JP6689199B2 - アミノ酸を含む湿気硬化性化合物 - Google Patents

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本出願は、２０１３年８月３０日に出願された「アミノ酸を含む湿気硬化性化合物」と題する米国特許仮出願第６１／８７２，１１１号の優先権および利益を主張し、その開示は参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。

本発明は、反応性シリル基、およびアミノ酸化合物に基づく無毒な縮合触媒を有する硬化性ポリマーを含む硬化性組成物に関する。特に、本発明は、有機スズ触媒の代替としてアミノ酸化合物を含む硬化性組成物を提供する。

湿気硬化性組成物は、湿気、一般には大気に曝露されて架橋して、接着剤、シーラント、電子機器用ポッティング材、光学材料、発光デバイスの部材、シリコーンフォーム、目詰め被膜および紙離型被膜として用途がある硬化物を与える。これらの組成物は、アルコキシシリル基などの湿気反応性基を有するポリオルガノシロキサンおよび非シリコーンポリマーを含む。そのような湿気硬化性組成物の硬化は、Ｓｎ、ＴｉまたはＺｎなどの金属を用いる化合物を含む金属錯体、ならびにアミン、アミジンおよびグアニジンなどの非金属系触媒によって触媒される。有機スズ化合物（例えばジブチルスズジラウラート（ＤＢＴＤＬ）など）は、反応性シリル基を有する幾つかの異なるポリオルガノシロキサンおよび非シリコーンポリマーの湿気支援硬化を加速するために縮合硬化触媒として広く使用される。

これらの湿気硬化性組成物の硬化の化学は、ポリマーおよびその湿気硬化性基の性質に基づいて変わり得る。例えば、アルコキシシリル基は、まず加水分解してシラノール官能基を与え、次いで、水を追い出しつつ縮合してシロキサン網状結合を与える。そのような組成物は、一般にアルコキシシリルまたはシラノール官能性ポリマーおよび架橋剤を含む。トリ−およびテトラアルコキシシランが、架橋剤として一般に使用され、水と、または直接シラノール基と反応して系を架橋する。しかし、ヒドリドシリル基またはヒドリドシリル官能基とシラノール官能基の両方を含む組成物については、そのような架橋剤を必要としない。実際に、存在する多数のヒドリドシリル基により、ヒドリドシリル含有化合物は、多くの場合、架橋剤と称される。これらの組成物において、ヒドリドシリル基は水と反応してシラノール官能基を与えることができ、または、シラノール基と直接反応して水素ガスを追い出しつつシロキサン結合を形成することができる。ヒドリドシリル含有化合物を含む、遷移金属で触媒される組成物については、適切な貯蔵寿命または可使時間を保証するために阻害剤が一般に使用される。

触媒選択はいくぶんこれらの２種類の湿気硬化性組成物に対して変化するが、しかし、スズ系錯体、特にＤＢＴＤＬは、両方の種類の湿気硬化を効率的に触媒する。
しかし、環境規制当局および指令は、調合された製品中の有機スズ化合物の使用上の制限を高めてきたか、または高めると予想される。例えば、０．５重量％を超えるジブチルスズを含む調合物は、現在、生殖１Ｂ類の毒性表示を必要とするが、ジブチルスズ含有調合物は、消費者用途において次の３から５年間で段階的に完全になくすことが提案されている。

ジオクチルスズ化合物およびジメチルスズ化合物などの代替有機スズ化合物の使用のみが短期の矯正的計画として考慮することができるが、これらの有機スズ化合物も将来規制される可能性がある。湿気硬化性シリコーンおよび非シリコーンの縮合硬化を加速する非スズ系促進剤を特定することは有益であろう。

有機スズ触媒の代替品は、硬化、貯蔵および外観の点で有機スズ化合物に類似した特性を示すべきである。非スズ促進剤もまた、望ましくは、選択されたポリマーの縮合反応を開始させ、この反応を表面で完了し、バルク中には所望の時間計画中にあってもよい。そのため、他の金属系および非金属系化合物による有機金属スズ化合物の置き換えについて多くの提案がある。これらの新しい促進剤は、スズ化合物の完全な置き換えの点で、特定の利点および欠点を有する。そのため、縮合硬化反応に適する促進剤として可能な非スズ化合物の弱点に取り組む必要性がなお存在する。特に数種の基材の表面に接着する能力を維持するには、未硬化および硬化組成物の物理的性質も検討するのが当然である。

本発明は、反応性シリル基を有するポリマー、およびアミノ酸化合物に基づく無毒な縮合促進剤を含み、スズを含まない硬化性組成物を提供する。一実施形態において、本発明は、Ｎ末端に結合した、水素以外の少なくとも１個の基を含むＮ置換アミノ酸であるアミノ酸化合物を縮合促進剤として用いる硬化性組成物を提供する。別の実施形態において、本発明は、Ｏ末端に結合した、水素以外の基を含むＯ置換アミノ酸であるアミノ酸化合物を縮合促進剤として用いる硬化性組成物を提供する。

一態様において、アミノ酸化合物は式（６）：

のものである［式中、Ｑは、

式：

（式中、ｔは１〜６の整数である。）の少なくとも１個の窒素原子を含む脂肪族複素環式化合物；
または少なくとも１個の窒素原子を含む芳香族複素環式化合物から選択され；
ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、またはその２種以上の組み合わせから独立して選択され；
Ｒ¹²およびＲ¹³は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、式

の官能基、および式

の官能基から独立して選択され、
ここで、ＸはＯまたはＳのいずれかであり；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、ＯＲ¹⁶、Ｎ（Ｒ¹⁶）₂またはＳＲ¹⁶から独立して選択され；Ｒ¹⁶は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、アシル基、チオアシル基、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｒ¹⁶基は同種でも異なっていてもよい］。

一態様において、本発明は、バルクを通して硬化する比較的短い指触乾燥時間、ならびにカートリッジ中で（すなわち湿分のない状態で）長い貯蔵安定性を示す硬化性組成物を提供する。式（６）の化合物を含むアミノ酸化合物は、予想外にも、有機スズ化合物と同様またははるかに良好な硬化挙動を示すことが見いだされ、したがって、ＲＴＶ−１およびＲＴＶ−２調合物などにおいて、縮合反応を行うことができる反応性シリル基を有するポリマーを有する組成物における有機スズ促進剤に対する置き換えとして適切になり得る。

アミノ酸化合物を使用する硬化性組成物はまた、カートリッジ中での未硬化組成物の特定の貯蔵安定性、数種の表面への接着、および予測可能な時間スキームにおける硬化速度を示すことができる。

一態様において、本発明は、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物であって、（Ａ）少なくとも１個の反応性シリル基を有するポリマー；（Ｂ）アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルコキシアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、およびその２種以上の組み合わせから選択される架橋剤または鎖伸長剤；（Ｃ）アミノ酸化合物から選ばれる触媒；（Ｄ）場合によって、（Ｂ）で列挙された化合物以外のシランまたはシロキサンから選択される少なくとも１種の接着促進剤；（Ｅ）場合によって充填剤成分；および（Ｆ）場合によって、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、亜リン酸、ホスファイト、亜ホスホン酸エステル、スルファート、スルファイト、擬似ハロゲニド、分岐Ｃ₄−Ｃ₂₅アルキルカルボン酸、またはその２種以上の組み合わせから選択される少なくとも１種の酸性化合物を含む組成物を提供する。

一実施形態において、本発明は、スズを実質的に含まない、アミノ酸化合物を含む硬化性組成物を提供する。

一実施形態において、ポリマー（Ａ）は、式：［Ｒ¹ _aＲ² _3-aＳｉ−Ｚ−］_n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ¹ _aＲ² _3-aを有する。別の実施形態において、Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；およびＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ₂ＳｉＯ、ＲＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂の単位を有するポリオルガノシロキサンから選択され、ｎは０から１００であり、ａは０から２であり、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は同一のシリコン原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₂₀ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択することができる。また別の態様において、Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、アルコキシアリール、オキシモアルキル、オキシモアリール、エノキシアルキル、エノキシアリール、アミノアルキル、アミノアリール、カルボキシアルキル、カルボキシアリール、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、カルバマトアリール、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｚは、Ｃ₁−Ｃ₁₄アルキレンまたはＯの群から選択される二価単位の結合である。

一実施形態によると、架橋剤成分（Ｂ）は、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、ビニルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル、トリス（メチルエチルケトオキシモ）ビニルシラン、トリス（メチルエチルケトオキシモ）メチルシラン、トリス（アセトアミド）メチルシラン、ビス（アセトアミド）ジメチルシラン、トリス（Ｎ−メチルアセトアミド）メチルシラン、ビス（Ｎ−メチルアセトアミド）ジメチルシラン、（Ｎ−メチルアセトアミド）メチルジアルコキシシラン、トリス（ベンズアミド）メチルシラン、トリス（プロペンオキシ）メチルシラン、アルキルジアルコキシアミドシラン、アルキルアルコキシビスアミドシラン、メチルエトキシビス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン、メチルエトキシジベンズアミドシラン、メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；ビス（エチルメチルケトオキシモ）メチルメトキシシラン；（アセトアルドキシモ）メチルジメトキシシラン；（Ｎ−メチルカルバマト）メチルジメトキシシラン；（Ｎ−メチルカルバマト）エチルジメトキシシラン；（イソプロペンオキシ）メチルジメトキシシラン；（イソプロペンオキシ）トリメトキシシラン；トリス（イソプロペンオキシ）メチルシラン；（ブタ−２−エン−２−オキシ）メチルジメトキシシラン；（１−フェニルエテンオキシ）メチルジメトキシシラン；２−（（１−カルボエトキシ）プロペンオキシメチルジメトキシシラン；ビス（Ｎ−メチルアミノ）メチルメトキシシラン；（Ｎ−メチルアミノ）ビニルジメトキシシラン；テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−エチルアミノ）シラン；ジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−イソプロピルアミノ）シランジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（ε−カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｏ−エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｏ−プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（イソシアナト）シラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシ−イソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン；メチルトリアセトキシシラン；メチルメトキシジアセトキシシラン；メチルエトキシジアセトキシシラン；メチルイソプロポキシジアセトキシシラン；メチル（ｎ−プロポキシ）ジアセトキシシラン；メチルジメトキシアセトキシシラン；メチルジエトキシアセトキシシラン；メチルジイソプロポキシアセトキシシラン；メチルジ（ｎ−プロポキシ）アセトキシシラン；またはその縮合物；またはその２種以上の組み合わせから選択される。

