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JP6707967B2 - Injection molded article using polypropylene-based resin composition - Google Patents
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JP6707967B2 JP2016083031A JP2016083031A JP6707967B2 JP 6707967 B2 JP6707967 B2 JP 6707967B2 JP 2016083031 A JP2016083031 A JP 2016083031A JP 2016083031 A JP2016083031 A JP 2016083031A JP 6707967 B2 JP6707967 B2 JP 6707967B2
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Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体に関し、詳しくは、耐衝撃性、剛性、透明性及び成形性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an injection-molded article using a polypropylene-based resin composition, and more particularly, to an injection-molded article using a polypropylene-based resin composition having excellent impact resistance, rigidity, transparency and moldability.

ポリプロピレンは、軽量であり、かつ機械的強度等に優れており、特に、プロピレン−エチレンブロック共重合体は、透明性には劣るが、耐衝撃性及び剛性のバランスに優れているため、自動車部材、食品包装容器等、各種の分野に広く利用されている。 Polypropylene is lightweight and excellent in mechanical strength and the like. In particular, a propylene-ethylene block copolymer is inferior in transparency, but it has an excellent balance of impact resistance and rigidity. Widely used in various fields such as food packaging containers.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体は、耐衝撃性には劣るが、透明性やヒートシール性に優れており、デザートカップやフィルム等に利用されている。
近年では、剛性、耐衝撃性、透明性を兼ね備えたポリプロピレンが要望されており、特開2006−161033号公報(特許文献1)には、レトルト食品包装用にポリプロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体を併用した組成物が記載されている。
Further, the propylene-ethylene random copolymer is inferior in impact resistance, but is excellent in transparency and heat sealability, and is used for dessert cups, films and the like.
In recent years, polypropylene having both rigidity, impact resistance, and transparency has been demanded, and JP-A-2006-161033 (Patent Document 1) discloses polypropylene and ethylene-α-olefin copolyester for packaging retort foods. Compositions in which a combination is used are described.

特開2006−161033号公報JP, 2006-161033, A

本発明の目的(課題)は、ポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体に関し、詳しくは、耐衝撃性、剛性、透明性及び成形性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体を提供することにある。 The object (problem) of the present invention relates to an injection molded article using a polypropylene resin composition, and more specifically, an injection molded article using a polypropylene resin composition excellent in impact resistance, rigidity, transparency and moldability. To provide.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体とエチレン系重合体よりなるポリプロピレン系樹脂を用いることによって、剛性と耐衝撃性、透明性及び成形性のバランスに優れた射出成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、以下のポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体を提供する。
The present inventor has conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a polypropylene-based resin composed of a specific propylene-ethylene block copolymer and an ethylene-based polymer, rigidity, impact resistance, and transparency. Further, they have found that an injection-molded article having an excellent balance of moldability can be obtained, and completed the present invention.
The present invention provides an injection molded article using the following polypropylene resin composition.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体を提供するが、ここで、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は以下を特徴とするものである。
前述ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、
JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したメルトフローレイト(MFR)が3.5〜300g/10分であるプロピレン系単独重合体(A)を75〜85wt%、下記(B1)〜(B2)を満たすプロピレン−エチレン共重合体(B)を15〜25wt%含む(但し、プロピレン系単独重合体(A)とプロピレン−エチレン共重合体(B)の合計を100wt%とする)プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)83〜88wt%に対して、下記(C1)〜(C3)を満たすエチレン系重合体(C)を12〜17wt%(但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)とエチレン系重合体(C)の合計を100wt%とする)含む;
(B1)エチレン含有量が20〜35wt%である(但し、プロピレン−エチレン共重合体(B)の全重量100wt%を基準とする。)。
(B2)135℃のo−ジクロロベンゼン中で測定した極限粘度[η]Bが2.0〜3.0dl/gである。
(C1)密度が0.905〜0.920g/cmである。
(C2)融点が100℃以上である。
(C3)JIS K6922−2(190℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが10〜50g/10分である。
また、前述ポリプロピレン樹脂組成物(X)は、JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが5〜100g/10分である。
That is, according to the first aspect of the present invention, there is provided an injection-molded article made of the polypropylene resin composition (X), wherein the polypropylene resin composition (X) is characterized by the following. is there.
The polypropylene resin composition (X) is
75-85 wt% of a propylene-based homopolymer (A) having a melt flow rate (MFR) of 3.5-300 g/10 minutes according to JIS K7210 (230°C, 2.16 kg load), the following (B1)- Propylene-ethylene copolymer (B) satisfying (B2) is contained in 15 to 25 wt% (provided that the total of propylene homopolymer (A) and propylene-ethylene copolymer (B) is 100 wt%) Propylene -Ethylene block copolymer component (a) 83 to 88 wt%, 12 to 17 wt% of ethylene-based polymer (C) satisfying the following (C1) to (C3) (however, propylene-ethylene block copolymer 100 wt% of the total of the component (a) and the ethylene-based polymer (C)) is included;
(B1) The ethylene content is 20 to 35 wt% (however, based on 100 wt% of the total weight of the propylene-ethylene copolymer (B)).
(B2) The intrinsic viscosity [η]B measured in 135° C. o-dichlorobenzene is 2.0 to 3.0 dl/g.
(C1) The density is 0.905 to 0.920 g/cm 3 .
(C2) The melting point is 100° C. or higher.
(C3) MFR based on JIS K6922-2 (190°C, 2.16 kg load) is 10 to 50 g/10 minutes.
In addition, the polypropylene resin composition (X) has an MFR of 5 to 100 g/10 minutes according to JIS K7210 (230°C, 2.16 kg load).

また、本発明の第2の発明によれば、JIS K7136(ISO14782)に準拠した成形体厚さ1mmtのHAZEが35%以下である第1の発明に記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体を提供する。
さらに、本発明の第3の発明によれば、JIS K7111(ISO179)に準拠した0℃のシャルピー衝撃強度が2.5kJ/m以上である第1〜2の発明のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体を提供する。
さらに、本発明の第4の発明によれば、JIS K7171(ISO178)に準拠した曲げ弾性率が950MPa以上である第1〜3の発明のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体を提供する。
さらに、本発明の第5の発明によれば、成形体の厚さが0.3〜1.0mmtである第1〜4の発明のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体を提供する。
さらに、本発明の第6の発明によれば、第1〜5の発明のいずれかに記載の射出成形体からなる食品包装容器を提供する。
Further, according to the second invention of the present invention, from the polypropylene resin composition (X) according to the first invention, the HAZE having a molded body thickness of 1 mmt according to JIS K7136 (ISO14782) is 35% or less. The following injection molded article is provided.
Furthermore, according to the third invention of the present invention, the polypropylene according to any one of the first and second inventions, wherein the Charpy impact strength at 0° C. according to JIS K7111 (ISO179) is 2.5 kJ/m 2 or more. Provided is an injection-molded article made of the resin composition (X).
Further, according to the fourth aspect of the present invention, the polypropylene resin composition (X) according to any one of the first to third aspects of the invention has a flexural modulus according to JIS K7171 (ISO178) of 950 MPa or more. The following injection molded article is provided.
Furthermore, according to the 5th invention of the present invention, the polypropylene-based resin composition (X) according to any one of the 1st to 4th inventions, wherein the molded body has a thickness of 0.3 to 1.0 mmt. An injection molded body is provided.
Furthermore, according to a sixth aspect of the present invention, there is provided a food packaging container comprising the injection-molded article according to any one of the first to fifth aspects.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を使用した射出成形品は、剛性と耐衝撃性、透明性及び成形性のバランスに優れる。 An injection-molded article using the polypropylene resin composition of the present invention has an excellent balance of rigidity, impact resistance, transparency and moldability.

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the description of the constituent elements described below is an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to these contents.

本発明の射出成形体は、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体であって、以下を特徴とするものである。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、
JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したメルトフローレイト(MFR)が3.5〜300g/10分であるプロピレン系単独重合体(A)を75〜85wt%、下記(B1)〜(B2)を満たすプロピレン−エチレン共重合体(B)を15〜25wt%含む(但し、プロピレン系単独重合体(A)とプロピレン−エチレン共重合体(B)の合計を100wt%とする)プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)83〜88wt%に対して、下記(C1)〜(C3)を満たすエチレン系重合体Cを12〜17wt%(但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)とエチレン系重合体(C)の合計を100wt%とする)を含む;
(B1)エチレン含有量が20〜35wt%である(プロピレン−エチレン共重合体(B)の全重量100wt%を基準とする。)。
(B2)135℃のo−ジクロロベンゼン中で測定した極限粘度[η]Bが2.0〜3.0dl/gである。
(C1)密度が0.905〜0.920g/cmである。
(C2)融点が100℃以上である。
(C3)JIS K6922−2(190℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが10〜50g/10分である。
また、前記ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが5〜100g/10分である。
The injection-molded article of the present invention is an injection-molded article composed of the polypropylene resin composition (X), and is characterized by the following.
The polypropylene resin composition (X) is
75-85 wt% of a propylene-based homopolymer (A) having a melt flow rate (MFR) of 3.5-300 g/10 minutes according to JIS K7210 (230°C, 2.16 kg load), the following (B1)- Propylene-ethylene copolymer (B) satisfying (B2) is contained in 15 to 25 wt% (provided that the total of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) is 100 wt%) Propylene -Ethylene block copolymer component (A) 83 to 88 wt%, 12 to 17 wt% of the ethylene-based polymer C satisfying the following (C1) to (C3) (however, propylene-ethylene block copolymer component ( A) and the ethylene-based polymer (C) in 100 wt%));
(B1) The ethylene content is 20 to 35 wt% (based on the total weight of the propylene-ethylene copolymer (B) of 100 wt%).
(B2) The intrinsic viscosity [η]B measured in 135° C. o-dichlorobenzene is 2.0 to 3.0 dl/g.
(C1) The density is 0.905 to 0.920 g/cm 3 .
(C2) The melting point is 100° C. or higher.
(C3) MFR based on JIS K6922-2 (190°C, 2.16 kg load) is 10 to 50 g/10 minutes.
The polypropylene resin composition (X) has an MFR of 5 to 100 g/10 minutes according to JIS K7210 (230°C, 2.16 kg load).

[プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)]
本発明で使用するプロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)は、後述するプロピレン系単独重合体(A)を75〜85wt%、後述するプロピレン−エチレン共重合体(B)を15〜25wt%含む(但し、プロピレン系単独重合体(A)とプロピレン−エチレン共重合体(B)の合計を100wt%とする)。
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)は、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)100wt%中に、83〜88wt%の範囲であることが必要であり、好ましくは83〜87wt%、さらに好ましくは83〜86wt%である。
[Propylene-ethylene block copolymer component (a)]
The propylene-ethylene block copolymer component (A) used in the present invention contains 75 to 85 wt% of the propylene homopolymer (A) described below and 15 to 25 wt% of the propylene-ethylene copolymer (B) described below. (However, the total of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) is 100 wt%).
Further, the propylene-ethylene block copolymer component (A) needs to be in the range of 83 to 88 wt% in 100 wt% of the polypropylene resin composition (X), preferably 83 to 87 wt %. It is preferably 83 to 86 wt %.

