl acrylate as a main component. Examples of the alkyl acrylate which is a main component of the elastic polymer include C 1 to C 8 alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. The carbon number of the alkyl group is preferably 4 or more.

アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。   Other vinyl monomers copolymerizable with the alkyl acrylate include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and more specifically, methacrylic acid such as methyl methacrylate. Examples include aromatic vinyl compounds such as esters and styrene, and vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile. Examples of the crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di ( Examples thereof include (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as (meth) acrylate, alkenyl esters of (meth) acrylic acid such as allyl (meth) acrylate, and divinylbenzene.

アクリル系ゴム粒子の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上である。アクリル系ゴム粒子の含有量があまり多いと、フィルムの表面硬度が低下し、また、フィルムに表面処理を施す場合に表面処理剤中の有機溶剤に対する耐溶剤性が低下し得る。従って、アクリル系ゴム粒子の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂100重量部に対して、通常80重量部以下であり、好ましくは60重量部以下である。   The content of the acrylic rubber particles is preferably at least 5 parts by weight, more preferably at least 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. If the content of the acrylic rubber particles is too large, the surface hardness of the film may decrease, and when the film is subjected to surface treatment, the solvent resistance to the organic solvent in the surface treatment agent may decrease. Therefore, the content of the acrylic rubber particles is usually 80 parts by weight or less, preferably 60 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin.

第1,第2樹脂フィルム3,4は、本発明の技術分野における通常の添加剤を含有することができる。添加剤の具体例は、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定剤等を含む。   The first and second resin films 3 and 4 can contain usual additives in the technical field of the present invention. Specific examples of additives include, for example, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants, lubricants, dispersants, heat stabilizers, and the like. .

紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、シアノ(メタ)アクリレート化合物、ニッケル錯塩等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a triazine compound, a cyano (meth) acrylate compound, and a nickel complex salt.

第1,第2樹脂フィルム3,4はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。第1樹脂フィルム3及び/又は第2樹脂フィルム4は、偏光子2を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、後述する位相差フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。位相差フィルムは、光学異方性を示す光学フィルムである。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、当該熱可塑性樹脂フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。   Each of the first and second resin films 3 and 4 may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in another direction after stretching in a predetermined direction. The first resin film 3 and / or the second resin film 4 may be a protective film having a role of protecting the polarizer 2 or a protective film having an optical function such as a retardation film described later. Can also. The retardation film is an optical film exhibiting optical anisotropy. For example, an arbitrary retardation value is given by stretching a film made of the thermoplastic resin (such as uniaxial stretching or biaxial stretching) or by forming a liquid crystal layer or the like on the thermoplastic resin film. It can be a retardation film.

第1樹脂フィルム3及び第2樹脂フィルム4は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第1樹脂フィルム3及び第2樹脂フィルム4は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。   The first resin film 3 and the second resin film 4 may be films made of the same thermoplastic resin or films made of different thermoplastic resins. The first resin film 3 and the second resin film 4 may be the same or different in the thickness, the presence or absence of additives, the type thereof, the retardation characteristics, and the like.

第1樹脂フィルム3及び/又は第2樹脂フィルム4は、その外面(偏光子2とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層(コーティング層)を備えていてもよい。   The first resin film 3 and / or the second resin film 4 has a hard coat layer, an antiglare layer, an anti-reflection layer, a light diffusion layer, an antistatic layer, an anti-glare layer on its outer surface (surface opposite to the polarizer 2). A surface treatment layer (coating layer) such as a soil layer and a conductive layer may be provided.

第1樹脂フィルム3及び第2樹脂フィルム4の厚みはそれぞれ、通常1〜150μmであり、好ましくは5〜100μm、より好ましくは5〜60μmである。当該厚みは、50μm以下、さらには30μm以下であってもよい。第1,第2樹脂フィルム3,4の厚みを小さくすることは、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の薄膜化、ひいては粘着剤層付光学フィルム1又は光学積層体を含む液晶表示装置の薄膜化に有利となる。   The thickness of each of the first resin film 3 and the second resin film 4 is usually 1 to 150 μm, preferably 5 to 100 μm, and more preferably 5 to 60 μm. The thickness may be 50 μm or less, or even 30 μm or less. Reducing the thickness of the first and second resin films 3 and 4 can be achieved by reducing the thickness of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, and furthermore, a liquid crystal display device including the optical film 1 with an adhesive layer or the optical laminate. This is advantageous for reducing the film thickness.

特にスマートフォンやタブレット型端末といった中小型向けの偏光板では、薄膜化の要求から、第1樹脂フィルム3及び/又は第2樹脂フィルム4として厚み30μm以下の薄いものが用いられることが多いが、このような偏光板は、偏光子2の収縮力を抑える力が弱く、耐久性が不十分となりやすい。本発明によれば、このような偏光板を光学フィルム10として用いる場合であっても良好な耐久性を有する粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体を提供することができる。粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性とは、例えば高温環境下、高温高湿環境下、高温と低温とが繰り返される環境下などにおいて、粘着剤層20とこれに隣接する光学部材との界面での浮きや剥れ、粘着剤層20の発泡等の不具合を抑制できる性質をいう。   In particular, in the case of a polarizing plate for small and medium-sized devices such as smartphones and tablet terminals, a thin film having a thickness of 30 μm or less is often used as the first resin film 3 and / or the second resin film 4 due to a demand for thinning. Such a polarizing plate has a weak force of suppressing the contraction force of the polarizer 2 and tends to have insufficient durability. According to the present invention, even when such a polarizing plate is used as the optical film 10, the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate having good durability can be provided. The durability of the optical film with an adhesive layer 1 and the optical laminate refers to the adhesive layer 20 and an optical layer adjacent thereto in, for example, a high-temperature environment, a high-temperature, high-humidity environment, or an environment in which high and low temperatures are repeated. It refers to a property that can suppress inconveniences such as floating and peeling at the interface with the member and foaming of the pressure-sensitive adhesive layer 20.

また、偏光板の薄膜化の観点からは、図2に示される偏光板10aのように、偏光子2の片面のみに樹脂フィルムが配置される構成が有利である。この場合は通常、偏光子2の他方の面に粘着剤層20が直接貼合されて粘着剤層付光学フィルム1となる(図4参照)。このような構成の偏光板の場合、粘着剤層20に含有されるイオン性化合物によって高温高湿環境下で偏光板の光学性能を低下させる問題がとりわけ顕著となる。本発明によれば、このような偏光板を光学フィルム10として用いる場合であっても良好な光学耐久性(光学特性の劣化を抑制できる性質)を有する粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体を提供することができる。   Further, from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate, a configuration in which a resin film is disposed on only one surface of the polarizer 2 as in the polarizing plate 10a illustrated in FIG. 2 is advantageous. In this case, usually, the pressure-sensitive adhesive layer 20 is directly bonded to the other surface of the polarizer 2 to form the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer (see FIG. 4). In the case of a polarizing plate having such a configuration, the problem of deteriorating the optical performance of the polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment due to the ionic compound contained in the pressure-sensitive adhesive layer 20 is particularly significant. According to the present invention, even when such a polarizing plate is used as the optical film 10, the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate having good optical durability (a property capable of suppressing deterioration of optical characteristics). Can be provided.

第1,第2樹脂フィルム3,4は、接着剤層や粘着剤層を介して偏光子2に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤又は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることができる。   The first and second resin films 3 and 4 can be bonded to the polarizer 2 via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. As an adhesive for forming the adhesive layer, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used.

水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらのヒドロキシル基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。   Examples of the aqueous adhesive include an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, an aqueous two-part urethane-based emulsion adhesive, and the like. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is preferably used. Examples of the polyvinyl alcohol resin include a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate with another monomer copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying a hydroxyl group thereof, or the like can be used. The water-based adhesive can contain a crosslinking agent such as an aldehyde compound, an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, an amine compound, and a polyvalent metal salt.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子2と第1,第2樹脂フィルム3,4とを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。   When an aqueous adhesive is used, a step of laminating the polarizer 2 and the first and second resin films 3 and 4 and then drying the adhesive to remove water contained in the aqueous adhesive is performed. Is preferred. After the drying step, for example, a curing step of curing at a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含む硬化性組成物、光反応性樹脂を含む硬化性組成物、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む硬化性組成物等を挙げることができる。好ましくは紫外線硬化性接着剤である。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性(メタ)アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーを挙げることができる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカル等の活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含む硬化性組成物や、光硬化性(メタ)アクリル系モノマー及び光ラジカル重合開始剤を含む硬化性組成物、又はこれらの硬化性組成物の混合物を好ましく用いることができる。   The active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that cures when irradiated with an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam, and includes, for example, a curable composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, A curable composition containing a reactive resin, a curable composition containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent, and the like can be given. Preferably, it is an ultraviolet curable adhesive. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth) acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers. . Examples of the photopolymerization initiator include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays. As an active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, a curable composition containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator, and a photocurable (meth) acrylic monomer and a light curable composition. A curable composition containing a radical polymerization initiator or a mixture of these curable compositions can be preferably used.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子2と第1,第2樹脂フィルム3,4とを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することによって活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。   When using an active energy ray-curable adhesive, after laminating the polarizer 2 and the first and second resin films 3 and 4, perform a drying step as necessary, and then irradiate with an active energy ray. A curing step for curing the active energy ray-curable adhesive is performed. Although the light source of the active energy ray is not particularly limited, ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, and a micro light A wave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used.

偏光子2と第1,第2樹脂フィルム3,4とを貼合するにあたっては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を施すことができる。偏光子2の両面に樹脂フィルムが貼合される場合においてこれらの樹脂フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤あってもよいし異種の接着剤であってもよい。   In laminating the polarizer 2 and the first and second resin films 3 and 4, at least one of these lamination surfaces is subjected to a surface activation treatment such as a saponification treatment, a corona treatment, or a plasma treatment. be able to. When resin films are bonded on both surfaces of the polarizer 2, the adhesive for bonding these resin films may be the same type of adhesive or different types of adhesives.

偏光板10a,10bは、その他のフィルム又は層をさらに含むことができる。その具体例は、後述する位相差フィルムのほか、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム、粘着剤層20以外の粘着剤層、コーティング層、プロテクトフィルム等である。プロテクトフィルムは、偏光板等の光学フィルム10の表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルムであり、粘着剤層付光学フィルム1を例えば金属層30上に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。   The polarizing plates 10a and 10b can further include other films or layers. Specific examples thereof include, in addition to a retardation film described below, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, a diffusion film, a light-condensing film, an adhesive layer other than the adhesive layer 20, a coating layer, and a protect film. . The protect film is a film used for the purpose of protecting the surface of the optical film 10 such as a polarizing plate from scratches and dirt. The protect film is peeled and removed after the optical film with an adhesive layer 1 is bonded to, for example, a metal layer 30. It is customary.

プロテクトフィルムは通常、基材フィルムと、その上に積層される粘着剤層とで構成される。基材フィルムは、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等で構成することができる。   The protection film is usually composed of a base film and an adhesive layer laminated thereon. The base film is made of a thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin; a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate; a polycarbonate resin; a (meth) acrylic resin or the like. be able to.

〔1−2〕位相差板
位相差板に含まれる位相差フィルムは、上述のとおり、光学異方性を示す光学フィルムであり、第1,第2樹脂フィルム3,4に用いることができるものとして上で例示した熱可塑性樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド/ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを1.01〜6倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。中でも、ポリカーボネート系樹脂フィルムや環状オレフィン系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルム又はセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる(ただし、保護フィルムとして用いることもできる。)。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。
[1-2] Retardation Plate The retardation film included in the retardation plate is an optical film exhibiting optical anisotropy as described above, and can be used for the first and second resin films 3 and 4. In addition to the thermoplastic resins exemplified above, for example, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyvinylidene fluoride / polymethyl methacrylate resin, liquid crystal polyester resin, It can be a stretched film obtained by stretching a resin film composed of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl chloride-based resin, etc. to about 1.01 to 6 times. Among them, a stretched film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polycarbonate resin film, a cyclic olefin resin film, a (meth) acrylic resin film, or a cellulose resin film is preferable. In this specification, a zero retardation film is also included in the retardation film (however, it can be used as a protective film). In addition, films referred to as a uniaxial retardation film, a wide viewing angle retardation film, a low photoelastic modulus retardation film, and the like are also applicable as the retardation film.

ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthがともに−15〜15nmであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、IPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、好ましくはともに−10〜10nmであり、より好ましくはともに−5〜5nmである。ここでいう面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、波長590nmにおける値である。 The zero Letters retardation film in-plane retardation value R e and the thickness direction retardation R th means a film are both -15~15Nm. This retardation film is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. Plane retardation value R e and the thickness direction retardation R th are preferably both -10~10Nm, more preferably both -5~5Nm. The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth here are values at a wavelength of 590 nm.

面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、それぞれ下記式:
e=(nx−ny)×d
th=〔(nx+ny)/2−nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。
The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth are respectively represented by the following formulas:
R e = (n x -n y ) × d
R th = [( nx + ny ) / 2− nz ] × d
Is defined by Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction (x-axis direction) in the film plane, n y is the fast axis direction in the film plane of the (y-axis direction orthogonal to the x-axis in a plane) the refractive index, n z is the refractive index of the film thickness direction (z-axis direction orthogonal to the film surface), d is the thickness of the film.

ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂が好ましく用いられる。   As the zero retardation film, for example, a resin film made of a polyolefin resin such as a cellulose resin, a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin, a polyethylene terephthalate resin, or a (meth) acrylic resin can be used. In particular, a cellulose resin, a polyolefin resin, or a (meth) acrylic resin is preferably used because the retardation value is easily controlled and easily available.

また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、JX日鉱日石エネルギー(株)から「NHフィルム」の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム(株)から「WVフィルム」の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学(株)から「VACフィルム」の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学(株)から「new VACフィルム」の商品名で販売されている二軸配向型のフィルム等がある。   In addition, a film in which optical anisotropy is developed by coating and orientation of a liquid crystalline compound and a film in which optical anisotropy is developed by coating an inorganic layered compound can be used as the retardation film. Such retardation films include a so-called temperature-compensated retardation film, and a rod-like liquid crystal sold by JX Nippon Oil & Energy Co., Ltd. under the trade name of "NH film". Film, a film with disc-shaped liquid crystal tilted and sold by Fuji Film Co., Ltd. under the brand name of "WV Film", a complete biaxial film sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the brand name of "VAC Film" There are orientation type films, and biaxial orientation type films which are also sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade name of “new VAC film”.

位相差フィルムの少なくとも一方の面に積層される樹脂フィルムは、例えば上述の保護フィルムであることができる。   The resin film laminated on at least one surface of the retardation film can be, for example, the above-described protective film.

〔2〕粘着剤層
光学フィルム10と金属層30との間に配置される粘着剤層20は、(メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、及びイオン性化合物(C)を含む粘着剤組成物から構成され、好ましくはイソシアネート系架橋剤(D)をさらに含む。この粘着剤組成物においてシラン化合物(B)は、下記式(I):
[2] Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer 20 disposed between the optical film 10 and the metal layer 30 is made of a (meth) acrylic resin (A), a silane compound (B), and an ionic compound (C). And preferably further comprises an isocyanate-based crosslinking agent (D). In this pressure-sensitive adhesive composition, the silane compound (B) is represented by the following formula (I):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるシラン化合物である。式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。 Is a silane compound represented by In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and -CH constituting the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group 2 - is -O- or -C (= O) - may be replaced to, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.

上記の粘着剤組成物で構成される粘着剤層20によれば、粘着剤層20及び金属層30を含む構成の光学積層体において金属層30の腐食を抑制することができ、また、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性を高めることができる。さらに、上記の粘着剤組成物で構成される粘着剤層20によれば、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体は、偏光子2に粘着剤層20が直接貼合されてなる構成であっても良好な光学耐久性を示すことができる。   According to the pressure-sensitive adhesive layer 20 composed of the above-described pressure-sensitive adhesive composition, corrosion of the metal layer 30 can be suppressed in an optical laminate having a configuration including the pressure-sensitive adhesive layer 20 and the metal layer 30, and the pressure-sensitive adhesive The durability of the layered optical film 1 and the optical laminate can be increased. Furthermore, according to the pressure-sensitive adhesive layer 20 composed of the above-described pressure-sensitive adhesive composition, the optical film 1 with a pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate have a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is directly bonded to the polarizer 2. Even with this, good optical durability can be exhibited.

粘着剤層20の厚みは、通常2〜40μmであり、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性や粘着剤層付光学フィルム1のリワーク性などの観点から、好ましくは5〜30μmであり、より好ましくは10〜25μmである。また、粘着剤層20の厚みが10μm以上であると、光学フィルム10の寸法変化に対する粘着剤層20の追随性が良好となり、25μm以下であるとリワーク性が良好となる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is usually 2 to 40 μm, and preferably 5 to 30 μm from the viewpoint of the durability of the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate and the reworkability of the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer. And more preferably 10 to 25 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is 10 μm or more, the followability of the pressure-sensitive adhesive layer 20 to the dimensional change of the optical film 10 becomes good, and when it is 25 μm or less, the reworkability becomes good.

