JP6711060B2 - 電気伝導率によるセメントの凝結始発時間算出方法 - Google Patents
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Description
本発明は、図1に示すセメント懸濁溶液の電気伝導率の時間経過に伴う変化のうち、下記に記す原点OからA〜Dの変化点までの電気伝導率や時間、これら点を組み合わせて電気伝導率の変化を数値化した値と、JIS R 5201により測定したセメント凝結始発時間との間に相関関係があることを見出し、その関係により得た式や、これら値を因子として組み合わせて重回帰分析により得た式を用いることで、迅速かつ簡便なセメント凝結始発時間の算出を可能にしたものである。
原点O:セメントが水と接する点。
A点 :原点Oより上昇する電気伝導率が低下あるいは停滞といった変化を始める点。
B点 :C点より先であってA点から時間X1を経過した点。
C点 :電気伝導率の低下あるいは停滞といった変化が終わり再度上昇を始める点。
D点 :C点から時間X2を経過した点。
ここで、B点を定めるA点からの時間X1は10秒以上でB点がC点を越えない時間とし、D点を定めるC点からの時間X2は1分〜30分とする。
・A点の電気伝導率AY:
好ましくは10〜3000mS/m 、より好ましくは50〜2000mS/m 、
更に好ましくは100〜1000mS/m 、最も好ましくは200〜350mS/m である。
・A点の経過時間AX:
好ましくは10〜1500秒、より好ましくは10〜700秒、更に好ましくは20〜350秒、
最も好ましくは20〜100秒である。
・C点の電気伝導率CY:
好ましくは10〜3000mS/m 、より好ましくは50〜2000mS/m 、
更に好ましくは100〜1000mS/m 、最も好ましくは200〜350mS/m である。
・C点の経過時間CX :
好ましくは70秒〜1800秒であり、より好ましくは70〜1400秒であり、
更に好ましくは70〜1000秒であり、最も好ましくは100秒〜400秒である。
前記の因子と凝結試験により測定されるセメント凝結始発時間との相関のメカニズムについては必ずしも明らかとは言えないが、以下のようなものと考える。
一般的に、セメントの凝結は、図2に示すように、セメント化合物(C3S、C2S、C3A、C4AF )のうち、C3Aのような間隙質とC3Sの水和生成物の合計量がある一定値に達する時間といわれており、これらセメント化合物の水和の進行に伴い、液相中のイオン濃度も変化することが知られている。
一方、C3Sは水と接するとすぐに表面が水和物で覆われ、一時的に不活性となる誘導期を迎える。この誘導期の間も、表面にできた水和物の膜を通してC3Sから液相中にCa2+の放出が行われるため、液相中のCa2+は次第に増加し、このCa2+がある一定濃度に達すると誘導期が終了して水和が再び進み、その後は水和反応によりCa2+は消費される。この誘導期の終了する頃が凝結始発時間にあたるといわれている。
本実施形態における電気伝導率の測定結果は、その変化の様子や約30分という測定時間から、間隙質が水和抑制期を迎えたころ及びC3S誘導期の液相中イオン濃度の変化を示していると考えられる(図2参照)。
上記のように、電気伝導率と凝結始発時間の関係は、ある特定の電気伝導率測定点にのみ相関を示すものではなく、各水和反応に対応する電気伝導率の変化との間に相関を示すものであるため、後述する実施例に示すように、電気伝導率の変化点における電気伝導率や時間といった因子のなかでも、間隙質及びC3S両方の水和に対応する因子や、電気伝導率の変化点を組み合わせることで間隙質及びC3S両方の水和に対応する電気伝導率の変化を示す因子を用いると、相関係数が0.80以上の好ましい相関を持った算出式(単相関)が得られることを見出した。さらに各因子のうち、両方の水和反応に対応する因子の組み合わせとし、重回帰分析により得た算出式が先述した単相関式と同等かそれ以上の相関を持った、より好ましい算出式(重相関)が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明によれば、製造されたセメントについて、電気伝導率を測定して電気伝導率/経過時間グラフにおける各因子を求め、これを予め作成しておいた単相関による算出式又は好ましくは重相関による算出式に当てはめることにより、セメントの凝結始発時間を迅速、簡便に算出することができる。本発明の方法により、JIS R 5201による凝結試験による凝結始発時間と同等の凝結始発時間を迅速、簡便に算出することができる。
対象となるセメントの種類は特に限定されるものでなく、JIS R 5210(ポルトランドセメント)、JIS R 5211(高炉セメント)、JIS R 5212(シリカセメント)、JIS R 5213(フライアッシュセメント)およびEN197-1:2011記載のCEMI〜V(ポルトランドセメントおよび各種混合セメント)に記載のセメントが挙げられる。
電気伝導率の測定にはHORIBA社製伝導率メータDS-51を用いるが、これに限定されるものではなく、多数市販されている類似の装置を使用すればよい。
電気伝導率の測定は以下の手順で行う。
[電気伝導率の測定方法]
1.蒸留水500.0gをビーカーに入れ、電気伝導率メータの電極をセットし、マグネスティックスターラーで攪拌を始める。
2.攪拌したまま、蒸留水にセメント試料10.00gを投入し、10秒毎に図1に示すD点を得るまで電気伝導率を計測する。計測中も攪拌は続け、電気伝導率メータの電極は動かさずに計測を行う。計測は恒温室で行い、使用する機器や器具及び試料を一定温度とする。
電気伝導率測定結果より求めた因子と凝結始発時間の関係から凝結始発時間算出式を導く。本発明で使用する因子には、以下の要素が含まれる。
AX:試験開始(原点O)からA点までの時間
CX:試験開始(原点O)からC点までの時間
CX‐AX:A点からC点までの時間
AY:A点における電気伝導率
BY:B点における電気伝導率
CY:C点における電気伝導率
DY:D点における電気伝導率