[プロピレン系単独重合体(A)]
本発明で使用するプロピレン系単独重合体(A)は、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)100wt%中に、75〜85wt%の範囲であることが必要であり、好ましくは77〜84wt%、さらに好ましくは78〜83wt%である。
本発明で使用するプロピレン系単独重合体(A)は、JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したメルトフローレイト(MFR)が3.5〜300g/10分の範囲であることが必要であり、好ましくは10〜200g/10分、さらに好ましくは30〜100g/10分である。MRFが3.5g/10分以上であれば、射出成形時の流動性を十分に確保することができ、所望の射出成形品が得られる。一方、MRFが300g/10分以下であれば、十分な耐衝撃性が得られる。
[Propylene-based homopolymer (A)]
The propylene homopolymer (A) used in the present invention needs to be in the range of 75 to 85 wt% in 100 wt% of the propylene-ethylene block copolymer component (a), preferably 77 to 84 wt. %, and more preferably 78 to 83 wt %.
The propylene homopolymer (A) used in the present invention has a melt flow rate (MFR) according to JIS K7210 (230° C., 2.16 kg load) of 3.5 to 300 g/10 minutes. It is necessary, preferably 10 to 200 g/10 minutes, more preferably 30 to 100 g/10 minutes. When the MRF is 3.5 g/10 min or more, the fluidity at the time of injection molding can be sufficiently secured, and a desired injection molded product can be obtained. On the other hand, when the MRF is 300 g/10 minutes or less, sufficient impact resistance can be obtained.

[プロピレン−エチレン共重合体(B)]
本発明で使用するプロピレン−エチレン共重合体(B)は、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)100wt%中に、15〜25wt%の範囲であることが必要であり、好ましくは16〜23wt%、さらに好ましくは17〜22wt%である。該プロピレン−エチレン共重合体(B)の含有量が15wt%以上であれば、十分な耐衝撃性が得られる。一方、該プロピレン−エチレン共重合体(B)の含有量が25wt%以下であれば、十分な剛性及び透明性が得られる。
[Propylene-ethylene copolymer (B)]
The propylene-ethylene copolymer (B) used in the present invention needs to be in the range of 15 to 25 wt% in 100 wt% of the propylene-ethylene block copolymer component (a), preferably 16 to 23 wt%, and more preferably 17 to 22 wt%. When the content of the propylene-ethylene copolymer (B) is 15 wt% or more, sufficient impact resistance can be obtained. On the other hand, when the content of the propylene-ethylene copolymer (B) is 25 wt% or less, sufficient rigidity and transparency can be obtained.

また、当該プロピレン−エチレン共重合体(B)は、上記のような(B1)〜(B2)の特性を満たす。
(B1):プロピレン−エチレン共重合体(B)におけるエチレン含有量については、プロピレン−エチレン共重合体(B)の全重量100wt%を基準とすると、20〜35wt%の範囲である必要があり、好ましくは22〜33wt%、さらに好ましくは25〜30wt%である。エチレン含有量が20wt%以上であれば、十分な耐衝撃性が得られる。一方、35wt%以下であれば、十分な透明性が得られる。
(B2):また、プロピレン−エチレン共重合体(B)について、135℃のオルトジクロロベンゼン(o−ジクロロベンゼン)中で測定した極限粘度[η]Bは、2.0〜3.0dl/gの範囲である必要があり、好ましくは、2.0〜2.8dl/g、さらに好ましくは2.2〜2.8dl/gである。極限粘度[η]Bが2.0dl/g以上であれば、十分な耐衝撃性が得られる。一方、3.0dl/g以下であれば、十分な透明性が得られる。
尚、極限粘度[η]Bは、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)をp−キシレンに130℃で溶解させ溶液とした後、25℃で12時間放置時、析出したポリマーを濾別し、濾液からp−キシレンを蒸発させプロピレン−エチレン共重合体(B)を得た後、オルトジクロロベンゼンを溶媒として用い、温度135℃でウベローデ型粘度計を用いて測定することができる。
In addition, the propylene-ethylene copolymer (B) satisfies the characteristics (B1) to (B2) as described above.
(B1): The ethylene content in the propylene-ethylene copolymer (B) needs to be in the range of 20 to 35 wt% based on 100 wt% of the total weight of the propylene-ethylene copolymer (B). %, preferably 22 to 33 wt %, and more preferably 25 to 30 wt %. When the ethylene content is 20 wt% or more, sufficient impact resistance can be obtained. On the other hand, if it is 35 wt% or less, sufficient transparency can be obtained.
(B2): The intrinsic viscosity [η]B of the propylene-ethylene copolymer (B) measured in ortho-dichlorobenzene (o-dichlorobenzene) at 135° C. is 2.0 to 3.0 dl/g. The range is preferably 2.0 to 2.8 dl/g, more preferably 2.2 to 2.8 dl/g. When the intrinsic viscosity [η]B is 2.0 dl/g or more, sufficient impact resistance can be obtained. On the other hand, if it is 3.0 dl/g or less, sufficient transparency can be obtained.
The intrinsic viscosity [η]B was determined by dissolving the propylene-ethylene block copolymer component (a) in p-xylene at 130°C to form a solution, and then leaving it at 25°C for 12 hours to separate the precipitated polymer by filtration. Then, after evaporating p-xylene from the filtrate to obtain a propylene-ethylene copolymer (B), it can be measured using orthodichlorobenzene as a solvent at a temperature of 135° C. using an Ubbelohde viscometer.

[エチレン系重合体(C)]
本発明で使用するエチレン系重合体(C)は、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)100wt%中に、12〜17wt%の範囲であることが必要であり、好ましくは13〜17wt%、さらに好ましくは14〜17wt%である。エチレン系重合体(C)の含有量が12wt%以上であれば、十分な耐衝撃性と透明性が得られる。一方、17wt%以下であれば、十分な成形性が得られる。
[Ethylene-based polymer (C)]
The ethylene polymer (C) used in the present invention needs to be in the range of 12 to 17 wt% in 100 wt% of the polypropylene resin composition (X), preferably 13 to 17 wt %, and further preferably Is 14 to 17 wt %. When the content of the ethylene polymer (C) is 12 wt% or more, sufficient impact resistance and transparency can be obtained. On the other hand, if it is 17 wt% or less, sufficient moldability can be obtained.

また、当該エチレン系重合体(C)は、上記のような(C1)〜(C3)の特性を満たす。
(C1):エチレン系重合体(C)の密度については、0.905〜0.920g/cmである必要があり、好ましくは0.907〜0.920g/cm、さらに好ましくは0.910〜0.918g/cmである。エチレン系重合体(C)の密度がこの範囲内にあれば十分な透明性が得られる。なお、密度は、JIS K7112によるD法(密度こうばい管法)で測定される値である。
(C2):エチレン系重合体(C)の融点については、100℃以上の範囲である必要があり、好ましくは102℃以上、さらに好ましくは105℃以上である。エチレン系重合体(C)の融点が100℃以上であれば、射出成形時の離型性が確保され、連続成形性に優れる。なお、エチレン系重合体(C)の融点の上限は、特に制限されるものではないが、通常、125℃以下であることが好ましい。
ここで、融点の具体的測定は、示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプル量5mgを採り、200℃で5分間保持した後、40℃まで10℃/分の降温速度で結晶化させ、更に10℃/分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置を、融解ピーク温度(融点)Tm(℃)とする。
(C3):また、エチレン系重合体(C)について、JIS K6922−2(190℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが10〜50g/10分の範囲である必要があり、好ましくは15〜45g/10分、さらに好ましくは17〜40g/10分である。エチレン系重合体(C)のMFRが10g/10分以上であれば、射出成形性時の流動性を十分に確保することができる。一方、50g/10分以下であれば、成形品表面でのブリードアウトを抑制でき、透明性を向上させる。
Further, the ethylene polymer (C) satisfies the above-mentioned characteristics (C1) to (C3).
(C1): The density of the ethylene polymer (C), must be 0.905~0.920g / cm 3, preferably 0.907~0.920g / cm 3, more preferably 0. It is 910 to 0.918 g/cm 3 . If the density of the ethylene polymer (C) is within this range, sufficient transparency can be obtained. The density is a value measured by the D method (density density tube method) according to JIS K7112.
(C2): The melting point of the ethylene polymer (C) needs to be in the range of 100°C or higher, preferably 102°C or higher, and more preferably 105°C or higher. When the melting point of the ethylene-based polymer (C) is 100° C. or higher, releasability during injection molding is ensured and continuous moldability is excellent. The upper limit of the melting point of the ethylene polymer (C) is not particularly limited, but it is usually preferably 125°C or lower.
Here, a specific measurement of the melting point was performed by using a differential scanning calorimeter (DSC), a sample amount of 5 mg was taken, and the sample was held at 200° C. for 5 minutes and then crystallized to 40° C. at a temperature decrease rate of 10° C./min. Further, the peak position of the curve drawn when melting at a temperature rising rate of 10° C./min is defined as the melting peak temperature (melting point) Tm (° C.).
(C3): Regarding the ethylene polymer (C), the MFR according to JIS K6922-2 (190°C, 2.16 kg load) needs to be in the range of 10 to 50 g/10 minutes, preferably 15 ~45 g/10 minutes, more preferably 17-40 g/10 minutes. When the MFR of the ethylene polymer (C) is 10 g/10 minutes or more, it is possible to sufficiently secure the fluidity during injection moldability. On the other hand, when it is 50 g/10 minutes or less, bleed-out on the surface of the molded product can be suppressed and transparency is improved.

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物で使用するエチレン系重合体(C)は、エチレン系エラストマーであることが好ましい。また、具体的にはエチレン単独重合体やエチレン−α−オレフィンランダム共重合体などが挙げられるが、本発明の効果を損なわない範囲で、1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。ここで、エチレン以外のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができる。エチレンと他のα−オレフィンの共重合体である場合、エチレン単位の量は70〜99重量%が好ましい。
このようなエチレン−α−オレフィンランダム共重合体は、市販品として、日本ポリエチレン(株)製のノバテックLLシリーズやハーモレックスシリーズ、カーネルシリーズ、三井化学(株)製のタフマーPシリーズやタフマーAシリーズ、(株)プライムポリマー製のエボリューシリーズ、住友化学(株)製のスミカセンE、EPシリーズ、エクセレンGMHシリーズなどが例示できる。
The ethylene polymer (C) used in the polypropylene resin composition of the present invention is preferably an ethylene elastomer. Specific examples thereof include ethylene homopolymers and ethylene-α-olefin random copolymers, but they may be used alone or in combination of two or more within a range that does not impair the effects of the present invention. Here, as α-olefins other than ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 and the like can be mentioned. In the case of a copolymer of ethylene and another α-olefin, the amount of ethylene units is preferably 70 to 99% by weight.
Such ethylene-α-olefin random copolymers are commercially available products such as Novatec LL series, Harmolex series, Kernel series manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Tuffmer P series and Tuffmer A series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. , EVOLUE series manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Sumikasen E, EP series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and Excellen GMH series.

