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JP6688099B2 - Medium heat fly ash cement - Google Patents
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Description

本発明は、強度発現性が向上した中庸熱フライアッシュセメントに関する。   The present invention relates to a medium heat fly ash cement with improved strength development.

ダムなどのマスコンクリートに発生する温度ひび割れは、漏水や鉄筋の腐食などの原因になる。したがって、耐久性や機能性に優れた構造物を建設するためには、温度ひび割れをできる限り減らす必要があり、温度ひび割れの低減対策が重要になる。
マスコンクリートの温度ひび割れの低減対策の一つに、セメントの一部をフライアッシュで置換して、コンクリートの温度上昇の原因であるセメントの水和発熱量を低減する方法がある。そして、近年、中庸熱ポルトランドセメントの30質量%をフライアッシュで置換した中庸熱フライアッシュセメントが、ダム用コンクリートに用いるセメントの主流になっている。該セメントは、水和発熱量の低減のほかに、コンクリートのワーカビリティの改善や長期強度の増進等の効果を有する
Temperature cracks in mass concrete such as dams cause water leakage and corrosion of reinforcing bars. Therefore, in order to construct a structure having excellent durability and functionality, it is necessary to reduce temperature cracks as much as possible, and it is important to take measures to reduce temperature cracks.
One of the measures to reduce the temperature crack of mass concrete is to replace a part of the cement with fly ash to reduce the heat of hydration of the cement, which causes the temperature rise of the concrete. In recent years, medium heat fly ash cement, in which 30 mass% of medium heat Portland cement is replaced with fly ash, has become the mainstream of cement used for dam concrete. In addition to reducing the heat of hydration, the cement has the effects of improving the workability of concrete and enhancing long-term strength, etc.

コンクリートの強度はセメントの水和反応の結果として発現するため、コンクリートの強度の大小と、コンクリートに使用されたセメントの水和発熱の大小は、ほぼ一致する。したがって、セメントの水和発熱を抑制しすぎると、コンクリート等のセメント組成物の強度発現性が損なわれるため、マスコンクリートに使用されるセメントには、低い水和発熱量と適当な強度発現性の両立が要求される。   Since the strength of concrete is developed as a result of the hydration reaction of cement, the magnitude of the strength of concrete and the magnitude of the heat of hydration of cement used for concrete are almost the same. Therefore, if the hydration heat of the cement is suppressed too much, the strength development of the cement composition such as concrete is impaired, so that the cement used for mass concrete has a low heat of hydration and an appropriate strength development. Compatibility is required.

かかる低水和発熱セメント組成物の強度発現性に関する課題に対して、例えば、非特許文献1では、フライアッシュの置換率が50%まで増加すると、置換率が30%と比べて、断熱温度上昇が6.8℃小さくなり,材齢91日で圧縮強度比はセメント量比と同程度になることが報告されている。   With respect to the problem regarding the strength development of the low hydration exothermic cement composition, for example, in Non-Patent Document 1, when the substitution rate of fly ash increases to 50%, the adiabatic temperature rises as compared with the substitution rate of 30%. It has been reported that the value becomes smaller by 6.8 ° C and the compressive strength ratio becomes approximately the same as the cement amount ratio at the age of 91 days.

平間 昭信ほか;フライアッシュ置換率がダムコンクリートの強度・発熱特性に及ぼす影響、土木学会第64回年次学術講演会予稿集、pp.437−438(2009)Akinobu Hirama et al .; Effect of fly ash substitution rate on strength and heat generation characteristics of dam concrete, Proceedings of 64th Annual Scientific Lecture Meeting of JSCE, pp. 437-438 (2009)

しかしながら、前記先行技術は、セメントのフライアッシュ置換率を基準として、強度発現性が置換率と同程度であれば良いとしている点で、強度発現性の根本的な改善を図るものではない。   However, the above-mentioned prior art does not intend to fundamentally improve the strength developing property in that the strength developing property should be about the same as the replacement ratio based on the fly ash replacement ratio of cement.

したがって、本発明は、水和発熱の増加を伴うことなく、強度発現性が改善した中庸熱フライアッシュセメントを提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a medium heat fly ash cement with improved strength development without an increase in heat of hydration.

