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JP6689043B2 - Sublimation type inkjet printing transfer paper and method for producing the same - Google Patents
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Sublimation type inkjet printing transfer paper and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、昇華型インクジェット捺染転写紙及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、印刷画像を布帛に転写する昇華型捺染転写法において、インクジェット記録方式によって昇華型捺染インクを用いて印刷する際に使用する昇華型インクジェット捺染転写紙、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a sublimation type inkjet printing transfer paper and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a sublimation-type ink-jet printing transfer paper used when a sublimation-type printing ink is printed by an ink jet recording method in a sublimation-type printing transfer method for transferring a printed image to a cloth, and a manufacturing method thereof.

転写捺染法には、ワックス、樹脂等の熱軟化性固着剤と顔料とからなるインクを用いた溶融型転写捺染法、ポリ塩化ビニル等の粉末、可塑剤及び顔料からなるプラスチゾルインキを用いたラバープリント型転写捺染法、熱昇華性染料を用いた昇華型捺染転写法等がある。   The transfer printing method includes a melt-type transfer printing method using an ink composed of a thermosoftening fixing agent such as wax and resin and a pigment, and a rubber using a plastisol ink composed of a powder such as polyvinyl chloride, a plasticizer and a pigment. There are a print type transfer printing method, a sublimation type printing transfer method using a heat sublimation dye, and the like.

従来、転写捺染シートの形成には、各種印刷版とそれに応じた印刷機とが必要であったが、近年では、小ロットに対応したインクジェット記録方式用の転写捺染シートが提案されており、小ロット対応の昇華型捺染転写法の需要が拡大してきている。   Conventionally, various printing plates and a printing machine corresponding thereto have been required to form a transfer printing sheet, but in recent years, a transfer printing sheet for an ink jet recording system corresponding to a small lot has been proposed. Demand for sublimation-type printing and transfer methods for lots is expanding.

昇華型捺染転写法とは、被転写物であるポリエステル等の布帛と昇華型インクジェット捺染転写紙とを重ね合わせたものを、加熱ドライヤーに密着させ、昇華型インクジェット捺染転写紙上の印刷インクを熱昇華させて、被転写物に転写捺染する方法である。昇華型捺染転写法には、捺染物の風合いを損なわず、他の転写法では困難なシャープな図柄のプリントが可能であるという利点がある。   The sublimation-type printing transfer method is a method in which a sublimation-type inkjet printing transfer paper is superposed on a sublimation-type inkjet printing transfer paper by overlaying a fabric such as polyester to be transferred onto a heating dryer. Then, the transfer printing is performed on the transfer target. The sublimation-type printing transfer method has an advantage that it can print a sharp pattern, which is difficult with other transfer methods, without impairing the texture of the printed material.

前記インクジェット記録方式用の昇華型インクジェット捺染転写紙としては、基材上に、シリカ等の顔料やポリビニルアルコール等の結着剤等を含有するインク受容層を設けたものが提案されている(特許文献1及び2参照)。   As the sublimation ink jet printing transfer paper for the ink jet recording method, there has been proposed one in which an ink receiving layer containing a pigment such as silica or a binder such as polyvinyl alcohol is provided on a base material (Patent Document 1). References 1 and 2).

このようなシリカ等の顔料を含有するインク受容層を設けた昇華型インクジェット捺染転写紙の場合、インクジェット印刷の際に、昇華型捺染インクの乾燥性が良好であるという利点があるものの、被転写物への転写捺染の際に、昇華型インクジェット捺染転写紙への昇華型捺染インクの残量が多くなる傾向がある。その結果、被転写物への転写が不充分となり、画像の再現性、転写画像の解像性、転写画像の濃度レベル、これらの均一性等の被転写物への転写効率について、近年要求されているレベルに到達することができないという問題がある。   In the case of a sublimation type inkjet printing transfer paper provided with an ink receiving layer containing a pigment such as silica, there is an advantage that the sublimation type printing ink has good drying property during inkjet printing, At the time of transfer printing on an object, the amount of sublimation type printing ink remaining on the sublimation type inkjet printing transfer paper tends to increase. As a result, the transfer to the transfer target becomes insufficient, and transfer efficiency to the transfer target such as image reproducibility, transfer image resolution, transfer image density level, and uniformity thereof has recently been demanded. There is a problem that you cannot reach the level you are in.

特開2003−276309号公報JP, 2003-276309, A 特表2002−292995号公報Japanese Patent Publication No. 2002-292995

本発明は、前記背景技術に鑑みてなされたものであり、インクジェット印刷の際に、昇華型捺染インクの乾燥性に優れるとともに、被転写物への転写捺染の際に、昇華型インクジェット捺染転写紙への昇華型捺染インクの残量が少なく、画像の再現性、転写画像の解像性、転写画像の濃度レベル、これらの均一性等の被転写物への転写効率にも優れた昇華型インクジェット捺染転写紙、及びその簡易な製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the background art described above, and is excellent in the drying property of a sublimation-type printing ink during inkjet printing, and is a sublimation-type inkjet printing transfer paper during transfer printing onto a transfer target. Sublimation-type inkjet that has a low remaining amount of sublimation-type textile printing ink and is excellent in transfer efficiency to a transfer target such as image reproducibility, transfer image resolution, transfer image density level, and uniformity of these. An object of the present invention is to provide a textile transfer paper and a simple manufacturing method thereof.

本発明は、
基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されてなる昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法であって
少なくとも水溶性樹脂A及び微細粒子Aから、インク受容層塗料Aを調製する工程と、
少なくとも水溶性樹脂B及び微細粒子Bから、インク受容層塗料Bを調製する工程と、
前記インク受容層塗料Aと前記インク受容層塗料Bとを混合して、混合塗料を調製する工程と、
基材上に前記混合塗料を塗工し、該基材上に昇華型捺染インク受容層を形成させる工程とからなり、
前記基材は、JIS P 8140に準拠した10秒コッブ吸水度が5〜20g/mであり、
記インク受容層塗料Aにおいて、
前記水溶性樹脂Aは、少なくともカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、前記インク受容層塗料A中、該カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子A100質量部に対して100〜400質量部の割合で含有されており、
前記微細粒子Aは、少なくとも平板結晶構造を有する無機微粒子であり、
前記平板結晶構造を有する無機微粒子は、0.4〜2.3μmの範囲にメジアン径d50を有し、アスペクト比が5〜30であり、
n−ヘキサデカンを用いた、JIS P 3001(1976)に準拠した吸油度試験方法による滴下方法を援用し、前記基材上に前記インク受容層塗料Aから形成された層A上の異なる5箇所に、n−ヘキサデカンを1滴ずつ滴下した1分後に、各滴下箇所において該基材の該層Aが形成されていない面に表出したn−ヘキサデカン痕跡の発現数に基づく、5箇所での発現数の平均が5個以下であり、
前記インク受容層塗料Bにおいて、
前記水溶性樹脂Bは、少なくともカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、
前記微細粒子Bは、少なくともシリカ粒子であり、
前記混合塗料の塗工量(乾燥)は、2〜12g/mである
ことを特徴とする、昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法
に関する。
The present invention is
A method of manufacturing a sublimation type ink jet printing transfer paper is sublimation textile ink-receiving layer on the substrate is formed ing,
A step of preparing an ink receiving layer coating material A from at least a water-soluble resin A and fine particles A;
A step of preparing an ink receiving layer coating material B from at least a water-soluble resin B and fine particles B;
Mixing the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B to prepare a mixed coating material;
A step of applying the mixed coating material on a base material and forming a sublimation type printing ink receiving layer on the base material,
The substrate has a 10 second Cobb water absorption of 5 to 20 g / m 2 according to JIS P 8140,
Prior Symbol ink-receiving layer coating A,
The water-soluble resin A is at least sodium carboxymethylcellulose, and in the ink-receiving layer coating material A, the sodium carboxymethylcellulose is contained in a proportion of 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine particles A,
The fine particles A are at least inorganic fine particles having a tabular crystal structure,
The inorganic fine particles having a tabular crystal structure have a median diameter d50 in the range of 0.4 to 2.3 μm and an aspect ratio of 5 to 30,
By using a dropping method by an oil absorption test method based on JIS P 3001 (1976) using n-hexadecane, five different positions on a layer A formed from the ink receiving layer coating material A on the base material are used. , 1 minute after each dropwise addition of n-hexadecane, expression at 5 locations based on the number of expressed n-hexadecane traces that appeared on the surface of the base material on which the layer A was not formed at each dropping location The average number is 5 or less,
In the ink receiving layer coating material B,
The water-soluble resin B is at least sodium carboxymethyl cellulose,
The fine particles B are at least silica particles,
The coating amount (dry) of the mixed coating material is 2 to 12 g / m 2 , and relates to a method for producing a sublimation type inkjet printing transfer paper.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インクジェット印刷の際に、昇華型捺染インクの乾燥性に優れるとともに、被転写物への転写捺染の際に、昇華型インクジェット捺染転写紙への昇華型捺染インクの残量が少なく、画像の再現性、転写画像の解像性、転写画像の濃度レベル、これらの均一性等の被転写物への転写効率にも優れている。   The sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention is excellent in the drying property of the sublimation type printing ink at the time of inkjet printing, and at the time of the transfer printing to the transfer target, the sublimation type printing on the sublimation type inkjet printing transfer paper. The remaining amount of ink is small, and the transfer efficiency to the transfer target such as the image reproducibility, the resolution of the transferred image, the density level of the transferred image, and the uniformity thereof is excellent.

また本発明の製造方法により、簡易な工程で、このような優れた特性を具備する昇華型インクジェット捺染転写紙を効率よく製造することができる。   Further, according to the manufacturing method of the present invention, it is possible to efficiently manufacture a sublimation-type inkjet printing transfer paper having such excellent characteristics in a simple process.

(実施の形態)
本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されている。
(Embodiment)
The sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention has a sublimation type printing ink receiving layer formed on a substrate.

本発明に用いられる基材は、昇華型捺染インク受容層を設けることができる基材で、熱転写時の加熱で過度の熱収縮を起こさない限り、その材料に特に限定はない。例えば、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルムのほか、不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。   The base material used in the present invention is a base material on which a sublimation type printing ink receiving layer can be provided, and the material is not particularly limited as long as it does not cause excessive thermal contraction by heating during thermal transfer. For example, paper containing wood pulp as a main component, porous resin film made of a thermoplastic resin containing inorganic fine particles, non-woven fabric, cloth, resin-coated paper, synthetic paper and the like can be mentioned.

本発明の効果が顕著に現れる基材は、昇華型インクジェット捺染転写紙の裏面への加熱により、昇華型捺染インクが昇華し易い多孔質の材料である。具体的には、木材パルプを主成分とする紙、不織布、布帛等である。   The base material on which the effect of the present invention remarkably appears is a porous material in which the sublimation-type printing ink is easily sublimated by heating the back surface of the sublimation-type inkjet printing transfer paper. Specifically, it is a paper, a non-woven fabric, a cloth or the like containing wood pulp as a main component.

基材として、木材パルプを主成分とする紙を使用することが好ましく、クラフト紙を使用することが特に好ましい。クラフト紙は、寸法安定性に優れており、フィルムと異なり、リサイクルが可能であり、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性に優れるという特徴を有する。   As the base material, it is preferable to use paper containing wood pulp as a main component, and it is particularly preferable to use kraft paper. Kraft paper has excellent dimensional stability, can be recycled, unlike films, and has excellent absorption and drying properties for sublimation type printing ink.

本発明において、好適に用いられる基材としてクラフト紙を例に挙げ、以下に説明する。本発明に好適に用いられるクラフト紙は、JIS P 3401にも規定されるように、従来包装紙としての品質を満足するものや、クラフト紙の範疇にある、ヤンキードライヤーにて乾燥処理された片艶紙(ヤンキー紙)は、寸法安定性に優れているので、優れた画像再現性を達成することができる。   In the present invention, kraft paper will be described as an example of a substrate that is preferably used in the present invention. The kraft paper suitable for use in the present invention is one that satisfies the quality of conventional packaging paper as defined in JIS P 3401, and a piece dried by a Yankee dryer, which is in the category of kraft paper. Since glossy paper (Yankee paper) has excellent dimensional stability, excellent image reproducibility can be achieved.

本発明に用いられる基材は、その坪量が50〜140g/mであることが好ましく、55〜110g/mであることがより好ましい。坪量が50g/m未満であると、現在のインクジェットプリンタの場合、その性能から、通常のインク量ではクラフト紙へのインクの染み込みによるコックリング(波打ち)が発生するとともに、転写加熱時に逆にクラフト紙の縮みが発生し、被転写物である布帛との密着性が低くなり、転写画像の質が低下する傾向がある。また、引張強度及び引裂強度の低下により、紙切れが起き易くなる。坪量が140g/mを超えると、昇華型捺染インクの加熱転写時に被転写物への熱伝達が悪くなり、転写効率が低下する傾向がある。 The base material used in the present invention preferably has a basis weight of 50 to 140 g / m 2 , and more preferably 55 to 110 g / m 2 . If the basis weight is less than 50 g / m 2 , in the case of current inkjet printers, due to its performance, cockling (waviness) will occur due to the ink seeping into the kraft paper at the normal ink amount, and it will be reversed during transfer heating. The kraft paper shrinks, the adhesiveness to the cloth as the transfer target becomes low, and the quality of the transferred image tends to deteriorate. Further, the reduction of the tensile strength and the tear strength facilitates the paper breakage. When the grammage exceeds 140 g / m 2 , the heat transfer to the transfer target during heat transfer of the sublimation printing ink tends to be poor, and transfer efficiency tends to decrease.