[ポリプロピレン系樹脂組成物(X)]
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)83〜88wt%、及びエチレン系重合体(C)12〜17wt%を含む(但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)とエチレン系重合体(C)の合計を100wt%とする)。
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したメルトフローレイト(MFR)が5〜100g/10分の範囲であることが必要であり、好ましくは10〜90g/10分、さらに好ましくは20〜80g/10分である。MFRが5g/10分以上であれば、射出成形時の流動性を十分に確保することができ、所望の射出成形品が得られる。一方、100g/10分以下であれば、十分な耐衝撃性が得られる。
[Polypropylene resin composition (X)]
The polypropylene resin composition (X) used in the present invention contains propylene-ethylene block copolymer component (A) 83 to 88 wt% and ethylene polymer (C) 12 to 17 wt% (however, propylene- The total of the ethylene block copolymer component (A) and the ethylene polymer (C) is 100 wt %).
The polypropylene resin composition (X) used in the present invention needs to have a melt flow rate (MFR) according to JIS K7210 (230° C., 2.16 kg load) in the range of 5 to 100 g/10 minutes. It is preferably 10 to 90 g/10 minutes, more preferably 20 to 80 g/10 minutes. When the MFR is 5 g/10 minutes or more, the fluidity at the time of injection molding can be sufficiently secured, and a desired injection molded product can be obtained. On the other hand, if it is 100 g/10 minutes or less, sufficient impact resistance can be obtained.

さらに、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7136(ISO14782)に準拠した成形体厚さ1mmtのHAZEが35%以下であることが好ましい。該HAZEが35%以下であれば、内容物の十分な視認性が得られる。なお、厚さ1mmtのHAZEの下限は、特に制限するわけではないが、20%以上であることが好ましい。 Further, the polypropylene resin composition (X) preferably has a Haze of 35% or less for a molded body having a thickness of 1 mmt according to JIS K7136 (ISO14782). When the Haze is 35% or less, sufficient visibility of the content can be obtained. The lower limit of HAZE having a thickness of 1 mmt is not particularly limited, but is preferably 20% or more.

さらに、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7111(ISO179)に準拠した0℃のシャルピー衝撃強度が2.5kJ/m以上であることが好ましい。該シャルピー衝撃強度が2.5kJ/m以上であれば、冷蔵環境下における輸送時に破損し難くなる。なお、0℃のシャルピー衝撃強度の上限は、特に制限するわけではないが、6.0kJ/m以下であることが好ましい。 Further, the polypropylene resin composition (X) preferably has a Charpy impact strength of 2.5 kJ/m 2 or more at 0° C. according to JIS K7111 (ISO179). When the Charpy impact strength is 2.5 kJ/m 2 or more, it is less likely to be damaged during transportation in a refrigerating environment. The upper limit of the Charpy impact strength at 0° C. is not particularly limited, but it is preferably 6.0 kJ/m 2 or less.

さらに、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7171(ISO178)に準拠した曲げ弾性率が950MPa以上であることが好ましい。該曲げ弾性率が950MPa以上であれば、成形品の輸送時に、成形品が圧迫されても変形し難く、また、射出成形時の離型性にも優れる。尚、特に限定するわけではないが、曲げ弾性率は1300MPa以下の範囲であることが好ましい。 Further, the polypropylene resin composition (X) preferably has a flexural modulus of 950 MPa or more according to JIS K7171 (ISO178). When the flexural modulus is 950 MPa or more, the molded product is less likely to be deformed when it is pressed during transportation, and the mold releasability during injection molding is excellent. Although not particularly limited, the bending elastic modulus is preferably in the range of 1300 MPa or less.

[射出成形体(射出成形品)]
本発明の射出成形体は、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなり、該成形体の厚さは、0.3〜1.0mmtの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.3〜0.7mmt、さらに好ましくは0.3〜0.5mmtである。射出成形体の厚さが0.3mmt以上であれば、射出成形体の剛性を十分に確保することができ、離型性に優れる。一方、1.0mmt以下であれば、十分な透明性が得られる。
[Injection molding (injection molding)]
The injection-molded article of the present invention comprises the polypropylene resin composition (X), and the thickness of the molded article is preferably in the range of 0.3 to 1.0 mmt, more preferably 0.3 to 0 mm. 0.7 mmt, more preferably 0.3 to 0.5 mmt. When the thickness of the injection-molded product is 0.3 mmt or more, the rigidity of the injection-molded product can be sufficiently ensured and the releasability is excellent. On the other hand, if it is 1.0 mmt or less, sufficient transparency can be obtained.

プロピレン系単独重合体(A)、プロピレン−エチレン共重合体(B)の比率及びエチレン含量は、CFC−IR法によって測定される。その方法は、次の通りである。 The ratio of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) and the ethylene content are measured by the CFC-IR method. The method is as follows.

(i)使用する分析装置
(ア)クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製CFC T−100(CFCと略す。)
(イ)フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
FT−IR、パーキンエルマー社製 1760X
CFCの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して、代わりにFT−IRを接続し、このFT−IRを検出器として使用する。
CFCから溶出した溶液の出口からFT−IRまでの間のトランスファーラインは1mの長さとし、測定の間を通じて140℃の温度に保持する。FT−IRに取り付けたフローセルは、光路長1mm、光路幅5mmφのものを用い、測定の間を通じて140℃の温度に保持する。
(ウ)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
CFC後段部分のGPCカラムは、昭和電工社製AD806MSを3本直列に接続して使用する。
(I) Analyzing device used (a) Cross sorting device Dia Instruments Co., Ltd. CFC T-100 (abbreviated as CFC)
(A) Fourier transform infrared absorption spectrum analysis FT-IR, Perkin Elmer 1760X
The fixed wavelength infrared spectrophotometer attached as the CFC detector is removed, and FT-IR is connected instead, and this FT-IR is used as the detector.
The transfer line from the outlet of the solution eluted from the CFC to the FT-IR has a length of 1 m and is maintained at a temperature of 140° C. throughout the measurement. The flow cell attached to the FT-IR has an optical path length of 1 mm and an optical path width of 5 mmφ and is maintained at a temperature of 140° C. throughout the measurement.
(C) Gel permeation chromatography (GPC)
The GPC column in the latter part of the CFC is used by connecting three AD806MS manufactured by Showa Denko KK in series.

(ii)CFCの測定条件
(ア)溶媒:オルトジクロルベンゼン(ODCB)
(イ)サンプル濃度:4mg/ml
(ウ)注入量:0.4ml
(エ)結晶化:140℃から40℃まで約40分かけて降温する。
(オ)分別方法:
昇温溶出分別時の分別温度は40℃、100℃、140℃とし、全部で3つのフラクションに分別する。
なお、40℃以下で溶出する成分(フラクション1)、40〜100℃で溶出する成分(フラクション2)、100〜140℃で溶出する成分(フラクション3)の溶出割合(単位:重量%)を各々W40、W100、W140と定義する。W40+W100+W140=100である。また、分別した各フラクションは、そのままFT−IR分析装置へ自動輸送される。
(カ)溶出時溶媒流速:1ml/分
(Ii) CFC measurement conditions (a) Solvent: Orthodichlorobenzene (ODCB)
(A) Sample concentration: 4 mg/ml
(C) Injection volume: 0.4 ml
(D) Crystallization: The temperature is lowered from 140° C. to 40° C. over about 40 minutes.
(E) Separation method:
The fractionation temperature at the elevated temperature elution fractionation is 40° C., 100° C., 140° C., and fractionation is performed into three fractions in total.
In addition, the elution ratio (unit:% by weight) of the component eluting at 40° C. or lower (fraction 1), the component eluting at 40 to 100° C. (fraction 2), and the component eluting at 100 to 140° C. (fraction 3), respectively, It is defined as W40, W100, and W140. W40+W100+W140=100. The separated fractions are automatically transported to the FT-IR analyzer as they are.
(F) Solvent flow rate during elution: 1 ml/min

(iii)FT−IRの測定条件
CFC後段のGPCから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でFT−IR測定を行い、上述した各フラクション1〜3について、GPC−IRデータを採取する。
(ア)検出器:MCT
(イ)分解能:8cm−1
(ウ)測定間隔:0.2分(12秒)
(エ)一測定当たりの積算回数:15回
(Iii) FT-IR measurement conditions After the elution of the sample solution from GPC at the latter stage of CFC, FT-IR measurement is performed under the following conditions, and GPC-IR data is collected for each of the above-mentioned fractions 1 to 3. ..
(A) Detector: MCT
(A) Resolution: 8 cm -1
(C) Measurement interval: 0.2 minutes (12 seconds)
(D) Number of integrations per measurement: 15 times

(iv)測定結果の後処理と解析
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、FT−IRによって得られる2945cm−1の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が100%となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー(株)製の以下の銘柄である。
F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000。
各々が0.5mg/mlとなるようにODCB(0.5mg/mlのBHTを含む)に溶解した溶液を0.4ml注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算は、森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」(共立出版)を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式([η]=K×Mα)には、以下の数値を用いる。
(ア)標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
K=0.000138、α=0.70
(イ)プロピレン系ブロック共重合体のサンプル測定時
K=0.000103、α=0.78
上記溶出分別された各溶出部分の分子量は、Mw(40)、Mw(100)、Mw(140)と定義される。全体の分子量分布は、3分別で得られたデータを合計し、計算で求めた。これより、後述の重量平均分子量が3,000以下の成分の含量(重量%)は、積算して求められる。
また、各溶出成分のエチレン含量分布(分子量軸に沿ったエチレン含量の分布)は、FT−IRによって得られる2956cm−1の吸光度と2927cm−1の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや13C−NMR測定等によりエチレン含量が既知となっているエチレン・プロピレン・ラバー(EPR)及びそれらの混合物を使用して、予め作成しておいた検量線により、エチレン含量(重量%)に換算して求める。
(Iv) Post-treatment and analysis of measurement results The elution amount and molecular weight distribution of the components eluted at each temperature are determined by using the absorbance at 2945 cm −1 obtained by FT-IR as a chromatogram. The elution amount is standardized so that the total elution amount of each elution component is 100%. The conversion from the retention capacity to the molecular weight is performed using a calibration curve prepared in advance using standard polystyrene.
The standard polystyrenes used are all the following brands manufactured by Tosoh Corporation.
F380, F288, F128, F80, F40, F20, F10, F4, F1, A5000, A2500, A1000.
A calibration curve is prepared by injecting 0.4 ml of a solution dissolved in ODCB (containing 0.5 mg/ml BHT) so that each of them will be 0.5 mg/ml. For the calibration curve, a cubic expression obtained by approximation by the least square method is used.
For the conversion to the molecular weight, a general-purpose calibration curve is used with reference to “Size Exclusion Chromatography” by Sadao Mori (Kyoritsu Shuppan). The following numerical values are used for the viscosity formula ([η]=K×M α ) used at that time.
(A) When creating a calibration curve using standard polystyrene K=0.000138, α=0.70
(A) At the time of measuring a sample of propylene-based block copolymer K=0.00103, α=0.78
The molecular weights of the eluate fractions separated by elution are defined as Mw(40), Mw(100) and Mw(140). The overall molecular weight distribution was calculated by summing the data obtained by the three fractions. From this, the content (% by weight) of the component having a weight average molecular weight of 3,000 or less, which will be described later, can be determined by integrating.
The ethylene content distribution (distribution of ethylene content along the molecular weight axis) of each eluted component was calculated by using the ratio between the absorbance at 2956 cm −1 and the absorbance at 2927 cm −1 obtained by FT-IR, using polyethylene, polypropylene or 13 Using ethylene-propylene rubber (EPR) and a mixture thereof whose ethylene content is already known by C-NMR measurement and the like, converted to ethylene content (wt%) by a calibration curve prepared in advance. Ask for.

