JP6722658B2 - Heavy metal fixing agent for ash treatment and ash treatment method using the same - Google Patents
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Description
本発明は、重金属固定化剤およびそれを用いた灰の処理方法に係り、特に、廃棄物焼却施設や発電プラントなどの焼却プラントから発生する焼却灰や、排ガスに同伴して排出され、除塵された飛灰（以下、これら焼却灰及び飛灰を「重金属含有灰」と記載する）を処理して、重金属の溶出を防止するための灰処理用重金属固定化剤であって、この重金属固定処理のための処理設備の腐食劣化を防止して、その寿命の延長とメンテナンス費用の軽減を図る灰処理用重金属固定化剤と、この灰処理用重金属固定化剤を用いた灰の処理方法に関する。 The present invention relates to a heavy metal immobilizing agent and a method for treating ash using the same, and in particular, incinerated ash generated from an incineration plant such as a waste incineration facility or a power plant, and discharged along with exhaust gas to remove dust. This is a heavy metal fixing agent for ash treatment for treating heavy ash (hereinafter, these incinerated ash and fly ash are referred to as "heavy metal-containing ash") to prevent elution of heavy metals. The present invention relates to a heavy metal immobilizing agent for ash treatment, which prevents corrosion and deterioration of treatment equipment for prolonging the life and reduces maintenance costs, and a method for treating ash using the heavy metal immobilizing agent for ash treatment.
従来、重金属の溶出防止方法としては、飛灰あるいは飛灰と焼却灰の混合物に、水酸化カルシウム源存在下、特定量の水溶性リン酸またはその塩を添加する処理法があり、鉛とカドミウムを固定化できることが示されている(特許文献１参照)。 Conventionally, as a method of preventing elution of heavy metals, there is a treatment method in which a specific amount of water-soluble phosphoric acid or its salt is added to fly ash or a mixture of fly ash and incinerated ash in the presence of a calcium hydroxide source. Have been shown to be immobilized (see Patent Document 1).
また、特許文献２には、固体状廃棄物への浸透性を高くし、かつカルシウムを固定化することで有害重金属を固定化することができることが開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses that harmful heavy metals can be immobilized by increasing the permeability to solid waste and by immobilizing calcium.
さらに、重金属含有灰中の鉛やカドミウムなどの重金属をリン酸系重金属固定化剤と反応させてリン酸鉛、リン酸カドミウムなどの難溶性塩として安定に固定化すると共に、六価クロム，ヒ素，セレンを第一鉄化合物と反応させて安定に固定化することができることから、重金属固定化剤としては、第一鉄化合物とリン酸系重金属固定化剤とを併用するものが提案されている（特許文献３参照）。 Furthermore, heavy metals such as lead and cadmium in heavy metal-containing ash are reacted with a phosphate-based heavy metal immobilizing agent to stably immobilize lead phosphate, cadmium phosphate, and other sparingly soluble salts, and hexavalent chromium and arsenic. Since selenium can be stably immobilized by reacting with a ferrous iron compound, a combination of a ferrous compound and a phosphate-based heavy metal immobilizing agent has been proposed as a heavy metal immobilizing agent. (See Patent Document 3).
しかしながら、上記処理において用いられる正リン酸などのリン酸系重金属固定化剤および第一鉄化合物などの鉄塩系重金属固定化剤は酸性物質であるため、これらを重金属含有灰に添加する際の添加設備や重金属含有灰との混練機などの反応容器の金属部を腐食させ、設備の寿命を短命化したり、メンテナンス費用を高くする問題があった。 However, since the phosphoric acid-based heavy metal immobilizing agent such as orthophosphoric acid and the iron salt-based heavy metal immobilizing agent such as the ferrous iron compound used in the above treatment are acidic substances, when adding these to heavy metal-containing ash, There is a problem that the metal part of a reaction vessel such as a kneading machine for adding equipment or heavy metal-containing ash is corroded, the life of the equipment is shortened, and maintenance cost is increased.
即ち、例えば、混練機の内壁を構成する鉄またはステンレスの部分と前記金属固定化剤とが直接接触し、その部分を腐食させ、設備が短命化し、交換頻度が上がり、多額の修繕コストを要していた。また、重金属固定化剤と接触するタンク、ポンプの注入ノズルなどの薬剤注入設備についても同様の問題があった。 That is, for example, the iron or stainless part constituting the inner wall of the kneader and the metal fixing agent are in direct contact with each other, corroding the part, shortening the life of the equipment, increasing the frequency of replacement, and requiring a large repair cost. Was. Further, there is a similar problem in the chemical injection equipment such as a tank that comes into contact with the heavy metal fixing agent and an injection nozzle of a pump.
特に、重金属固定化剤として鉄塩系固定化剤とリン酸系固定化剤を併用する場合、腐食挙動も複雑になり、従来の腐食抑制剤の配合では、満足できる効果が得られなかった。 In particular, when an iron salt-based fixing agent and a phosphoric acid-based fixing agent are used together as a heavy metal fixing agent, the corrosion behavior becomes complicated, and the conventional formulation of a corrosion inhibitor could not provide a satisfactory effect.