粘着剤層20は、23〜80℃の温度範囲において0.1〜5MPaの貯蔵弾性率を示すものであることが好ましい。これにより、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性をより効果的に高めることができる。「23〜80℃の温度範囲において0.1〜5MPaの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても、貯蔵弾性率が上記範囲内の値であることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、23℃及び80℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、上記範囲内の貯蔵弾性率を示すとみることができる。粘着剤層20の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」を用いて測定することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 20 preferably has a storage elastic modulus of 0.1 to 5 MPa in a temperature range of 23 to 80 ° C. Thereby, the durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate can be more effectively increased. “Showing a storage modulus of 0.1 to 5 MPa in a temperature range of 23 to 80 ° C.” means that the storage modulus is a value within the above range at any temperature in this range. Since the storage modulus usually decreases gradually as the temperature rises, if the storage modulus at 23 ° C. and 80 ° C. are both within the above range, the storage modulus within the above range is exhibited at the temperature in this range. Can be seen. The storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be measured using a commercially available viscoelasticity measuring device, for example, a viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRIC.

〔2−1〕(メタ)アクリル系樹脂(A)
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を主成分とする(好ましくは50重量%以上含む)重合体又は共重合体である。(メタ)アクリル系単量体は、例えば(メタ)アクリロイル基を有する単量体を含み、好ましくはアルキル(メタ)アクリレートを含む。アルキル(メタ)アクリレートが有するアルキル基は、炭素数が好ましくは1〜14、より好ましくは1〜12、さらに好ましくは1〜8であり、直鎖状、分岐状又は環状であり得る。アルキル(メタ)アクリレートとして、後述するアルキル基に置換基が導入された置換基含有アルキルアクリレートのような置換基含有アルキル(メタ)アクリレートを用いることもできる。アルキル(メタ)アクリレートは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
[2-1] (Meth) acrylic resin (A)
The (meth) acrylic resin (A) is a polymer or a copolymer having a constitutional unit derived from a (meth) acrylic monomer as a main component (preferably containing 50% by weight or more). The (meth) acrylic monomer includes, for example, a monomer having a (meth) acryloyl group, and preferably includes an alkyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate preferably has 1 to 14, more preferably 1 to 12, and still more preferably 1 to 8, and may be linear, branched or cyclic. As the alkyl (meth) acrylate, a substituent-containing alkyl (meth) acrylate such as a substituent-containing alkyl acrylate in which a substituent is introduced into an alkyl group described later can also be used. As the alkyl (meth) acrylate, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

アルキル(メタ)アクリレートの具体例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−及びi−プロピル(メタ)アクリレート、n−、i−及びt−ブチル(メタ)アクリレート、n−及びi−ペンチルアクリレート、n−及びi−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−及びi−ヘプチル(メタ)アクリレート、n−及びi−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、n−及びi−ノニル(メタ)アクリレート、n−及びi−デシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、n−及びi−ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等を含む。   Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- and i-propyl (meth) acrylate, n-, i- and t-butyl (meth) acrylate, n- and i-pentyl acrylate, n- and i-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n- and i-heptyl (meth) acrylate, n- and i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( (Meth) acrylate, n- and i-nonyl (meth) acrylate, n- and i-decyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, n- and i-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. Including.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ホモポリマーのガラス転移温度Tgが0℃未満であるアルキルアクリレート(a1)由来の構成単位、及びホモポリマーのTgが0℃以上であるアルキルアクリレート(a2)由来の構成単位を含有することが好ましい。このことは、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性を高めるうえで有利である。アルキルアクリレートのホモポリマーのTgは、例えばPOLYMER HANDBOOK(Wiley−Interscience)などの文献値を採用することができる。   The (meth) acrylic resin (A) is a structural unit derived from an alkyl acrylate (a1) having a homopolymer having a glass transition temperature Tg of less than 0 ° C., and an alkyl acrylate (a2) having a homopolymer having a Tg of 0 ° C. or more. It preferably contains a structural unit derived therefrom. This is advantageous in improving the metal corrosion resistance and durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate. As the Tg of the alkyl acrylate homopolymer, literature values such as POLYMER HANDBOOK (Wiley-Interscience) can be adopted.

アルキルアクリレート(a1)の具体例は、エチルアクリレート、n−及びi−プロピルアクリレート、n−及びi−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−及びi−へキシルアクリレート、n−ヘプチルアクリレート、n−及びi−オクチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−及びi−ノニルアクリレート、n−及びi−デシルアクリレート、n−ドデシルアクリレート等のアルキル基の炭素数が2〜12程度のアルキルアクリレートを含む。アルキルアクリレート(a1)の他の具体例として、アルキル基の炭素数が2〜12程度のアルキルアクリレートにおけるアルキル基に置換基が導入された置換基含有アルキルアクリレートを挙げることもできる。置換基含有アルキルアクリレートの置換基は、アルキル基の水素原子を置換する基であり、その具体例はフェニル基、アルコキシ基、フェノキシ基を含む。置換基含有アルキルアクリレートとして、具体的には、2−メトキシエチルアクリレート、エトキシメチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。アルキルアクリレート(a1)のアルキル基は、脂環式構造を有していてもよいが、好ましくは直鎖状又は分岐状のアルキル基である。   Specific examples of the alkyl acrylate (a1) include ethyl acrylate, n- and i-propyl acrylate, n- and i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n- and i-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n- And alkyl groups having about 2 to 12 carbon atoms of an alkyl group such as i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- and i-nonyl acrylate, n- and i-decyl acrylate, and n-dodecyl acrylate. . Another specific example of the alkyl acrylate (a1) includes a substituent-containing alkyl acrylate in which a substituent is introduced into an alkyl group in an alkyl acrylate having about 2 to 12 carbon atoms. The substituent of the substituent-containing alkyl acrylate is a group that substitutes a hydrogen atom of the alkyl group, and specific examples thereof include a phenyl group, an alkoxy group, and a phenoxy group. Specific examples of the substituent-containing alkyl acrylate include 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, and phenoxydiethylene glycol acrylate. The alkyl group of the alkyl acrylate (a1) may have an alicyclic structure, but is preferably a linear or branched alkyl group.

アルキルアクリレート(a1)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。中でも、アルキルアクリレート(a1)は、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートから選択される1種又は2種以上を含むことが好ましい。粘着剤層付光学フィルム1が有する粘着剤層20の光学フィルム10への追従性、リワーク性の観点から、アルキルアクリレート(a1)は、n−ブチルアクリレートを含むことが好ましい。   As the alkyl acrylate (a1), only one type may be used, or two or more types may be used in combination. Among them, the alkyl acrylate (a1) preferably contains one or more selected from ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. The alkyl acrylate (a1) preferably contains n-butyl acrylate from the viewpoint of the followability of the pressure-sensitive adhesive layer 20 of the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer 1 to the optical film 10 and the reworkability.

アルキルアクリレート(a2)は、アルキルアクリレート(a1)以外のアルキルアクリレートである。アルキルアクリレート(a2)の具体例は、メチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、ステアリルアクリレート、t−ブチルアクリレート等を含む。   The alkyl acrylate (a2) is an alkyl acrylate other than the alkyl acrylate (a1). Specific examples of the alkyl acrylate (a2) include methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, stearyl acrylate, t-butyl acrylate, and the like.

アルキルアクリレート(a2)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。中でも、耐金属腐食性及び耐久性の観点から、アルキルアクリレート(a2)は、メチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート等を含むことが好ましく、メチルアクリレートを含むことがより好ましい。   As the alkyl acrylate (a2), only one type may be used, or two or more types may be used in combination. Above all, from the viewpoints of metal corrosion resistance and durability, the alkyl acrylate (a2) preferably contains methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, and the like, and more preferably contains methyl acrylate.

(メタ)アクリル系樹脂(A)におけるアルキルアクリレート(a2)由来の構成単位の含有量は、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の観点から、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位100重量部中、好ましくは10重量部以上であり、より好ましくは15重量部以上であり、さらに好ましくは20重量部以上であり、特に好ましくは25重量部以上である。また粘着剤層20の光学フィルム10への追従性及びリワーク性の観点から、アルキルアクリレート(a2)由来の構成単位の含有量は、好ましくは70重量部以下であり、より好ましくは60重量部以下であり、さらに好ましくは50重量部以下である。   The content of the structural unit derived from the alkyl acrylate (a2) in the (meth) acrylic resin (A) is determined from the viewpoint of the metal corrosion resistance and the durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate. It is preferably at least 10 parts by weight, more preferably at least 15 parts by weight, still more preferably at least 20 parts by weight, particularly preferably at least 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of all constituent units constituting the acrylic resin (A). It is more than weight part. Further, from the viewpoint of the followability of the pressure-sensitive adhesive layer 20 to the optical film 10 and the reworkability, the content of the structural unit derived from the alkyl acrylate (a2) is preferably 70 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less. And more preferably 50 parts by weight or less.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、アルキルアクリレート(a1)及び(a2)以外の他の単量体に由来する構成単位を含有することができる。(メタ)アクリル系樹脂(A)は、当該他の単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよいし2種以上含んでいてもよい。他の単量体の具体例を以下に示す。   The (meth) acrylic resin (A) may contain a structural unit derived from a monomer other than the alkyl acrylates (a1) and (a2). The (meth) acrylic resin (A) may include only one type of structural unit derived from the other monomer, or may include two or more types of structural units. Specific examples of other monomers are shown below.

1)極性官能基を有する単量体。
極性官能基を有する単量体としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換アミノ基、エポキシ基等の複素環基などの置換基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基を有する単量体;アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。中でも、ヒドロキシ基を有する単量体が好ましく、(メタ)アクリル系樹脂(A)と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートがより好ましい。
1) A monomer having a polar functional group.
Examples of the monomer having a polar functional group include (meth) acrylates having a substituent such as a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, and a heterocyclic group such as an epoxy group. Specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, Monomers having a hydroxy group such as 2-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and diethylene glycol mono (meth) acrylate; acryloyl morpholine, vinyl caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylpyridine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2,5-dihydrido A monomer having a heterocyclic group such as furan; a monomer having a substituted or unsubstituted amino group such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, or dimethylaminopropyl (meth) acrylate; Body; monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and carboxyethyl (meth) acrylate. Above all, a monomer having a hydroxy group is preferable, and a (meth) acrylate having a hydroxy group is more preferable in terms of reactivity between the (meth) acrylic resin (A) and the crosslinking agent.

ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートと合わせて上記のその他の極性官能基を有する単量体を含んでいてもよいが、粘着剤層20の外面に積層することができるセパレートフィルムの剥離力亢進を防ぐ観点から、アミノ基を有する単量体を実質的に含まないことが好ましい。また、ITOに対する耐腐食性を高める観点から、カルボキシル基を有する単量体を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位100重量部中、0.1重量部以下であることをいう。   Although the above-mentioned monomer having a polar functional group may be contained in combination with the (meth) acrylate having a hydroxy group, the separation force of a separate film that can be laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is enhanced. From the viewpoint of prevention, it is preferable that a monomer having an amino group is not substantially contained. In addition, from the viewpoint of increasing the corrosion resistance to ITO, it is preferable that a monomer having a carboxyl group is not substantially contained. Here, “substantially not contained” means that the content is 0.1 part by weight or less in 100 parts by weight of all the constituent units constituting the (meth) acrylic resin (A).

2)アクリルアミド系単量体。
例えば、N−メチロールアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N−(5−ヒドロキシペンチル)アクリルアミド、N−(6−ヒドロキシヘキシル)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミド、N−〔2−(2−オキソ−1−イミダゾリジニル)エチル〕アクリルアミド、2−アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド〔別名:N−(イソブトキシメチル)アクリルアミド〕、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−エトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−プロポキシエチル)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルエトキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(2−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド〔別名:N−(2−イソブトキシエチル)アクリルアミド〕、N−(2−ブトキシエチル)アクリルアミド、N−〔2−(1,1−ジメチルエトキシ)エチル〕アクリルアミドなど。中でも、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミドが好ましく用いられる。
2) Acrylamide monomers.
For example, N-methylolacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) acrylamide, N- (5-hydroxypentyl) acrylamide, N- ( 6-hydroxyhexyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) Acrylamide, N- [2- (2-oxo-1-imidazolidinyl) ethyl] acrylamide, 2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acryl Amide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide [alias: N- (isobutoxy) Methyl) acrylamide], N- (butoxymethyl) acrylamide, N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) acrylamide, N- (2-ethoxyethyl) acrylamide, N- (2 -Propoxyethyl) acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] acrylamide [Also known as N- (2-isobutoxy Chill) acrylamide], N- (2-butoxyethyl) acrylamide, N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide. Among them, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, and N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide are preferably used.

3)メタクリレート、すなわちメタクリル酸エステル。
例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等のメタクリル酸の直鎖状アルキルエステル;イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、i−オクチルメタクリレート等のメタクリル酸の分枝状アルキルエステル;イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、シクロドデシルメタクリレート、メチルシクロヘキシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、t−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルフェニルメタクリレート等のメタクリル酸の脂環式アルキルエステル;2−メトキシエチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレート等のメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル;ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アラルキルエステル;2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルメタクリレート、2−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート等のヒドロキシル基を有するメタクリル酸のアルキルエステル;アミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有するメタクリル酸のアルキルエステル;2−フェノキシエチルメタクリレート、2−(2−フェノキシエトキシ)エチルメタクリレート、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド変性ノニルフェノールエステル、2−(o−フェニルフェノキシ)エチルメタクリレート等のフェノキシエチル基を有するメタクリル酸のエステルなど。
3) Methacrylates, ie methacrylates.
For example, linear alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate; methacrylic acid such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, i-octyl methacrylate Alicyclic methacrylic acid such as isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclododecyl methacrylate, methylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate and cyclohexylphenyl methacrylate; Alkyl ester; 2-methoxyethyl methacrylate G, ethoxymethyl methacrylate and other alkoxyalkyl esters of methacrylic acid; benzyl methacrylate and other aralkyl methacrylates; 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl Alkyl esters of methacrylic acid having a hydroxyl group such as methacrylate, 2-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monomethacrylate; aminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate; Alkyl methacrylic acid having a substituted or unsubstituted amino group such as dimethylaminopropyl methacrylate Ter; methacrylic acid having a phenoxyethyl group such as 2-phenoxyethyl methacrylate, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl methacrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol ester of (meth) acrylic acid, and 2- (o-phenylphenoxy) ethyl methacrylate Esters and the like.

4)メタクリルアミド系単量体。
例えば、上記1)に記載のアクリルアミド系単量体に対応するメタクリルアミド系単量体。
4) Methacrylamide monomers.
For example, a methacrylamide-based monomer corresponding to the acrylamide-based monomer described in 1) above.

5)スチレン系単量体。
例えば、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン;ニトロスチレン;アセチルスチレン;メトキシスチレン;ジビニルベンゼンなど。
5) Styrene-based monomers.
For example, styrene; alkylstyrene such as methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, octylstyrene; fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, Halogenated styrenes such as dibromostyrene and iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; divinylbenzene and the like.

6)ビニル系単量体。
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルなど。
6) Vinyl monomers.
For example, fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene halides such as vinylidene chloride; vinylpyridine And nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyrrolidone and vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

7)分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体。
例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体など。
7) Monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule.
For example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) ) Monomers having two (meth) acryloyl groups in the molecule such as acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate; molecules such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate And a monomer having three (meth) acryloyl groups therein.

上述のように、(メタ)アクリル系樹脂(A)は、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性及び耐金属腐食性の観点から、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位に加えて、極性官能基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。極性官能基を有する単量体は、極性官能基を有する(メタ)アクリレート系単量体であることが好ましく、ヒドロキシル基を有する単量体であることがより好ましい。極性官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位100重量部中、好ましくは0.1〜10重量部であり、より好ましくは0.25〜5重量部であり、さらに好ましくは0.5〜5重量部である。   As described above, the (meth) acrylic resin (A) is a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate from the viewpoints of durability and metal corrosion resistance of the optical film with an adhesive layer 1 and the optical laminate. In addition, it preferably contains a structural unit derived from a monomer having a polar functional group. The monomer having a polar functional group is preferably a (meth) acrylate monomer having a polar functional group, and more preferably a monomer having a hydroxyl group. The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is preferably 0.1 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin (A), More preferably, it is 0.25 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 5 parts by weight.

また、粘着剤層付光学フィルム1のリワーク性の観点からは、(メタ)アクリル系樹脂(A)は、メタクリレート(メタクリル酸エステル)、メタクリルアミド系単量体等のメタクリル系単量体に由来する構成単位の含有量が小さいことが好ましく、具体的には、当該構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位100重量部中、好ましくは10重量部以下であり、より好ましくは5重量部以下であり、当該構成単位を実質的に含有しない(0.1重量部以下である)ことがさらに好ましい。   Further, from the viewpoint of the reworkability of the optical film 1 with an adhesive layer, the (meth) acrylic resin (A) is derived from a methacrylic monomer such as methacrylate (methacrylic acid ester) and a methacrylamide monomer. It is preferable that the content of the structural unit is small. Specifically, the content of the structural unit is preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin (A). Or less, more preferably 5 parts by weight or less, and even more preferably substantially not containing the constituent unit (0.1 parts by weight or less).

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)における排出曲線上の重量平均分子量Mw1000〜250万の範囲において単一のピークを有することが好ましく、Mw1000〜250万の範囲において単一のピークを有し、かつアルキルアクリレート(a1)及び(a2)由来の構成単位を含有することがより好ましい。かかる(メタ)アクリル系樹脂(A)をベースポリマーとする粘着剤層20は、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性を高めるうえで有利である。上記Mwの範囲でのピーク数が2以上である場合、十分な耐久性を得ることができない傾向にある。   The (meth) acrylic resin (A) preferably has a single peak in a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 2.5 million on an emission curve in gel permeation chromatography (GPC). More preferably, it has a single peak in the range and contains structural units derived from the alkyl acrylates (a1) and (a2). The pressure-sensitive adhesive layer 20 having the (meth) acrylic resin (A) as a base polymer is advantageous in improving the durability of the optical film 1 with a pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate. When the number of peaks in the above range of Mw is 2 or more, sufficient durability tends not to be obtained.