そこで、本発明者は中庸熱フライアッシュセメントの強度発現性を改善する方法について鋭意検討した結果、中庸熱フライアッシュセメントに、SOの含有量が特定の範囲にある中庸熱ポルトランドセメントクリンカーを用いた中庸熱フライアッシュセメントは、水和発熱量の増加を抑制するとともに、強度発現性が増大することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は下記の構成を有する、強度発現性が良好な中庸熱フライアッシュセメントである。
Therefore, as a result of diligent studies on the method for improving the strength development of the medium heat fly ash cement, the present inventor used a medium heat fly Portland cement clinker having a SO 3 content within a specific range. It was found that the conventional medium heat fly ash cement suppresses an increase in the amount of heat of hydration and increases the strength development, and has completed the present invention.
That is, the present invention is a medium heat fly ash cement having the following constitution and good strength development.

[1]中庸熱ポルトランドセメント65〜75質量部と、フライアッシュ25〜35質量部からなる中庸熱フライアッシュセメントであって、前記中庸熱ポルトランドセメントが、石こうと、SOを0.60〜1.00質量%、3CaO・SiO を42.5〜49.0質量%、および3CaO・Al を1.5〜2.5質量%含む中庸熱ポルトランドセメントクリンカーからなる、中庸熱フライアッシュセメント。
[2]前記石こうが、二水石こうと半水石こうの混合物であって、中庸熱ポルトランドセメント中に該混合物をSO換算で1.8〜2.7質量%含む、前記[]に記載の中庸熱フライアッシュセメント。
[1] A medium heat fly ash cement consisting of 65 to 75 parts by mass of medium heat Portland cement and 25 to 35 parts by weight of fly ash, wherein the medium heat portland cement contains gypsum and SO 3 of 0.60 to 1 .00 wt%, a 3CaO · SiO 2 from 42.5 to 49.0 wt%, and become a 3CaO · Al 2 O 3 from moderate heat Portland cement clinker containing 1.5 to 2.5 mass%, moderate heat fly ash cement.
[2] the gypsum, dihydrate gypsum and a mixture of hemihydrate gypsum, comprising 1.8 to 2.7 wt% The mixture is converted to SO 3 in moderate heat portland cement, according to [1] Medium heat fly ash cement.

本発明の中庸熱フライアッシュセメントは、特定量のSOを含む中庸熱ポルトランドセメントクリンカーを用いるだけで、水和発熱量の増加を伴うことなく、強度発現性を改善することができる。 The medium heat fly ash cement of the present invention can improve the strength development without increasing the heat of hydration, only by using the medium heat Portland cement clinker containing a specific amount of SO 3 .

本発明の中庸熱フライアッシュセメントは、前記のとおり、フライアッシュと中庸熱ポルトランドセメントからなり、該中庸熱ポルトランドセメントは、石こうと、特定量のSOを含む中庸熱ポルトランドセメントクリンカーとからなる。
以下、本発明について、中庸熱フライアッシュセメント(中庸熱ポルトランドセメントクリンカー、石こう、中庸熱ポルトランドセメント、およびフライアッシュ)と、中庸熱フライアッシュセメントの製造方法に分けて詳細に説明する。
As described above, the medium heat fly ash cement of the present invention is composed of fly ash and medium heat Portland cement. The medium heat Portland cement is composed of gypsum and medium heat Portland cement clinker containing a specific amount of SO 3 .
Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing it into moderate heat fly ash cement (medium heat Portland cement clinker, gypsum, medium heat Portland cement, and fly ash) and a method for producing medium heat fly ash cement.