本発明は、重金属固定化剤として鉄塩系固定化剤とリン酸系固定化剤を併用した灰処理用重金属固定化剤であって、重金属含有灰に添加して重金属の固定処理を行う際の薬剤添加設備や混練機などの反応容器の金属部の腐食を防止して、処理設備の寿命の延長、メンテナンス費用の軽減を図ることができる灰処理用重金属固定化剤、および該灰処理用重金属固定化剤を用いた灰の処理方法を提供することを目的とする。 The present invention is a heavy metal immobilizing agent for ash treatment, which uses an iron salt immobilizing agent and a phosphoric acid immobilizing agent together as a heavy metal immobilizing agent, and when performing heavy metal immobilizing treatment by adding to heavy metal-containing ash. Heavy metal immobilizing agent for ash treatment, which can prevent the corrosion of the metal part of the reaction vessel such as chemical addition equipment and kneading machine, extend the life of the treatment equipment and reduce maintenance cost, and the ash treatment An object of the present invention is to provide a method for treating ash using a heavy metal fixing agent.
本発明は、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤から成る重金属固定化剤と、金属腐食抑制剤とを含む灰処理用重金属固定化剤であって、該金属腐食抑制剤が、（Ａ）第４級アンモニウム塩としてトリメチルベンジルアンモニウムクロライドと、（Ｂ）有機硫黄化合物としてチオ尿素化合物と、（Ｃ）ポリアミン化合物と、（Ｄ）アセチレンアルコールとを含み、前記（Ｃ）ポリアミン化合物が、ポリアミンスルホン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、芳香族ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリメチレンイミン、ポリアミド、ポリアクリロニトリルおよびポリエチレンイミンから選択される１種または２種以上であり、前記（Ｄ）アセチレンアルコールが、２−プロピン−１−オール、３−メチル−１− ブチン−３−オール、アセチレングリコールおよびアセチレンチオールから選択される１種または２種以上であることを特徴とする灰処理用重金属固定化剤である。 The present invention is a heavy metal fixing agent comprising a phosphate-based fixing agent and an iron salt-based fixing agent, and a heavy metal fixing agent for ash treatment containing a metal corrosion inhibitor, wherein the metal corrosion inhibitor is (a) and trimethylbenzylammonium chloride as a quaternary ammonium salt, (B) and thiourea compound and an organic sulfur compound, and (C) a polyamine compound, viewed contains a (D) acetylene alcohol, the (C) The polyamine compound is one or more selected from polyamine sulfone, polyallylamine, polydiallylamine, aromatic polyamine, polyvinylamine, polyalkylenepolyamine, polymethyleneimine, polyamide, polyacrylonitrile and polyethyleneimine, and the above ( D) Ash treatment characterized in that the acetylene alcohol is one or more selected from 2-propyn-1-ol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, acetylene glycol and acetylene thiol. It is a heavy metal immobilizing agent.
また本発明の灰処理用重金属固定化剤において、前記ポリアミンスルホンは、下記式（１）で表される化合物であり、
前記芳香族ポリアミンは、下記式（２）で表される化合物であることを特徴とする。
The aromatic polyamine is a compound represented by the following formula (2).
また本発明は、前記灰処理用重金属固定化剤を、重金属含有灰に添加することを特徴とする灰の処理方法である。 The present invention also provides a method for treating ash, characterized in that the heavy metal fixing agent for ash treatment is added to heavy metal-containing ash.
本発明によれば、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤から成る重金属固定化剤を用いた重金属含有灰の重金属固定処理において、特定の金属腐食抑制剤を組合せ併用することにより、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤による金属腐食を抑制して、処理設備の寿命の延長、メンテナンス費用の軽減を図ることができる。 According to the present invention, in the heavy metal fixing treatment of the heavy metal-containing ash using the heavy metal fixing agent consisting of the phosphate-based fixing agent and the iron salt-based fixing agent, by using in combination with a specific metal corrosion inhibitor, It is possible to suppress metal corrosion due to the phosphoric acid-based fixing agent and the iron salt-based fixing agent, thereby extending the life of the treatment facility and reducing maintenance costs.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、重金属固定化剤としてリン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤を併用し、これに特定の金属腐食抑制剤を加えて用いることにより、目的が達成できることを見出し、本発明を完成させた。以下に本発明の灰処理用重金属固定化剤、および該灰処理用重金属固定化剤を用いた灰の処理方法の実施の形態を詳細に説明する。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors used a phosphoric acid-based fixing agent and an iron salt-based fixing agent in combination as a heavy metal fixing agent, and added a specific metal corrosion inhibitor to them. As a result, they have found that the object can be achieved, and completed the present invention. Embodiments of the heavy metal fixing agent for ash treatment and the method for treating ash using the heavy metal fixing agent for ash treatment of the present invention will be described in detail below.
［灰処理用重金属固定化剤］
本発明の灰処理用重金属固定化剤は重金属含有灰に添加することによって、重金属含有灰からの重金属の溶出を防止する（重金属を固定化する）ためのものであり、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤から成る重金属固定化剤と、金属の腐食抑制剤とを含む。そして、本発明の灰処理用重金属固定化剤において、金属の腐食抑制剤は、（Ａ）第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）有機硫黄化合物と、（Ｃ）ポリアミン化合物と、（Ｄ）アセチレンアルコールとを含む。[Heavy metal fixing agent for ash treatment]
The heavy metal immobilizing agent for ash treatment of the present invention is for preventing elution of heavy metal from heavy metal-containing ash (immobilizing heavy metal) by adding it to heavy metal-containing ash, and is a phosphoric acid-based immobilizing agent. And a heavy metal fixing agent comprising an iron salt-based fixing agent and a metal corrosion inhibitor. In the heavy metal fixing agent for ash treatment of the present invention, the metal corrosion inhibitor is (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound, and (D) acetylene. Including with alcohol.
