JP6690423B2 - 乳化型水性皮膚化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、浸透感が高く、べたつき難く、肌にハリや柔軟性を与える整肌効果が良好で、肌に潤いを与え、かつ潤い感を持続させることができ、安定性に優れる乳化型水性皮膚化粧料に関する。

紫外線などの刺激により皮膚がダメージを受けると、水分を保つ機能の低下が起こり、水分量の低下が肌老化の原因になることが知られている。皮膚が本来有する水分保持能力を回復させることを目的として、保湿ケアが一般に行われている。保湿ケアを効果的に行うために、水分蒸散を抑え得る油分を含んだ乳化型化粧料が市販されている。油分は皮膚からの水分蒸散量を抑え、肌を柔軟にする働きがあるが、べたつきや皮膚トラブルの原因になる場合があるため敬遠する消費者が存在する。また、乳化型化粧料は不安定な系であり、分離が起きないよう界面活性剤や高級アルコールが配合される場合があり、これらもべたつきや皮膚トラブルの原因になる場合がある。粘度を向上させるために配合する増粘剤は多量に配合すると、皮膚の上で凝集して異物が発生し、メイクを阻害する原因になることがある。

一方、油分を含まない水性化粧料は、油分独特のべたつきがないものの、保湿効果の持続性に劣り、時間とともに効果が薄れてしまうという問題がある。水性化粧料は、主に水と多価アルコール類で構成されており、保湿力を高めるためには、多価アルコール類などを高配合する必要があった。しかし多価アルコール類も配合量が多すぎるとべたつきの原因になるおそれがあり、高い潤い感およびその持続性と、べたつきの少なさや浸透感との両立は課題だった。

また近年、肌にハリや柔軟性を与える整肌効果の高い保湿成分として、アミノ酸誘導体、タンパク加水分解物、酸性ムコ多糖などの様々な高保湿成分が提案されている。しかし、これらの高保湿成分を化粧料に使用すると、その高い保湿力から不快なべたつきを生じる懸念があり、保湿感の持続性に乏しいものや、べたつきが生じる場合があった。

べたつきを改善するために、特許文献１にはムコ多糖とトレハロースとを組み合わせた皮膚外用剤が開示され、特許文献２にはムコ多糖と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体とを組み合わせた皮膚外用剤が開示されている。しかし、いずれの皮膚外用剤もべたつきの改善は見られるものの十分ではなく、また保湿感の持続性に乏しかった。

特許文献３には特定２種のアルキレンオキシド誘導体、酸性ムコ多糖類、炭素数が３〜６である２〜４価のアルコールを特定の比率で組み合わせた皮膚化粧料が開示されている。しかし、この皮膚化粧料では、べたつきが改善され、保湿感との両立が図られているが、持続性や浸透感の点で不十分だった。

また、特許文献４にはシリコーン樹脂粉末、有機粉末及び／又は無機粉末、水溶性高分子を含有し、実質的に油分を含有しない水性ジェル状化粧料が開示されている。しかし、この水性ジェル状化粧料では、べたつきが改善されているものの、粉末材料の独特の感触が出てしまい浸透感が十分に感じられなかった。
以上のように、浸透感が高く、べたつき難く、肌にハリや柔軟性を与える整肌効果が良好で、肌に潤いを与え、かつ潤い感を持続させることができ、安定性に優れる乳化型水性化粧料が求められている。

特開平６−１２２６２１号公報 特開平９−５２８４８号公報 特開２００６−１９９６６５号公報 特開２０００−３０２６３８号公報

本発明は、上記の課題に鑑み、浸透感が高く、べたつき難く、肌にハリや柔軟性を与える整肌効果が良好で、肌に潤いを与え、かつ潤い感を持続させることができ、安定性に優れる乳化型水性皮膚化粧料の提供を目的とする。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、下記（Ａ）〜（Ｄ）の特定の４成分を所定量組み合わせることによって上記目的を達成できることを見出し、本発明の完成に至った。

