JP6702500B2

JP6702500B2 - Electrophotographic photoreceptor

Info

Publication number: JP6702500B2
Application number: JP2019504352A
Authority: JP
Inventors: 岡田　英樹; 英樹岡田
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2017-03-08
Filing date: 2018-01-12
Publication date: 2020-06-03
Anticipated expiration: 2038-01-12
Also published as: CN110383181B; CN110383181A; JPWO2018163597A1; WO2018163597A1

Description

本発明は、電子写真感光体に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor.

電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる。電子写真感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体又は単層型電子写真感光体が用いられる。積層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。単層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能と電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。 The electrophotographic photosensitive member is used in an electrophotographic image forming apparatus. As the electrophotographic photoreceptor, for example, a laminated electrophotographic photoreceptor or a single-layer electrophotographic photoreceptor is used. The laminated electrophotographic photosensitive member includes, as a photosensitive layer, a charge generating layer having a charge generating function and a charge transporting layer having a charge transporting function. The single-layer type electrophotographic photoreceptor includes, as a photosensitive layer, a single-layer photosensitive layer having a charge generating function and a charge transporting function.

特許文献１に記載の電子写真感光体は、感光層を含む。この感光層は、電子輸送物質として、例えば、化学式（Ｅ−１）で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む。 The electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1 includes a photosensitive layer. This photosensitive layer contains, for example, a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative having a structure represented by the chemical formula (E-1) as an electron transporting substance.

特開２００５−１５４４４４号公報JP, 2005-154444, A

しかし、特許文献１に記載の電子写真感光体、具体的には化学式（Ｅ−１）で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む感光層を備える電子写真感光体では感度特性が不十分であることが、本発明者の検討により判明した。 However, the electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1, specifically, the electrophotographic photoreceptor including a photosensitive layer containing a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative having a structure represented by the chemical formula (E-1) has poor sensitivity characteristics. It was proved to be sufficient by the study of the present inventor.

本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、感度特性に優れる電子写真感光体を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent sensitivity characteristics.

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、単層の感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、下記一般式（１）で表される化合物とを少なくとも含有する。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a conductive substrate and a single photosensitive layer. The photosensitive layer contains at least a charge generating agent and a compound represented by the following general formula (1).

前記一般式（１）中、Ｒ¹は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は少なくとも１つの置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。前記置換基は、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。Ｒ³及びＲ⁴は、互いに結合して、環を表してもよい。In the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and 3 or more carbon atoms. It represents a cycloalkyl group having 10 or less, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one substituent. The substituent is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and a cyclo group having 3 to 10 carbon atoms. It is an alkyl group or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 7 to 20 carbon atoms. It represents an aralkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to represent a ring.

本発明の電子写真感光体は、感度特性に優れる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent sensitivity characteristics.

本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of an electrophotographic photosensitive member according to the exemplary embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of an electrophotographic photosensitive member according to the exemplary embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of an electrophotographic photosensitive member according to the exemplary embodiment of the present invention. 化学式（１−２）で表される化合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、この化合物は本発明の実施形態に係る電子写真感光体に含有される。3 is a ¹ H-NMR spectrum of a compound represented by the chemical formula (1-2), which is contained in the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described below. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. It should be noted that although the description may be omitted as appropriate for the overlapping description, the gist of the invention is not limited.

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, the compound and the derivative thereof may be generically referred to by adding "system" after the compound name. Further, when a "system" is added after the compound name to represent the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

以下、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１０以下のアリール基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数５以上７以下のシクロアルキル基、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカン、５員以上７員以下の複素環及び炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。 Hereinafter, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, carbon An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and 3 to 10 carbon atoms A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms, a heterocyclic ring having 5 to 7 members and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, Unless otherwise specified, they have the following meanings.

炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基が挙げられる。炭素原子数１以上６以下のアルキル基の例は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が１以上６以下である基である。炭素原子数１以上４以下のアルキル基の例は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が１以上４以下である基である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基の例は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が１以上３以下である基である。 The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are each linear. Alternatively, it is branched and unsubstituted. As the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1 -Methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl Butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2 Examples include -trimethylpropyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are groups having 1 to 6 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are groups having 1 to 4 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基及び炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基及びヘキシル基が挙げられる。炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基の例は、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、炭素原子数が１以上３以下である基である。 The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, Examples thereof include an isopentoxy group, a neopentoxy group and a hexyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数６以上１４以下のアリール基及び炭素原子数６以上１０以下のアリール基は、各々、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アントリル基及びフェナントリル基が挙げられる。炭素原子数６以上１０以下のアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。 The aryl group having 6 to 14 carbon atoms and the aryl group having 6 to 10 carbon atoms are each unsubstituted. Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an indacenyl group, a biphenylenyl group, an acenaphthylenyl group, an anthryl group and a phenanthryl group. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基及び炭素原子数５以上７以下のシクロアルキル基は、各々、非置換である。炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基が挙げられる。炭素原子数５以上７以下のシクロアルキル基の例は、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が５以上７以下である基である。 The cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms are each unsubstituted. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group and cyclodecyl group. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms are groups having 5 to 7 carbon atoms among the groups described as examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.

炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンは、非置換である。炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン及びシクロヘプタンが挙げられる。 Cycloalkanes having 5 to 7 carbon atoms are unsubstituted. Examples of the cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms include cyclopentane, cyclohexane and cycloheptane.

５員以上７員以下の複素環は、非置換である。５員以上７員以下の複素環は、炭素原子以外にヘテロ原子を少なくとも１つ含む。ヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子又は酸素原子である。５員以上７員以下の複素環としては、例えば、ジオキソラン、フラン、チオフェン、ピロール、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、イミダゾリジン、オキサジアジン、ジチアジン、オキサチアン、アゼピン、トリアジン、チオラン、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン及びモルホリンが挙げられる。 Heterocycles having 5 to 7 members are unsubstituted. The 5- to 7-membered heterocyclic ring contains at least one hetero atom in addition to the carbon atom. Heteroatoms are nitrogen, sulfur or oxygen atoms. Examples of the heterocyclic ring having 5 to 7 members include dioxolane, furan, thiophene, pyrrole, pyrrole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, furazan, pyran, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, Mention may be made of pyrroline, pyrrolidine, imidazoline, imidazolidine, oxadiazine, dithiazine, oxathiane, azepine, triazine, thiolane, pyrazoline, pyrazolidine, piperidine, piperazine and morpholine.

炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、非置換である。炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基としては、例えば、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有する炭素原子数１以上６以下のアルキル基が挙げられる。 The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is unsubstituted. Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.

＜電子写真感光体＞
本実施形態は電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）に関する。以下、図１Ａ〜図１Ｃを参照して、感光体１００の構造について説明する。図１Ａ〜図１Ｃは、それぞれ、本実施形態に係る感光体１００の一例を示す断面図である。<Electrophotographic photoreceptor>
This embodiment relates to an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, also referred to as a photosensitive member). Hereinafter, the structure of the photoconductor 100 will be described with reference to FIGS. 1A to 1C. 1A to 1C are cross-sectional views showing an example of the photoconductor 100 according to the present embodiment.

図１Ａに示すように、感光体１００は、例えば、導電性基体１０１と感光層１０２とを備える。感光層１０２は単層（一層）である。感光体１００は、単層の感光層１０２を備える単層型電子写真感光体である。 As shown in FIG. 1A, the photoconductor 100 includes, for example, a conductive substrate 101 and a photosensitive layer 102. The photosensitive layer 102 is a single layer (one layer). The photoreceptor 100 is a single-layer type electrophotographic photoreceptor including a single photosensitive layer 102.