1.中庸熱フライアッシュセメント
(1)中庸熱ポルトランドセメントクリンカー
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中の中庸熱ポルトランドセメントクリンカーは、SOを0.60〜1.00質量%含む。SOの含有率が前記範囲にあれば、水和発熱量の増加を伴うことなく、強度発現性を改善することができる。なお、前記SOの含有率は、好ましくは0.60〜0.97質量%、より好ましくは0.60〜0.95質量%である。
ここで、前記SOの含有率は、JIS R 5202「セメントの化学分析方法」またはJIS R 5204「セメントの蛍光X線分析方法」に準拠して測定する。
また、前記中庸熱ポルトランドセメントクリンカーは、好ましくはCSを42.5〜49.0質量%、およびCAを1.5〜2.5質量%含む。CSおよびCAの含有率が前記範囲にあれば、前記中庸熱ポルトランドセメントクリンカー中のSOの効果が、有効に発揮される。なお、前記CSの含有率は、より好ましくは43.0〜49.0質量%、さらに好ましくは43.0〜48.0質量%であり、前記CAの含有率は、より好ましくは1.6〜2.3質量%、さらに好ましくは1.7〜2.2質量%である。ここで、前記CSおよびCAの含有率は、X線回折−リートベルト法により求める。
1. Medium Heat Fly Ash Cement (1) Medium Heat Portland Cement Clinker The medium heat Portland cement clinker in the medium heat fly ash cement of the present invention contains SO 3 in an amount of 0.60 to 1.00 mass%. When the content of SO 3 is within the above range, the strength development can be improved without increasing the heat of hydration. The content of SO 3 is preferably 0.60 to 0.97% by mass, more preferably 0.60 to 0.95% by mass.
Here, the content of SO 3 is measured according to JIS R 5202 “Cement chemical analysis method” or JIS R 5204 “Cement fluorescent X-ray analysis method”.
Also, the moderate heat Portland cement clinker is preferably 42.5 to 49.0 wt% of C 3 S, and a C 3 A 1.5 to 2.5 wt%. When the C 3 S and C 3 A contents are within the above range, the effect of SO 3 in the moderate heat Portland cement clinker is effectively exhibited. The content of C 3 S is more preferably 43.0 to 49.0 mass%, further preferably 43.0 to 48.0 mass%, and the content of C 3 A is more preferably. Is 1.6 to 2.3 mass%, and more preferably 1.7 to 2.2 mass%. Here, the C 3 S and C 3 A content rates are determined by the X-ray diffraction-Rietvelt method.

(2)石こう
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中の石こうは、セメント用の石こうとして使用される石こうであれば、特に限定されず、例えば、二水石こうおよび/または半水石こうが挙げられる。中庸熱ポルトランドセメント中の石こうの含有率は、SO換算で、好ましくは1.8〜2.7質量%である。石こうの含有率が前記範囲にあれば、コンクリート等の適度な可使時間が確保できる。中庸熱ポルトランドセメント中の石こう由来のSOは、中庸熱ポルトランドセメント中の二水石こうおよび半水石こうの含有率(質量%)から計算で求めることができる。なお、石こうの含有率(質量%)は、X線回折−リートベルト法等のX線回折法を用いた各種定量分析方法、または、特開平6−242035号公報に開示された特殊な試料容器等を用いる熱重量測定法等の各種熱分析方法を用いて求めることができる。
(2) Gypsum The gypsum in the medium heat fly ash cement of the present invention is not particularly limited as long as it is a gypsum used as a cement, and examples thereof include dihydrate gypsum and / or hemihydrate gypsum. The content of gypsum in the medium heat Portland cement is preferably 1.8 to 2.7 mass% in terms of SO 3 . If the content of gypsum is within the above range, an appropriate pot life of concrete or the like can be secured. The gypsum-derived SO 3 in the medium heat Portland cement can be calculated from the content (mass%) of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the medium heat Portland cement. The content (mass%) of gypsum can be determined by various quantitative analysis methods using X-ray diffraction-Rietbelt or other X-ray diffraction methods, or a special sample container disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 6-242035. It can be determined by using various thermal analysis methods such as a thermogravimetry method using the above.