すなわち本発明は、
（Ａ）成分：ＨＬＢが２〜１０のソルビタン脂肪酸エステルを０．１〜５質量％、
（Ｂ）成分：平均重合度が２〜１０のポリグリセリンを０．５〜１０質量％、
（Ｃ）成分：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルを構成モノマーとするポリマーを０．００５〜０．５質量％、ならびに
（Ｄ）成分：水を含有し、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の含有比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が質量比で０．０５〜５であることを特徴とする乳化型水性皮膚化粧料である。
以下、「乳化型水性皮膚化粧料」を「乳化型水性化粧料」ともいう。

また、本発明の乳化型水性化粧料は、さらに、（Ｅ）成分：酸性ムコ多糖類を０．００５〜０．５質量％含有していてもよい。

本発明の乳化型水性化粧料は、浸透感が高く、べたつき難く、肌にハリや柔軟性を与える整肌効果が良好で、肌に潤いを与え、かつ潤い感を持続させることができ、安定性に優れるという効果を奏する。

以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の乳化型水性化粧料は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を少なくとも含有する。以下に各成分について説明する。

〔（Ａ）成分〕
本発明に用いられる（Ａ）成分は、ソルビトールの脱水反応により得られる化合物の混合物であるソルビタンと脂肪酸とのエステル、即ちソルビタン脂肪酸エステルである。
ソルビタンとしては、例えば、１，４−アンヒドロソルビトール、１，５−アンヒドロソルビトール、１，４，３，６−ジアンヒドロソルビトールなどが挙げられる。
ソルビタンと反応させる脂肪酸としては、炭素数が８〜２４、好ましくは１０〜２２、特に好ましくは１２〜１８、更に好ましくは１６〜１８の脂肪酸であり、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、脂肪酸の混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等が挙げられる。

（Ａ）成分の具体例としては、例えば、モノカプリル酸ソルビタン、モノカプリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン等が挙げられる。これらのうち、潤い感の持続性および浸透感の観点から、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンが好ましい。

（Ａ）成分のＨＬＢは、２〜１０であり、３〜８が好ましく、４〜６が特に好ましい。（Ａ）成分のＨＬＢが規定する範囲を外れると、安定性、浸透感、整肌効果、潤い感の持続力が低下するおそれがある。
ここで述べるＨＬＢ値とは、水との親和性を示す指標であり、Ｇｒｉｆｆｉｎ（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ：Ｊ．Ｓｏｃ．ＣｏｓｍｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｓ，３３，１１８０（１９６０））により、下記計算式によって求められる。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（ただし、Ｓ：エステルのけん化価、Ａ：脂肪酸の中和価）
なお、けん化価及び中和価は、例えば「基準油脂分析試験法（１）」（（社）日本油化学協会、１９９６年）に記載の方法等に従って測定することができる。

ＨＬＢが２〜１０のソルビタン脂肪酸エステルとして、例えば、ノニオンＣＰ−０８Ｒ（モノカプリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：９．６））、ノニオンＬＰ−２０Ｒ（モノラウリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：８．６））、ノニオンＰＰ−４０Ｒペレット（モノパルミチン酸ソルビタン（ＨＬＢ：６．７））、ノニオンＳＰ−６０Ｒペレット（モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．７））、ノニオンＯＰ−８０Ｒ（モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．３））、ノニオンＯＰ−８３ＲＡＴ（セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：３．７））（以上、日油株式会社製）等の市販品を用いることができる。
（Ａ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明において、（Ａ）成分の含有量は、組成物総量に対して、０．１〜５質量％であり、０．３〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が少なすぎると、浸透感、整肌効果、潤い感の持続性が低下するおそれがあり、多すぎると、べたつきが生じ、安定性、浸透感、整肌効果が低下するおそれがある。

〔（Ｂ）成分〕
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、平均重合度２〜１０のポリグリセリンである。ポリグリセリンは、一般的にグリセリンを脱水縮合して重合させる方法、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）を用いた付加反応によるグリシドール法などにより調製される。平均重合度２〜１０のポリグリセリンとしては、例えば、ジグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなどが挙げられる。べたつきにくく潤い感を付与できる点で、好ましくは、ジグリセリンである。
（Ｂ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明において、（Ｂ）成分の含有量は、組成物総量に対して、０．５〜１０質量％であり、０．８〜８質量％が好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の含有量が少なすぎると、整肌効果や潤い感が低下するおそれがあり、多すぎると、べたつきが生じ、浸透感や整肌効果が低下するおそれがある。