図１Ｂに示すように、感光体１００は、導電性基体１０１と、感光層１０２と、中間層１０３（下引き層）とを備えてもよい。中間層１０３は、導電性基体１０１と感光層１０２との間に設けられる。図１Ａに示すように、感光層１０２は導電性基体１０１上に直接設けられてもよい。或いは、図１Ｂに示すように、感光層１０２は導電性基体１０１上に中間層１０３を介して設けられてもよい。中間層１０３は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。 As shown in FIG. 1B, the photoreceptor 100 may include a conductive substrate 101, a photosensitive layer 102, and an intermediate layer 103 (undercoat layer). The intermediate layer 103 is provided between the conductive substrate 101 and the photosensitive layer 102. As shown in FIG. 1A, the photosensitive layer 102 may be directly provided on the conductive substrate 101. Alternatively, as shown in FIG. 1B, the photosensitive layer 102 may be provided on the conductive substrate 101 via the intermediate layer 103. The intermediate layer 103 may be a single layer or a plurality of layers.

図１Ｃに示すように、感光体１００は、導電性基体１０１と、感光層１０２と、保護層１０４とを備えてもよい。保護層１０４は、感光層１０２上に設けられる。保護層１０４は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。 As shown in FIG. 1C, the photoreceptor 100 may include a conductive substrate 101, a photosensitive layer 102, and a protective layer 104. The protective layer 104 is provided on the photosensitive layer 102. The protective layer 104 may be a single layer or a plurality of layers.

感光層１０２の厚さは、感光層１０２としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層１０２の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。 The thickness of the photosensitive layer 102 is not particularly limited as long as the function as the photosensitive layer 102 can be sufficiently exhibited. The thickness of the photosensitive layer 102 is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

以上、図１Ａ〜図１Ｃを参照して、感光体１００の構造について説明した。以下、感光体について更に詳細に説明する。 The structure of the photoconductor 100 has been described above with reference to FIGS. 1A to 1C. Hereinafter, the photoconductor will be described in more detail.

＜感光層＞
感光層は、電荷発生剤と、一般式（１）で表される化合物とを少なくとも含有する。感光層は、正孔輸送剤を更に含有してもよい。感光層は、バインダー樹脂を更に含有してもよい。感光層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。<Photosensitive layer>
The photosensitive layer contains at least a charge generating agent and a compound represented by the general formula (1). The photosensitive layer may further contain a hole transport material. The photosensitive layer may further contain a binder resin. The photosensitive layer may contain additives as required.

（化合物（１））
感光層は、一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と記載することがある）を含有する。感光層は、例えば、電子輸送剤として化合物（１）を含有する。(Compound (1))
The photosensitive layer contains a compound represented by the general formula (1) (hereinafter sometimes referred to as compound (1)). The photosensitive layer contains, for example, the compound (1) as an electron transfer agent.

前記一般式（１）中、Ｒ¹は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は少なくとも１つの置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。炭素原子数６以上１４以下のアリール基が有してもよい置換基は、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。Ｒ³及びＲ⁴は、互いに結合して、環を表してもよい。In the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and 3 or more carbon atoms. It represents a cycloalkyl group having 10 or less, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one substituent. The substituent which the aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 7 or more carbon atoms. An aralkyl group having 20 or less, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 7 to 20 carbon atoms. It represents an aralkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to represent a ring.

感光層が化合物（１）を含有することで、感光体の感度特性を向上させることができる。その理由は、以下のように推測される。化合物（１）は、電子受容性基である２個のカルボニル基を有する。また、化合物（１）中の三環縮合環は、２個のカルボニル基を通る線に対して非対称の構造を有する。化合物（１）が非対称構造の三環縮合環を有することで、感光層形成用の溶剤に対する化合物（１）の溶解性が向上する。また、化合物（１）が非対称構造の三環縮合環を有することで、バインダー樹脂に対する化合物（１）の相溶性が向上する。溶解性及び相溶性が向上することで、均一な感光層を形成することができ、感光体の感度特性が向上する。また、感光体の感光層の結晶化を抑制することもできる。 When the photosensitive layer contains the compound (1), the sensitivity characteristics of the photoreceptor can be improved. The reason is presumed as follows. The compound (1) has two carbonyl groups which are electron accepting groups. Moreover, the tricyclic fused ring in the compound (1) has a structure asymmetric with respect to a line passing through two carbonyl groups. When the compound (1) has a tricyclic condensed ring having an asymmetric structure, the solubility of the compound (1) in the solvent for forming the photosensitive layer is improved. Further, since the compound (1) has a tricyclic condensed ring having an asymmetric structure, the compatibility of the compound (1) with the binder resin is improved. By improving the solubility and compatibility, a uniform photosensitive layer can be formed, and the sensitivity characteristics of the photoreceptor are improved. It is also possible to suppress crystallization of the photosensitive layer of the photoconductor.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴が表わす炭素原子数１以上１０以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基がより好ましく、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is more preferable, and a methyl group or a tert-butyl group is particularly preferable.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴が表わす炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基としては、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (1) is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methoxy group.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴が表わす炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基としては、フェニル基を有する炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又はナフチル基を有する炭素原子数１以上６以下のアルキル基が好ましい。The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (1) includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a phenyl group, or a carbon atom having a naphthyl group. An alkyl group of 1 or more and 6 or less is preferable.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴が表わす炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基としては、炭素原子数５以上７以下のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。The cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (1) is preferably a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and more preferably a cyclohexyl group.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴が表わす炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、炭素原子数６以上１０以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。The aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (1) is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.

Ｒ¹が表わす炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、少なくとも１つの置換基を有していてもよい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基が置換基を有する場合、炭素原子数６以上１４以下のアリール基が有する置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基及び炭素原子数６以上１４以下のアリール基が挙げられる。炭素原子数６以上１４以下のアリール基が有する置換基としては、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上６以下のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ¹が表わす炭素原子数６以上１４以下のアリール基が有する置換基の数は、１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。The aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R ¹ may have at least one substituent. When the aryl group having 6 to 14 carbon atoms has a substituent, the aryl group having 6 to 14 carbon atoms has a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carbon atom. Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. As the substituent which the aryl group having 6 to 14 carbon atoms has, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms is 3 The following alkyl groups are more preferable, and methyl groups are particularly preferable. The number of substituents of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R ¹ is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, and further preferably 2 ..

一般式（１）中のＲ²〜Ｒ⁴が表わすハロゲン原子としては、塩素原子又はフッ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。The halogen atom represented by R ^{2 to} R ⁴ in the general formula (1) is preferably a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom.

一般式（１）中、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合して、Ｒ³が結合する炭素原子及びＲ⁴が結合する炭素原子と共に、環を表してもよい。Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して表す環としては、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカン又は５員以上７員以下の複素環が好ましく、５員以上７員以下の複素環がより好ましく、ヘテロ原子として酸素原子を有する５員以上７員以下の複素環が更に好ましく、ジオキソランが特に好ましい。In general formula (1), R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which R ³ is bonded and the carbon atom to which R ⁴ is bonded. The ring represented by R ³ and R ^{4 which} is bonded to each other is preferably a cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms or a heterocyclic ring having 5 to 7 membered carbon atoms, and more preferably a heterocyclic ring having 5 to 7 membered carbon atoms. A 5- to 7-membered heterocycle having an oxygen atom as a hetero atom is more preferable, and dioxolane is particularly preferable.