一実施形態によると、接着促進剤成分（Ｄ）は、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌラート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌラート、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、（エポキシアルキルエーテル）トリアルコキシシラン、またはその２種以上の組み合わせから選択される。

一実施形態によると、成分（Ｆ）は、式：（Ｒ³Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）₂のリン酸エステル；式（Ｒ³Ｏ）Ｐ（ＯＨ）₂の亜リン酸エステル；または式Ｒ³Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂のホスホン酸から選択される。別の態様において、Ｒ³は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀アルコキシアルキル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキルアリール、Ｃ₂−Ｃ₄ポリアルキレンオキシドエステルまたはジエステルとのその混合物；分岐Ｃ₄−Ｃ₁₄アルキルカルボン酸；またはその２種以上の組み合わせから選択される。

一実施形態によると、組成物は、ポリマー成分（Ａ）１００重量％に対して約１から約１０重量％の架橋剤成分（Ｂ）を含む。

一実施形態によると、架橋剤成分（Ｂ）は、水および成分（Ｆ）の存在下で加水分解および／またはポリマー（Ａ）またはそれ自体と縮合反応を受けることができる２個以上の反応基を有するシランまたはシロキサンから選択される。

一実施形態によると、ポリマー成分（Ａ）は、骨格中の式［Ｒ₂ＳｉＯ］の二価単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され、ここで、Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₂₀ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択される。

一実施形態によると、縮合促進剤（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１から約７重量部の量で存在する。

一実施形態によると、成分（Ｆ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．０２から約７重量部の量で存在する。

一実施形態によると、ポリマー成分（Ａ）は式：Ｒ² _3-aＲ¹ _aＳｉ−Ｚ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_x−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_y−Ｚ−ＳｉＲ¹ _aＲ² _3-aを有し、ここで、ｘは０から１００００であり；ｙは０から１０００であり；ａは０から２であり；Ｒはメチルである。別の態様において、Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₂₀ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択され、好ましくはメチル、ビニル、フェニルである、他のシロキサン単位が、１０モル％未満の量で存在してもよい。また別の実施形態において、Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｚは、−Ｏ−、結合または−Ｃ₂Ｈ₄−である。

一実施形態によると、本組成物は、アルキルベンゼン、リン酸トリアルキル、リン酸トリアリール、フタル酸エステル、アリールスルホン酸エステルから選択され、少なくとも０．８６の粘度密度定数（ＶＤＣ）を有し、ポリオルガノシロキサンおよび促進剤成分（Ｂ）と混和性である溶媒、反応基がなく２５℃で２０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有するポリオルガノシロキサン、またはその２種以上の組み合わせをさらに含む。

一実施形態によると、本組成物は一液型組成物として提供される。

一実施形態によると、本組成物は、１００重量部の成分（Ａ）；０．１から約１０重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）；０．０１から約７重量部の促進剤（Ｃ）；０．１から約５重量部の接着促進剤（Ｄ）；０から約３００重量部の成分（Ｅ）；０．０１から約８重量部の成分（Ｆ）を含み、この組成物は、湿分のない状態で貯蔵することができ、環境空気への曝露で湿分の存在下で硬化性である。

一実施形態によると、本組成物は、（ｉ）ポリマー成分（Ａ）、場合によって充填剤成分（Ｅ）、および場合によって酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）架橋剤（Ｂ）、促進剤成分（Ｃ）、接着促進剤（Ｄ）および酸性化合物（Ｆ）を含む第２の部分を含む二液型組成物であり、成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合による硬化に適用されるまで、（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される。

一実施形態によると、部分（ｉ）は、１００重量％の成分（Ａ）、および０〜７０重量部の成分（Ｅ）を含み、部分（ｉｉ）は、０．１〜１０重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、０．０１〜７重量部の促進剤（Ｃ）、０〜５重量部の接着促進剤（Ｄ）、および０．０２〜３重量部の成分（Ｆ）を含む。

別の態様において、本発明は、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物であって、（Ａ）シロキサン結合を含まない、少なくとも反応性シリル基を有するポリマーと；（Ｂ）アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、その縮合物、およびその２種以上の組み合わせから選ばれる架橋剤または鎖伸長剤と；（Ｃ）アミノ酸を含む縮合促進剤とを含む組成物を提供する。

別の態様において、本発明は、（Ａ）少なくとも１個のヒドリドシリル基を有する化合物、および（Ｃ）アミノ酸系化合物を含む縮合硬化促進剤を含む、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物を提供する。

発明の詳細な説明

本発明は、縮合促進剤としてアミノ酸化合物を用いる硬化性組成物を提供する。アミノ酸化合物は、ＤＢＴＤＬなどの有機スズ化合物を用いる組成物と比べて、シリコーンの湿気支援縮合硬化の加速という点で、同様のまたはより優れた硬化特性を示し、その結果、シーラントおよびＲＴＶ（室温加硫ゴム）、シリコーンフォームまたはシリコーン離型被覆として使用することができる架橋シリコーンをもたらすことが見いだされた。さらに、アミノ酸化合物はまた改善された貯蔵安定性を示す。

本明細書において使用される場合、「アルキル」は、直鎖、分岐および環式アルキル基を含む。アルキルの特定の非限定的な例は、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、エチルヘキシルなどを含むがこれらに限定されない。

本明細書において使用される場合、「置換アルキル」は一個もしくは複数の置換基を含有するアルキル基を含み、その基を含有する化合物が受けるプロセス条件において置換基は不活性である。置換基は、また、実質的にプロセスと干渉しない。本明細書において使用される場合、非置換は、特定の部分がその構成原子上の水素原子を担持していること、例えば非置換メチルのＣＨ₃を意味する。置換は、有機化学において知られている通常の官能基を基が担持することができることを意味する。

本明細書において使用される場合、「アリール」は、１個の水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素の非限定的な基を含む。アリールは、１個または複数の芳香環を有していてもよく、縮合しているかまたは単結合もしくは他の基によって結合していてもよい。アリールの非限定的な具体例は、トリル、キシリル、フェニルおよびナフタレニルを含むが、これらに限定されない。

本明細書において使用される場合、「置換アリール」は、「置換アルキル」の上の定義に述べたように置換された芳香族基を含む。アリールと同様に、置換アリールは１個または複数の芳香族環を有していてもよく、縮合しているかまたは単結合もしくは他の基によって結合していてもよい。しかし、置換アリールがヘテロ芳香族環を有する場合は、置換アリール基の自由原子価は、炭素の代わりにヘテロ芳香族環のヘテロ原子（窒素など）であってもよい。一実施形態において、本明細書の置換アリール基は１〜約３０個の炭素原子を含む。

本明細書において使用される場合、「アラルキル」はアリール基によって置換されたアルキル基を含む。

用語「シクロアルキル」は、飽和もしくは部分的に飽和、単環式、縮合多環式またはスピロ多環式の炭素環を指す。

本明細書において使用される場合、「ヘテロアルキル」および「ヘテロアリール」などの「ヘテロ」化合物は、例えばＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓなどのヘテロ原子を含む化合物を含む。

一実施形態において、本発明は、反応性シリル基を含むポリマー成分（Ａ）；架橋剤成分（Ｂ）；アミノ酸化合物を含む促進剤成分（Ｃ）；場合によって接着促進剤成分（Ｄ）；任意選択の充填剤成分（Ｅ）；場合によって酸性化合物（Ｆ）、および場合によって補助成分（Ｇ）を含む硬化性組成物を提供する。

別の実施形態において、本発明は、ヒドリドシリル基を含むポリマー成分（Ａ）；アミノ酸化合物を含む促進剤成分（Ｃ）；および場合によって補助成分（Ｇ）を含む硬化性組成物を提供する。

ポリマー成分（Ａ）は、反応性シリル基を有する、液体または固体系ポリマーであってもよい。ポリマー成分（Ａ）は特に限定されず、特定の目的または意図した使用のために要望に応じて任意の架橋可能なポリマーから選ぶことができる。ポリマー成分（Ａ）に適するポリマーの非限定的な例は、ポリオルガノシロキサン（Ａ１）またはシロキサン結合（Ａ２）を含まない有機ポリマーを含み、ここで、ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）は反応性シリル基を含む。一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、硬化性組成物の約１０〜約９０重量％の量で存在してもよい。一実施形態において、硬化性組成物は、約１００重量部のポリマー成分（Ａ）を含む。

上記のように、ポリマー成分（Ａ）は、広範囲のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。一実施形態において、ポリマー成分は、式（１）：
［Ｒ¹ _cＲ² _3-cＳｉ−Ｚ−］_n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c （１）
の１種または複数のポリシロキサンおよびコポリマーを含んでもよい。Ｒ¹は、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。一実施形態において、Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₂₀ポリアルキレンエーテル、またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。例示の好ましい基は、メチル、トリフルオロプロピルおよび／またはフェニル基である。

Ｒ²は水などのプロトン性剤に対して反応性の基であってもよい。Ｒ²の例示の基は、ＯＨ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキルオキシモ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、アルキルアミド、アリールアミド、またはその２種以上の組み合わせを含む。一実施形態において、Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、アミノ、アルケニルオキシ、アルキルオキシモ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルカルバマト、アリールカルバマトまたはその２種以上の組み合わせから選択される。

Ｚは、Ｏ、１個または複数のＯ、ＳまたはＮ原子を含むことができる炭化水素、アミド、ウレタン、エーテル、エステル、ウレア単位またはその２種以上の組み合わせの群から選択される二価連結単位の結合であってもよい。連結基Ｚが炭化水素基である場合、Ｚはシリコン−炭素結合を越してシリコン原子に連結している。一実施形態において、ＺはＣ₁−Ｃ₁₄アルキレンから選択される。

Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；およびＲ¹が上記のように定義されるＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂の単位を有するポリオルガノシロキサンから選ばれる。Ｘは、酸素または炭化水素基を越して、上記の反応基Ｒ²を含むシリル基に連結したシロキシ単位、炭化水素基を越して、上記の１個もしくは複数の反応基Ｒ²を含むシリコン原子に連結したポリエーテル、アルキレン、イソアルキレン、ポリエステルまたはポリウレタン単位の群から選択される二価または多価のポリマー単位であってもよい。炭化水素基Ｘは、アミド、エステル、エーテル、ウレタン、エステル、および／またはウレアを形成するＮ、Ｓ、ＯまたはＰなどの１個もしくは複数のヘテロ原子を含むことができる。一実施形態において、Ｘの平均重合度（Ｐ_n）は、６を超える、例えばＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂のポリオルガノシロキサン単位でなければならない。式（１）において、ｎは０から１００；望ましくは１であり、ｃは０から２、望ましくは０から１である。

単位Ｘの成分の非限定的な例は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、ポリオキシテトラメチレン、またはポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマーなどのポリオキシアルキレンポリマー；エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソブチレンとイソプレンのコポリマー、イソプレンもしくはブタジエンとアクリロニトリルおよび／またはスチレンのコポリマー、またはこれらのポリオレフィンポリマーの水素化により製造された水素化ポリオレフィンポリマーなどの炭化水素ポリマー；二塩基酸（アジピン酸またはフタル酸など）とグリコールの縮合によって製造されたポリエステルポリマーまたはラクトンの開環重合；アクリル酸Ｃ₂−Ｃ₈アルキルなどのモノマーのラジカル重合によって製造されたポリアクリル酸エステル、ビニルポリマー、例えばアクリル酸エステル（アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルなど）と、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリルアミドまたはスチレンのアクリル酸エステルコポリマー；上記有機ポリマーのビニルモノマーとの重合により製造されたグラフトポリマー；ポリカルボナート；ポリスルフィドポリマー；ε−カプロラクタムの開環重合によって製造されたナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸などの重縮合によって製造されたナイロン６．６、ε−ラウロラクタムの開環重合によって製造されたナイロン１２などのポリアミドポリマー、コポリマーのポリアミド、ポリウレタンまたはポリ尿素を含む。

特に適切なポリマーは、ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン、飽和炭化水素ポリマー（ポリイソブチレン、水素化ポリブタジエンおよび水素化ポリイソプレン、またはポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステル、ポリカルボナート、ポリウレタン、ポリウレアポリマーなどを含むがこれらに限定されない。さらに、飽和炭化水素ポリマー、ポリオキシアルキレンポリマーおよびビニルコポリマーは、そのガラス転移温度が低く、低温、すなわち０℃未満で高い可撓性を提供するので特に適切である。

式（１）中の反応性シリル基は、公知の方法によってヒドロシリル化による不飽和炭化水素と反応する能力を有する官能基を含むシラン、または縮合または開環反応によって反応性シリル基と連結するプレポリマー中のＳｉＯＨ、アミノアルキルまたは−アリール、ＨＯＯＣ−アルキルまたは−アリール、ＨＯ−アルキルまたは−アリール、ＨＳ−アルキルまたは−アリール、Ｃｌ（Ｏ）Ｃ−アルキルまたは−アリール、エポキシアルキルまたはエポキシシクロアルキル基の反応を用いることによって導入することができる。主要な実施形態の例は以下を含む：（ｉ）脱離基（ＬＧ）および水素の付加生成物（ＬＧ−Ｈ）が放出される間にシロキシ結合≡Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-cが形成される、シラン（ＬＧ）ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-cとの縮合反応を受けることができるＳｉＯＨ基を有するシロキサンプレポリマー；（ｉｉ）ヒドロシリル化またはラジカル反応によってシラン（ＳｉＨなど）もしくは不飽和基のＳｉＨ基またはラジカル活性基と反応することができる不飽和基を有するシラン；および（ｉｉｉ）シリル機能性高分子を得るために反応性プレポリマーを有機官能性シランと連結すべく、エポキシ、イソシアナト、ＯＨ、ＳＨ、シアナト、カルボン酸ハロゲニド、反応性アルキルハロゲニド、ラクトン、ラクタムまたはアミンと相補的に反応することができる、ＯＨ、ＳＨ、アミノ、エポキシ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＯＨ基を有する有機または無機のプレポリマーを含むシラン。

方法（ｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特にテトラアルコキシシラン、ジ−およびトリアルコキシシラン、ジ−およびトリアセトキシシラン、ジ−およびトリケトオキシモシラン、ジ−およびトリアルケニルオキシシラン、ジ−およびトリカルボンアミドシランを含み、ここで、シランのシリコン原子の位置での残基は置換または非置換の炭化水素である。方法（ｉ）のための他の非限定的なシランは、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、アミノアルキルトリメトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチル−もしくはプロピルトリアセトキシシラン、メチルトリブタノンオキシモシラン、メチルトリプロペニルオキシシラン、メチルトリベンズアミドシラン、またはメチルトリアセトアミドシランなどのアルキルトリアルコキシシランを含む。方法（ｉ）の下での反応に適するプレポリマーは、シリコン原子に結合した加水分解性基を有するシランとの縮合反応を受けることができるＳｉＯＨ末端ポリアルキルシロキサンである。例示のＳｉＯＨ末端ポリアルキルジシロキサンは、ポリジメチルシロキサンを含む。

方法（ｉｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特にトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、およびフェニルジメトキシシランなどのトリアルコキシシラン（ＨＳｉ（ＯＲ）₃）を含む。ハイドロジェンクロロシランは原理的に可能であるが、しかし、アルコキシ、アセトキシ基などによるハロゲンの追加の置き換えによりそれほど望ましくない。他の適切なシランは、ビニル、アリル、メルカプトアルキルまたはアクリル基などのラジカルによって活性化することができる不飽和基を有する有機官能性シランを含む。非限定的な例は、ビニルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを含む。方法（ｉｉ）の下での反応に適するプレポリマーは、ビニル末端ポリアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサン、ヒドロシリル化を受けることができる、または例えば、不飽和炭化水素もしくは−ＳｉＨ基を含むシランの対応する有機官能基とラジカル誘発されるグラフト反応を受けることができる不飽和基を有する炭化水素を含む。

炭化水素ポリマーにシリル基を導入する別の方法は、不飽和炭化水素モノマーのシランの不飽和基との共重合であってもよい。炭化水素プレポリマーへの不飽和基の導入は、シリコンを含まない炭化水素部分の重合後の、例えば、鎖停止剤としてのアルケニルハロゲニドの使用を含んでもよい。

シランとプレポリマーとの間の望ましい反応生成物は以下の構造を含む：
−ＳｉＲ¹ ₂Ｏ−ＳｉＲ¹ ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c、または（炭化水素）−［Ｚ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c］_n。方法（ｉｉｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特に−ＯＨ、−ＳＨ、アミノ、エポキシ、−ＣＯＣｌまたは−ＣＯＯＨに反応性がある有機官能基を有するシランを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、これらのシランは、例えばガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのイソシアナトアルキル基を有する。

一実施形態において、まず完全混合および次いで次のカップリング反応を行うためのブロック化したアミンまたはイソシアナート（Ζ’−Χ）_n−Ζ’のいずれかを選択することが望ましい。ブロック剤の例は、欧州特許出願公開第０９４７５３１号明細書に開示され、複素環窒素化合物（カプロラクタムまたはブタノンオキシムまたは環式ケトンなど）を用いる他のブロック手順は、米国特許第６，８２７，８７５号明細書中に言及され、その両方が参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。

方法（ｉｉｉ）の下での反応に適するプレポリマーの例は、好ましくは高分子量（Ｍ_w、重量平均分子量＞６０００ｇ／モル）および１．６未満の多分散性Ｍ_w／Ｍ_nを有する、ＯＨ基を有するポリアルキレンオキシド；残存ＮＣＯ基（ＮＣＯ官能化ポリアルキレンオキシド、特にブロック化イソシアナートなど）を有するウレタンを含むがこれらに限定されない。プレポリマーは、最終硬化に有用なさらなる反応基を有する、対応するシランのエポキシ、イソシアナト、アミノ、カルボキシハロゲニドまたはハロゲンアルキル基と相補的に反応することができる−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、アミノ、エポキシ基を有する炭化水素の群から選択される。

ポリエーテルへのＮＣＯ基の導入に適するイソシアナートは、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、またはキシレンジイソシアナート、またはイソフォロンジイソシアナートもしくはヘキサメチレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナートを含むことができる。

単位Ｘの重合度は、硬化生成物の粘度および機械的性質の要件に依存する。Ｘがポリジメチルシロキサン単位である場合、数平均分子量Ｍ_nに基づく平均重合度は、好ましくは７から５０００のシロキシ単位、好ましくは、２００から２０００単位である。＞５ＭＰａの十分な引張強度を達成するためには、ポリジメチルシロキサンが２５℃で３００ｍＰａ・ｓを超える粘度を有する＞２５０の平均重合度Ｐ_nが適切である。Ｘがポリシロキサン単位以外の炭化水素単位である場合、重合度に対する粘度ははるかに高い。

ポリオキシアルキレンポリマーを合成する方法の例は、ＫＯＨなどのアルカリ触媒を使用する重合方法、有機アルミニウム化合物を反応させることにより得られる錯体などの金属−ポルフィリン錯体触媒を使用する重合方法、複合金属シアニド錯体触媒を使用する重合方法（例えば、米国特許第３，４２７，２５６号明細書；第３，４２７，３３４号明細書；第３，２７８，４５７号明細書；第３，２７８，４５８号明細書；第３，２７８，４５９号明細書；第３，４２７，３３５号明細書；第６，６９６，３８３号明細書；および第６，９１９，２９３号明細書に開示されている）を含むがこれらに限定されない。

基Ｘが炭化水素ポリマーから選択される場合、イソブチレン単位を有するポリマーまたはコポリマーは、優れた耐候性、優れた耐熱性、ならびに低い気体および湿気透過性などのその物理的性質により特に望ましい。

モノマーの例は、４から１２の炭素原子を有するオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシランおよびアリルシランを含む。コポリマー成分の例は、１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、アルファメチルスチレン、ジメチルスチレン、ベータピネン、インデン、および、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ガンマ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、およびガンマ−メタクリロイロキシプロピルメチルジメトキシシランを含むがこれらに限定されない。

適切なシロキサンを含まない有機ポリマーの例は、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）、シリル化ポリエステル、シリル化ポリエーテル、シリル化ポリカルボナート、シリル化ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンのような）、シリル化ポリエステルエーテルおよびその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない。シロキサンを含まない有機ポリマーは、組成物の約１０から約９０重量％または約１００重量部の量で存在してもよい。