また基材における混合塗料の塗工面は、JIS P 8119に準拠したベック平滑度が30〜400秒であることが好ましく、50〜300秒であることがより好ましい。ベック平滑度が30秒未満であると、昇華型捺染インク受容層が基材に浸透した部分と浸透していない部分との差異が出易くなって塗工欠陥が発生し易くなる傾向がある。また、印刷時の昇華型捺染インクの吸収・乾燥性は高くなるももの、画像再現性が低下したり、被転写物への昇華型捺染インクの転写時の画像再現性及び転写効率が低下する傾向がある。特に片艶紙は、ヤンキードライヤーにて乾燥処理された裏面側(抄紙機のワイヤー側)の平滑度が高いので、塗工欠陥の発生リスクが少なく、昇華型捺染インクでの優れた画像再現性及び裏抜け防止性を有するとともに、被転写物への転写捺染の際に、画像の再現性、転写画像の解像性、転写画像の濃度レベル、これらの均一性等の被転写物への転写効率に優れる。それとともに、基材の表面側の平坦化処理がなされていないので、加熱ドライヤーに密着させて昇華型捺染インクを加熱転写する際に、昇華型捺染インクの熱昇華性を向上させる効果を有する。しかしながら、ベック平滑度が400秒を超えると、昇華型捺染インク受容層と基材との密着性が低下してインク受容層の薄い部分が塗工欠陥を誘発し易くなる傾向がある。また、昇華型捺染インク受容層の形成にムラが生じ、画像再現性が低下する傾向がある。   The coated surface of the mixed coating material on the substrate preferably has a Bekk smoothness of 30 to 400 seconds in accordance with JIS P 8119, and more preferably 50 to 300 seconds. If the Beck's smoothness is less than 30 seconds, the sublimation-type printing ink receiving layer tends to have a difference between a portion that has penetrated into the substrate and a portion that has not penetrated into the substrate, and coating defects tend to occur. Further, although the sublimation printing ink has high absorption and drying properties during printing, the image reproducibility decreases, and the image reproducibility and transfer efficiency at the time of transfer of the sublimation printing ink to the transfer target decrease. Tend. In particular, single-glossy paper has a high degree of smoothness on the back side (wire side of the paper machine) that has been dried with a Yankee dryer, so there is less risk of coating defects, and excellent image reproducibility with sublimation printing ink. In addition to having strike-through prevention properties, transfer reproducibility, transfer image resolution, transfer image density level, and uniformity of transfer image to transfer target when transferred to transfer target Excellent efficiency. At the same time, since the surface of the substrate is not flattened, it has the effect of improving the thermal sublimation property of the sublimation-type printing ink when the sublimation-type printing ink is heat-transferred by being brought into close contact with a heating dryer. However, when the Beck smoothness exceeds 400 seconds, the adhesion between the sublimation type printing ink receiving layer and the substrate is lowered, and the thin portion of the ink receiving layer tends to induce coating defects. Further, unevenness occurs in the formation of the sublimation type printing ink receiving layer, and the image reproducibility tends to decrease.

本発明に用いることができるクラフト紙は、いわゆる製紙分野で使用される原料より構成される。使用するパルプには特に限定がないが、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)や針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)や広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)等の化学パルプ;サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、リファイナーメカニカルパルプ(RMP)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、砕木パルプ(GP)、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)等の機械パルプ;デインキングパルプ(DIP)、ウェストパルプ(WP)等の化学パルプや機械パルプを含む古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から1種又は2種以上を選択して用いることができる。これらのうち、広葉樹クラフトパルプを、さらには広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプを適宜組合せて用いることが、紙質強度、基材表面の平坦性、昇華型捺染インクの昇華型インクジェット捺染転写紙における印字画像の品質確認の点で好ましい。   Kraft paper that can be used in the present invention is composed of raw materials used in the so-called papermaking field. The pulp to be used is not particularly limited, but for example, chemical pulp such as unbleached softwood kraft pulp (NUKP), bleached softwood kraft pulp (NBKP), unbleached kraft pulp (LUKP) and bleached hardwood kraft pulp (LBKP). Thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP), refiner ground pulp (RGP), chemiground pulp (CGP), thermoground pulp (TGP), groundwood pulp (GP), Mechanical pulp such as stone ground pulp (SGP) and pressure stone ground pulp (PGW); chemical pulp such as deinking pulp (DIP) and waist pulp (WP); waste paper pulp including mechanical pulp; and the like. From one or two or more It can be used with-option. Among these, hardwood kraft pulp, further using a suitable combination of hardwood bleached kraft pulp and softwood bleached kraft pulp, paper quality strength, flatness of the substrate surface, sublimation type inkjet printing transfer paper of sublimation type printing ink It is preferable in terms of quality confirmation of the printed image.

本発明に用いる基材には、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉や、紙力増強剤、アルキルケテンダイマー等の内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等の添加薬品や、さらに調整可能な範囲で、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の填料を配合することができる。   Examples of the base material used in the present invention include various starches such as oxidized starch, acetylated starch, esterified starch, and etherified starch, paper-strengthening agents, internal-additive sizing agents such as alkyl ketene dimer, external-addition sizing agents, Additives such as a distillation improver, and fillers such as titanium oxide, clay, talc and calcium carbonate can be blended within an adjustable range.

本発明に用いられる基材は、JIS P 8140に準拠した10秒コッブ吸水度が5〜20g/mであり、好ましくは10〜16g/mである。10秒コッブ吸水度が5g/m未満であると、昇華型捺染インク受容層と基材との密着性が悪くなり、部分的にインク受容層の薄い部分が発生し、インク受容層の連続被膜を保てない塗工欠陥を誘発する。10秒コッブ吸水度が20g/mを超えると、昇華型捺染インク受容層が基材に浸透し易くなり、部分的に深く浸透した箇所はインク受容層の連続被膜を保てない塗工欠陥を誘発する。 The base material used in the present invention has a 10-second Cobb water absorption of 5 to 20 g / m 2 in accordance with JIS P 8140, and preferably 10 to 16 g / m 2 . If the 10 second Cobb water absorption is less than 5 g / m 2 , the adhesion between the sublimation-type printing ink receiving layer and the substrate will be poor, and a thin portion of the ink receiving layer will be generated partially, resulting in continuous ink receiving layer. It induces coating defects that can not keep the film. When the water absorbency for 10 seconds Cobb exceeds 20 g / m 2 , the sublimation-type printing ink receiving layer easily penetrates into the base material, and a partially deeply penetrated portion cannot maintain a continuous coating of the ink receiving layer. Induce.

昇華型捺染インク受容層は、少なくとも水溶性樹脂A及び微細粒子Aを含有したインク受容層塗料Aと、少なくとも水溶性樹脂B及び微細粒子Bを含有したインク受容層塗料Bとの混合塗料からなり、基材上に形成されている。   The sublimation type printing ink receiving layer is composed of a mixed coating of an ink receiving layer coating material A containing at least a water-soluble resin A and fine particles A and an ink receiving layer coating material B containing at least a water-soluble resin B and fine particles B. , Formed on the base material.

まず、インク受容層塗料Aについて説明する。   First, the ink receiving layer coating material A will be described.

前記水溶性樹脂Aは、主としてバインダーとして用いられ、少なくともカルボキシメチルセルロースナトリウム(以下、CMCという)であるが、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種ケン化度のポリビニルアルコール(以下、PVAという)やそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種PVA誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子化合物、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子化合物が挙げられ、これらの中から1種又は2種以上を選択してCMCとともに用いることができる。   The water-soluble resin A is mainly used as a binder and is at least sodium carboxymethyl cellulose (hereinafter referred to as CMC). For example, starch such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, phosphoric esterified starch, etc. Derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and cellulose sulfate, polyvinyl alcohols with various saponification degrees (hereinafter referred to as PVA) and silanol modified products thereof, carboxylated products, various PVA derivatives such as cationized products, casein, gelatin, modified Water-soluble natural polymer compounds such as gelatin and soybean protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, sodium salt of styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, etc. Include polymer compounds may be used together with CMC by selecting one or more from these.

本発明の特徴である、急速に昇華型捺染インクを吸収・乾燥させる性能を昇華型捺染インク受容層に発現させるために、水溶性樹脂Aとして少なくともCMCが用いられるが、CMCの重合度又は分子量がこの性能に影響を与えることも考えられるので、所定の重合度、分子量のCMCを使用し、インク受容層塗料Aを含む混合塗料の塗工時に、温度をコントロールすることが好ましい。   At least CMC is used as the water-soluble resin A in order to develop the capability of rapidly absorbing and drying the sublimation-type printing ink, which is a feature of the present invention, in the sublimation-type printing ink receiving layer, and the degree of polymerization or molecular weight of CMC is used. However, it is also possible that CMC having a predetermined degree of polymerization and molecular weight is used, and it is preferable to control the temperature at the time of applying the mixed paint containing the ink-receiving layer paint A.

好適に用いられるCMCとしては、重合度が30〜80、重量平均分子量が6600〜18000のCMCが挙げられる。重合度が30〜80、重量平均分子量が6600〜18000のCMCは、粘性と作業性の点から、塗工欠陥の少ない昇華型捺染インク受容層を形成させ易く、またインク受容層塗料Aを含む混合塗料の塗工を容易にすることができる。重合度が30未満で、重量平均分子量が6600未満であると、CMCの粘性が低いため、インク受容層の塗工膜が千切れるような現象に繋がり、連続被膜に欠陥が生じ易いと考えられる。重合度が80よりも大きく、重量平均分子量が18000よりも大きいと、塗工工程での作業性が低下する恐れがある。例えば、CMCの粘性が高すぎて塗工が困難であったり、粘性を低下させるために固形分を少なくすると、乾燥負荷がかかったり、また粘性を低下させるために長時間高温で保持すると、皮膜形成に悪影響を及ぼす恐れがある。   Suitable CMCs include CMCs having a degree of polymerization of 30 to 80 and a weight average molecular weight of 6600 to 18000. CMC having a degree of polymerization of 30 to 80 and a weight average molecular weight of 6600 to 18000 easily forms a sublimation-type printing ink receiving layer with few coating defects from the viewpoint of viscosity and workability, and contains the ink receiving layer coating material A. It is possible to easily apply the mixed paint. When the degree of polymerization is less than 30 and the weight average molecular weight is less than 6600, the viscosity of CMC is low, which leads to the phenomenon that the coating film of the ink receiving layer is torn off, and defects are likely to occur in the continuous film. . When the polymerization degree is higher than 80 and the weight average molecular weight is higher than 18,000, workability in the coating step may be deteriorated. For example, if the viscosity of CMC is too high, it is difficult to apply, or if the solid content is decreased to reduce the viscosity, a drying load is applied, and if it is kept at high temperature for a long time to reduce the viscosity, the film becomes May adversely affect formation.

CMCの具体例としては、例えば、セロゲン5A(商品名、第一工業製薬(株)製、「セロゲン」は登録商標)、FINNFIX2(商品名、CP Kelco製、「FINNFIX」は登録商標)等が挙げられる。   Specific examples of the CMC include, for example, serogen 5A (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Serogen” is a registered trademark), FINNFIX2 (trade name, manufactured by CP Kelco, “FINNFIX” is a registered trademark) and the like. Can be mentioned.

インク受容層塗料A中、CMCは微細粒子A100質量部に対して100〜400質量部の割合で含有されており、150〜300質量部の割合で含有されることが好ましい。CMCの量が100質量部未満では、CMCだけでの昇華型捺染インクの吸収・乾燥性は充分ではなく、インク吸収性の高い微細粒子との併用が必須となる。CMCの量が400質量部を超えると、微細粒子Aによる昇華型捺染インクの吸収のバリヤー効果が低下し、インク受容層中に昇華型捺染インクを残留させてしまう。   In the ink receiving layer coating material A, CMC is contained in a proportion of 100 to 400 parts by mass, preferably 150 to 300 parts by mass, based on 100 parts by mass of the fine particles A. If the amount of CMC is less than 100 parts by mass, the absorption and drying properties of the sublimation printing ink with CMC alone are not sufficient, and it is essential to use it in combination with fine particles having high ink absorption. When the amount of CMC exceeds 400 parts by mass, the barrier effect of absorption of the sublimation printing ink by the fine particles A decreases, and the sublimation printing ink remains in the ink receiving layer.

本発明では、水溶性樹脂AとしてCMCとともにPVAを用いることもできる。PVAの中でも、特にケン化度が約87〜99mol%、さらには約98〜99mol%で、重合度が約1700以下、さらには約1000以下、特には500以下のPVAは、CMCとの相溶性が良好であり、昇華型捺染インクを昇華型捺染インク受容層に適宜残留させる効果がある。加えて、このようなPVAは、微細粒子Aである平板結晶構造を有する無機微粒子の分散性を向上させる効果もある。   In the present invention, PVA can be used as the water-soluble resin A together with CMC. Among PVA, particularly PVA having a saponification degree of about 87 to 99 mol%, further about 98 to 99 mol%, and a polymerization degree of about 1700 or less, further about 1000 or less, particularly 500 or less is compatible with CMC. Is favorable and has an effect of appropriately leaving the sublimation type printing ink in the sublimation type printing ink receiving layer. In addition, such PVA also has the effect of improving the dispersibility of the fine inorganic particles A having the tabular crystal structure.

PVAの具体例としては、例えば、クラレポバールPVA110、クラレポバールPVA105(いずれも商品名、(株)クラレ製)等が挙げられる。   Specific examples of PVA include, for example, Kuraray Poval PVA110 and Kuraray Poval PVA105 (both are trade names, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

水溶性樹脂AとしてCMCとともにPVAを用いる場合、インク受容層塗料A中のPVAの量は、固形分で、微細粒子A100質量部に対して15質量部以下、さらには8質量部以下であることが好ましい。PVAの量をこの範囲に調整することによって、より優れた昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を達成することができる。PVAの量が15質量部を超えると、PVAによる被膜形成がCMCによる被膜形成を妨げる兆候が表れ、塗工欠陥を誘発する恐れがある。   When PVA is used together with CMC as the water-soluble resin A, the amount of PVA in the ink-receiving layer coating material A is 15 parts by mass or less, and further 8 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fine particles A. Is preferred. By adjusting the amount of PVA within this range, it is possible to achieve more excellent absorption and drying properties of the sublimation printing ink. When the amount of PVA is more than 15 parts by mass, there is a possibility that the film formation by PVA may interfere with the film formation by CMC and may induce coating defects.