一般式（１）中のＲ³及びＲ⁴が互いに結合して５員以上７員以下の複素環を表す場合、化合物（１）の好適な例としては、一般式（１−Ａ）で表される化合物が挙げられる。When R ³ and R ⁴ in the general formula (1) are bonded to each other to represent a 5-membered to 7-membered heterocyclic ring, a suitable example of the compound (1) is represented by the general formula (1-A). The compound to be mentioned is mentioned.

一般式（１−Ａ）中のＲ¹及びＲ²は、各々、一般式（１）中のＲ¹及びＲ²と同義である。一般式（１−Ａ）中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、各々独立に、−ＣＨ₂−、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−を表す。但し、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³の少なくとも１つは、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−を表す。ｍは、１以上３以下の整数を表す。ｍが２又は３を表す場合、複数のＸ³は同一であっても異なっていてもよい。R ¹ and R ² in formula (1-A), respectively, the same meaning as in formula (1) R ¹ and R ² in. In formula (1-A), X ¹ , X ² and X ³ each independently represent —CH ₂ —, an oxygen atom, a sulfur atom or —NH—. However, at least one of X ¹ , X ² and X ³ represents an oxygen atom, a sulfur atom or —NH—. m represents an integer of 1 or more and 3 or less. When m represents 2 or 3, a plurality of X ³ may be the same or different.

一般式（１−Ａ）中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、各々独立に、−ＣＨ₂−又は酸素原子を表し、但し、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³の少なくとも１つは、酸素原子を表すことが好ましい。Ｘ¹及びＸ³が酸素原子を表し、Ｘ²が−ＣＨ₂−を表すことがより好ましい。一般式（１−Ａ）中、ｍは、１又は２を表すことが好ましく、１を表すことがより好ましい。In formula (1-A), X ¹ , X ² and X ³ each independently represent —CH ₂ — or an oxygen atom, provided that at least one of X ¹ , X ² and X ³ is oxygen. It preferably represents an atom. More preferably, X ¹ and X ³ represent an oxygen atom, and X ² represents —CH ₂ —. In general formula (1-A), m preferably represents 1 or 2, and more preferably represents 1.

一般式（１）中、Ｒ¹が炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は少なくとも１つの炭素原子数１以上１０以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を表し、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して、５員以上７員以下の複素環を表してもよいことが好ましい。In the general formula (1), R ¹ has an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Optionally represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom number. It is preferable that it represents 1 or more and 6 or less alkoxy groups, and R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to represent a heterocyclic ring having 5 or more and 7 or less members.

化合物（１）の好適な例としては、化学式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）及び（１−５）で表される化合物（以下、それぞれを化合物（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）及び（１−５）と記載することがある）が挙げられる。 Preferable examples of the compound (1) include compounds represented by the chemical formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5) (hereinafter, respectively May be referred to as compounds (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5)).

感光体の感度特性を更に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は少なくとも１つの炭素原子数１以上１０以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表すことが好ましい。この場合、一般式（１）中の三環縮合環に対する、Ｒ¹の結合角が大きくなる。Ｒ¹の存在により、一の化合物（１）の三環縮合環と、他の化合物（１）の三環縮合環とが、密に重なり過ぎない。これにより、化合物（１）同士の間隔を適度に保つことができ、感光層形成用の溶剤に対する化合物（１）の溶解性が向上する。その結果、均一な感光層を形成することができ、感光体の感度特性が向上する。また、感光体の感光層の結晶化を抑制することもできる。In order to further improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), R ¹ is a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable to represent an aryl group which may have 6 to 14 carbon atoms. In this case, the bond angle of R ¹ with respect to the tricyclic fused ring in the general formula (1) becomes large. Due to the presence of R ^1, the tricyclic fused ring of one compound (1) and the tricyclic fused ring of another compound (1) do not overlap too closely. With this, the gap between the compounds (1) can be appropriately maintained, and the solubility of the compound (1) in the solvent for forming the photosensitive layer is improved. As a result, a uniform photosensitive layer can be formed, and the sensitivity characteristics of the photoconductor are improved. It is also possible to suppress crystallization of the photosensitive layer of the photoconductor.

感光体の感度特性を更に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、又は少なくとも１つの炭素原子数１以上１０以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を表し、Ｒ³及びＲ⁴が、互いに結合して、５員以上７員以下の複素環を表してもよいことが更に好ましい。このような化合物（１）の好適な例としては、化合物（１−１）、（１−２）、（１−３）及び（１−５）が挙げられる。In order to further improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), R ¹ is a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have, and R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or carbon It is more preferable that it represents an alkoxy group having 1 to 6 atoms and R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to represent a heterocycle having 5 to 7 members. Suitable examples of the compound (1) include compounds (1-1), (1-2), (1-3) and (1-5).

感光体の感度特性を特に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ²が水素原子を表し、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して５員以上７員以下の複素環を表すことが好ましい。Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して５員以上７員以下の複素環を表すことで、一般式（１）中に四環縮合環が形成される。これにより、電荷発生剤から化合物（１）への電子の輸送、及び化合物（１）間での電子の輸送を、更に好適に行うことができる。その結果、感光体の感度特性を更に向上させることができる。In order to particularly improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), R ² represents a hydrogen atom, and R ³ and R ⁴ are bonded to each other to represent a heterocycle having 5 to 7 members. Is preferred. When R ³ and R ⁴ are bonded to each other to represent a heterocyclic ring having 5 to 7 members, a tetracyclic condensed ring is formed in the general formula (1). Thereby, the transport of electrons from the charge generating agent to the compound (1) and the transport of electrons between the compounds (1) can be more suitably performed. As a result, the sensitivity characteristics of the photoconductor can be further improved.

感光体の感度特性を特に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して表される５員以上７員以下の複素環は、ヘテロ原子として酸素原子を有することが好ましい。酸素原子が電子吸引性を有することから、化合物（１）の電子受容性が向上し、感光体の感度特性を更に向上させることができる。In order to particularly improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), the heterocyclic ring having 5 to 7 members represented by R ³ and R ⁴ bonded to each other has an oxygen atom as a hetero atom. It is preferable to have. Since the oxygen atom has an electron-withdrawing property, the electron-accepting property of the compound (1) is improved, and the sensitivity characteristic of the photoconductor can be further improved.

感光体の感度特性を特に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基又は少なくとも１つの炭素原子数１以上１０以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ²が水素原子を表し、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合して５員以上７員以下の複素環（好ましくは、ヘテロ原子として酸素原子を有する５員以上７員以下の複素環）を表すことがより好ましい。このような化合物（１）の好適な例としては、化合物（１−２）が挙げられる。In order to particularly improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), R ¹ has a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Optionally represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, R ² represents a hydrogen atom, and R ³ and R ⁴ are bonded to each other to form a heterocyclic ring having 5 to 7 members (preferably a hetero atom). Is more preferably a 5- to 7-membered heterocycle having an oxygen atom. Suitable examples of the compound (1) include the compound (1-2).

感光体の感度特性を特に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ²及びＲ³が各々水素原子を表し、Ｒ⁴がハロゲン原子を表すことも好ましい。ハロゲン原子が電子吸引性を有することから、化合物（１）の電子受容性が向上し、感光体の感度特性を更に向上させることができる。感光体の感度特性を更に向上させるためには、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基又は少なくとも１つの炭素原子数１以上１０以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ²及びＲ³が各々水素原子を表し、Ｒ⁴がハロゲン原子を表すことがより好ましい。このような化合物（１）の好適な例としては、化合物（１−３）が挙げられる。In order to particularly improve the sensitivity characteristics of the photoreceptor, it is also preferable that in the general formula (1), R ² and R ³ each represent a hydrogen atom and R ⁴ represent a halogen atom. Since the halogen atom has an electron-withdrawing property, the electron-accepting property of the compound (1) is improved, and the sensitivity characteristic of the photoconductor can be further improved. In order to further improve the sensitivity characteristics of the photoconductor, in the general formula (1), R ¹ has a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. More preferably, it represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, R ² and R ³ each represent a hydrogen atom, and R ⁴ represents a halogen atom. Suitable examples of the compound (1) include the compound (1-3).