本発明におけるプロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)中のプロピレン−エチレン共重合体(B)部の比率(Wc)は、上記の方法で測定した結果を用い、下記式(I)で理論上は、定義され、以下のような手順で求められる。
Wc(重量%)=W40×A40/B40+W100×A100/B100・・・(I)
The ratio (Wc) of the propylene-ethylene copolymer (B) part in the propylene-ethylene block copolymer component (A) in the present invention is calculated by the method described above, and is calculated by the following formula (I). The above is defined and determined by the following procedure.
Wc (% by weight)=W40×A40/B40+W100×A100/B100...(I)

式(I)中、W40、W100は、上述した各フラクションでの溶出割合(単位:重量%)であり、A40、A100は、W40、W100に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含量(単位:重量%)であり、B40、B100は、各フラクションに含まれる(B)のエチレン含量(単位:重量%)である。A40、A100、B40、B100の求め方は、後述する。
式(I)の意味は、以下の通りである。すなわち、式(I)右辺の第一項は、フラクション1(40℃に可溶な部分)に含まれる(A)の量を算出する項である。フラクション1が(B)のみを含み、(A)を含まない場合には、W40がそのまま全体の中に占めるフラクション1由来の(B)含有量に寄与するが、フラクション1には、(B)由来の成分のほかに少量の(A)由来の成分(極端に分子量の低い成分)も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこで、W40にA40/B40を乗ずることにより、フラクション1のうち、(B)成分由来の量を算出する。例えば、フラクション1の平均エチレン含量(A40)が15重量%であり、フラクション1に含まれる(B)のエチレン含量(B40)が20重量%である場合、フラクション1の15/20=3/4(即ち75重量%)は(B)由来、1/4は(A)由来ということになる。このように右辺第一項でA40/B40を乗ずる操作は、フラクション1の重量%(W40)から(B)の寄与を算出することを意味する。
In the formula (I), W40 and W100 are the elution ratios (unit: wt %) in each of the above-mentioned fractions, and A40 and A100 are the average ethylene content of the actual measurement in each fraction corresponding to W40 and W100 ( (Unit: wt %), and B40 and B100 are ethylene contents (unit: wt %) of (B) contained in each fraction. The method of obtaining A40, A100, B40, B100 will be described later.
The meaning of formula (I) is as follows. That is, the first term on the right side of the formula (I) is a term for calculating the amount of (A) contained in the fraction 1 (portion soluble at 40° C.). When Fraction 1 contains only (B) and does not contain (A), W40 contributes to the content of (B) derived from Fraction 1 as it is in the whole, but Fraction 1 contains (B) Since a small amount of the component derived from (A) (a component having an extremely low molecular weight) is contained in addition to the component derived, it is necessary to correct that portion. Therefore, the amount derived from the component (B) in the fraction 1 is calculated by multiplying W40 by A40/B40. For example, when the average ethylene content (A40) of fraction 1 is 15% by weight and the ethylene content (B40) of (B) contained in fraction 1 is 20% by weight, 15/20 of fraction 1=3/4 (That is, 75% by weight) is derived from (B) and 1/4 is derived from (A). Thus, the operation of multiplying A40/B40 by the first term on the right side means calculating the contribution of (B) from the weight% (W40) of the fraction 1.

ここで、さらに次の条件を考慮して計算を行う。
(ア)上述したように、CFC測定により得られるフラクション1〜2に対応する平均エチレン含量をそれぞれA40、A100とする(単位は、いずれも重量%である)。平均エチレン含量の求め方は後述する。
(イ)フラクション1の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含量をB40とする(単位は重量%である)。
フラクション2については、ゴム部分が40℃ですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本発明では、実質的にB100=100と定義する。
B40、B100は、各フラクションに含まれる(B)のエチレン含量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由は、フラクションに混在する(A)と(B)を完全に分離・分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、B40は、フラクション1の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含量を使用すると、材料物性の改良効果をうまく説明することができる。すなわち、B40は、フラクション1の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含量である。また、B100は、エチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、及び、これらのフラクションに含まれる(A)の量がフラクション1に含まれる(A)の量に比べて相対的に少ないことの2点の理由により、100と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこで、B100=100として解析を行う。
Here, the calculation is performed in consideration of the following conditions.
(A) As described above, the average ethylene contents corresponding to the fractions 1 and 2 obtained by CFC measurement are A40 and A100, respectively (the unit is% by weight). The method for obtaining the average ethylene content will be described later.
(A) Let B40 be the ethylene content corresponding to the peak position in the differential molecular weight distribution curve of fraction 1 (unit is% by weight).
Regarding the fraction 2, it is considered that the rubber portion is completely eluted at 40° C. and cannot be defined by the same definition. Therefore, in the present invention, it is substantially defined as B100=100.
B40 and B100 are ethylene contents of (B) contained in each fraction, but it is practically impossible to analytically determine this value. The reason is that there is no means for completely separating and separating (A) and (B) mixed in the fraction. As a result of studies using various model samples, B40 can successfully explain the effect of improving the physical properties of the material by using the ethylene content corresponding to the peak position of the differential molecular weight distribution curve of fraction 1. That is, B40 is the ethylene content corresponding to the peak position of the differential molecular weight distribution curve of fraction 1. In addition, B100 has crystallinity derived from an ethylene chain, and the amount of (A) contained in these fractions is relatively smaller than the amount of (A) contained in fraction 1. For the reason above, the value closer to 100 is closer to the actual condition and there is almost no error in calculation. Therefore, analysis is performed with B100=100.

(ウ)上記の理由から下記式(II)に従い、上記比率(Wc)を求める。
Wc(重量%)=W40×A40/B40+W100×A100/100・・・(II)
つまり、式(II)右辺の第一項であるW40×A40/B40は、結晶性を持たない(B)含有量(重量%)を示し、第二項であるW100×A100/100は、結晶性を持つ(A)含有量(重量%)を示す。
ここで、B40及びCFC測定により得られる各フラクション1及び2の平均エチレン含量A40、A100は、次のようにして求める。
微分分子量分布曲線のピーク位置に対応するエチレン含量をB40とする。また、測定時にデータポイントとして取り込まれる、各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含量の積の総和をフラクション1の平均エチレン含量A40とする。フラクション2の平均エチレン含量A100も同様に求める。
(C) For the above reason, the ratio (Wc) is calculated according to the following formula (II).
Wc (% by weight)=W40×A40/B40+W100×A100/100 (II)
That is, W40×A40/B40, which is the first term on the right side of the formula (II), represents the content (% by weight) without crystallinity (B), and W100×A100/100, which is the second term, is a crystal (A) content (% by weight) having properties is shown.
Here, the average ethylene contents A40 and A100 of the respective fractions 1 and 2 obtained by B40 and CFC measurement are determined as follows.
The ethylene content corresponding to the peak position of the differential molecular weight distribution curve is defined as B40. In addition, the sum of the products of the weight ratio of each data point and the ethylene content of each data point, which is taken in as data points at the time of measurement, is defined as the average ethylene content A40 of fraction 1. The average ethylene content A100 of fraction 2 is also determined in the same manner.

なお、上記3種類の分別温度を設定した意義は次の通りである。
本発明のCFC分析においては、40℃とは、結晶性を持たないポリマー(例えば、(B)の大部分、もしくは(A)の中でも極端に分子量の低い成分)のみを分別するのに必要十分な温度条件である意義を有する。100℃とは、40℃では不溶であるが100℃では可溶となる成分(例えば、(B)中、エチレン及び/またはプロピレンの連鎖に起因して結晶性を有する成分、及び結晶性の低い(A))のみを溶出させるのに必要十分な温度である。140℃とは、100℃では不溶であるが140℃では可溶となる成分(例えば、(A)の中でも特に結晶性の高い成分、及び(B)中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分)のみを溶出させ、かつ分析に使用するプロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)の全量を回収するのに必要十分な温度である。
なお、W140には、(B)成分は全く含まれないか、存在しても極めて少量であり実質的には無視できることから、(B)の比率や(B)のエチレン含量の計算からは排除する。
The significance of setting the above three types of separation temperatures is as follows.
In the CFC analysis of the present invention, 40° C. is necessary and sufficient to separate only polymers having no crystallinity (for example, most of (B) or components of (A) having extremely low molecular weight). It has the significance of being stable temperature conditions. 100° C. means a component that is insoluble at 40° C. but is soluble at 100° C. (for example, a component having crystallinity due to a chain of ethylene and/or propylene in (B), and low crystallinity) It is a temperature that is necessary and sufficient to elute only (A)). 140° C. means a component which is insoluble at 100° C. but soluble at 140° C. (for example, a component having particularly high crystallinity in (A), and extremely high molecular weight and extremely high ethylene in (B)). The temperature is sufficient to elute only the component having crystallinity) and to recover the total amount of the propylene-ethylene block copolymer component (a) used for analysis.
It should be noted that W140 does not contain the component (B) at all, or even if it exists, it is an extremely small amount and can be substantially ignored, so it is excluded from the calculation of the ratio of (B) and the ethylene content of (B). To do.

本発明で用いられるプロピレン系単独重合体(A)、プロピレン−エチレン共重合体(B)を得るために用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。
例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、又は、メタロセン触媒(例えば、特開平5−295022号公報等に記載)が使用できる。
本発明では、剛性、耐衝撃性のバランスが良いプロピレン系ブロック共重合体が特に好ましいため、一般的に立体規則性の高いチーグラー・ナッタ触媒がより好ましい。
The catalyst used for obtaining the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) used in the present invention is not particularly limited, and a known catalyst can be used.
For example, a so-called Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst, which is a combination of a titanium compound and organic aluminum, can be used (for example, described in JP-A-5-295022).
In the present invention, since a propylene block copolymer having a good balance of rigidity and impact resistance is particularly preferable, a Ziegler-Natta catalyst having a high stereoregularity is more preferable.

プロピレン系単独重合体(A)、プロピレン−エチレン共重合体(B)の製造プロセスに関しては、前述の諸特性を満足すれば、いかなる方法で製造してもよいが経済性の観点から気相法プロセスが好ましい、その中でも液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して重合熱を除去する形式で水平軸回りに回転する撹拌機を有する横型反応器を持つプロセスで製造することがより好ましい。
また、プロピレン系単独重合体(A)、及びプロピレン−エチレン共重合体(B)の混合についても、前述の諸特性を満足すれば、いかなる方法で製造してもよいが、2段連続重合法を採用することにより、プロピレン系単独重合体(A)に対するプロピレン−エチレン共重合体(B)の分散が良好となり、より透明性が向上する。
なお、これらプロピレン系単独重合体(A)、プロピレン−エチレン共重合体(B)は、それぞれ一種又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Regarding the production process of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B), any method may be used as long as the above-mentioned various properties are satisfied, but from the viewpoint of economy, it is a gas phase method. The process is preferable, and among them, it is more preferable to produce it by a process having a horizontal reactor having a stirrer rotating around a horizontal axis in the form of removing the heat of polymerization by utilizing latent heat of vaporization of liquefied propylene.
Further, the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) may be mixed by any method as long as the above-mentioned properties are satisfied, but a two-stage continuous polymerization method. By adopting, the dispersion of the propylene-ethylene copolymer (B) in the propylene homopolymer (A) becomes good, and the transparency is further improved.
The propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) may be used either individually or in combination of two or more.

[造核剤]
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物(X)に、造核剤を含有することで、より透明性が良好な成形品を得ることができる。
造核剤としては、有機燐酸エステル金属塩、有機モノカルボン酸金属塩、有機ジカルボン酸金属塩、ポリマー核剤、ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体、ジテルペン酸類の金属塩等が使用される。
[Nucleating agent]
By including the nucleating agent in the polypropylene resin composition (X) used in the present invention, a molded article having better transparency can be obtained.
As the nucleating agent, an organic phosphoric acid ester metal salt, an organic monocarboxylic acid metal salt, an organic dicarboxylic acid metal salt, a polymer nucleating agent, dibenzylidene sorbitol or a derivative thereof, a diterpene acid metal salt, and the like are used.

