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JP6760926B2 - Merocyanine compound - Google Patents
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Description

本発明は、特定の構造を有するメロシアニン化合物に関する。 The present invention relates to merocyanine compounds having a specific structure.

メロシアニン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、ディスプレイや光学レンズに用いられる光学フィルタ、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に広く用いられている。 Melocinin compounds are used as light absorbers, sensitizers, dyes, etc. in optical filters used in displays and optical lenses, photosensitive photographic materials, dyes, paints, inks, electrophotographic photosensitive members, toners, heat-sensitive recording papers, transfer ribbons, etc. It is widely used in optical recording dyes, solar cells, photoelectric conversion elements, semiconductor materials, clinical test reagents, dyes for laser treatment, dyeing and the like.

特許文献1には、メチン色素化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されており、特許文献2には、メロシアニン化合物及び該化合物を用いた光学フィルタ並びに光学記録材料が開示されており、特許文献3には、メロシアニン化合物を含む光電変換素子が開示されており、特許文献4には、酸メロシアニン色素が開示されている。 Patent Document 1 discloses a silver halide photographic photosensitive material containing a methine dye compound, and Patent Document 2 discloses a merocyanine compound, an optical filter using the compound, and an optical recording material. Patent Document 3 discloses a photoelectric conversion element containing a merocyanine compound, and Patent Document 4 discloses an acid merocyanine dye.

特開2003−057777号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-0577777 特開2008−222991号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-222991 US2013/0087682US2013 / 0087682 US2526632US25266632

本発明の目的は、耐光性に優れるメロシアニン化合物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a merocyanine compound having excellent light resistance.

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するメロシアニン化合物が上記目的を達成しうることを知見し、本発明に到達した。
本発明は、上記知見に基づき成されたものであり、下記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物を提供するものである。
As a result of diligent studies, the present inventors have found that a merocyanine compound having a specific structure can achieve the above object, and have arrived at the present invention.
The present invention has been made based on the above findings, and provides a merocyanine compound represented by the following general formula (I).

(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
5は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
9は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基又はシアノ基を表し、
Xは、>CR1011、酸素原子又は硫黄原子を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基又はR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO2−NH−、−NH−SO2−、−N=CH−又は−CH=CH―により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖を有している場合もあり、環状アルキルである場合もあり、置換基を有している場合もあり、
1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R1とR10、R6とR8、R8とR9又はR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、形成した環は置換基を有している場合もあり、
Gは、酸素原子、硫黄原子又は下記<群1>より選択される基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m≧2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO2−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J-m、(M+mm-又は下記(i)〜(v)の何れかの条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有している場合もあり、R12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
mは1〜6であり、m≧2のとき、Aは、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9の何れか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、X及びGは、同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1である。)
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and R 8 are independently hydrogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, halogen atom, carboxyl group and sulfonic acid group, respectively. , Alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, 2 to 30 carbon atoms Represents a heterocyclic or metallocenyl group
R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or carbon. Represents a heterocyclic group containing 2 to 30 atoms.
R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
X represents> CR 10 R 11 , oxygen atom or sulfur atom,
R 10 and R 11 independently have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group, a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, or a metallocenyl group.
Alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 or R 1 , R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms or arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms represented by 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 methylene group, -O in -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - COS -, - OCS -, - SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO- , -SO 2 -NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH-may replace oxygen atoms under non-adjacent conditions.
The alkyl moiety of the group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 has a branched side chain. In some cases, it may be cyclic alkyl, in some cases it may have a substituent,
R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , R 6 and R 8 , R 8 and R 9 or R 10 and R 11 , respectively. In some cases, they form a ring together, and in some cases, the formed ring has a substituent.
G represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a group selected from the following <Group 1>.
A is not a bond when m = 1, but a single bond, nitrogen atom, −NR 12 −, oxygen atom, sulfur atom, −SO 2 −, −SO −, phosphorus atom, − when m ≧ 2. PR 13 -, E m + ( J -) m, (M +) represents an m-L m-or either satisfy organic groups below (i) ~ (v), E represents an m-valent cation , J represents a monovalent anion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 8 carbon atoms, respectively. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and has a substituent forming a salt. The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or In some cases, the oxygen atoms are replaced by −CONH− under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 to 6, and when m ≧ 2, A is one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 . coupled with a substituent, plural R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, n, X and G are optionally substituted by one or more identical Also, n is 0 or 1. )

(式中、R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基
、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(i)m=2であり、Aが下記一般式(1)で表される。
(In the formula, R and R'are independent of each other, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkenyl groups, where * means bond with adjacent groups at the * moiety.)
(I) m = 2, and A is represented by the following general formula (1).