感光層は、電子輸送剤として化合物（１）のみを含有してもよい。また、感光層は、化合物（１）に加えて、化合物（１）以外の電子輸送剤（以下、その他の電子輸送剤と記載することがある）を更に含有してもよい。その他の電子輸送剤の例としては、キノン化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン化合物としては、例えば、ジフェノキノン化合物、アゾキノン化合物、アントラキノン化合物、ナフトキノン化合物、ニトロアントラキノン化合物及びジニトロアントラキノン化合物が挙げられる。 The photosensitive layer may contain only the compound (1) as an electron transfer agent. In addition to the compound (1), the photosensitive layer may further contain an electron transfer agent other than the compound (1) (hereinafter sometimes referred to as other electron transfer agent). Examples of other electron transfer agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, dinitroanthracene compounds. Examples thereof include compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride and dibromomaleic anhydride. Examples of the quinone compound include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds and dinitroanthraquinone compounds.

化合物（１）の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の電子輸送剤の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。化合物（１）の含有量は、電子輸送剤の合計質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 One type of compound (1) may be used alone, or two or more types may be used in combination. One of the other electron transfer agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The content of the compound (1) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass, based on the total mass of the electron transfer agent.

化合物（１）の含有量は、１００質量部のバインダー樹脂に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。化合物（１）の含有量が１００質量部のバインダー樹脂に対して５質量部以上であると、感光体の感度特性を向上させ易い。化合物（１）の含有量が１００質量部のバインダー樹脂に対して１００質量部以下であると、感光層形成用の溶剤に化合物（１）が溶解し易く、均一な感光層を形成し易くなる。 The content of the compound (1) is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the content of the compound (1) is 5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the binder resin, it is easy to improve the sensitivity characteristics of the photoreceptor. When the content of the compound (1) is 100 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the binder resin, the compound (1) is easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer, and a uniform photosensitive layer is easily formed. ..

次に、化合物（１）の製造方法について説明する。化合物（１）は、例えば、下記反応式（Ｒ−１）で表される反応（以下、反応（Ｒ−１）と記載することがある）に従って、又はこれに準ずる方法によって製造される。化合物（１）の製造方法には、反応（Ｒ−１）以外に、必要に応じて適宜な工程が更に含まれてもよい。以下、反応（Ｒ−１）で示す化学式（Ａ）で表される化合物を、化合物（Ａ）と記載する。化学式（Ａ）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、各々、一般式（１）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴と同義である。Next, a method for producing the compound (1) will be described. The compound (1) is produced, for example, according to the reaction represented by the following reaction formula (R-1) (hereinafter sometimes referred to as reaction (R-1)) or by a method analogous thereto. In addition to the reaction (R-1), the method for producing the compound (1) may further include an appropriate step, if necessary. Hereinafter, the compound represented by the chemical formula (A) represented by the reaction (R-1) is referred to as a compound (A). R ^1, R ^2, R ³ and R ⁴ in formula (A) are each the same meaning as in formula (1) R ^1, R ^2, R ³ and R ⁴ in.

反応（Ｒ−１）では、１モル当量の化合物（Ａ）を反応させて、１モル当量の化合物（１）を得る。反応（Ｒ−１）では、第一攪拌及び第二攪拌を行う。詳しくは、化合物（Ａ）を塩基及び溶媒の存在下で第一攪拌して、中間生成物を得る。塩基の例としては、炭酸セシウム、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられる。溶媒の例としては、アセトニトリル及び炭素原子数１以上３以下のアルコールが挙げられる。第一攪拌は、不活性ガス（例えば、窒素ガス）の雰囲気下で行われてもよい。第一攪拌における反応温度は、５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。第一攪拌する時間は、１時間以上５時間以下であることが好ましい。 In the reaction (R-1), 1 molar equivalent of the compound (A) is reacted to obtain 1 molar equivalent of the compound (1). In the reaction (R-1), first stirring and second stirring are performed. Specifically, the compound (A) is first stirred in the presence of a base and a solvent to obtain an intermediate product. Examples of bases include cesium carbonate, potassium carbonate and sodium carbonate. Examples of the solvent include acetonitrile and alcohol having 1 to 3 carbon atoms. The first stirring may be performed under an atmosphere of an inert gas (for example, nitrogen gas). The reaction temperature in the first stirring is preferably 50°C or higher and 120°C or lower. The first stirring time is preferably 1 hour or more and 5 hours or less.

次に、第一攪拌により得られた中間生成物を、パラジウム触媒、パラジウム触媒の配位子、塩基及び溶媒の存在下で第二攪拌して、化合物（１）を得る。パラジウム触媒の例としては、公知のパラジウム触媒が挙げられ、具体的には、酢酸パラジウム（ＩＩ）、塩化パラジウム（ＩＩ）、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が挙げられる。パラジウム触媒の配位子の例としては、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン及びメチルジフェニルホスフィンが挙げられる。塩基の例としては、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられる。溶媒の例としては、トルエン及びキシレンが挙げられる。第二攪拌は、不活性ガス（例えば、窒素ガス）の雰囲気下で行われてもよい。第二攪拌における反応温度は、５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。第二攪拌する時間は、２時間以上１５時間以下であることが好ましい。 Next, the intermediate product obtained by the first stirring is secondly stirred in the presence of a palladium catalyst, a ligand of the palladium catalyst, a base and a solvent to obtain the compound (1). Examples of the palladium catalyst include known palladium catalysts, and specifically, palladium(II) acetate, palladium(II) chloride, sodium hexachloropalladium(IV) tetrahydrate and tris(dibenzylideneacetone). ) Dipalladium (0) is mentioned. Examples of ligands for palladium catalysts include triphenylphosphine, tributylphosphine, tricyclohexylphosphine and methyldiphenylphosphine. Examples of bases include potassium carbonate and sodium carbonate. Examples of solvents include toluene and xylene. The second stirring may be performed under an atmosphere of an inert gas (for example, nitrogen gas). The reaction temperature in the second stirring is preferably 50°C or higher and 120°C or lower. The second stirring time is preferably 2 hours or more and 15 hours or less.

反応（Ｒ−１）を行った後、得られた化合物（１）を精製してもよい。精製方法としては、例えば、公知の方法（例えば、ろ過、シリカゲルクロマトグラフィー又は晶析）が挙げられる。 After performing the reaction (R-1), the obtained compound (1) may be purified. Examples of the purification method include known methods (for example, filtration, silica gel chromatography or crystallization).

（電荷発生剤）
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。(Charge generating agent)
The charge generating agent is not particularly limited as long as it is a charge generating agent for a photoreceptor. Examples of the charge generating agent include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanines. Pigment, inorganic photoconductive material (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon) powder, pyrylium pigment, anthanthrone pigment, triphenylmethane pigment, slene pigment, toluidine pigment, Examples include pyrazoline pigments and quinacridone pigments. The charge generating agents may be used alone or in combination of two or more.

フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。無金属フタロシアニンは、例えば、化学式（ＣＧＭ２）で表される。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、化学式（ＣＧＭ１）で表される。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状（例えば、α型、β型、Ｙ型、Ｖ型又はＩＩ型）については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。 Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine and metal phthalocyanine. The metal-free phthalocyanine is represented by, for example, a chemical formula (CGM2). Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine. Titanyl phthalocyanine is represented by a chemical formula (CGM1). The phthalocyanine-based pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal shape of the phthalocyanine-based pigment (for example, α-type, β-type, Y-type, V-type or II-type) is not particularly limited, and phthalocyanine-based pigments having various crystal shapes are used.