一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）はシリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）であってもよい。そのような湿気硬化性化合物は、一般に当業界で公知であり、（ｉ）イソシアナート末端ポリウレタン（ＰＵＲ）プレポリマーを適切なシラン、例えば、シリコン原子に、アルコキシなどの加水分解可能な官能基を有し、かつ第２に例えばメルカプタン、第一級または第二級アミン（好ましくは後者）などの活性水素含有官能基を有するシランと反応させる、または（ｉｉ）ヒドロキシル末端ＰＵＲ（ポリウレタン）プレポリマーを、例えば１から３個のアルコキシ基を有する適切なイソシアナート末端シランと反応させることを含む様々な方法によって得ることができる。これらの反応の詳細、およびその中に用いられるイソシアナート末端およびヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマーの調製についての詳細は、とりわけ米国特許第４，９８５，４９１号明細書；第５，９１９，８８８号明細書；第６，２０７，７９４号明細書；第６，３０３，７３１号明細書；第６，３５９，１０１号明細書；および第６，５１５，１６４号明細書；ならびに米国特許出願公開第２００４／０１２２２５３号明細書および米国特許出願公開第２００５／００２０７０６号明細書（イソシアナート末端ＰＵＲプレポリマー）；米国特許第３，７８６，０８１号明細書および第４，４８１，３６７号明細書（ヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマー）；米国特許第３，６２７，７２２号明細書；第３，６３２，５５７号明細書；第３，９７１，７５１号明細書；第５，６２３，０４４号明細書；第５，８５２，１３７号明細書；第６，１９７，９１２号明細書；および第６，３１０，１７０号明細書（イソシアナート末端ＰＵＲプレポリマーと反応性シラン（例えば、アミノアルコキシシラン）の反応から得られた湿気硬化性ＳＰＵＲ（シラン修飾／末端ポリウレタン）；および、米国特許第４，３４５，０５３号明細書；第４，６２５，０１２号明細書；第６，８３３，４２３号明細書；ならびに米国特許出願公開第２００２／０１９８３５２号明細書（ヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマーとイソシアナトシランの反応から得られた湿気硬化性ＳＰＵＲ）に見いだすことができる。前述の米国特許文書の全体内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。湿気硬化性ＳＰＵＲ材料の他の例は、米国特許第７，５６９，６５３号明細書に記載されたものを含み、その開示は全体が参照によって組み込まれる。

一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、式（２）：
Ｒ² _3-cＲ¹ _cＳｉ−Ｚ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_x［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_y−Ｚ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c （２）
のポリマーであってもよく、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｚおよびｃは式（１）に関して上に定義され；ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキル（例示としてはメチルであるアルキル）であり；ｘは０から約１０，０００、一実施形態において１１から約２５００であり；ｙは０から約１０，０００；好ましくは０から５００である。一実施形態において、式（２）の化合物中のＺは、結合または二価Ｃ₁−Ｃ₁₄アルキレン基であり、特に−Ｃ₂Ｈ₄−が好ましい。

一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、式（３）：
Ｒ² _3-c-dＳｉＲ³ _cＲ⁴ _d−［ＯＳｉＲ³Ｒ⁴］_x−［ＯＳｉＲ³Ｒ⁴］_y−ＯＳｉＲ³ _eＲ⁴ _fＲ² _3-e-f（３）
のポリオルガノシロキサンであってもよい。式中、Ｒ²、ｃ、ｘおよびｙは式（１）に関して上に定義され；ここで、Ｒ³およびＲ⁴は同じシリコン原子上で同一でも異なっていてもよく、水素；Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；Ｃ₁−Ｃ₁₀ヘテロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル；Ｃ₂−Ｃ₃₀ヘテロシクロアルキル；Ｃ₆−Ｃ₁₃アリール；Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル；Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール；Ｃ₅−Ｃ₃₀ヘテロアリールアルキル；Ｃ₅−Ｃ₃₀ヘテロアルキルアリール；Ｃ₂−Ｃ₁₀₀ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれる。ここで、ｄは０、１または２であり；ｅは０、１または２であり；ｆは０、１または２である。

適切なポリシロキサン含有ポリマー（Ａ１）の非限定的な例は、例えば、シラノール停止ポリジメチルシロキサン、シラノールまたはアルコキシ停止ポリオルガノシロキサン、例えば、メトキシ停止ポリジメチルシロキサン、アルコキシ停止ポリジメチルシロキサン−ポリジフェニルシロキサンコポリマー、およびシラノールまたはアルコキシ停止フルオロアルキル置換シロキサン（ポリ（メチル３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンおよびポリ（メチル３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン−ポリジメチルシロキサンコポリマーなど）を含む。ポリオルガノシロキサン成分（Ａ１）は、組成物の約１０から約９０重量％または１００重量部の量で存在してもよい。好ましい一実施形態において、ポリオルガノシロキサン成分は、約１０から約２５００のシロキシ単位の範囲の平均鎖長を有し、粘度は、２５℃で約１０から約５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある。

代替として、本組成物は、シロキサン単位を含まず、シロキサン含有ポリマー（Ａ１）のそれに匹敵する縮合反応によって硬化を受けるシリル末端有機ポリマー（Ａ２）を含んでもよい。ポリオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）と同様に、ポリマー成分（Ａ）として適切である有機ポリマー（Ａ２）は、反応性シリル基を含む。一実施形態において、反応性シリル基は式（４）：
−ＳｉＲ¹ _dＲ² _3-d （４）
であってもよく、

ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびｄは上に定義した通りである。

ポリシロキサン組成物は、成分（Ｂ）として架橋剤または鎖伸長剤をさらに含んでもよい。一実施形態において、架橋剤は、式（５）：
Ｒ¹ _dＳｉＲ² _4-d （５）
であり、ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびｄは上に定義した通りである。代替として、架橋剤成分は、式（５）の縮合生成物であってもよく、ここで、水の存在下で１個または複数のＲ²基は加水分解され放出されるがすべてとは限らず、次いで中間のシラノールは縮合反応を受けてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合および水を与える。平均重合度は、２から１０のＳｉ単位を有する化合物を結果として得ることができる。

一実施形態において、架橋剤は、式Ｒ³ _d（Ｒ¹Ｏ）_4-dＳｉ［式中、Ｒ¹、Ｒ³およびｄは上記のように定義されている。］を有するアルコキシシランである。別の実施形態において、架橋剤は式（Ｒ³ _d（Ｒ¹ＣＯ₂）_4-dＳｉ［式中、Ｒ¹、Ｒ³およびｄは上記のように定義されている。］を有するアセトキシシランである。なお別の実施形態において、架橋剤は式Ｒ³ _d（Ｒ¹Ｒ⁴Ｃ＝Ｎ−Ｏ）_4-dＳｉ［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴およびｄは上記のように定義される。］を有するオキシモシランである。

本明細書において使用される場合、架橋剤という用語は、（Ａ）で定義していない１分子当たり少なくとも２個の加水分解性基および３個未満のシリコン原子を有する追加の反応性成分を含む化合物を含む。一実施形態において、架橋剤または鎖伸長剤は、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、イミダトシラン、ウレイドシラン、イソシアナトシラン、イソチオシアナトシラン、その縮合物、およびその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。適切な架橋剤の例は、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；メチルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ジ−ブトキシジアセトキシシラン；フェニルトリプロピオノキシシラン；メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン；ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン；ポリケイ酸エチル；ジメチルテトラアセトキシジシロキサン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルメトキシビス（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルジメトキシ（アセトアルドキシモ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；メチルジメトキシイソプロペノキシシラン；トリメトキシイソプロペノキシシラン；メチルトリイソプロペノキシシラン；メチルジメトキシ（ブタ−２−エン−２−オキシ）シラン；メチルジメトキシ（１−フェニルエテノキシ）シラン；メチルジメトキシ−２−（１−カルボエトキシプロペノキシ）シラン；メチルメトキシジ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；ビニルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン；メチルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（エチルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（イソプロピルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシイソシアナトシラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシイソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン、その縮合物またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。一実施形態において、架橋剤は、組成物の約１〜約１０重量％の、またはポリマー成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量で存在してもよい。別の実施形態において、架橋剤は、ポリマー成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約５重量部の量で存在してもよい。なお別の実施形態において、架橋剤は、ポリマー成分（Ａ）の１００重量部当たり約０．５〜約３重量部の量で存在してもよい。本明細書および特許請求の範囲中のどこか他のところのように、ここでも、数値を組み合わせて新規または未開示の範囲を形成してもよい。

プレポリマーＺ’−Ｘ−Ｚ’間の反応によって消費されず、Ｒ⁵から選択される追加の官能基を含む成分（Ａ）の０．１重量％を超える量の追加のアルコキシシランはまた、接着促進剤として働くこともでき、成分（Ｄ）の下に定義され、数えられる。

一実施形態において、縮合促進剤（Ｃ）は、アミノ酸系の縮合硬化触媒および／または硬化促進剤を含む。一実施形態において、本発明は、硬化触媒および／または硬化促進剤としてアルファアミノ酸を用いる硬化性組成物を提供する。一態様において、アミノ酸添加剤は式（６）：

の化合物である
［式中、Ｑは、

式：

（式中、ｔは１〜６の整数である。）
の少なくとも１個の窒素原子を含む脂肪族複素環式化合物；少なくとも１個の窒素原子を含む芳香族複素環式化合物から選択され；
ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、またはその２種以上の組み合わせから独立して選択され；
Ｒ¹²およびＲ¹³は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、式

の官能基、または式

の官能基から独立して選択され、
ここで、ＸはＯまたはＳのいずれかであり；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、ＯＲ¹⁶、Ｎ（Ｒ¹⁶）₂またはＳＲ¹⁶から独立して選択され；Ｒ¹⁶は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、アシル基、チオアシル基、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｒ¹⁶基は同種でも異なっていてもよい。］。

一実施形態において、アミノ酸は式（７）：

［式中、Ｒ⁹−Ｒ¹³は上記の通りであってよい］のものである。

一実施形態において、Ｒ⁹、Ｒ¹²またはＲ⁹とＲ¹²の両方は水素以外の基である。一実施形態において、Ｒ⁹は水素以外の基である（Ｏ置換アミノ酸）。別の実施形態において、Ｒ¹²は水素以外の基である（Ｎ置換アミノ酸）。