さらに、CMCとPVAとを併用してインク受容層塗料Aを調製する場合、微細粒子Aに対して、CMCよりも先にPVAを添加することが、塗工欠陥がより少なくなる効果が得られるという点で好ましい。これは、理由は定かではないが、遊離しているPVA量が多いほど、CMCによる被膜形成の阻害が生じ易く、CMCよりも先にPVAを微細粒子Aに接触させることで、微細粒子Aに捕捉されるPVA量がより多くなり、CMCによる被膜形成の阻害が少なくなっていると考えられる。   Further, when the ink receiving layer coating material A is prepared by using CMC and PVA together, adding PVA to the fine particles A before CMC has the effect of reducing coating defects. It is preferable in that respect. The reason for this is not clear, but as the amount of free PVA increases, the inhibition of film formation by CMC is likely to occur, and by contacting PVA with fine particles A before CMC, fine particles A are formed. It is considered that the amount of PVA trapped was larger and the inhibition of film formation by CMC was less.

前記インク受容層塗料Aに含有される微細粒子Aは、少なくとも平板結晶構造を有する無機微粒子である。   The fine particles A contained in the ink receiving layer coating material A are inorganic fine particles having at least a tabular crystal structure.

インク受容層塗料Aには、前記水溶性樹脂Aに、平板結晶構造を有する無機微粒子が充填剤として組み合わせて含有されているので、印刷時の昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が、例えば基材に含有される浸透剤との相乗効果によって大きく向上し、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点において、優れた特性を得ることができる。   In the ink-receiving layer coating material A, the water-soluble resin A contains inorganic fine particles having a tabular crystal structure in combination as a filler, so that the sublimation-type printing ink at the time of printing has a good absorption / drying property. Significantly improved by the synergistic effect with the penetrant contained in the material, the sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention, image reproducibility, heat resistance during heat transfer, image reproducibility on the surface of the transferred material after transfer. In terms of transfer efficiency and transfer efficiency, excellent characteristics can be obtained.

平板結晶構造を有する無機微粒子としては、例えば、親水性を有する二級クレーやデラミクレーが好適に用いられ、0.4〜2.3μmの範囲、好ましくは0.4〜1.4μmの範囲にメジアン径d50を有し、アスペクト比が5〜30、好ましくは8〜20の無機微粒子を用いることにより、CMCの連続被膜の形成を妨げずに無機微粒子によるインクバリヤー層を形成することができる。メジアン径が0.4μm未満、アスペクト比が5未満の無機微粒子では、充分なインクバリヤー層を形成することができない。メジアン径が2.3μmを超える無機微粒子では、インク受容層塗料A中での微粒子の沈降が容易に発生し、混合塗料の流送性等のハンドリングが低下し、品質の安定を妨げる。アスペクト比が30を超える無機微粒子では、バリヤー性が高くなり過ぎてインク乾燥性を低下させる。 As the inorganic fine particles having a tabular crystal structure, for example, hydrophilic secondary clays and deramie clays are preferably used, and have a median in the range of 0.4 to 2.3 μm, preferably 0.4 to 1.4 μm. By using inorganic fine particles having a diameter d50 and an aspect ratio of 5 to 30, preferably 8 to 20, it is possible to form an ink barrier layer of inorganic fine particles without hindering the formation of a continuous film of CMC. Inorganic fine particles having a median diameter of less than 0.4 μm and an aspect ratio of less than 5 cannot form a sufficient ink barrier layer. With inorganic fine particles having a median diameter of more than 2.3 μm, sedimentation of the fine particles in the ink receiving layer coating material A easily occurs, the handling such as the flowability of the mixed coating material deteriorates, and the stability of the quality is hindered. If the inorganic fine particles have an aspect ratio of more than 30, the barrier property becomes too high and the ink drying property is deteriorated.

なお、本発明に用いる微細粒子Aの粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で3分間分散させた溶液について、コールターカウンター法粒度分布測定器(COULTER ELECTRONICS INS製、TA−II型)にて、50μmのアパチャーを用いて測定した。   The particle size of the fine particles A used in the present invention is a solution obtained by adding a small amount of a sample to a methanol solution and dispersing them with an ultrasonic disperser for 3 minutes, by a Coulter counter particle size distribution analyzer (manufactured by COULTER ELECTRONICS INS, TA-II type), using a 50 μm aperture.

本発明の効果を奏する限り、前記平板結晶構造を有する無機微粒子とともに、他の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等のアルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   Other fine particles can be blended with the inorganic fine particles having the tabular crystal structure as long as the effects of the present invention are exhibited. Other fine particles include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, alumina, hydrated alumina such as colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, inorganic pigment such as magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic Examples include organic pigments such as plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins, which may be used alone or in combination of two or more.

インク受容層塗料A中の微細粒子Aの含有量は、インク受容層塗料A100質量部に対して19〜50質量部であることが好ましく、24〜40質量部であることがより好ましい。微細粒子Aの含有量が19質量部未満では、昇華型捺染インクの受容量は多くなるが、微細粒子Aによるインクバリヤー層の形成が不充分で、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、汚損の問題が生じる場合がある。微細粒子Aの含有量が50質量部を超えると、インクバリヤー層が過剰となり、昇華型捺染インクの受容量が少なくなり、インク乾燥性が低下する傾向がある。   The content of the fine particles A in the ink receiving layer coating material A is preferably 19 to 50 parts by weight, and more preferably 24 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink receiving layer coating material A. When the content of the fine particles A is less than 19 parts by mass, the amount of the sublimation printing ink accepted is large, but the formation of the ink barrier layer by the fine particles A is insufficient, and the sublimation efficiency at the time of transfer tends to decrease. , There may be problems of pollution. If the content of the fine particles A exceeds 50 parts by mass, the ink barrier layer becomes excessive, the amount of sublimation-type printing ink accepted decreases, and the ink drying property tends to deteriorate.

インク受容層塗料Aの調製方法には特に限定がないが、例えば、65〜80℃程度の高温のCMC中に、20〜30℃程度の低温の微細粒子A分散スラリーを添加すると微細粒子Aの凝集が発生し、微細粒子Aが混合塗料の塗工面に均一に敷き詰められた状態を作り出しにくくなり、インクバリヤー層の形成を妨げるために好ましくない。微細粒子A分散スラリーに対して、CMCやPVA等の水溶性樹脂Aを添加することで、微細粒子Aの分散状態を保ったまま塗料化することができ、20〜45℃程度にて混合分散させる方法を採用することができる。   The method for preparing the ink receiving layer coating material A is not particularly limited. For example, when the low temperature fine particle A dispersion slurry of 20 to 30 ° C. is added to CMC of high temperature of 65 to 80 ° C. Aggregation occurs, and it becomes difficult to form a state in which the fine particles A are evenly spread on the coated surface of the mixed coating material, which hinders the formation of the ink barrier layer, which is not preferable. By adding the water-soluble resin A such as CMC or PVA to the fine particle A dispersion slurry, it is possible to form a coating while maintaining the dispersed state of the fine particles A, and the mixture is dispersed at about 20 to 45 ° C. The method of making it possible can be adopted.

かくして得られるインク受容層塗料Aの固形分濃度には特に限定がないが、主要成分であるCMCの特性から、連続被膜を形成するためには、固形分濃度は高く、粘性も高い高分子量の方が好ましいが、これらは混合塗料の粘度を上げてしまい塗工作業性とは相反することとなるという点から、実用上10〜25%程度であることが好ましい。インク受容層塗料Aの固形分濃度が10%未満では、基材に混合塗料が浸透し易くなり、連続被膜を得るためには混合塗料の塗工量を多くする必要があるが、乾燥に伴う水分量が多くなり過ぎて、乾燥シワが発生する傾向がある。その結果、紙の見栄えが低下するだけでなく、インク転写時の熱伝達が紙クセにより不均一になる恐れがある。インク受容層塗料Aの固形分濃度が25%を超えると、混合塗料の粘度が高くなり、通常の塗工方式では混合塗料の塗工量をコントロールすることが困難になる。   The solid content concentration of the ink receiving layer coating material A thus obtained is not particularly limited, but due to the characteristics of CMC which is a main component, in order to form a continuous film, the solid content concentration is high and the viscosity is high. However, from the viewpoint that they increase the viscosity of the mixed paint and conflict with the coating workability, it is preferably about 10 to 25% for practical use. When the solid content concentration of the ink receiving layer coating material A is less than 10%, the mixed coating material easily penetrates into the substrate, and it is necessary to increase the coating amount of the mixed coating material in order to obtain a continuous film. The moisture content tends to be too large and dry wrinkles tend to occur. As a result, not only the appearance of the paper is deteriorated, but also heat transfer at the time of ink transfer may be non-uniform due to the paper habit. When the solid content concentration of the ink-receiving layer coating material A exceeds 25%, the viscosity of the mixed coating material becomes high, and it becomes difficult to control the coating amount of the mixed coating material by a normal coating method.

また、インク受容層塗料Aにおいて、n−ヘキサデカンを用いた、JIS P 3001(1976)に準拠した吸油度試験方法による滴下方法を援用し、前記基材上に該インク受容層塗料Aから形成された層A上の異なる5箇所に、n−ヘキサデカンを1滴ずつ滴下した1分後に、各滴下箇所において該基材の該層Aが形成されていない面に表出したn−ヘキサデカン痕跡の発現(以下、単にピンホール発現ともいう)数に基づく、5箇所での発現数の平均が5個以下であり、好ましくは平均が3個以下である。ピンホール発現数の平均が5個を超えると、ピンホール部分での昇華型捺染インクの転写効率が低下して画像再現性が悪くなるほか、相対的に大きなピンホールを発生させることがあり、昇華型捺染インクの裏抜けによるインクジェットプリンタの汚れや、著しい場合は転写画像にピンホール状の白抜けが発生する。混合塗料でのインク受容層塗料Aの役割は、後述する微細粒子Bであるシリカ粒子部分以外での紙面へのインク吸収を抑えることであり、インク転写量を増やすことであるが、ピンホール発現が少ない塗料とすることで、このようなインク遮断性を確保することができる。   In addition, in the ink receiving layer coating material A, the dropping method by the oil absorption test method based on JIS P 3001 (1976) using n-hexadecane is used to form the ink receiving layer coating material A on the substrate. 1 minute after dropping one drop of n-hexadecane at 5 different points on the layer A, the development of traces of n-hexadecane that appeared on the surface of the substrate where the layer A was not formed at each dropping point Based on the number (hereinafter, also simply referred to as pinhole expression), the average of the expression numbers at 5 locations is 5 or less, preferably 3 or less. If the average number of pinhole occurrences exceeds 5, the transfer efficiency of the sublimation-type printing ink in the pinhole portion may decrease, image reproducibility may deteriorate, and relatively large pinholes may occur. Contamination of the ink jet printer due to strike-through of the sublimation type printing ink and pinhole-like white spots appear on the transferred image in a remarkable case. The role of the ink receiving layer coating material A in the mixed coating material is to suppress the absorption of ink on the paper surface other than the silica particle portions which are the fine particles B described later, and to increase the ink transfer amount, but to develop pinholes. By using a paint having a small amount of ink, it is possible to secure such an ink blocking property.

なお、前記ピンホール発現数の平均を5個以下に調整するには、例えば以下の方法を採用することができる。すなわち、前記基材として木材パルプを主成分とする紙を使用し、その原料パルプの種類、叩解処理等を適宜調整する方法のほか、特に基材としてクラフト紙を使用し、JIS P 8220に準拠して、前記層Aが形成された基材を離解させた後の、JIS P 8121−2に準拠したフリーネス(CSF)を350〜650ml程度の範囲に調整する方法や、前記インク受容層塗料Aに配合する水溶性樹脂Aの種類や濃度、粘度等を調整する方法を採用することもできる。   To adjust the average number of pinholes expressed to 5 or less, for example, the following method can be adopted. That is, in addition to the method of using paper containing wood pulp as the main component as the base material and appropriately adjusting the type of raw material pulp, beating treatment, and the like, kraft paper is used as the base material in accordance with JIS P 8220. Then, the freeness (CSF) according to JIS P 8121-2 after disintegrating the base material on which the layer A is formed is adjusted to a range of about 350 to 650 ml, and the ink receiving layer coating material A It is also possible to employ a method of adjusting the type, concentration, viscosity and the like of the water-soluble resin A blended in

次に、インク受容層塗料Bについて説明する。   Next, the ink receiving layer coating material B will be described.

前記水溶性樹脂Bは、主としてバインダーとして用いられ、少なくともCMCであるが、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、PVA、PVAのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が挙げられ、これらの中から1種又は2種以上を選択してCMCとともに用いることができる。   The water-soluble resin B is mainly used as a binder and is at least CMC. For example, starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch and phosphoric esterified starch, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Cellulose derivatives such as cellulose sulfate, PVA, silanol modified products of PVA, various derivatives such as carboxylated compounds and cationized compounds, casein, gelatin, modified gelatin, natural polymers such as soybean protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, styrene- Examples thereof include water-soluble synthetic polymers such as sodium salt of maleic anhydride copolymer and sodium polystyrene sulfonate, and one or more of them can be selected and used together with CMC.

水溶性樹脂Bとして用いるCMCには特に限定がなく、例えばエーテル化度が0.5〜1.0程度のものが好ましい。   The CMC used as the water-soluble resin B is not particularly limited and, for example, one having an etherification degree of about 0.5 to 1.0 is preferable.

CMCの具体例としては、例えば、セロゲン5A、セロゲン7A(いずれも商品名、第一工業製薬(株)製、「セロゲン」は登録商標)、FINNFIX2、FINNFIX5(いずれも商品名、CP Kelco製、「FINNFIX」は登録商標)等が挙げられる。   Specific examples of CMC include, for example, serogen 5A, serogen 7A (all are trade names, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "serogen" is a registered trademark), FINNFIX2, FINNFIX5 (both are trade names, manufactured by CP Kelco, “FINNFIX” is a registered trademark) and the like.