Mw1000〜250万の範囲におけるGPC排出曲線のピーク数を求めるにあたっては、実施例の項に記載のGPC測定条件に従って排出曲線を取得する。得られた排出曲線の上記範囲において「単一のピークを有する」とは、Mw1000〜250万の範囲において極大値を1つしか持たないことを意味する。本明細書では、GPC排出曲線において、S/N比が30以上のものをピークと定義する。   In obtaining the number of peaks of the GPC emission curve in the range of Mw 1000 to 2.5 million, the emission curve is obtained in accordance with the GPC measurement conditions described in the section of Examples. "Having a single peak" in the above range of the obtained emission curve means having only one maximum value in the range of Mw of 1,000 to 2.5 million. In the present specification, a peak having an S / N ratio of 30 or more is defined as a peak in a GPC emission curve.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、GPCによる標準ポリスチレン換算のMwが50万〜250万の範囲にあることが好ましく、60万〜200万の範囲にあることがより好ましい。Mwが50万以上であると、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の向上に有利であり、粘着剤層付光学フィルム1のリワーク性も向上する傾向にある。また、Mwが250万以下であると、光学フィルム10の寸法変化に対する粘着剤層20の追随性が良好となる。重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnで表される分子量分布は、通常2〜10である。(メタ)アクリル系樹脂(A)のMw及びMnは、実施例の項に記載のGPC測定条件に従って求められる。   The (meth) acrylic resin (A) preferably has an Mw in terms of standard polystyrene by GPC of 500,000 to 2.5 million, more preferably 600,000 to 2,000,000. When Mw is 500,000 or more, it is advantageous for improving the metal corrosion resistance and durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, and the reworkability of the optical film 1 with an adhesive layer tends to be improved. is there. Further, when Mw is 2.5 million or less, the followability of the pressure-sensitive adhesive layer 20 to the dimensional change of the optical film 10 is improved. The molecular weight distribution represented by the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn is usually 2 to 10. Mw and Mn of the (meth) acrylic resin (A) are determined according to the GPC measurement conditions described in the section of Examples.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、酢酸エチルに溶解させて濃度20重量%の溶液としたとき、25℃における粘度が、20Pa・s以下であることが好ましく、0.1〜7Pa・sであることがより好ましい。かかる範囲の粘度は、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性の向上や、粘着剤層付光学フィルム1のリワーク性に有利である。上記粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。   When the (meth) acrylic resin (A) is dissolved in ethyl acetate to form a solution having a concentration of 20% by weight, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 Pa · s or less, and 0.1 to 7 Pa · s. Is more preferable. The viscosity in this range is advantageous for improving the durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, and for reworking the optical film 1 with an adhesive layer. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、示差走査熱量計(DSC)により測定されるガラス転移温度Tgが−60〜−10℃であることが好ましく、−55〜−15℃であることがより好ましい。かかる範囲のTgは、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の向上に有利である。   The (meth) acrylic resin (A) preferably has a glass transition temperature Tg measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of −60 to −10 ° C., more preferably −55 to −15 ° C. preferable. Tg in this range is advantageous for improving the metal corrosion resistance and durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate.

粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)に属する(メタ)アクリル系樹脂を2種以上含有していてもよい。また粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)とは異なる他の(メタ)アクリル系樹脂を含有していてもよい。ただし、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の観点から、(メタ)アクリル系樹脂(A)の含有量は、すべての(メタ)アクリル系樹脂の合計中、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは80重量%以上であり、さらに好ましくは90重量%以上であり、粘着剤組成物は、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系樹脂(A)のみを含有することが特に好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain two or more (meth) acrylic resins belonging to the (meth) acrylic resin (A). The pressure-sensitive adhesive composition may contain another (meth) acrylic resin different from the (meth) acrylic resin (A). However, from the viewpoint of metal corrosion resistance and durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, the content of the (meth) acrylic resin (A) is the total of all (meth) acrylic resins. , Preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, even more preferably 90% by weight or more. The pressure-sensitive adhesive composition contains only a (meth) acrylic resin (A) as a base polymer. It is particularly preferred to contain.

(メタ)アクリル系樹脂(A)や必要に応じて併用できる他の(メタ)アクリル系樹脂は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法によって製造することができる。(メタ)アクリル系樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、(メタ)アクリル系樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計100重量部に対して、0.001〜5重量部程度使用される。また、(メタ)アクリル系樹脂は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。   The (meth) acrylic resin (A) and other (meth) acrylic resins that can be used in combination as needed can be prepared by known methods such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Can be manufactured. In the production of the (meth) acrylic resin, a polymerization initiator is usually used. The polymerization initiator is used in an amount of about 0.001 to 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of all the monomers used for producing the (meth) acrylic resin. Further, the (meth) acrylic resin may be produced by a method in which polymerization is promoted by active energy rays such as ultraviolet rays.

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)のようなアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイドのような有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等を挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。   As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like is used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. As the thermal polymerization initiator, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropio Azo) compounds such as 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, cumene hydroper Oxide, diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, t-butylperoxy Organic peroxides such as neodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate and hydrogen peroxide; Can be mentioned. Further, a redox initiator using a peroxide and a reducing agent in combination can also be used as the polymerization initiator.

(メタ)アクリル系樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、用いる単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、40〜90℃程度、好ましくは50〜80℃程度にて3〜15時間程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などを用いることができる。   As a method for producing the (meth) acrylic resin, a solution polymerization method is preferable among the above methods. One example of the solution polymerization method is to mix a monomer and an organic solvent to be used, add a thermal polymerization initiator under a nitrogen atmosphere, and at about 40 to 90 ° C., preferably about 50 to 80 ° C. for 3 to 15 hours. It is about stirring. In order to control the reaction, a monomer or a thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization, or may be added while being dissolved in an organic solvent. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. Ketones and the like can be used.

〔2−2〕シラン化合物(B)
粘着剤組成物は、シラン化合物(B)を含有する。シラン化合物(B)は、下記式(I):
[2-2] Silane compound (B)
The pressure-sensitive adhesive composition contains a silane compound (B). The silane compound (B) has the following formula (I):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるシラン化合物である。式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。 Is a silane compound represented by In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and -CH constituting the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group 2 - is -O- or -C (= O) - may be replaced to, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.

上記式(I)で表されるシラン化合物(B)を含有する粘着剤層20によれば、他のシラン化合物を用いる場合に比べて粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性を高めることができ、また、これにより粘着剤層20と、金属層30やガラス基板等との密着性を高めることができる。2種以上のシラン化合物(B)を使用してもよい。   According to the pressure-sensitive adhesive layer 20 containing the silane compound (B) represented by the above formula (I), the metal film of the optical film 1 with a pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate is more resistant to metal corrosion than when other silane compounds are used. Thus, the adhesiveness and durability of the pressure-sensitive adhesive layer 20 and the metal layer 30 and the glass substrate can be improved. Two or more silane compounds (B) may be used.

上記式(I)中のAを構成し得る炭素数1〜20のアルカンジイル基の具体例は、メチレン基、1,2−エタンジイル基、1,3−プロパンジイル基、1,4−ブタンジイル基、1,5−ペンタンジイル基、1,6−ヘキサンジイル基、1,7−ヘプタンジイル基、1,8−オクタンジイル基、1,9−ノナンジイル基、1,10−デカンジイル基、1,12−ドデカンジイル基、1,14−テトラデカンジイル基、1,16−ヘキサデカンジイル基、1,18−オクタデカンジイル基、1,20−イコサンジイル基を含む。炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基の具体例は、1,3−シクロペンタンジイル基、1,4−シクロヘキサンジイル基を含む。該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−が−O−又は−C(=O)−に置き換わった基の具体例は、−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2−C(=O)−O−CH2CH2−、−CH2CH2−O−CH2CH2−C(=O)−O−CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−O−CH2CH2CH2CH2−を含む。 Specific examples of the alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms that can constitute A in the above formula (I) include a methylene group, a 1,2-ethanediyl group, a 1,3-propanediyl group, and a 1,4-butanediyl group. 1,5-pentanediyl group, 1,6-hexanediyl group, 1,7-heptanediyl group, 1,8-octanediyl group, 1,9-nonanediyl group, 1,10-decanediyl group, 1,12-dodecanediyl Groups, 1,14-tetradecanediyl, 1,16-hexadecanediyl, 1,18-octadecanediyl, and 1,20-icosandiyl. Specific examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include a 1,3-cyclopentanediyl group and a 1,4-cyclohexanediyl group. Is -O- or -C (= O) - - -CH 2 constituting the alkanediyl group and alicyclic hydrocarbon group Specific examples of the group replaced the, -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -C (= O) -O-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -C (= O) -O-CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - containing.

上記式(I)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6を構成し得る炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−及びi−プロピル基、n−、i−及びt−ブチル基、n−、i−及びt−ペンチル基等の各種ペンチル基が挙げられ、上記式(I)中のR2、R3、R4、R5及びR6を構成し得る炭素数1〜5のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−、i−及びt−ペンチルオキシ基等の各種ペンチルオキシ基が挙げられる。当該アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、それぞれ独立して、好ましくは1〜4であり、より好ましくは1〜3であり、さらに好ましくは1又は2である。 In the formula (I), the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms that can constitute R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 includes a methyl group, an ethyl group, n- and i- Various pentyl groups such as a propyl group, n-, i- and t-butyl groups, n-, i- and t-pentyl groups are exemplified, and R 2 , R 3 , R 4 and R in the above formula (I) are exemplified. Examples of the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms that can constitute 5 and R 6 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, a t-butoxy group, Various pentyloxy groups such as n-, i- and t-pentyloxy groups are exemplified. The number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group is each independently preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 or 2.

上記式(I)で示されるシラン化合物の具体例を以下に示す。
ビス(トリメトキシシリル)メタン、
ビス(トリエトキシシリル)メタン、
ビス(トリプロポキシシリル)メタン、
ビス(トリブトキシシリル)メタン、
ビス(トリペンチルオキシシリル)メタン、
ビス(ジメトキシメチルシリル)メタン、
ビス(ジメトキシエチルシリル)メタン、
ビス(ジメトキシプロピルシリル)メタン、
ビス(ジメトキシエチルシリル)メタン、
ビス(ジメトキシプロピルシリル)メタン、
ビス(ジエトキシメチルシリル)メタン、
ビス(ジプロポキシメチルシリル)メタン、
ビス(メトキシジメチルシリル)メタン、
1−(トリメチルシリル)−1−(メトキシジメチルシリル)メタン、
1−(トリメチルシリル)−1−(ジメトキシメチルシリル)メタン、
1−(トリメトキシシリル)−1−(トリエトキシシリル)メタン、
ビス(ジメトキシエトキシシリル)メタン、
1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、
1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン、
1,2−ビス(トリプロポキシシリル)エタン、
1,2−ビス(トリブトキシシリル)エタン、
1,2−ビス(トリペンチルオキシシリル)エタン、
1,2−ビス(ジメトキシメチルシリル)エタン、
1,2−ビス(ジメトキシエチルシリル)エタン、
1,2−ビス(ジメトキシプロピルシリル)エタン、
1,2−ビス(ジエトキシメチルシリル)エタン、
1,2−ビス(ジプロポキシメチルシリル)エタン、
1,2−ビス(メトキシジメチルシリル)エタン、
1−(トリメチルシリル)−2−(メトキシジメチルシリル)エタン、
1−(トリメチルシリル)−2−(ジメトキシメチルシリル)エタン、
1−(トリメトキシシリル)−2−(トリエトキシシリル)エタン、
1,2−ビス(ジメトキシエトキシシリル)エタン、
1,3−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、
1,3−ビス(トリエトキシシリル)プロパン、
1,3−ビス(トリプロポキシシリル)プロパン、
1,4−ビス(トリメトキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(トリエトキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(トリプロポキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(トリブトキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(トリペンチルオキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジメトキシメチルシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジメトキシエチルシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジメトキシプロピルシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジエトキシメチルシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジプロポキシメチルシリル)ブタン、
1,4−ビス(メトキシジメチルシリル)ブタン、
1−(トリメチルシリル)−4−(メトキシジメチルシリル)ブタン、
1−(トリメチルシリル)−4−(ジメトキシメチルシリル)ブタン、
1−(トリメトキシシリル)−4−(トリエトキシシリル)ブタン、
1,4−ビス(ジメトキシエトキシシリル)ブタン、
1,5−ビス(トリメトキシシリル)ペンタン、
1,5−ビス(トリエトキシシリル)ペンタン、
1,5−ビス(トリプロポキシシリル)ペンタン、
1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(トリエトキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(トリプロポキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(トリブトキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(トリペンチルオキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシメチルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシエチルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシプロピルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシエチルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシプロピルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジエトキシメチルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジプロポキシメチルシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(メトキシジメチルシリル)ヘキサン、
1−(トリメチルシリル)−6−(メトキシジメチルシリル)ヘキサン、
1−(トリメチルシリル)−6−(ジメトキシメチルシリル)ヘキサン、
1−(トリメトキシシリル)−6−(トリエトキシシリル)ヘキサン、
1,6−ビス(ジメトキシエトキシシリル)ヘキサン、
1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(トリエトキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(トリプロポキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(トリブトキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(トリペンチルオキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシメチルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシエチルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシプロピルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシエチルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシプロピルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジエトキシメチルシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジプロポキシメチルシリル)オクタン、
1,8−ビス(メトキシジメチルシリル)オクタン、
1−(トリメチルシリル)−8−(メトキシジメチルシリル)オクタン、
1−(トリメチルシリル)−8−(ジメトキシメチルシリル)オクタン、
1−(トリメトキシシリル)−8−(トリエトキシシリル)オクタン、
1,8−ビス(ジメトキシエトキシシリル)オクタン、
1,10−ビス(トリメトキシシリル)デカン、
1,12−ビス(トリメトキシシリル)ドデカン、
1,14−ビス(トリメトキシシリル)テトラデカン、
1,16−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサデカン、
1,18−ビス(トリメトキシシリル)オクタデカン、
1,20−ビス(トリメトキシシリル)イコサンなど。
Specific examples of the silane compound represented by the above formula (I) are shown below.
Bis (trimethoxysilyl) methane,
Bis (triethoxysilyl) methane,
Bis (tripropoxysilyl) methane,
Bis (tributoxysilyl) methane,
Bis (tripentyloxysilyl) methane,
Bis (dimethoxymethylsilyl) methane,
Bis (dimethoxyethylsilyl) methane,
Bis (dimethoxypropylsilyl) methane,
Bis (dimethoxyethylsilyl) methane,
Bis (dimethoxypropylsilyl) methane,
Bis (diethoxymethylsilyl) methane,
Bis (dipropoxymethylsilyl) methane,
Bis (methoxydimethylsilyl) methane,
1- (trimethylsilyl) -1- (methoxydimethylsilyl) methane,
1- (trimethylsilyl) -1- (dimethoxymethylsilyl) methane,
1- (trimethoxysilyl) -1- (triethoxysilyl) methane,
Bis (dimethoxyethoxysilyl) methane,
1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane,
1,2-bis (triethoxysilyl) ethane,
1,2-bis (tripropoxysilyl) ethane,
1,2-bis (tributoxysilyl) ethane,
1,2-bis (tripentyloxysilyl) ethane,
1,2-bis (dimethoxymethylsilyl) ethane,
1,2-bis (dimethoxyethylsilyl) ethane,
1,2-bis (dimethoxypropylsilyl) ethane,
1,2-bis (diethoxymethylsilyl) ethane,
1,2-bis (dipropoxymethylsilyl) ethane,
1,2-bis (methoxydimethylsilyl) ethane,
1- (trimethylsilyl) -2- (methoxydimethylsilyl) ethane,
1- (trimethylsilyl) -2- (dimethoxymethylsilyl) ethane,
1- (trimethoxysilyl) -2- (triethoxysilyl) ethane,
1,2-bis (dimethoxyethoxysilyl) ethane,
1,3-bis (trimethoxysilyl) propane,
1,3-bis (triethoxysilyl) propane,
1,3-bis (tripropoxysilyl) propane,
1,4-bis (trimethoxysilyl) butane,
1,4-bis (triethoxysilyl) butane,
1,4-bis (tripropoxysilyl) butane,
1,4-bis (tributoxysilyl) butane,
1,4-bis (tripentyloxysilyl) butane,
1,4-bis (dimethoxymethylsilyl) butane,
1,4-bis (dimethoxyethylsilyl) butane,
1,4-bis (dimethoxypropylsilyl) butane,
1,4-bis (diethoxymethylsilyl) butane,
1,4-bis (dipropoxymethylsilyl) butane,
1,4-bis (methoxydimethylsilyl) butane,
1- (trimethylsilyl) -4- (methoxydimethylsilyl) butane,
1- (trimethylsilyl) -4- (dimethoxymethylsilyl) butane,
1- (trimethoxysilyl) -4- (triethoxysilyl) butane,
1,4-bis (dimethoxyethoxysilyl) butane,
1,5-bis (trimethoxysilyl) pentane,
1,5-bis (triethoxysilyl) pentane,
1,5-bis (tripropoxysilyl) pentane,
1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane,
1,6-bis (triethoxysilyl) hexane,
1,6-bis (tripropoxysilyl) hexane,
1,6-bis (tributoxysilyl) hexane,
1,6-bis (tripentyloxysilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxymethylsilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxyethylsilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxypropylsilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxyethylsilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxypropylsilyl) hexane,
1,6-bis (diethoxymethylsilyl) hexane,
1,6-bis (dipropoxymethylsilyl) hexane,
1,6-bis (methoxydimethylsilyl) hexane,
1- (trimethylsilyl) -6- (methoxydimethylsilyl) hexane,
1- (trimethylsilyl) -6- (dimethoxymethylsilyl) hexane,
1- (trimethoxysilyl) -6- (triethoxysilyl) hexane,
1,6-bis (dimethoxyethoxysilyl) hexane,
1,8-bis (trimethoxysilyl) octane,
1,8-bis (triethoxysilyl) octane,
1,8-bis (tripropoxysilyl) octane,
1,8-bis (tributoxysilyl) octane,
1,8-bis (tripentyloxysilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxymethylsilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxyethylsilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxypropylsilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxyethylsilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxypropylsilyl) octane,
1,8-bis (diethoxymethylsilyl) octane,
1,8-bis (dipropoxymethylsilyl) octane,
1,8-bis (methoxydimethylsilyl) octane,
1- (trimethylsilyl) -8- (methoxydimethylsilyl) octane,
1- (trimethylsilyl) -8- (dimethoxymethylsilyl) octane,
1- (trimethoxysilyl) -8- (triethoxysilyl) octane,
1,8-bis (dimethoxyethoxysilyl) octane,
1,10-bis (trimethoxysilyl) decane,
1,12-bis (trimethoxysilyl) dodecane,
1,14-bis (trimethoxysilyl) tetradecane,
1,16-bis (trimethoxysilyl) hexadecane,
1,18-bis (trimethoxysilyl) octadecane,
1,20-bis (trimethoxysilyl) icosane and the like.