上記有機燐酸エステル金属塩としては、例えば、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−エチリデン−ビス(4−i−プロピル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−ブチリデン−ビス(4,6−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−ブチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−t−オクチルメチレン−ビス(4,6−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−t−オクチルメチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム−ビス[(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−エチリデン−ビス(4−s−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−エチルフェニル)フォスフェート、カリウム−2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム−ビス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フオスフェート]、マグネシウム−ビス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム−ビス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウム−トリス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェル)フォスフェート]、アルミニウム−トリス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウムヒドロオキシ−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウムジヒドロオキシ−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート等が例示される。 Examples of the organic phosphoric acid ester metal salt include sodium-2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate and sodium-2,2'-ethylidene-bis(4,6). -Di-t-butylphenyl)phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis(4,6) -Di-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis(4-i-propyl-6-t-butylphenyl)phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis(4 -Methyl-6-t-butylphenyl)phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis(4-ethyl-6-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis(4 ,6-Di-methylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis( 4,6-Di-methylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, calcium-bis[(2,2'- Methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], magnesium-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], barium-bis [2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], sodium-2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-t-butylphenyl)phosphate, Sodium-2,2'-methylene-bis(4-ethyl-6-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis(4-s-butyl-6-t-butylphenyl)phosphate Fate, sodium-2,2'-methylene-bis(4,6-di-methylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis(4,6-di-ethylphenyl)phosphate, potassium- 2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, calcium-bis[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], Magnesium-bis[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butyl) Ruphenyl)phosphate], barium-bis[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], aluminum-tris[2,2'-methylene-bis(4,6) -Di-t-butylfel)phosphate], aluminum-tris[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], aluminum hydroxy-bis[2,2'- Methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], aluminum dihydrooxy-2,2′-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, and the like. ..

上記有機モノカルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸、アリル置換酢酸、等の金属の塩であり、具体的には、安息香酸、p−イソプロピル安息香酸、o−第3級ブチル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸及びこれらのLi、Na、Mg、Ca、Ba、Al塩、等が例示される。上記有機ジカルボン酸金属塩としては、例えば、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸及びこれらのLi、Na、Mg、Ca、Ba、Al塩などを挙げることができる。上記ポリマー核剤としては、例えば、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ−3−メチル−ブテン−1等が例示される。 The organic monocarboxylic acid metal salt is, for example, a salt of a metal such as benzoic acid, allyl-substituted acetic acid, and the like. Specifically, benzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, o-tertiary butylbenzoic acid, Examples thereof include p-t-butylbenzoic acid, monophenylacetic acid, diphenylacetic acid, phenyldimethylacetic acid, and their Li, Na, Mg, Ca, Ba, and Al salts. Examples of the organic dicarboxylic acid metal salt include, for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, phthalic acid, cyclohexanecarboxylic acid, norbornanedicarboxylic acid and their Li, Na, Mg, Ca, Ba and Al. Examples thereof include salt. Examples of the polymer nucleating agent include polyvinyl cyclohexane and poly-3-methyl-butene-1.

上記ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体としては、例えば、1,3,2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3−ベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3−ベンジリデン−2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−n−プロピルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−i−プロピルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−n−ブチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−s−ブチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−t−ブチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−メトキシベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−エトキシベンジリデン)ソルビトール、1,3−ベンジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトール、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−クロルベンジリデン)ソルビトール、1,2,3−トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−O−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトールなどを例示することができる。特に好ましくは、1,3,2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,2,3−トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−O−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトール等が例示される。 Examples of the dibenzylidene sorbitol or a derivative thereof include 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, and 1,3-benzylidene-2,4- p-Ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4 -P-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4 -Di(p-ethylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(pn-propylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(pi-propylbenzylidene)sorbitol, 1, 3,2,4-di(pn-butylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(ps-butylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(pt-) Butylbenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-methoxybenzylidene)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-ethoxybenzylidene)sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p -Chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2 ,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3 , 2,4-di(p-chlorobenzylidene)sorbitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol and the like. You can Particularly preferably, 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene Examples thereof include sorbitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol and the like.

上記ジテルペン酸類の金属塩は、ジテルペン酸類とマグネシウム化合物、アルミニウム化合物等の所定の金属化合物との反応生成物である。ジテルペン酸は、一般に、マツ科植物から得られる天然樹脂として知られているロジン、具体的には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン;不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン;及び前記天然ロジンや変性ロジンの精製物などを原料として得られる。ジテルペン酸類としては、例えば、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などが挙げられる。 The metal salt of diterpene acids is a reaction product of a diterpene acid and a predetermined metal compound such as a magnesium compound and an aluminum compound. Diterpenic acid is generally known as a natural resin obtained from Pinaceae plants, specifically, natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin and wood rosin; disproportionated rosin, hydrogenated rosin and dehydrogenation. Various modified rosins such as rosin, polymerized rosin, and rosin modified with α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid; and natural rosin and purified products of modified rosin are used as raw materials. Examples of the diterpene acids include pimaric acid, sandaracopimaric acid, parastophosphoric acid, isopimaric acid, abietic acid, dehydroabietic acid, neoabietic acid, dihydropimaric acid, dihydroabietic acid, tetrahydroabietic acid and the like.

これらのうち、好ましい造核剤は、有機燐酸エステル金属塩、有機ジカルボン酸金属塩であり、更に好ましくは、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム−トリス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェル)フォスフェート]、アルミニウムヒドロオキシ−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウムジヒドロオキシ−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェートのような架橋した置換芳香族基を有する燐酸エステル金属塩、又は、2−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム、1,2−ノルボルナンジカルボン酸ナトリウム、1,2−ノルボルナンジカルボン酸マグネシウムのような脂環式炭化水素ジカルボン酸金属塩が挙げられる。金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム塩等が例示され、より好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム等の1族金属である。
造核剤の含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)100重量部に対して、好ましくは0.01〜0.7重量部であり、より好ましくは0.1〜0.5重量部である。造核剤の含有量が0.01重量部以上であると、透明性の改良効果が十分であり、一方、0.7重量部以下であると、費用対前記効果(コスト・パフォーマンス)の点から有利である。
なお、これら造核剤は、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among these, preferable nucleating agents are organic phosphoric acid ester metal salts and organic dicarboxylic acid metal salts, and more preferably sodium-2,2′-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl). Phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, aluminum-tris[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl) ) Phosphate], aluminum hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis(4,4). Phosphoric acid ester metal salt having a cross-linked substituted aromatic group such as 6-di-t-butylphenyl)phosphate, or sodium 2-cyclohexanedicarboxylate, sodium 1,2-norbornane dicarboxylate, 1,2-norbornane Examples include alicyclic hydrocarbon dicarboxylic acid metal salts such as magnesium dicarboxylate. Examples of the metal salt include lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum salts and the like, and Group 1 metals such as lithium, sodium and potassium are more preferable.
The content of the nucleating agent is preferably 0.01 to 0.7 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition (X). is there. When the content of the nucleating agent is 0.01 part by weight or more, the transparency improving effect is sufficient, while when it is 0.7 part by weight or less, the cost-effectiveness (cost/performance) point Is advantageous.
In addition, you may use these nucleating agents in combination of 2 or more types.

[その他添加剤]
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物(X)には、性能を損なわない範疇で、また、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、帯電防止剤、難燃剤、親水化剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、ポリエチレン、エラストマー、石油樹脂、抗菌剤などを含有することができる。
また、MFR調整が必要な場合は、有機過酸化物を配合することもできる。
[Other additives]
The polypropylene resin composition (X) used in the present invention contains various additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, and a copper damage preventive agent as long as the performance is not impaired. Agents, antistatic agents, flame retardants, hydrophilic agents, slip agents, antiblocking agents, antifog agents, colorants, fillers, polyethylene, elastomers, petroleum resins, antibacterial agents and the like.
Further, when MFR adjustment is necessary, an organic peroxide can be blended.

[ポリプロピレン系樹脂組成物(X)の製造方法]
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、前述のプロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)、エチレン系重合体(C)、必要に応じて造核剤及びその他添加剤等の各種配合成分の所定量を、例えば、ヘンシェルミキサー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、等の通常の混合装置を用いて、混合することによって得ることができる。得られた混合物を、単軸もしくは2軸の押出機、又はロールなどを用いて、溶融混練温度150〜300℃、好ましくは180〜250℃でペレタイズすることによって、ペレット状の組成物とすることもできる。
[Method for producing polypropylene resin composition (X)]
The polypropylene resin composition (X) of the present invention contains various components such as the above-mentioned propylene-ethylene block copolymer component (a), ethylene polymer (C) and, if necessary, a nucleating agent and other additives. The predetermined amounts of the components can be obtained by mixing using a normal mixing device such as a Henschel mixer (trade name), a super mixer, a ribbon blender, a tumbler mixer, a Banbury mixer, or the like. Pelletizing the obtained mixture at a melt-kneading temperature of 150 to 300° C., preferably 180 to 250° C. by using a single-screw or twin-screw extruder, a roll, or the like to obtain a pelletized composition. You can also

[射出成形品]
本発明の射出成形品(射出成形体)は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物(X)を通常の射出成形法、射出圧縮成形法、射出発泡成形法、射出延伸ブロー成形法等に付すことにより得られる。
この射出成形品としては、具体的には、食品容器(プリン容器、ゼリー容器、ヨーグルト容器、その他のデザート容器、惣菜容器、茶碗蒸し容器、インスタントラーメン等のインスタント麺類に代表されるインスタント食品用の容器、米飯容器、レトルト容器、弁当容器等)、飲料容器(飲料ボトル、チルドコーヒー容器、ワンハンドカップ容器、その他の飲料容器等)、キャップ(ペットボトルキャップ、1ピースキャップ、2ピースキャップ、インスタントコーヒーのキャップ、調味料キャップ、化粧品容器キャップ等)、その他各種容器(インク容器、化粧品容器、シャンプー容器、洗剤容器等)、日用品(衣装ケース、バケツ、洗面器、筆記用具、コンテナ、玩具、調理器具、その他各種ケース等)などが挙げられる。
[Injection molded product]
The injection-molded article (injection-molded article) of the present invention is obtained by subjecting the above polypropylene-based resin composition (X) to ordinary injection molding, injection compression molding, injection foam molding, injection stretch blow molding, and the like. can get.
As the injection molded product, specifically, a food container (pudding container, jelly container, yogurt container, other dessert container, side dish container, steamed egg container, container for instant food such as instant noodles such as instant noodles, etc. , Cooked rice container, retort container, bento container, etc.), beverage container (beverage bottle, chilled coffee container, one-hand cup container, other beverage container, etc.), cap (pet bottle cap, 1-piece cap, 2-piece cap, instant coffee Caps, seasoning caps, cosmetic container caps, etc.), other various containers (ink containers, cosmetic containers, shampoo containers, detergent containers, etc.), daily necessities (costume cases, buckets, washbasins, writing utensils, containers, toys, cookware, etc.) Other various cases, etc.) and the like.