(式中、X1は、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)の何れかで表される基を表し、
1及びZ2は、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO2−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having 2 to 35 divalent carbon atoms, or a group represented by any of the following (1-A) to (1-C). ,
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 8 carbon atoms, respectively. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )

(式中、R21は、炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されている場合があるフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基はハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(In the formula, R 21 represents a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 is carbon. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy or alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )

(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。) (* In the formula is the * part, which means that it is bonded to an adjacent group.)

(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基又は複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成している場合もあり、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(2ii)m=3であり、Aが下記一般式(2)で表される。
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. Represents an arylthio group of ~ 30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkenyl group, arylalkyl group or heterocyclic group represented by R 23 and R 24 are substituted with or unsubstituted from a halogen atom.
When the methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 23 and R 24 is replaced by an unsaturated bond, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 is, in some cases form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that the * portion is attached to an adjacent group. )
(2ii) m = 3, and A is represented by the following general formula (2).

(式中、X2は、R25で置換された炭素原子、三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
25は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
2で表される脂肪族炭化水素基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−又は−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z3は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(2)で表わされる基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iii)m=4であり、Aが下記一般式(3)で表される。
(In the formula, X 2 is a carbon atom substituted with R 25 , an aliphatic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 1 to 35, and an alicyclic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 3 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having a trivalent carbon number of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a trivalent carbon number of 2 to 35.
R 25 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. ,
The aliphatic hydrocarbon group represented by X 2 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH- or -NHCO-O-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 3 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (2) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iii) m = 4, and A is represented by the following general formula (3).

(式中、X3は、炭素原子、四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
3で表される脂肪族炭化水素基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−又は−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z4は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(3)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iv)m=5であり、Aが下記一般式(4)で表される。
(In the formula, X 3 is a carbon atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 tetravalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 tetravalent carbon atoms, and a tetravalent carbon atom number. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group of 6 to 35 or a heterocyclic group having a tetravalent carbon number of 2 to 35.
The aliphatic hydrocarbon group represented by X 3 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH- or -NHCO-O-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 4 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (3) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iv) m = 5, and A is represented by the following general formula (4).

(式中、X4は、五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
4で表される脂肪族炭化水素基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−又は−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z5は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(4)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(v)m=6であり、Aが下記一般式(5)で表される。
(In the formula, X 4 is an aliphatic hydrocarbon group having a pentavalent carbon number of 2 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a pentavalent carbon number of 3 to 35, and a pentavalent carbon atom number of 6 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a pentavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group represented by X 4 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH- or -NHCO-O-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 5 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (4) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )
(V) m = 6, and A is represented by the following general formula (5).

(式中、X5は、六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
5で表される脂肪族炭化水素基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−又は−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z6は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(5)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(In the formula, X 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 35 hexavalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 hexavalent carbon atoms, and 6 to 35 hexavalent carbon atoms. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a hexavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group represented by X 5 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH- or -NHCO-O-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 6 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (5) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )

また、本発明は、上記メロシアニン化合物を含有する組成物並びに該組成物を用いて得られる光学フィルム及び光学フィルタを提供するものである。 The present invention also provides a composition containing the above-mentioned merocyanine compound, and an optical film and an optical filter obtained by using the composition.

本発明によれば、耐光性に優れるメロシアニン化合物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a merocyanine compound having excellent light resistance.

以下、本発明のメロシアニン化合物について、好ましい実施形態に基づき説明する。 Hereinafter, the merocyanine compound of the present invention will be described based on a preferred embodiment.

本発明のメロシアニン化合物は、上記一般式(I)で表される構造を有する。 The merocyanine compound of the present invention has a structure represented by the above general formula (I).