中でも、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性、粘着剤層20と金属層30やガラス基板等との密着性の観点から、シラン化合物(B)は、下記式(II):   Among them, the silane compound (B) is represented by the following formula (II) from the viewpoint of metal corrosion resistance of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, and adhesion between the adhesive layer 20 and the metal layer 30 or a glass substrate. ):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

(式中、R1、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ上記と同一の意味を表し、R7は炭素数1〜5のアルキル基を表し、mは1〜20の整数を表す。)で表されるシラン化合物であることが好ましい。R7を構成し得る炭素数1〜5のアルキル基の具体例は、上記と同様である。上と同様の観点から、シラン化合物(B)は、mが4〜20の整数である上記式(II)で表されるシラン化合物であることがより好ましく、mが6〜8の整数である上記式(II)で表されるシラン化合物であることがさらに好ましく、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,6−ビス(トリエトキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタン、1,8−ビス(トリエトキシシリル)オクタン等の、mが6〜8の整数であり、OR1、R2、R3、R4、R5、R6及びOR7がそれぞれ独立して炭素数1〜3(例えば炭素数1又は2)の上記式(II)で表されるシラン化合物であることが特に好ましい。好適なmの例は、6又は8である。 (Wherein, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each have the same meaning as above, R 7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 20) Silane compound represented by the following formula: Specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms that can constitute R 7 are the same as described above. From the same viewpoint as above, the silane compound (B) is more preferably a silane compound represented by the above formula (II) wherein m is an integer of 4 to 20, and m is an integer of 6 to 8. More preferably, it is a silane compound represented by the above formula (II), and 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, 1,6-bis (triethoxysilyl) hexane, 1,8-bis (trimethoxysilyl) hexane M is an integer of 6 to 8, such as silyl) octane and 1,8-bis (triethoxysilyl) octane, and OR 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and OR 7 are each Particularly preferred is a silane compound independently having 1 to 3 carbon atoms (for example, 1 or 2 carbon atoms) and represented by the above formula (II). Examples of suitable m are 6 or 8.

粘着剤組成物は、上記式(I)で表されるシラン化合物(B)とともに、これ以外の他のシラン化合物を1種又は2種以上含むことができる。他のシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition can contain one or more other silane compounds in addition to the silane compound (B) represented by the above formula (I). Other silane compounds include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3 -Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like.

他のシラン化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものを含むことができる。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。   Other silane compounds can include those of the silicone oligomer type. Specific examples of the silicone oligomer are described below in the form of a combination of monomers.

3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー
等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー
等のメルカプトメチル基含有オリゴマー;
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー
等のビニル基含有オリゴマー;
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。
3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Mercaptopropyl group-containing oligomers such as 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
Mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
Mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Mercaptomethyl group-containing oligomers such as mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
Copolymers containing 3-glycidoxypropyl groups, such as 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Methacryloyloxypropyl group-containing oligomers such as 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Acryloyloxypropyl group-containing oligomers such as 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
Vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
Vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
Vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer,
Vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer,
Vinyl group-containing oligomers such as vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,
3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,
Amino group-containing copolymers such as 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

ただし、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性、粘着剤層20と金属層30やガラス基板等との密着性の観点から、上記式(I)で表されるシラン化合物(B)の含有量は、すべてのシラン化合物の合計中、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは80重量%以上であり、さらに好ましくは90重量%以上であり、粘着剤組成物は、シラン化合物としてシラン化合物(B)のみを含有することが特に好ましい。   However, from the viewpoint of the metal corrosion resistance of the optical film with an adhesive layer 1 and the optical laminate, and the adhesion between the adhesive layer 20 and the metal layer 30 or a glass substrate, the silane compound represented by the above formula (I) The content of (B) is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, even more preferably 90% by weight or more of the total of all the silane compounds. It is particularly preferable to contain only the silane compound (B) as the silane compound.

粘着剤組成物におけるシラン化合物(B)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、通常0.01〜10重量部であり、好ましくは0.03〜5重量部であり、より好ましくは0.05〜2重量部であり、さらに好ましくは0.1〜1重量部である。シラン化合物(B)の含有量が0.01重量部以上であると、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性向上効果、及び粘着剤層20と金属層30やガラス基板等との密着性向上効果が得られやすい。また含有量が10重量部以下であると、粘着剤層20からのシラン化合物(B)のブリードアウトを抑制することができる。   The content of the silane compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.03 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A). Parts, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, even more preferably 0.1 to 1 part by weight. When the content of the silane compound (B) is 0.01 part by weight or more, the effect of improving the metal corrosion resistance of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, and the effect of the adhesive layer 20, the metal layer 30, and the glass substrate It is easy to obtain the effect of improving the adhesion to the like. When the content is 10 parts by weight or less, bleed out of the silane compound (B) from the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be suppressed.

〔2−3〕イオン性化合物(C)
粘着剤組成物は、イオン性化合物(C)を含有する。イオン性化合物(C)を含有させることにより、粘着剤層20に帯電防止能を付与することができる。従来、イオン性化合物を含有する粘着剤層20を金属層30上に積層すると高温高湿環境下において金属層30が腐食することがあったが、本発明によれば、当該腐食を抑制できる粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体を提供することができる。イオン性化合物(C)は、カチオンとアニオンとで構成される化合物である。カチオンは有機カチオン、無機カチオンのいずれであってもよく、アニオンは有機アニオン、無機アニオンのいずれであってもよい。粘着剤組成物は、イオン性化合物(C)を1種又は2種以上含有することができる。
[2-3] Ionic compound (C)
The pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound (C). By containing the ionic compound (C), the pressure-sensitive adhesive layer 20 can be given an antistatic ability. Conventionally, when the pressure-sensitive adhesive layer 20 containing an ionic compound is laminated on the metal layer 30, the metal layer 30 may be corroded in a high-temperature and high-humidity environment. An optical film 1 with an agent layer and an optical laminate can be provided. The ionic compound (C) is a compound composed of a cation and an anion. The cation may be an organic cation or an inorganic cation, and the anion may be an organic anion or an inorganic anion. The pressure-sensitive adhesive composition may contain one or more ionic compounds (C).

有機カチオンの具体例は、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、テトラヒドロピリジニウムカチオン、ジヒドロピリジニウムカチオン、テトラヒドロピリミジウムカチオン、ジヒドロピリミジウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等を含む。有機カチオンは、置換基を有していてもよい。無機カチオンの具体例は、リチウムカチオン〔Li+〕、ナトリウムカチオン〔Na+〕、カリウムカチオン〔K+〕、セシウムカチオン〔Cs+〕等のアルカリ金属イオン;ベリリウムカチオン〔Be2+〕、マグネシウムカチオン〔Mg2+〕、カルシウムカチオン〔Ca2+〕等のアルカリ土類金属イオン等を含む。 Specific examples of the organic cation include a pyridinium cation, an imidazolium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a tetrahydropyridinium cation, a dihydropyridinium cation, a tetrahydropyrimidium cation, a dihydropyrimidium cation, a pyrazolium cation, and a pyrazium cation. Zolinium cation, ammonium cation, sulfonium cation, phosphonium cation and the like. The organic cation may have a substituent. Specific examples of inorganic cations include alkali metal ions such as lithium cation [Li + ], sodium cation [Na + ], potassium cation [K + ], cesium cation [Cs + ]; beryllium cation [Be 2+ ], magnesium cation And alkaline earth metal ions such as [Mg 2+ ] and calcium cation [Ca 2+ ].

中でもカチオンは、(メタ)アクリル系樹脂(A)との相溶性の観点から有機カチオンであることが好ましく、帯電防止性能の観点から、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、テトラヒドロピリジニウムカチオン、ジヒドロピリジニウムカチオン、テトラヒドロピリミジウムカチオン、ジヒドロピリミジウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の窒素原子含有有機カチオン(置換基を有していてもよい。)であることがより好ましく、不飽和結合を含む窒素原子含有複素環構造を有するカチオンであることがさらに好ましい。   Among them, the cation is preferably an organic cation from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic resin (A), and from the viewpoint of antistatic performance, a pyridinium cation, an imidazolium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium Organic cations containing nitrogen atoms such as cations, tetrahydropyridinium cations, dihydropyridinium cations, tetrahydropyrimidium cations, dihydropyrimidium cations, pyrazolium cations, pyrazolinium cations, and ammonium cations (even if they have a substituent) And more preferably a cation having a nitrogen-containing heterocyclic structure containing an unsaturated bond.

不飽和結合を含む窒素原子含有複素環構造を有するカチオンの1種であり、置換基を有していてもよいピリジニウムカチオンの好適な具体例は、下記式(III):   Preferable specific examples of the pyridinium cation which is one kind of cation having a nitrogen-containing heterocyclic structure containing an unsaturated bond and which may have a substituent are represented by the following formula (III):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるピリジニウムカチオンである。上記式(III)中、R8〜R13は、それぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、ヒドロキシル基、エーテル基、カルボキシル基、カルボニル基、又はハロゲン原子を表し、隣り合う置換基同士で環を形成していてもよい。 Is a pyridinium cation represented by In the above formula (III), R 8 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. Optionally represents an alkynyl group, an aryl group optionally having a substituent, a heterocyclic group optionally having a substituent, a hydroxyl group, an ether group, a carboxyl group, a carbonyl group, or a halogen atom; Adjacent substituents may form a ring.

置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数1〜30のアルキル基が好ましく、その具体例は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、1−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、2−エチルヘキシル基、フェナシル基、1−ナフトイルメチル基、2−ナフトイルメチル基、4−メチルスルファニルフェナシル基、4−フェニルスルファニルフェナシル基、4−ジメチルアミノフェナシル基、4−シアノフェナシル基4−メチルフェナシル基、2−メチルフェナシル基、3−フルオロフェナシル基、3−トリフルオロメチルフェナシル基、3−ニトロフェナシル基を含む。   As the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, and a decyl group. Group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, 1-ethylpentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2-ethylhexyl group, phenacyl group, 1 -Naphthoylmethyl group, 2-naphthoylmethyl group, 4-methylsulfanylphenacyl group, 4-phenylsulfanylphenacyl group, 4-dimethylaminophenacyl group, 4-cyanophenacyl group 4-methylphenacyl group, 2- Methylphenacyl group, 3-fluorophenacyl group, 3-trifluoromethylphenacyl group Including a 3-Nitorofenashiru group.

置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数2〜10のアルケニル基が好ましく、その具体例は、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基を含む。置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数2〜10のアルキニル基が好ましく、その具体例は、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基を含む。   The alkenyl group which may have a substituent is preferably an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include, for example, a vinyl group, an allyl group, and a styryl group. The alkynyl group which may have a substituent is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include, for example, an ethynyl group, a propynyl group and a propargyl group.

置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましく、その具体例は、例えば、フェニル基、ビフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、9−アンスリル基、9−フェナントリル基、1−ピレニル基、5−ナフタセニル基、1−インデニル基、2−アズレニル基、9−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、o−、m−、及びp−トリル基、キシリル基、o−、m−、及びp−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基を含む。   The aryl group which may have a substituent is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and specific examples thereof include, for example, a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, and a 9-anthryl. Group, 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azulenyl group, 9-fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m-, and p-tolyl Group, xylyl group, o-, m-, and p-cumenyl group, mesityl group, pentalenyl group, binaphthalenyl group, ternaphthalenyl group, quaternaphthalenyl group, heptalenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthenyl Group, aceanthrenyl group, phenalenyl group, fluorenyl group, anthryl group, bianthraceni Group, teranthracenyl group, quarteranthracenyl group, anthraquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, naphthacenyl group, preadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetra It includes a phenylenyl group, a hexaphenyl group, a hexacenyl group, a rubicenyl group, a coronenyl group, a trinaphthylenyl group, a heptaphenyl group, a heptacenyl group, a pyrantrenyl group, and an ovarenyl group.

置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む芳香族又は脂肪族の複素環が好ましく、その具体例は、例えば、チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、ナフト[2,3−b]チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、2H−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、3H−インドリル基、インドリル基、1H−インダゾリル基、プリニル基、4H−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、4aH−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基を含む。   As the heterocyclic group which may have a substituent, an aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a phosphorus atom is preferable, and specific examples thereof include, for example, a thienyl group and a benzo [ b] thienyl group, naphtho [2,3-b] thienyl group, thianthrenyl group, furyl group, pyranyl group, isobenzofuranyl group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathiinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group , Imidazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, 3H-indolyl, indolyl, 1H-indazolyl, purinyl, 4H-quinolizinyl, isoquinolyl, quinolyl Group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxanilyl group, quinazolinyl group, syn Linyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, carbazolyl group, β-carbolinyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, perimidinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phensalzinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, Isoxazolyl group, furazanyl group, phenoxazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, quinuclidinyl group , A thioxanthryl group.

上記置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、及び置換基を有してもよい複素環基の水素原子を置換し得る置換基の具体例は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、t−ブトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基;アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基;メチルスルファニル基、t−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基;フェニルスルファニル基、p−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基;メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基;フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基;メチル基、エチル基、t−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基;フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基;ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基を含む。   The above-mentioned alkyl group which may have a substituent, alkenyl group which may have a substituent, alkynyl group which may have a substituent, aryl group which may have a substituent, and Specific examples of the substituent capable of substituting a hydrogen atom of the heterocyclic group which may be substituted include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a methoxy group, an ethoxy group, a t-butoxy group and the like. Aryloxy group such as phenoxy group and p-tolyloxy group, alkoxycarbonyl group such as methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, vinyloxycarbonyl group and aryloxycarbonyl group; acetoxy group and propionyloxy group , An acyloxy group such as a benzoyloxy group; an acetyl group, a benzoyl group, an isobutyryl group, an acryloyl group, Acyl groups such as acryloyl and methoxalyl; alkylsulfanyl such as methylsulfanyl and t-butylsulfanyl; arylsulfanyl such as phenylsulfanyl and p-tolylsulfanyl; alkyls such as methylamino and cyclohexylamino Amino group; dialkylamino group such as dimethylamino group, diethylamino group, morpholino group, piperidino group; arylamino group such as phenylamino group, p-tolylamino group; methyl group, ethyl group, t-butyl group, dodecyl group, etc. Alkyl group; aryl group such as phenyl group, p-tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group; hydroxyl group, carboxyl group, sulfonamide group, formyl group, mercapto group, sulfo group, mesyl Group, p Toluenesulfonyl, amino, nitro, nitroso, cyano, trifluoromethyl, trichloromethyl, trimethylsilyl, phosphinico, phosphono, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, trialkylammonium, dimethylsulfonium A mill group, including a triphenylphenacylphosphonium group.

上記式(III)で表されるピリジニウムカチオンは、好ましくはN−置換ピリジニウムカチオンである。この場合、R8は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基である。炭素数は、好ましくは1〜16である。R9〜R13は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、炭素数1〜20の直鎖状、分岐又は環状のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子又は炭素数1〜20の直鎖状のアルキル基である。 The pyridinium cation represented by the above formula (III) is preferably an N-substituted pyridinium cation. In this case, R 8 is preferably an alkyl group which may have a substituent, and more preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms is preferably 1 to 16. R 9 to R 13 are each independently preferably a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a carbon atom. It is a linear alkyl group of the formulas 1 to 20.