射出成形体を効率よく生産するために、複数の製品を同時に成形する多数個取り金型が用いられるが、使用する材料に十分な剛性、結晶性及び流動性を満足しないと、高い生産性は得られない。本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂組成物(X)を用いることで、生産性の高い射出成形体を得ることができる。 In order to efficiently produce injection molded products, a multi-cavity mold that simultaneously molds multiple products is used, but if the materials used do not have sufficient rigidity, crystallinity, and fluidity, high productivity will result. I can't get it. By using the polypropylene-based resin composition (X) used in the present invention, an injection-molded article with high productivity can be obtained.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、物性測定法及び使用材料は、以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for measuring physical properties and materials used are as follows.

[物性の評価方法]
(1)MFR
プロピレン系単独重合体(A)、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)及びポリプロピレン系樹脂組成物(X)のメルトフローレート(MFR)は、JIS K−7210−1999(230℃、2.16kg荷重)に準拠して測定される。また、エチレン系重合体(C)のメルトフローレート(MFR)は、JIS K−6922−2(190℃、2.16kg荷重)に準拠して測定される。
(2)曲げ弾性率
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温23℃、相対湿度50%に調節された恒温室に5日間以上放置した後、JIS K7171(ISO178)に準拠して求めた。
(3)シャルピー衝撃強度
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温23℃、相対湿度50%に調節された恒温室に5日間以上放置した後、0℃の環境下にて30分以上の状態調整を行い、JIS K7111(ISO179)に準拠して求めた。
(4)透明性(Haze、ヘーズ)
射出成形法により厚さ0.5mmt、1.0mmt、2.0mmtの平板を成形し、成形後に室温23℃、相対湿度50%に調節された恒温室に24時間放置した後、JIS K7136(ISO14782)に準拠して求めた。
(5)成形サイクル
住友重機械製射出成形機SG125M−Hを用い、側面肉厚0.7mmt、内容量180mlのデザートカップ金型を、シリンダー温度200℃、マニホールド温度200℃、金型温度20℃にて射出成形し、製品が20ショット連続で固定型に残らない、最短の冷却時間を評価した。この冷却時間に対して、15秒以上は×、11〜15秒の範囲であれば△、5〜10秒の範囲であれば○、5秒未満であれば◎として評価した。
[Method of evaluating physical properties]
(1) MFR
The melt flow rates (MFR) of the propylene homopolymer (A), the propylene-ethylene block copolymer component (A) and the polypropylene resin composition (X) are JIS K-7210-1999 (230°C, 2. 16 kg load). The melt flow rate (MFR) of the ethylene polymer (C) is measured according to JIS K-6922-2 (190°C, 2.16 kg load).
(2) Bending elastic modulus A test piece was molded by an injection molding method, and after molding, left for 5 days or more in a temperature-controlled room controlled at a room temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and then determined according to JIS K7171 (ISO178). It was
(3) Charpy impact strength A test piece was molded by an injection molding method, and after molding, left for 5 days or more in a temperature-controlled room controlled at room temperature of 23°C and relative humidity of 50%, and then in an environment of 0°C for 30 minutes or more. Was adjusted according to JIS K7111 (ISO179).
(4) Transparency (Haze, haze)
A flat plate having a thickness of 0.5 mmt, 1.0 mmt, and 2.0 mmt was molded by an injection molding method, and after molding, the plate was allowed to stand in a thermostatic chamber controlled at room temperature of 23° C. and relative humidity of 50% for 24 hours, and then JIS K7136 (ISO14782). ) Was obtained in accordance with.
(5) Molding cycle Using a Sumitomo Heavy Industries injection molding machine SG125M-H, a dessert cup mold having a side wall thickness of 0.7 mmt and an internal capacity of 180 ml was used, and the cylinder temperature was 200°C, the manifold temperature was 200°C, and the mold temperature was 20°C. Was injection-molded, and the shortest cooling time was evaluated in which the product did not remain in the fixed mold for 20 consecutive shots. For this cooling time, 15 seconds or more was evaluated as ×, if it was within the range of 11 to 15 seconds, it was evaluated as Δ, if it was within the range of 5 to 10 seconds, it was evaluated as ○, and if it was less than 5 seconds, it was evaluated.

[使用材料]
(1)プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)
下記の製造例1〜6で得られた各プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1〜6)と、(PP−7)として、ノバテックPP BC03GS(日本ポリプロ(株)製商品名)を用いた。
[Materials used]
(1) Propylene-ethylene block copolymer component (a)
As each propylene-ethylene block copolymer (PP-1 to 6) obtained in Production Examples 1 to 6 below, and as (PP-7), Novatec PP BC03GS (trade name of Nippon Polypro Co., Ltd.) is used. I was there.

<製造例1(PP−1)>
(i)固体触媒成分(A)の製造
固体成分の調製
撹拌装置を備えた容量10Lのオートクレーブを十分に窒素で置換をし、精製したトルエン2Lを導入した。ここに室温でMg(OEt)を200g、TiClを1L添加した。温度を90℃まで上げ、フタル酸ジ−n−ブチルを50ml加えた。その後、温度を110℃に上げ、3Hr反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで十分に洗浄し、次いで精製トルエンを加えて全体の液量を2Lにした。室温でTiClを1L添加し、温度を110℃に上げ2Hr反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで十分洗浄した後、精製したn−ヘプタンを用いてトルエンをn−ヘプタンで置換し、固体成分A1のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥し分析したところ、固体成分A1のTi含量は2.7wt%であった。
次に撹拌装置を備えた容量20Lのオートクレーブを窒素で十分に置換をし、上記固体成分A1のスラリーを固体成分A1として100g準備した。これに精製したn−へプタンを導入して固体成分A1の濃度が25g/Lとなるよう調整し、SiClを50ml加え、90℃で1Hr反応を行った。
反応生成物は精製n−ヘプタンで十分に洗浄後、精製したn−ヘプタンを加え液量を4Lに調整した。ここに、ジメチルジビニルシランを30ml、(i−Pr)Si(OMe)を30ml、EtAlのn−ヘプタン希釈液をEtAlとして80g添加し、40℃で2Hr反応を行った。反応生成物は精製したn−ヘプタンで十分に洗浄をし、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥し分析したところ、固体成分A1のTi含量は1.2wt%、(i−Pr)Si(OMe)が8.8wt%含まれていた。
予備重合
上記で得た固体成分A1を用いて、以下手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したn−ヘプタンを導入して固体成分の濃度が20g/Lとなるよう調整した。次に、スラリーを10℃に冷却後、EtAlのn−ヘプタン希釈液をEtAlとして10g添加し、280gのプロピレンを4Hr掛け供給した。プロピレンの供給後、更に30min反応を行った後、気相部を窒素で十分に置換をし、反応生成物を精製したn−ヘプタンで十分に洗浄した。得られたスラリーはオートクレーブから抜出し、真空乾燥により固体触媒成分Aを得た。この固体触媒成分Aは、固体成分1g当たり2.5gのポリプロピレンを含んでいた。また、この固体触媒成分Aのポリプロピレンを除いた部分には、Tiが1.0wt%,(i−Pr)Si(OMe)が8.2wt%含まれていた。
<Production Example 1 (PP-1)>
(I) Production of solid catalyst component (A) Preparation of solid component An autoclave with a volume of 10 L equipped with a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen, and 2 L of purified toluene was introduced. At room temperature, 200 g of Mg(OEt) 2 and 1 L of TiCl 4 were added. The temperature was raised to 90° C. and 50 ml of di-n-butyl phthalate was added. Then, the temperature was raised to 110° C. and a 3Hr reaction was performed. The reaction product was thoroughly washed with purified toluene, and then purified toluene was added to make the total liquid volume 2 L. At room temperature, 1 L of TiCl 4 was added, the temperature was raised to 110° C., and 2Hr reaction was performed. After thoroughly washing the reaction product with purified toluene, the toluene was replaced with n-heptane using purified n-heptane to obtain a slurry of solid component A1. When a part of this slurry was sampled, dried and analyzed, the Ti content of the solid component A1 was 2.7 wt %.
Next, the autoclave having a capacity of 20 L equipped with a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen, and 100 g of the slurry of the solid component A1 was prepared as the solid component A1. Purified n-heptane was introduced into this to adjust the concentration of the solid component A1 to 25 g/L, 50 ml of SiCl 4 was added, and 1 Hr reaction was carried out at 90°C.
The reaction product was thoroughly washed with purified n-heptane, and purified n-heptane was added to adjust the liquid volume to 4 L. Here, dimethyl divinyl silane 30 ml, was added 80g as (i-Pr) 2 Si ( OMe) 2 to 30 ml, Et 3 Al of n- heptane dilution Et 3 Al, were 2Hr reaction at 40 ° C.. The reaction product was thoroughly washed with purified n-heptane, a part of the obtained slurry was sampled, dried and analyzed, and the Ti content of the solid component A1 was 1.2 wt%, (i-Pr). 2 Si(OMe) 2 was contained at 8.8 wt %.
Preliminary Polymerization Using the solid component A1 obtained above, preliminary polymerization was carried out by the following procedure. Purified n-heptane was introduced into the above slurry to adjust the concentration of the solid component to 20 g/L. Then, after cooling the slurry to 10 ° C., and 10g added n- heptane dilution of Et 3 Al as Et 3 Al, a propylene 280g were fed 4Hr seat. After supplying propylene, the reaction was further performed for 30 minutes, the gas phase was sufficiently replaced with nitrogen, and the reaction product was thoroughly washed with purified n-heptane. The obtained slurry was extracted from the autoclave and vacuum dried to obtain a solid catalyst component A. The solid catalyst component A contained 2.5 g of polypropylene per 1 g of the solid component. Further, the solid catalyst component A except for polypropylene contained 1.0 wt% of Ti and 8.2 wt% of (i-Pr) 2 Si(OMe) 2 .