(3)中庸熱ポルトランドセメント
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中の中庸熱ポルトランドセメントは、前記の中庸熱ポルトランドセメントクリンカーおよび石こうからなる。また、該中庸熱フライアッシュセメントのブレーン比表面積は、好ましくは3000〜3600cm/gである。ブレーン比表面積が該範囲にあれば、コンクリートの断熱温度特性と強度発現性が良好である。なお、該ブレーン比表面積は、より好ましくは3100〜3500cm/g、さらに好ましくは3200〜3500cm/gである。なお、前記ブレーン比表面積は、JIS R 5201「セメントの物理試験方法」に準拠して測定する。
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中の中庸熱ポルトランドセメントの混合割合は、中庸熱フライアッシュセメントを100質量部とした場合、好ましくは65〜75質量部である。中庸熱ポルトランドセメントの混合割合が該範囲にあれば、マスコンクリートに要求される断熱温度特性と強度発現性が両立する。なお、中庸熱ポルトランドセメントの混合割合は、好ましくは65〜73質量部、より好ましくは66〜72質量部である。
(3) Medium Heat Portland Cement The medium heat Portland cement in the medium heat fly ash cement of the present invention comprises the above medium heat Portland cement clinker and gypsum. The brane specific surface area of the medium heat fly ash cement is preferably 3000 to 3600 cm 2 / g. When the Blaine specific surface area is within this range, the adiabatic temperature characteristics and strength development of concrete are good. The Blaine specific surface area is more preferably 3100 to 3500 cm 2 / g, further preferably 3200 to 3500 cm 2 / g. The Blaine specific surface area is measured according to JIS R 5201 "Cement physical test method".
The mixing ratio of the medium heat fly ash cement in the medium heat fly ash cement of the present invention is preferably 65 to 75 parts by mass, when the medium heat fly ash cement is 100 parts by mass. When the mixing ratio of the medium heat Portland cement is within this range, the heat insulation temperature characteristics and strength development properties required for mass concrete are compatible. The mixing ratio of the medium heat Portland cement is preferably 65 to 73 parts by mass, more preferably 66 to 72 parts by mass.

(4)フライアッシュ
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中のフライアッシュは、コンクリート混和材料またはセメント混合材として使用されるフライアッシュであれば特に限定されず、例えばJIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」に規定されるI種またはII種に相当するものが挙げられる。
本発明の中庸熱フライアッシュセメント中のフライアッシュの混合割合は、中庸熱フライアッシュセメントを100質量部とした場合、好ましくは25〜35質量部である。なお、フライアッシュの混合割合は、より好ましくは27〜35質量部、より好ましくは28〜34質量部である。
(4) Fly ash The fly ash in the medium heat fly ash cement of the present invention is not particularly limited as long as it is a fly ash used as a concrete admixture material or a cement admixture. For example, JIS A 6201 "fly ash for concrete". And those corresponding to the type I or type II defined in.
The mixing ratio of fly ash in the medium heat fly ash cement of the present invention is preferably 25 to 35 parts by mass, when the medium heat fly ash cement is 100 parts by mass. The mixing ratio of fly ash is more preferably 27 to 35 parts by mass, more preferably 28 to 34 parts by mass.

2.中庸熱フライアッシュセメントの製造方法
本発明の中庸熱フライアッシュセメントは、前記中庸熱ポルトランドセメントおよびフライアッシュを、前記[1]の混合割合で混合して得られる。混合操作に用いる装置は、混合セメントの製造に通常用いる装置、すなわち、連続式またはバッチ式を問わず、容器回転型、容器固定型、粒体運動型等の混合装置を使用することができる。
2. Method for Producing Medium-Medium Heat Fly Ash Cement The medium-medium heat fly ash cement of the present invention is obtained by mixing the medium-medium heat Portland cement and fly ash in the mixing ratio of [1]. The device used for the mixing operation may be a device normally used for producing mixed cement, that is, a mixing device such as a container rotation type, a container fixed type, or a particle movement type regardless of whether it is a continuous type or a batch type.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
1.使用材料
(1)中庸熱ポルトランドセメントクリンカー
表1に示す、中庸熱ポルトランドセメントクリンカーA〜Eを使用した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
1. Materials used (1) Medium heat Portland cement clinker The medium heat Portland cement clinker A to E shown in Table 1 was used.