無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びＹ型結晶（以下、α型、β型及びＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。 Examples of the metal-free phthalocyanine crystals include X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter, sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine).

例えば、デジタル光学式の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Ｙ型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。 For example, in a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), it is preferable to use a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Since it has a high quantum yield in the wavelength region of 700 nm or more, the charge generating agent is preferably a phthalocyanine-based pigment, more preferably metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine, and further preferably X-type metal-free phthalocyanine or Y-type titanyl phthalocyanine. , Y-type titanyl phthalocyanine is particularly preferable.

Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に主ピークを有する。ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２°）が３°以上４０°以下である範囲において、１番目又は２番目に大きな強度を有するピークである。 The Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at 27.2° of the Bragg angle (2θ±0.2°) in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ±0.2°) is 3° or more and 40° or less.

ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料（チタニルフタロシアニン）をＸ線回折装置（例えば、株式会社リガク製「ＲＩＮＴ（登録商標）１１００」）のサンプルホルダーに充填して、Ｘ線管球Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３０ｍＡ、かつＣｕＫα特性Ｘ線の波長１．５４２Åの条件で、Ｘ線回折スペクトルを測定する。測定範囲（２θ）は、例えば３°以上４０°以下（スタート角３°、ストップ角４０°）であり、走査速度は、例えば１０°／分である。 An example of the method for measuring the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) was filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), and an X-ray tube Cu, a tube voltage of 40 kV, a tube current of 30 mA, and CuKα. The X-ray diffraction spectrum is measured under the condition that the characteristic X-ray wavelength is 1.542Å. The measurement range (2θ) is, for example, 3° or more and 40° or less (start angle 3°, stop angle 40°), and the scanning speed is, for example, 10°/min.

短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。 An anthanthrone-based pigment is preferably used as a charge generating agent in a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less).

電荷発生剤の含有量は、感光層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the photosensitive layer. It is more preferable that the amount is 0.5 part by mass or more and 4.5 parts by mass or less.

（正孔輸送剤）
正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体又はジ（アミノフェニルエテニル）ベンゼン誘導体）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾール）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。(Hole transfer agent)
Examples of the hole transfer agent include triphenylamine derivatives, diamine derivatives (eg, N,N,N′,N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N,N,N′,N′-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivative, N,N,N',N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivative or di(aminophenylethenyl)benzene derivative), oxadiazole type Compounds (e.g. 2,5-di(4-methylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (e.g. 9-(4-diethylaminostyryl)anthracene), carbazole compounds (e.g. , Polyvinylcarbazole), organic polysilane compounds, pyrazoline compounds (for example, 1-phenyl-3-(p-dimethylaminophenyl)pyrazolin), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds. Examples thereof include compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds and triazole compounds. The hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.

感光層は、一般式（１０）で表される化合物（以下、化合物（１０）と記載することがある）を含有することが好ましい。感光層は、例えば、正孔輸送剤として、化合物（１０）を含有することが好ましい。 The photosensitive layer preferably contains a compound represented by the general formula (10) (hereinafter sometimes referred to as compound (10)). The photosensitive layer preferably contains, for example, the compound (10) as a hole transport material.

一般式（１０）中、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵及びＲ¹⁰⁶は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｅ及びｆは、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。In formula (10), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ , R ¹⁰⁴ , R ¹⁰⁵ and R ¹⁰⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Represents a group or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. a, b, c and d each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. e and f each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.

ａが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰¹は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｂが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰²は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｃが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰³は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｄが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰⁴は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｅが２以上４以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰⁵は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｆが２以上４以下の整数を表す場合、複数のＲ¹⁰⁶は、互いに同一であっても異なっていてもよい。When a represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R ^{101 s} may be the same as or different from each other. When b represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R ¹⁰² may be the same or different from each other. When c represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R ¹⁰³ may be the same as or different from each other. When d represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R ¹⁰⁴ may be the same or different from each other. When e represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R ^{105 s} may be the same or different from each other. When f represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R ¹⁰⁶ may be the same or different from each other.

一般式（１０）中、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵及びＲ¹⁰⁶は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々独立に、０又は１を表すことが好ましく、１を表すことがより好ましい。ｅ及びｆは、各々独立に、０又は１を表すことが好ましく、１を表すことがより好ましい。In general formula (10), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ , R ¹⁰⁴ , R ¹⁰⁵ and R ¹⁰⁶ each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably 1 carbon atom. More preferably, it represents an alkyl group of 3 or less, and more preferably a methyl group. It is preferable that each of a, b, c and d independently represents 0 or 1, and more preferably 1. e and f each independently represent 0 or 1, and more preferably represent 1.

化合物（１０）の好適な例としては、下記化学式（１０−１）で表される化合物（以下、化合物（１０−１）と記載することがある）が挙げられる。 Suitable examples of the compound (10) include a compound represented by the following chemical formula (10-1) (hereinafter sometimes referred to as compound (10-1)).

感光層は、正孔輸送剤として化合物（１０）のみを含有してもよい。化合物（１０）の含有量は、正孔輸送剤の質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 The photosensitive layer may contain only the compound (10) as a hole transport material. The content of the compound (10) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass, based on the mass of the hole transport material.

感光層に含有される正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。 The content of the hole transfer agent contained in the photosensitive layer is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferable.

（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。(Binder resin)
Examples of the binder resin include thermoplastic resins, thermosetting resins and photocurable resins. Examples of the thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Examples thereof include resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins and polyether resins. Examples of the thermosetting resin include silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin and melamine resin. Examples of the photocurable resin include acrylic acid adducts of epoxy compounds and acrylic acid adducts of urethane compounds. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、ビスフェノールＺＣ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂及びビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂は、下記化学式（２０）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂である。以下、化学式（２０）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を、ポリカーボネート樹脂（２０）と記載することがある。 Among these resins, a polycarbonate resin is preferable because a photosensitive layer having an excellent balance of processability, mechanical properties, optical properties and abrasion resistance can be obtained. Examples of the polycarbonate resin include bisphenol ZC type polycarbonate resin, bisphenol C type polycarbonate resin, bisphenol A type polycarbonate resin and bisphenol Z type polycarbonate resin. The bisphenol Z type polycarbonate resin is a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following chemical formula (20). Hereinafter, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formula (20) may be referred to as a polycarbonate resin (20).

（添加剤）
添加剤としては、例えば、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項消光剤又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤及びレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール（例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物及び有機燐化合物が挙げられる。(Additive)
Examples of the additives include deterioration inhibitors (eg, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers or ultraviolet absorbers), softening agents, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers. , Waxes, acceptors, donors, surfactants, plasticizers, sensitizers and leveling agents. Examples of the antioxidant include hindered phenol (for example, di(tert-butyl)p-cresol), hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroindanone or their derivatives, organic sulfur compounds and Organic phosphorus compounds can be mentioned.

＜導電性基体＞
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて（例えば、合金として）用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。<Conductive substrate>
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoconductor. At least the surface portion of the conductive substrate may be made of a material having conductivity. An example of the conductive substrate is a conductive substrate formed of a material having conductivity. Another example of the conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having conductivity. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Among these materials having conductivity, aluminum or aluminum alloy is preferable because the transfer of charges from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Moreover, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

＜中間層＞
中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。<Middle layer>
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (resin for intermediate layer). It is considered that the presence of the intermediate layer makes it possible to smooth the flow of a current generated when the photosensitive member is exposed and suppress an increase in resistance while maintaining an insulating state to the extent that leakage can be suppressed.

