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JP6711073B2 - card - Google Patents
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Description

本発明は、カードに関し、詳しくは昇華熱転写方式により任意の画像が形成され、且つ印画物の耐熱性に優れたカードの提供を目的とする。 The present invention relates to a card, and more specifically, an object of the present invention is to provide a card on which an arbitrary image is formed by a sublimation heat transfer method and which has excellent heat resistance of a printed matter.

近年、プラスチックカードは、個人情報を記録したIDカード(社員証、学生証、セキュリティカード等)、銀行カード、クレジットカード、交通カードの他、健康保険カード、各種会員カード等、多岐にわたるカードが使用されている。これらのカードとしては、個別認識できるように、その一方の面に、所有者の住所や名前等の文字情報が記録されたり、更に所有者以外の不正使用を防止する目的で、所有者の顔写真等の画像情報が記録されて使用されている。これらの個人情報は、通常、カード形状になった後でカード表面に記録される。 In recent years, a wide variety of plastic cards have been used such as ID cards (employee ID, student ID, security card, etc.) that record personal information, bank cards, credit cards, transportation cards, health insurance cards, various membership cards, etc. Has been done. In order to recognize each of these cards individually, one side of them is recorded with textual information such as the owner's address and name, and for the purpose of preventing unauthorized use by anyone other than the owner's face. Image information such as photographs is recorded and used. Such personal information is usually recorded on the surface of the card after it has been formed into a card shape.

カードの情報記録体は、画像情報の鮮明性や文字情報を印字する際の簡便性を考慮して、熱転写シートを用いて製造されている。例えば、基材上にイエロー、マゼンタおよびシアン等の色材層を設けた熱転写シートを用いて、カード上にカラーの人物画像を記録し、次いで、ブラックの色材層を設けた熱転写シートを用いて、基材上の人物画像を形成した以外の部分に文字等を記録することにより製造されている。熱転写シートを用いて得られる画像は、中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹敵する高品質な画像を形成できるため、特に、記録画像により個別認識を必要とするような情報記録体においては、熱転写シートを用いて製造することが一般的となっている。 The information recording body of the card is manufactured using a thermal transfer sheet in consideration of the sharpness of image information and the convenience of printing character information. For example, a thermal transfer sheet having a color material layer such as yellow, magenta, and cyan provided on a substrate is used to record a color human image on a card, and then a thermal transfer sheet provided with a black color material layer is used. Then, the characters are recorded on the portion of the base material other than the portion on which the person image is formed. An image obtained using a thermal transfer sheet has excellent reproducibility and gradation of intermediate colors and can form a high-quality image comparable to a full-color photographic image. Recording bodies are generally manufactured using a thermal transfer sheet.

これらのカードの情報記録体には、例えば暑い時期に車の内部等に放置しておいても、画像に滲みが生じない等、高い耐熱性が求められる。従来カードの受像層には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂のような塩化ビニル系樹脂が多用されてきた(例えば、特許文献1)。しかしながら、塩化ビニル系樹脂を用いた受像層は、カード類に求められるような高い耐熱性の画像を得るには不十分であるという問題があった。 The information recording bodies of these cards are required to have high heat resistance such that images do not bleed even if they are left inside a car during a hot season. Conventionally, a vinyl chloride resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin has been frequently used for the image receiving layer of a card (for example, Patent Document 1). However, the image-receiving layer using a vinyl chloride resin has a problem that it is insufficient for obtaining an image with high heat resistance required for cards.

更に、カードは、要求される強度特性のために、従来の熱転写受像シートや受像紙に比べて情報記録面がかたくクッション性に劣るため、受像層としては、面質が良好で印画性に優れること、すなわち印画濃度が十分となり印字ヌケ等が発生しないことが求められる。
一方で、受像層は、印画時に熱転写シートとの離型性が良好なことが求められる。近年、プリンターの高速化に伴い、印画時の受像層は、より短時間でより高い印加エネルギーを与えられ、高温状態の受像層から熱転写シートが、高速で剥離されるようになってきている。そのため、高速プリンターでは融着が発生し易い。離型性が悪いと、染料層と受像層とが熱融着を起こす場合や、受像層から染料層を引きはがすときに印画物に剥離痕を生じさせたり、走行不良を起こす場合も多く、熱融着や、剥離痕によって印画物の品質の低下させてしまったり、プロセス上に問題があった。
離型性を向上させるために、従来、受像層にシリコーンオイル等の離型剤を添加する技術が用いられている。しかしながら、受像層にシリコーンオイル等の離型剤を添加すると、カード類に求められるような高い耐熱性の画像を得られないという問題があった。
Further, since the card has a required strength characteristic, the information recording surface is harder and less cushioning than the conventional thermal transfer image receiving sheet or image receiving paper, so that the image receiving layer has good surface quality and excellent printability. That is, it is required that the print density is sufficient and print missing or the like does not occur.
On the other hand, the image receiving layer is required to have good releasability from the thermal transfer sheet during printing. In recent years, with the increase in speed of printers, the image receiving layer at the time of printing is given a higher applied energy in a shorter time, and the thermal transfer sheet is peeled from the image receiving layer in a high temperature state at a high speed. Therefore, in a high speed printer, fusion is likely to occur. If the releasability is poor, when the dye layer and the image receiving layer cause heat fusion, or when peeling the dye layer from the image receiving layer, peeling marks are generated in the printed matter, and there are many cases where running defects occur, There was a problem in the process such that the quality of the printed matter was deteriorated due to heat fusion or peeling marks.
In order to improve releasability, a technique of adding a releasing agent such as silicone oil to the image receiving layer has been conventionally used. However, when a release agent such as silicone oil is added to the image receiving layer, there is a problem that an image having high heat resistance required for cards cannot be obtained.

特許文献2には、熱転写受容シートの画像受容層として、ブチラール化度が70〜80mol%で、且つ分子量が15000〜35000であるポリビニルブチラール樹脂を含有することが記載されている。しかしながら、特許文献2は、中間層と画像受容層の間に、膜厚が薄くても染料バリア性が良好な金属蒸着層を設けることを特徴とした熱転写受容シートである。金属蒸着層との接着性が良好で、金属蒸着層の防食に効果があることから、金属蒸着層と隣接する画像受容層として、ブチラール化度が70〜80mol%で、且つ分子量が15000〜35000であるポリビニルブチラール樹脂を選択しており、金属蒸着層と剥がれが生じないように分子量35000以下とすると記載されている(特許文献2の0002、0031、0032、0033)。
特許文献2は、実質的に紙基材の受像紙に係る発明であり(特許文献2の段落0002)、熱転写シートとの離型性のためにポリビニルブチラール樹脂と離型剤シリコーンオイルを組み合わせて用いている(特許文献2の実施例)。このような特許文献2の技術では、後述の比較例に示すように、カード類に求められるような高い耐熱性の画像は得られない。
Patent Document 2 describes that an image receiving layer of a thermal transfer receiving sheet contains a polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70 to 80 mol% and a molecular weight of 15,000 to 35,000. However, Patent Document 2 is a thermal transfer receiving sheet characterized in that a metal vapor deposition layer having a good dye barrier property is provided between the intermediate layer and the image receiving layer even if the film thickness is thin. Since the adhesiveness to the metal vapor deposition layer is good and it has an effect of preventing corrosion of the metal vapor deposition layer, the image receiving layer adjacent to the metal vapor deposition layer has a butyralization degree of 70 to 80 mol% and a molecular weight of 15,000 to 35,000. It is described that the polyvinyl butyral resin which is the above is selected, and the molecular weight is 35,000 or less so that the metal vapor-deposited layer is not peeled off (0002, 0031, 0032, 0033 of Patent Document 2).
Patent Document 2 is an invention relating to a substantially paper-based image-receiving paper (paragraph 0002 of Patent Document 2), in which a polyvinyl butyral resin and a releasing agent silicone oil are combined for the purpose of releasability from a thermal transfer sheet. It is used (Example of Patent Document 2). With the technique of Patent Document 2 as described above, as shown in a comparative example described later, an image having high heat resistance required for cards cannot be obtained.

また、特許文献3には、ICカードの製造方法において、受像層用のバインダーの一例として、ポリビニルブチラール系樹脂が挙げられている。しかしながら、ここでのポリビニルブチラール系樹脂は、受像層用のバインダーの例示列挙の一つであり、中からポリビニルブチラール系樹脂を選択して用いる示唆はない。 Further, in Patent Document 3, a polyvinyl butyral resin is cited as an example of the binder for the image receiving layer in the method of manufacturing an IC card. However, the polyvinyl butyral resin here is one of the enumerated examples of the binder for the image receiving layer, and there is no suggestion to use the polyvinyl butyral resin from the list.

また、特許文献4には、受像シートの受像層に、ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、エスレックBX−1)と金属イオン含有化合物とを含む例が記載されている。しかしながら、エスレックBX−1(商品名、積水化学工業(株)製)は、ブチラール化されていないポリビニルアセタール樹脂である。後述の比較例に示すように、このようなポリビニルアセタール樹脂を用いると、受像層の面質に劣り、また離型性が悪いという問題がある。 Further, Patent Document 4 describes an example in which the image-receiving layer of the image-receiving sheet contains a polyvinyl butyral resin (Eslec BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and a metal ion-containing compound. However, S-REC BX-1 (trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is a polyvinyl acetal resin that is not butyralized. As shown in Comparative Examples described later, when such a polyvinyl acetal resin is used, there are problems that the surface quality of the image receiving layer is poor and the releasability is poor.

特開2001−205945号公報JP, 2001-205945, A 特開2009−154399号公報JP, 2009-154399, A 特開2009−48661号公報JP, 2009-48661, A 特開2014−61668号公報JP, 2014-61668, A

本発明は前述のような問題点に鑑みてなされたものであり、面質が良好で印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができるカードを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and has good surface quality and excellent printability, has good releasability from a thermal transfer sheet, and forms an image having excellent heat resistance. The purpose is to provide a card that can.

本発明に係るカードは、基材と、前記基材の一方の面に配置された受像層を有し、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を35mm以下としたカードにおいて、
前記受像層は、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする。
The card according to the present invention has a base material and an image receiving layer disposed on one surface of the base material, and the flexure amount in the bending strength test defined in JIS X 6305-1 is set to 35 mm or less. In the card,
The image receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent.

本発明に係るカードにおいては、前記ポリビニルブチラール樹脂が、数平均分子量35,000以上であることが、特に離型性が優れる点から、好ましい。 In the card according to the present invention, it is preferable that the polyvinyl butyral resin has a number average molecular weight of 35,000 or more from the viewpoint of excellent releasability.

本発明によれば、面質が良好で印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができるカードを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a card capable of forming an image having good surface quality and excellent printability, good releasability from a thermal transfer sheet, and excellent heat resistance.