本発明で重金属固定化剤として用いるリン酸系固定化剤としては、リン酸やリン酸塩が用いられ、このうち、リン酸としては正リン酸や次亜リン酸、メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸、正亜リン酸、次リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、縮合リン酸が挙げられ、リン酸塩としては、これらのリン酸の塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、第１リン酸塩、第２リン酸塩が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 As the phosphoric acid-based immobilizing agent used as the heavy metal immobilizing agent in the present invention, phosphoric acid or a phosphoric acid salt is used, and among these, phosphoric acid is orthophosphoric acid, hypophosphorous acid, metaphosphorous acid, or pyrophosphoric acid. Phosphorous acid, orthophosphorous acid, hypophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, condensed phosphoric acid, and the like. Examples of phosphoric acid salts include salts of these phosphoric acids (sodium salt, potassium salt, etc.). , Primary phosphate and secondary phosphate. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中で特に好ましくは、正リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、リン酸二水素一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、縮合リン酸等を好適に使用することができる。Of these, orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), monosodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ), disodium monohydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ), condensed phosphoric acid and the like are particularly preferable. Can be used for
また本発明で重金属固定化剤として併用する鉄塩系固定化剤としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらの鉄塩系固定化剤のうち、特に重金属の固定効果の面からは、塩化第一鉄、硫酸第一鉄が好ましく、とりわけ塩化第一鉄が好ましい。 Further, examples of the iron salt-based fixing agent used in combination as a heavy metal fixing agent in the present invention include ferrous chloride and ferrous sulfate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these iron salt-based fixing agents, ferrous chloride and ferrous sulfate are preferable, and ferrous chloride is particularly preferable, from the viewpoint of the effect of fixing heavy metals.
このリン酸系固定化剤と鉄塩系固定化剤との、重金属固定化剤としての配合割合は、用いる処理すべき灰の種類によっても異なるが、リン酸系固定化剤１００重量部に対し鉄塩系固定化剤が５０〜９０重量部、特に７０〜９０重量部とすることが好ましい。 The mixing ratio of the phosphoric acid-based immobilizing agent and the iron salt-based immobilizing agent as a heavy metal immobilizing agent varies depending on the type of ash to be used, but is 100 parts by weight of the phosphoric acid-based immobilizing agent. The amount of the iron salt-based fixing agent is preferably 50 to 90 parts by weight, particularly preferably 70 to 90 parts by weight.
鉄塩系固定化剤の割合がこの下限よりも少ないと、十分な重金属の固定効果を得ることができず、上限より多いと薬剤コストが高騰するため好ましくない。 If the proportion of the iron salt-based fixing agent is less than this lower limit, a sufficient effect of fixing heavy metals cannot be obtained, and if it is more than the upper limit, the cost of the drug rises, which is not preferable.
本発明において、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤からなる重金属固定化剤に加えて用いる金属の腐食抑制剤（以下、「金属腐食抑制剤」）は、（Ａ）第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）有機硫黄化合物と、（Ｃ）ポリアミン化合物と、（Ｄ）アセチレンアルコールとを含む。 In the present invention, the metal corrosion inhibitor (hereinafter, “metal corrosion inhibitor”) used in addition to the heavy metal immobilizing agent composed of the phosphoric acid-based immobilizing agent and the iron salt-based immobilizing agent is (A) quaternary It contains an ammonium salt, (B) an organic sulfur compound, (C) a polyamine compound, and (D) an acetylene alcohol.
（Ａ）第４級アンモニウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）−２，２’オクタン、２−ウンデシル−１−ヒドロキシアルキル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド、アルキルピコリニウムクロライド、アルキルピリジニウムクロライド、Ｎ−（Ｐ−クロロベンジル）−ピコリニウムクロライド、アルキルピコリニウムブロマイド、ベンジルピリジニウムクロライド、ベンジルピコリニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−（Ｐ−ラウリルベンジル）−ピリジニウムクロライド、Ｎ−カルボキシメチル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−カルボキシメチル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエチルエトキシエチル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−アリル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−アリル−ピコリニウムクロライド、ドデシルベンジル−４−ピコリニウムクロライド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムエトサルフェート、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムクロライド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムブロマイド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムアイオダイド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムフルオライド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムブロマイド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムフルオライド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムエトサルフェート、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムクロライド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムブロマイド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムアイオダイド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムフルオライド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロマイド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムフルオライド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロマイド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムフルオライド、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムブロマイド）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムフルオライド）−２，２’オクタン、アルキルキノリニウムクロライド、アルキルキノリニウムブロマイド、アルキルイソキノリニウムクロライド、アルキルイソキノリニウムブロマイドを挙げることができる。 