イオン性化合物(C)を構成し得る無機アニオンの具体例は、クロライドアニオン〔Cl-〕、ブロマイドアニオン〔Br-〕、ヨーダイドアニオン〔I-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔AlCl4 -〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Al2Cl7 -〕、テトラフルオロボレートアニオン〔BF4 -〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔PF6 -〕、パークロレートアニオン〔ClO4 -〕、ナイトレートアニオン〔NO3 -〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔AsF6 -〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔SbF6 -〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔NbF6 -〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔TaF6 -〕、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン〔(FSO22-〕、(ポリ)ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔F(HF)n -〕(nは1〜3程度)等を含む。 Specific examples of the inorganic anion that can constitute the ionic compound (C) include chloride anion [Cl ], bromide anion [Br ], iodide anion [I ], tetrachloroaluminate anion [AlCl 4 ], hepta-chloro-di-aluminate anion [Al 2 Cl 7 -], tetrafluoroborate anion [BF 4 -], hexafluorophosphate anion [PF 6 -], perchlorate anion [ClO 4 -], nitrate anion [NO 3 - ], hexafluoro ah cell anion [AsF 6 -], hexafluoroantimonate anion [SbF 6 -], hexafluoro niobate anions [NbF 6 -], hexafluoro tantalate anion [TaF 6 -], bis (fluorosulfonyl ) imide anion [(FSO 2) 2 N - , (Poly) hydrofluoroether fluoride anion [F (HF) n -] containing (n is about 1 to 3) or the like.

イオン性化合物(C)を構成し得る有機アニオンの具体例は、アセテートアニオン〔CH3COO-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔CF3COO-〕、メタンスルホネートアニオン〔CH3SO3 -〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔CF3SO3 -〕、p−トルエンスルホネートアニオン〔p−CH364SO3 -〕、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン〔(CF3SO22-〕、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニドアニオン〔(CF3SO23-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔(CH32POO-〕、チオシアンアニオン〔SCN-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔C49SO3 -〕、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン〔(C25SO22-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔C37COO-〕、(トリフルオロメタンスルホニル)(トリフルオロメタンカルボニル)イミドアニオン〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕、パーフルオロプロパン−1,3−ジスルホネートアニオン〔-3S(CF23SO3 -〕、カーボネートアニオン〔CO3 2-〕、テトラアリールボレートアニオン(例えばテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン等)、ジシアナミドアニオン〔(CN)2-〕、及び下記式(IV): Specific examples of the organic anion that can constitute the ionic compound (C) include an acetate anion [CH 3 COO ], a trifluoroacetate anion [CF 3 COO ], a methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 ], and trifluoromethane. sulfonate anion [CF 3 SO 3 -], p- toluenesulfonate anion [p-CH 3 C 6 H 4 SO 3 - ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2) 2 N - ], tris (trifluoromethanesulfonyl) meth acetonide anion [(CF 3 SO 2) 3 C - ], dimethyl phosphinate anion [(CH 3) 2 POO -], thiocyanate anion [SCN -], perfluorobutane sulfonate anion [C 4 F 9 SO 3 -], bis (pentafluoroethane sulfonyl) Imidoani Emissions [(C 2 F 5 SO 2) 2 N - ], perfluoro butanoate anion [C 3 F 7 COO -], (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoromethane carbonyl) imide anion [(CF 3 SO 2) ( CF 3 CO) N -], perfluoro-1,3-disulfonate anion [- O 3 S (CF 2) 3 SO 3 - ], carbonate anions [CO 3 2-], tetraarylborate anions (such as tetrakis (Pentafluorophenyl) borate anion, etc.), dicyanamide anion [(CN) 2 N ], and the following formula (IV):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるイミドアニオン等を含む。中でも、フッ素原子を含むアニオンは、帯電防止性能に優れるイオン性化合物(C)を与えやすい傾向にあり、好ましい。とりわけ、アニオンがビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、上記式(IV)で表されるイミドアニオン、又はテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオンであるイオン性化合物(C)を用いることは、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の帯電防止性能、耐金属腐食性及び光学耐久性の向上に有利である。 And the like. Among them, an anion containing a fluorine atom is preferable because it tends to give the ionic compound (C) having excellent antistatic performance. In particular, an ionic compound (C) whose anion is a bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, a bis (fluorosulfonyl) imide anion, an imide anion represented by the above formula (IV), or a tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion The use of is advantageous in improving the antistatic performance, metal corrosion resistance, and optical durability of the optical film with an adhesive layer 1 and the optical laminate.

帯電防止性能、耐金属腐食性及び光学耐久性の観点から、イオン性化合物(C)の好適な例を挙げると次のとおりである。   Preferred examples of the ionic compound (C) from the viewpoint of antistatic performance, metal corrosion resistance and optical durability are as follows.

1)カチオンが下記式(III):   1) The cation has the following formula (III):

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるピリジニウムカチオン(式中、好ましくは、R8は炭素数1〜16の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であり、R9〜R13は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜20の直鎖状のアルキル基である。)であり、アニオンが上記群より選択されるいずれかのアニオンであるイオン性化合物。 Wherein, preferably, R 8 is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and R 9 to R 13 are each independently a hydrogen atom Or a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), wherein the anion is any anion selected from the above group.

2)カチオンがリチウムカチオン〔Li+〕、ナトリウムカチオン〔Na+〕、カリウムカチオン〔K+〕等の無機カチオンであり、アニオンが上記群より選択されるいずれかのアニオンであるイオン性化合物。 2) An ionic compound in which the cation is an inorganic cation such as a lithium cation [Li + ], a sodium cation [Na + ], or a potassium cation [K + ], and the anion is any anion selected from the above group.

粘着剤組成物におけるイオン性化合物(C)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、好ましくは0.1〜10重量部であり、より好ましくは0.2〜8重量部であり、さらに好ましくは0.3〜5重量部であり、特に好ましくは0.5〜3重量部である。イオン性化合物(C)の含有量が0.1重量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、10重量部以下であることは粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性に有利である。   The content of the ionic compound (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably from 0.1 to 10 parts by weight, more preferably from 0.2 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A). To 8 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight. When the content of the ionic compound (C) is 0.1 parts by weight or more, it is advantageous for improving antistatic performance, and when the content is 10 parts by weight or less, the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate Is advantageous for metal corrosion resistance and durability.

〔2−4〕イソシアネート系架橋剤(D)
粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤(D)を含有することが好ましい。イソシアネート系架橋剤(D)を架橋剤として用いることにより、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性を高めることができる。イソシアネート系架橋剤(D)は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
[2-4] Isocyanate-based crosslinking agent (D)
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an isocyanate-based crosslinking agent (D). By using the isocyanate-based crosslinking agent (D) as a crosslinking agent, the metal corrosion resistance and durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate can be increased. As the isocyanate-based crosslinking agent (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

イソシアネート系架橋剤(D)は、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。またイソシアネート系架橋剤(D)は、これらイソシアネート化合物の多価アルコール化合物アダクト体(例えばグリセロールやトリメチロールプロパンのアダクト体)、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体であってもよい。上記の中でも、特にトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート又はそれらのイソシアネート化合物の多価アルコール化合物アダクト体が好ましく、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐久性の観点から、キシリレンジイソシアネート又はその多価アルコール化合物アダクト体がより好ましい。   The isocyanate-based cross-linking agent (D) is a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, and specifically includes tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated Xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. The isocyanate-based cross-linking agent (D) includes adducts of polyhydric alcohol compounds of these isocyanate compounds (for example, adducts of glycerol and trimethylolpropane), isocyanurates, buret-type compounds, polyether polyols, polyester polyols, and acrylics. A derivative such as a urethane prepolymer-type isocyanate compound obtained by an addition reaction with a polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, or the like may be used. Among the above, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate or a polyhydric alcohol compound adduct of these isocyanate compounds is preferred, and from the viewpoint of durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate, Diisocyanates or adducts of polyhydric alcohol compounds thereof are more preferred.

イソシアネート系架橋剤(D)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、好ましくは0.08〜2.5重量部であり、より好ましくは0.1〜2重量部(例えば1重量部以下)である。イソシアネート系架橋剤(D)の含有量がこの範囲にあると、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の両立のうえで有利である。   The content of the isocyanate-based crosslinking agent (D) is preferably 0.08 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A). Parts by weight (for example, 1 part by weight or less). When the content of the isocyanate-based cross-linking agent (D) is in this range, it is advantageous in terms of achieving both the metal corrosion resistance and the durability of the optical film 1 with an adhesive layer and the optical laminate.

粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤(D)とともに、これ以外の架橋剤、例えば、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、過酸化物等を併用し得るが、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性及び耐久性の観点から、粘着剤組成物は、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(D)のみを含有し、特に過酸化物を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対する含有量が0.01重量部以下であることをいう。   The pressure-sensitive adhesive composition can use other cross-linking agents such as an epoxy compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, and a peroxide together with the isocyanate-based cross-linking agent (D). From the viewpoint of metal corrosion resistance and durability of the optical laminate, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains only an isocyanate-based crosslinking agent (D) as a crosslinking agent, and particularly contains substantially no peroxide. . Here, “substantially not contained” means that the content is 0.01 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A).

〔2−5〕その他の成分
粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、紫外線吸収剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子等の添加剤を1種又は2種以上含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。
[2-5] Other components The adhesive composition contains a solvent, a crosslinking catalyst, an ultraviolet absorber, a weather stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, and light-scattering fine particles. One or more agents can be contained. In addition, it is also useful to blend an ultraviolet curable compound into the pressure-sensitive adhesive composition, form a pressure-sensitive adhesive layer, and then irradiate with ultraviolet light to cure the pressure-sensitive adhesive layer to form a harder pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the crosslinking catalyst include amine compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resin, and melamine resin.

粘着剤組成物は、粘着剤層付光学フィルム1及び光学積層体の耐金属腐食性を高め得る防錆剤を含有することができる。防錆剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、その他のトリアゾール系化合物等のトリアゾール系化合物;ベンゾチアゾール系化合物、その他のチアゾール系化合物等のチアゾール系化合物;ベンジルイミダゾール系化合物、その他のイミダゾール系化合物等のイミダゾール系化合物;イミダゾリン系化合物;キノリン系化合物;ピリジン系化合物;ピリミジン系化合物;インドール系化合物;アミン系化合物;ウレア系化合物;ナトリウムベンゾエート;ベンジルメルカプト系化合物;ジ−sec−ブチルスルフィド;及びジフェニルスルホキサイドを挙げることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition can contain a rust inhibitor that can enhance the metal corrosion resistance of the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer 1 and the optical laminate. As rust preventives, benzotriazole compounds, triazole compounds such as other triazole compounds; benzothiazole compounds, thiazole compounds such as other thiazole compounds; benzylimidazole compounds, other imidazole compounds, etc. Imidazole compounds; imidazoline compounds; quinoline compounds; pyridine compounds; pyrimidine compounds; indole compounds; amine compounds; urea compounds; sodium benzoate; benzyl mercapto compounds; di-sec-butyl sulfide; Can be cited.

ただし、本発明によれば、防錆剤を含有させずとも十分な耐金属腐食性を得ることができるため、防錆剤の含有量はできるだけ小さいことが好ましい。特に、粘着剤組成物は、防錆剤としてのトリアゾール系化合物を実質的に含まないことが好ましく、上記の化合物群から選択される防錆剤を実質的に含まないことがより好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対する含有量が0.01重量部以下であることをいう。   However, according to the present invention, since sufficient metal corrosion resistance can be obtained without including a rust preventive, the content of the rust preventive is preferably as small as possible. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition preferably does not substantially contain a triazole-based compound as a rust preventive, and more preferably does not substantially contain a rust preventive selected from the above compound group. Here, “substantially not contained” means that the content is 0.01 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A).

〔3〕金属層及び基板
金属層30は、例えば、アルミニウム、銅、銀、金、鉄、スズ、亜鉛、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛及びこれらから選択される2種以上の金属を含む合金からなる群より選択される1種以上を含む層であることができ、導電性の観点から、好ましくはアルミニウム、銅、銀及び金からなる群より選択される金属元素を含む層であり、導電性及びコストの観点から、より好ましくはアルミニウム元素を含む層であり、さらに好ましくはアルミニウム元素を主成分として含む層である。主成分として含むとは、金属層30を構成する金属成分が全金属成分の30重量%以上、さらには50重量%以上であることをいう。
[3] Metal layer and substrate The metal layer 30 includes, for example, aluminum, copper, silver, gold, iron, tin, zinc, nickel, molybdenum, chromium, tungsten, lead, and two or more metals selected from these. It can be a layer containing one or more selected from the group consisting of alloys, from the viewpoint of conductivity, preferably a layer containing a metal element selected from the group consisting of aluminum, copper, silver and gold, From the viewpoints of conductivity and cost, a layer containing an aluminum element is more preferable, and a layer containing an aluminum element as a main component is more preferable. To include as a main component means that the metal component constituting the metal layer 30 is 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more of the total metal component.

金属層30は、例えばITO等の金属酸化物層であってもよいが、本発明に係る粘着剤層付光学フィルム1は、とりわけ金属単体や合金に対する耐腐食性が良好であることから、金属層30は、上記の金属元素からなる金属単体及び/又は上記の金属元素の2種以上を含有する合金を含むことが好ましい。ただし、光学積層体は、このような金属層30とともに、ITO等の金属酸化物からなる透明電極層を有していてもよい。   The metal layer 30 may be, for example, a metal oxide layer such as ITO. However, since the optical film with an adhesive layer 1 according to the present invention has particularly good corrosion resistance to simple metals and alloys, The layer 30 preferably contains a simple metal composed of the above metal element and / or an alloy containing two or more of the above metal elements. However, the optical laminate may have a transparent electrode layer made of a metal oxide such as ITO, together with such a metal layer 30.

金属層30の形態(例えば厚み等)や調製方法は特に限定されず、金属箔であることができるほか、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、インクジェット印刷法、グラビア印刷法により形成されたものでもよいが、好ましくはスパッタリング法、インクジェット印刷法、グラビア印刷法により形成された金属層であり、より好ましくはスパッタリングにより形成された金属層である。スパッタリングで形成された金属層と金属箔とでは、前者の方が耐腐食性が悪い傾向にあるが、本発明に係る光学積層体によれば、スパッタリングで形成された金属層に対しても良好な耐金属腐食性を有する。金属層30の厚みは、通常3μm以下であり、好ましくは1μm以下であり、より好ましくは0.8μm以下である。また金属層30の厚みは、通常0.01μm以上である。さらに、金属層30が金属配線層の場合、その金属配線層が有する金属配線の線幅は通常10μm以下であり、好ましくは5μm以下であり、さらに好ましくは3μm以下である。また金属配線の線幅は、通常0.01μm以上であり、好ましくは0.1μm以上であり、さらに好ましくは0.5μm以上である。かかる薄膜の金属層30や細線の金属配線からなる金属層30に対しても、本発明に係る光学積層体は良好な耐金属腐食性を示す。特に、金属配線が、例えば厚み3μm以下であり線幅10μm以下である場合や、厚み3μm以下であり線幅10μm以下であり、スパッタリング法により形成された場合であっても、その腐食、特に孔食を抑えることができる。   The form (eg, thickness, etc.) and preparation method of the metal layer 30 are not particularly limited, and may be a metal foil, and may be formed by a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, an inkjet printing method, or a gravure printing method. However, a metal layer formed by a sputtering method, an inkjet printing method, or a gravure printing method is preferable, and a metal layer formed by a sputtering method is more preferable. In the metal layer and the metal foil formed by sputtering, the former tends to have poor corrosion resistance, but according to the optical laminate according to the present invention, it is also favorable for the metal layer formed by sputtering. Has excellent metal corrosion resistance. The thickness of the metal layer 30 is usually 3 μm or less, preferably 1 μm or less, and more preferably 0.8 μm or less. The thickness of the metal layer 30 is usually 0.01 μm or more. Further, when the metal layer 30 is a metal wiring layer, the line width of the metal wiring included in the metal wiring layer is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less. The line width of the metal wiring is usually 0.01 μm or more, preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more. The optical laminate according to the present invention exhibits good metal corrosion resistance even for such a thin metal layer 30 or a metal layer 30 formed of a thin metal wire. In particular, even if the metal wiring has a thickness of 3 μm or less and a line width of 10 μm or less, or a metal wiring of a thickness of 3 μm or less and a line width of 10 μm or less and is formed by a sputtering method, the corrosion, especially the hole Food can be suppressed.

金属層30は、例えば、タッチ入力式液晶表示装置が有するタッチ入力素子の金属配線層(すなわち電極層)であることができる。この場合、金属層30は、所定の形状にパターニングされているのが通常である。パターニングされた金属層30上に粘着剤層20を積層する場合、粘着剤20は金属層30に接触していない部分を有していてもよい。金属層30は、上記金属又は合金を含む連続膜であってもよい。   The metal layer 30 can be, for example, a metal wiring layer (that is, an electrode layer) of a touch input element included in the touch input type liquid crystal display device. In this case, the metal layer 30 is usually patterned into a predetermined shape. When laminating the pressure-sensitive adhesive layer 20 on the patterned metal layer 30, the pressure-sensitive adhesive 20 may have a portion not in contact with the metal layer 30. The metal layer 30 may be a continuous film containing the above metal or alloy.

また、金属層30は単層構造であってもよいし、2層又は3層以上の多層構造であってもよい。多層構造の金属層としては、例えばモリブデン/アルミニウム/モリブデンで示される3層構造の金属含有層(メタルメッシュ等)が挙げられる。   Further, the metal layer 30 may have a single-layer structure, or may have a two-layer structure or a multilayer structure of three or more layers. Examples of the metal layer having a multilayer structure include a metal-containing layer (such as a metal mesh) having a three-layer structure represented by molybdenum / aluminum / molybdenum.