本発明に係るカードの一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the card which concerns on this invention typically. 本発明に係るカードの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the card which concerns on this invention typically. 本発明に係るカードの他の一例であるICカードを模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the IC card which is another example of the card which concerns on this invention. JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量(h1−h2)を説明する図である。It is a figure explaining the amount of deflections (h1-h2) in the test of bending strength prescribed by JIS X6305-1.

次に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
なお、本発明において、「シート」とは、JIS−K6900の定義におけるシートとフィルムを含む意味である。JIS−K6900での定義では、シートとは薄く一般にその厚さが長さと幅のわりには小さい平らな製品をいい、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かではなく、明確に区別しにくいので、本発明では、厚みの厚いもの及び薄いものの両方の意味を含めて、「シート」と定義する。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be carried out within the scope of the spirit thereof.
In addition, in the present invention, the “sheet” is meant to include a sheet and a film in the definition of JIS-K6900. According to the definition in JIS-K6900, a sheet is a flat product whose thickness is generally small in terms of length and width. A film is extremely small in thickness and width, and has a maximum thickness. A thin, optionally flat product, usually supplied in roll form. Therefore, it can be said that a film having a particularly thin thickness among the sheets is a film, but since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is difficult to clearly distinguish it, in the present invention, the meaning of both the thick one and the thin one is meant. Including "," is defined as a "sheet".

本発明に係るカードは、基材と、前記基材の一方の面に配置された受像層を有し、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を35mm以下としたカードにおいて、
前記受像層は、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする。
The card according to the present invention has a base material and an image receiving layer disposed on one surface of the base material, and the flexure amount in the bending strength test defined in JIS X 6305-1 is set to 35 mm or less. In the card,
The image receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent.

本発明に係るカードは、受像層が、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることにより、面質が良好で印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができる。 The card according to the present invention, in which the image receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent, has good surface quality and excellent printability, and can be thermally transferred. An image having excellent releasability from the sheet and excellent heat resistance can be formed.

本発明に用いられるポリビニルブチラール樹脂は、後で詳細に説明するが、水酸基を含有する樹脂であり、水酸基と反応する硬化剤との間で架橋反応を行うことができる。ポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物においては、架橋によりポリビニルブチラール樹脂の水酸基を消費して三次元網目構造を構築している。
数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂は塗布適性に優れ、面質が良好な受像層を形成でき、架橋により水酸基が消費されていることから極性が高過ぎず、熱転写シートから染料を受容し易いものである。そのため、面質が良好で印画性に優れ、熱転写シートから染料が十分に受像層に転写され、印画濃度が高くなると推定される。
また、離型性が良好になったのは、樹脂組成物の硬化物が、嵩高いブチラール基を有することと、架橋により水酸基を消費して三次元網目構造を構築して表面硬度が高いことによる相乗効果によると推定される。受像層のバインダー樹脂として数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物を選択したことにより、受像層にシリコーンオイル等の離型剤を含有していなくても十分な離型性を確保できる。
更に、高温で保管時も画像に滲みが生じない等、カードに求められる高い耐熱性を達成できるのは、架橋によりポリビニルブチラール樹脂の水酸基を消費して三次元網目構造を構築していることから、受像層としての耐久性が高く、且つ耐熱性を悪化させるシリコーンオイル等の離型剤を含有する必要がないからと推定される。
The polyvinyl butyral resin used in the present invention is a resin containing a hydroxyl group, which will be described in detail later, and can perform a crosslinking reaction with a curing agent that reacts with the hydroxyl group. In a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin and a curing agent, the hydroxyl groups of the polyvinyl butyral resin are consumed by crosslinking to form a three-dimensional network structure.
A polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less has excellent coating suitability and can form an image-receiving layer with good surface quality, and since the hydroxyl groups are consumed by cross-linking, the polarity is not too high and the dye is received from the thermal transfer sheet. It is easy to do. Therefore, it is presumed that the surface quality is good and the printability is excellent, the dye is sufficiently transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving layer, and the print density is high.
Further, the mold releasability is improved because the cured product of the resin composition has a bulky butyral group, and the hydroxyl group is consumed by crosslinking to build a three-dimensional network structure and the surface hardness is high. It is estimated that the synergistic effect of By selecting a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent as the binder resin of the image receiving layer, the image receiving layer does not contain a releasing agent such as silicone oil. Can also ensure sufficient releasability.
Furthermore, the high heat resistance required for cards, such as the occurrence of bleeding in the image even when stored at high temperatures, can be achieved because the hydroxyl group of the polyvinyl butyral resin is consumed by crosslinking to construct a three-dimensional network structure. It is presumed that it is not necessary to include a releasing agent such as silicone oil which has high durability as an image receiving layer and deteriorates heat resistance.

以下に、本発明のカードについて図面を用いて具体的に説明する。
図1は、本発明のカード10の一例を示す概略断面図であり、基材1と、前記基材1の一方の面に配置された受像層2とを有する構成をとる。なお、図2で示されるように、基材1と受像層2との間に、中間層3が更に配置されていても良い。
また、図3は、本発明に係るカードの他の一例であるICカードを模式的に示す断面図である。図3は、基材11と受像層12と中間層13とを備えたICカード20の模式的断面図を示したものである。基材11は、第1の基材シート部材15と第2の基材シート部材15’との間に所定の厚みのICモジュールを備えている。ICモジュールは、アンテナ体18、ICチップ19及び補強板21等からなり、これらはインレット17に備えられている。また基材11は、第1の基材シート部材15と第2の基材シート部材15’との間にインレット17を配置し、接着剤16、16’を介在して、各部材を積層した積層構造である。
The card of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a card 10 of the present invention, which has a structure including a base material 1 and an image receiving layer 2 arranged on one surface of the base material 1. In addition, as shown in FIG. 2, an intermediate layer 3 may be further disposed between the base material 1 and the image receiving layer 2.
3 is a cross-sectional view schematically showing an IC card which is another example of the card according to the present invention. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the IC card 20 including the base material 11, the image receiving layer 12, and the intermediate layer 13. The base material 11 includes an IC module having a predetermined thickness between the first base material sheet member 15 and the second base material sheet member 15′. The IC module includes an antenna body 18, an IC chip 19, a reinforcing plate 21, and the like, which are provided in the inlet 17. Further, in the base material 11, the inlet 17 is arranged between the first base material sheet member 15 and the second base material sheet member 15′, and the members are laminated with the adhesives 16 and 16′ interposed. It has a laminated structure.

本発明のカードは、カード適性の点から、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を35mm以下としたカードである。
ここで、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量は、JIS X6322−1;2001(JIS X6301:2005 8.1 「静的曲げ強さ」)の基準に準じ、JIS X6305−1:2010 5.7.の試験方法に従って以下のとおり試験を行い、たわみ量(h1−h2)を測定することによって得ることができる。
イ)カード片側短辺3mmを保持し、逆側短辺の基準面からの高さh1(mm)を記録する(図4(a))。
ロ)逆側短辺3mmに0.7Nの荷重をかけ、1分間かけ逆側短辺の基準面からの高さh2(mm)を記録する(図4(b))。
ハ)荷重を取り去り、1分後逆側短辺の基準面からの高さh3(mm)を記録する。
ニ)たわみ量(h1−h2)(mm)、及び変形量(h1−h3)(mm)を記録する。
使用機器:
金属製直尺TZ−RS15(校正機器リスト No.1)
金属製直尺TZ−RS60(校正機器リスト No.2)
ストップウォッチS056−4000(校正機器リスト No.4)
温湿度計 (株)ティアンドデイ TR−72U(校正機器リスト No.6)
電子式非自動はかり (株)エー・アンド・デイ製 EK−1200i(校正機器リスト No.5)
The card of the present invention is a card having a flexure amount of 35 mm or less in the bending strength test specified in JIS X 6305-1 from the viewpoint of card suitability.
Here, the amount of deflection in the bending strength test specified in JIS X6305-1 is in accordance with the standard of JIS X6322-1;2001 (JIS X6301:2005 8.1 "Static bending strength"). It can be obtained by performing the following test according to the test method of X6305-1:2010 5.7 and measuring the amount of deflection (h1-h2).
B) Hold the short side 3 mm on one side of the card and record the height h1 (mm) of the short side on the opposite side from the reference surface (FIG. 4A).
B) A load of 0.7 N is applied to the opposite short side 3 mm, and the height h2 (mm) from the reference surface of the opposite short side is recorded for 1 minute (FIG. 4B).
C) Remove the load, and after 1 minute, record the height h3 (mm) of the opposite short side from the reference surface.
D) Record the amount of deflection (h1-h2) (mm) and the amount of deformation (h1-h3) (mm).
Used equipment:
Metal straight scale TZ-RS15 (Calibration equipment list No. 1)
Metal straight scale TZ-RS60 (Calibration equipment list No. 2)
Stopwatch S056-4000 (Calibration equipment list No.4)
Thermo-hygrometer T&D TR-72U (Calibration equipment list No. 6)
Electronic non-automatic balance EK-1200i (calibration equipment list No. 5) made by A&D Co., Ltd.

本発明のカードは、カード適性の点から、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量が35mm以下であればよいが、中でも前記たわみ量は、30mm以下であることが好ましく、更に25mm以下であることが好ましい。一方、たわみ量が小さすぎると、取扱いにくくなる恐れがあることから、前記たわみ量は、15mm以上であることが好ましく、20mm以上であることがより好ましい。 From the point of card suitability, the card of the present invention may have a bending amount of 35 mm or less in the bending strength test specified in JIS X 6305-1, but the bending amount is 30 mm or less. It is preferably 25 mm or less. On the other hand, if the amount of deflection is too small, it may be difficult to handle. Therefore, the amount of deflection is preferably 15 mm or more, and more preferably 20 mm or more.

以下、本発明に特徴的な受像層、基材、中間層、その他の構成の順に説明する。 Hereinafter, the image receiving layer, the base material, the intermediate layer, and the other features that are characteristic of the present invention will be described in this order.

(受像層)
本発明における受像層は、熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。本発明における受像層は、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする。
当該受像層は、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることから、面質が良好で印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができる。
当該受像層は、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂と、ポリビニルブチラール樹脂の水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることが好ましく、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基と、前記硬化剤の水酸基と反応する反応性基とが反応し、ポリビニルブチラール樹脂の水酸基と硬化剤とが結合した架橋構造を含み、三次元網目構造を構築している。
(Image receiving layer)
The image receiving layer in the present invention is for receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. The image-receiving layer in the present invention is characterized by being a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent.
Since the image-receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent, it has good surface quality and excellent printability, and it is released from a thermal transfer sheet. It is possible to form an image having good heat resistance and excellent heat resistance.
The image receiving layer is preferably a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent that reacts with the hydroxyl groups of the polyvinyl butyral resin, and the hydroxyl group of the polyvinyl butyral resin. A three-dimensional network structure is constructed by including a crosslinked structure in which a hydroxyl group of the curing agent reacts with a reactive group and the hydroxyl group of the polyvinyl butyral resin is bonded to the curing agent.