Examples of the quaternary ammonium salt (A) include trimethylbenzylammonium chloride, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazolium chloride)-2,2'octane, and 2-undecyl-1-hydroxyalkyl-1. -Benzylimidazolium chloride, alkylpicolinium chloride, alkylpyridinium chloride, N-(P-chlorobenzyl)-picolinium chloride, alkylpicolinium bromide, benzylpyridinium chloride, benzylpicolinium chloride, N-hydroxyethyl-pyridinium chloride, N-hydroxyethyl-picolinium chloride, N-(P-laurylbenzyl)-pyridinium chloride, N-carboxymethyl-pyridinium chloride, N-carboxymethyl-picolinium chloride, N-hydroxyethoxyethyl-pyridinium chloride, N-hydroxy Ethylethoxyethyl-picolinium chloride, N-allyl-pyridinium chloride, N-allyl-picolinium chloride, dodecylbenzyl-4-picolinium chloride, 1-hydroxy-1-ethyl-2-stearylimidazolium ethosulfate, 1- Hydroxy-1-ethyl-2-stearylimidazolium chloride, 1-hydroxy-1-ethyl-2-stearylimidazolium bromide, 1-hydroxy-1-ethyl-2-stearylimidazolium iodide, 1-hydroxy-1- Ethyl-2-stearylimidazolium fluoride, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium ethosulfate, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 1-dodecyl-2-methyl-3 -Benzylimidazolium bromide, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium iodide, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium fluoride, 1-benzyl-2-phenylimidazolium ethosulfate, 1-benzyl-2-phenylimidazolium chloride, 1-benzyl-2-phenylimidazolium bromide, 1-benzyl-2-phenylimidazolium iodide, 1-benzyl-2-phenylimidazolium fluoride, 2-undecyl- 1-Hydroxyethyl-1-benzylimidazolium ethosulfate, 2-undecyl-1-hydroxyethyl-1- Benzyl imidazolium chloride, 2-undecyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl imidazolium bromide, 2-undecyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl imidazolium iodide, 2-undecyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl Imidazolium fluoride, 2-Abiethyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl Imidazolium ethosulfate, 2-Abiethyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl Imidazolium chloride, 2-Abiethyl-1-hydroxyethyl-1-benzyl Imidazolium bromide, 2-Abiethyl-1-hydroxyethyl-1-benzylimidazolium iodide, 2-Abiethyl-1-hydroxyethyl-1-benzylimidazolium fluoride, 1,8-bis(1-hydroxy-1-- Benzylimidazolium ethosulfate)-2,2' octane, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazolium chloride)-2,2' octane, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzyl) Imidazolium bromide)-2,2' octane, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazolium iodide)-2,2' octane, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazo Examples thereof include lithium fluoride)-2,2′ octane, alkylquinolinium chloride, alkylquinolinium bromide, alkylisoquinolinium chloride, and alkylisoquinolinium bromide.
これらの中で特に、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）−２，２’オクタンおよび２−ウンデシル−１−ヒドロキシアルキル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライドから選択される１種または２種以上であることが好ましい。 Among these, especially trimethylbenzylammonium chloride, 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazolium chloride)-2,2'octane and 2-undecyl-1-hydroxyalkyl-1-benzylimidazolium chloride It is preferable to be one or two or more selected from
（Ｂ）有機硫黄化合物としては、チオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｓ−メチルチオ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、メチルイソチオ尿素、二酸化チオ尿素、グアニルチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソブチルチオ尿素などのチオ尿素化合物、その他の有機硫黄化合物として、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、チオグリコール酸、チオグリセロール、チオ酢酸、チオグリコール、３，３−チオジプロピオン酸、チオフェノール、ベンジルメルカプタン、チオ安息香酸、チオサリチル酸、２−アミノチオフェノール、２−メルカプトイミダゾリン、２−メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸−３−メトキシブチル、β−チオプロピロール、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチルヘキシル、２−メルカプトベンゾチアゾール、トリグリコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、３，３−ジチオジプロピオン酸、２，２−ジチオエタノール、エチレングリコールジチオグリコレート、チオジグリコール、チオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、チオアセトアミド、イソチオシアン酸アミド、Ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリオキザール重亜硫酸ナトリウム、チオ乳酸、チオリンゴ酸、２−メルカプトブチル酸、チオシアン酸ベンジル、ジメチルスルホキシド、ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、Ｐ−ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、Ｐ−トルエンスルホンヒドラジン、メタンスルホン酸、ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ピリジンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸アンモニウム、トルエンスルフィン酸アンモニウム、ベンゼンスルフィン酸エチル、塩化ベンゼンスルフィン酸フィニル、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド、ブタンスルフェニルクロライド、塩化ベンゼンスルフェニル、ピリジンスルフェニルクロライド、ブタンジスルホキシド、ベンゼンスルホキシド、ピリジンスルホキシド、ブタンジスルホン、ジフェニルスルホン、ジビリジンスルホン、ベンゼンスルフィン酸、１−チオグリセロールなどを挙げることができる。
(B) Organic sulfur compounds include thiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, phenylthiourea, tolylthiourea, trimethylthiourea, S-methylthiourea, N-methylthiourea, dimethylthiourea, tetramethylthiourea, and methylisothiourea. , Thiourea compounds such as thiourea dioxide, guanylthiourea, benzylisothiourea, and diisobutylthiourea, and other organic sulfur compounds such as sodium thioglycolate, thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, and 2-ethylhexyl thioglycolate. , Thioglycolic acid, thioglycerol, thioacetic acid, thioglycol, 3,3-thiodipropionic acid, thiophenol, benzyl mercaptan, thiobenzoic acid, thiosalicylic acid, 2-aminothiophenol, 2-mercaptoimidazoline, 2-mercapto Ethanol, mercaptopropionic acid, β-mercaptopropionic acid, β-mercaptopropionic acid-3-methoxybutyl, β-thiopropyrrole, β-mercaptopropionic acid-2-ethylhexyl, 2-mercaptobenzothiazole, triglycol dimercaptan, pentaerythritol tetrathioglycolate, 2,4,6-trimercapto -S- triazine, Pentaerisu Lithol tetrakis thioglycolate, 3,3-dithiodipropionic acid, 2,2-dithio ethanol, ethylene glycol dithioglycolate, thiodiglycol, thiodiglycolic acid, dithiodiglycolic acid diammonium, thioacetamide, Isochi oscillation Ann acid amide, sodium P- toluenesulfonic acid, grayed Riokizaru sodium bisulfite, thiolactic acid, thiomalic acid, 2-mercapto butyric acid, benzyl thiocyanate, Jimechirusuru ho Kishido, sodium diethyl thiocarbamate, P- diethylthiocarbamate sodium carbamate, P- toluenesulfonic hydrazine, methanesulfonic acid, butane sulfinic acid, Ben Ze Nsurufin acid, toluene sulfinic acid, pyridine sulfinic acid, benzene ammonium sulfinic acid, ammonium toluene sulfinic acid, benzene sulfinic acid ethyl, chlorobenzene sulfinic acid Finiru, N- methylbenzene sulfinylamide, butane sulfenyl chloride, benzene sulfenyl chloride, pyridine sulfenyl chloride, butane sulfoxide, benzene ho Kishido , Pirijinsuru ho Kishido, Examples thereof include butanedisulfone, diphenylsulfone, diviridine sulfone, benzenesulfinic acid, 1-thioglycerol and the like.