無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄又は銅）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛）の粒子及び非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the inorganic particles include particles of metal (for example, aluminum, iron or copper), particles of metal oxide (for example, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide or zinc oxide) and non-metal oxide (for example, silica). Particles. These inorganic particles may be used alone or in combination of two or more.

中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、感光層に含有される添加剤の例と同じである。 The intermediate layer resin is not particularly limited as long as it can be used as a resin forming the intermediate layer. The intermediate layer may contain an additive. The examples of the additives contained in the intermediate layer are the same as the examples of the additives contained in the photosensitive layer.

＜感光体の製造方法＞
感光体は、例えば、以下のように製造される。感光体は、感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。感光層用塗布液は、電荷発生剤、電子輸送剤及び必要に応じて添加される成分（例えば、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤）を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。<Method for manufacturing photoconductor>
The photoconductor is manufactured as follows, for example. The photoconductor is produced by applying a coating solution for a photosensitive layer on a conductive substrate and drying. The coating liquid for the photosensitive layer is produced by dissolving or dispersing a charge generating agent, an electron transporting agent, and optionally added components (for example, a hole transporting agent, a binder resin and an additive) in a solvent. ..

感光層用塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール）、脂肪族炭化水素（例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン）、エーテル類（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン）、エステル類（例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤（ハロゲン化炭化水素以外の溶剤）を用いることが好ましい。 The solvent contained in the photosensitive layer coating liquid is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component contained in the coating liquid. Examples of the solvent include alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol or butanol), aliphatic hydrocarbons (for example, n-hexane, octane or cyclohexane), aromatic hydrocarbons (for example, benzene, toluene or xylene), Halogenated hydrocarbons (for example, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride or chlorobenzene), ethers (for example, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or propylene glycol monomethyl ether), ketones (for example, acetone, Methyl ethyl ketone or cyclohexanone), esters (eg ethyl acetate or methyl acetate), dimethylformaldehyde, dimethylformamide and dimethylsulfoxide. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. A non-halogen solvent (a solvent other than a halogenated hydrocarbon) is preferably used as the solvent in order to improve workability during the production of the photoconductor.

塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。 The coating liquid is prepared by mixing the components and dispersing them in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker or an ultrasonic disperser can be used.

感光層用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。 The coating liquid for the photosensitive layer may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.

感光層用塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ブレードコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。 The method for applying the coating liquid for the photosensitive layer is not particularly limited as long as it is a method capable of uniformly applying the coating liquid on the conductive substrate. Examples of the coating method include a blade coating method, a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method and a bar coating method.

感光層用塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。 The method for drying the photosensitive layer coating liquid is not particularly limited as long as the solvent in the coating liquid can be evaporated. For example, a method of heat treatment (hot air drying) using a high temperature dryer or a reduced pressure dryer can be mentioned. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40° C. or higher and 150° C. or lower, and a time of 3 minutes or longer and 120 minutes or shorter.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。 The method for producing the photoreceptor may further include one or both of the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer, if necessary. In the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer, known methods are appropriately selected.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention is in no way limited to the scope of the examples.

＜感光層を形成するための材料＞
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び電子輸送剤を準備した。<Material for forming photosensitive layer>
As materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor, the following charge generating agent, hole transporting agent, binder resin and electron transporting agent were prepared.

（電荷発生剤）
電荷発生剤として、Ｙ型チタニルフタロシアニン及びＸ型無金属フタロシアニンを準備した。Ｙ型チタニルフタロシアニンは、実施形態で述べた化学式（ＣＧＭ１）で表され、Ｙ型の結晶構造を有するチタニルフタロシアニンであった。Ｘ型無金属フタロシアニンは、実施形態で述べた化学式（ＣＧＭ２）で表され、Ｘ型の結晶構造を有する無金属フタロシアニンであった。(Charge generating agent)
Y-type titanyl phthalocyanine and X-type metal-free phthalocyanine were prepared as charge generating agents. The Y-type titanyl phthalocyanine was represented by the chemical formula (CGM1) described in the embodiment, and was a titanyl phthalocyanine having a Y-type crystal structure. The X-type metal-free phthalocyanine was a metal-free phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM2) described in the embodiment and having an X-type crystal structure.

（正孔輸送剤）
正孔輸送剤として、実施形態で述べた化合物（１０−１）を準備した。(Hole transfer agent)
The compound (10-1) described in the embodiment was prepared as a hole transport material.

（バインダー樹脂）
バインダー樹脂として、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を準備した。ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂は、実施形態で述べた化学式（２０）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂であった。ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、５００００であった。(Binder resin)
A bisphenol Z type polycarbonate resin was prepared as a binder resin. The bisphenol Z-type polycarbonate resin was a polycarbonate resin having the repeating unit represented by the chemical formula (20) described in the embodiment. The viscosity average molecular weight of the bisphenol Z-type polycarbonate resin was 50,000.

（電子輸送剤）
電子輸送剤として、実施形態で述べた化合物（１−１）〜（１−５）を準備した。化合物（１−１）〜（１−５）の各々は、以下の方法で合成した。(Electronic transport material)
Compounds (1-1) to (1-5) described in the embodiment were prepared as electron transfer agents. Each of the compounds (1-1) to (1-5) was synthesized by the following method.

（化合物（１−１）の合成）
反応式（ｒ−１）で表される反応（以下、反応（ｒ−１）と記載する）に従って、化合物（１−１）を合成した。なお、以下で述べる化学式（Ａ−１）〜（Ａ−５）で表される化合物を、各々、化合物（Ａ−１）〜（Ａ−５）と記載する。また、各化合物の収率はモル比換算により求めた。(Synthesis of Compound (1-1))
Compound (1-1) was synthesized according to the reaction represented by reaction formula (r-1) (hereinafter referred to as reaction (r-1)). The compounds represented by the chemical formulas (A-1) to (A-5) described below are referred to as compounds (A-1) to (A-5), respectively. In addition, the yield of each compound was obtained by conversion into molar ratio.

反応（ｒ−１）では、化合物（Ａ−１）を反応させて、化合物（１−１）を得た。詳しくは、化合物（Ａ−１）（０．５７１ｇ、１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解させて、溶液を得た。溶液に炭酸セシウム（０．９７５ｇ、３ｍｍｏｌ）を加えて、混合液を得た。混合液を還流させながら、窒素ガス雰囲気下、１００℃で３時間、混合液を攪拌した。次いで、混合液からアセトニトリルを留去し、残渣を得た。残渣を、酢酸エチルと水とを用いて抽出し、有機層（酢酸エチル層）を得た。有機層から酢酸エチルを留去し、第一粗生成物を得た。 In reaction (r-1), compound (A-1) was reacted to obtain compound (1-1). Specifically, compound (A-1) (0.571 g, 1 mmol) was dissolved in acetonitrile (10 mL) to obtain a solution. Cesium carbonate (0.975 g, 3 mmol) was added to the solution to obtain a mixed solution. While refluxing the mixed liquid, the mixed liquid was stirred at 100° C. for 3 hours under a nitrogen gas atmosphere. Then, acetonitrile was distilled off from the mixed solution to obtain a residue. The residue was extracted with ethyl acetate and water to obtain an organic layer (ethyl acetate layer). Ethyl acetate was distilled off from the organic layer to obtain a first crude product.