<数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂>
本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂とは、分子内にビニルブチラール基を有する構成単位を備えた重合体である。中でも、下記化学式(I)で表される、少なくともビニルブチラール基を有する構成単位、水酸基を有する構成単位を備えた数平均分子量80,000以下の重合体であることが好ましい。
<Polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less>
The polyvinyl butyral resin used in the present invention is a polymer having a constitutional unit having a vinyl butyral group in the molecule. Among them, a polymer having a number average molecular weight of 80,000 or less, which includes a structural unit having at least a vinyl butyral group and a structural unit having a hydroxyl group, represented by the following chemical formula (I) is preferable.

(化学式(I)において、lは、ビニルブチラール基を有する構成単位のモル%であり、ブチラール化されたビニルアルコール由来の構成単位の合計のモル%で表される。mはビニルアルコール由来の構成単位のモル%を表し、nは、酢酸ビニル由来の構成単位のモル%を表す。l及びmはいずれも0よりも大きい数であり、nは0であっても良い。) (In the chemical formula (I), 1 is a mol% of a constitutional unit having a vinyl butyral group, and is represented by a mol% of a total of constitutional units derived from butyralized vinyl alcohol. m is a constitution derived from vinyl alcohol. Represents the mol% of the unit, n represents the mol% of the constitutional unit derived from vinyl acetate, both 1 and m are numbers greater than 0, and n may be 0).

ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒドを反応させてアセタール化することにより得られるものである。ポリビニルアルコール(PVA)をアセタール化する場合、PVAを完全にアセタール化することは困難であり、部分的に水酸基が不可逆的に残存する。そのため、ポリビニルブチラール樹脂には、水酸基が含まれる。
また、ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより製造されるが、ポリビニルアルコールの製造工程のケン化の際に少量のアセチル基が残存することが多いため、ポリビニルブチラール樹脂には、部分的にアセチル基や水酸基が不可逆的に残存することが一般的である。従って、ポリビニルブチラール樹脂には、通常アセチル基が含まれ、ビニルブチラール基を有する構成単位、アセチル基を有する構成単位、水酸基を有する構成単位を備えた数平均分子量80,000以下の重合体が好ましく用いられる。
The polyvinyl butyral resin is obtained by reacting polyvinyl alcohol with butyraldehyde for acetalization. When polyvinyl alcohol (PVA) is acetalized, it is difficult to completely acetalize PVA, and a hydroxyl group partially remains irreversibly. Therefore, the polyvinyl butyral resin contains a hydroxyl group.
Further, polyvinyl alcohol is usually produced by saponifying polyvinyl acetate, but since a small amount of acetyl groups often remain during saponification in the production process of polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin has It is general that acetyl groups and hydroxyl groups partially remain irreversibly. Therefore, the polyvinyl butyral resin is usually a polymer having a number average molecular weight of 80,000 or less, which usually contains an acetyl group and has a constitutional unit having a vinyl butyral group, a constitutional unit having an acetyl group, and a constitutional unit having a hydroxyl group. Used.

本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂は、数平均分子量80,000以下の重合体を選択して用いる。数平均分子量80,000以下の重合体であることから、受像層形成時の塗布適性が良好になり、面質が良好で印画性に優れる受像層を形成することができる。
本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂の数平均分子量は、中でも離型性の点から、20,000以上であることが好ましく、更に35,000以上であることが好ましく、より更に45,000以上であることが好ましく、特に55,000以上であることが好ましい。
なおここで、本発明に用いられるポリビニルブチラール樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定することができる。GPC装置として、GPC用光散乱検出器(VISCOTEK社製「Model270(RALS+VISCO)」)が接続されたGPC装置(日立ハイテク社製「RI:L2490、オートサンプラー:L−2200、ポンプ:L−2130、カラムオーブン:L−2350、カラム:GL−A120−SとGL−A100MX−Sの直列」)を用いて、上記数平均分子量を求めることができる。
As the polyvinyl butyral resin used in the present invention, a polymer having a number average molecular weight of 80,000 or less is selected and used. Since it is a polymer having a number average molecular weight of 80,000 or less, the coating suitability at the time of forming the image receiving layer becomes good, and the image receiving layer having good surface quality and excellent printability can be formed.
The number average molecular weight of the polyvinyl butyral resin used in the present invention is preferably 20,000 or more, more preferably 35,000 or more, still more preferably 45,000 or more from the viewpoint of releasability. It is preferable that the amount is 55,000 or more.
The number average molecular weight of the polyvinyl butyral resin used in the present invention can be measured by gel permeation chromatography (GPC). As a GPC apparatus, a GPC light scattering detector (“Model 270 (RALS+VISCO) manufactured by VISCOTEK”) is connected (Hitachi High-Tech “RI: L2490, Autosampler: L-2200, Pump: L-2130,” The number average molecular weight can be determined by using a column oven: L-2350, a column: GL-A120-S and GL-A100MX-S in series".

本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂は、印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができる点から、ブチラール化度が60モル%以上であることが好ましく、更に70モル%以上であることが好ましい。一方で、水酸基を用いた反応性の点から、ブチラール化度としては、90モル%以下、更に85モル%以下であることが好ましい。
ここでブチラール化度とは、ブチラール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率であり、前記式(I)におけるビニルブチラール基を有する構成単位のモル%(l)に相当する。ブチラール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K 6728 「ポリビニルブチラール試験方法」を用いて測定できる。
The polyvinyl butyral resin used in the present invention has a good butyralization degree of 60 mol because it has excellent printability, good releasability from a thermal transfer sheet, and can form an image having excellent heat resistance. % Or more, and more preferably 70 mol% or more. On the other hand, the degree of butyralization is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, from the viewpoint of reactivity using a hydroxyl group.
Here, the degree of butyralization is the molar fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups bonded with butyral groups by the total amount of ethylene groups in the main chain, and having the vinyl butyral group in the above formula (I). Corresponds to the mol% (l) of the constituent units. The amount of ethylene groups to which a butyral group is bonded can be measured using, for example, JIS K 6728 “Polyvinyl butyral test method”.

また、本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂は、印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができる点から、水酸基を有する構成単位、すなわちビニルアルコール由来の構成単位(m)は10モル%以上であることが好ましく、15モル%以上が更に好ましく、一方で40モル%以下であることが好ましく、30モル%以下であることが更に好ましく、25モル%以下であることがより更に好ましい。 Further, the polyvinyl butyral resin used in the present invention has a hydroxyl group from the viewpoint that it has excellent printability, good releasability from a thermal transfer sheet, and can form an image with excellent heat resistance. The unit, that is, the constitutional unit (m) derived from vinyl alcohol is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and preferably 40 mol% or less, and 30 mol% or less. Is more preferable, and even more preferably 25 mol% or less.

また、本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂においては、アセチル基を有する構成単位、すなわち酢酸ビニル由来の構成単位(n)は、10モル%以下であることが好ましく、更に6モル%以下であることが好ましい。
本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂においては、本発明の効果が損なわれない限り、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒドとは異なるアルデヒドを反応させてアセタール化した構成単位を更に有していても良い。このような構成単位は10モル%以下であることが好ましい。
中でも、前記化学式(I)においてl、m、及びnの総和が100モル%であることが好ましい。
In the polyvinyl butyral resin used in the present invention, the constitutional unit having an acetyl group, that is, the constitutional unit (n) derived from vinyl acetate is preferably 10 mol% or less, more preferably 6 mol% or less. Is preferred.
The polyvinyl butyral resin used in the present invention may further have a constitutional unit obtained by reacting polyvinyl alcohol with an aldehyde different from butyraldehyde to acetalize, as long as the effect of the present invention is not impaired. Such a structural unit is preferably 10 mol% or less.
Above all, in the chemical formula (I), the sum of l, m and n is preferably 100 mol %.

また、本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂としては、印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐熱性に優れた画像を形成することができる点から、ガラス転移温度(Tg)が、50℃以上であることが好ましく、更に60℃以上であることが好ましい。一方、ガラス転移温度(Tg)が高すぎると印画濃度が低くなる恐れがある点から、ガラス転移温度(Tg)は、100℃以下であることが好ましく、更に90℃以下であることが好ましい。
なお、本発明におけるガラス転移温度(Tg)とは、DSC(示差走査熱量測定)による熱量変化の測定(DSC法)に基づき求められる温度である。
Further, as the polyvinyl butyral resin used in the present invention, while having excellent printability, it has good releasability from the thermal transfer sheet, and from the viewpoint that an image excellent in heat resistance can be formed, it has a glass transition temperature. (Tg) is preferably 50° C. or higher, more preferably 60° C. or higher. On the other hand, the glass transition temperature (Tg) is preferably 100° C. or lower, more preferably 90° C. or lower, because the print density may be lowered if the glass transition temperature (Tg) is too high.
The glass transition temperature (Tg) in the present invention is a temperature determined based on the measurement of the change in calorific value by DSC (differential scanning calorimetry) (DSC method).

本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂としては、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂を選択して用いればよいが、このような分子量や上記の水酸基量は、用いるポリビニルアルコール樹脂の重合度やブチラール化反応により、適宜調整することが可能である。 As the polyvinyl butyral resin used in the present invention, a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less may be selected and used. Such a molecular weight and the amount of the above hydroxyl group are the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin used and It can be appropriately adjusted by the butyralization reaction.

ポリビニルブチラール樹脂は市販品を適宜選択して用いることができ、具体例としては、積水化学工業(株)製、エスレックBHシリーズ、BLシリーズ、BMシリーズ、クラレ(株)製、商品名:モビタール(Mowital)シリーズなどが挙げられる。 As the polyvinyl butyral resin, a commercially available product can be appropriately selected and used, and specific examples include Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BH series, BL series, BM series, Kuraray Co., Ltd., trade name: Mobital ( Mowital) series and the like.

なお、本発明に用いられるポリビニルブチラール樹脂は、1種類のみであってもよく、あるいは、2種類以上であってもよい。
ポリビニルブチラール樹脂の含有量は、受像層用材料全体の70質量%以上95質量%以下(固形分換算)が好ましく、更に80質量%以上95質量%以下が好ましい。なお、本発明において「固形分」とは、溶剤以外のすべての成分を意味する。
The polyvinyl butyral resin used in the present invention may be only one kind or two or more kinds.
The content of the polyvinyl butyral resin is preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less (solid content conversion) of the entire image receiving layer material, and more preferably 80% by mass or more and 95% by mass or less. In addition, in this invention, "solid content" means all components other than a solvent.

<硬化剤>
本発明で用いられる硬化剤は、上記したポリビニルブチラール樹脂に含まれる水酸基を利用して架橋させるものである。本発明で用いられる水酸基と反応する硬化剤としては、例えば、エポキシ化合物、メチロール化合物、イソシアナート化合物、チタンキレート化合物等が挙げられる。本発明において前記ポリビニルブチラール樹脂に組み合わせる硬化剤としては、中でもポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
<Curing agent>
The curing agent used in the present invention is one that crosslinks by utilizing the hydroxyl group contained in the polyvinyl butyral resin described above. Examples of the curing agent that reacts with the hydroxyl group used in the present invention include epoxy compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, titanium chelate compounds and the like. In the present invention, as the curing agent to be combined with the polyvinyl butyral resin, a polyisocyanate compound is preferably used.