これらの中で特に、チオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｓ−メチルチオ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、メチルイソチオ尿素、二酸化チオ尿素、グアニルチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソブチルチオ尿素などのチオ尿素化合物が好ましい。 Among these, thiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, phenylthiourea, tolylthiourea, trimethylthiourea, S-methylthiourea, N-methylthiourea, dimethylthiourea, tetramethylthiourea, methylisothiourea, and thiodioxide Thiourea compounds such as urea, guanylthiourea, benzylisothiourea and diisobutylthiourea are preferred.
（Ｃ）ポリアミン化合物としては、ポリアミンスルホン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、芳香族ポリアミン、ポリビニルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、などのポリアルキレンポリアミン、ポリメチレンイミン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンイミンを挙げることができる。これらの中で特に好ましいのはポリアミンスルホン、ポリエチレンイミンである。 Examples of the polyamine compound (C) include polyamine sulfone, polyallylamine, polydiallylamine, aromatic polyamine, polyvinylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexaethyleneheptamine, and the like. Mention may be made of polyamines, polymethyleneimines, polyamides, polyacrylonitriles, polyethyleneimines. Among these, polyamine sulfone and polyethyleneimine are particularly preferable.
ここで、（Ｃ）ポリアミン化合物としてのポリアミンスルホンは、下記式（１）で表される化合物であり、芳香族ポリアミンは、下記式（２）で表される化合物である。
前記芳香族ポリアミンとしては、式（２）で示される化合物であって、ｂが２〜１２である化合物が好ましい。Here, the polyamine sulfone as the (C) polyamine compound is a compound represented by the following formula (1), and the aromatic polyamine is a compound represented by the following formula (2).
As the aromatic polyamine, a compound represented by the formula (2), in which b is 2 to 12, is preferable.
なお、上記式（１）で表されるポリアミンスルホンは、式（１）において、Ｘとしては塩素原子が好ましく、Ｒ１１，Ｒ１２としては水素原子が好ましい。In the polyamine sulfone represented by the above formula (1), in the formula (1), X is preferably a chlorine atom, and R 11 and R 12 are preferably hydrogen atoms.
（Ｄ）アセチレンアルコールとしては、４−（３−アミノフェニル）−２−メチル−３−ブチン−２−オール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ブチン、２−ブチン−１−オール、３−ブチン−１−オール、３−ブチン−２−オール、２−デシン−１−オール、３−デシン−１−オール、９−デシン−１−オール、１，４−ジアセトキシ−２−ブチン、４−ジエチルアミノ−２−ブチン−１−オール、３，６−ジメチル−１−ヘプチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４−ジメチル−１−ペンチン−３−オール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、３−エチル−１−ヘプチン−３−オール、エチル−１−オクチン−３−オール、３−エチル−１−ペンチン−３−オール、１−ヘプチン−３−オール、２−ヘプチン−１−オール、３−ヘプチン−１−オール、４−ヘプチン−２−オール、５−ヘプチン−３−オール、６−ヘプチン−１−オール、１−ヘキシン−３−オール、２−ヘキシン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、５−ヘキシン−１−オール、５−ヘキシン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−４−イン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２−メチル−４−フェニル−３−ブチン−２−オール、３−ノニン−１−オール、１−オクチン−３−オール、３−オクチン−１−オール、１−ペンチン−３−オール、２−ペンチン−１−オール、３−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−２−オール、５−フェニル−４−ペンチン−１−オール、１−フェニル−２−プロピン−１−オール、３−フェニル−２−プロピン−１−オール、３−フェニル−２−プロピン−１−オール、２−プロピン−１−オール、２，２，８，８−テトラメチル−３，６−ノナジイン−５−オール、４−トリメチルシリル−３−ブチン−２−オール、３−トリメチルシリル−２−プロピン−１−オール、１，１，３−トリフェニル−２−プロピン−１−オール、１０−ウンデシン−１−オールなど、アセチレングリコールである２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール、３−ヘキシン−２，５−ジオールなど、およびアセチレンチオールを挙げることができる。 (D) As acetylene alcohol, 4-(3-aminophenyl)-2-methyl-3-butyn-2-ol, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)-2-butyne, 2-butyne-1 -Ol, 3-butyn-1-ol, 3-butyn-2-ol, 2-decyn-1-ol, 3-decyn-1-ol, 9-decyn-1-ol, 1,4-diacetoxy-2 -Butyne, 4-diethylamino-2-butyn-1-ol, 3,6-dimethyl-1-heptin-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol, 3,4-dimethyl-1 -Pentin-3-ol, 1,1-diphenyl-2-propyn-1-ol, 3-ethyl-1-heptin-3-ol, ethyl-1-octyne-3-ol, 3-ethyl-1-pentyne -3-ol, 1-heptin-3-ol, 2-heptin-1-ol, 3-heptin-1-ol, 4-heptin-2-ol, 5-heptin-3-ol, 6-heptin-1 -Ol, 1-hexyne-3-ol, 2-hexyne-1-ol, 3-hexyne-1-ol, 5-hexyne-1-ol, 5-hexyne-3-ol, 2-methyl-3-butyne 2-ol, 5-methyl-1-hexyne-3-ol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3-methyl-1-pentene-4. -In-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 2-methyl-4-phenyl-3-butyn-2-ol, 3-nonin-1-ol, 1-octin-3-ol , 3-octyne-1-ol, 1-pentyn-3-ol, 2-pentyn-1-ol, 3-pentyn-1-ol, 4-pentyn-1-ol, 4-pentyn-2-ol, 5 -Phenyl-4-pentyn-1-ol, 1-phenyl-2-propyn-1-ol, 3-phenyl-2-propyn-1-ol, 3-phenyl-2-propyn-1-ol, 2-propyne -1-ol, 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiyn-5-ol, 4-trimethylsilyl-3-butyn-2-ol, 3-trimethylsilyl-2-propyn-1-ol, Acetylene glycols such as 1,1,3-triphenyl-2-propyn-1-ol and 10-undecyn-1-ol are 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 3,6- Dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4- Hexadiyne-1,6-diol, 3-hexyne-2,5-diol and the like, and acetylene thiol can be mentioned.