Figure 0006688099
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(2)中庸熱ポルトランドセメントの製造
排脱二水石こう(住友金属社製)と、該排脱二水石こうを140℃で加熱して得た半水石こうを、二水石膏:半水石膏=9:1の質量比で混合して石こう混合物を得た。次に、表1に示す5種類の中庸熱ポルトランドセメントクリンカーのそれぞれに対し、前記石こう混合物を、SO換算で2.2質量%添加した後、バッチ式ボールミルを用いて、ブレーン比表面積が3350±100cm/gとなるように同時粉砕して、中庸熱ポルトランドセメント1〜5を製造した。得られた中庸熱ポルトランドセメントの物性等を表2に示す。
なお、前記石こう混合物(SO換算)の添加率(質量%)は、中庸熱ポルトランドセメントを100質量%とした場合の添加率(含有率)である。
(2) Manufacture of medium heat Portland cement Drainage gypsum gypsum (manufactured by Sumitomo Metals Co., Ltd.) and hemihydrate gypsum obtained by heating the gypsum dihydrate gypsum at 140 ° C. A 9: 1 mass ratio was mixed to obtain a gypsum mixture. Next, the gypsum mixture was added to each of the five types of moderate heat Portland cement clinker shown in Table 1 in an amount of 2.2% by mass in terms of SO 3 , and then the Blaine specific surface area was 3350 using a batch type ball mill. Simultaneous pulverization to ± 100 cm 2 / g was performed to produce moderate heat Portland cements 1 to 5. Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained moderate heat Portland cement.
The addition rate (mass%) of the gypsum mixture (SO 3 conversion) is the addition rate (content rate) when the medium heat Portland cement is 100 mass%.

Figure 0006688099
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(3)フライアッシュ
表3に示すフライアッシュ(JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」のII種に相当)を使用した。
(3) Fly ash The fly ash shown in Table 3 (corresponding to type II of JIS A 6201 "Fly ash for concrete") was used.

Figure 0006688099
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(4)中庸熱フライアッシュセメントの製造
表2に記載の中庸熱ポルトランドセメント1〜5のそれぞれに対し、表3に記載のフライアッシュを、フライアッシュの混合割合が30質量部になるように、バッチ式レーディゲミキサー(型番:FKM−50D)を用いて混合して、中庸熱フライアッシュセメント1〜5を製造した。なお、前記中庸熱ポルトランドセメントおよびフライアッシュの合計量は100質量部である。
(4) Production of medium heat fly ash cement With respect to each of the medium heat Portland cements 1 to 5 shown in Table 2, the fly ash shown in Table 3 is mixed so that the fly ash mixing ratio is 30 parts by mass. Mixing was performed using a batch-type Ledige mixer (model number: FKM-50D) to produce medium heat fly ash cements 1 to 5. The total amount of the medium heat Portland cement and the fly ash is 100 parts by mass.

2.圧縮強さと水和熱の測定
(2)モルタルの圧縮強さ
JIS R 5201「セメントの物理試験方法」に準拠して、表2の中庸熱ポルトランドセメント1〜5と、かかる中庸熱ポルトランドセメントを基材セメントとしてなる中庸熱フライアッシュセメント1〜5のモルタルの圧縮強さ試験を行った。その結果を表4に示す。
2. Measurement of compressive strength and heat of hydration (2) Compressive strength of mortar Based on JIS R 5201 "Physical test method for cement", the medium heat Portland cements 1 to 5 in Table 2 and the medium heat Portland cements are used as the basis. The compressive strength test of the mortar of medium heat fly ash cements 1 to 5 used as material cement was performed. The results are shown in Table 4.

Figure 0006688099
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(3)セメントの水和熱
JIS R 5203「セメントの水和熱測定方法(溶解熱方法)」に準拠して、表2の中庸熱ポルトランドセメント1〜5、および、該中庸熱ポルトランドセメントを基材セメントに用いて製造した中庸熱フライアッシュセメント1〜5の水和熱を測定した。その結果を表5に示す。
(3) Heat of hydration of cement Based on JIS R 5203 “Method for measuring heat of hydration of cement (method of heat of solution)”, the medium heat Portland cements 1 to 5 in Table 2 and the medium heat Portland cements are used as the basis. The heat of hydration of the medium heat fly ash cements 1 to 5 produced by using it as the material cement was measured. The results are shown in Table 5.