第一粗生成物に、酢酸パラジウム（３４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（７９ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２７６ｍｇ、２ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３０ｍＬ）を加えて、混合液を得た。混合液を還流させながら、窒素ガス雰囲気下、１００℃で１０時間、混合液を攪拌した。次いで、混合液からトルエンを留去し、残渣を得た。残渣を、酢酸エチルと水とを用いて抽出し、有機層（酢酸エチル層）を得た。有機層から酢酸エチルを留去し、化合物（１−１）を含む第二粗生成物を得た。展開溶媒として酢酸エチルを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、第二粗生成物を精製した。これにより、化合物（１−１）が得られた。化合物（１−１）の収量は、０．１７ｇであった。化合物（Ａ−１）からの化合物（１−１）の収率は、５０％であった。 Palladium acetate (34 mg, 0.15 mmol), triphenylphosphine (79 mg, 0.3 mmol), potassium carbonate (276 mg, 2 mmol), and toluene (30 mL) were added to the first crude product to obtain a mixed solution. .. While refluxing the mixed solution, the mixed solution was stirred at 100° C. for 10 hours under a nitrogen gas atmosphere. Then, toluene was distilled off from the mixed solution to obtain a residue. The residue was extracted with ethyl acetate and water to obtain an organic layer (ethyl acetate layer). Ethyl acetate was distilled off from the organic layer to obtain a second crude product containing compound (1-1). The second crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate as a developing solvent. Thereby, the compound (1-1) was obtained. The yield of compound (1-1) was 0.17 g. The yield of the compound (1-1) from the compound (A-1) was 50%.

（化合物（１−２）〜（１−５）の合成）
次の点を変更した以外は、化合物（１−１）の合成と同じ方法で、化合物（１−２）〜（１−５）の各々を合成した。化合物（１−１）の合成では０．５７１ｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物（Ａ−１）を添加したが、化合物（１−２）〜（１−５）の各々の合成では、表１の化合物（Ａ）欄に示す量（質量及び物質量）と種類の化合物を添加した。その結果、化合物（１−１）の代わりに、表１に示す種類の反応生成物（化合物（１−２）〜（１−５）の何れか）が得られた。表１に、化合物（１−１）〜（１−５）の各々の収量を示す。また、表１に、化合物（Ａ）欄に示す化合物からの化合物（１−１）〜（１−５）の各々の収率を示す。なお、化学式（Ａ−２）〜（Ａ−５）中の「−ＯＢｚ」は、ベンジルオキシ基を表す。(Synthesis of Compounds (1-2) to (1-5))
Compounds (1-2) to (1-5) were each synthesized in the same manner as in the synthesis of compound (1-1) except that the following points were changed. In the synthesis of compound (1-1), 0.571 g (1 mmol) of compound (A-1) was added, but in the synthesis of each of compounds (1-2) to (1-5), the compound of Table 1 ( The compounds of the types (mass and substance amounts) and types shown in the column A) were added. As a result, instead of the compound (1-1), reaction products of the types shown in Table 1 (any of compounds (1-2) to (1-5)) were obtained. Table 1 shows the yields of each of the compounds (1-1) to (1-5). In addition, Table 1 shows the yields of each of the compounds (1-1) to (1-5) from the compounds shown in the column of compound (A). In addition, "-OBz" in chemical formulas (A-2) to (A-5) represents a benzyloxy group.

次に、¹Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴分光計）を用いて、化合物（１−１）〜（１−５）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。磁場強度は３００ＭＨｚに設定した。溶媒として、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）を使用した。内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用した。化合物（１−１）〜（１−５）のうちの代表例として、化合物（１−２）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、図２に示す。また、化合物（１−２）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値を以下に示す。測定された¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び化学シフト値から、化合物（１−２）が得られていることを確認した。化合物（１−１）及び（１−３）〜（１−５）についても、測定された¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び化学シフト値から、化合物（１−１）及び（１−３）〜（１−５）の各々が得られていることを確認した。Next, with reference to ¹ H-NMR (proton nuclear magnetic resonance spectroscopy), was analyzed by ¹ H-NMR spectrum of the compound (1-1) to (1-5). The magnetic field strength was set to 300 MHz. Deuterated chloroform (CDCl ₃ ) was used as the solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard. As a representative example of the compounds (1-1) to (1-5), the ¹ H-NMR spectrum of the compound (1-2) is shown in FIG. The chemical shift values of the ¹ H-NMR spectrum of the compound (1-2) are shown below. From the measured ¹ H-NMR spectrum and chemical shift value, it was confirmed that the compound (1-2) was obtained. Also for the compounds (1-1) and (1-3) to (1-5), the compounds (1-1) and (1-3) to (1) were determined from the measured ¹ H-NMR spectrum and chemical shift values. It was confirmed that each of -5) was obtained.

化合物（１−２）：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ＝７．１０−７．２１（ｍ，３Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），６．６８−６．７３（ｍ，２Ｈ），５．９９（ｓ，２Ｈ），５．０５（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｓ，２Ｈ），２．２３（ｓ，６Ｈ）．Compound (1-2): ¹ H-NMR (300 MHz, CDCl ₃ ) δ=7.10-7.21 (m, 3H), 6.99 (s, 1H), 6.68-6.73 (m , 2H), 5.99 (s, 2H), 5.05 (s, 2H), 4.24 (s, 2H), 2.23 (s, 6H).

比較例で使用する電子輸送剤として、下記化学式（Ｅ−１）で表される化合物（以下、化合物（Ｅ−１）と記載する）も準備した。 A compound represented by the following chemical formula (E-1) (hereinafter referred to as compound (E-1)) was also prepared as an electron transfer agent used in Comparative Examples.

＜感光体の製造＞
感光層を形成するための材料を用いて、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々を製造した。<Manufacture of photoconductor>
Each of the photoconductors (A-1) to (A-10) and (B-1) to (B-2) was manufactured using the material for forming the photosensitive layer.

（感光体（Ａ−１）の製造）
容器内に、電荷発生剤としてのＸ型無金属フタロシアニン２質量部、正孔輸送剤としての化合物（１０−１）５０質量部、電子輸送剤としての化合物（１−１）３０質量部、バインダー樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂１００質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン６００質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて１２時間混合して、溶剤に材料を分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。感光層用塗布液を、導電性基体（アルミニウム製のドラム状支持体、直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）上に、ブレードコート法を用いて塗布した。塗布した感光層用塗布液を、１２０℃で８０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層の感光層（膜厚３０μｍ）を形成した。その結果、感光体（Ａ−１）が得られた。(Production of Photoreceptor (A-1))
In the container, 2 parts by mass of X-type metal-free phthalocyanine as a charge generating agent, 50 parts by mass of compound (10-1) as a hole transferring material, 30 parts by mass of compound (1-1) as an electron transferring material, and a binder. 100 parts by mass of a bisphenol Z type polycarbonate resin as a resin and 600 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent were added. The contents of the container were mixed using a ball mill for 12 hours to disperse the material in the solvent. As a result, a photosensitive layer coating liquid was obtained. The coating solution for photosensitive layer was applied onto a conductive substrate (aluminum drum-shaped support, diameter 30 mm, total length 238.5 mm) using a blade coating method. The applied photosensitive layer coating liquid was dried with hot air at 120° C. for 80 minutes. As a result, a single photosensitive layer (thickness 30 μm) was formed on the conductive substrate. As a result, a photoconductor (A-1) was obtained.