(ii)プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)パウダーの製造
撹拌機を備えた2台の横型重合槽からなる連続気相重合反応器を用いた。第1の反応器(内容積40m)に上記で得た固体触媒成分Aを固体成分として130g/Hr、またトリエチルアルミニウムの15wt%ヘキサン溶液を固体触媒成分A中のTi原子1モルに対し、モル比が350となるように連続的に供給した。また、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対する比が0.051となるように水素を、重合器内の圧力が2.25MPa、温度が65℃を保つようにプロピレンモノマーをそれぞれ重合器内に供給し第1の重合反応を行った。
尚、反応熱は原料液化プロピレンの気化熱にて除去した。
重合器内で生成したプロピレン系単独重合体は、重合体の保有レベルが反応容積の50容量%となるように連続的に抜出し、第2重合工程の重合器に供給した。
第2の反応器(内容積40m)では、第1重合工程からの重合体、また重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対する比が0.020となるように水素を、エチレン濃度のプロピレン濃度に対する比が0.153となるようにエチレンを、重合器内の圧力が2.2MPa、温度が60℃を保つようにプロピレンモノマーをそれぞれ重合器内に供給し第2の重合反応を行った。
尚、プロピレン−エチレン共重合体の重合量は重合活性抑制剤を供給することで調整した。また反応熱は原料液化プロピレンの気化熱にて除去した。
第2重合工程で生成したプロピレン−エチレンブロック共重合体は、重合体の保有レベルが反応容積の50容量%となるように重合器から連続的に抜き出した。
得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)を分析したところ、MFRは2g/10min、エチレン含有量は6.0wt%であった。
(Ii) Production of Propylene-Ethylene Block Copolymer (PP-1) Powder A continuous gas phase polymerization reactor consisting of two horizontal polymerization tanks equipped with a stirrer was used. 130 g/Hr of the solid catalyst component A obtained above in the first reactor (internal volume 40 m 3 ) as a solid component, and a 15 wt% hexane solution of triethylaluminum relative to 1 mol of Ti atom in the solid catalyst component A, It was continuously fed so that the molar ratio was 350. In addition, hydrogen was added so that the ratio of hydrogen concentration in the polymerization vessel to propylene concentration was 0.051, and propylene monomer was placed in the polymerization vessel so that the pressure in the polymerization vessel was 2.25 MPa and the temperature was kept at 65°C. It was supplied and the first polymerization reaction was carried out.
The reaction heat was removed by the heat of vaporization of the liquefied propylene raw material.
The propylene-based homopolymer produced in the polymerization vessel was continuously withdrawn so that the retained level of the polymer would be 50% by volume of the reaction volume and supplied to the polymerization vessel in the second polymerization step.
In the second reactor (internal volume 40 m 3 ), hydrogen was added so that the ratio of the polymer from the first polymerization step and the hydrogen concentration in the polymerization vessel to the propylene concentration was 0.020, and the ethylene concentration was propylene concentration. And ethylene in a ratio of 0.153 and a propylene monomer in a pressure of 2.2 MPa and a temperature of 60° C. were supplied to the polymerization reactor to carry out the second polymerization reaction.
The polymerization amount of the propylene-ethylene copolymer was adjusted by supplying a polymerization activity inhibitor. The heat of reaction was removed by the heat of vaporization of the liquefied propylene raw material.
The propylene-ethylene block copolymer produced in the second polymerization step was continuously withdrawn from the polymerization vessel so that the retained level of the polymer was 50% by volume of the reaction volume.
When the obtained propylene-ethylene block copolymer (PP-1) was analyzed, MFR was 25 g/10 min and ethylene content was 6.0 wt %.

(iii)プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)ペレットの製造
プロピレン−エチレンブロック共重合体として、製造例1で得られた(PP−1)パウダー100重量部に対して、以下に示す造核剤(a)0.2重量部、中和剤のステアリン酸カルシウム0.05重量部、フェノール系酸化防止剤のペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製;以下RA1010と略す。)0.05重量部、リン系酸化防止剤のトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファィト(BASF社製;以下RA168と略す。)0.05重量部、スリップ剤としてオレイン酸アミド0.08重量部を添加し、スーパーミキサーで窒素シール後、3分間混合した。
その後、パウダーは、東芝機械社製2軸押出機TEM35を用いホッパーを窒素シールしながら、シリンダー温度200℃、スクリュー回転数150rpm、押出量15kg/hで造粒し、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)のペレットを得た。
上記製造例1で得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)中のプロピレン系単独重合体(A)及びプロピレン−エチレン共重合体(B)の各組成等を表1に示す。
(Iii) Production of Propylene-Ethylene Block Copolymer (PP-1) Pellets As a propylene-ethylene block copolymer, the following is shown for 100 parts by weight of the (PP-1) powder obtained in Production Example 1. Nucleating agent (a) 0.2 part by weight, neutralizing agent calcium stearate 0.05 part by weight, phenolic antioxidant pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4). -Hydroxyphenyl)propionate] (manufactured by BASF; hereinafter abbreviated as RA1010) 0.05 part by weight, and phosphorus-based antioxidant tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite (manufactured by BASF; hereinafter). (Abbreviated as RA168) 0.05 part by weight and 0.08 part by weight of oleic acid amide as a slip agent were added, and the mixture was sealed with nitrogen using a super mixer and mixed for 3 minutes.
Then, the powder was granulated at a cylinder temperature of 200° C., a screw rotation speed of 150 rpm, and an extrusion rate of 15 kg/h using a twin-screw extruder TEM35 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. while sealing the hopper with nitrogen, and a propylene-ethylene block copolymer was used. The pellet of (PP-1) was obtained.
Table 1 shows each composition of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene copolymer (B) in the propylene-ethylene block copolymer (PP-1) obtained in Production Example 1 above.

[造核剤(a)]
造核剤(a):(株)ADEKA製商品名、アデカスタブNA−21、有機燐酸エステル金属塩系核剤
[Nucleating agent (a)]
Nucleating agent (a): ADEKA product name, ADEKA STAB NA-21, organophosphate metal salt nucleating agent

Figure 0006707967
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<製造例2(PP−2)>
製造例1で得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)ペレット85wt%に対し、プロピレン単独重合体(HPP−1):ノバテックPP SA06GA(日本ポリプロ(株)製商品名)、触媒:チーグラー触媒、MFR:60g/10分を15wt%添加し、製造例1と同様の方法で、ブレンド、造粒を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−2)のペレットを得た。各組成等については、表2に示す。
<Production Example 2 (PP-2)>
85% by weight of the propylene-ethylene block copolymer (PP-1) pellets obtained in Production Example 1 was used, and propylene homopolymer (HPP-1): Novatec PP SA06GA (trade name, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), catalyst. : 15% by weight of Ziegler catalyst and MFR: 60 g/10 min were added, and blending and granulation were performed in the same manner as in Production Example 1 to obtain pellets of a propylene-ethylene block copolymer (PP-2). Table 2 shows each composition and the like.

<製造例3(PP−3)>
プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)75wt%に対し、プロピレン単独重合体(HPP−1)を25wt%添加し、製造例1と同様の方法で、ブレンド、造粒を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−3)のペレットを得た。各組成等については、表2に示す。
<Production Example 3 (PP-3)>
25 wt% of propylene homopolymer (HPP-1) was added to 75 wt% of propylene-ethylene block copolymer (PP-1), blending and granulation were carried out in the same manner as in Production Example 1, and propylene- Pellets of ethylene block copolymer (PP-3) were obtained. Table 2 shows each composition and the like.

<製造例4(PP−4)>
プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)60wt%に対し、プロピレン単独重合体(HPP−1)を40wt%添加し、製造例1と同様の方法で、ブレンド、造粒を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−4)のペレットを得た。各組成等については、表2に示す。
<Production Example 4 (PP-4)>
40 wt% of propylene homopolymer (HPP-1) was added to 60 wt% of propylene-ethylene block copolymer (PP-1), blending and granulation were carried out in the same manner as in Production Example 1, and propylene- Pellets of the ethylene block copolymer (PP-4) were obtained. Table 2 shows each composition and the like.

<製造例5(PP−5)>
プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−1)40wt%に対し、プロピレン単独重合体(HPP−1)を60wt%添加し、製造例2と同様の方法で、ブレンド、造粒を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−5)のペレットを得た。各組成等については、表2に示す。
<Production Example 5 (PP-5)>
60 wt% of a propylene homopolymer (HPP-1) was added to 40 wt% of a propylene-ethylene block copolymer (PP-1), blending and granulation were carried out in the same manner as in Production Example 2, and propylene- Pellets of ethylene block copolymer (PP-5) were obtained. Table 2 shows each composition and the like.

<製造例6(PP−6)>
プロピレン単独重合体(HPP)80wt%に対し、プロピレン−エチレン系エラストマー(PE−1):Vistamaxx6102(Exxonmobil社製商品名)、触媒:メタロセン触媒、MFR(230℃):3g/10分、エチレン含有量:16wt%を20wt%添加し、製造例2と同様の方法で、ブレンド、造粒を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP−6)のペレットを得た。各組成等については、表2に示す。
<Production Example 6 (PP-6)>
80% by weight of propylene homopolymer (HPP), propylene-ethylene elastomer (PE-1): Vistamaxx6102 (trade name of Exxonmobil), catalyst: metallocene catalyst, MFR (230°C): 3 g/10 minutes, containing ethylene. Amount: 16 wt% of 20 wt% was added, and blending and granulation were performed in the same manner as in Production Example 2 to obtain pellets of propylene-ethylene block copolymer (PP-6). Table 2 shows each composition and the like.

<PP−7>
PP−7:ノバテックPP BC03GS(日本ポリプロ(株)製商品名)、触媒:チーグラー触媒、プロピレン−エチレン共重合体含量:17wt%、プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン含量:38wt%、プロピレン−エチレン共重合体(B)の極限粘度[η]:3.8dl/g、MFR:30g/10分。
各組成等については、表2に示す。
<PP-7>
PP-7: Novatec PP BC03GS (trade name, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), catalyst: Ziegler catalyst, propylene-ethylene copolymer content: 17 wt%, ethylene content in propylene-ethylene copolymer: 38 wt%, propylene- Intrinsic viscosity [η] of ethylene copolymer (B): 3.8 dl/g, MFR: 30 g/10 min.
Table 2 shows each composition and the like.

Figure 0006707967
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エチレン系重合体(C)
(C−1)LDPE:ノバテックLD LJ802(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):22g/10分、密度:0.918g/cm、融点:106℃
(C−2)LDPE:ノバテックLD LJ902(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):45g/10分、密度:0.915g/cm、融点:102℃
(C−3)LLDPE:ノバテックLL UJ580(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):20g/10分、密度:0.925g/cm、融点:123℃
(C−4)LLDPE:ノバテックLL UJ370(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):16g/10分、密度:0.921g/cm、融点:121℃
(C−5)エチレン系プラストマー:カーネルKS571(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):24g/10分、密度:0.907g/cm、融点:100℃
(C−6)エチレン系プラストマー:カーネルKS560T(日本ポリエチレン(株)製商品名)、MFR(190℃):16.5g/10分、密度:0.898g/cm、融点:90℃
Ethylene polymer (C)
(C-1) LDPE: Novatec LD LJ802 (trade name of Nippon Polyethylene Co., Ltd.), MFR (190° C.): 22 g/10 minutes, density: 0.918 g/cm 3 , melting point: 106° C.
(C-2) LDPE: Novatec LD LJ902 (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), MFR (190° C.): 45 g/10 minutes, density: 0.915 g/cm 3 , melting point: 102° C.
(C-3) LLDPE: Novatec LL UJ580 (trade name of Nippon Polyethylene Co., Ltd.), MFR (190° C.): 20 g/10 minutes, density: 0.925 g/cm 3 , melting point: 123° C.
(C-4) LLDPE: Novatec LL UJ370 (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), MFR (190° C.): 16 g/10 minutes, density: 0.921 g/cm 3 , melting point: 121° C.
(C-5) Ethylene-based plastomer: Kernel KS571 (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), MFR (190°C): 24 g/10 minutes, density: 0.907 g/cm 3 , melting point: 100°C.
(C-6) Ethylene-based plastomer: Kernel KS560T (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), MFR (190°C): 16.5 g/10 minutes, density: 0.898 g/cm 3 , melting point: 90°C

[実施例1]
(1)ポリプロピレン系樹脂組成物(X)の製造
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を85wt%、エチレン系重合体(C)としてC−1を15wt%、スーパーミキサーで窒素シール後、3分間混合した。
その後、東芝機械社製2軸押出機TEM35を用いホッパーを窒素シールしながら、シリンダー温度200℃、スクリュー回転数150rpm、押出量15kg/hで造粒し、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)を得た。
[Example 1]
(1) Production of polypropylene resin composition (X) As a propylene-ethylene block copolymer component (a), 85 wt% of (PP-1) and 15 wt% of C-1 as an ethylene polymer (C), After sealing with nitrogen using a super mixer, the mixture was mixed for 3 minutes.
Then, using a twin-screw extruder TEM35 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., while granulating the hopper with nitrogen, the granulation was performed at a cylinder temperature of 200° C., a screw rotation speed of 150 rpm, and an extrusion rate of 15 kg/h to obtain a polypropylene resin composition (X) It was

(2)射出成形品(射出成形体)の製造
上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物(X)のペレットを用いて、東芝射出成形機EC100に供給し、射出1次圧力50MPa、成形温度200℃、金型冷却水温度40℃、成形サイクル15秒で試験片、試験用平板を成形した。
得られた試験片、試験用平板について、前記の項目(曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度、Haze)の物性評価を行った。その物性および成形性評価結果を表3に示す。
(2) Manufacture of injection-molded article (injection-molded article) The polypropylene resin composition (X) pellets obtained above were used to supply to a Toshiba injection molding machine EC100, and the injection primary pressure was 50 MPa and the molding temperature was 200. C., the mold cooling water temperature was 40.degree. C., and the molding cycle was 15 seconds to mold the test piece and the test flat plate.
The physical properties of the above-mentioned items (flexural modulus, Charpy impact strength, Haze) were evaluated for the obtained test pieces and test flat plates. Table 3 shows the evaluation results of the physical properties and moldability.