これらの中で特に好ましいのは、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２−プロピン−１−オール、アセチレングリコールおよびアセチレンチオールから選択される１種または２種以上である。 Particularly preferred among these are one or more selected from 3-methyl-1-butyn-3-ol, 2-propyn-1-ol, acetylene glycol and acetylene thiol.
これら（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物および（Ｄ）アセチレンアルコールからなる金属腐食抑制剤の配合割合は、金属腐食抑制剤を含む全灰処理用重金属固定化剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。金属腐食抑制剤の配合割合がこの下限よりも少ないと、十分な腐食抑制効果を得ることができず、この上限よりも多くても腐食抑制効果は飽和し、また、薬剤コストの高騰を招き、好ましくない。 The compounding ratio of the metal corrosion inhibitor consisting of (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound and (D) acetylene alcohol is such that the heavy metal for total ash treatment contains the metal corrosion inhibitor. 0.1 to 10 parts by weight is preferable to 100 parts by weight of the immobilizing agent. When the mixing ratio of the metal corrosion inhibitor is less than this lower limit, it is not possible to obtain a sufficient corrosion inhibitory effect, and even if it is more than this upper limit, the corrosion inhibitory effect is saturated, and the cost of the chemical agent rises, Not preferable.
また（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物および（Ｄ）アセチレンアルコールそれぞれの配合割合は、全灰処理用重金属固定化剤１００重量部に対し、（Ａ）第４級アンモニウム塩は０．０２〜１重量部、（Ｂ）有機硫黄化合物は０．０２〜１重量部、（Ｃ）ポリアミン化合物は０．０２〜１重量部、（Ｄ）アセチレンアルコールは０．０１〜０．５重量部とするのが好ましい。この範囲からはずれると腐食抑制の効果が減少するので好ましくない。 Further, the mixing ratio of each of (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound, and (D) acetylene alcohol is (A) ) Quaternary ammonium salt is 0.02 to 1 part by weight, (B) organic sulfur compound is 0.02 to 1 part by weight, (C) polyamine compound is 0.02 to 1 part by weight, and (D) acetylene alcohol is It is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. If it deviates from this range, the effect of suppressing corrosion is reduced, which is not preferable.
本発明の灰処理用重金属固定化剤は、リン酸系固定化剤と鉄塩系固定化剤と金属腐食抑制剤と、更に必要に応じて配合されるその他の成分が予め混合されて一剤化されたものであっても良く、各々別々に貯留されて現場にて混合使用されるものであっても良い。 The heavy metal immobilizing agent for ash treatment of the present invention comprises a phosphoric acid-based immobilizing agent, an iron salt-based immobilizing agent, a metal corrosion inhibitor, and other components that are further compounded as necessary in advance. It may be liquefied, or may be separately stored and mixed and used on site.
ただし、金属腐食抑制剤がリン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤とは別に反応容器の金属部などに塗布されて使用されることは好ましくなく、リン酸系固定化剤および鉄塩系固定化剤と金属腐食抑制剤とは、混合状態で薬注されることが好ましい。これは、金属腐食抑制剤が予め金属部に塗布されても、重金属含有灰との摩擦等で塗布された金属腐食抑制剤が剥れ落ち、腐食抑制効果を得ることができなくなるためである。 However, it is not preferable that the metal corrosion inhibitor is applied to the metal part or the like of the reaction vessel separately from the phosphoric acid-based fixing agent and the iron salt-based fixing agent for use. The system-fixing agent and the metal corrosion inhibitor are preferably dosed in a mixed state. This is because, even if the metal corrosion inhibitor is applied to the metal portion in advance, the metal corrosion inhibitor applied due to friction with the heavy metal-containing ash or the like is peeled off and the corrosion inhibition effect cannot be obtained.
［灰の処理方法］
本発明の灰の処理方法は、上述のような本発明の灰処理用重金属固定化剤を、重金属含有灰に添加することにより、重金属含有灰からの重金属の溶出を防止するものである。[Ash processing method]
The ash treatment method of the present invention prevents the elution of heavy metals from heavy metal-containing ash by adding the heavy metal fixing agent for ash treatment of the present invention as described above to heavy metal-containing ash.