一実施形態において、縮合促進剤（Ｃ）は、水素以外の少なくとも１個の基でＮ末端で置換された塩基アミノ酸から誘導されたアミノ酸化合物を含む。アミノ酸は、天然に存在するまたは合成のアミノ酸から誘導されてもよい。天然に存在するアミノ酸は、ＤまたはＬ配置のいずれであってもよい。アミノ酸化合物は、Ｌ−アラニン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−アスパラギン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−システイン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−グルタミン、Ｌ−グリシン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−プロリン、Ｌ−セリン、Ｌ−スレオニン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−チロシン、Ｌ−バリンおよびその混合物などの天然アミノ酸を含むがこれらに限定されないアミノ酸から誘導されてもよく、これは、アミノ終端部に結合した水素以外の少なくとも１個の置換基を含むように改質されている。窒素複素環含有アミノ酸の例は、ｌ−プロリン、２−ピペリジンカルボン酸、アゼパン−２−カルボン酸、ピロール−２−カルボン酸、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボン酸、ピリジン−４−カルボン酸、３−インドール酢酸、インドール−２−カルボン酸、２−オキサゾールカルボン酸、チアゾール−２−カルボン酸、イミダゾール−２−カルボン酸、２−キノリンカルボン酸、３−イソキノリンカルボン酸、９Ｈ−カルバゾール−１−カルボン酸、１Ｈ−ピロール−１−イル酢酸、２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）プロパン酸、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−２−カルボン酸、ピログルタミン酸、６−オキソ−２−ピペリジンカルボン酸、（２，５−ジオキソ−１−ピロリジニル）酢酸、（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドル−２−イル）酢酸、１−ピロリジニル酢酸および１−ピペリジニル酢酸を含むがこれらに限定されない。

Ｒ⁹−Ｒ¹³としてのアルキル基は、（Ｃ₁−Ｃ₂₀）アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、さらに（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルであってもよい。適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシルなどを含むがこれらに限定されない。

Ｒ⁹−Ｒ¹³としてのシクロアルキル基は、炭素環当たり３〜１２の環原子を有するシクロアルキルであってもよく、場合によって置換または非置換であってもよい。幾つかの実施形態において、アルキル基は、したがって環構造を含むシクロアルキル基を指す。適切なシクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどを含む。

Ｒ⁹−Ｒ¹³に適切なアリール基は、６〜３０個の炭素原子、例えば約６〜１４個の炭素原子、約６〜１３個の炭素原子または約６〜１０個の炭素原子を有していてもよい。アリール基は、少なくとも１個の環が芳香族である単一環（例えばフェニル）または複数の凝縮した（縮合）環を有することができる（例えばナフチル、ジヒドロフェナントレニル、フルオレニルまたはアントリル）。典型的なアリール基は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニルなどから誘導されたラジカルを含むがこれらに限定されない。アリールは非置換または場合によって置換されていてもよい。一実施形態において、アリールは、フェニル、インデニル、５，６，７，８−テトラヒドロナフチル、ナフチルなどであってもよい。

一実施形態において、Ｒ¹²およびＲ¹³基は、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、などを含むがこれらに限定されない（Ｃ₁−Ｃ₆）アルカノイルから選ぶことができる。

一実施形態において、アミノ酸はＮ−アセチルアミノ酸である。適切なＮ−アセチルアミノ酸の例は、Ｎ−アセチル−グリシン、Ｎ−アセチル−アラニン、Ｎ−アセチル−バリン、Ｎ−アセチル−ロイシン、Ｎ−アセチル−イソロイシン、Ｎ−アセチル−セリン、Ｎ−アセチル−トレオニン、Ｎ−アセチル−システイン、Ｎ−アセチル−メチオニン、Ｎ−アセチル−アスパラギン酸、Ｎ−アセチル−アスパラギン、Ｎ−アセチル−グルタミン酸、Ｎ−アセチル−グルタミン、Ｎ−アセチル−アルギニン、Ｎ−アセチ−ルリシン、Ｎ−アセチル−ヒスチジン、Ｎ−アセチル−フェニルアラニン、Ｎ−アセチル−チロシン、Ｎ−アセチル−トリプトファン、Ｎ−アセチル−プロリン、Ｎ−アセチル−タウリン、Ｎ−アセチル−アミノブタン酸、Ｎ−アセチル−ヒドロキシプロリン、Ｎ−アセチル−カナバニン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシリシン、Ｎ−アセチル−シクロセリン、Ｎ−アセチル−ホモアルギニン、Ｎ−アセチル−ノルロイシン、Ｎ−アセチル−ノルバリン、Ｎ−アセチル−ホモセリン、Ｎ−アセチル−メチルセリン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシバリン、Ｎ−アセチル−エチオニン、Ｎ−アセチル−メトキシニン、Ｎ−アセチル−β−アミノイソブタン酸、Ｎ−アセチル−ホモシステイン、Ｎ−アセチル−システインスルフィン酸、Ｎ−アセチル−ホモフェニルアラニン、Ｎ−アセチル−ホモトリプトファン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシトリプタン（Ｎ−アセチルセロトニン）、Ｎ−アセチル−トリプタミン、Ｎ−アセチル−オルニチン、Ｎ−アセチル−シトルリン、Ｎ−アセチル−アルギニノコハク酸、Ｎ−アセチル−ドーパ、Ｎ−アセチル−３−ヨードチロシン、Ｎ−アセチル−３，５−ジヨードチロシン、Ｎ−アセチル−３，５，３’−トリヨードサイロニン、Ｎ−アセチル−チロキシン、Ｎ−アセチル−クレアチン、Ｎ−アセチル−クレアチニン、Ｎ−アセチル−シスチン、Ｎ−アセチル−ホモシスチンなどを含むがこれらに限定されない。

Ｒ⁹−Ｒ¹³に適切なシリル基は、式：
−Ｓｉ（Ｒ¹⁷）₃
［式中、Ｒ¹⁷は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルコキシ基、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、アリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、２個のＲ¹⁷基によって形成されたアルキルもしくはアラルキル橋かけ、またはその２種以上の組み合わせからなる群から選ばれる］のものである。

一実施形態において、アミノ酸は、アミノ酸のトリアルキルシリルエステルである。適切なアミノ酸トリアルキルシリルエステルの例は、グリシントリメチルシリルエステル、アラニントリメチルシリルエステル、ｄ−アラニントリメチルシリルエステル、グリシンｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエステル、ｌ−セリントリメチルシリルエステル、バリントリメチルシリルエステル、ノルバリントリメチルシリルエステル、イソロイシントリメチルシリルエステル、１Ｈ−イミダゾール−１−酢酸トリメチルシリルエステル、２−ピリジンカルボン酸トリメチルシリルエステル、プロリントリメチルシリルエステル、２−ピペリジンカルボン酸トリメチルシリルエステルなどを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、アミノ酸は、Ｎ−アセチルアミノ酸のトリアルキルシリルエステルである。適切なＮ−アセチルアミノ酸トリアルキルシリルエステルの例は、Ｎ−（トリフルオロアセチル）−ｌ−ロイシントリメチルシリルエステルなどを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、アミノ酸は、Ｎ−トリアルキルシリルアミノ酸のトリアルキルシリルエステルである。適切なＮ−トリアルキルシリルアミノ酸トリアルキルシリルエステルの例は、２−メチル−（Ｎ−（トリメチルシリル）−アラニントリメチルシリルエステル、Ｓ−エチル−Ｎ−（トリメチルシリル）−ホモシステイントリメチルシリルエステル、１−（トリメチルシリル）−１Ｈ−インドール２−カルボン酸トリメチルシリルエステルなどを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、アミノ酸は、Ｎ，Ｎ−ビス（トリアルキルシリル）アミノ酸のトリアルキルシリルエステルである。適切な例は、２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］−ブタン酸トリメチルシリルエステルなどを含むがこれらに限定されない。

Ｒ⁹−Ｒ¹³に適切なシロキシ基は、式：
−Ｓｉ（Ｒ¹）_r（Ｒ¹⁸）_3-r
［式中、Ｒ¹は上記のように定義され；Ｒ¹⁸は、同じまたは異なり、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂の単位を有するポリオルガノシロキサンであり、ここで、Ｒ¹は上記のように定義され；ｒは０〜２である］のものである。

一実施形態において、アミノ酸は、アミノ酸のシロキシシリルエステルである。適切な例は、グリシンビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエステル、アラニンビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエステル、バリンビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエステル、ロイシンビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエステル、グリシンジメチル（トリメチルシロキシ）シリルエステル、アラニンジメチル（トリメチルシロキシ）シリルエステル、バリンジメチル（トリメチルシロキシ）シリルエステル、ロイシンジメチル（トリメチルシロキシ）シリルエステルなどを含むがこれらに限定されない。

縮合促進剤（Ｃ）は、単一のアミノ酸化合物またはその２種以上のアミノ酸化合物の組み合わせを含むことができる。縮合促進剤（Ｃ）は反応促進剤として機能することができる。これは、触媒としても機能し得ると考えることができる。

一実施形態において、促進剤（Ｃ）は、スズを実質的に含まない。一実施形態において、促進剤は、１０重量％未満のスズ；７．５重量％未満のスズ；５重量％未満のスズ；１重量％未満のスズ；０．１重量％未満のスズ；さらに０．０１重量％未満のスズを有する。

促進剤（Ｃ）は、縮合反応を加速または触媒すると知られている他の化合物、例えば、ストロンチウム、バリウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、亜鉛、ランタン、セリウム、サマリウム、アルミニウム、インジウム、鉛、ビスマスを含むがこれらに限定されない金属の錯体または塩；酢酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびバーサチック酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）を含むがこれらに限定されないカルボン酸；ｐ−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸を含むがこれらに限定されないアルキル−およびアリールスルホン酸；塩酸、リン酸およびホウ酸を含むがこれらに限定されない無機酸；トリオクチルアミン、ジブチルアミンおよびドデシルアミンを含むがこれらに限定されないアミン；テトラメチルグアニジンを含むがこれらに限定されないグアニジン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）を含むがこれらに限定されないアミジン；ならびに水酸化リチウムおよびナトリウムメトキシドを含むがこれらに限定されない無機塩基を含むことができ；その結果、系はフッ素およびスズを実質的に含まない。