本発明の受像層においては、中でも耐熱性、離型性の点から、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基に対する、硬化剤の水酸基と反応する反応性基のモル比(硬化剤の反応性基/OH)が、0.01以上5以下となるように、更に0.1以上3以下となるように、ポリビニルブチラール樹脂と硬化剤とを組み合わせて用いることが好ましい。 In the image-receiving layer of the present invention, in particular, from the viewpoint of heat resistance and releasability, the molar ratio of the reactive group that reacts with the hydroxyl group of the curing agent to the hydroxyl group of the polyvinyl butyral resin (reactive group of curing agent/OH) However, it is preferable to use the polyvinyl butyral resin and the curing agent in combination so as to be 0.01 or more and 5 or less, and further 0.1 or more and 3 or less.

硬化剤として用いられるポリイソシアネート化合物は、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば適宜用いることができる。例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート及びこれらの誘導体の少なくとも1つが挙げられる。ここで、芳香脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアネート基が脂肪族炭素原子を介して芳香環に結合している構造を有するポリイソシアネートをいう。 The polyisocyanate compound used as the curing agent can be appropriately used as long as it is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. For example, at least one of aromatic polyisocyanate, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, araliphatic diisocyanate and derivatives thereof can be mentioned. Here, the araliphatic polyisocyanate refers to a polyisocyanate having a structure in which an isocyanate group is bonded to an aromatic ring via an aliphatic carbon atom.

前記芳香族ポリイソシアネートとしては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、又は、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート等が挙げられる。
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ビス(イソシアナトメチル)ノルボルナン等が挙げられる。
また、前記芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン等が挙げられる。
また、前記ポリイソシアネート化合物の誘導体としては、前記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体のような3量体、2量体、5量体等の多量体や、前記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とを反応させたアダクト体や、アロハネート体、ビュレット体等の変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
As the aromatic polyisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, Examples thereof include p-phenylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris(isocyanate phenyl)thiophosphate and the like.
Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and the like.
Examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and bis(isocyanatomethyl)norbornane.
Examples of the araliphatic polyisocyanate include xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, ω,ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, and the like.
Examples of the derivative of the polyisocyanate compound include trimers such as isocyanurates of the polyisocyanate compound such as trimers, dimers and pentamers, and polyols such as the polyisocyanate compound and trimethylolpropane. Examples thereof include adduct bodies reacted with a compound, modified polyisocyanates such as alohanate bodies, and burette bodies.

本発明においては、中でも耐光性の点から、イソシアネート基の窒素原子が脂肪族炭素原子に結合している構造を有することが好ましく、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート及びこれらの誘導体の少なくとも1つが好適に用いられる。中でも耐光性、離型性の点から、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート及びこれらの変性ポリイソシアネートが好適に用いられる。 In the present invention, from the viewpoint of light resistance among others, it is preferable to have a structure in which the nitrogen atom of the isocyanate group is bonded to an aliphatic carbon atom, an aliphatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate, an araliphatic diisocyanate and these. At least one of the derivatives is preferably used. Above all, from the viewpoint of light resistance and releasability, the isocyanurate body of the above-mentioned aliphatic polyisocyanate, xylylene diisocyanate and modified polyisocyanates thereof are preferably used.

本発明の受像層においては、中でも離型性の点から、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比(NCO/OH)が、0.01以上5以下となるように、更に0.1以上3以下となるように、ポリビニルブチラール樹脂とポリイソシアネート化合物とを組み合わせて用いることが好ましい。 In the image-receiving layer of the present invention, from the viewpoint of releasability, the molar ratio (NCO/OH) of the isocyanate group of the polyisocyanate compound to the hydroxyl group of the polyvinyl butyral resin is 0.01 or more and 5 or less. Further, it is preferable to use the polyvinyl butyral resin and the polyisocyanate compound in combination so as to be 0.1 or more and 3 or less.

なお、本発明に用いられる硬化剤は、1種類のみであってもよく、あるいは、2種類以上であってもよい。
水酸基と反応する硬化剤の含有量は、受像層用材料全体の5質量%以上30質量%以下(固形分換算)が好ましく、更に5質量%以上20質量%以下が好ましい。
The curing agent used in the present invention may be only one type, or two or more types.
The content of the curing agent that reacts with the hydroxyl group is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less (in terms of solid content) of the entire image receiving layer material, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.

当該受像層が、ポリビニルブチラール樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることは、受像層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、NMR、IR、GC−MS、XPS、TOF−SIMSおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。 It can be confirmed by collecting and analyzing a material from the image receiving layer that the image receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin and a curing agent. As the analysis method, NMR, IR, GC-MS, XPS, TOF-SIMS, and a combination of these methods can be applied.

<その他の成分>
上記以外に、本発明の効果を妨げない範囲で受像層に添加することができる任意の化合物としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
本発明の受像層においては、滲みを抑制する点からシリコーンオイル等の離型剤を含有しないことが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲であれば用いても良く、シリコーンオイル等の離型剤を用いることを妨げるものではない。このような離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。
また、本発明の効果を妨げない範囲で、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂以外のバインダー樹脂を併用しても良い。このようなバインダー樹脂としては、例えば、数平均分子量80,000超過のポリビニルブチラール樹脂、その他の水酸基含有熱可塑性樹脂、水酸基含有熱可塑性樹脂に該当しない、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合であっても、数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂がバインダー樹脂の主成分、すなわち、バインダー樹脂の合計の50質量%以上となるようにし、更にバインダー樹脂の合計の70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
<Other ingredients>
Other than the above, examples of any compound that can be added to the image receiving layer within the range that does not impair the effects of the present invention include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments, antistatic agents, and plasticizers. Examples thereof include agents and heat-meltable substances.
The image-receiving layer of the present invention preferably contains no release agent such as silicone oil from the viewpoint of suppressing bleeding, but may be used as long as it does not impair the effects of the present invention. It does not prevent the use of molds. Examples of such a release agent include solid waxes such as silicone oil, polyethylene wax, amide wax, and Teflon (registered trademark) powder, and fluorine-based or phosphate-based surfactants.
Further, a binder resin other than the polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less may be used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of such binder resin include polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of more than 80,000, other hydroxyl group-containing thermoplastic resin, acrylic group resin, polyester resin, urethane resin not corresponding to hydroxyl group containing thermoplastic resin. , Vinyl chloride resins and the like. Even when a binder resin other than a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less is used in combination, the polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less is the main component of the binder resin, that is, 50% of the total amount of the binder resins. It is preferably at least 70% by weight, more preferably at least 70% by weight, and more preferably at least 90% by weight, based on the total weight of the binder resin.

受像層の形成に際し、受像層用塗工液の塗工量は、特に限定されないが、乾燥状態で0.5g/m2以上10g/m2以下とすることが好ましい。 When forming the image receiving layer, the coating amount of the coating liquid for the image receiving layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less in a dried state.

(基材)
本発明のカードに用いられる基材としては、カード適性を備えるために、後述する受像層が配置されたカードとした場合に、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を35mm以下としたカードとなる基材を選択する。
本発明のカードに用いられる基材としては、受像層を保持する機能を有するが、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。
(Base material)
As a base material used for the card of the present invention, in order to have card suitability, when a card having an image receiving layer described later is arranged, the amount of deflection in the bending strength test specified in JIS X 6305-1. A base material to be a card having a thickness of 35 mm or less is selected.
The base material used for the card of the present invention has a function of holding the image receiving layer, but since heat is applied during thermal transfer, it may have mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. preferable.

中でも、本発明においては、例えば磁気層、光記録層、ICチップなどを内蔵した情報記録機能をもつカード基材を好適に用いることができる。 Among them, in the present invention, for example, a card substrate having an information recording function having a magnetic layer, an optical recording layer, an IC chip, etc., can be preferably used.

カード基材は、例えば、第1の基材シート部材に、第2の基材シート部材を接着剤で適宜公知の方法を用いて貼り合わせることにより形成することができる。また、利用者の情報を電気的に記憶するICチップおよびICチップに接続されたコイル状のアンテナ体とから構成される電子部品を接着剤中に埋設することにより、ICチップ付きカード基材を形成することができる。カード基材は、後述する受像層を第1の基材シート部材の一面側に設けた後に、第2の基材シート部材を接着剤で貼り合わせることにより形成しても良い。 The card base material can be formed, for example, by bonding the second base material sheet member to the first base material sheet member with an adhesive using an appropriately known method. In addition, by embedding an electronic component composed of an IC chip that electrically stores user information and a coil-shaped antenna body connected to the IC chip in an adhesive, a card base material with an IC chip can be obtained. Can be formed. The card base material may be formed by providing an image receiving layer, which will be described later, on one surface side of the first base material sheet member and then bonding the second base material sheet member with an adhesive.

カード基材を形成するための基材シート部材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン6、ナイロン6.6等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体、生分解性脂肪族ポリエステル、生分解性ポリカーボネート、生分解性ポリ乳酸、生分解性ポリビニルアルコール、生分解性セルロースアセテート、生分解性ポリカプロラクトン等の生分解性樹脂、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の単層体、あるいはこれら2層以上の積層体が挙げられる。
積層体としては、前記基材シート部材を、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法などの公知の方法により2種以上積層してなる多層積層シート等が挙げられる。
基材は、その表面に形成する層との密着力が乏しい場合には、その表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理のような易接着処理を施すのが好ましい。
Examples of the base sheet member for forming the card base include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate/isophthalate copolymers, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, and nylon. 6, polyamide such as nylon 6.6, polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, vinylon and other vinyl polymers, raw Degradable aliphatic polyester, biodegradable polycarbonate, biodegradable polylactic acid, biodegradable polyvinyl alcohol, biodegradable cellulose acetate, biodegradable resin such as biodegradable polycaprolactone, cellulose triacetate, cellophane, etc. Resins, acrylic resins such as methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate, etc., monolayers of polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyimide, etc., or two or more layers of these A laminated body is mentioned.
Examples of the laminate include a multilayer laminate sheet obtained by laminating two or more kinds of the base sheet members by a known method such as a dry laminating method, a wet laminating method, and a melt laminating method.
When the substrate has poor adhesion to the layer formed on the surface, it is preferable to subject the surface to an easy-adhesion treatment such as various primer treatments or corona discharge treatments.

基材シート部材の厚みは30μm以上300μm以下、好ましくは50μm以上200μm以下である。基材シート部材の厚みが薄すぎると基材シート部材を互いに貼り合わせる際に熱収縮等を起こす恐れがある。なお、熱収縮率を低減させる基材シート部材のアニール処理を行ってもよい。 The thickness of the base sheet member is 30 μm or more and 300 μm or less, preferably 50 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the base sheet member is too thin, heat shrinkage may occur when the base sheet members are attached to each other. In addition, you may perform the annealing process of the base material sheet member which reduces a thermal contraction rate.