距離AC:電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の長さ
距離OC:電気伝導率/経過時間グラフにおけるO点とC点を結ぶ直線の長さ
距離CD:電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の長さ
|ΔAB|:電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とB点を結ぶ直線の傾きの絶対値
|ΔAC|:電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の傾きの絶対値
|ΔCD|:電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値
表2に使用するセメント試料の化学成分及び物性の一部を示す。
使用したセメント試料の化学成分は、JIS R 5202:「セメントの化学分析方法」に準じて化学成分を定量し、鉱物組成は下記ボーグ式により求めた。
C3S 量(質量%)= 4.07 × CaO (%) − 7.60 ×SiO2 (%) − 6.72 × Al2O3(%) − 1.43 × Fe2O3(%) − 2.85 × SO3 (%) ・・・[1]
C2S 量(質量%)= 2.87 × SiO2 (%) − 0.754 × C3S (%) ・・・[2]
C3A 量(質量%)= 2.65 × Al2O3 (%) − 1.69 × Fe2O3 (%) ・・・[3]
C4AF 量(質量%)= 3.04 × Fe2O3 (%) ・・・[4]
また、凝結及び粉末度はJIS R 5201:「セメントの物理試験方法」に準じて測定した。
表3−1、表3−2に電気伝導率の測定結果を、また、図3に結果の一部をグラフにして示す。
先述したように、表4に示す電気伝導率の変化点における電気伝導率や経過時間といった因子のみが凝結始発時間との相関を示すものではなく、間隙質及びC3Sの水和反応に対応する電気伝導率の変化との間に相関を示すものと考えられるため、これら変化点を組み合わせて得られる距離や傾きといった電気伝導率の変化を数値化した因子についても、凝結始発時間との関係を求めた。この変化点を組み合わせ、電気伝導率の変化を数値化した因子の模式図を図4に示す。また、本実施例において凝結始発時間との関係を求めた因子と、各因子が示すと考えられる水和反応及び予想される凝結との関係を表5に示す。
表5に示した因子について、表4に示した各試料における電気伝導率変化点より求め、表6に示す。
表6に示す各因子と別途JIS R 5201の凝結試験により測定されたセメント凝結始発時間との関係(単相関)により得た凝結始発時間算出式の相関係数及び実測値と算出値の誤差範囲を表7に示す。
また、これら算出式の実測値と算出値の誤差範囲は、2014年ATILH共同試験(BSEN SEMI 52.5 R ,凝結始発時間平均値133分)における凝結始発時間の標準偏差の2倍(±30分)以内であるが、なかでも実施例7〜10及び実施例14で示した表中式(1)-1〜5の算出式では、相関係数0.80以上かつ実測値と算出値の誤差範囲±20分以内の好ましい相関及び精度を持つことが確認できた。
上記に示すように、電気伝導率の変化のうち、間隙質及びC3S両方の水和に関する因子から、好ましい相関及び精度をもつ凝結始発時間算出式が得られたが、表6に示した因子のみでは、間隙質及びC3Sの水和反応に対応する電気伝導率の変化を全て反映できるわけではない。そこでこれら因子を2つ以上組み合わせて重回帰分析を行い、電気伝導率の変化をより強く反映させた式を得ることで、相関及び精度の向上を目指した。
本実施例では、間隙質及びC3Sの水和反応に対応する電気伝導率の変化を反映させる因子の組み合わせとして、8つの組み合わせ(実施例15〜22)において、重回帰分析により得た凝結始発時間算出式と別途JIS R 5201の凝結試験により測定されたセメント凝結始発時間の実測値との相関係数及び実測値と算出値の誤差範囲を表8に示す。
なかでも実施例15、17、18、22に示す因子の組み合わせにより得た式(2)、(4)、(5)、(9)の凝結始発時間算出式では、相関係数0.85以上かつ実測値と算出値の誤差範囲±15分以内のより好ましい相関及び精度を持つことが確認できた。
Claims (11)
- 電気伝導率メータを用いてセメント懸濁溶液の電気伝導率を経時的に測定し、セメントの凝結始発時間を算出する方法であって、
前記電気伝導率測定結果より得た電気伝導率の時間経過に伴う変化のうち、
セメントが水と接した点を原点Oとし、
原点Oより上昇する電気伝導率が一時的な低下あるいは停滞といった変化を始める変曲点をA点、
電気伝導率の一時的な低下あるいは停滞といった変化が終わり再度上昇を始める変曲点をC点、
A点からC点に至る間であってA点から時間X 1 が経過した点をB点とし、A点からB点までの時間X 1 は10秒以上であり、
C点から時間X 2 が経過した点をD点とし、C点からD点までの時間X 2 は1分〜30分であり、
原点OからA〜Dの変化点までの電気伝導率や時間、これら点を組み合わせて電気伝導率の変化を数値化した値を因子として、各因子とセメント凝結始発時間との間の関係より得た単相関による算出式、またはこれら因子を2つ以上組み合わせて変数として重回帰分析により得た重相関による算出式を用いて、凝結始発時間を算出する方法。 - 請求項1に記載の方法であって、
A点における電気伝導率AYが10〜3000mS/m 、原点OからA点までの時間AX が10〜1500秒であり、C点における電気伝導率CYが10〜3000mS/m 、原点OからC点までの時間CXが70〜1800秒である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
原点OからC点までの時間CX 、原点OからA点までの時間をA X とした場合のA点からC点までの時間[CX‐AX]、電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の距離AC、電気伝導率/経過時間グラフにおける原点OとC点を結ぶ直線の距離OC、電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔCD|の何れかの因子と凝結始発時間との関係より得られる単相関による算出式(1):