重金属含有灰に対する本発明の灰処理用重金属固定化剤の添加量は、重金属含有灰の重金属量や含有される重金属の種類、用いる灰処理用重金属固定化剤の薬剤や配合によっても異なるが、通常重金属含有灰に対する添加量として０．１〜６．０重量％とすることが好ましい。これよりも少ない添加量では十分な重金属固定効果を得ることができず、多くてもそれ以上の効果の向上は望めず、従に薬剤コストが嵩み好ましくない。 The amount of the heavy metal-containing ash-immobilizing agent of the present invention added to the heavy metal-containing ash varies depending on the amount of heavy metal in the heavy-metal-containing ash, the type of heavy metal contained in the ash-treating heavy metal-immobilizing agent, and the composition of the heavy metal-containing ash. Usually, it is preferable to add 0.1 to 6.0% by weight to the ash containing heavy metal. If the amount added is less than this, a sufficient heavy metal fixing effect cannot be obtained, and even if it is more than that, further improvement of the effect cannot be expected, and accordingly the cost of the drug increases, which is not preferable.
通常、本発明の灰処理用重金属固定化剤は、水と共に灰処理用重金属固定化剤と混練される。水の使用量には特に制限はなく、取り扱い性、作業性に基いて決定されるが、通常重金属含有灰に対して１０〜４０重量％程度である。 Usually, the heavy metal fixing agent for ash treatment of the present invention is kneaded with the heavy metal fixing agent for ash treatment together with water. The amount of water used is not particularly limited and is determined based on handleability and workability, but it is usually about 10 to 40% by weight based on the heavy metal-containing ash.
本発明の灰処理用重金属固定化剤は、特に、重金属固定化剤と金属腐食抑制剤とを含む、有効成分濃度１０〜４０重量％程度の水溶液として重金属含有灰に添加混練することにより、簡便な操作で重金属含有灰を処理することができる。 The heavy metal immobilizing agent for ash treatment of the present invention is particularly simple by adding and kneading to a heavy metal-containing ash as an aqueous solution containing a heavy metal immobilizing agent and a metal corrosion inhibitor with an active ingredient concentration of about 10 to 40% by weight. The heavy metal-containing ash can be treated by various operations.
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
なお、以下において用いた薬剤とその略号は次のとおりである。
＜（Ａ）第４級アンモニウム塩＞
Ａ−１：トリメチルベンジルアンモニウムクロライド
Ａ−２：１,８−ビス（１−ヒドロキシ-１−ベンジルイミダジリウムクロライド）
Ａ−３：２−ウンデシル−１−ヒドロキシアルキル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド
＜（Ｂ）有機硫黄化合物＞
Ｂ−１：ジエチルチオ尿素
Ｂ−２：トリメチルチオ尿素
Ｂ−３：ジブチルチオ尿素
Ｂ−４：エチレンチオ尿素
Ｂ−５：Ｓ−メチルチオ尿素
Ｂ−６：Ｎ−メチルチオ尿素
Ｂ−７：ジメチルチオ尿素
Ｂ−８：チオ尿素
Ｂ−９：フェニルチオ尿素
Ｂ−１０：トリルチオ尿素
Ｂ−１１：テトラメチルチオ尿素
Ｂ−１２：メチルイソチオ尿素
Ｂ−１３：二酸化チオ尿素
Ｂ−１４：グアニルチオ尿素
Ｂ−１５：ベンジルイソチオ尿素
Ｂ−１６：ジイソブチルチオ尿素な
＜（Ｃ）ポリアミン化合物＞
Ｃ−１：式（１）で表されるポリアミンスルホン
（式（１）においてa＝２５,Ｒ1１＝Ｒ12＝水素原子、Ｘ＝塩素原子：重量平均分子量５０００）
Ｃ−２：ポリエチレンイミン（重量平均分子量１８００）
＜（Ｄ）アセチレンアルコール＞
Ｄ−１：２−プロピン−１−オール
Ｄ−２：３−メチル−１−ブチン−３−オールThe drugs used in the following and their abbreviations are as follows.
<(A) Quaternary ammonium salt>
A-1: Trimethylbenzylammonium chloride A-2: 1,8-bis(1-hydroxy-1-benzylimidazolium chloride)
A-3: 2-undecyl-1-hydroxyalkyl-1-benzylimidazolium chloride <(B) organic sulfur compound>
B-1: Diethylthiourea B-2: Trimethylthiourea B-3: Dibutylthiourea B-4: Ethylenethiourea B-5: S-Methylthiourea B-6: N-Methylthiourea B-7: Dimethylthiourea B-8 : Thiourea B-9: phenylthiourea B-10: tolylthiourea B-11: tetramethylthiourea B-12: methylisothiourea B-13: thiourea dioxide B-14: guanylthiourea B-15: benzylisothiourea B -16: diisobutylthiourea <(C) polyamine compound>
C-1: polyamine sulfone represented by the formula (1) (in the formula (1), a=25, R 11 =R 12 =hydrogen atom, X=chlorine atom: weight average molecular weight 5000)
C-2: Polyethyleneimine (weight average molecular weight 1800)
<(D) Acetylene alcohol>
D-1: 2-propyn-1-ol D-2: 3-methyl-1-butyn-3-ol
［腐食試験］
焼却プラントにおける添加設備、反応器に用いられている金属として、ＳＳ４００、ＳＵＳ３０４を用いて、腐食抑制効果の確認を行った。[Corrosion test]
The corrosion inhibition effect was confirmed using SS400 and SUS304 as the metal used in the addition equipment and reactor in the incineration plant.