Figure 0006688099
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表4に示すように、材齢28日/材齢7日の圧縮強さの比は、SO量の含有率が0.64質量%および0.91質量%の中庸熱ポルトランドセメントクリンカーを含む中庸熱フライアッシュセメント(それぞれ実施例1および2)では、それぞれ2.07と2.08であり、比較例1および2の1.68および1.75と比べ大きい。なお、比較例3の材齢28日/材齢7日の圧縮強さの比は、2.19であり、実施例1および2を上回るが、材齢28日の圧縮強さの絶対値が、30.5N/mmであり、実施例1および2の、それぞれ35.2N/mm、35.0N/mmと比べ非常に低い。したがって、本発明の中庸熱フライアッシュセメントは、高い強度を発現し、且つ、材齢7日から材齢28日までの強度発現性の改善効果も高いと云える。
また、(中庸熱フライアッシュセメントの材齢28日/材齢7日の圧縮強さの比)/(中庸熱セメントの材齢28日/材齢7日の圧縮強さの比)を比べると、実施例1および2では1.10および1.06であり、比較例1〜3は0.95〜1.02であるから、本発明の中庸熱フライアッシュセメントの強度発現性の向上効果は、基材に用いた中庸熱ポルトランドセメント単味と比べより高いと云える
さらに、表5に示すように、この良好な強度発現性は、水和発熱量の過大な増加を伴わずに得られるため、本発明の中庸熱フライアッシュセメントは、ダム等のマスコンクリート用セメントとして最適である。

As shown in Table 4, the compressive strength ratio of 28 days old / 7 days old contains medium-heat Portland cement clinker having a SO 3 content of 0.64% by mass and 0.91% by mass. For medium heat fly ash cements (Examples 1 and 2 respectively), 2.07 and 2.08, respectively, which is higher than 1.68 and 1.75 of Comparative Examples 1 and 2. The ratio of the compressive strength of 28 days old / 7 days old of Comparative Example 3 is 2.19, which is higher than those of Examples 1 and 2, but the absolute value of the compressive strength of 28 days old is 30.5 N / mm 2, which is much lower than 35.2 N / mm 2 and 35.0 N / mm 2 of Examples 1 and 2, respectively. Therefore, it can be said that the medium heat fly ash cement of the present invention exhibits high strength and has a high effect of improving the strength development from the age of 7 days to the age of 28 days.
In addition, comparing (ratio of compressive strength of medium heat fly ash cement at age 28 days / 7 days of age) / (ratio of compressive strength of medium heat cement at 28 days / 7 days of age) In Examples 1 and 2, 1.10 and 1.06, and Comparative Examples 1 to 3 are 0.95 to 1.02. Therefore, the effect of improving strength development of the medium heat fly ash cement of the present invention is It can be said that it is higher than that of the medium heat Portland cement used as the base material. Further, as shown in Table 5, this good strength development is obtained without an excessive increase in the heat of hydration. Therefore, the medium heat fly ash cement of the present invention is most suitable as a cement for mass concrete such as a dam.

Claims (2)

中庸熱ポルトランドセメント65〜75質量部と、フライアッシュ25〜35質量部からなる中庸熱フライアッシュセメントであって、前記中庸熱ポルトランドセメントが、石こうと、SOを0.60〜1.00質量%、3CaO・SiO を42.5〜49.0質量%、および3CaO・Al を1.5〜2.5質量%含む中庸熱ポルトランドセメントクリンカーからなる、中庸熱フライアッシュセメント。 And moderate heat Portland cement 65 to 75 parts by weight, a moderate heat fly ash cement consisting of fly ash 25 to 35 parts by weight, the moderate heat Portland cement, and gypsum, the SO 3 0.60 to 1.00 weight %, a 3CaO · SiO 2 42.5~49.0 wt%, and 3CaO · Al 2 O 3 consisting of moderate heat Portland cement clinker containing 1.5 to 2.5 mass%, moderate heat fly ash cement. 前記石こうが、二水石こうと半水石こうの混合物であって、中庸熱ポルトランドセメント中に該混合物をSO換算で1.8〜2.7質量%含む、請求項1に記載の中庸熱フライアッシュセメント。
The medium heat frying according to claim 1, wherein the gypsum is a mixture of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum, and the mixture contains 1.8 to 2.7 mass% of SO 3 conversion in medium heat Portland cement. Ash cement.
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