〔（Ｃ）成分〕
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルを構成モノマーとするポリマー、およびグリセロール−１−メタクリロイルオキシエチレンウレタンとオクタデシル（メタ）アクリレートを構成モノマーとするポリマーから選択される１種または２種のポリマーである。
なお、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを表す。

２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルを構成モノマーとするポリマーは、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルを共重合させることによって得られるポリマーである。
メタクリル酸アルキルのアルキル鎖は炭素数が１〜２２であることが好ましく、炭素数が４のメタクリル酸ブチルおよび炭素数が１８のメタクリル酸オクタデシルが入手のしやすさから特に好ましい。このポリマーにおけるメタクリル酸アルキルのアルキル鎖の炭素数が上記の範囲を外れると、安定性、浸透感、整肌効果、潤い感が低下するおそれがある。

２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとするポリマーとして具体的には、例えば、商品名「ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ」〔日油（株）製〕が挙げられ、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸オクタデシルを構成モノマーとするポリマーとして具体的には、例えば、商品名「ＬＩＰＩＤＵＲＥ−Ｓ」〔日油（株）製〕が挙げられる。

グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチレンウレタンとオクタデシル（メタ）アクリレートを構成モノマーとするポリマーは、例えば特開２００７−１１９３７４号公報等に記載の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。

グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチレンウレタンとオクタデシル（メタ）アクリレートを構成モノマーとするポリマーは、市販品をそのまま使用することができる。当該市販品としては、例えば、商品名「ＣＥＲＡＣＵＴＥ−Ｌ」〔日油（株）製〕等が挙げられる。

本発明において、（Ｃ）成分の含有量は、組成物総量に対して、０．００５〜０．５質量％であり、０．０１〜０．２質量％が好ましく、０．０３〜０．１質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が少なすぎると、潤い感やその持続性および整肌効果が低下するおそれがあり、多すぎると、浸透感が低下するおそれがある。
（Ｃ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

〔（Ｄ）成分〕
本発明に用いられる（Ｄ）成分は水であり、化粧品や医薬品等で一般に使用されている物を使用することができる。例えば、日本薬局方で規定する精製水などを使用することができる。

〔各成分の含有率〕
本発明において、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の含有比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は質量比で０．０５〜５であり、好ましくは０．２〜１であり、特に好ましくは０．３〜０．６である。（Ａ）／（Ｂ）が小さすぎると、べたつきが生じ、浸透感、整肌効果、潤い感の持続性が低下するおそれがあり、大きすぎると、潤い感やその持続性が低下するおそれがある。

〔（Ｅ）成分〕
本発明の乳化型水性化粧料は、上記の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を含有するものであるが、下記の（Ｅ）成分をさらに含有していてもよく、これにより本発明の効果がさらに顕著なものとなる。
本発明に用いられる（Ｅ）成分は、酸性ムコ多糖類であり、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン−４−硫酸、コンドロイチン−６−硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等の酸性ムコ多糖、およびそれらの塩やアセチル化物などが挙げられる。好ましくは、ヒアルロン酸、コンドロイチン−４−硫酸、コンドロイチン−６−硫酸およびそれらの塩であり、特に好ましくはヒアルロン酸およびその塩である。
酸性ムコ多糖の塩としては、無機塩や有機塩が挙げられる。無機塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が挙げられ、有機塩としては、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩である。
（Ｅ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明において、（Ｅ）成分の含有量は、組成物総量に対して、０．００５〜０．５質量％であり、０．０１〜０．２質量％が好ましく、０．０３〜０．１質量％が特に好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上記範囲内であると、浸透感、べたつき、整肌効果、潤い感やその持続性、安定性の点でさらに好適となる。