[実施例2]
エチレン系重合体(C)として、(C−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表3に示す。
[Example 2]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that (C-2) was used as the ethylene polymer (C). The results are shown in Table 3.

[実施例3]
エチレン系重合体(C)として、(C−5)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表3に示す。
[Example 3]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that (C-5) was used as the ethylene polymer (C). The results are shown in Table 3.

[比較例1]
エチレン系重合体(C)として、(C−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表3に示す。
[Comparative Example 1]
A polypropylene resin composition (X) and an injection molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that (C-3) was used as the ethylene polymer (C). The results are shown in Table 3.

[比較例2]
エチレン系重合体(C)として、(C−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表3に示す。
[Comparative example 2]
A polypropylene resin composition (X) and an injection molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that (C-4) was used as the ethylene polymer (C). The results are shown in Table 3.

[比較例3]
エチレン系重合体(C)として、(C−6)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表3に示す。
[Comparative Example 3]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that (C-6) was used as the ethylene polymer (C). The results are shown in Table 3.

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表3から明らかなように、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)を使用して得られた射出成形品である実施例1〜3は、透明性、剛性、耐衝撃性および成形性が良好であることが判る。
一方、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)の構成要件を満たさない比較例1〜3では、透明性が良好ではない。
As is clear from Table 3, Examples 1 to 3 which are injection-molded products obtained by using the polypropylene resin composition (X) of the present invention have transparency, rigidity, impact resistance and moldability. It turns out that it is good.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 which do not satisfy the constituent requirements of the polypropylene resin composition (X) of the present invention, the transparency is not good.

[実施例4]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を83wt%、エチレン系重合体(C)として、C−1を17wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表4に示す。
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, except that 83 wt% of (PP-1) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (a) and 17 wt% of C-1 was used as the ethylene polymer (C). Thus, a polypropylene resin composition (X) and an injection molded product were obtained. The results are shown in Table 4.

[実施例5]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を88wt%、エチレン系重合体(C)として、C−1を12wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表4に示す。
[Example 5]
As a propylene-ethylene block copolymer component (a), the same method as in Example 1 except that 88 wt% of (PP-1) and 12 wt% of C-1 were used as the ethylene polymer (C). Thus, a polypropylene resin composition (X) and an injection molded product were obtained. The results are shown in Table 4.

[比較例4]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を90wt%、エチレン系重合体(C)として、C−1を10wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表4に示す。
[Comparative Example 4]
In the same manner as in Example 1 except that 90 wt% of (PP-1) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (a) and 10 wt% of C-1 was used as the ethylene polymer (C). Thus, a polypropylene resin composition (X) and an injection molded product were obtained. The results are shown in Table 4.

[比較例5]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を92wt%、エチレン系重合体(C)として、C−1を8wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表4に示す。
[Comparative Example 5]
In the same manner as in Example 1, except that 92 wt% of (PP-1) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (a) and 8 wt% of C-1 was used as the ethylene polymer (C). Thus, a polypropylene resin composition (X) and an injection molded product were obtained. The results are shown in Table 4.

[比較例6]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−1)を80wt%、エチレン系重合体(C)として、C−1を20wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表4に示す。
[Comparative Example 6]
In the same manner as in Example 1 except that 80% by weight of (PP-1) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A) and 20% by weight of C-1 was used as the ethylene polymer (C). Thus, a polypropylene resin composition (X) and an injection molded product were obtained. The results are shown in Table 4.

Figure 0006707967
Figure 0006707967

表4から明らかなように、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)を使用して得られた射出成形品である実施例4〜5は、透明性、剛性、耐衝撃性および成形性が良好であることが判る。
一方、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)の構成要件を満たさない比較例4〜5では、透明性が良好でなく、比較例6では、成形性が良好でない。
As is clear from Table 4, Examples 4 to 5 which are injection-molded articles obtained by using the polypropylene resin composition (X) of the present invention have transparency, rigidity, impact resistance and moldability. It turns out that it is good.
On the other hand, in Comparative Examples 4 to 5, which do not satisfy the constituent requirements of the polypropylene resin composition (X) of the present invention, the transparency is not good, and in Comparative Example 6, the moldability is not good.

[実施例6]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−2)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Example 6]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85% by weight of (PP-2) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

[実施例7]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−3)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Example 7]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85% by weight of (PP-3) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

[比較例7]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−4)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Comparative Example 7]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85 wt% of (PP-4) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

[比較例8]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−5)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Comparative Example 8]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85% by weight of (PP-5) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

[比較例9]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−6)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Comparative Example 9]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1, except that 85 wt% of (PP-6) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

[比較例10]
プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)として、(PP−7)を85wt%用いた以外は、実施例1と同様の方法にて、ポリプロピレン系樹脂組成物(X)、射出成形品を得た。その結果を表5に示す。
[Comparative Example 10]
A polypropylene resin composition (X) and an injection-molded article were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85% by weight of (PP-7) was used as the propylene-ethylene block copolymer component (A). It was The results are shown in Table 5.

Figure 0006707967
Figure 0006707967

表5から明らかなように、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)を使用して得られた射出成形品である実施例6〜7は、透明性、剛性、耐衝撃性および成形性が良好であることが判る。
一方、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)の構成要件を満たさない比較例7〜10では、透明性、剛性、耐衝撃性と成形性のいずれかが良好でない。
As is clear from Table 5, Examples 6 to 7, which are injection-molded articles obtained by using the polypropylene resin composition (X) of the present invention, have transparency, rigidity, impact resistance and moldability. It turns out that it is good.
On the other hand, in Comparative Examples 7 to 10, which do not satisfy the constituent requirements of the polypropylene resin composition (X) of the present invention, any of transparency, rigidity, impact resistance and moldability is not good.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(X)を使用して得られた射出成形品は、剛性、耐衝撃性、透明性及び成形性が良好で、且つポリプロピレン樹脂の特徴である軽量感も保持しているので、食品容器、飲料容器、キャップ、日用品等の用途に好適に用いることができ、産業上の利用性は極めて高い。 The injection-molded article obtained by using the polypropylene-based resin composition (X) of the present invention has good rigidity, impact resistance, transparency and moldability, and also retains the lightweight feeling characteristic of polypropylene resin. Therefore, it can be suitably used for applications such as food containers, beverage containers, caps, daily necessities, etc., and its industrial utility is extremely high.

Claims (5)

JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したメルトフローレイト(MFR)が3.5〜300g/10分であるプロピレン系単独重合体(A)を75〜85wt%、下記(B1)〜(B2)を満たすプロピレン−エチレン共重合体(B)を15〜25wt%含む(但し、プロピレン系単独重合体(A)とプロピレン−エチレン共重合体(B)の合計を100wt%とする)プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)83〜88wt%に対して、下記(C1)〜(C3)を満たすエチレン−α−オレフィンランダム共重合体であるエチレン系重合体(C)を12〜17wt%(但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体成分(ア)とエチレン系重合体(C)の合計を100wt%とする)を含むポリプロピレン系樹脂組成物(X)であって、ここで、
(B1)エチレン含有量が20〜35wt%であり(但し、プロピレン−エチレン共重合体(B)の全重量100wt%を基準とする。)、
(B2)135℃のo−ジクロロベンゼン中で測定した極限粘度[η]Bが2.0〜3.0dl/gであり、
(C1)密度が0.905〜0.920g/cmであり、
(C2)融点が100℃以上であり、
(C3)JIS K6922−2(190℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが10〜50g/10分であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物(X)は、JIS K7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠したMFRが5〜100g/10分であるポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなり、JIS K7111(ISO179)に準拠した0℃のシャルピー衝撃強度が2.5kJ/m 以上である射出成形体。
75-85 wt% of a propylene-based homopolymer (A) having a melt flow rate (MFR) of 3.5-300 g/10 minutes according to JIS K7210 (230°C, 2.16 kg load), the following (B1)- Propylene-ethylene copolymer (B) satisfying (B2) is contained in 15 to 25 wt% (provided that the total of propylene homopolymer (A) and propylene-ethylene copolymer (B) is 100 wt%) Propylene -Ethylene block copolymer component (A) 83 to 88 wt%, 12 to 17 wt% of the ethylene-α-olefin random copolymer ethylene-based polymer (C) satisfying the following (C1) to (C3). % (Provided that the total of the propylene-ethylene block copolymer component (a) and the ethylene-based polymer (C) is 100 wt%), the polypropylene-based resin composition (X) comprising:
(B1) The ethylene content is 20 to 35 wt% (however, based on the total weight of the propylene-ethylene copolymer (B) 100 wt%).
(B2) The intrinsic viscosity [η]B measured in o-dichlorobenzene at 135° C. is 2.0 to 3.0 dl/g,
(C1) the density is 0.905 to 0.920 g/cm 3 ,
(C2) has a melting point of 100° C. or higher,
(C3) MFR in accordance with JIS K6922-2 (190°C, 2.16 kg load) is 10 to 50 g/10 minutes,
The polypropylene resin composition (X) is, JIS K7210 (230 ℃, 2.16kg load) polypropylene resin composition MFR conforming to is 5 to 100 g / 10 min (X) Tona Ri, JIS K7111 ( ISO 179) 0 ° C. Charpy impact strength that complies with the 2.5 kJ / m 2 or more der Ru injection molded articles.
JIS K7136(ISO14782)に準拠した成形体厚さ1mmtのHAZEが35%以下である請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体。 An injection-molded article comprising the polypropylene-based resin composition (X) according to claim 1, wherein the HAZE having a thickness of 1 mmt according to JIS K7136 (ISO14782) is 35% or less. JIS K7171(ISO178)に準拠した曲げ弾性率が950MPa以上である請求項1又は2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体。 The polypropylene-based resin composition (X) according to claim 1 or 2 , which has a flexural modulus of 950 MPa or more according to JIS K7171 (ISO178). 成形体の厚さが0.3〜1.0mmtである請求項1〜のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物(X)からなる射出成形体。 Injection molded body thickness of the molded body is made of polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3 which is 0.3~1.0mmt (X). 請求項1〜のいずれかに記載の射出成形体からなる食品包装容器。 Food packaging container made of injection-molded article according to any one of claims 1-4.
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