図1に示されるように、例えば金属配線層である金属層30は通常、基板40上に形成され、この場合、本発明に係る光学積層体はこの基板40を含む。基板40上への金属層30の形成は、例えばスパッタリングにより行うことができる。基板40は、タッチ入力素子に含まれる液晶セルを構成する透明基板であることができる。基板40は、好ましくはガラス基板である。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。金属層30は、基板40の全面に形成されていてもよいし、その一部に形成されていてもよい。基板40上にパターニングされた金属層30が形成される場合など、基板40の表面の一部に金属層30が形成される場合には、粘着剤層20の一部は、例えばガラスからなる基板40と直接接触することになるが、本発明に係る光学積層体における粘着剤層20は、ガラスとの密着性にも優れているため、光学積層体、及びこれを備えた液晶表示装置は、そのような場合における耐久性にも優れる。   As shown in FIG. 1, a metal layer 30, for example, a metal wiring layer, is usually formed on a substrate 40. In this case, the optical laminate according to the present invention includes the substrate 40. The formation of the metal layer 30 on the substrate 40 can be performed by, for example, sputtering. The substrate 40 can be a transparent substrate forming a liquid crystal cell included in the touch input element. Substrate 40 is preferably a glass substrate. Examples of the material for the glass substrate include soda lime glass, low alkali glass, and non-alkali glass. The metal layer 30 may be formed on the entire surface of the substrate 40 or may be formed on a part thereof. When the metal layer 30 is formed on a part of the surface of the substrate 40, for example, when the patterned metal layer 30 is formed on the substrate 40, a part of the adhesive layer 20 is made of, for example, a glass substrate. Although it comes into direct contact with 40, the pressure-sensitive adhesive layer 20 in the optical laminate according to the present invention is also excellent in adhesion to glass, so the optical laminate, and a liquid crystal display device including the same, The durability in such a case is also excellent.

〔4〕光学積層体の構成及び製造方法
1つの実施形態において本発明に係る光学積層体は、図4及び図5に示されるように、粘着剤層付光学フィルム1と、その粘着剤層20側に積層される金属層30とを含む。図4及び図5に示される光学積層体5,6において、粘着剤層付光学フィルム1は、その粘着剤層20が金属層30に直接接するように金属層30上に積層されている。本発明によれば、このように粘着剤層20が金属層30に直接接するような構成の光学積層体においても、金属層30の腐食を効果的に抑制することができる。
[4] Configuration and Manufacturing Method of Optical Laminate In one embodiment, the optical laminate according to the present invention includes, as shown in FIGS. 4 and 5, an optical film with an adhesive layer 1 and an adhesive layer 20. And a metal layer 30 laminated on the side. In the optical laminates 5 and 6 shown in FIGS. 4 and 5, the optical film with an adhesive layer 1 is laminated on the metal layer 30 so that the adhesive layer 20 is in direct contact with the metal layer 30. According to the present invention, the corrosion of the metal layer 30 can be effectively suppressed even in the optical laminate having the configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 20 directly contacts the metal layer 30.

図6は、本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。他の実施形態において本発明に係る光学積層体は、図6に示される光学積層体7のように、粘着剤層付光学フィルム1の粘着剤層20が樹脂層50を介して金属層30に積層されている。粘着剤層20は、樹脂層50に直接接している。かかる光学積層体7においても、金属層30の腐食を効果的に抑制することができる。粘着剤層20と金属層30との間に配置される樹脂層50は、例えば、硬化性樹脂の硬化物層であってもよい。樹脂層50を形成し得る硬化性樹脂としては公知のものを用いることができ、例えば特開2009−217037号公報に記載のものが挙げられる。   FIG. 6 is a schematic sectional view showing another example of the layer configuration of the optical laminate according to the present invention. In another embodiment, the optical laminate according to the present invention is such that the pressure-sensitive adhesive layer 20 of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film 1 is connected to the metal layer 30 via the resin layer 50 as in the optical laminate 7 shown in FIG. It is laminated. The pressure-sensitive adhesive layer 20 is in direct contact with the resin layer 50. Also in the optical laminated body 7, the corrosion of the metal layer 30 can be effectively suppressed. The resin layer 50 disposed between the adhesive layer 20 and the metal layer 30 may be, for example, a cured product layer of a curable resin. As the curable resin that can form the resin layer 50, a known resin can be used, and examples thereof include those described in JP-A-2009-217037.

上述のように金属層30は、金属配線層であってもよい。金属層30が金属配線層である場合の一例を図7に示す。図7に示される光学積層体において樹脂層50は省略されてもよい。   As described above, the metal layer 30 may be a metal wiring layer. FIG. 7 shows an example in which the metal layer 30 is a metal wiring layer. In the optical laminate shown in FIG. 7, the resin layer 50 may be omitted.

光学積層体は、例えば、基板40上に形成される金属層30の上に、光学フィルム10と、その少なくとも一方の面上に積層される粘着剤層20とを含む粘着剤層付光学フィルム1をその粘着剤層20を介して貼合することによって作製できる。   The optical laminated body is, for example, an optical film with an adhesive layer 1 including an optical film 10 on a metal layer 30 formed on a substrate 40 and an adhesive layer 20 laminated on at least one surface thereof. Can be produced by laminating through the pressure-sensitive adhesive layer 20.

上述のように粘着剤層付光学フィルム1は、光学フィルム10とその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層20とを含む(図1)。光学フィルム10の両面に粘着剤層20が積層されていてもよい。通常、粘着剤層20は光学フィルム10の表面に直接積層される。粘着剤層20を光学フィルム10の表面に設ける際には、光学フィルム10の貼合面及び/又は粘着剤層20の貼合面にプライマー層の形成や、表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。   As described above, the optical film with an adhesive layer 1 includes the optical film 10 and the adhesive layer 20 laminated on at least one surface thereof (FIG. 1). The pressure-sensitive adhesive layer 20 may be laminated on both sides of the optical film 10. Usually, the pressure-sensitive adhesive layer 20 is directly laminated on the surface of the optical film 10. When the pressure-sensitive adhesive layer 20 is provided on the surface of the optical film 10, a primer layer is formed on the bonding surface of the optical film 10 and / or the bonding surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20, and a surface activation treatment, for example, a plasma treatment, Preferably, a corona treatment or the like is performed, and more preferably, a corona treatment is performed.

光学フィルム10が図2に示されるような片面保護偏光板である場合、粘着剤層20は通常、偏光子面、すなわち、偏光子2における第1樹脂フィルム3とは反対側の面に、好ましくは直接、積層される。光学フィルム10が図3に示されるような両面保護偏光板である場合、粘着剤層20は、第1,第2樹脂フィルム3,4のいずれかの外面に積層してもよく、両方の外面に積層してもよい。   When the optical film 10 is a single-sided protective polarizing plate as shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive layer 20 is preferably provided on the polarizer surface, that is, on the surface of the polarizer 2 opposite to the first resin film 3. Are directly laminated. When the optical film 10 is a double-sided protective polarizing plate as shown in FIG. 3, the pressure-sensitive adhesive layer 20 may be laminated on any one of the outer surfaces of the first and second resin films 3 and 4. May be laminated.

光学フィルム10と粘着剤層20の間には別途帯電防止層を設けてもよいが、本発明の粘着剤層20は粘着剤層単独で優れた帯電防止性を付与することができるため、光学積層体の薄膜化や積層体作製工程の簡略化の点で、光学フィルム10と粘着剤層20の間に帯電防止層を有さないことが好ましい。   An antistatic layer may be separately provided between the optical film 10 and the pressure-sensitive adhesive layer 20, but since the pressure-sensitive adhesive layer 20 of the present invention can provide excellent antistatic properties by the pressure-sensitive adhesive layer alone, It is preferable that an antistatic layer is not provided between the optical film 10 and the pressure-sensitive adhesive layer 20 in terms of making the laminate thinner and simplifying the laminate production process.

粘着剤層付光学フィルム1は、粘着剤層20の外面に積層されるセパレートフィルム(剥離フィルム)を含んでいてもよい。このセパレートフィルムは通常、粘着剤層20の使用時(例えば金属層30上への積層時)に剥離除去される。セパレートフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤層20が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。   The optical film with an adhesive layer 1 may include a separate film (release film) laminated on the outer surface of the adhesive layer 20. This separate film is usually peeled and removed when the pressure-sensitive adhesive layer 20 is used (for example, at the time of lamination on the metal layer 30). The separate film is, for example, a film made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, and polyalate, which has been subjected to release treatment such as silicone treatment on the surface on which the adhesive layer 20 is formed. Can be.

粘着剤層付光学フィルム1は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これを光学フィルム10の表面に塗布・乾燥して粘着剤層20を形成することによって得ることができる。また粘着剤層付光学フィルム1は、セパレートフィルムの離型処理面に上と同様にして粘着剤層20を形成し、この粘着剤層20を光学フィルム10の表面に積層(転写)することによっても得ることができる。   The optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer is prepared by dissolving or dispersing the components constituting the pressure-sensitive adhesive composition in a solvent to form a solvent-containing pressure-sensitive adhesive composition, and then coating and drying the composition on the surface of the optical film 10. To form the pressure-sensitive adhesive layer 20. The optical film with an adhesive layer 1 is formed by forming an adhesive layer 20 on the release-treated surface of a separate film in the same manner as above, and laminating (transferring) the adhesive layer 20 onto the surface of the optical film 10. Can also be obtained.

金属層30(又は上記樹脂層)上に粘着剤層付光学フィルム1をその粘着剤層20を介して貼合することにより光学積層体を得ることができる。粘着剤層付光学フィルム1と金属層30とを貼着して光学積層体を作製した後、何らかの不具合があった場合には、粘着剤層付光学フィルム1を金属層30から剥離し、別の粘着剤層付光学フィルム1を金属層30に貼り直す、いわゆるリワーク作業が必要となることがある。本発明に係る光学積層体は、粘着剤層付光学フィルム1を金属層30から剥離した後の金属層30の表面に曇りや糊残りなどが発生しにくく、リワーク性に優れている。本発明に係る光学積層体によれば、粘着剤層20を貼合する表面が金属層30ではなくガラス基板やITO層であるときにも良好なリワーク性を示すことができる。   An optical laminated body can be obtained by laminating the optical film with an adhesive layer 1 on the metal layer 30 (or the resin layer) via the adhesive layer 20. After the optical film with an adhesive layer 1 is adhered to the metal layer 30 to produce an optical laminate, if there is any problem, the optical film with an adhesive layer 1 is peeled off from the metal layer 30 and separated. The optical film 1 with an adhesive layer may be re-attached to the metal layer 30, that is, a so-called rework operation may be required. The optical laminate according to the present invention is less likely to generate fogging or adhesive residue on the surface of the metal layer 30 after the optical film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the metal layer 30, and is excellent in reworkability. According to the optical laminate according to the present invention, good reworkability can be exhibited even when the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is bonded is not a metal layer 30 but a glass substrate or an ITO layer.

<液晶表示装置>
本発明に係る液晶表示装置は、上記本発明に係る光学積層体を含むものである。本発明に係る液晶表示装置は、金属層30の腐食を抑制することができ、また、良好な耐久性を示す。
<Liquid crystal display device>
A liquid crystal display device according to the present invention includes the optical laminate according to the present invention. The liquid crystal display device according to the present invention can suppress corrosion of the metal layer 30 and exhibit good durability.

本発明に係る液晶表示装置は、好ましくはタッチパネル機能を有するタッチ入力式液晶表示装置である。タッチ入力式液晶表示装置は、液晶セルを含むタッチ入力素子と、バックライトとを備える。タッチパネルの構成は、アウトセル型、オンセル型、インセル型等、従来公知のいかなる方式であってもよく、またタッチパネルの動作方式は抵抗膜方式、静電容量方式(表面型静電容量方式、投影型静電容量方式)等、従来公知のいかなる方式であってもよい。本発明に係る光学積層体は、タッチ入力素子(液晶セル)の視認側に配置されてもよいし、バックライト側に配置されてもよいし、両方に配置されてもよい。液晶セルの駆動方式は、TN方式、VA方式、IPS方式、マルチドメイン方式、OCB方式等、従来公知のいかなる方式であってもよい。本発明に係る液晶表示装置において、光学積層体が有する基板40は、上記液晶セルに含まれる基板(典型的にはガラス基板)であることができる。   The liquid crystal display device according to the present invention is preferably a touch input type liquid crystal display device having a touch panel function. The touch input type liquid crystal display device includes a touch input element including a liquid crystal cell and a backlight. The configuration of the touch panel may be any conventionally known type such as an out-cell type, an on-cell type, an in-cell type, and the touch panel may be operated in a resistive type or a capacitive type (surface type capacitive type, projection type). Any conventionally known method such as a capacitance method) may be used. The optical laminate according to the present invention may be disposed on the viewing side of the touch input element (liquid crystal cell), may be disposed on the backlight side, or may be disposed on both sides. The driving method of the liquid crystal cell may be any conventionally known method such as a TN method, a VA method, an IPS method, a multi-domain method, and an OCB method. In the liquid crystal display device according to the present invention, the substrate 40 included in the optical laminate may be a substrate (typically, a glass substrate) included in the liquid crystal cell.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量、含有量を表す部及び%は、特に断りのない限り重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Hereinafter, parts and percentages representing the amounts used and contents are on a weight basis unless otherwise specified.

<製造例1:粘着剤層用(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の製造>
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表1に示す組成(表1の数値は重量部である。)の単量体を酢酸エチル81.8部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。1時間同温度で保持した後、内温を54〜56℃に保ちながら、添加速度17.3部/Hrで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ35%となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまで内温を54〜56℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が20%となるように調整して、(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の酢酸エチル溶液を得た。(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の重量平均分子量Mwは139万、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnは5.32であった。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)の排出曲線において、Mw139万の成分は単一のピークを示し、Mw1000〜250万の範囲において他のピークは認められなかった。
<Production Example 1: Production of (meth) acrylic resin (A-1) for pressure-sensitive adhesive layer>
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, a monomer having a composition shown in Table 1 (the numerical values in Table 1 are parts by weight) was mixed with 81.8 parts of ethyl acetate. The obtained solution was charged. After replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas, the internal temperature was set to 60 ° C. Thereafter, a solution prepared by dissolving 0.12 parts of azobisisobutyronitrile in 10 parts of ethyl acetate was added. After maintaining at the same temperature for 1 hour, while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C., ethyl acetate is continuously introduced into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / Hr so that the polymer concentration becomes approximately 35%. Was added. After maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. until 12 hours have passed since the start of the addition of ethyl acetate, ethyl acetate was added to adjust the polymer concentration to 20%, and the (meth) acrylic resin ( An ethyl acetate solution of A-1) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin (A-1) was 1.39 million, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn was 5.32. In the emission curve of gel permeation chromatography (GPC), the component with Mw of 1.39 million showed a single peak, and no other peak was observed in the range of Mw of 1,000 to 2.5 million.

<製造例2:粘着剤層用(メタ)アクリル系樹脂(A−2)の製造>
単量体の組成を、表1に示すとおりとしたこと以外は、製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系樹脂(A−2)の酢酸エチル溶液を得た(樹脂濃度:20%)。(メタ)アクリル系樹脂(A−2)の重量平均分子量Mwは141万、Mw/Mnは4.71であった。GPCの排出曲線において、Mw141万の成分は単一のピークを示し、Mw1000〜250万の範囲において他のピークは認められなかった。
<Production Example 2: Production of (meth) acrylic resin (A-2) for pressure-sensitive adhesive layer>
An ethyl acetate solution of the (meth) acrylic resin (A-2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer was as shown in Table 1 (resin concentration: 20%). ). The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin (A-2) was 14.1 million, and Mw / Mn was 4.71. In the GPC emission curve, the component having Mw of 14.1 million showed a single peak, and no other peak was observed in the range of Mw of 1,000 to 2.5 million.

上の製造例において、重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、GPC装置にカラムとして、東ソー(株)製の「TSKgel XL」を4本、及び昭和電工(株)製の「Shodex GPC KF−802」を1本の計5本を直列につないで配置し、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、温度40℃、流速1mL/分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。GPCの排出曲線を得る際の条件もこれと同じとした。   In the above production examples, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were determined by using four columns of "TSKgel XL" manufactured by Tosoh Corporation and "Shodex GPC KF-" manufactured by Showa Denko KK as columns in a GPC apparatus. 802 "were connected in series, and a total of five tubes were connected in series. Using tetrahydrofuran as an eluent, the sample concentration was 5 mg / mL, the sample introduction volume was 100 μL, the temperature was 40 ° C., and the flow rate was 1 mL / min. Was measured by The conditions for obtaining the GPC emission curve were the same.

ガラス転移温度Tgは、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製の示差走査熱量計(DSC)「EXSTAR DSC6000」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲−80〜50℃、昇温速度10℃/分の条件で測定した。   The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) “EXSTAR DSC6000” manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd. under a nitrogen atmosphere, in a measurement temperature range of −80 to 50 ° C., and at a temperature increase rate of 10 ° C./min. It was measured under the conditions.

各製造例における単量体の組成(表1の数値は重量部である。)、及びGPCの排出曲線上のMw1000〜250万の範囲におけるピーク数(表1において「GPCピーク数」と表記)を表1にまとめた。   The composition of the monomer in each Production Example (the numerical values in Table 1 are parts by weight), and the number of peaks in the range of Mw 1000 to 2.5 million on the GPC emission curve (in Table 1, denoted as "GPC peak number") Are summarized in Table 1.

Figure 0006668147
Figure 0006668147

表1の「単量体組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
BA:ブチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:−54℃)、
MA:メチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:10℃)、
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート。
The abbreviations in the column of “monomer composition” in Table 1 mean the following monomers.
BA: butyl acrylate (glass transition temperature of homopolymer: -54 ° C),
MA: methyl acrylate (glass transition temperature of homopolymer: 10 ° C.),
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate.