本発明の乳化型水性化粧料には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記の（Ａ）成分〜（Ｅ）成分以外の他の成分を含有させることができる。他の成分は化粧料に常用されるものであり、例えば、エタノールなどの低級アルコール、プロピレングリコールなどのジオール類、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、糖類、界面活性剤、有機塩、無機塩、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、アルギニンなどのアミノ酸、色素、香料などが挙げられ、本発明の性能を損なわない範囲で配合することができる。

本発明の乳化型水性化粧料は、水を含有する様々な剤型で調製することができ、例えば、化粧水、ジェル、シートマスクなどの剤型を採ることができる。本発明の乳化型水性化粧料は、オイルフリー化粧料として調製することが好ましい。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〜９、参考例１および比較例１〜８〕
表１に示す乳化型水性皮膚化粧料（以下、単に水性化粧料ともいう。）を調製し、下記の方法により評価を行った。その結果を表１に示す。
なお、表１中の％とあるのは、質量％を意味する。また、表１中の記号の補足説明は下記のとおりである。

＊１『ノニオンＯＰ−８０Ｒ』日油株式会社製、化粧品表示名称：オレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．３）
＊２『ノニオンＯＰ−８３ＲＡＴ』日油株式会社製、化粧品表示名称：セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：３．７）
＊３『ノニオンＬＰ−Ｒ』日油株式会社製、化粧品表示名称：ラウリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：８．６）
＊４『ジグリセリン８０１』阪本薬品工業株式会社製、化粧品表示名称：ジグリセリン
＊５『ポリグリセリン＃７５０』（平均重合度＝１０）阪本薬品工業株式会社製、化粧品表示名称：ポリグリセリン
＊６『ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ』日油株式会社製、化粧品表示名称：ポリクオタニウム−５１（５％）、水（９４％）、フェノキシエタノール（１％）
＊７『ＣＥＲＡＣＵＴＥ−Ｌ』日油株式会社製、化粧品表示名称：メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー（５％）、グリセリン（６６．５％）、ＢＧ（２８．５％）
＊８『Ｓｏｄｉｕｍ Ｈｙａｌｕｒｏｎａｔｅ ＬＭＷ』Ｂｉｏｌａｎｄ社製、化粧品表示名称：ヒアルロン酸Ｎａ
＊９『ノニオンＯＴ−２１１Ｒ』日油株式会社製、化粧品表示名称：ポリソルベート８０

調製した水性化粧料について、（１）浸透感、（２）べたつき、（３）整肌効果、（４）潤い感、（５）潤い感の持続性、（６）安定性を下記の方法によって評価した。

（１）浸透感
２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗顔後に水性化粧料０．５ｇを全顔に塗布し、浸透感について下記の基準で評価した。
２点：浸透感が高いと感じた場合。
１点：やや浸透感がある感じた場合。
０点：浸透感を感じなかった場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。非常に浸透感が高い水性化粧料である。
○：合計点が３０点以上、３５点未満。浸透感が高い水性化粧料である。
△：合計点が２０点以上、３０点未満。やや浸透感が低い水性化粧料である。
×：合計点が２０点未満。浸透感が低い水性化粧料である。

（２）べたつき
２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗顔後に水性化粧料０．５ｇを全顔に塗布し、べたつきについて下記の基準で評価した。
２点：べたつかないと感じた場合。
１点：ややべたつくと感じた場合。
０点：べたつくと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。非常にべたつかない水性化粧料である。
○：合計点が３０点以上、３５点未満。べたつかない水性化粧料である。
△：合計点が２０点以上、３０点未満。ややべたつく水性化粧料である。
×：合計点が２０点未満。べたつく水性化粧料である。

（３）整肌効果
２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗顔後に水性化粧料０．５ｇを全顔に塗布し、整肌効果について下記の基準で評価した。
２点：整肌効果が高いと感じた場合。
１点：整肌効果がややあると感じた場合。
０点：整肌効果がないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３０点以上。非常に整肌効果が高い水性化粧料である。
○：合計点が２０点以上、３０点未満。整肌効果が高い水性化粧料である。
△：合計点が１０点以上、２０点未満。整肌効果があまり感じられない水性化粧料である。
×：合計点が１０点未満。整肌効果が感じられない水性化粧料である。