一実施形態において、縮合促進剤（Ｃ）は、アミノ酸化合物が、成分（Ａ）１００重量部に対して約０．００１〜約１０重量部の量で存在するか加えられるように硬化性組成物に加えられてもよい。別の実施形態において、アミノ酸化合物は約０．０１〜約７．０重量部の量で存在してもよい。なお別の実施形態において、アミノ酸化合物は約０．１〜約２．５重量部の量で存在してもよい。なお別の実施形態において、アミノ酸化合物は、ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．００５〜約７重量部；約０．０５〜約５重量部；約０．１〜４重量部；約０．５〜約２重量部；約１〜約１．５重量部；成分（Ａ）１００重量部当たりさらに約０．２〜約０．５重量部の量で存在してもよい。別の実施形態において、アミノ酸化合物は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．００５〜約０．０５重量部の量で存在する。促進剤としてのアミノ酸化合物の量を増加すると、表面を硬化させる硬化速度を高め、指触乾燥表面およびバルクを通しての完全硬化のための硬化時間を短縮することができる。

本組成物は、成分（Ａ）または（Ｂ）とは異なる接着促進剤成分（Ｄ）をさらに含む。一実施形態において、接着促進剤（Ｄ）は、成分（Ｂ）のシランと同一でないか、またはポリマー（Ａ）を末端封鎖するのに必要なシランの量を超える量で存在する、基Ｒ⁵、例えば、アミノシランおよび他のシランを含む有機官能性シランであってもよい。（Ａ）を作製する反応における未反応シラン（Ｂ）または（Ｄ）の量は、末端封鎖反応の後、２００℃までのより高温および１ｍｂａｒまでの真空で（Ａ）の０．１重量％を超えて遊離シランを蒸発させることで定義することができる。

一実施形態において、本組成物は、一般式（８）：
Ｒ⁵ _gＲ¹ _dＳｉ（Ｒ²）_4-d-g（８）
［式中、Ｒ⁵はＥ−（ＣＲ³ ₂）_h−Ｗ−（ＣＨ₂）_h−であり；Ｒ¹、Ｒ²およびｄは上記の通りであり；ｇは１または２であり；ｄ＋ｇ＝１〜２であり；ｈは０〜８であり、同一でも異なっていてもよい。］によって記載される基Ｒ⁵を含む接着促進剤（Ｄ）を含む。

適切な化合物の非限定的な例は以下を含む：
Ｅ¹−（ＣＲ³ ₂）_h−Ｗ−（ＣＨ₂）_h−ＳｉＲ¹ _d（Ｒ²）_3-d（８ａ）または（８ｂ）
Ｅ²−［（ＣＲ³ ₂）_h−Ｗ−（ＣＨ₂）_h−ＳｉＲ¹ _d（Ｒ²）_3-d］_j（８ｃ）または（８７ｄ）
式中、ｊは２〜３である。

基Ｅは、基Ｅ¹またはＥ²のいずれかから選択されてもよい。Ｅ¹は、アミン、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−（ＮＨＣ₂Ｈ₅）_aＮＨＲ、ＮＨＣ₆Ｈ₅、ハロゲン、擬ハロゲン（ｐｓｅｕｄｏｈａｌｏｇｅｎ）、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌラート含有基およびイソシアヌラート含有基を含む一価の基から選択されてもよい。

Ｅ²は、Ｒ⁵およびＲ²基を含むことができる、アミン、ポリアミン、シアヌラート含有基およびイソシアヌラート含有基、スルフィド、スルファート、ホスファート、ホスファイトおよびポリオルガノシロキサン基からなる二価または多価の基で構成される群から選択されてもよく；Ｗは、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、エポキシ、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−単位から選択されるヘテロ原子基からなる群から選択され；Ｒ³は上で定義した通りであり、Ｒ¹は上で定義した通りで、同一でも異なっていてもよく、Ｒ²は上で定義した通りであり、同一でも異なっていてもよい。

成分（Ｄ）の非限定的な例は、以下のものを含む：

式中、Ｒ¹、Ｒ³およびｄは上記のように定義されている。成分（Ｄ）の例は、式（８ａ−８ｎ）の化合物を含む。さらに、化合物（Ｄ）の式（８ｃ）は、式（８ｐ）：

［式中、Ｒ、Ｒ²、Ｒ⁵およびｄは、上に定義された通りであり；ｋは０〜６（一実施形態において、望ましくは０）であり；ｂは上記の通り（一実施形態において、望ましくは０〜５）であり；ｌ＋ｂ≦１０である］の化合物を含むものとする。一実施形態において、Ｒ⁵は、
Ｅ¹−（ＣＲ³ ₂）_h−Ｗ−（ＣＨ₂）_h−

から選択される。

接着促進剤の例示の基は、アミノ基含有シランカップリング剤からなる群から選択される。アミノ基含有シラン接着促進薬剤（Ｄ）は、加水分解性基に結合したシリコン原子を含有する基（以下、シリコン原子に結合した加水分解性基と称する）およびアミノ基を有する酸性化合物である。その特定の例は、上記の加水分解性基を有する同一のシリル基を含む。これらの基の中でも、メトキシ基およびエトキシ基が特に適切である。加水分解性基の数は２個以上であってもよく、３個以上の加水分解性基を有する化合物が特に適切である。

他の適切な接着促進剤（Ｄ）の例は、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ベータ−シアノエチルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、アルファ，オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）ポリジメチルシロキサン（Ｐｎ＝１−７）、アルファ，（オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）オクタメチルテトラシロキサン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、およびＮ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシランまたはその２種以上の組み合わせなどを含むがこれらに限定されない。特に適切な接着促進剤は、ビス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンおよびトリス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンを含み、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンおよびトリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンを含むがこれらに限定されない。

また、これらの修飾により得られる誘導体、例えば、アミノ修飾シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシランおよびアミノシリル化シリコーンを使用することが可能である。これらのアミノ基含有シランカップリング剤は単独で使用されてもよく、または２種類以上のこれらを組み合わせて使用されてもよい。

接着促進剤（Ｄ）は、ポリマー成分（Ａ）１００部に対して約０．１から約５．０重量部の量で存在してもよい。一実施形態において、接着促進剤は、ポリマー成分（Ａ）１００部に対して約０．１５から約２．０重量部の量で存在してもよい。別の実施形態において、接着促進剤は、ポリマー成分（Ａ）の約０．５から約１．５重量部の量で存在してもよい。このように（Ａ）の組成物中の（Ｄ）の量を定義するが、ポリマー（Ａ）の末端封鎖から来る遊離シランの含有率は、０．１重量％未満である。

本組成物は、充填剤成分（Ｅ）をさらに含んでよい。充填剤成分（複数可）（Ｅ）には、補強または半補強充填剤として使用する、すなわち硬化後、より高い引張強度を達成するなどの様々な機能があってもよい。充填剤成分には、また、粘度を上げ擬似塑性／剪断薄化を確立しチキソトロピー挙動を示す能力があってもよい。非補強充填剤は体積増量剤として働いてもよい。補強充填剤は、ＢＥＴ表面に関連する５０ｍ²／ｇを超える比表面積を有することを特徴とし、半補強充填剤は、１０−５０ｍ²／ｇの範囲の比表面積を有する。いわゆる増量充填剤は、好ましくはＢＥＴ法による１０ｍ²／ｇ未満の比表面積および１００μｍ未満の平均粒径を有する。一実施形態において、半補強充填剤は、炭酸カルシウム充填剤、シリカ充填剤またはその混合物である。適切な補強充填剤の例は、フュームドシリカまたは沈降シリカであり、オルガノシランまたはシロキサンで部分的にまたは完全に処理してそれほど親水性でなくし、水含有率を減らすか、または組成物の粘度および貯蔵安定性を制御することができる。これらの充填剤は疎水性充填剤と命名される。商品名は、アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）、ＨＤＫ（登録商標）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）などである。

適切な増量充填剤の例は、粉砕シリカ（セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（商標））、沈降性およびコロイド質炭酸カルシウム（これらはステアラートまたはステアリン酸などの化合物で場合によって処理される）；フュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲルならびに疎水化シリカおよびシリカゲルなどの補強シリカ；砕き粉砕した石英、クリストバライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、アクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびグラファイトなどの粉末化熱可塑性樹脂、またはカオリン、ベントナイトまたはモンモリロナイト（処理／未処理の）などの粘土などを含むがこれらに限定されない。

添加される充填剤の種類および量は、硬化したシリコーン／非シリコーン組成物の所望の物理的性質に依存する。したがって、充填剤は、単一の種または２種以上の混合物であってもよい。増量充填剤は、成分（Ａ）１００部に対して組成物の約０から約３００重量％存在することができる。補強充填剤は、成分（Ａ）１００部に対して、組成物の約５から約６０重量％、好ましくは５から３０重量％存在することができる。

本発明の組成物は場合によって酸性化合物（Ｆ）を含み、これは、接着促進剤およびアミノ酸系化合物、すなわち促進剤と組み合わせて、硬化を加速することができる（そのような化合物のない状態の硬化と比較して）。成分（Ｆ）は、組成物の約０．０１〜約５重量％の量で存在してもよい。別の実施形態において、成分（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜約８重量部（ｐｔ．ｗｔ．）が使用され、より好ましくは成分（Ａ）１００重量部当たり０．０２〜３重量部、最も好ましくは成分（Ａ）１００重量部当たり０．０２〜１重量部使用される。