なお、後述する微細粒子Bであるシリカ粒子は、前記微細粒子Aである平板結晶構造を有する無機微粒子よりも多孔質であるので、該平板結晶構造を有する無機微粒子と比べて紙面からの粉落ちが生じ易いことを考慮し、好適な分子量のCMCを適宜選択して用い、例えば後述する範囲の量に調整することが望ましい。   Since the silica particles, which are the fine particles B described later, are more porous than the inorganic particles having the tabular crystal structure, which are the fine particles A, powder falling from the paper surface is more likely than the inorganic particles having the tabular crystal structure. In consideration of the tendency of occurrence of C., it is desirable to appropriately select and use CMC having a suitable molecular weight, and adjust the amount to, for example, the range described below.

水溶性樹脂BとしてCMCを用いる場合、インク受容層塗料B中のCMCの量は、固形分で、微細粒子B100質量部に対して100〜500質量部、さらには150〜350質量部であることが好ましい。CMCの量が100質量部未満では、昇華型捺染インクの被転写物への転写効率が低下するとともに、昇華型インクジェット捺染転写紙における昇華型捺染インクの裏抜け問題が生じる恐れがある。CMCの量が500質量部を超えると、昇華型捺染インクの乾燥性が低下し、また保管時に昇華型捺染インクによる裏移り等の汚損問題が生じる恐れがある。   When CMC is used as the water-soluble resin B, the amount of CMC in the ink receiving layer coating material B is 100 to 500 parts by mass, and further 150 to 350 parts by mass, based on 100 parts by mass of the fine particles B. Is preferred. When the amount of CMC is less than 100 parts by mass, the transfer efficiency of the sublimation-type printing ink to the transfer target is lowered, and there is a possibility that a strike-through problem of the sublimation-type printing ink in the sublimation-type inkjet printing transfer paper may occur. When the amount of CMC exceeds 500 parts by mass, the drying property of the sublimation-type printing ink is deteriorated, and there is a possibility that the sublimation-type printing ink may cause a stain problem during storage.

本発明では、水溶性樹脂BとしてCMCとともにPVAを用いることもできる。PVAを用いる場合、その種類には特に限定がなく、各種ケン化度、分子量のPVAを用いることができるが、ケン化度が約87〜99mol%、数平均分子量が約1000以下のものが特に好ましい。   In the present invention, PVA can be used as the water-soluble resin B together with CMC. When PVA is used, the type thereof is not particularly limited, and PVA having various saponification degrees and molecular weights can be used, but those having a saponification degree of about 87 to 99 mol% and a number average molecular weight of about 1000 or less are particularly preferable. preferable.

PVAの具体例としては、例えば、前記水溶性樹脂Aとして例示したクラレポバールPVA110、クラレポバールPVA105等が挙げられる。   Specific examples of PVA include, for example, Kuraray Poval PVA110 and Kuraray Poval PVA105, which are exemplified as the water-soluble resin A.

水溶性樹脂BとしてCMCとともにPVAを用いる場合、インク受容層塗料B中のPVAの量は、固形分で、微細粒子B100質量部に対して200質量部以下、さらには100質量部以下であることが好ましい。この範囲でPVAを用いことにより、優れた昇華型捺染インクの乾燥性と、高度の昇華型捺染インクの裏抜け防止性とを両立することができる。PVAの量が200質量部を超えると、過剰なPVAが微細粒子Bの表面を被覆することで微細粒子によるインク吸収を妨げてしまい、昇華型捺染インクの乾燥性を低下させてしまう傾向がある。   When PVA is used together with CMC as the water-soluble resin B, the amount of PVA in the ink receiving layer coating material B should be 200 parts by mass or less, and further 100 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fine particles B. Is preferred. By using PVA in this range, it is possible to achieve both excellent dryability of the sublimation-type printing ink and high strike-through prevention property of the sublimation-type printing ink. When the amount of PVA is more than 200 parts by mass, excess PVA coats the surface of the fine particles B to hinder the ink absorption by the fine particles and tends to reduce the drying property of the sublimation printing ink. .

水溶性樹脂Bとして、CMCとPVAとを各々前記範囲で併用することにより、さらに優れた昇華型捺染インクの乾燥性と、高度の昇華型捺染インクの裏抜け防止性とを両立することができる。   By using both CMC and PVA as the water-soluble resin B within the above ranges, it is possible to achieve both excellent dryability of the sublimation-type printing ink and strike-through prevention of the high-level sublimation-type printing ink. .

前記インク受容層塗料Bに含有される微細粒子Bは、少なくともシリカ粒子である。   The fine particles B contained in the ink receiving layer coating material B are at least silica particles.

前記シリカ粒子としては、細孔容積の多い多孔性合成非晶質シリカ粒子であることが好ましい。このような合成非晶質シリカ粒子とは、ケイ酸のゲル化により、SiOの三次元構造を形成させた、多孔性、不定形微粒子であり、細孔径10〜2000オングストローム程度を有する。特にこのような合成非晶質シリカ粒子を用いることにより、被転写物の昇華型捺染インクの吸収性を向上させるとともに、昇華型捺染インクの被転写物への転写率も向上し、被転写物上の画像を一層鮮明にすることができる。 The silica particles are preferably porous synthetic amorphous silica particles having a large pore volume. Such synthetic amorphous silica particles are porous and amorphous fine particles in which a three-dimensional structure of SiO 2 is formed by gelation of silicic acid, and have a pore diameter of about 10 to 2000 angstrom. In particular, by using such synthetic amorphous silica particles, the absorbability of the sublimation-type printing ink of the transfer target is improved, and the transfer rate of the sublimation-type printing ink to the transfer target is also improved. The image above can be made clearer.

前記合成非晶質シリカ粒子は、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルP−526、ミズカシルP−801、ミズカシルNP−8、ミズカシルP−802、ミズカシルP−802Y、ミズカシルC−212、ミズカシルP−73、ミズカシルP−78A、ミズカシルP−78F、ミズカシルP−87、ミズカシルP−705、ミズカシルP−707、ミズカシルP−707D、ミズカシルP−709、ミズカシルC−402、ミズカシルC−484(以上、水澤化学工業(株)製)、トクシールU、トクシールUR、トクシールGU、トクシールAL−1、トクシールGU−N、トクシールN、トクシールNR、トクシールPR、ソーレックス、ファインシールE−50、ファインシールT−32、ファインシールX−30、ファインシールX−37、ファインシールX−37B、ファインシールX−45、ファインシールX−60、ファインシールX−70、ファインシールRX−70、ファインシールA、ファインシールB(以上、OSCジャパン(株)製)、シペルナート、カープレックスFPS−101、カープレックスCS−7、カープレックス80、カープレックス80D、カープレックス67(以上、DSL.ジャパン(株)製)、サイリシア350、サイリシア445、(以上、富士シリシア化学(株)製)、ニップジェルAY−200、ニップジェルAY−6A3、ニップジェルAZ−200、ニップジェルAZ−6A0、ニップジェルBY−200、ニップジェルCX−200、ニップジェルCY−200、ニップシールE−150J、ニップシールE−220A、ニップシールE−200A(以上、東ソー・シリカ(株)製)等が挙げられる。   As the synthetic amorphous silica particles, commercially available products can be preferably used, and examples thereof include Mizukasil P-526, Mizukasil P-801, Mizukasil NP-8, Mizukasil P-802, Mizukasil P-802Y, Mizukasil C-. 212, Mizukasil P-73, Mizukasil P-78A, Mizukasil P-78F, Mizukasil P-87, Mizukasil P-705, Mizukasil P-707, Mizukasil P-707D, Mizukasil P-709, Mizukasil C-402, Mizukasil C-. 484 (above, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Tokuseal U, Tokuseal UR, Tokuseal GU, Tokuseal AL-1, Tokuseal GU-N, Tokuseal N, Tokuseal NR, Tokuseal PR, Sorex, Fineseal E-50, Fine seal T-32, Fine seal X-3 , Fineseal X-37, Fineseal X-37B, Fineseal X-45, Fineseal X-60, Fineseal X-70, Fineseal RX-70, Fineseal A, Fineseal B (above, OSC Japan ( Co., Ltd.), Sipernat, Carplex FPS-101, Carplex CS-7, Carplex 80, Carplex 80D, Carplex 67 (above, DSL. Japan Co., Ltd.), Sylysia 350, Sylysia 445, (above) , Fuji Silysia Chemical Ltd.), Nip Gel AY-200, Nip Gel AY-6A3, Nip Gel AZ-200, Nip Gel AZ-6A0, Nip Gel BY-200, Nip Gel CX-200, Nip Gel CY-200, Nip Seal E-150J, D Pushiru E-220A, Nipsil E-200A (above, Tosoh Ltd. Silica Co.), and the like.

前記シリカ粒子の平均粒子径は、2〜20μm、さらには4〜16μmであることが好ましい。平均粒子径が2〜20μmの微細なシリカ粒子を微細粒子Bとして用いることにより、より高品質な色再現性、画像再現性を得ることができる。   The average particle diameter of the silica particles is preferably 2 to 20 μm, more preferably 4 to 16 μm. By using fine silica particles having an average particle diameter of 2 to 20 μm as the fine particles B, higher quality color reproducibility and image reproducibility can be obtained.

さらに、平均粒子径が異なる少なくとも2種類のシリカ粒子を組み合わせて用いることが好ましく、特に、平均粒子径が2〜5μmのシリカ粒子と、平均粒子径が5μmを超えるシリカ粒子とを組み合わせ、微細粒子Bとして用いることが好ましい。このように平均粒子径が異なるシリカ粒子を併用することにより、昇華型捺染インクの乾燥性をさらに向上させることができる。   Further, it is preferable to use at least two kinds of silica particles having different average particle diameters in combination, and in particular, silica particles having an average particle diameter of 2 to 5 μm and silica particles having an average particle diameter of more than 5 μm are combined to obtain fine particles. It is preferably used as B. By using silica particles having different average particle diameters together, the drying property of the sublimation printing ink can be further improved.

平均粒子径が異なる少なくとも2種類のシリカ粒子を組み合わせて用いる場合、平均粒子径が2〜5μmのシリカ粒子と、平均粒子径が5μmを超えるシリカ粒子との割合(平均粒子径が2〜5μmのシリカ粒子/平均粒子径が5μmを超えるシリカ粒子)は、特に限定がないが、固形分の質量比で、10/90〜50/50であることが好ましい。このような割合とすることにより、より優れた昇華型捺染インクの乾燥性、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像の再現性、被転写物における画像の再現性と、より高い昇華型捺染インクの転写効率とを得ることができる。   When at least two types of silica particles having different average particle sizes are used in combination, the ratio of silica particles having an average particle size of 2 to 5 μm and silica particles having an average particle size of more than 5 μm (average particle size of 2 to 5 μm The ratio of silica particles / silica particles having an average particle diameter of more than 5 μm is not particularly limited, but is preferably 10/90 to 50/50 in terms of mass ratio of solid content. By setting such a ratio, it is possible to obtain a better sublimation-type printing ink drying property, an image reproducibility on a sublimation-type inkjet printing transfer paper, an image reproducibility on a transfer target, and a higher sublimation-type printing ink transfer. You can get efficiency.

なお、本発明に用いる微細粒子Bの粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で3分間分散させた溶液について、コールターカウンター法粒度分布測定器(COULTER ELECTRONICS INS製、TA−II型)にて、50μm又は200μmのアパチャーを用いて測定した。   The particle size of the fine particles B used in the present invention is a solution obtained by adding a small amount of a sample to a methanol solution and dispersing it with an ultrasonic disperser for 3 minutes, by a Coulter counter particle size distribution analyzer (manufactured by COULTER ELECTRONICS INS, TA-II type) with an aperture of 50 μm or 200 μm.

本発明の効果を奏する限り、前記シリカ粒子とともに、他の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物(擬ベーマイト等)、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   Other fine particles can be mixed with the silica particles as long as the effects of the present invention are exhibited. Other fine particles include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, Aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, alumina, colloidal alumina, hydrated alumina (pseudo-boehmite, etc.), aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, inorganic pigments such as magnesium hydroxide, styrene plastic pigment Examples include organic pigments such as acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins, and these can be used alone or in combination of two or more.

インク受容層塗料B中の微細粒子Bの含有量は、インク受容層塗料B100質量部に対して12.5〜50質量部であることが好ましく、18〜40質量部であることがより好ましい。微細粒子Bの含有量が12.5質量部未満では、昇華型捺染インクの受容量が少なくなるためにインク乾燥性が低下する傾向があり、インクの擦れによる汚損や、インクが原紙層にまで達するとコックリング(インクの吸収による紙の収縮から生じる紙の波うち)の問題が生じる場合がある。逆に微細粒子Bの含有量が50質量部を超えると、昇華型捺染インクの受容量は多くなるが、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、転写画像の濃度不足の問題が生じる場合がある。   The content of the fine particles B in the ink receiving layer coating material B is preferably 12.5 to 50 parts by weight, and more preferably 18 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink receiving layer coating material B. When the content of the fine particles B is less than 12.5 parts by mass, the amount of sublimation printing ink received is small, and thus the ink drying property tends to be lowered, resulting in stains due to rubbing of the ink and the ink reaching the base paper layer. If reached, problems with cockling (paper waviness resulting from ink shrinkage due to ink absorption) may occur. On the contrary, when the content of the fine particles B exceeds 50 parts by mass, the sublimation type printing ink has a large acceptance amount, but the sublimation efficiency at the time of transfer tends to decrease, and a problem of insufficient density of the transferred image occurs. There is.

インク受容層塗料Bの調製方法には特に限定がないが、例えば、微細粒子B分散スラリーに対して、CMCやPVA等の水溶性樹脂Bを添加することで、微細粒子Bの分散状態を保ったまま塗料化することができ、20〜45℃程度にて混合分散させる方法を採用することができる。   The method for preparing the ink receiving layer coating material B is not particularly limited, but for example, by adding the water-soluble resin B such as CMC or PVA to the fine particle B dispersion slurry, the dispersed state of the fine particles B can be maintained. It can be made into a coating as it is, and a method of mixing and dispersing at about 20 to 45 ° C. can be adopted.