（感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の製造）
次の点を変更した以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同じ方法で、感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々を製造した。感光体（Ａ−１）の製造においては電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニンを使用したが、感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々の製造においては表２に示す種類の電荷発生剤を使用した。感光体（Ａ−１）の製造においては電子輸送剤として化合物（１−１）を使用したが、感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々の製造においては表２に示す種類の電子輸送剤を使用した。(Production of Photoreceptors (A-2) to (A-10) and (B-1) to (B-2))
Each of the photoconductors (A-2) to (A-10) and (B-1) to (B-2) was produced in the same manner as in the production of the photoconductor (A-1) except that the following points were changed. Was manufactured. In the production of the photoconductor (A-1), X-type metal-free phthalocyanine was used as the charge generating agent, but the photoconductors (A-2) to (A-10) and (B-1) to (B-2). In each of the productions, the type of charge generating agent shown in Table 2 was used. The compound (1-1) was used as an electron transfer agent in the production of the photoconductor (A-1), but the photoconductors (A-2) to (A-10) and (B-1) to (B-2). In each of the preparations (1) to (4), electron transfer agents of the types shown in Table 2 were used.

＜感度特性の評価＞
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々に対して、感度特性の評価を行った。感度特性の評価は、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で行った。まず、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、感光体の表面を＋６００Ｖに帯電させた。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光エネルギー１．５μＪ／ｃｍ²）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した。照射が終了してから５０ミリ秒経過した時の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、露光後電位（Ｖ_L、単位：＋Ｖ）とした。測定された感光体の露光後電位（Ｖ_L）を、表２に示す。なお、露光後電位（Ｖ_L）が小さい正の値であるほど、感光体の感度特性（特に、光感度特性）が優れていることを示す。<Evaluation of sensitivity characteristics>
The sensitivity characteristics of each of the photoconductors (A-1) to (A-10) and (B-1) to (B-2) were evaluated. The evaluation of the sensitivity characteristics was performed in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH. First, the surface of the photoconductor was charged to +600 V using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Co., Ltd.). Then, using a bandpass filter, monochromatic light (wavelength 780 nm, half width 20 nm, light energy 1.5 μJ/cm ² ) was extracted from the white light of the halogen lamp. The extracted monochromatic light was applied to the surface of the photoreceptor. The surface potential of the photoreceptor was measured when 50 milliseconds had elapsed after the irradiation was completed. The measured surface potential was used as the potential after exposure ( _VL , unit: +V). The measured post-exposure potential ( _VL ) of the photoconductor is shown in Table 2. It should be noted that the smaller the post-exposure potential ( _VL ) is, the more positive the value is, the more excellent the sensitivity characteristic (in particular, the photosensitivity characteristic) of the photoconductor is.

＜結晶化の有無の評価＞
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各々の表面（感光層）全域を、肉眼で観察した。そして、感光層における結晶化した部分の有無を確認した。確認結果を、表２に示す。<Evaluation of the presence or absence of crystallization>
The entire surface (photosensitive layer) of each of the photoconductors (A-1) to (A-10) and (B-1) to (B-2) was visually observed. Then, the presence or absence of a crystallized portion in the photosensitive layer was confirmed. The confirmation results are shown in Table 2.

表２中、ＣＧＭ、ＨＴＭ、ＥＴＭ、Ｖ_L、Ｘ−Ｈ₂Ｐｃ、Ｙ−ＴｉＯＰｃは、各々、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、露光後電位、Ｘ型無金属フタロシアニン及びＹ型チタニルフタロシアニンを示す。表２中、「なし」は感光層に結晶化した部分が確認されなかったことを示し、「若干結晶化」は感光層に結晶化した部分が若干確認されたことを示す。In Table 2, CGM, HTM, ETM, V L, X-H 2 Pc, Y-TiOPc , respectively, a charge generating material, hole transferring material, electron transferring material, the potential after exposure, X-type metal-free phthalocyanine and Y The type titanyl phthalocyanine is shown. In Table 2, "None" indicates that a crystallized portion was not confirmed in the photosensitive layer, and "Slightly crystallized" indicates that a crystallized portion was slightly confirmed in the photosensitive layer.

感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）は、導電性基体と、単層の感光層とを備えていた。感光層は、電荷発生剤と化合物（１）とを少なくとも含有していた。具体的には、感光層は、一般式（１）に包含される化合物（１−１）〜（１−５）の何れかを含有していた。そのため、表２から明らかなように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）では、露光後電位が小さい正の値であり、感光体の感度特性が優れていた。また、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１０）では、感光層に結晶化した部分が確認されず、感光層の結晶化も抑制されていた。 The photoconductors (A-1) to (A-10) each had a conductive substrate and a single photosensitive layer. The photosensitive layer contained at least the charge generating agent and the compound (1). Specifically, the photosensitive layer contained any of the compounds (1-1) to (1-5) included in the general formula (1). Therefore, as is apparent from Table 2, in the photoconductors (A-1) to (A-10), the post-exposure potential was a small positive value, and the photoconductors had excellent sensitivity characteristics. Further, in the photoconductors (A-1) to (A-10), no crystallized portion was observed in the photosensitive layer, and crystallization of the photosensitive layer was also suppressed.

一方、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の感光層は、化合物（１）が含有されていなかった。具体的には、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の感光層には化合物（Ｅ−１）が含有されていたが、化合物（Ｅ−１）は一般式（１）に包含される化合物ではなかった。そのため、表２から明らかなように、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）では、露光後電位が大きい正の値であり、感光体の感度特性が劣っていた。また、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）では、感光層に結晶化した部分が若干確認され、感光層の結晶化が抑制されていなかった。 On the other hand, the photosensitive layers of the photoconductors (B-1) to (B-2) did not contain the compound (1). Specifically, the photosensitive layers of the photoconductors (B-1) to (B-2) contained the compound (E-1), but the compound (E-1) is included in the general formula (1). It wasn't a compound. Therefore, as is clear from Table 2, in the photoconductors (B-1) to (B-2), the post-exposure potential was a large positive value, and the photoconductors had poor sensitivity characteristics. In the photoconductors (B-1) to (B-2), some crystallized portions were observed in the photosensitive layer, and crystallization of the photosensitive layer was not suppressed.

以上のことから、本発明に係る感光体は、感度特性に優れることが示された。 From the above, it was shown that the photoconductor according to the present invention has excellent sensitivity characteristics.

本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することがきる。 The photoconductor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.

Claims

A conductive substrate and a single photosensitive layer,
The photosensitive layer is an electrophotographic photosensitive member containing at least a charge generating agent and a compound represented by the following general formula (1).

(In the general formula (1),
R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or It represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one substituent, and the substituent is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. An alkoxy group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms,
R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 7 to 20 carbon atoms. It represents an aralkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring. )

In the general formula (1),
R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a carbon atom which may have at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Represents an aryl group of 6 or more and 14 or less,
R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ are The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which may be bonded to each other to represent a heterocycle having 5 to 7 members.

In the general formula (1), R ¹ has 6 to 14 carbon atoms which may have a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, which represents the following aryl group.

The electrophotographic photosensitive material according to claim 3, wherein in the general formula (1), R ² represents a hydrogen atom, and R ³ and R ⁴ are bonded to each other to represent a heterocycle having 5 to 7 members. body.

The electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein in the general formula (1), R ² and R ³ each represent a hydrogen atom, and R ⁴ represents a halogen atom.

The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following chemical formula (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) or (1-5). The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is present.

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains a compound represented by the following general formula (10).

(In the general formula (10), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ , R ¹⁰⁴ , R ¹⁰⁵ and R ¹⁰⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkoxy group or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms,
a, b, c and d each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less,
e and f each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. )

The electrophotographic photoreceptor according to claim 7, wherein the compound represented by the general formula (10) is a compound represented by the following chemical formula (10-1).

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following chemical formula (20).