また、基材シート部材上に後加工上密着性向上のため易接処理を行っていても良く、チップ保護のために帯電防止処理を行っていても良い。基材シート部材としては、具体的には、帝人デュポンフィルム株式会社製のU2シリーズ、U4シリーズ、ULシリーズ、東洋紡績株式会社製クリスパーGシリーズ、東レ株式会社製のE00シリーズ、E20シリーズ、E22シリーズ、X20シリーズ、E40シリーズ、E60シリーズQEシリーズを好適に用いることができる。 Further, an easy contact treatment may be performed on the base material sheet member to improve adhesion in post-processing, and an antistatic treatment may be performed to protect the chip. As the base sheet member, specifically, U2 series, U4 series, UL series manufactured by Teijin DuPont Films Ltd., Crisper G series manufactured by Toyobo Co., Ltd., E00 series, E20 series, E22 series manufactured by Toray Industries, Inc. , X20 series, E40 series, E60 series and QE series can be preferably used.

カード基材を形成するため貼り合わせに接着剤を使用する場合、特に制限されることなく従来公知の接着剤を用いることができるが、本発明においては、ホットメルト接着剤等を好適に使用することができ、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)系や、ポリエステル系、ポリアミド系、熱可塑性エラストマー系、ポリオレフィン系の接着剤を挙げることができる。これらのなかでも、湿気硬化型の接着剤が好ましい。上記したもの以外でも、湿気硬化型接着剤として、特開2000−036026号公報、特開2000−211278号公報、特開2000−219855号公報等に開示されている接着剤を好適に使用することができる。なお、接着剤を用いて、各部材を貼り合わせる場合、接着剤の層と電子部品の層(インレットの厚み)との合計の厚みで100μm以上600μm以下が好ましく、より好ましくは150μm以上500μm以下、特に好ましくは、150μm以上450μm以下である。
また、接着剤には、ワックス、熱可塑性樹脂、無機微粒子、レベリング剤、ゴム弾性粒子、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、粘着剤、硬化剤、硬化触媒、流展剤、平板状粒子、針状粒子等のその他添加剤等を含有させてもよい。
When an adhesive is used for bonding to form a card substrate, a conventionally known adhesive can be used without particular limitation, but in the present invention, a hot melt adhesive or the like is preferably used. Examples thereof include ethylene/vinyl acetate copolymer (EVA) adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, thermoplastic elastomer adhesives, and polyolefin adhesives. Of these, moisture-curable adhesives are preferable. In addition to the above-mentioned ones, the adhesives disclosed in JP-A-2000-036026, JP-A-2000-212178, and JP-A-2000-219855 are preferably used as the moisture-curable adhesive. You can In the case of bonding each member using an adhesive, the total thickness of the adhesive layer and the electronic component layer (thickness of the inlet) is preferably 100 μm or more and 600 μm or less, more preferably 150 μm or more and 500 μm or less, Particularly preferably, it is 150 μm or more and 450 μm or less.
In addition, as the adhesive, wax, thermoplastic resin, inorganic fine particles, leveling agent, rubber elastic particles, thermoplastic elastomer, thermoplastic resin, adhesive, curing agent, curing catalyst, leveling agent, tabular particles, needle-shaped Other additives such as particles may be included.

ICチップ付きカード基材を形成する場合、ICチップおよびICチップに接続されたコイル状のアンテナ体とから構成される電子部品は、従来公知の物を適宜選択して用いればよい。予めICチップを含む部品を所定の位置に載置してから樹脂を充填するために、樹脂の流動による剪断力で接合部が外れたり、樹脂の流動や冷却に起因して表面の平滑性を損なったりと安定性に欠けることを解消するため、インレット17が用いられる。インレットは、予め基板シートに樹脂層を形成しておいて前記樹脂層内に部品を封入するために電子部品を多孔質の樹脂フィルム、多孔質の発泡性樹脂フィルム、可撓性の樹脂シート、多孔性の樹脂シートまたは不織布シート状にして使用されることが好ましい。樹脂シートとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、PET−G、ポリエチレンナフタレート(PEN)、塩化ビニル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、アクリル等のシートを好適に使用することができる。
また、ICチップ19は点圧強度が弱いためにICチップ19近傍に補強板21を備えていてもよい。補強板は、従来公知の物を適宜選択して用いればよい。
インレットを含む電子部品の全厚さは100μm以上600μm以下が好ましく、より好ましくは150μm以上500μm以下、特に好ましくは、150μm以上450μm以下である。
In the case of forming a card base material with an IC chip, a conventionally known material may be appropriately selected and used as an electronic component including an IC chip and a coil-shaped antenna body connected to the IC chip. Since the parts including the IC chip are placed in a predetermined position in advance and then the resin is filled, the joint portion is detached by the shearing force due to the resin flow, and the surface smoothness is caused by the resin flow and cooling. The inlet 17 is used in order to eliminate the loss and lack of stability. The inlet is a porous resin film, a porous foamable resin film, a flexible resin sheet for forming an electronic component in order to encapsulate a component in the resin layer by previously forming a resin layer on the substrate sheet. It is preferably used in the form of a porous resin sheet or a non-woven fabric sheet. As the resin sheet, polyethylene terephthalate (PET), PET-G, polyethylene naphthalate (PEN), vinyl chloride, polycarbonate, triacetyl cellulose, acrylic, etc. can be preferably used.
Further, since the IC chip 19 has a weak point pressure strength, a reinforcing plate 21 may be provided near the IC chip 19. As the reinforcing plate, a conventionally known one may be appropriately selected and used.
The total thickness of the electronic component including the inlet is preferably 100 μm or more and 600 μm or less, more preferably 150 μm or more and 500 μm or less, and particularly preferably 150 μm or more and 450 μm or less.

第1および第2シート部材の一方の面、或いは、インレット(電子部品)の裏表に、接着剤を、所定厚となるように塗布し、各部材を貼り合わせることにより、カード基材を作製することができる。接着剤の塗布方法としては、ローラー方式、Tダイ方式、ダイス方式等の従来公知の方式を用いることができるが、これらの塗工方法に限定されるものではなく、ストライプ状に接着剤を塗布したり、特開2000−036026号公報、特開2000−219855号公報、特開2000−211278号公報、特開平10−316959号公報、特開平11−5964号公報等で提案されている塗布方法を採用してもよい
各部材を貼り合わせる際には、シート基材の表面平滑性や、第1のシート部材と第2のシート部材との間に設ける電子部品の密着性を向上させるために、加熱及び加圧を行うことが好ましく、上下プレス方式、ラミネート方式等で製造することが好ましい。
An adhesive is applied to one surface of the first and second sheet members or the front and back of an inlet (electronic component) to a predetermined thickness, and each member is bonded to produce a card base material. be able to. As a method of applying the adhesive, a conventionally known method such as a roller method, a T-die method, or a die method can be used, but the application method is not limited to these methods, and the adhesive is applied in a stripe shape. Or the coating methods proposed in JP-A-2000-036026, JP-A-2000-219855, JP-A-2000-212178, JP-A-10-316959, and JP-A-11-5964. In order to improve the surface smoothness of the sheet base material and the adhesiveness of electronic components provided between the first sheet member and the second sheet member when the respective members are bonded together, It is preferable to carry out heating and pressurization, and it is preferable to manufacture by a vertical pressing method, a laminating method and the like.

基材は、接着剤貼合法や樹脂射出法で連続シートとして形成された貼り合わせた枚葉シートまたは連続塗工ラミロールとして形成してもよく、それらシートないしラミロールを所定のカードサイズに成形して所望の大きさの基材を作製することができる。
カード基材としての厚さ、すなわち積層体である場合はその合計厚みは、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を前記好適な範囲に設定できれば特に限定されず、適宜選択されれば良い。取扱い性、搬送性等の点から、通常、300μm以上10mm以下の範囲で適宜選択される。
所定のカードサイズに成形する方法としては、打ち抜く方法、断裁する方法等を主として採用できる。
The base material may be formed as a laminated sheet or a continuous coating laminated roll formed as a continuous sheet by an adhesive bonding method or a resin injection method, and the sheet or the laminated roll is formed into a predetermined card size. A substrate having a desired size can be produced.
The thickness as a card base material, that is, the total thickness in the case of a laminated body, is not particularly limited as long as the deflection amount in the bending strength test specified in JIS X 6305-1 can be set to the above-mentioned suitable range, It may be selected appropriately. From the viewpoint of handleability, transportability, etc., it is usually appropriately selected within the range of 300 μm or more and 10 mm or less.
As a method of molding into a predetermined card size, a punching method, a cutting method and the like can be mainly adopted.

(中間層)
基材11と受像層12との間に中間層13が配置されていてもよい。
中間層は、例えば、サーマルヘッドから受像層12に加えられた熱が基材11等へ伝熱することによって損失され印画濃度が低下することを防止することができる。また、中間層により、クッション性が向上し、ざらつきが少なく、高濃度な印画物を得ることが可能になる。
中間層は二層以上積層された多層構造であっても良く、更に、断熱層と受像層との接着性、白色度、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものであってもよい。
中間層としては、例えば、「断熱層」、「中空層」、「中空粒子層」、「クッション層」と称される従来公知のあらゆるものを適宜選択して用いることができる。
(Middle layer)
The intermediate layer 13 may be disposed between the base material 11 and the image receiving layer 12.
The intermediate layer can prevent the heat applied to the image receiving layer 12 from the thermal head from being transferred to the base material 11 and the like to be lost and the print density to be lowered. Further, the intermediate layer improves the cushioning property, reduces roughness, and makes it possible to obtain a high-density printed matter.
The intermediate layer may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated, and for the purpose of imparting adhesiveness between the heat insulating layer and the image receiving layer, whiteness, hiding power, antistatic property, anti-curl property and the like. It may be one.
As the intermediate layer, for example, all conventionally known layers such as “heat insulating layer”, “hollow layer”, “hollow particle layer” and “cushion layer” can be appropriately selected and used.

中間層としては、例えば、特開2013−28069号公報段落0017〜0023に記載されているような、中空粒子にスチレンアクリル酸共重合樹脂、及び/又はゼラチンのような水に分散又は溶解できるバインダー樹脂を硬膜剤で硬化させたクッション層や、特開2014−193421号公報段落0027〜0056に記載されている活性光線硬化層や、特開2004−127135号公報段落0082〜0092に記載されている紫外線吸収剤含有層およびクッション層等が好適なものとして挙げられる。 As the intermediate layer, for example, as described in JP 2013-28069 A, paragraphs 0017 to 0023, a styrene acrylic acid copolymer resin in hollow particles, and/or a binder such as gelatin that can be dispersed or dissolved in water. A cushion layer obtained by curing a resin with a hardener, an actinic ray curable layer described in JP-A-2014-193421, paragraphs 0027 to 0056, and a description of JP-A-2004-127135, paragraphs 0082 to 0092. Suitable examples thereof include an ultraviolet absorber-containing layer and a cushion layer.