（４）潤い感
２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗顔後に水性化粧料０．５ｇを全顔に塗布し、潤い感について下記の基準で評価した。
２点：潤い感が高いと感じた場合。
１点：潤い感がややあると感じた場合。
０点：潤い感がないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。非常に潤い感が高い水性化粧料である。
○：合計点が３０点以上、３５点未満。潤い感が高い水性化粧料である。
△：合計点が２０点以上、３０点未満。潤い感があまり感じられない水性化粧料である。
×：合計点が２０点未満。潤い感が感じられない水性化粧料である。

（５）潤い感の持続性
２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗顔後に水性化粧料０．５ｇを全顔に塗布して就寝し、翌朝の潤い感について下記の基準で評価した。
２点：翌朝の潤い感が高いと感じた場合。
１点：翌朝の潤い感がややあると感じた場合。
０点：翌朝の潤い感がないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。非常に潤い感の持続性が高い水性化粧料である。
○：合計点が３０点以上、３５点未満。潤い感の持続性が高い水性化粧料である。
△：合計点が２０点以上、３０点未満。潤い感の持続性があまり感じられない水性化粧料である。
×：合計点が２０点未満。潤い感の持続性が感じられない水性化粧料である。

（６）安定性
ガラス製のスクリュー管に乳化型水性化粧料を入れ、４０℃の高温槽に保管し、外観を目視で以下のように判定した。

○：６ヶ月間変化なし。非常に安定性が高い水性化粧料である。
△：６ヶ月以内に成分の偏りが確認された場合。やや安定性が低い水性化粧料である。
×：６ヶ月以内に分離し、または乳化状態を保てなかった場合。安定性が低い水性化粧料である。

（評価結果）
実施例１〜９の結果より、本発明の水性化粧料は、いずれも、浸透感が高く、べたつき難く、整肌効果が良好で、肌に潤いを与え、かつ潤い感を持続させることができ、安定性に優れるものであった。

一方、比較例１では、（Ａ）成分に代えて、（Ａ）成分とは異なる（Ａ’）成分が含まれているため、安定性が得られず、浸透感、整肌効果、潤い感の持続性が不十分であった。
比較例２では、（Ｂ）成分に代えて、（Ｂ）成分とは異なる（Ｂ’）成分が含まれているため、浸透感、べたつき、整肌効果、潤い感の持続性が不十分であった。
比較例３では、（Ｃ）成分が含まれていないため、整肌効果、潤い感および潤い感の持続性が不十分であった。
比較例４では、（Ｂ）成分に代えて、（Ｂ）成分とは異なる（Ｂ’）成分が含まれているため、安定性が低下し、浸透感、べたつき、整肌効果が不十分であった。

比較例５では、（Ａ）成分の含有量が本発明規定の範囲の上限を上回っているため、べたつきが生じ、安定性が低下し、浸透感、整肌効果が不十分であった。
比較例６では、（Ｂ）成分の含有量が本発明規定の範囲の上限を上回っているため、浸透感、べたつき、整肌効果が不十分であった。
比較例７では、含有比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が本発明規定の範囲の上限を上回っているため、浸透感、潤い感、潤い感の持続力が不十分であった。
比較例８では、含有比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が本発明規定の範囲の下限を下回っているため、浸透感が低く、べたつきが生じ、整肌効果、潤い感の持続性が不十分であった。

Claims (2)

1. （Ａ）成分：ＨＬＢが２〜１０のソルビタン脂肪酸エステルを０．１〜５質量％、
   （Ｂ）成分：平均重合度が２〜１０のポリグリセリンを０．５〜１０質量％、
   （Ｃ）成分：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルを構成モノマーとするポリマーを０．００５〜０．５質量％、ならびに
   （Ｄ）成分：水を含有し、
   （Ａ）成分および（Ｂ）成分の含有比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が質量比で０．０５〜５であることを特徴とする乳化型水性皮膚化粧料。
2. さらに、（Ｅ）成分：酸性ムコ多糖類を０．００５〜０．５質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の乳化型水性皮膚化粧料。