かくして得られるインク受容層塗料Bの固形分濃度には特に限定がないが、主要成分であるCMCの特性から、連続被膜を形成するためには、固形分濃度は高く、粘性も高い高分子量の方が好ましいが、これらは混合塗料の粘度を上げてしまい塗工作業性とは相反することとなるという点から、実用上10〜20%程度であることが好ましい。インク受容層塗料Bの固形分濃度が10%未満では、基材に混合塗料が浸透し易くなり、連続被膜を得るためには混合塗料の塗工量を多くする必要があるが、乾燥に伴う水分量が多くなり過ぎて、乾燥シワが発生する傾向がある。その結果、紙の見栄えが低下するだけでなく、インク転写時の熱伝達が紙クセにより不均一になる恐れがある。インク受容層塗料Bの固形分濃度が20%を超えると、混合塗料の粘度が高くなり、通常の塗工方式では混合塗料の塗工量をコントロールすることが困難になる。   The solid content concentration of the ink receiving layer coating material B thus obtained is not particularly limited, but due to the characteristics of CMC which is a main component, in order to form a continuous film, the solid content concentration is high and the viscosity is high. However, from the viewpoint that they increase the viscosity of the mixed paint and conflict with the coating workability, it is preferably about 10 to 20% for practical use. When the solid content concentration of the ink receiving layer coating material B is less than 10%, the mixed coating material easily penetrates into the substrate, and it is necessary to increase the coating amount of the mixed coating material in order to obtain a continuous film. The moisture content tends to be too large and dry wrinkles tend to occur. As a result, not only the appearance of the paper is deteriorated, but also heat transfer at the time of ink transfer may be non-uniform due to the paper habit. When the solid content concentration of the ink receiving layer coating material B exceeds 20%, the viscosity of the mixed coating material becomes high, and it becomes difficult to control the coating amount of the mixed coating material by a normal coating method.

本発明の製造方法では、前記のごとくインク受容層塗料Aを調製し、かつ、前記のごとくインク受容層塗料Bを別途調製し、これらインク受容層塗料Aとインク受容層塗料Bとを混合して、混合塗料を調製する。   In the production method of the present invention, the ink receiving layer coating material A is prepared as described above, and the ink receiving layer coating material B is separately prepared as described above, and the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B are mixed. To prepare a mixed paint.

一般に、インク受容層塗料中のシリカ含有量を増加させて得た捺染転写紙では、インクジェット印刷時に、インク乾燥性が向上するものの、被転写物への転写捺染時に、捺染転写紙へのインク残量も多くなる傾向がある。例えば、通常の塗料調製方法であるクレーのスラリーとシリカのスラリーとを混合した後、CMC等の水溶性樹脂を加える方法により調製した塗料では、シリカ含有量の増加に伴ってインク乾燥性は向上するが、クレーによるインクの遮断効果によって昇華転写後の紙面のインク残留濃度を下げる効果は大きく失われていく。すなわち、通常の塗料調製方法を採用した場合には、インク乾燥性とインク残量との関係は、インク受容層塗料A中の平板結晶構造を有する無機微粒子とインク受容層塗料B中のシリカ粒子との割合に応じて、インク乾燥性はほぼ直線的に変化するといえるが、インク残量を下げる効果はより早く失効していると思われる。   Generally, in the printing transfer paper obtained by increasing the silica content in the ink receiving layer coating, the ink drying property is improved at the time of inkjet printing, but at the time of the transfer printing to the transfer target, the ink residue on the printing transfer paper remains. The amount tends to increase. For example, in a paint prepared by a method of adding a water-soluble resin such as CMC after mixing a clay slurry and a silica slurry, which is a usual paint preparation method, the ink drying property is improved as the silica content is increased. However, due to the ink blocking effect of clay, the effect of lowering the ink residual density on the paper surface after sublimation transfer is largely lost. That is, when the ordinary coating material preparation method is adopted, the relationship between the ink drying property and the remaining ink amount is as follows: the inorganic fine particles having the tabular crystal structure in the ink receiving layer coating material A and the silica particles in the ink receiving layer coating material B. Although it can be said that the ink drying property changes almost linearly depending on the ratio, the effect of lowering the ink remaining amount seems to expire sooner.

ところが、本発明のように、インク受容層塗料Aとインク受容層塗料Bとを混合して混合塗料とすると、インク乾燥性は、インク受容層塗料B中のシリカ粒子の割合に応じて直線的に変化するが、昇華型インクジェット捺染転写紙へのインク残量は少なくなる方向、すなわち、転写濃度が高くなる方向にシフトする。つまり、インク受容層塗料Bに含まれるシリカ粒子がインク乾燥性を向上させる一方で、インク受容層塗料Aに含まれる平板結晶構造を有する無機微粒子がインク残量を減らす効果が強く残存していると考えられる。このような効果が発現する理由は明確ではないが、発明者らは、塗料を別々に調製することで、インク受容層塗料Aの平板結晶構造を有する無機微粒子、インク受容層塗料Bのシリカ粒子が、それぞれの機能を発揮しやすい状態で各塗料中に存在しており、一方、通常の塗料調製方法では、シリカ粒子はその機能を発揮し易いものの、平板結晶構造を有する無機微粒子の機能が発揮されにくい状態になっているものと考えている。したがって、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法では、インク乾燥性とインク残量との関係は、インク受容層塗料A中の平板結晶構造を有する無機微粒子とインク受容層塗料B中のシリカ粒子との割合に応じてほぼ直線的に変化するが、通常の塗料調製方法では、インク残量を抑える効果の失効が大きくなり、直線的な変化ではなくなっていると考えられる。   However, when the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B are mixed to form a mixed coating material as in the present invention, the ink drying property is linear depending on the ratio of silica particles in the ink receiving layer coating material B. However, the amount of ink remaining on the sublimation inkjet printing transfer paper decreases, that is, the transfer density increases. That is, the silica particles contained in the ink receiving layer coating material B improve the ink drying property, while the inorganic fine particles having a flat plate crystal structure contained in the ink receiving layer coating material A have a strong effect of reducing the ink remaining amount. it is conceivable that. Although the reason why such an effect is exhibited is not clear, the inventors have prepared the coating materials separately, so that the inorganic fine particles having the tabular crystal structure of the ink receiving layer coating material A and the silica particles of the ink receiving layer coating material B are prepared. However, in each coating material is present in a state of easily exhibiting its respective function, while in the usual coating preparation method, although silica particles easily exhibit their function, the function of the inorganic fine particles having a tabular crystal structure is We think that it is in a state where it is hard to be demonstrated. Therefore, in the method for producing a sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention, the relationship between the ink drying property and the remaining amount of ink is determined by the relationship between the inorganic fine particles having the flat plate crystal structure in the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B in the ink receiving layer coating material B. Although it changes almost linearly according to the ratio with the silica particles, it is considered that in the ordinary paint preparation method, the effect of suppressing the remaining amount of ink becomes large and the change is not linear.

混合塗料において、インク受容層塗料Aとインク受容層塗料Bとの割合(インク受容層塗料A/インク受容層塗料B)は、固形分の質量比で、20/80〜80/20、さらには25/75〜75/25であることが好ましい。両者の割合が20/80未満であると、インク受容層塗料Aの特性が充分に発揮されず、紙面のインク残留濃度が高くなってしまう場合がある。両者の割合が80/20を超えると、インク受容層塗料Bの特性が発揮され難くなり、インク乾燥性の向上効果が不充分となる場合がある。   In the mixed coating material, the ratio of the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B (ink receiving layer coating material A / ink receiving layer coating material B) is 20/80 to 80/20 by mass ratio of solid content, and further, It is preferably 25/75 to 75/25. If the ratio of the two is less than 20/80, the characteristics of the ink-receiving layer coating material A may not be sufficiently exhibited, and the ink residual density on the paper surface may increase. If the ratio of the two exceeds 80/20, the characteristics of the ink receiving layer coating material B may be difficult to exert, and the effect of improving the ink drying property may be insufficient.

混合塗料の調製方法には特に限定がないが、例えば、各々前記方法により別途調製したインク受容層塗料Aとインク受容層塗料Bとを、両者の割合が例えば前記範囲となるように調整し、20〜45℃程度で均一に撹拌混合する方法を採用することができる。   The method for preparing the mixed coating material is not particularly limited, but, for example, the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B, which are separately prepared by the above method, respectively, are adjusted so that the ratio of both is within the above range, A method of uniformly stirring and mixing at about 20 to 45 ° C can be adopted.

なお、混合塗料の固形分濃度にも特に限定がないが、通常の塗工方式による混合塗料の塗工量を容易にコントロールするという点から、例えば、10〜22%程度であることが好ましい。   The solid content concentration of the mixed coating material is not particularly limited, but it is preferably about 10 to 22%, for example, from the viewpoint of easily controlling the coating amount of the mixed coating material by the usual coating method.

そして、前記基材に前記混合塗料を塗工し、該基材上に昇華型捺染インク受容層を形成させることにより、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することができる。   Then, the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention can be manufactured by applying the mixed coating material to the base material and forming a sublimation type printing ink receiving layer on the base material.

混合塗料を塗工する際、その方法には特に限定がないが、本発明の効果を効率よく達成するには、前記のごとく調製した混合塗料を、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができる。これらの中でも、エアーナイフコーターを用いることが、充填剤として作用する微細粒子A、微細粒子Bの存在によるストリーク発生の抑制や、紙表面への輪郭塗工による均一な昇華型捺染インク受容層の形成の点で好ましい。   When applying the mixed paint, the method is not particularly limited, but in order to efficiently achieve the effect of the present invention, the mixed paint prepared as described above, for example, air knife coater, roll coater, bar coater Coating can be performed using a known coating machine such as a comma coater or a blade coater. Among these, the use of an air knife coater suppresses streak generation due to the presence of the fine particles A and the fine particles B acting as a filler, and makes it possible to form a uniform sublimation type printing ink receiving layer by contour coating on a paper surface. It is preferable in terms of formation.

混合塗料の塗工量(乾燥)は、2〜12g/mの範囲であり、3〜10g/mの範囲であることが好ましい。該混合塗料には、微細粒子Aである平板結晶構造を有する無機微粒子とともに、微細粒子Bであるシリカ粒子が含まれており、シリカ粒子は、親水性を有する二級クレーやデラミクレーに代表される平板結晶構造を有する無機微粒子よりも嵩高なので、より少ない塗工量で、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の品質を向上させることができる。混合塗料の塗工量が2g/m未満では、昇華型捺染インクの基材への染み込みによるコックリング(波打ち)が生じたり、混合塗料で完全に基材を被覆することが難しく、微細な未塗工部分、すなわちピンホールといった塗工欠陥が発生し、画像の再現性が低下する。混合塗料の塗工量が12g/mを超えると、昇華型捺染インクの印字、転写品質は塗工量の増加によってよくなるものの、熱転写時の熱伝達の際に、昇華型捺染インク受容層と基材とで、紙の縮みによる寸法変化度合が異なるために、カールや転写面の凹凸を生じる。これにより、布と紙との密着が不均一になり、転写濃度ムラを発生させる原因になる。また、部分的な塗工量の差異が大きくなるため、画像の再現性が低下する。 The coating amount of the coating mix (dry) is in the range of 2~12g / m 2, preferably in the range of 3 to 10 g / m 2. The mixed paint contains fine particles B, which are inorganic fine particles having a tabular crystal structure, and fine particles B, which are silica particles. The silica particles are typified by hydrophilic secondary clays and deramie clays. Since it is bulkier than the inorganic fine particles having a flat plate crystal structure, it is possible to improve the quality of the sublimation inkjet printing transfer paper of the present invention with a smaller coating amount. If the coating amount of the mixed coating material is less than 2 g / m 2 , cockling (waviness) may occur due to the sublimation type printing ink permeating the substrate, or it may be difficult to completely coat the substrate with the mixed coating material. An uncoated portion, that is, a coating defect such as a pinhole occurs, and the reproducibility of an image is deteriorated. If the coating amount of the mixed coating material exceeds 12 g / m 2 , the printing and transfer quality of the sublimation type printing ink will be improved by the increase of the coating amount, but at the time of heat transfer at the time of heat transfer, the sublimation type printing ink receiving layer and Since the degree of dimensional change due to the shrinkage of the paper is different from that of the base material, curling and unevenness of the transfer surface occur. As a result, the contact between the cloth and the paper becomes uneven, which causes uneven transfer density. In addition, since the difference in the amount of coating partially increases, the reproducibility of the image decreases.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、前記のとおり、基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されているものであるが、中でも、基材が広葉樹クラフトパルプを主成分として含むパルプからなり、基材の一方の面には、昇華型捺染インク受容層が形成されており、基材の他方の面には、水溶性樹脂を含有し、充填剤を含有しない樹脂組成物が、水溶性樹脂の固形分量が0.15〜3.5g/mとなるように塗工されており、昇華型捺染インク受容層に含有されるCMCの15%溶液の、30℃における粘度が0.15〜1Pa・sであるものが、特に本発明の効果を大きく奏する。なお、前記主成分として含むとは、パルプ成分全量の50質量%以上を含むことをいう。 As described above, the sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention has a sublimation type printing ink receiving layer formed on a base material. Among them, the base material is a hardwood kraft pulp as a main component. On one side of the base material, a sublimation-type printing ink receiving layer is formed, and on the other side of the base material, a resin composition containing a water-soluble resin and containing no filler is water-soluble. It is coated so that the solid content of the functional resin is 0.15 to 3.5 g / m 2, and the viscosity at 30 ° C. of a 15% solution of CMC contained in the sublimation type printing ink receiving layer is 0. Those having the range of 15 to 1 Pa · s exhibit particularly large effects of the present invention. In addition, containing as said main component means containing 50 mass% or more of the pulp component whole quantity.