中間層の厚み又は塗工量は、目的に応じて適宜選択されれば良く特に限定されない。中間層の厚みは通常0.5μm以上10μm以下、中間層の塗工量は、乾燥状態で0.5g/m以上5g/m以下程度が好ましい。 The thickness or coating amount of the intermediate layer may be appropriately selected according to the purpose and is not particularly limited. The thickness of the intermediate layer is usually 0.5 μm or more and 10 μm or less, and the coating amount of the intermediate layer is preferably 0.5 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less in a dry state.

(その他の構成)
また、基材の受像層が配置されている面とは異なる面に、カードの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層を設けることもできる。
本発明に用いられるカードは、例えば筆記可能な筆記層や、それ以外の各種機能層についていかなる限定もされることはない。これらの裏面層、各種機能層は、従来公知のものを適宜選択して設ければよい。
(Other configurations)
Further, a back surface layer having a function of improving the transportability of the card and a function of preventing curl can be provided on the surface of the base material different from the surface on which the image receiving layer is arranged.
The card used in the present invention is not limited to, for example, a writable writing layer and various other functional layers. As the back surface layer and the various functional layers, conventionally known layers may be appropriately selected and provided.

(印画物の製造方法)
本発明に係るカードを用いた印画物の製造方法は、熱転写シートと、上記特定の受像層を備えたカードとを組合せて画像を形成する点を特徴とするものであり、熱転写シートの染料層と、カードの受像層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートの背面層側から熱を印加して、染料層に含まれる染料をカードの受像層に移行させることで画像形成が行われるものである。
(Method of manufacturing printed matter)
A method for producing a printed matter using a card according to the present invention is characterized in that an image is formed by combining a thermal transfer sheet and a card having the specific image receiving layer, and a dye layer of the thermal transfer sheet. And the image receiving layer of the card are superposed, and heat is applied from the back layer side of the thermal transfer sheet by the thermal head to transfer the dye contained in the dye layer to the image receiving layer of the card to form an image. is there.

本発明に係るカードを用いた印画物の製造方法においては、受像層が数平均分子量80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であるカードを用いることにより、濃度が高く、耐熱性に優れた印画物を備えたカードを製造することができる。 In the method for producing a printed matter using the card according to the present invention, by using a card in which the image receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 80,000 or less and a curing agent, It is possible to manufacture a card provided with a printed matter having high heat resistance and excellent heat resistance.

本発明に係る印画物の製造方法においてサーマルヘッドにより熱転写シートの基材側から印加されるエネルギーとしては、画像に応じて適宜調整されれば良く、特に限定されるものではないが、高速プリンターにおいては、例えば、出力0.25W/ドット以下、ライン速度0.5ms/L以上5ms/L以下、ドット密度200dpi以上600dpi以下、好ましくは、出力0.20W/ドット以下、ライン速度0.5ms/L以上2ms/L以下、ドット密度200dpi以上400dpi以下である。
本発明に係るカードを用いた印画物の製造方法によれば、上述した特定のカードを使用するため、上記のような高速印画においても、高濃度印画を実現することができる。
The energy applied from the substrate side of the thermal transfer sheet by the thermal head in the method for producing a printed matter according to the present invention may be appropriately adjusted according to the image and is not particularly limited, but in a high speed printer. Is, for example, output 0.25 W/dot or less, line speed 0.5 ms/L or more and 5 ms/L or less, dot density 200 dpi or more and 600 dpi or less, preferably output 0.20 W/dot or less, line speed 0.5 ms/L It is 2 ms/L or less, and the dot density is 200 dpi or more and 400 dpi or less.
According to the method for producing a printed matter using a card according to the present invention, since the above-mentioned specific card is used, high density printing can be realized even in the above high-speed printing.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
参考例1)
基材シート(U2L92W−188、帝人デュポンフィルム社製)上に、受像層用塗工液1を4g/mとなるように塗布して塗膜を形成して受像層を形成し、受像シートを得た。
得られた受像シートの基材シート側に、ホットメルト接着剤(MacroplastQR3460、Henkel社製)を介して、別の基材シート(U2L92W−188)を貼り合わせ、ロールカッターを用いて化粧裁断を行うことにより、厚みが790μmで、カードサイズが55mm×85mmの受像層付きカード1を作製した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, "part" in a sentence is a mass reference|standard unless there is particular notice.
( Reference example 1)
On the base sheet (U2L92W-188, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.), the image-receiving layer coating liquid 1 was applied at 4 g/m 2 to form a coating film to form an image-receiving layer. Got
Another substrate sheet (U2L92W-188) is attached to the substrate sheet side of the obtained image-receiving sheet via a hot melt adhesive (Macroplast QR3460, manufactured by Henkel), and cosmetic cutting is performed using a roll cutter. Thus, a card 1 with an image receiving layer having a thickness of 790 μm and a card size of 55 mm×85 mm was produced.

<受像層用塗工液1>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBL−S、ブチラール化度74±3モル%、数平均分子量23000、Tg=61℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(タケネートD−110N、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
<Coating liquid 1 for image receiving layer>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BL-S, butyralization degree 74±3 mol%, number average molecular weight 23000, Tg=61° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Takenate D-110N, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ) 1.5 parts solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

参考例2)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の受像層用塗工液2に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付きカード2を作製した。
<受像層用塗工液2>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBL−5、ブチラール化度77モル%以上、数平均分子量32000、Tg=62℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(タケネートD−110N、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
( Reference example 2)
A card 2 with an image-receiving layer was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the image-receiving layer coating liquid 1 used in Reference Example 1 was changed to the image-receiving layer coating liquid 2 having the composition shown below.
<Coating liquid 2 for image receiving layer>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BL-5, butyralization degree 77 mol% or more, number average molecular weight 32000, Tg=62° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Takenate D-110N, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 1.5 parts solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

(実施例3)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の受像層用塗工液3に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付きカード3を作製した。
<受像層用塗工液3>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM−S、ブチラール化度73±3モル%、数平均分子量53000、Tg=60℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(タケネートD−110N、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
(Example 3)
A card 3 with an image receiving layer was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the image receiving layer coating liquid 1 used in Reference Example 1 was changed to the image receiving layer coating liquid 3 having the composition shown below.
<Coating liquid 3 for image receiving layer>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BM-S, butyralization degree 73±3 mol%, number average molecular weight 53000, Tg=60° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Takenate D-110N, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ) 1.5 parts solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

(実施例4)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の受像層用塗工液4に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付きカード4を作製した。
<受像層用塗工液4>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBH−S、ブチラール化度73±3モル%、数平均分子量66000、Tg=64℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
(Example 4)
A card 4 with an image receiving layer was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the image receiving layer coating liquid 1 used in Reference Example 1 was changed to the image receiving layer coating liquid 4 having the composition shown below.
<Coating liquid 4 for image receiving layer>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BH-S, butyralization degree 73±3 mol %, number average molecular weight 66000, Tg=64° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Coronate HX, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 1 0.5 part solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

(比較例1)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の比較受像層用塗工液1に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付き比較カード1を作製した。
<比較受像層用塗工液1>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBH−3、ブチラール化度65±3モル%、数平均分子量110000、Tg=71℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
(Comparative Example 1)
The image receiving layer coating solution 1 used in Reference Example 1, except for changing the comparative image-receiving layer coating solution 1 having the composition shown below in the same manner as in Reference Example 1 to prepare an image-receiving layer with comparative card 1.
<Comparative image-receiving layer coating liquid 1>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BH-3, butyralization degree 65±3 mol%, number average molecular weight 110000, Tg=71° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Coronate HX, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 1 0.5 part solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

(比較例2)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の比較受像層用塗工液2に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付き比較カード2を作製した。
<比較受像層用塗工液2>
ポリビニルアセタール樹脂(エスレックBX−1、ブチラール化度0モル%、数平均分子量100000、Tg=90℃、積水化学工業社製) 8.5部
イソシアネート(タケネートD−140N、日本ポリウレタン工業社製) 1.5部
溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 90部
(Comparative example 2)
An image-receiving layer-equipped comparative card 2 was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the image-receiving layer coating liquid 1 used in Reference Example 1 was changed to the comparative image-receiving layer coating liquid 2 having the composition shown below.
<Comparative image-receiving layer coating liquid 2>
Polyvinyl acetal resin (S-REC BX-1, butyralization degree 0 mol%, number average molecular weight 100,000, Tg=90°C, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 8.5 parts Isocyanate (Takenate D-140N, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 1 0.5 part solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 90 parts

(比較例3)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の比較受像層用塗工液3に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付き比較カード3を作製した。
<比較受像層用塗工液3>
・塩化ビニル系樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ソルバインC 日信化学工業(株)、数平均分子量 31000、Tg=87℃) 20部
・カルボキシル変性シリコーンオイル (X−22―3701E、信越化学工業(株)) 1部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 80部
(Comparative example 3)
A comparative card 3 with an image receiving layer was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the coating liquid 1 for image receiving layer used in Reference Example 1 was changed to the coating liquid 3 for comparative image receiving layer having the following composition.
<Comparison image receiving layer coating liquid 3>
・Vinyl chloride resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, Solvain C, Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight 31,000, Tg=87° C.) 20 parts ・Carboxyl-modified silicone oil (X-22-3701E, Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd. 1 part/solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) solution) 80 parts

(比較例4)
参考例1で用いた受像層用塗工液1を、下記示す組成の比較受像層用塗工液4に変更した以外は参考例1と同様にして、受像層付き比較カード4を作製した。
<比較受像層用塗工液4>
・塩化ビニル系樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ソルバインC 日信化学工業(株)、数平均分子量 31000、Tg= 87℃) 20部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1:1(質量比)溶液) 80部
(Comparative example 4)
A comparative card 4 with an image receiving layer was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the coating liquid 1 for image receiving layer used in Reference Example 1 was changed to the coating liquid 4 for comparative image receiving layer having the composition shown below.
<Comparative image-receiving layer coating liquid 4>
・Vinyl chloride resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, Solvain C, Nissin Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight 31,000, Tg=87° C.) 20 parts ・Solvent (methyl ethyl ketone/toluene=1:1 (mass ratio) ) Solution) 80 parts