凝結始発時間 = a × 因子 + b ・・・式(1)
を用いて凝結始発時間を算出し、
係数a及びbは、各因子と凝結始発時間との関係により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
原点OからA点までの時間AX、電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とB点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔAB|、原点OからC点までの時間CXを変数とし、重回帰分析により得られる重相関による算出式(2):
凝結始発時間=(a×AX)+(b×|ΔAB|)+(c×CX)+ d ・・・式(2)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜dは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
原点OからC点までの時間CX、電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔCD|を変数とし、重回帰分析により得られる重相関による算出式(3):
凝結始発時間=(a×CX)+(b×|ΔCD|)+ c ・・・式(3)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜cは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とB点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔAB|、原点OからC点までの時間CX、電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔCD|を変数とし、重回帰分析により得られる重相関による算出式(4):
凝結始発時間=(a×|ΔAB|)+(b×CX)+(c×|ΔCD|)+ d ・・・式(4)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜dは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
原点OからA点までの時間AX、電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とB点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔAB|、原点OからC点までの時間CX、電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔCD|を変数とし、重回帰分析により得られる重相関による算出式(5):
凝結始発時間=(a×AX)+(b×|ΔAB|)+(c×CX)+(d×|ΔCD|)+ e・・式(5)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜eは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
原点OからC点までの時間をC X 、原点OからA点までの時間をA X とした場合の時間[CX-AX]、電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔAC|および電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の|ΔCD|の和[|ΔAC|+|ΔCD|]を変数とし、回帰分析により得られる重相関による算出式(6):
凝結始発時間=(a×[CX‐AX])+(b×[|ΔAC|+|ΔCD|])+ c ・・・式(6)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜cは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
A点からC点までの距離AC、電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の傾きの絶対値|ΔCD|を変数とし、回帰分析により得られる重相関による算出式(7):
凝結始発時間=(a×AC)+(b×|ΔCD|)+ c ・・・式(7)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜cは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の距離AC及び電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の距離CDを変数とし、回帰分析により得られる重相関による算出式(8):
凝結始発時間=(a×AC)+(b×CD)+ c ・・・式(8)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜cは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。 - 請求項1又は2に記載の方法であって、
電気伝導率/経過時間グラフにおけるA点とC点を結ぶ直線の距離AC、電気伝導率/経過時間グラフにおける原点OとC点を結ぶ直線の距離OC及び電気伝導率/経過時間グラフにおけるC点とD点を結ぶ直線の距離CDを変数とし、回帰分析により得られる重相関による算出式(9):
凝結始発時間=(a×AC)+(b×OC)+(c×CD)+ d ・・・式(9)
により凝結始発時間を算出し、
ここで、係数a〜dは、因子と凝結始発時間との間の重相関分析により決まる値である、方法。
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