基材の、昇華型捺染インク受容層が形成されていない側の面(裏面)に塗工される樹脂組成物は、昇華型捺染インク受容層を形成する際に用いられる水溶性樹脂A、水溶性樹脂Bと同様の水溶性樹脂を含有しているが、微細粒子A、微細粒子B等の充填剤を含有しない。これにより、特に少ない塗工量で水溶性樹脂による被膜を形成しやすいという効果が奏される。裏面の水溶性樹脂の被膜は、印字、転写時のカール防止だけに留まらず、昇華型捺染インクの裏面への抜けによる印字、転写時の設備の汚染を防止する効果もある。   The resin composition applied to the surface (back surface) of the substrate on which the sublimation-type printing ink receiving layer is not formed is a water-soluble resin A used in forming the sublimation-type printing ink receiving layer or a water-soluble resin. It contains the same water-soluble resin as the functional resin B, but does not contain fillers such as the fine particles A and the fine particles B. As a result, it is possible to easily form a coating film of a water-soluble resin with a particularly small coating amount. The water-soluble resin coating on the back side is effective not only for preventing curl at the time of printing and transfer, but also for preventing the contamination of the equipment at the time of printing and transfer due to the sublimation type printing ink coming off to the back side.

前記樹脂組成物は、水溶性樹脂の固形分量が0.15〜3.5g/m、さらには0.3〜2.5g/mとなるように塗工されることが好ましい。これにより、水溶性樹脂の被膜形成によってインクの裏面への抜けによる印字、転写時の設備の汚染を防止する効果が充分に発現され、塗工量を多くし過ぎないことで必要以上に紙を硬くすることがなく、熱転写時の紙の縮みによるひずみから発生する紙面の凹凸やシワ入り傾向を防ぎ、転写濃度ムラの発生を抑制することができる。 The resin composition is preferably applied such that the solid content of the water-soluble resin is 0.15 to 3.5 g / m 2 , and further 0.3 to 2.5 g / m 2 . As a result, the effect of preventing the contamination of the equipment during printing and transfer due to the ink coming out on the back surface due to the formation of the water-soluble resin film is sufficiently expressed, and the amount of coating is not too large, so that paper is not used more than necessary. It is possible to prevent the unevenness of the paper surface and the tendency of wrinkling, which are caused by the distortion due to the shrinkage of the paper at the time of thermal transfer, and to suppress the occurrence of the transfer density unevenness without making the paper hard.

また、昇華型捺染インク受容層に含有される、水溶性樹脂A、水溶性樹脂BであるCMCについては、該CMCの15%溶液の、30℃における粘度が0.15〜1Pa・s、さらには0.2〜0.7Pa・sであることが好ましい。これにより、CMCの粘度が低いために、昇華型捺染インク受容層の塗工膜が千切れるといった現象を引き起こすことなく、連続被膜に欠陥が生じることがない。また逆に、CMCの粘度が高すぎて塗工が困難になり、粘度を低下させるために固形分を少なくすると、乾燥負荷がかかるほか、粘度を低下させるために長時間高温で保持すると、皮膜形成に悪影響を及ぼす恐れがある、といった点を回避することもできる。   Regarding CMC which is the water-soluble resin A and the water-soluble resin B contained in the sublimation type printing ink receiving layer, the viscosity of a 15% solution of the CMC at 30 ° C. is 0.15 to 1 Pa · s, and Is preferably 0.2 to 0.7 Pa · s. As a result, since the viscosity of CMC is low, the phenomenon that the coating film of the sublimation type printing ink receiving layer is torn off is not caused, and no defect occurs in the continuous film. On the contrary, if the viscosity of CMC is too high, coating becomes difficult, and if the solid content is reduced to reduce the viscosity, a drying load is applied, and if it is kept at high temperature for a long time to reduce the viscosity, the film It is also possible to avoid the fact that the formation may be adversely affected.

さらに、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙において、昇華型捺染インク受容層と基材との間にアンダー層が形成されており、該アンダー層が、CMCを含有していることにより、特に本発明の効果が大きく奏される。   Furthermore, in the sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention, an under layer is formed between the sublimation type printing ink receiving layer and the base material, and the under layer contains CMC, so The effect of the invention is greatly exerted.

昇華型捺染インク受容層と基材との間に、CMCが含有されたアンダー層が形成されていることにより、特に、より少ない塗工量でピンホールのない連続被膜が得られ易くなるという効果が奏される。   Since the under layer containing CMC is formed between the sublimation type printing ink receiving layer and the substrate, it is particularly easy to obtain a pinhole-free continuous coating with a smaller coating amount. Is played.

アンダー層中のCMCの含有量には特に限定がないが、60〜100質量%程度であることが好ましい。   The content of CMC in the under layer is not particularly limited, but is preferably about 60 to 100% by mass.

なお、アンダー層を形成するためのアンダー層塗料には、CMCのほかに、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種ケン化度のPVAやそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種PVA誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子化合物、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子化合物といった成分が含有されていてもよく、アンダー層を設けることによる効果が阻害されない限り、特に限定はない。   The under layer coating material for forming the under layer includes, in addition to CMC, starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, phosphoric acid esterified starch, hydroxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. , Cellulose derivatives such as cellulose sulfate, PVA with various saponification degrees, silanol modified products thereof, carboxylated products, cationized products, and other PVA derivatives, casein, gelatin, modified gelatin, soybean protein and other water-soluble natural polymer compounds, polyvinyl Pyrrolidone, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, water-soluble synthetic polymer compounds such as sodium polystyrene sulfonate may be contained, and the effect of providing an under layer is not impaired. limit There is no particular limitation.

このように、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、特定の吸水度を有する基材上に、水溶性樹脂であるCMCと充填剤である平板結晶構造を有する無機微粒子とを特定の割合で含有し、ピンホール発現を非常に少なくすることができる塗料と、水溶性樹脂であるCMCと充填剤であるシリカ粒子とを含有する塗料との混合塗料から、昇華型捺染インク受容層が形成されている。よって、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インクジェット印刷の際に、昇華型捺染インクの乾燥性に優れるとともに、被転写物への転写捺染の際に、昇華型インクジェット捺染転写紙への昇華型捺染インクの残量が少なく、画像の再現性、転写画像の解像性、転写画像の濃度レベル、これらの均一性等の被転写物への転写効率にも優れている。   As described above, the sublimation inkjet printing transfer paper of the present invention comprises CMC, which is a water-soluble resin, and inorganic fine particles having a flat plate crystal structure, which is a filler, in a specific ratio on a substrate having a specific water absorption. A sublimation-type printing ink receiving layer is formed from a mixed coating material containing a coating material containing very small amount of pinholes and a coating material containing CMC, which is a water-soluble resin, and silica particles, which is a filler. ing. Therefore, the sublimation-type inkjet printing transfer paper of the present invention is excellent in the drying property of the sublimation-type printing ink during inkjet printing and, at the time of the transfer-printing onto the transfer target, sublimation to the sublimation-type inkjet printing transfer paper. The remaining amount of the pattern printing ink is small, and it is excellent in the transfer efficiency to the transfer target such as image reproducibility, transfer image resolution, transfer image density level, and uniformity thereof.

次に、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙及びその製造方法を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、配合における部数は、固形分の部数である。   Next, the sublimation type inkjet printing transfer paper of the present invention and the method for producing the same will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The number of parts in the blend is the number of solids.

各製造例、調製例、実施例及び比較例で用いた成分は、以下のとおりである。   The components used in each production example, preparation example, example and comparative example are as follows.

(1)クラフトパルプ
・LBKP
広葉樹晒クラフトパルプ
JIS P 8121−2に準拠したフリーネス(CSF):530ml
・NBKP
針葉樹晒クラフトパルプ
JIS P 8121−2に準拠したフリーネス(CSF):580ml
(1) Craft pulp and LBKP
Hardwood bleached kraft pulp Freeness (CSF) according to JIS P 8121-2: 530 ml
・ NBKP
Conifer bleached kraft pulp Freeness (CSF) according to JIS P 8121-2: 580 ml

(2)水溶性樹脂A
・CMC−A1
セロゲン5A(第一工業製薬(株)製)
・CMC−A2
FINNFIX2(CP Kelco製)
・PVA−A
クラレポバールPVA105((株)クラレ製、ケン化度:98〜99mol%、
重合度:500)
(2) Water-soluble resin A
・ CMC-A1
Serogen 5A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ CMC-A2
FINNFIX2 (made by CP Kelco)
・ PVA-A
Kuraray Poval PVA105 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 98 to 99 mol%,
Degree of polymerization: 500)

(3)微細粒子A
・粒子−A1
平板結晶構造を有する無機微粒子
二級クレー(メジアン径d50:0.7μm、アスペクト比:8)
・粒子−A2
平板結晶構造を有する無機微粒子
デラミクレー(メジアン径d50:1.4μm、アスペクト比:20)
・粒子−A3
平板結晶構造を有する無機微粒子
二級クレー(メジアン径d50:0.4μm、アスペクト比:8)
(3) Fine particles A
・ Particle-A1
Inorganic fine particles secondary clay having a tabular crystal structure (median diameter d50: 0.7 μm, aspect ratio: 8)
・ Particle-A2
Inorganic fine particles having a tabular crystal structure Deramichela (median diameter d50: 1.4 μm, aspect ratio: 20)
・ Particle-A3
Inorganic fine particles secondary clay having a tabular crystal structure (median diameter d50: 0.4 μm, aspect ratio: 8)

(4)水溶性樹脂B
・CMC−B1
セロゲン7A(第一工業製薬(株)製)
・CMC−B2
FINNFIX5(CP Kelco製)
・PVA−B
クラレポバールPVA110((株)クラレ製、ケン化度:98〜99mol%、
重合度:1000)
(4) Water-soluble resin B
・ CMC-B1
Serogen 7A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ CMC-B2
FINNFIX5 (made by CP Kelco)
・ PVA-B
Kuraray Poval PVA110 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 98 to 99 mol%,
Polymerization degree: 1000)

(5)微細粒子B
・粒子−B1
合成非晶質シリカ粒子
カープレックス80(DSL.ジャパン(株)製、平均粒子径:15.0μm)
・粒子−B2
合成非晶質シリカ粒子
ファインシールX−37B(OSCジャパン(株)製、平均粒子径:3.7μm)
(5) Fine particles B
・ Particle-B1
Synthetic amorphous silica particles Carplex 80 (manufactured by DSL Japan Co., Ltd., average particle size: 15.0 μm)
・ Particle-B2
Synthetic amorphous silica particles Fineseal X-37B (manufactured by OSC Japan Co., Ltd., average particle diameter: 3.7 μm)

製造例1(基材の製造)
LBKP 85質量%とNBKP 15質量%とを配合し、助剤として、クラフトパルプ全量100質量部に対して、カチオン化デンプンを0.8質量部、アルキルケテンダイマー(内添サイズ剤)を1.1質量部、アニオン変性ポリアクリルアマイドを0.3質量部添加して紙料を調製した。この紙料を抄紙機で抄紙し、坪量が100g/m、JIS P 8119に準拠したベック平滑度が100秒、JIS P 8140に準拠した10秒コッブ吸水度が10g/mのクラフト紙を製造した(以下、基材−1という)。
Production Example 1 (Production of base material)
85% by mass of LBKP and 15% by mass of NBKP were blended, and 0.8 parts by mass of cationized starch and 1 part of alkyl ketene dimer (internally added sizing agent) were used as auxiliary agents with respect to 100 parts by mass of the total amount of kraft pulp. A paper material was prepared by adding 1 part by mass and 0.3 part by mass of anion-modified polyacrylic amide. Kraft paper having a basis weight of 100 g / m 2 , Beck smoothness of 100 seconds according to JIS P 8119, and 10 seconds Cobb water absorption of 10 g / m 2 according to JIS P 8140 Was manufactured (hereinafter referred to as "base material-1").

製造例2〜4(基材の製造)
クラフト紙の10秒コッブ吸水度が表1に示す値となるように、アルキルケテンダイマー(内添サイズ剤)の量を調整したほかは、製造例1と同様にしてクラフト紙を製造した(以下、各々基材−2〜基材−4という)。表1に、各クラフト紙の坪量及びベック平滑度を併せて示す。
Production Examples 2 to 4 (production of base material)
Kraft paper was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the alkyl ketene dimer (internally added sizing agent) was adjusted so that the 10-second Cobb water absorption of the kraft paper was the value shown in Table 1. , Substrate-2 to substrate-4). Table 1 also shows the basis weight and Beck's smoothness of each kraft paper.

Figure 0006689043
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調製例1A(インク受容層塗料Aの調製)
微細粒子Aとして粒子−A1を用い、水溶性樹脂Aとして、CMC−A1を粒子−A1 100質量部に対して200質量部用いた。粒子−A1の分散スラリー中にCMC−A1を添加して混合し、固形分濃度が18.0%のインク受容層塗料Aを調製した(以下、塗料−A1という)。
Preparation Example 1A (Preparation of Ink Receptive Layer Paint A)
Particles-A1 were used as the fine particles A, and 200 parts by mass of CMC-A1 was used as the water-soluble resin A with respect to 100 parts by mass of the particles-A1. CMC-A1 was added to the dispersion slurry of particles-A1 and mixed to prepare an ink receiving layer coating material A having a solid content concentration of 18.0% (hereinafter referred to as coating material-A1).

調製例2A〜7A(インク受容層塗料Aの調製)
組成を表2に示すように変更したほかは、調製例1Aと同様にして、表2に示す固形分濃度を有するインク受容層塗料Aを調製した(以下、各々塗料−A2〜塗料−A7という)。なお、表2には、各インク受容層塗料A中の微細粒子Aの含有量も併せて示す。
Preparation Examples 2A to 7A (Preparation of ink receiving layer coating material A)
An ink receiving layer coating material A having a solid content concentration shown in Table 2 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1A except that the composition was changed as shown in Table 2 (hereinafter referred to as coating material-A2 to coating material-A7, respectively). ). Table 2 also shows the content of the fine particles A in each ink receiving layer coating material A.