(比較例5)
水温20℃でカナディアン・スタンダード・フリーネス300CCに叩解した晒広葉樹クラフトパルプ100部に対して、0.4部のポリアクリルアミド(商品名:ポリストロン117、荒川化学社製)、1.0部の重曹、1.2部のカチオン化デンプン(商品名:Cato−2、日本エヌエスシー社製)、1.0部のアルキルケテンダイマー系サイズ剤(商品名:SPK903、荒川化学社製)、および0.3部のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(商品名:WS−525、日本PMC社製)を添加し、得られたパルプスラリーから、坪量180g/mの原紙を製造した。
更にこの原紙にサイズプレスとして、カルボキシル基変性PVAと塩化ナトリウムとを重量比2:1で水に溶解して調製された5%サイズ液を塗工量が1.5g/mになるように塗工、乾燥し、更にカレンダー処理して、シート状支持体を得た。得られたシート状支持体は、厚さが170μmであった。
得られたシート状支持体上に、下記組成の中間層用塗工液を、塗工量が20g/mになるように塗工、乾燥した後、グロスカレンダーにて平滑化処理を行い、中間層付き支持体を得た。
<中間層用塗工液>
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる既発泡中空粒子(平均粒子径3.2μm、体積中空率85%) 45部
ポリビニルアルコール(商品名:PVA205、クラレ製) 10部
ポリブタジエン樹脂(商品名:LX111、Tg=−80℃、日本ゼオン製) 45部
水 200部
(Comparative example 5)
For 100 parts of bleached hardwood kraft pulp beaten to Canadian Standard Freeness 300CC at a water temperature of 20°C, 0.4 parts of polyacrylamide (trade name: Polystron 117, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), 1.0 part of baking soda , 1.2 parts of cationized starch (trade name: Cato-2, manufactured by Nippon NSC), 1.0 part of alkyl ketene dimer sizing agent (trade name: SPK903, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), and 0. 3 parts of polyamide polyamine epichlorohydrin (trade name: WS-525, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) was added, and a base paper having a basis weight of 180 g/m 2 was produced from the obtained pulp slurry.
Further, a size press was applied to the base paper as a size press so that a 5% size liquid prepared by dissolving carboxyl group-modified PVA and sodium chloride in water at a weight ratio of 2:1 was applied to a coating amount of 1.5 g/m 2. After coating, drying and calendering, a sheet-shaped support was obtained. The obtained sheet-shaped support had a thickness of 170 μm.
On the obtained sheet-shaped support, a coating solution for the intermediate layer having the following composition was applied so that the coating amount was 20 g/m 2 , dried, and then smoothed by a gloss calendar. A support with an intermediate layer was obtained.
<Coating liquid for intermediate layer>
Pre-expanded hollow particles (average particle diameter 3.2 μm, volume hollowness 85%) composed of a copolymer containing acrylonitrile and methacrylonitrile as main components 45 parts Polyvinyl alcohol (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray) 10 parts polybutadiene resin (Brand name: LX111, Tg=-80°C, manufactured by Zeon Corporation) 45 parts water 200 parts

得られた中間層付き支持体を、水分2%となるように乾燥処理した。
次に、前記中間層上に、下記組成の比較受像層用塗工液5を、塗工量が2g/mになるように塗工、乾燥した後、グロスカレンダーにて平滑化処理を行い、受像シートを得た。得られた受像シートを、55mm×85mmのサイズに切断し、受像層付き比較シート5を作製した。
<比較受像層用塗工液5>
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBL−5、ブチラール化度77モル%以上、数平均分子量32000、Tg=62℃、積水化学工業社製) 100部
シリコーンオイル(商品名:KF393、信越化学製) 2部
イソシアネート化合物(商品名:タケネートD−110N、日本ポリウレタン工業社製) 6部
エタノール/メチルエチルケトン=1/1(質量比)溶液 300部
The obtained support with an intermediate layer was dried so that the water content was 2%.
Next, the comparative image-receiving layer coating liquid 5 having the following composition was applied onto the intermediate layer so that the coating amount was 2 g/m 2 , and dried, and then smoothed by a gloss calendar. , An image receiving sheet was obtained. The obtained image receiving sheet was cut into a size of 55 mm×85 mm to prepare a comparative sheet 5 with an image receiving layer.
<Comparative image-receiving layer coating liquid 5>
Polyvinyl butyral resin (S-REC BL-5, butyralization degree 77 mol% or more, number average molecular weight 32000, Tg=62° C., Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Silicone oil (trade name: KF393, Shin-Etsu Chemical) 2 parts Isocyanate Compound (trade name: Takenate D-110N, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 6 parts Ethanol/methyl ethyl ketone=1/1 (mass ratio) solution 300 parts

(比較例6)
参考例2において、ホットメルト接着剤(MacroplastQR3460、Henkel社製)の量を減らすこと、基材シート(U2L92W−188、帝人デュポンフィルム社製)の代わりに基材シート(25μmPET)に変更し、厚みが350μmとなるようにした以外は、参考例2と同様にして、受像層付き比較カード6を作製した。
(Comparative example 6)
In Reference Example 2, reducing the amount of hot melt adhesive (Macroplast QR3460, manufactured by Henkel), changing to a base sheet (25 μm PET) instead of the base sheet (U2L92W-188, Teijin DuPont Film), and changing the thickness. Comparative Example 6 with an image receiving layer was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that the thickness was 350 μm.

[評価]
(1)曲げ強さ試験
得られた受像層付きカード乃至シートについて、JIS X6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を測定した。
具体的には、JIS X6322−1;2001(JIS X6301:2005 8.1 「静的曲げ強さ」)の基準に準じ、JIS X6305−1:2010 5.7.の試験方法に従って以下のとおり試験を行った。たわみ量(h1−h2)が35mm以下であるかどうか確認した。
イ)カード片側短辺3mmを保持し、逆側短辺の基準面からの高さh1(mm)を記録する(図4(a))。
ロ)逆側短辺3mmに0.7Nの荷重(F)をかけ、1分間かけ逆側短辺の基準面からの高さh2(mm)を記録する(図4(b))。
ハ)荷重を取り去り、1分後逆側短辺の基準面からの高さh3(mm)を記録する。
ニ)たわみ量(h1−h2)(mm)、及び変形量(h1−h3)(mm)を記録する。
≪使用機器≫
金属製直尺TZ−RS15(校正機器リスト No.1)
金属製直尺TZ−RS60(校正機器リスト No.2)
ストップウォッチS056−4000(校正機器リスト No.4)
温湿度計:(株)ティアンドデイ TR−72U(校正機器リスト No.6)
電子式非自動はかり:(株)エー・アンド・デイ製 EK−1200i(校正機器リスト No.5)
<カード適性の評価基準>
A:たわみ量(h1−h2)が35mm以下である。
C:たわみ量(h1−h2)が35mm超過である。
[Evaluation]
(1) Bending strength test The flexural strength of the obtained card or sheet with an image-receiving layer in the bending strength test specified in JIS X6305-1 was measured.
Specifically, according to the standard of JIS X6322-1; 2001 (JIS X6301:2005 8.1 "Static bending strength"), the following test is performed according to the test method of JIS X6305-1:2010 5.7. I went. It was confirmed whether the deflection amount (h1-h2) was 35 mm or less.
B) Hold the short side 3 mm on one side of the card and record the height h1 (mm) of the short side on the opposite side from the reference surface (FIG. 4A).
(2) A load (F) of 0.7 N is applied to the opposite short side 3 mm, and the height h2 (mm) from the reference surface of the opposite short side is recorded for 1 minute (FIG. 4B).
C) Remove the load, and after 1 minute, record the height h3 (mm) of the opposite short side from the reference surface.
D) Record the amount of deflection (h1-h2) (mm) and the amount of deformation (h1-h3) (mm).
<< Equipment used >>
Metal straight scale TZ-RS15 (Calibration equipment list No. 1)
Metal straight scale TZ-RS60 (Calibration equipment list No. 2)
Stopwatch S056-4000 (Calibration equipment list No.4)
Thermo-hygrometer: T&D TR-72U (Calibration equipment list No. 6)
Electronic non-automatic balance: EK-1200i (calibration equipment list No. 5) manufactured by A&D Co., Ltd.
<Evaluation criteria for card suitability>
A: The amount of deflection (h1-h2) is 35 mm or less.
C: Deflection amount (h1-h2) is over 35 mm.

(2)受像層面質
得られた受像層付きカード乃至シートについて、受像層表面の面質を目視にて確認し、評価した。
<評価基準>
A:面質が均一である
C:面質が不均一である
(2) Quality of image-receiving layer Regarding the obtained card or sheet with an image-receiving layer, the surface quality of the surface of the image-receiving layer was visually confirmed and evaluated.
<Evaluation criteria>
A: The surface quality is uniform C: The surface quality is non-uniform

(画像形成)
得られた受像層付きカード乃至シートの受像層の面に、下記昇華型熱転写シートのインク側を重ね合わせ昇華型熱転写シート側からサーマルヘッドを用いて出力0.23W/ドット、ライン速度1.0m秒/ライン、ドット密度300dpiの条件で加熱することにより階調パターンを受像層に形成し、印画物を作製した。
(Image formation)
The ink side of the following sublimation type thermal transfer sheet is superposed on the surface of the image receiving layer of the obtained card or sheet with the image receiving layer and the output from the sublimation type thermal transfer sheet side is 0.23 W/dot and the line speed is 1.0 m using a thermal head. A gradation pattern was formed on the image receiving layer by heating under the conditions of a second/line and a dot density of 300 dpi to produce a printed matter.