<実施例1〜8、比較例1〜7>
(1)粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(樹脂濃度:20%)に、該溶液の固形分100部に対して、表2に示すシラン化合物(B)、イオン性化合物(C)、及びイソシアネート系架橋剤(D)をそれぞれ表2に示す量(重量部)混合し、さらに固形分濃度が14%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た。表2に示す各配合成分の配合量は、使用した商品が溶剤等を含む場合は、そこに含まれる有効成分としての重量部数である。
<Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 7>
(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition The ethyl acetate solution (resin concentration: 20%) of the (meth) acrylic resin obtained in the above production example is shown in Table 2 with respect to 100 parts of the solid content of the solution. The silane compound (B), the ionic compound (C), and the isocyanate-based crosslinking agent (D) were mixed in the amounts (parts by weight) shown in Table 2, and ethyl acetate was added so that the solid content concentration became 14%. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained. When the product used contains a solvent or the like, the compounding amount of each compounding component shown in Table 2 is the number of parts by weight as an active ingredient contained therein.

Figure 0006668147
Figure 0006668147

表2において略称で示される各配合成分の詳細は次のとおりである。
(シラン化合物)
B−1:下記式:
The details of each blended component indicated by an abbreviation in Table 2 are as follows.
(Silane compound)
B-1: The following formula:

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるシラン化合物、
B−2:下記式:
A silane compound represented by
B-2: The following formula:

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるシラン化合物、
B−3:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)から入手した商品名「KBM403」。
A silane compound represented by
B-3: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name “KBM403” obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

(イオン性化合物)
C−1:下記式:
(Ionic compound)
C-1: The following formula:

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるイオン性化合物、
C−2:下記式:
An ionic compound represented by
C-2: The following formula:

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるイオン性化合物、
C−3:リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
C−4:カリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
C−5:N−デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
C−6:N−メチルピリジニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
C−7:N−デシルピリジニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート。
An ionic compound represented by
C-3: lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
C-4: potassium bis (fluorosulfonyl) imide,
C-5: N-decylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
C-6: N-methylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
C-7: N-decylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

(イソシアネート系架橋剤)
D−1:キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、三井化学(株)から入手した商品名「タケネート D−110N」。
(Isocyanate crosslinking agent)
D-1: Ethyl acetate solution (solid content 75%) of trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, trade name “Takenate D-110N” obtained from Mitsui Chemicals, Inc.

(2)粘着剤層の作製
上記(1)で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック(株)から入手した商品名「PLR−382051」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(粘着剤シート)を作製した。
(2) Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer Each of the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in (1) above was separated from a polyethylene terephthalate film subjected to a release treatment [trade name “PLR-382051 obtained from Lintec Co., Ltd.” ]] Was applied using an applicator so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare an adhesive layer (adhesive sheet).

(3)粘着剤層付光学フィルム(P−1)の作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚み60μmのポリビニルアルコールフィルム〔(株)クラレ製の商品名「クラレビニロン VF−PE♯6000」〕を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(重量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(重量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約23μmの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
(3) Preparation of Optical Film (P-1) with Adhesive Layer Polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 60 μm [Kuraray Co., Ltd. product name “Kuraray Vinylon VF” -PE {6000 "] is immersed in pure water at 37 ° C, and then an aqueous solution containing iodine and potassium iodide (iodine / potassium iodide / water (weight ratio) = 0.04 / 1.5 / 100) At 30 ° C. Then, it was immersed in an aqueous solution containing potassium iodide and boric acid (potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) = 12 / 3.6 / 100) at 56.5 ° C. The film was washed with pure water at 10 ° C. and then dried at 85 ° C. to obtain a polarizer having a thickness of about 23 μm in which iodine was adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.3 times.

得られた偏光子の片面に、厚み25μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC2UA」〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合した。次に上記偏光子におけるトリアセチルセルロースフィルムとは反対側の面に、厚み23μmの環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせ偏光板を作製した。次いで、ゼロ位相差フィルムにおける偏光子が接する面とは反対側の面に、密着性向上のためのコロナ放電処理を施した後、上記(2)で作製した粘着剤層のセパレートフィルムとは反対側の面(粘着剤層面)をラミネーターにより貼り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤層付光学フィルム(P−1)を得た。   On one surface of the obtained polarizer, a transparent protective film made of a triacetyl cellulose film having a thickness of 25 μm [trade name “KC2UA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.] was applied via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. And pasted. Next, on the surface of the polarizer opposite to the triacetylcellulose film, a zero retardation film made of a cyclic polyolefin resin having a thickness of 23 μm (trade name “ZEONOR” manufactured by Zeon Corporation) was applied to a polyvinyl alcohol-based film. A polarizing plate was prepared by laminating an adhesive made of an aqueous solution of a resin. Next, the surface of the zero retardation film opposite to the surface in contact with the polarizer is subjected to a corona discharge treatment for improving the adhesion, and then the surface of the pressure-sensitive adhesive layer produced in the above (2) is opposed to the separate film. The side (pressure-sensitive adhesive layer surface) was bonded with a laminator, and then cured for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer (P-1).

(4)粘着剤層付光学フィルム(P−2)の作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム〔(株)クラレ製の商品名「クラレビニロン VF−PE♯3000」〕を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(重量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(重量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約12μmの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
(4) Preparation of Optical Film with Adhesive Layer (P-2) Polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 30 μm [Kuraray Co., Ltd. product name “Kuraray Vinylon VF” -PE @ 3000 "] is immersed in pure water at 37 ° C., and then an aqueous solution containing iodine and potassium iodide (iodine / potassium iodide / water (weight ratio) = 0.04 / 1.5 / 100). At 30 ° C. Then, it was immersed in an aqueous solution containing potassium iodide and boric acid (potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) = 12 / 3.6 / 100) at 56.5 ° C. The film was washed with pure water at 10 ° C and then dried at 85 ° C to obtain a polarizer having a thickness of about 12 µm in which iodine was adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.3 times.

得られた偏光子の片面に、厚み25μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC2UA」〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせて偏光板を作製した。次いで、偏光子の保護フィルムの貼合された面とは反対の面に、上記(2)で作製した粘着剤層のセパレートフィルムとは反対側の面(粘着剤層面)をラミネーターにより貼り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤層付光学フィルム(P−2)を得た。   A transparent protective film made of a triacetyl cellulose film having a thickness of 25 μm (trade name “KC2UA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) was placed on one surface of the obtained polarizer with an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. To produce a polarizing plate. Next, the surface (pressure-sensitive adhesive layer surface) of the pressure-sensitive adhesive layer prepared in (2) opposite to the separate film was bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface to which the protective film was bonded, using a laminator. Thereafter, curing was performed for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with an adhesive layer (P-2).

(5)粘着剤層付光学フィルムの耐金属腐食性評価
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P−1)を、20mm×50mmの大きさの試験片に裁断し、金属層付ガラス基板の金属層側に粘着剤層を介して貼着した。金属層付ガラス基板には、無アルカリガラス表面にスパッタリングによって厚み約500nmの金属アルミニウム層を積層させたガラス基板(ジオマテック社製)を使用した。得られた光学積層体を、温度60℃、相対湿度90%のオーブン中で500時間保管した後、粘着剤層付光学フィルムが貼着された部分の金属層の状態をガラス基板の背面から光を当てて偏光板表面から拡大鏡(ルーペ)を通して観察し、孔食(直径0.1mm以上であり、光を透過することが可能な孔の発生)について、以下の基準で評価した。結果を表3に示す。
(5) Evaluation of Metal Corrosion Resistance of Optical Film with Adhesive Layer The optical film with an adhesive layer (P-1) prepared in the above (3) was cut into a test piece having a size of 20 mm × 50 mm. It was stuck to the metal layer side of the attached glass substrate via an adhesive layer. As the glass substrate with a metal layer, a glass substrate (manufactured by Geomatic Corporation) in which a metal aluminum layer having a thickness of about 500 nm was laminated on a non-alkali glass surface by sputtering. After the obtained optical laminated body was stored in an oven at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours, the state of the metal layer where the optical film with an adhesive layer was adhered was changed from the back of the glass substrate to the light. And observed through a magnifying glass (loupe) from the surface of the polarizing plate, and pitting corrosion (generation of a hole having a diameter of 0.1 mm or more and capable of transmitting light) was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results.

5:金属層表面に孔食及び白濁が全く見られない、
4:金属層表面に発生した孔食の数が2個以下である、
3:金属層表面に発生した孔食の数が3個〜5個である、
2:金属層表面に発生した孔食の数が6個以上である、
1:金属層表面の全面に多数の孔食が発生し、かつ白濁も発生している。
5: No pitting or clouding is observed on the metal layer surface
4: The number of pits generated on the surface of the metal layer is 2 or less,
3: The number of pits generated on the surface of the metal layer is 3 to 5,
2: the number of pits generated on the surface of the metal layer is 6 or more;
1: Many pitting corrosions occurred on the entire surface of the metal layer surface, and white turbidity also occurred.

(6)粘着剤層付光学フィルムの耐久性評価
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P−1)を、偏光板の延伸軸方向が長辺となるように200mm×150mmの大きさに裁断してセパレートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層面をガラス基板に貼合した。得られたガラス基板が貼り付けられた試験片(ガラス基板が貼り付けられた粘着剤層付光学フィルム)を、オートクレーブ中、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で、20分間加圧した。ガラス基板には、コーニング社製の無アルカリガラス 商品名「Eagle XG」を使用した。得られた光学積層体について、次の3種の耐久性試験を実施した。
(6) Evaluation of durability of optical film with pressure-sensitive adhesive layer The optical film with pressure-sensitive adhesive layer (P-1) produced in (3) above was measured to be 200 mm x 150 mm so that the stretching axis direction of the polarizing plate was the long side. The sheet was cut into a size, the separated film was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface was bonded to a glass substrate. The obtained test piece to which the glass substrate was attached (the optical film with an adhesive layer to which the glass substrate was attached) was placed in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) for 20 minutes. Pressurized. A non-alkali glass product name “Eagle XG” manufactured by Corning was used as the glass substrate. The following three durability tests were performed on the obtained optical laminate.

〔耐久性試験〕
・温度85℃の乾燥条件下で750時間保持する耐熱試験、
・温度60℃、相対湿度90%の環境下で750時間保持する耐湿熱試験、
・温度85℃の乾燥条件下で30分保持し、次いで温度−40℃の乾燥条件下で30分保持する操作を1サイクルとし、これを400サイクル繰り返す耐ヒートショック(HS)試験。
(Durability test)
A heat resistance test of holding for 750 hours under a drying condition of a temperature of 85 ° C.
・ Humidity and heat resistance test held for 750 hours in an environment of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%,
A heat shock (HS) test in which the operation of maintaining the substrate under a drying condition at a temperature of 85 ° C. for 30 minutes and then maintaining the substrate under a drying condition of a temperature of −40 ° C. for 30 minutes is defined as one cycle, and this cycle is repeated 400 cycles.

各試験後の光学積層体を目視観察し、粘着剤層の浮き、剥れ、発泡等の外観変化の有無を目視で観察し、下記の評価基準に従って耐久性を評価した。結果を表3に示す。   The optical laminate after each test was visually observed, and the presence or absence of appearance change such as floating, peeling, foaming, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed, and the durability was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the results.

4:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない、
3:浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
2:浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ、
1:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
4: no change in appearance such as floating, peeling, foaming, etc.
3: Almost no change in appearance such as floating, peeling, foaming, etc.
2: Appearance changes such as floating, peeling and foaming are slightly noticeable.
1: Appearance changes such as floating, peeling and foaming are remarkably observed.

(7)粘着剤層付光学フィルムのリワーク性評価
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P−1)を、25mm×150mmの大きさの試験片に裁断した。試験片からセパレーターを剥がし、その粘着剤面をガラス基板に貼り付けた。得られたガラス基板が貼り付けられた試験片(ガラス基板が貼り付けられた粘着剤層付光学フィルム)を、オートクレーブ中、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で、20分間加圧した。次に、50℃のオーブン中で48時間保管し、さらに、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気中で、試験片から光学フィルムを粘着剤層とともに300mm/分の速度で180°方向に剥離した。剥離後のガラス基板表面の状態を観察し、以下の基準で評価した。結果を表3に示す。
(7) Evaluation of reworkability of optical film with pressure-sensitive adhesive layer The optical film with pressure-sensitive adhesive layer (P-1) produced in the above (3) was cut into a test piece having a size of 25 mm x 150 mm. The separator was peeled off from the test piece, and the surface of the pressure-sensitive adhesive was attached to a glass substrate. The obtained test piece to which the glass substrate was attached (the optical film with an adhesive layer to which the glass substrate was attached) was placed in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) for 20 minutes. Pressurized. Next, it is stored in an oven at 50 ° C. for 48 hours, and further, the optical film is peeled from the test piece together with the adhesive layer in the 180 ° direction at a speed of 300 mm / min in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. did. The state of the glass substrate surface after peeling was observed and evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results.

4:ガラス基板の表面に曇り等が全く認められない、
3:ガラス基板の表面に曇り等がほとんど認められない、
2:ガラス基板の表面に曇り等が認められる、
1:ガラス基板の表面に粘着剤層の残りが認められる。
4: no fogging or the like is observed on the surface of the glass substrate
3: Fogging is hardly recognized on the surface of the glass substrate,
2: fogging or the like is observed on the surface of the glass substrate;
1: The remainder of the pressure-sensitive adhesive layer is observed on the surface of the glass substrate.

(8)粘着剤層付光学フィルムの色抜け性評価
上記(4)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P−2)を30mm×30mmの大きさに裁断してセパレートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層面をガラス基板に貼合した。ガラス基板には、コーニング社製の無アルカリガラス 商品名「Eagle XG」を使用した。得られた光学積層体について、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380〜780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、各波長における単体透過率、偏光度を算出、さらにJIS Z 8701:1999「色の表示方法−XYZ表色系及びX101010表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、耐久試験前の視感度補正単体透過率(Ty)及び視感度補正偏光度(Py)を求めた。なお、光学積層体は、偏光板のトリアセチルセルロースフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。
(8) Evaluation of Color Detachability of Optical Film with Adhesive Layer The optical film with an adhesive layer (P-2) produced in (4) above was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and the separate film was peeled off and exposed. The pressure-sensitive adhesive layer surface was bonded to a glass substrate. A non-alkali glass product name “Eagle XG” manufactured by Corning was used as the glass substrate. About the obtained optical laminated body, the MD transmittance | permeability and TD transmittance | permeability in the wavelength range of 380-780 nm were measured using the spectrophotometer with an integrating sphere [product name "V7100" by JASCO Corporation], and each was measured. single transmittance at a wavelength, calculate the degree of polarization, further JIS Z 8701: 1999 visibility correction by a two-degree visual field (C light source) "color display method -XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system" Was performed to determine the visibility-corrected single transmittance (Ty) and the visibility correction polarization degree (Py) before the durability test. The optical laminate was set on a spectrophotometer with an integrating sphere such that light was incident from the glass substrate side with the triacetyl cellulose film side of the polarizing plate being the detector side.

単体透過率及び偏光度は、それぞれ下記式:
単体透過率(λ)=0.5×(Tp(λ)+Tc(λ))
偏光度(λ)=100×(Tp(λ)−Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
で定義される。Tp(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した光学積層体の透過率(%)であり、Tc(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した光学積層体の透過率(%)である。
The unit transmittance and the degree of polarization are respectively represented by the following formulas:
Single transmittance (λ) = 0.5 × (Tp (λ) + Tc (λ))
Degree of polarization (λ) = 100 × (Tp (λ) −Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))
Is defined by Tp (λ) is the transmittance (%) of the optical laminate measured based on the relationship between linearly polarized light having the incident wavelength λ (nm) and parallel Nicol, and Tc (λ) is the transmittance of the incident wavelength λ (nm). It is the transmittance (%) of the optical laminated body measured by the relationship between linearly polarized light and crossed Nicols.

次いで、この光学積層体を温度80℃、相対湿度90%の湿熱環境下に24時間置き、さらに温度23℃、相対湿度60%の環境下に24時間置いた後、耐久試験前と同様の方法によって耐久試験後のTy及びPyを求めた。その後、試験後のPy及びTyから、試験前のPy及びTyをそれぞれ差し引いて耐久試験前後の変化量を算出し、偏光度変化量(ΔPy)及び単体透過率変化量(ΔTy)を求めた。ΔPyを表3に示す。   Next, the optical laminated body is placed in a moist heat environment of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours, further placed in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, and subjected to the same method as before the durability test. As a result, Ty and Py after the durability test were determined. Thereafter, Py and Ty before the test were each subtracted from Py and Ty after the test to calculate the amount of change before and after the durability test, thereby obtaining the amount of change in polarization degree (ΔPy) and the amount of change in single transmittance (ΔTy). Table 3 shows ΔPy.