また、調製例1A〜7Aで得られたインク受容層塗料Aについて、ピンホール発現数を調べた。すなわち、n−ヘキサデカンを用いた、JIS P 3001(1976)に準拠した吸油度試験方法による滴下方法で、基材−1上に塗工量(乾燥)が10g/mになるようにインク受容層塗料Aを塗工して形成した層A上の異なる5箇所に、n−ヘキサデカンを1滴ずつ滴下した1分後に、各滴下箇所において基材−1の層Aが形成されていない面に表出したn−ヘキサデカン痕跡の発現数を調べ、5箇所での発現数の平均値を算出した。この結果も、表2に併せて示す。 In addition, the number of pinholes developed in the ink-receiving layer coating material A obtained in Preparation Examples 1A to 7A was examined. That is, by a dropping method using an oil absorption test method based on JIS P 3001 (1976) using n-hexadecane, ink was applied onto the base material-1 so that the coating amount (dry) was 10 g / m 2. One minute after dropping one drop of n-hexadecane at five different points on the layer A formed by applying the layer coating material A, the surface of the substrate-1 on which the layer A was not formed was dropped at each dropping point. The number of expressed n-hexadecane traces was examined, and the average value of the number of expressed expression at 5 points was calculated. The results are also shown in Table 2.

Figure 0006689043
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調製例1B(インク受容層塗料Bの調製)
微細粒子Bとして粒子−B1を用い、水溶性樹脂Bとして、CMC−B1を粒子−B1 100質量部に対して200質量部用いた。粒子−B1の分散スラリー中にCMC−B1を添加して混合し、固形分濃度が16.0%のインク受容層塗料Bを調製した(以下、塗料−B1という)。
Preparation Example 1B (Preparation of Ink Receptive Layer Paint B)
Particles-B1 were used as the fine particles B, and 200 parts by mass of CMC-B1 was used as the water-soluble resin B based on 100 parts by mass of the particles-B1. CMC-B1 was added to the dispersion slurry of particles-B1 and mixed to prepare an ink receiving layer coating material B having a solid content concentration of 16.0% (hereinafter referred to as coating material-B1).

調製例2B〜7B(インク受容層塗料Bの調製)
組成を表3に示すように変更したほかは、調製例1Bと同様にして、表3に示す固形分濃度を有するインク受容層塗料Bを調製した(以下、各々塗料−B2〜塗料−B7という)。なお、表3には、各インク受容層塗料B中の微細粒子Bの含有量も併せて示す。
Preparation Examples 2B to 7B (Preparation of ink receiving layer coating material B)
An ink receiving layer coating material B having a solid content concentration shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1B except that the composition was changed as shown in Table 3 (hereinafter referred to as coating material-B2 to coating material-B7, respectively). ). In addition, Table 3 also shows the content of the fine particles B in each ink receiving layer coating material B.

Figure 0006689043
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調製例1(混合塗料の調製)
塗料−A1 75質量部と塗料−B1 25質量部とを、均一な組成となるように撹拌混合し、固形分濃度が17.5%の混合塗料を調製した(以下、混合塗料−1という)。
Preparation Example 1 (Preparation of mixed paint)
75 parts by mass of paint-A1 and 25 parts by mass of paint-B1 were mixed by stirring so as to have a uniform composition to prepare a mixed paint having a solid content concentration of 17.5% (hereinafter referred to as mixed paint-1). .

調製例2〜15(混合塗料の調製)
組成を表4に示すように変更したほかは、調製例1と同様にして、表4に示す固形分濃度を有する混合塗料を調製した(以下、各々混合塗料−2〜混合塗料−15という)。
Preparation Examples 2 to 15 (preparation of mixed paint)
A mixed paint having a solid content concentration shown in Table 4 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 4 (hereinafter referred to as mixed paint-2 to mixed paint-15, respectively). .

Figure 0006689043
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比較調製例1(比較塗料の調製)
微細粒子として粒子−A1 75質量部と粒子−B1 25質量部とを用い、水溶性樹脂としてCMC−A1 150質量部とCMC−B1 50質量部とを用いた。粒子−A1の分散スラリー及び粒子−B1の分散スラリーを各々調製したのち、粒子−A1の分散スラリー中に粒子−B1の分散スラリーを添加し、さらにCMC−A1及びCMC−B1を添加して混合し、固形分濃度が17.5%の比較塗料を調製した(以下、比較塗料−1という)。
Comparative Preparation Example 1 (Preparation of Comparative Paint)
75 parts by mass of Particle-A1 and 25 parts by mass of Particle-B1 were used as the fine particles, and 150 parts by mass of CMC-A1 and 50 parts by mass of CMC-B1 were used as the water-soluble resin. After preparing the dispersion slurry of particle-A1 and the dispersion slurry of particle-B1, respectively, the dispersion slurry of particle-B1 is added to the dispersion slurry of particle-A1, and further CMC-A1 and CMC-B1 are added and mixed. Then, a comparative paint having a solid content concentration of 17.5% was prepared (hereinafter referred to as comparative paint-1).

比較調製例2(比較塗料の調製)
微細粒子として粒子−A1 50質量部と粒子−B1 50質量部とを用い、水溶性樹脂としてCMC−A1 100質量部とCMC−B1 100質量部とを用いたほかは、比較調製例1と同様にして、固形分濃度が17.0%の比較塗料を調製した(以下、比較塗料−2という)。
Comparative Preparation Example 2 (Preparation of Comparative Paint)
The same as Comparative Preparation Example 1 except that 50 parts by mass of particles-A1 and 50 parts by mass of particles-B1 were used as the fine particles, and 100 parts by mass of CMC-A1 and 100 parts by mass of CMC-B1 were used as the water-soluble resin. Then, a comparative paint having a solid content concentration of 17.0% was prepared (hereinafter referred to as comparative paint-2).

比較調製例3(比較塗料の調製)
微細粒子として粒子−A1 25質量部と粒子−B1 75質量部とを用い、水溶性樹脂としてCMC−A1 50質量部とCMC−B1 150質量部とを用いたほかは、比較調製例1と同様にして、固形分濃度が16.5%の比較塗料を調製した(以下、比較塗料−3という)。
Comparative Preparation Example 3 (Preparation of Comparative Paint)
The same as Comparative Preparation Example 1 except that 25 parts by mass of particles-A1 and 75 parts by mass of particles-B1 were used as the fine particles, and 50 parts by mass of CMC-A1 and 150 parts by mass of CMC-B1 were used as the water-soluble resin. Then, a comparative paint having a solid content concentration of 16.5% was prepared (hereinafter referred to as comparative paint-3).

実施例1(昇華型インクジェット捺染転写紙の製造)
エアーナイフコーターを用い、基材−1の片面に、塗工量(乾燥)が8g/mになるように混合塗料−1を塗工し、約130℃で乾燥して昇華型捺染インク受容層を形成させ、昇華型インクジェット捺染転写紙を製造した。
Example 1 (Manufacture of sublimation type inkjet printing transfer paper)
Using an air knife coater, apply the mixed paint-1 on one surface of the base material-1 so that the coating amount (dry) is 8 g / m 2 , and dry at about 130 ° C. to receive the sublimation type printing ink. The layers were formed to produce a sublimation inkjet printing transfer paper.

実施例2〜18及び比較例1〜9(昇華型インクジェット捺染転写紙の製造)
基材及び塗料の種類、並びに塗料の塗工量(乾燥)を表5に示すように変更したほかは、実施例1と同様にして、昇華型インクジェット捺染転写紙を製造した。なお、実施例17及び18、比較例8では、エアーナイフコーターを用い、表5に示す塗工量(乾燥)で基材の片面にアンダー層塗料を塗工し、約130℃で乾燥してアンダー層を形成させた後、このアンダー層上に、表5に示す混合塗料を塗工した。このアンダー層塗料としては、混合塗料に用いたインク受容層塗料Aと同じものを使用した。
Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 9 (production of sublimation type inkjet printing transfer paper)
A sublimation inkjet printing transfer paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the types of the base material and the coating material, and the coating amount (drying amount) of the coating material were changed as shown in Table 5. In Examples 17 and 18 and Comparative Example 8, an air knife coater was used to apply the underlayer coating material on one surface of the base material at the coating amount (drying) shown in Table 5 and dry at about 130 ° C. After forming the under layer, the mixed paint shown in Table 5 was applied onto the under layer. As the under layer coating material, the same coating material as the ink receiving layer coating material A used in the mixed coating material was used.

Figure 0006689043
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試験例
得られた昇華型インクジェット捺染転写紙について、以下の方法に従って特性を調べた。その結果を表6に示す。
Test Example The characteristics of the obtained sublimation type inkjet printing transfer paper were examined according to the following methods. The results are shown in Table 6.

なお、インクジェット記録評価は、インクジェットプリンタ(セイコーエプソン(株)製、EP407A型)及び昇華型捺染インク((株)パワーシステム製、EPSON用昇華インクSU−110シリーズ)を用い、「普通紙+きれい」の設定モードにて各評価用の画像を印字した。また、被転写物には、ポリエステル布素材を使用した。画像の転写は、昇華型インクジェット捺染転写紙にインクジェットプリンタで印字した画像と、ポリエステル布素材とを密着させ、190℃で90秒間保持して熱転写することにより行った。   Inkjet recording evaluation was performed using an inkjet printer (Seiko Epson Corp., EP407A type) and a sublimation type printing ink (Power System Co., Ltd., EPSON sublimation ink SU-110 series), “plain paper + clean”. The image for each evaluation was printed in the setting mode of ". A polyester cloth material was used as the transferred material. The image transfer was performed by bringing the image printed by an inkjet printer on a sublimation type inkjet printing transfer paper and a polyester cloth material into close contact with each other, and holding at 190 ° C. for 90 seconds to perform thermal transfer.

(1)インク乾燥性
各昇華型インクジェット捺染転写紙にインクジェットプリンタで黒ベタ印字をした直後、印字面をテッシュペーパーで擦り、拭取った際に、紙面上のインクの伸びの有無を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、評価3以上が実用レベルである。
(評価基準)
5:乾燥が非常に早く、拭取り後の紙面上でインクの伸びが全くない。
4:乾燥が早く、拭取り後の紙面上でインクの伸びが殆どない。
3:乾燥が若干遅く、拭取り後の紙面上でインクの伸びが僅かに認められるが、実用上問題はない。
2:乾燥が遅く、拭取り後の紙面上でインクの伸びが認められる。
1:乾燥が非常に遅く、装置汚れや印字部の汚れが認められ、拭取り後の紙面上でインクの伸びが長く、使用不可である。
(1) Ink drying property Immediately after black solid printing on each sublimation type inkjet printing transfer paper with an inkjet printer, when the printed surface is rubbed with a tissue paper and wiped off, it is visually confirmed whether the ink spreads on the paper surface. Then, the evaluation was made based on the following evaluation criteria. In addition, the evaluation of 3 or higher is the practical level.
(Evaluation criteria)
5: Drying was very fast, and ink was not spread on the paper surface after wiping.
4: Drying is quick, and ink is hardly spread on the paper surface after wiping.
3: Drying was slightly slow, and ink was slightly spread on the paper surface after wiping, but there was no problem in practical use.
2: Drying was slow, and ink spread was observed on the paper surface after wiping.
1: Drying was very slow, stains on the device and stains on the printing portion were recognized, and the ink spreads on the paper surface after wiping for a long time, making it unusable.

(2)インク残量
各昇華型インクジェット捺染転写紙にインクジェットプリンタで赤100%+黄100%のベタ印字を行い、190℃で90秒間保持してポリエステル布素材への熱転写を行った。その後、昇華型インクジェット捺染転写紙に残ったインクの濃度及び布素材への転写濃度を調べ、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、評価3以上が実用レベルである。
(評価基準)
5:紙面にはインクがわずかに残っている程度であり、布素材への転写濃度も高い。
4:紙面にはインクが残っているが、布素材への転写濃度にはほとんど影響が見られない。
3:紙面に残っているインクは少し濃度が高いが、布素材への転写濃度は「評価4」と比較して少し低下が感じられる程度で、実用上問題はない。
2:紙面に残っているインクは濃度が高く、布素材への転写濃度も「評価3」と比較して大きく低下している。
1:紙面に残っているインクはかなり濃度が高く、布素材への転写濃度は単独で見ても明らかに低下している。
(2) Remaining amount of ink Solid printing of 100% red + 100% yellow was performed on each sublimation type inkjet printing transfer paper by an inkjet printer, and held at 190 ° C for 90 seconds for thermal transfer to a polyester cloth material. Then, the density of the ink remaining on the sublimation type inkjet printing transfer paper and the transfer density to the cloth material were examined and evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, the evaluation of 3 or higher is the practical level.
(Evaluation criteria)
5: Only a small amount of ink remains on the paper surface, and the transfer density to the cloth material is high.
4: Ink remains on the paper surface, but there is almost no effect on the transfer density to the cloth material.
3: The density of the ink remaining on the paper surface is a little high, but the transfer density to the cloth material is slightly lower than that in "Evaluation 4", and there is no problem in practical use.
2: The ink remaining on the paper surface has a high density, and the transfer density onto the cloth material is also significantly lower than in “Evaluation 3”.
1: The density of the ink remaining on the paper surface is considerably high, and the transfer density to the cloth material is obviously low when viewed alone.

(3)画像濃度再現性
デジタル画像の各昇華型インクジェット捺染転写紙紙面への画像濃度再現性を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、評価3以上が実用レベルである。
(評価基準)
5:原版との濃度の差異が認められず、画像濃度再現性に優れている。
4:原版との濃度の差異が殆ど認められず、画像濃度再現性が良好である。
3:原版との濃度の差異が僅かに認められ、画像濃度再現性にやや劣るが、実用上問題はない。
2:原版との濃度の差異が多く認められ、画像濃度再現性に劣り、使用不可である。
1:原版との濃度の差異が著しく、画像濃度再現性が殆どなく、使用不可である。
(3) Image Density Reproducibility The image density reproducibility of each sublimation type inkjet printing transfer paper of a digital image was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, the evaluation of 3 or higher is the practical level.
(Evaluation criteria)
5: No difference in density from the original plate is observed, and image density reproducibility is excellent.
4: Almost no difference in density from the original plate was observed, and image density reproducibility was good.
3: A slight difference in density from the original plate was recognized, and the image density reproducibility was slightly inferior, but there was no practical problem.
2: Many density differences from the original plate were observed, the image density reproducibility was poor, and it was unusable.
1: The density was remarkably different from that of the original plate, and there was almost no reproducibility of the image density, and the image could not be used.