酸性化合物（Ｆ）は、様々なリン酸エステル、ホスホナート、ホスファイト、ホスホナイト、スルファイト、スルファート、擬似ハロゲニド、分岐アルキルカルボン酸、その２種以上の組み合わせなどから選択されてもよい。いかなる特定の理論にも束縛されるものではないが、一実施形態において、酸性化合物（Ｆ）は、環境空気に接する使用の前にカートリッジ中に密封される場合、より長い貯蔵期間を保証するための安定剤として有用である。特にアルコキシ末端ポリシロキサンは、カートリッジ中での貯蔵後、硬化能力を失う場合があり、硬化条件下で硬度の低下を示す。そのため、数か月にわたり貯蔵期間または硬化能力を延長することができる、式（９）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ⁶）_3-c（ＯＨ）_c （９）
の化合物を添加することは有用であり得る。ここで、ｃは上に定義した通りであり；Ｒ⁶は、直鎖または分岐、場合によって置換されたＣ₁−Ｃ₃₀アルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ₅−Ｃ₁₄シクロアルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール基、Ｃ₆−Ｃ₃₁アルキルアリール基、直鎖もしくは分岐Ｃ₂−Ｃ₃₀アルケニル基、または直鎖もしくは分岐Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシアルキル基、Ｃ₄−Ｃ₃₀₀ポリアルケニレンオキシド基（ポリエーテル）、例えばマルロホール（Ｍａｒｌｏｐｈｏｒ）（登録商標）Ｎ５酸、トリオルガニルシリル−およびジオルガニル（Ｃ₁−Ｃ₈）アルコキシシリル基の群から選択される。ホスファートはまた、第１級および第２級のエステルの混合物を含むことができる。適切なホスホナートの非限定的な例は、１−ヒドロキシエタン−（１，１−ジホスホン酸）（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）、１，２−ジアミノエタン−テトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、およびホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）を含む。

別の実施形態において、式Ｏ＝Ｐ（ＯＲ⁷）_3-g（ＯＨ）_g［式中、ｇは１または２であり、Ｒ⁷は、Ｒ⁶または１個または複数のアミノ基を有する二価または多価炭化水素として定義される。］の化合物が存在してもよくまたは加えられてもよい。

別の種類は、アルキルホスホン酸、好ましくはヘキシルまたはオクチルホスホン酸などの式Ｒ⁶Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂のホスホン酸化合物である。

一実施形態において、酸性化合物は、式（Ｒ⁸Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）₂のリン酸モノエステル；式Ｒ⁸Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂のホスホン酸；または式（Ｒ⁸Ｏ）Ｐ（ＯＨ）₂の亜リン酸モノエステルから選択されてもよく、ここで、Ｒ⁸は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀アルコキシアルキル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキルアリール、Ｃ₂−Ｃ₄ポリアルキレンオキシドエステルまたはジエステルとのその混合物などである。

別の実施形態において、酸性化合物は、アルファ第三級炭素を有するＣ₅−Ｃ₁₉酸を含む分岐Ｃ₄−Ｃ₃₀アルキルカルボン酸またはその２種以上の組み合わせである。そのような適切な化合物の例は、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（商標）Ａｃｉｄ、ラウリン酸、およびステアリン酸を含むがこれらに限定されない。一実施形態において、酸性化合物は、分岐アルキルカルボン酸を含む混合物であってもよい。一実施形態において、酸性化合物は、主として第三級脂肪族Ｃ₁₀カルボン酸の混合物である。

一般に、酸性成分（Ｆ）は、促進剤（Ｃ）に関して１以下のモル比で添加される。実施形態において、酸性成分（Ｆ）は、（Ｆ）：（Ｃ）が１：１５から１：１のモル比で添加される。

硬化性組成物はまた、可塑剤、顔料、安定剤、抗菌剤、殺菌剤、殺生剤および／または溶媒などの補助物質（Ｇ）を含んでもよい。反応性ポリオルガノシロキサン（Ａ）用の好ましい可塑剤は、１０から３００シロキシ単位の鎖長を有するポリオルガノシロキサンの群から選択される。好ましいものは、２５℃で１００から１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンである。任意選択の溶媒（分散媒体または増量剤）の選択には、促進剤の一様な分散を確実にし、それによって硬化速度を変える役割があってもよい。そのような溶媒には、トルエン、ヘキサン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリジノン（ΝΜΡ）および炭酸プロピレンなどの極性および無極性溶媒が含まれる。水は、高速硬化二液組成物ＲＴＶ−２を加速する追加の成分（Ｇ）であってもよく、それによって水は、二種の組成物の一液中にあってもよい。溶媒を硬化および適用後に蒸発させなければならない場合、特に適切な無極性溶媒は、トルエン、ヘキサンなどを含むがこれらに限定されない。別の実施形態において、溶媒は、アルキルベンゼン、フタル酸エステル、アリールスルホン酸エステル、リン酸トリアルキルエステルまたはリン酸トリアリールエステルなどの高沸点炭化水素を含み、これらは低い蒸気圧を有しており、体積を増量して低コストを提供することができる。参照によって引用される例は、米国特許第６，５９９，６３３号明細書；米国特許第４，３１２，８０１号明細書のものであってもよい。溶媒は、促進剤組成物の約２０から約９９重量％の量で存在することができる。

本出願人らは、アミノ酸系促進剤が、スズ触媒を使用して製造された組成物に匹敵する指触乾燥時間、硬度および／または硬化時間を示す硬化ポリマーを与える硬化性組成物を提供することができることを見いだした。

一実施形態において、本発明による組成物は、１００重量部のポリマー成分（Ａ）；約０．１から約１０重量部の架橋剤成分（Ｂ）；および約０．０１から約７重量部の促進剤（Ｃ）を含む。一実施形態において、本組成物は、約０．１から約５重量部、一実施形態において、０．１５から１重量部の接着促進剤成分（Ｄ）；約０から約３００重量部の充填剤成分（Ｅ）；約０．０１から約７重量部の酸性化合物（Ｆ）；場合によって０から約１５重量部の成分（Ｇ）をさらに含む。ここで、成分（Ｂ）−（Ｇ）の重量部はそれぞれポリマー成分（Ａ）１００部に基づく。一実施形態において、本組成物は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．０１から約１重量部の量の成分（Ｆ）を含む。なお別の実施形態において、本組成物は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１から約０．８重量部の量の促進剤（Ｃ）を含む。

本硬化性組成物が一液組成物、二液組成物いずれとしても提供され得ることは理解されよう。一液組成物は、上記の様々な成分の混合物を含む組成物を指す。二液組成物は、別々に貯蔵され、続いて、硬化の適用直前に一緒に混合される、第１の部分および第２の部分を含んでよい。一実施形態において、二液組成物は、ポリマー成分（Ａ）および架橋剤成分（Ｂ）を含む第１の部分（Ｐ１）、ならびにアミノ酸化合物を含む促進剤成分（Ｃ）を含む第２の部分（Ｐ２）を含む。第１および第２の部分は、特定の目的または意図した使用に対する所望に応じて他の成分（Ｆ）および／または（Ｇ）を含んでもよい。例えば、一実施形態において、第１の部分（Ｐ１）は場合によって接着促進剤（Ｄ）および／または充填剤（Ｅ）を含んでもよく、第２の部分（Ｐ２）は場合によって補助物質（Ｇ）、硬化速度修正成分（Ｆ）および水（Ｇ）を含んでもよい。

一実施形態において、二液組成物は、（ｉ）ポリマー成分（Ａ）、場合によって充填剤成分（Ｅ）、および場合によって酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；および（ｉｉ）架橋剤（Ｂ）、促進剤成分（Ｃ）、接着性促進剤（Ｄ）および酸性化合物（Ｆ）を含む第２の部分を含み、ここで、成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合により硬化に適用されるまで、部分（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される。

例示の二液組成物は、１００重量部の成分（Ａ）および０から７０重量部の成分（Ｅ）を含む第１の部分（ｉ）；ならびに０．１から５重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）；０．０１から４重量部の促進剤（Ｃ）；０．１から２重量部の接着促進剤（Ｄ）；および０．０２から１重量部の成分（Ｆ）を含む第２の部分（ｉｉ）を含む。

本硬化性組成物は、シーリング、型作製、グレイジング、原型作製の材料として；接着剤として；汚物処理室の被膜として；異なる材料間の継手シール（例えばセラミックまたは無機質表面と熱可塑性樹脂の間のシーラント）として；紙の離型として；含浸材料としてなどの材料としてを含む広範囲の用途において使用されてもよい。促進剤としてアミノ酸化合物を含む、本発明による硬化性組成物は、例えば、紙およびプラスチックを含む基板用のシリコーン離型被膜、目詰め被膜、多目的および産業用シーラント、ポッティング化合物、コーキング材、建築使用のための接着剤または被膜、断熱ガラス、板ガラスが金属枠に固定され密封された構造グレイジング；コーキング材、金属板用の接着剤、車体、ビヒクル、電子デバイスなどの種々様々な用途に適切であり得る。
さらに、本組成物は、一液または二液調合物のいずれとしても使用されてよく、広く様々な金属、無機質、セラミック、ゴムまたはプラスチック表面に接着することができる。

アミノ酸化合物を含む硬化性組成物は、以下の実施例を参照してさらに理解することができる。

磁気撹拌棒を含有するガラスバイアルに、アミノ酸（Ｎ−アセチル−プロリン）、ポリケイ酸エチル（ＥＰＳ、４０％縮合）およびガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＧＡＰＴＭＳ）を装填する。この混合物をボルテックス撹拌器で１分間撹拌し、次いで、室温で３時間撹拌する。結果として得られた溶液は透明で、最大２日間室温で放置する。実施例１−５および比較例１の配合を以下の表１にリストする。

測定および試験

１００グラム高速混合カップに、ポリマーおよび充填剤のブレンドした混合物を添加する。次いで、反応性溶液（実施例１−５または比較例１）を添加し、混合物はハウシルト高速ミキサーで８００ｒｐｍで３０秒間および１６００ｒｐｍで３５秒間高速混合する。次いで試料を周囲条件に曝露し、下記のスナップ時間および物理的性質について試験した。

硬化性組成物の諸特性は以下のように評価される：スナップ時間は、ＷＰＳＴＭ Ｅ−３１ａの修正された手順に従って求め；シーラントの板の物理的性質はＷＰＳＴＭ Ｅ−１（発行番号１２）に従って求め；シーラントの押込硬さは、ＷＰＳＴＭ Ｅ−３（発行番号１３）に従って求め；凝集破壊および引張接着性はＡＳＴＭ＃ Ｃ−１１３５−００に従って求めた。

実施例の硬化性組成物の特性は表２に示す。

本発明の実施形態を上に記載したが、本明細書を読んで理解すれば改変および変更を他の者は思い付くことができる。以下の特許請求の範囲は、改変および変更が特許請求の範囲またはその均等物の範囲内に含まれる限りそれらをすべて含むように意図される。

Claims (25)

1. （Ａ）少なくとも反応性シリル基を有するポリマーと；
   （Ｂ）架橋剤または鎖伸長剤と；
   （Ｃ）アミノ酸化合物を含む縮合促進剤と
   を含み、
   該アミノ酸化合物が、式（６）：
   