Figure 0006668147
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<製造例3:粘着剤層用(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の製造>
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表4に示す組成(表4の数値は重量部である。)の単量体を酢酸エチル81.8部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。1時間同温度で保持した後、内温を54〜56℃に保ちながら、添加速度17.3部/Hrで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ35%となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまで内温を54〜56℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が20%となるように調整して、(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の酢酸エチル溶液を得た。(メタ)アクリル系樹脂(A−1)の重量平均分子量Mwは139万、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnは5.32であった。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)の排出曲線において、Mw139万の成分は単一のピークを示し、Mw1000〜250万の範囲において他のピークは認められなかった。
<Production Example 3: Production of (meth) acrylic resin (A-1) for pressure-sensitive adhesive layer>
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, a monomer having a composition shown in Table 4 (the values in Table 4 are parts by weight) was mixed with 81.8 parts of ethyl acetate. The obtained solution was charged. After replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas, the internal temperature was set to 60 ° C. Thereafter, a solution prepared by dissolving 0.12 parts of azobisisobutyronitrile in 10 parts of ethyl acetate was added. After maintaining at the same temperature for 1 hour, while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C., ethyl acetate is continuously introduced into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / Hr so that the polymer concentration becomes approximately 35%. Was added. After maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. until 12 hours have passed since the start of the addition of ethyl acetate, ethyl acetate was added to adjust the polymer concentration to 20%, and the (meth) acrylic resin ( An ethyl acetate solution of A-1) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin (A-1) was 1.39 million, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn was 5.32. In the emission curve of gel permeation chromatography (GPC), the component with Mw of 1.39 million showed a single peak, and no other peak was observed in the range of Mw of 1,000 to 2.5 million.

上の製造例において、重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、GPC装置にカラムとして、東ソー(株)製の「TSKgel XL」を4本、及び昭和電工(株)製の「Shodex GPC KF−802」を1本の計5本を直列につないで配置し、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、温度40℃、流速1mL/分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。GPCの排出曲線を得る際の条件もこれと同じとした。   In the above production examples, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were determined by using four columns of "TSKgel XL" manufactured by Tosoh Corporation and "Shodex GPC KF-" manufactured by Showa Denko KK as columns in a GPC apparatus. 802 "were connected in series, and a total of five tubes were connected in series. Using tetrahydrofuran as an eluent, the sample concentration was 5 mg / mL, the sample introduction volume was 100 μL, the temperature was 40 ° C., and the flow rate was 1 mL / min. Was measured by The conditions for obtaining the GPC emission curve were the same.

ガラス転移温度Tgは、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製の示差走査熱量計(DSC)「EXSTAR DSC6000」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲−80〜50℃、昇温速度10℃/分の条件で測定した。   The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) “EXSTAR DSC6000” manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd. under a nitrogen atmosphere, in a measurement temperature range of −80 to 50 ° C., and at a temperature increase rate of 10 ° C./min. It was measured under the conditions.

製造例3における単量体の組成(表4の数値は重量部である。)、及びGPCの排出曲線上のMw1000〜250万の範囲におけるピーク数(表4において「GPCピーク数」と表記)を表4にまとめた。   The composition of the monomer in Production Example 3 (the numerical values in Table 4 are parts by weight), and the number of peaks in the range of Mw 1000 to 2.5 million on the GPC emission curve (in Table 4, denoted as "GPC peak number"). Are summarized in Table 4.

Figure 0006668147
Figure 0006668147

表4の「単量体組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
BA:ブチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:−54℃)、
MA:メチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:10℃)、
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート。
The abbreviations in the column of “monomer composition” in Table 4 mean the following monomers.
BA: butyl acrylate (glass transition temperature of homopolymer: -54 ° C),
MA: methyl acrylate (glass transition temperature of homopolymer: 10 ° C.),
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate.

<実施例9、比較例8>
(1)粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(樹脂濃度:20%)に、該溶液の固形分100部に対して、表5に示すシラン化合物(B)、イオン性化合物(C)、及びイソシアネート系架橋剤(D)をそれぞれ表5に示す量(重量部)混合し、さらに固形分濃度が14%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た。表5に示す各配合成分の配合量は、使用した商品が溶剤等を含む場合は、そこに含まれる有効成分としての重量部数である。
<Example 9, Comparative Example 8>
(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition The ethyl acetate solution (resin concentration: 20%) of the (meth) acrylic resin obtained in the above Production Example is shown in Table 5 with respect to 100 parts of the solid content of the solution. The silane compound (B), the ionic compound (C), and the isocyanate-based crosslinking agent (D) were mixed in the amounts (parts by weight) shown in Table 5, and ethyl acetate was added so that the solid concentration became 14%. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained. When the product used contains a solvent or the like, the amount of each component shown in Table 5 is the number of parts by weight as an active ingredient contained therein.

Figure 0006668147
Figure 0006668147

表5において略称で示される各配合成分の詳細は次のとおりである。
(シラン化合物)
B−1:下記式:
The details of each blended component indicated by an abbreviation in Table 5 are as follows.
(Silane compound)
B-1: The following formula:

Figure 0006668147
Figure 0006668147

で表されるシラン化合物、
B−3:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)から入手した商品名「KBM403」。
A silane compound represented by
B-3: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name “KBM403” obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

(イオン性化合物)
C−5:N−デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド。
(Ionic compound)
C-5: N-decylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide.

(イソシアネート系架橋剤)
D−1:キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、三井化学(株)から入手した商品名「タケネート D−110N」。
(Isocyanate crosslinking agent)
D-1: Ethyl acetate solution (solid content 75%) of trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, trade name “Takenate D-110N” obtained from Mitsui Chemicals, Inc.

(2)粘着剤層の作製
上記(1)で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック(株)から入手した商品名「PLR−382051」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(粘着剤シート)を作製した。
(2) Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer Each of the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in (1) above was separated from a polyethylene terephthalate film subjected to a release treatment [trade name “PLR-382051 obtained from Lintec Co., Ltd.” ]] Was applied using an applicator so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare an adhesive layer (adhesive sheet).

(3)粘着剤層付光学フィルム(P−1)の作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚み60μmのポリビニルアルコールフィルム〔(株)クラレ製の商品名「クラレビニロン VF−PE♯6000」〕を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(重量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(重量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約23μmの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
(3) Preparation of Optical Film (P-1) with Adhesive Layer Polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 60 μm [Kuraray Co., Ltd. product name “Kuraray Vinylon VF” -PE {6000 "] is immersed in pure water at 37 ° C, and then an aqueous solution containing iodine and potassium iodide (iodine / potassium iodide / water (weight ratio) = 0.04 / 1.5 / 100) At 30 ° C. Then, it was immersed in an aqueous solution containing potassium iodide and boric acid (potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) = 12 / 3.6 / 100) at 56.5 ° C. The film was washed with pure water at 10 ° C. and then dried at 85 ° C. to obtain a polarizer having a thickness of about 23 μm in which iodine was adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.3 times.

得られた偏光子の片面に、厚み25μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC2UA」〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合した。次に上記偏光子におけるトリアセチルセルロースフィルムとは反対側の面に、厚み23μmの環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせ偏光板を作製した。次いで、ゼロ位相差フィルムにおける偏光子が接する面とは反対側の面に、密着性向上のためのコロナ放電処理を施した後、上記(2)で作製した粘着剤層のセパレートフィルムとは反対側の面(粘着剤層面)をラミネーターにより貼り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤層付光学フィルム(P−1)を得た。   On one surface of the obtained polarizer, a transparent protective film made of a triacetyl cellulose film having a thickness of 25 μm [trade name “KC2UA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.] was applied via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. And pasted. Next, on the surface of the polarizer opposite to the triacetylcellulose film, a zero retardation film made of a cyclic polyolefin resin having a thickness of 23 μm (trade name “ZEONOR” manufactured by Zeon Corporation) was applied to a polyvinyl alcohol-based film. A polarizing plate was prepared by laminating an adhesive made of an aqueous solution of a resin. Next, the surface of the zero retardation film opposite to the surface in contact with the polarizer is subjected to a corona discharge treatment for improving the adhesion, and then the surface of the pressure-sensitive adhesive layer produced in the above (2) is opposed to the separate film. The side (pressure-sensitive adhesive layer surface) was bonded with a laminator, and then cured for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer (P-1).

(4)粘着剤層付光学フィルムの耐金属腐食性評価
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P−1)を、20mm×50mmの大きさの試験片に裁断し、金属層付ガラス基板の金属層側に粘着剤層を介して貼着した。金属層付ガラス基板には、無アルカリガラス表面にスパッタリングによって厚み約500nmの銀合金(銀を主成分とし、パラジウム及び銅を含む合金、APC)層を積層させたガラス基板(ジオマテック社製)を使用した。得られた光学積層体を、温度60℃、相対湿度90%のオーブン中で500時間保管した後、粘着剤層付光学フィルムが貼着された部分の金属層の状態をガラス基板の背面から光を当てて偏光板表面から拡大鏡を通して観察し、孔食(直径0.1mm以上であり、光を透過することが可能な孔の発生)について、以下の基準で評価した。結果を表6に示す。
(4) Evaluation of Metal Corrosion Resistance of Optical Film with Adhesive Layer The optical film with an adhesive layer (P-1) prepared in the above (3) was cut into a test piece having a size of 20 mm × 50 mm. It was stuck to the metal layer side of the attached glass substrate via an adhesive layer. As the glass substrate with a metal layer, a glass substrate (manufactured by Geomatic Corporation) in which a silver alloy (an alloy containing silver as a main component and containing palladium and copper, APC) layer having a thickness of about 500 nm is laminated on a non-alkali glass surface by sputtering. used. After the obtained optical laminated body was stored in an oven at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours, the state of the metal layer where the optical film with an adhesive layer was adhered was changed from the back of the glass substrate to the light. Was observed from the polarizing plate surface through a magnifying glass, and pitting corrosion (the generation of holes having a diameter of 0.1 mm or more and capable of transmitting light) was evaluated according to the following criteria. Table 6 shows the results.

5:金属層表面に孔食及び白濁が全く見られない、
4:金属層表面に発生した孔食の数が2個以下である、
3:金属層表面に発生した孔食の数が3個〜5個である、
2:金属層表面に発生した孔食の数が6個以上である、
1:金属層表面の全面に多数の孔食が発生し、かつ白濁も発生している。
5: No pitting or clouding is observed on the metal layer surface
4: The number of pits generated on the surface of the metal layer is 2 or less,
3: The number of pits generated on the surface of the metal layer is 3 to 5,
2: the number of pits generated on the surface of the metal layer is 6 or more;
1: Many pitting corrosions occurred on the entire surface of the metal layer surface, and white turbidity also occurred.

Figure 0006668147
Figure 0006668147

1 粘着剤層付光学フィルム、2 偏光子、3 第1樹脂フィルム、4 第2樹脂フィルム、5,6,7 光学積層体、10 光学フィルム、10a,10b 偏光板、20 粘着剤層、30 金属層、40 基板、50 樹脂層。   REFERENCE SIGNS LIST 1 optical film with adhesive layer, 2 polarizer, 3 first resin film, 4 second resin film, 5, 6, 7 optical laminate, 10 optical film, 10 a, 10 b polarizing plate, 20 adhesive layer, 30 metal Layers, 40 substrates, 50 resin layers.

Claims (20)

光学フィルムと、粘着剤層と、金属層とをこの順に含み、
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、イオン性化合物(C)、及びイソシアネート系架橋剤(D)を含む粘着剤組成物から構成され、
前記シラン化合物(B)は、下記式(I):
Figure 0006668147

(式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。)
で表されるシラン化合物であり、
前記イオン性化合物(C)は、[i]有機カチオン又は有機アニオンを含むイオン性化合物、及び、[ii]フッ素原子を含むアニオンを含むイオン性化合物、のうちの1種又は2種以上を含む、光学積層体。
Including an optical film, an adhesive layer, and a metal layer in this order,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of (meth) acrylic resin (A), the silane compound (B), ion-compound (C), and pressure-sensitive adhesive composition comprising an isocyanate-based crosslinking agent (D),
The silane compound (B) has the following formula (I):
Figure 0006668147

(In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. CH 2 — may be replaced by —O— or —C (= O) —, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represents an alkoxy group having a carbon number of 1-5.)
In Ri silane compound der represented,
The ionic compound (C) contains one or more of [i] an ionic compound containing an organic cation or an organic anion, and [ii] an ionic compound containing an anion containing a fluorine atom. , Optical laminate.
前記金属層は、アルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、亜鉛、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛及びこれらから選択される2種以上の金属を含む合金からなる群より選択される1種以上を含む、請求項1に記載の光学積層体。   The metal layer is at least one selected from the group consisting of aluminum, copper, silver, iron, tin, zinc, nickel, molybdenum, chromium, tungsten, lead, and an alloy containing two or more metals selected from these. The optical laminate according to claim 1, comprising: 前記金属層は、アルミニウム元素を含む、請求項1に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 1, wherein the metal layer includes an aluminum element. 前記金属層は、スパッタリングにより形成された層である、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal layer is a layer formed by sputtering. 前記金属層は、厚みが3μm以下である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal layer has a thickness of 3 µm or less. 前記金属層は、金属配線層である、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal layer is a metal wiring layer. 前記金属配線層が有する金属配線の線幅が10μm以下である、請求項6に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 6, wherein the metal wiring of the metal wiring layer has a line width of 10 µm or less. 前記式(I)で表されるシラン化合物(B)が、下記式(II):
Figure 0006668147

(式中、R1、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ上記と同一の意味を表し、R7は炭素数1〜5のアルキル基を表し、mは1〜20の整数を表す。)
で表されるシラン化合物である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の光学積層体。
The silane compound (B) represented by the formula (I) is represented by the following formula (II):
Figure 0006668147

(Wherein, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each have the same meaning as above, R 7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 20) Represents.)
The optical laminate according to any one of claims 1 to 7, which is a silane compound represented by the following formula:
前記式(II)中のmが4〜20の整数である、請求項8に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 8, wherein m in the formula (II) is an integer of 4 to 20. 前記式(II)中のmが6〜8の整数である、請求項8に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 8, wherein m in the formula (II) is an integer of 6 to 8. 前記式(II)中のmが6である、請求項8に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 8, wherein m in the formula (II) is 6. 前記シラン化合物(B)が1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサンである、請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the silane compound (B) is 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane. 前記粘着剤組成物における前記シラン化合物(B)の含有量は、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.01〜10重量部である、請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の光学積層体。   The content of the silane compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin (A). The optical laminate according to any one of the above. 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ヒドロキシル基を有する単量体由来の構成単位を含有する、請求項1〜請求項13のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 13, wherein the (meth) acrylic resin (A) contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満であるアルキルアクリレート(a1)由来の構成単位、及びホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上であるアルキルアクリレート(a2)由来の構成単位を含有する、請求項1〜請求項14のいずれか1項に記載の光学積層体。   The (meth) acrylic resin (A) includes a structural unit derived from an alkyl acrylate (a1) having a homopolymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C, and an alkyl acrylate having a homopolymer having a glass transition temperature of 0 ° C or more. The optical laminate according to any one of claims 1 to 14, comprising a structural unit derived from a2). 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)は、重量平均分子量が50万〜250万である、請求項1〜請求項15のいずれか1項に記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 15, wherein the (meth) acrylic resin (A) has a weight average molecular weight of 500,000 to 2,500,000. 前記粘着剤組成物は、トリアゾール系化合物を実質的に含まない、請求項1〜請求項16のいずれか1項に記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 16 , wherein the pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain a triazole-based compound. 請求項1〜請求項17のいずれか1項に記載の光学積層体を含む、液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the optical laminate according to any one of claims 1 to 17 . (メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、イオン性化合物(C)、及びイソシアネート系架橋剤(D)を含み、
前記シラン化合物(B)は、下記式(I):
Figure 0006668147

(式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。)
で表されるシラン化合物であり、
前記イオン性化合物(C)は、[i]有機カチオン又は有機アニオンを含むイオン性化合物、及び、[ii]フッ素原子を含むアニオンを含むイオン性化合物、のうちの1種又は2種以上を含み、
金属層上に積層される粘着剤層の形成に用いられる、粘着剤組成物。
(Meth) comprises acrylic resin (A), the silane compound (B), ion-compound (C), and an isocyanate-based crosslinking agent (D),
The silane compound (B) has the following formula (I):
Figure 0006668147

(In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. CH 2 — may be replaced by —O— or —C (= O) —, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represents an alkoxy group having a carbon number of 1-5.)
Is a silane compound represented by
The ionic compound (C) contains one or more of [i] an ionic compound containing an organic cation or an organic anion, and [ii] an ionic compound containing an anion containing a fluorine atom. ,
An adhesive composition used for forming an adhesive layer laminated on a metal layer.
光学フィルムと、該光学フィルムの少なくとも一方の面上に積層される粘着剤層とを含み、前記粘着剤層を介して金属層上に貼合するための粘着剤層付光学フィルムであり、
前記粘着剤層は、
(メタ)アクリル系樹脂(A)、シラン化合物(B)、イオン性化合物(C)、及びイソシアネート系架橋剤(D)を含み、
前記シラン化合物(B)は、下記式(I):
Figure 0006668147

(式中、Aは炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基及び該脂環式炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよく、R1は、炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルコキシ基を表す。)
で表されるシラン化合物であり、
前記イオン性化合物(C)は、[i]有機カチオン又は有機アニオンを含むイオン性化合物、及び、[ii]フッ素原子を含むアニオンを含むイオン性化合物、のうちの1種又は2種以上を含む
粘着剤組成物から形成される、粘着剤層付光学フィルム。
An optical film, comprising an adhesive layer laminated on at least one surface of the optical film, an optical film with an adhesive layer for laminating on a metal layer via the adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer,
(Meth) comprises acrylic resin (A), the silane compound (B), ion-compound (C), and an isocyanate-based crosslinking agent (D),
The silane compound (B) has the following formula (I):
Figure 0006668147

(In the formula, A represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. CH 2 — may be replaced by —O— or —C (= O) —, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represents an alkoxy group having a carbon number of 1-5.)
In Ri silane compound der represented,
The ionic compound (C) contains one or more of [i] an ionic compound containing an organic cation or an organic anion, and [ii] an ionic compound containing an anion containing a fluorine atom. ,
An optical film with an adhesive layer, which is formed from the adhesive composition.
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