鉄塩系固定化剤水溶液（固形分濃度３７％）１６０ｇとリン酸系固定化剤水溶液（固形分濃度７５％）４０ｇの混合液に焼却プラントから排出される飛灰１０ｇを加え、表１，２の化合物配合例の金属腐食抑制剤成分をさらに配合した試験溶液を６０℃に保ちこの試験液溶液にＳＳ４００、ＳＵＳ３０４の各試験片を２時間浸漬したときの腐食速度を下記の計算式により計算し、結果を表３に示した。 10 g of fly ash discharged from an incineration plant was added to a mixed solution of 160 g of an aqueous solution of an iron salt-based fixing agent (solid content concentration 37%) and 40 g of an aqueous solution of a phosphoric acid-based fixing agent (solid content concentration 75%). The test solution in which the metal corrosion inhibitor component of the compound formulation example of 2 is further kept at 60° C., and the corrosion rate when each test piece of SS400 and SUS304 is immersed in this test solution solution for 2 hours is calculated by the following calculation formula. The results are shown in Table 3.
ここで、目標とする腐食速度（ｍｄｄ）は、ＳＳ４００の試験片に対しては２１００以下、ＳＵＳ３０４の試験片に対しては１１００以下である。 Here, the target corrosion rate (mdd) is 2100 or less for the SS400 test piece and 1100 or less for the SUS304 test piece.
［重金属溶出試験］
表１，２に示す配合の鉄塩系固定化剤およびリン酸系固定化剤と、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物、および（Ｄ）アセチレンアルコールの金属腐食抑制剤とからなる灰処理用重金属固定化剤を、飛灰に対して１．４重量％となるように添加すると共に、飛灰に対して２５重量％の水を添加して混練した。[Heavy metal dissolution test]
Iron salt-based immobilizing agent and phosphoric acid-based immobilizing agent having the formulations shown in Tables 1, 2, (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound, and (D) acetylene A heavy metal fixing agent for ash treatment, which is composed of an alcohol metal corrosion inhibitor, is added to the fly ash in an amount of 1.4% by weight, and 25% by weight of water is added to the fly ash. Kneaded
得られた処理灰について、環境庁告示第１３号で定められた溶出試験を行い、溶出液中の重金属（Ｃｒ６＋：六価クロム）濃度を分析した。溶出試験結果を表３に示した。The treated ash thus obtained was subjected to an elution test stipulated by the Environmental Agency Notification No. 13, and the concentration of heavy metals (Cr 6+ : hexavalent chromium) in the eluate was analyzed. The results of the dissolution test are shown in Table 3.
［試験結果］
表１〜３に示す試験結果から明らかなように、鉄塩系固定化剤およびリン酸系固定化剤に、（Ａ）第４級アンモニウム塩と（Ｂ）有機硫黄化合物と（Ｃ）ポリアミン化合物と（Ｄ）アセチレンアルコールとが配合された、実施例１〜３５の灰処理用重金属固定化剤は、高い腐食抑制効果が得られる。[Test results]
As is clear from the test results shown in Tables 1 to 3, (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, and (C) polyamine compound were added to the iron salt-based fixing agent and the phosphoric acid-based fixing agent. The heavy metal immobilizing agent for ash treatment of Examples 1 to 35, in which (D) acetylene alcohol is blended, has a high corrosion inhibiting effect.
一方、金属腐食抑制剤が配合されていない比較例１の灰処理用重金属固定化剤は、大きな腐食が生じ、また、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物、または（Ｄ）アセチレンアルコールだけが添加された比較例２〜５の灰処理用重金属固定化剤は、十分な腐食抑制効果を得ることができない。 On the other hand, the heavy metal immobilizing agent for ash treatment of Comparative Example 1 in which the metal corrosion inhibitor was not blended caused a large amount of corrosion, and (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C). The heavy metal fixing agent for ash treatment of Comparative Examples 2 to 5 to which only the polyamine compound or (D) acetylene alcohol was added cannot obtain a sufficient corrosion inhibiting effect.
また、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物、（Ｄ）アセチレンアルコールのうち、３つの成分が添加された比較例６〜９の灰処理用重金属固定化剤は、ある程度の腐食抑制効果は認められるが、目標とする腐食速度（ｍｄｄ）を得ることができない。 Further, among the (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound, and (D) acetylene alcohol, three components were added, and heavy metal fixing for ash treatment of Comparative Examples 6 to 9 was performed. The agent has a certain degree of corrosion inhibition effect, but cannot obtain a target corrosion rate (mdd).
また、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物、（Ｄ）アセチレンアルコールのうち、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）有機硫黄化合物、（Ｃ）ポリアミン化合物の３つの成分が添加された比較例６の灰処理用重金属固定化剤に対して、前記３つの成分の配合量を２倍にした比較例１０の灰処理用重金属固定化剤は、配合量が２倍であるにもかかわらず、目標とする腐食速度（ｍｄｄ）を得ることができない。 Further, among (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) polyamine compound and (D) acetylene alcohol, (A) quaternary ammonium salt, (B) organic sulfur compound, (C) ) The heavy metal immobilizing agent for ash treatment of Comparative Example 10 in which the compounding amount of the three components is doubled with respect to the heavy metal immobilizing agent for ash treatment of Comparative Example 6 to which the three components of the polyamine compound are added, However, the target corrosion rate (mdd) cannot be obtained even though the compounding amount is double.
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形態で実施できる。したがって、前述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、本発明の範囲は特許請求の範囲に示すものであって、明細書本文には何ら拘束されない。さらに、特許請求の範囲に属する変形や変更は全て本発明の範囲内のものである。 The present invention can be embodied in various other forms without departing from the spirit or the main feature thereof. Therefore, the above-described embodiments are merely examples in all respects, and the scope of the present invention is shown in the claims and is not restricted by the text of the specification. Furthermore, all modifications and changes belonging to the scope of the claims are within the scope of the present invention.
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