   

   ［式中、Ｑは、
   

   

   ；該式：
   

   

   （式中、ｔは１〜６の整数である。）
   の少なくとも１個の窒素原子を含む脂肪族複素環式化合物；または少なくとも１個の窒素原子を含む芳香族複素環式化合物から選択され；
   ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、またはその２種以上の組み合わせから独立して選択され；
   Ｒ¹²はアセチルであり、
   Ｒ¹³は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、該式
   

   

   の官能基、または該式
   

   

   の官能基から選択され、ここで、ＸはＯまたはＳのいずれかであり；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、ＯＲ¹⁶、ＮＲ ¹⁶ ₂ またはＳＲ¹⁶から独立して選択され；Ｒ¹⁶は、水素、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、アシル基、チオアシル基、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｒ¹⁶基は同種でも異なっていてもよい］の化合物を含む、硬化性ポリマー組成物を形成するための組成物。
2. 該アミノ酸化合物が水素以外の基である、該Ｎ末端に結合した少なくとも１個の基を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 該アミノ酸化合物が、Ｒ⁹が水素以外の基であるＯ置換アミノ酸である、請求項１に記載の組成物。
4. Ｒ¹³が前記式
   

   

   の官能基から選ばれる、請求項１に記載の組成物。
5. ＸがＯであり、Ｒ¹⁴がＣ₁−Ｃ₆アルキル基である、請求項４に記載の組成物。
6. 該アミノ酸が式：
   

   

   ［式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、またはその２種以上の組み合わせから独立して選択され；
   Ｒ¹²はアセチルであり、
   Ｒ¹³は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、シリル基、シロキシ基、該式
   

   

   の官能基、または該式
   

   

   の官能基から選択され、ここで、ＸはＯまたはＳのいずれかであり；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、直鎖もしくは分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、ＯＲ¹⁶、ＮＲ ¹⁶ ₂ またはＳＲ¹⁶から独立して選択され；Ｒ¹⁶は、水素、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、アシル基、チオアシル基、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｒ¹⁶基は同種でも異なっていてもよい］の化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
7. 該アミノ酸が、Ｎ−アセチル−グリシン、Ｎ−アセチル−アラニン、Ｎ−アセチル−バリン、Ｎ−アセチル−ロイシン、Ｎ−アセチル−イソロイシン、Ｎ−アセチル−セリン、Ｎ−アセチル−トレオニン、Ｎ−アセチル−システイン、Ｎ−アセチル−メチオニン、Ｎ−アセチル−アスパラギン酸、Ｎ−アセチル−アスパラギン、Ｎ−アセチル−グルタミン酸、Ｎ−アセチル−グルタミン、Ｎ−アセチル−アルギニン、Ｎ−アセチル−リシン、Ｎ−アセチル−ヒスチジン、Ｎ−アセチル−フェニルアラニン、Ｎ−アセチル−チロシン、Ｎ−アセチル−トリプトファン、Ｎ−アセチル−プロリン、Ｎ−アセチル−タウリン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシプロリン、Ｎ−アセチル−カナバニン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシリシン、Ｎ−アセチル−シクロセリン、Ｎ−アセチル−ホモアルギニン、Ｎ−アセチル−ノルロイシン、Ｎ−アセチル−ノルバリン、Ｎ−アセチル−ホモセリン、Ｎ−アセチル−メチルセリン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシバリン、Ｎ−アセチル−エチオニン、Ｎ−アセチル−メトキシニン、Ｎ−アセチル−β−アミノイソブタン酸、Ｎ−アセチル−ホモシステイン、Ｎ−アセチル−システインスルフィン酸、Ｎ−アセチル−ホモフェニルアラニン、Ｎ−アセチル−ホモトリプトファン、Ｎ−アセチル−ヒドロキシトリプタミン（Ｎ−アセチルセロトニン）、Ｎ−アセチル−トリプタミン、Ｎ−アセチル−オルニチン、Ｎ−アセチル−シトルリン、Ｎ−アセチル−アルギニノコハク酸、Ｎ−アセチル−ドーパ、Ｎ−アセチル−３−ヨードチロシン、Ｎ−アセチル−３，５−ジヨードチロシン、Ｎ−アセチル−３，５，３’−トリヨードサイロニン、Ｎ−アセチル−チロキシン、Ｎ−アセチル−クレアチン、Ｎ−アセチル−クレアチニン、Ｎ−アセチル−シスチン、Ｎ−アセチル−ホモシスチン、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１に記載の組成物。
8. 該アミノ酸化合物が、Ｎ−アセチル−グリシントリメチルシリルエステルである、請求項１に記載の組成物。
9. 該アミノ酸化合物がＮ−アセチル−プロリンを含む、請求項１に記載の組成物。
10. 該ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．００１〜約１０重量部の促進剤（Ｃ）を含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
11. 該ポリマーＡ１００部当たり約０．１〜約５重量部の促進剤（Ｃ）を含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
12. 該促進剤（Ｃ）がスズを実質的に含まない、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
13. 該促進剤（Ｃ）が、金属促進剤、金属促進剤の塩、カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、無機酸、アミン、グアニジン、アミジン、無機塩基、またはその２種以上の組み合わせのブレンドをさらに含む、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
14. 該ポリマー（Ａ）が式（１）：［Ｒ¹ _aＲ² _3-aＳｉ−Ｚ−］_n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ¹ _aＲ² _3-a（１）
    ［式中、Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；ならびにＲ₃ＳｉＯ_1/2，Ｒ₂ＳｉＯ，ＲＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂の単位を有するポリオルガノシロキサンから選ばれ；ｎは０〜１００であり；ａは０〜２であり、Ｒ及びＲ¹は同じＳｉ原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₄ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは、Ｃ₁−Ｃ₈アルキレンまたはＯからなる群から選択される二価単位の結合である］を有する、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
15. 該ポリマー成分（Ａ）が、式（２）：
    Ｒ² _3-cＲ¹ _cＳｉ−Ｚ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_x［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_y−Ｚ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c（２）
    ［式中、Ｒ¹は同じＳｉ原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₄ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは、Ｃ₁−Ｃ₈アルキレンまたはＯからなる群から選択される二価単位の結合であり；ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；ｘは０〜約１０，０００、一実施形態において、１１〜約２５００であり；ｙは０〜約１０，０００；ｃは０〜２である］を有する、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
16. 該ポリマー成分（Ａ）が式（３）：
    Ｒ² _3-c-dＳｉＲ³ _cＲ⁴ _d−［ＯＳｉＲ³Ｒ⁴］_x−［ＯＳｉＲ³Ｒ⁴］_y−ＯＳｉＲ³ _eＲ⁴ _fＲ² _3-e-f（３）
    ［式中、ｘは０〜１００００であり；ｙは０〜１０００であり；ｃ、ｄおよびｆは、０〜２から独立して選ばれ；ｅは、０、１または２であり；Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、オキシモアルキル、オキシモアリール、エノキシアルキル、エノキシアリール、アミノアルキル、アミノアリール、カルボキシアルキル、カルボキシアリール、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、カルバマトアリール、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｒ³およびＲ⁴は同じシリコン原子で同一でも異なっていてもよく、水素；Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；Ｃ₁−Ｃ₁₀ヘテロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル；Ｃ₂−Ｃ₃₀ヘテロシクロアルキル；Ｃ₆−Ｃ₁₃アリール；Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル；Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール；Ｃ₅−Ｃ₃₀ヘテロアリールアルキル；Ｃ₅−Ｃ₃₀ヘテロアルキルアリール；Ｃ₂−Ｃ₁₀₀ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれる］を有する、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
17. 該ポリマー（Ａ）が、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）、シリル化ポリエステル、シリル化ポリエーテル、シリル化ポリカルボナート、シリル化ポリオレフィン、シリル化ポリエステルエーテルおよびその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物。
18. 該架橋剤または鎖伸長剤（Ｂ）が、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から１７のいずれかに記載の組成物。
19. 該架橋剤または鎖伸長剤（Ｂ）がオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；メチルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ジ−ブトキシジアセトキシシラン；フェニルトリプロピオノキシシラン；メチルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；ビニルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；メチルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ビニルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ポリケイ酸エチル；ジメチルテトラアセトキシジシロキサン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルメトキシビス（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルジメトキシ（アセトアルドキシモ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；メチルジメトキシイソプロペンオキシシラン；トリメトキシイソプロペンオキシシラン；メチルトリイソプロペンオキシシラン；メチルジメトキシ（ブタ−２−エン−２−オキシ）シラン；メチルジメトキシ（１−フェニルエテンオキシ）シラン；メチルジメトキシ−２−（１−カルボエトキシプロペンオキシ）シラン；メチルメトキシジ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；ビニルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン；メチルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（エチルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（イソプロピルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシイソシアナトシラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシイソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン、その縮合物、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から１８のいずれかに記載の組成物。
20. （アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌラート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌラート、（エポキシアルキル）アルキルジアルコキシシラン、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる接着促進剤成分（Ｄ）を含む、請求項１から１９のいずれかに記載の組成物。
21. 充填剤成分（Ｅ）を含む、請求項１から２０のいずれかに記載の組成物。
22. リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、亜リン酸、ホスファイト、亜ホスホン酸エステル、スルファート、スルファイト、擬似ハロゲニド、分岐Ｃ₄−Ｃ₂₅アルキルカルボン酸、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる少なくとも１種の酸性化合物（Ｆ）を含む、請求項１から２１のいずれかに記載の組成物。
23. 該組成物が、（ｉ）該ポリマー成分（Ａ）、場合によって該充填剤成分（Ｅ）、および場合によって該酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）該架橋剤（Ｂ）、該硬化促進剤（Ｃ）、場合によって該接着促進剤（Ｄ）、および場合によって該酸性化合物（Ｆ）を含む第２の部分を含む二液組成物であり、該成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合による硬化に適用されるまで（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される、請求項１から２２のいずれかに記載の組成物。
24. 請求項１から２３のいずれかに記載の組成物から形成された硬化ポリマー。
25. エラストマーシール、熱硬化性樹脂シール、接着剤、被膜、封止剤、成形物品、型、印象材、光学材料またはシリコーンフォームの硬化形態の、請求項２４に記載の硬化ポリマー。