(4)画像濃淡ムラ
各昇華型インクジェット捺染転写紙にインクジェットプリンタで赤100%+黄100%のベタ印字を行い、昇華型インクジェット捺染転写紙とポリエステル布素材とフェルト基布とをこの順に重ね、フェルト基布には切れ込み傷を付けて熱伝達が不均一になり易い状態にしたうえで、190℃で15秒間保持して布素材への熱転写を行った。その後、フェルト基布の切れ込み傷に該当する位置での、布素材への転写画像の濃淡の有無を確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、評価3以上が実用レベルである。
(評価基準)
5:切れ込み傷の影響は全く見られない。
4:切れ込み傷の深い部分で僅かに薄い残像が見られるが、傷の浅い部分では残像は見られない。
3:切れ込み傷の深い部分で形状がほぼ分かり、傷の浅い部分でも形状が薄らと確認できるが、実用上問題はない。
2:切れ込み傷の深い部分だけでなく、傷の浅い部分でも形状が分かる。
1:切れ込み傷が明らかな濃淡として現れ、傷の浅い部分でもはっきりと形状が分かる。
(4) Image density unevenness Solid printing of red 100% + yellow 100% is performed on each sublimation type inkjet printing transfer paper with an inkjet printer, and the sublimation type inkjet printing transfer paper, polyester cloth material and felt base cloth are overlaid in this order, The felt base cloth was notched and cut to make the heat transfer non-uniform, and then the felt base cloth was held at 190 ° C. for 15 seconds for thermal transfer to the cloth material. After that, the presence or absence of shading of the transferred image on the cloth material was confirmed at the position corresponding to the cut damage of the felt base cloth, and the evaluation was made based on the following evaluation criteria. In addition, the evaluation of 3 or higher is the practical level.
(Evaluation criteria)
5: No influence of cut scratches is observed.
4: A slightly thin afterimage can be seen in the deep scratches, but no afterimage can be seen in the shallow scratches.
3: The shape can be almost understood in the deep scratches and the thin shape can be confirmed even in the shallow scratches, but there is no practical problem.
2: The shape can be seen not only in the deep scratches but also in the shallow scratches.
1: The cut scratch appears as a distinct shade, and the shape can be clearly seen even in the shallow part of the scratch.

Figure 0006689043
Figure 0006689043

実施例1〜18の昇華型インクジェット捺染転写紙は、10秒コッブ吸水度が5〜20g/mの基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されたものであり、この昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂AであるCMCと充填剤として作用する微細粒子Aである平板結晶構造を有する無機微粒子とを特定の割合で含有し、ピンホール発現の平均を5個以下にすることができるインク受容層塗料Aと、水溶性樹脂BであるCMCと充填剤として作用する微細粒子Bであるシリカ粒子とを含有するインク受容層塗料Bとの混合塗料から形成されている。 The sublimation-type inkjet printing transfer papers of Examples 1 to 18 were obtained by forming a sublimation-type printing ink receiving layer on a base material having a 10-second Cobb water absorption of 5 to 20 g / m 2 , and this sublimation-type printing ink was used. The receiving layer contains water-soluble resin A, CMC, and fine particles A, which act as a filler, and inorganic fine particles having a tabular crystal structure in a specific ratio, and the average pinhole expression is 5 or less. And the ink receiving layer coating B containing CMC which is a water-soluble resin B and silica particles which are fine particles B acting as a filler.

したがって、実施例1〜18の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インクジェット印刷時のインク乾燥性に優れ、被転写物への転写捺染時の捺染転写紙へのインク残量が少なく、被転写物への転写濃度も高く、画像濃度再現性に優れ、画像濃淡ムラが小さい。すなわち、実施例1〜18の昇華型インクジェット捺染転写紙は、いずれも実用レベルを満足し得るもので、評価合計が14以上である、優れた特性を兼備している。   Therefore, the sublimation-type inkjet printing transfer papers of Examples 1 to 18 are excellent in ink drying property during inkjet printing, and have a small amount of ink remaining on the printing transfer paper during transfer printing onto the transferred material. Transfer density is high, image density reproducibility is excellent, and unevenness in image density is small. That is, the sublimation type inkjet printing transfer papers of Examples 1 to 18 are all capable of satisfying the practical level, and have excellent characteristics that the total evaluation is 14 or more.

なお、実施例17、18では、昇華型捺染インク受容層と基材との間に、CMCを含有したアンダー層が形成されているので、混合塗料の塗工量が5g/m、2g/mと比較的少ないものの、該塗工量が8g/mの場合と同等の優れた特性を有している。 In Examples 17 and 18, since the underlayer containing CMC was formed between the sublimation type printing ink receiving layer and the substrate, the coating amount of the mixed coating material was 5 g / m 2 , 2 g / m 2 . although m 2 and relatively small, coating coated amount has the same excellent properties as in the case of 8 g / m 2.

これに対して、比較例1の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インク受容層塗料Aのみから昇華型捺染インク受容層が形成されているので、捺染転写紙へのインク残量は少なく、被転写物への転写濃度も高いものの、インク乾燥性に非常に劣る。また、画像濃度再現性には優れるものの、画像濃淡ムラが非常に大きい。   On the other hand, in the sublimation-type inkjet printing transfer paper of Comparative Example 1, since the sublimation-type printing ink receiving layer is formed only from the ink receiving layer coating material A, the ink remaining amount on the printing transfer paper is small, and the transferred material is not transferred. Although the transfer density to the material is high, the ink drying property is very poor. Further, although the image density reproducibility is excellent, the unevenness in image density is very large.

比較例2の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インク受容層塗料Bのみから昇華型捺染インク受容層が形成されているので、インク乾燥性には優れるものの、捺染転写紙へのインク残量が非常に多く、被転写物への転写濃度も非常に低い。また、画像濃淡ムラは小さいものの、画像濃度再現性に非常に劣る。   In the sublimation type inkjet printing transfer paper of Comparative Example 2, since the sublimation type printing ink receiving layer is formed only from the ink receiving layer coating material B, the ink drying property is excellent, but the ink remaining amount on the printing transfer paper is very high. However, the transfer density to the transferred material is also very low. Further, although the image density unevenness is small, the image density reproducibility is very poor.

比較例3〜5の昇華型インクジェット捺染転写紙はいずれも、別途調製した2種の塗料を混合した混合塗料ではなく、2種の微細粒子各々のスラリーを混合してから水溶性樹脂を混合して調製した塗料から昇華型捺染インク受容層が形成されているので、インク乾燥性に劣り、画像濃淡ムラが大きいか(比較例3)、インク残量が多く、被転写物への転写濃度も低いか(比較例4)、インク残量が非常に多く、被転写物への転写濃度も非常に低いうえに、画像濃度再現性にも劣っている(比較例5)。   The sublimation-type inkjet printing transfer papers of Comparative Examples 3 to 5 were not mixed paints prepared by mixing two kinds of paints prepared separately, but were mixed with two kinds of fine particle slurries before mixing with a water-soluble resin. Since the sublimation-type textile printing ink receiving layer is formed from the coating material prepared by the above method, the ink drying property is poor, the image density unevenness is large (Comparative Example 3), the remaining amount of the ink is large, and the transfer density to the transfer target is also high. It is low (Comparative Example 4), the remaining amount of ink is very large, the transfer density to the transferred material is very low, and the image density reproducibility is also poor (Comparative Example 5).

比較例6、7の昇華型インクジェット捺染転写紙は、基材の10秒コッブ吸水度が5g/m未満である(比較例6)か、20g/mを超える(比較例7)ので、インク残量が多く、被転写物への転写濃度も低く、画像濃度再現性に劣り、画像濃淡ムラが大きいか(比較例6)、インク乾燥性に劣り、インク残量が多く、被転写物への転写濃度も低く、画像濃度再現性に劣り、画像濃淡ムラが大きい(比較例7)。 In the sublimation type inkjet printing transfer papers of Comparative Examples 6 and 7, since the 10 second Cobb water absorption of the substrate is less than 5 g / m 2 (Comparative Example 6) or exceeds 20 g / m 2 (Comparative Example 7), Large amount of remaining ink, low transfer density to transferred material, poor image density reproducibility, large image density unevenness (Comparative Example 6), poor ink drying property, large remaining ink amount, transferred material The transfer density to the image is low, the image density reproducibility is poor, and the unevenness of image density is large (Comparative Example 7).

比較例8、9の昇華型インクジェット捺染転写紙は、インク受容層塗料の塗工量が2g/m未満である(比較例8)か、12g/mを超える(比較例9)ので、インク乾燥性に非常に劣り、インク残量が非常に多く、被転写物への転写濃度も非常に低く、画像濃度再現性に非常に劣っているか(比較例8)、インク残量が非常に多く、被転写物への転写濃度も非常に低く、画像濃度再現性に非常に劣っている(比較例9)。 In the sublimation inkjet printing transfer papers of Comparative Examples 8 and 9, since the coating amount of the ink receiving layer coating material is less than 2 g / m 2 (Comparative Example 8) or exceeds 12 g / m 2 (Comparative Example 9), The ink dryness is very poor, the ink remaining amount is very large, the transfer density to the transferred material is also very low, and the image density reproducibility is very poor (Comparative Example 8). In many cases, the transfer density to the transferred material is also very low, and the image density reproducibility is very poor (Comparative Example 9).

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、特に、インクジェットプリンタにて昇華型捺染インクを用いた印刷が施される、インクジェット記録方式等に適している。   The sublimation-type inkjet printing transfer paper of the present invention is particularly suitable for an inkjet recording system in which printing is performed using a sublimation-type printing ink in an inkjet printer.

Claims (3)

基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されてなる昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法であって
少なくとも水溶性樹脂A及び微細粒子Aから、インク受容層塗料Aを調製する工程と、
少なくとも水溶性樹脂B及び微細粒子Bから、インク受容層塗料Bを調製する工程と、
前記インク受容層塗料Aと前記インク受容層塗料Bとを混合して、混合塗料を調製する工程と、
基材上に前記混合塗料を塗工し、該基材上に昇華型捺染インク受容層を形成させる工程とからなり、
前記基材は、JIS P 8140に準拠した10秒コッブ吸水度が5〜20g/mであり、
記インク受容層塗料Aにおいて、
前記水溶性樹脂Aは、少なくともカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、前記インク受容層塗料A中、カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子A100質量部に対して100〜400質量部の割合で含有されており、
前記微細粒子Aは、少なくとも平板結晶構造を有する無機微粒子であり、
前記平板結晶構造を有する無機微粒子は、0.4〜2.3μmの範囲にメジアン径d50を有し、アスペクト比が5〜30であり、
n−ヘキサデカンを用いた、JIS P 3001(1976)に準拠した吸油度試験方法による滴下方法を援用し、前記基材上に前記インク受容層塗料Aから形成された層A上の異なる5箇所に、n−ヘキサデカンを1滴ずつ滴下した1分後に、各滴下箇所において該基材の該層Aが形成されていない面に表出したn−ヘキサデカン痕跡の発現数に基づく、5箇所での発現数の平均が5個以下であり、
前記インク受容層塗料Bにおいて、
前記水溶性樹脂Bは、少なくともカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、
前記微細粒子Bは、少なくともシリカ粒子であり、
前記混合塗料の塗工量(乾燥)は、2〜12g/mである
ことを特徴とする、昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法
A method of manufacturing a sublimation type ink jet printing transfer paper is sublimation textile ink-receiving layer on the substrate is formed ing,
A step of preparing an ink receiving layer coating material A from at least a water-soluble resin A and fine particles A;
A step of preparing an ink receiving layer coating material B from at least a water-soluble resin B and fine particles B;
Mixing the ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B to prepare a mixed coating material;
A step of applying the mixed coating material on a base material and forming a sublimation type printing ink receiving layer on the base material,
The substrate has a 10 second Cobb water absorption of 5 to 20 g / m 2 according to JIS P 8140,
Prior Symbol ink-receiving layer coating A,
The water-soluble resin A is at least carboxymethylcellulose sodium, the ink receiving layer coating A, are contained in a proportion of 100 to 400 parts by weight with respect to carboxymethyl cellulose sodium is the fine particle A100 parts by weight
The fine particles A are at least inorganic fine particles having a tabular crystal structure,
The inorganic fine particles having a tabular crystal structure have a median diameter d50 in the range of 0.4 to 2.3 μm and an aspect ratio of 5 to 30,
By using a dropping method by an oil absorption test method based on JIS P 3001 (1976) using n-hexadecane, five different positions on a layer A formed from the ink receiving layer coating material A on the base material are used. , 1 minute after each dropwise addition of n-hexadecane, expression at 5 locations based on the number of expressed n-hexadecane traces that appeared on the surface of the base material on which the layer A was not formed at each dropping location The average number is 5 or less,
In the ink receiving layer coating material B,
The water-soluble resin B is at least sodium carboxymethyl cellulose,
The fine particles B are at least silica particles,
The coating amount (drying amount) of the mixed coating material is 2 to 12 g / m 2 , and the method for producing a sublimation type inkjet textile transfer paper.
前記インク受容層塗料B中、カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子B100質量部に対して100〜500質量部の割合で含有されている、請求項1に記載の昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法 The method for producing a sublimation-type inkjet printing transfer paper according to claim 1, wherein carboxymethylcellulose sodium is contained in the ink receiving layer coating material B in a proportion of 100 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine particles B. インク受容層塗料Aとインク受容層塗料Bとを、固形分の質量比で、20/80〜80/20(インク受容層塗料A/インク受容層塗料B)の割合で混合して混合塗料を調製する、請求項1または2のいずれかに記載の昇華型インクジェット捺染転写紙の製造方法。 The ink receiving layer coating material A and the ink receiving layer coating material B are mixed at a mass ratio of 20/80 to 80/20 (ink receiving layer coating material A / ink receiving layer coating material B) to prepare a mixed coating material. preparing method of sublimation type ink jet printing transfer paper according to claim 1 or 2.
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