≪昇華型熱転写シート≫
基材シートとして、厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、該基材シートの一方の面へ、グラビア印刷で、下記組成の耐熱プライマー層形成用塗工液、乾燥後1μmになるように塗布し乾燥して、耐熱プライマー層を形成した。次いで、この耐熱プライマー層上に、グラビア印刷で、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を、乾燥後1.0μmになるように塗布し乾燥して、耐熱滑性層を形成した。
<耐熱プライマー層形成用塗工液>
・水分散性ポリウレタン樹脂 (ハイドランAP−40N(DIC(株)製)) 100部
・水 75部
・IPA 25部
<耐熱滑性層形成用塗工液>
・ポリビニルアセタール(エスレック KS−1 積水化学工業(株)製)60.8部
・ポリイソシアネート (バーノックD750 大日本インキ化学工業(株)製)4.2部
・ステアリルリン酸亜鉛(LBT−1830精製 堺化学工業(株)製) 10部
・ステアリン酸亜鉛(SZ−PF 堺化学工業(株)製) 10部
・ポリエチレンワックス (ポリワックス3000 東洋ペトロライト(株)製) 10部
・メチルエチルケトン 200部
・トルエン 100部
上記の耐熱プライマー層及び耐熱滑性層の設けられた基材シートの他方の面に、アクリル系樹脂をメラミン系架橋剤で硬化させた易接着層を、乾燥後0.5μmで形成し、その易接着層の上に、グラビア印刷により、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアンの各染料層用塗工液を用いて、イエロー、マゼンタ、シアンの順に面順次に繰り返し、染料層を形成して、熱転写シートを作製した。各染料層は乾燥時で1μmの厚さで形成した。
<イエロー染料層用塗工液(Y)>
・分散染料(ホロンブリリアントイエロー−S−6GL) 5.5部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセトアセタール樹脂KS−5、積水化学工業(株)製) 4.5部
・リン酸エステル系界面活性剤(プライサーフA208N、第一製薬工業(株)製) 0.1部
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
<マゼンタ染料層用塗工液(M)>
・分散染料(MSレッドG) 1.5部
・分散染料(マクロレックスレッドバイオレットR) 2.0部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセトアセタール樹脂KS−5、積水化学工業(株)製) 4.5部
・リン酸エステル系界面活性剤(プライサーフA208N、第一製薬工業(株)製) 0.1部
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
<シアン染料層用塗工液(C)>
・分散染料(カヤセットブルー714) 4.5部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセトアセタール樹脂KS−5、積水化学工業(株)製) 4.5部
・リン酸エステル系界面活性剤(プライサーフA208N、第一製薬工業(株)製) 0.1部
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
≪Sublimation type thermal transfer sheet≫
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was used as a base sheet, and a coating solution for forming a heat-resistant primer layer having the following composition was applied to one surface of the base sheet by gravure printing so as to have a thickness of 1 μm after drying. After drying, a heat resistant primer layer was formed. Then, a heat resistant slipping layer coating solution having the following composition was applied onto the heat resistant primer layer by gravure printing so as to have a thickness of 1.0 μm after drying and dried to form a heat resistant slipping layer.
<Coating liquid for forming heat resistant primer layer>
-Water-dispersible polyurethane resin (Hydran AP-40N (manufactured by DIC Corporation)) 100 parts-Water 75 parts-IPA 25 parts <Heat resistant slipping layer forming coating liquid>
-Polyvinyl acetal (S-REC KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 60.8 parts-Polyisocyanate (Barnock D750 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 4.2 parts-Zinc stearyl phosphate (LBT-1830 purified) Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts Zinc stearate (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts Polyethylene wax (Polywax 3000 Toyo Petrolite Co., Ltd.) 10 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Toluene 100 parts On the other surface of the substrate sheet provided with the heat resistant primer layer and the heat resistant slipping layer, an easily adhesive layer obtained by curing an acrylic resin with a melamine crosslinking agent is formed with a thickness of 0.5 μm after drying. Then, a dye layer is formed on the easy-adhesion layer by gravure printing in the order of yellow, magenta, and cyan in the order of yellow, magenta, and cyan, using the dye layer coating liquids of the following compositions. Then, a thermal transfer sheet was produced. Each dye layer was formed to have a thickness of 1 μm when dried.
<Yellow dye layer coating liquid (Y)>
Disperse dye (Hollon Brilliant Yellow-S-6GL) 5.5 parts Binder resin (polyvinyl acetoacetal resin KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts Phosphate ester surfactant (ply) Surf A208N, manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. 0.1 parts Polyethylene wax 0.1 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts Toluene 45.0 parts <Magenta dye layer coating liquid (M)>
Disperse dye (MS Red G) 1.5 parts Disperse dye (Macrolex Red Violet R) 2.0 parts Binder resin (polyvinyl acetoacetal resin KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts・Phosphate ester type surfactant (Prysurf A208N, manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.1 part ・Polyethylene wax 0.1 part ・Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・Toluene 45.0 parts <for cyan dye layer Coating liquid (C)>
-Disperse dye (Kayaset Blue 714) 4.5 parts-Binder resin (polyvinyl acetoacetal resin KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts-Phosphate ester surfactant (Prysurf A208N, Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. 0.1 parts-Polyethylene wax 0.1 parts-Methyl ethyl ketone 45.0 parts-Toluene 45.0 parts

(3)離型性
上記画像形成方法にて、印画物を作製後、手動により熱転写シートと受像層付きカード乃至シートが剥離可能か評価した。
<評価基準>
AA:受像層付きカード乃至シートから熱転写シートを、手で軽く剥離することができた。
A:受像層付きカード乃至シートから熱転写シートを、手で剥離することができた。
B:受像層付きカード乃至シートから熱転写シートを、なんとか手で剥離することができた。
C:剥離不能
評価不能:受像層表面の面質が不均一であり、評価価値がないと判断された。
(3) Releasability It was evaluated whether or not the thermal transfer sheet and the card or sheet with the image receiving layer could be peeled off manually after the printed matter was produced by the above image forming method.
<Evaluation criteria>
AA: The thermal transfer sheet could be lightly peeled from the card or sheet with the image receiving layer by hand.
A: The thermal transfer sheet could be manually peeled from the card or sheet having the image receiving layer.
B: The thermal transfer sheet could be manually peeled off from the card or sheet having the image receiving layer.
C: Not peelable Unevaluable: The surface quality of the image receiving layer was non-uniform and it was judged that the image had no evaluation value.

(4)濃度
上記画像形成方法にて、印画物を作製後のカード乃至シートを、光学濃度計(グレタグマクベス社製spectrolino)(Ansi−A、D65))による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのOD値(光学的濃度)を示した。
<評価基準>
A:OD値が1.8以上であった。
C:OD値が1.8未満であった。
評価不能:受像層表面の面質が不均一、又は剥離不能であり、評価価値がないと判断された。
(4) Density In the image forming method described above, the card or sheet after the printed matter is produced is measured by an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd. (Ansi-A, D65)) to obtain the maximum optical reflection density. The OD value (optical density) of black was measured.
<Evaluation criteria>
A: The OD value was 1.8 or more.
C: The OD value was less than 1.8.
Unevaluable: The surface quality of the image receiving layer was non-uniform, or peeling was impossible, and it was judged that the image had no evaluation value.

(5)耐熱性1
上記画像形成方法にて印画物を作製後のカード乃至シートを、60℃ドライのオーブンに入れ、7日間保存し、保存後の画像の滲みを目視にて官能評価した。
(評価基準)
A:画像が滲まず鮮明に見える
B:画像が滲んでぼやけて見える
評価不能:受像層表面の面質が不均一、又は剥離不能であり、評価価値がないと判断された。
(5) Heat resistance 1
The card or sheet on which the printed matter was produced by the above-mentioned image forming method was placed in a dry oven at 60° C. and stored for 7 days.
(Evaluation criteria)
A: The image is clearly visible without bleeding. B: The image is bleeding and blurry. Unevaluable: The surface quality of the image receiving layer is not uniform, or peeling is impossible, and it is judged that the image has no evaluation value.

(6)耐熱性2
上記画像形成方法にて印画物を作製後のカード乃至シートを、90℃ドライのオーブンに入れ、4日間保存し、保存後の画像の滲みを目視にて官能評価した。
(評価基準)
A:画像が滲まず鮮明に見える
B:画像が滲んでぼやけて見える
C:印画物に大きなうねりが生じており、滲みを評価するに値しない。
評価不能:受像層表面の面質が不均一、又は剥離不能であり、評価価値がないと判断された。
(6) Heat resistance 2
The card or sheet on which the printed matter was produced by the above-mentioned image forming method was placed in a 90° C. dry oven and stored for 4 days, and the bleeding of the image after storage was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
A: The image appears clear without blurring. B: The image appears blurred with blurring C: Large undulations occur on the printed matter, and it is not worth evaluating the blurring.
Unevaluable: The surface quality of the image receiving layer was non-uniform, or peeling was impossible, and it was judged that the image had no evaluation value.

(7)耐光性
上記画像形成方法にて印画物を作製後のカード乃至シートについて、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性の評価を行った。
(i)耐光性評価の条件
・照射試験器:アトラス社製Ci4000
・光源:キセノンランプ
・フィルター:内側=CIRA、外側=ソーダライム
・ブラックパネル温度:45(℃)
・照射強度:1.2(W/m)−420(nm)での測定値
・照射エネルギー:300(kJ/m)−420(nm)での積算値
(7) Light resistance With respect to the card or sheet after the printed matter was produced by the above image forming method, the light resistance was evaluated by a xenon fade meter under the following conditions.
(I) Conditions for light resistance evaluation/irradiation tester: Ci4000 manufactured by Atlas
・Light source: Xenon lamp ・Filter: inner = CIRA, outer = soda lime ・ Black panel temperature: 45 (°C)
Irradiation intensity: 1.2 (W / m 2) -420 (nm) in the measurement-irradiation energy: 300 (kJ / m 2) integrated value at -420 (nm)

(ii)耐光性評価
次いで、光学濃度計(マクベス社製、マクベスRD−918)を用い、レッドフィルターで、グレー画像のCy成分の光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについて、照射前後における光学濃度の変化を測定し、下記式により、残存率を算出して、各熱転写受像シートの耐光性を評価した。
残存率(%)=(照射後の光学反射濃度/照射前の光学反射濃度)×100
(評価基準)
A:残存率70%以上
C:残存率70%未満
評価不能:受像層表面の面質が不均一、又は剥離不能であり、評価価値がないと判断された。
(Ii) Light resistance evaluation Next, the optical reflection density of the Cy component of the gray image was measured with a red filter using an optical densitometer (Macbeth RD-918 manufactured by Macbeth Co.), and the optical reflection density before irradiation was 1. For steps near 0, the change in optical density before and after irradiation was measured, the residual ratio was calculated by the following formula, and the light resistance of each thermal transfer image-receiving sheet was evaluated.
Residual rate (%)=(optical reflection density after irradiation/optical reflection density before irradiation)×100
(Evaluation criteria)
A: Residual rate 70% or more C: Residual rate less than 70% Unevaluable: The image quality of the surface of the image receiving layer was non-uniform, or peeling was impossible, and it was judged that the image had no evaluation value.

(8)搬送性
カード用プリンター(DNP製 CX−D80)で、搬送させ、搬送性について評価した。
<評価基準>
A:搬送不良が発生することなく搬送可能
C:搬送不良発生
評価不能:受像層表面の面質が不均一、又は剥離不能であり、評価価値がないと判断された。
(8) Conveyability A card printer (CX-D80 manufactured by DNP) was used for conveyance, and the conveyability was evaluated.
<Evaluation criteria>
A: It is possible to convey without causing conveyance failure. C: Occurrence of conveyance failure cannot be evaluated.

1 基材
2 受像層
3 中間層
10 カード
11 基材
12 受像層
13 中間層
15 第1の基材シート部材
15’ 第2の基材シート部材
16、16’ 接着剤
17 インレット
18 アンテナ体
19 ICチップ
20 ICカード
21 補強板
1 Base Material 2 Image Receiving Layer 3 Intermediate Layer 10 Card 11 Base Material 12 Image Receiving Layer 13 Intermediate Layer 15 First Base Material Sheet Member 15′ Second Base Material Sheet Member 16, 16′ Adhesive 17 Inlet 18 Antenna Body 19 IC Chip 20 IC card 21 Reinforcing plate

Claims (1)

基材と、前記基材の一方の面に配置された受像層を有し、JIS X 6305−1に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を35mm以下としたカードにおいて、
前記受像層は、数平均分子量45,000以上80,000以下のポリビニルブチラール樹脂及び硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である、カード。
A card having a base material and an image-receiving layer disposed on one surface of the base material, and having a flexural amount in a bending strength test specified in JIS X 6305-1 of 35 mm or less,
The card, wherein the image-receiving layer is a cured product of a resin composition containing a polyvinyl butyral resin having a number average molecular weight of 45,000 or more and 80,000 or less and a curing agent.
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