上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル等が挙げられ、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセン−1−イル、フェナントレン−1−イル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環(環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ)あるいはその連結構造が挙げられ、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロピル、3−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等の単環又は縮環の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造が結合したアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11は炭素原子数2〜30の複素環含有基とも表される。かかる炭素原子数2〜30の複素環含有基において、複素環含有基とは、少なくとも一つの複素環を含有する基を意味し、炭素原子数は、基全体の炭素原子数を意味する。以下の説明において、複素環含有基の炭素原子数が規定されている場合は、全て、基全体の炭素原子数を意味する。上記炭素原子数2〜30の複素環含有基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等の単環又は縮環構造の複素環(環構造の部分のみをいう。以下、「単環又は縮環構造の複素環」において同じ)あるいはその連結構造が挙げられる。
1、R2、R3、R4、R6、R7及びR8で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられ、
1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10及びR11で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
The number of carbon atoms 1 to 20 represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). Alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl. , N-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl and the like.
The aryl groups having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 include phenyl, naphthyl and biphenyl. , Anthracene-1-yl, phenanthrene-1-yl, etc., or an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure (referred to only as a ring structure; the same applies hereinafter in "aromatic hydrocarbon ring") or The connection structure is mentioned,
Arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms or 8 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 As the arylalkenyl group of the above, examples thereof include a monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon ring such as benzyl, phenethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, and cinnamyl, or a hydrocarbon ring thereof. Examples thereof include an alkyl group or an alkenyl group to which a linked structure is bonded.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are also represented as heterocyclic groups having 2 to 30 carbon atoms. In the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, the heterocyclic group means a group containing at least one heterocycle, and the carbon atom number means the carbon atom number of the entire group. In the following description, when the number of carbon atoms of the heterocyclic group is specified, it means the number of carbon atoms of the entire group. Examples of the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include pyridyl, pyrimidyl, pyridazil, piperazyl, piperidin, pyranyl, pyrazolyl, triazil, pyrrolidyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzoimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, and benzofuranyl. , Thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolyl, isothiazolidine, isooxazolidine, indolyl, urolysyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidin-1 Heterocycle having a monocyclic or condensed ring structure such as −yl, 2,4-dioxyimidazolidine-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl (referring only to the ring structure portion. Hereinafter, “ The same applies to "heterocycle having a monocyclic or condensed ring structure") or a linked structure thereof.
Examples of the metallocenyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and R 8 include ferroceneyl, nickerosenyl, cobaltnyl, ferrocenealkyl, ferrocenealkoxy and the like.
Examples of the halogen atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

上記一般式(I)におけるR1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R1とR10、R6とR8、R8とR9又はR10とR11が連結して形成する環構造としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環、マレイミド環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されている場合もあり、また上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基等と同様の置換基を有する場合がある。R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , R 6 and R 8 , R 8 and R 9 or R in the above general formula (I). The ring structure formed by connecting 10 and R 11 includes a piperidine ring, a piperazine ring, a pyrridine ring, a morpholine ring, a thiomorpholin ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a triazine ring, and a quinoline ring. , Isoquinoline ring, imidazole ring, oxazol ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isooxazolidine ring, iminooxazolidine ring, isothiazolidine ring, rodanine ring, thiooxazolidone ring, thiohydantoin ring, indandione ring, thianaften ring, pyrazolone ring, Pyridone ring, pyrazolidinedione ring, Rhodanin ring, barbituric acid ring, thiobarbituric acid ring, oxazolidine ring, hydantoin ring, thiohydantoin ring, succinimide ring, maleimide ring and the like can be mentioned, and these rings are other rings. In some cases, it may be condensed with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). It may have a substituent similar to the represented alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数6〜30のアリール基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、並びにR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数2〜30の複素環含有基は置換基を有していてもよい。上記炭素原子数1〜20のアルキル基の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基以外の置換基が挙げられる。炭素原子数6〜30のアリール基、好ましくは単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アリール基以外の置換基が挙げられる。炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、好ましくは単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環或いはその連結構造が結合したアルキル基又はアルケニル基の置換基としては、以下に例示の置換基が挙げられる。ただし、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基は、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基の芳香族系炭化水素環に置換する。炭素原子数2〜30の複素環含有基、好ましくは単環又は縮環構造の複素環或いはその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、複素環含有基以外の置換基が挙げられる。尚、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10又はR11の何れかが、上記の炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。つまり、炭素原子数1〜20のアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、1〜20であり、炭素原子数6〜30のアリール基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、6〜30であり、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、7〜30であり、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、8〜30であり、炭素原子数2〜30の複素環含有基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、2〜30である。
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、2−ヘキシル、2−エチルへキシル、3−へキシル(又はヘキサン−3−イル)、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ラウリル等のアルキル基;メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基;メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、n−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、2−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基;ビニル、1−メチルエテニル、2−メチルエテニル、2−プロペニル、1−メチル−3−プロペニル(又は1−メチル−2−プロペニル)、3−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、イソブテニル、3−ペンテニル、4−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基;ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基;フェニル、ナフチル等のアリール基;フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基;フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基;ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等の複素環含有基;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル、2−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル(ベンゾイル)、フタロイル、4−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基;アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル含有基、カルボン酸基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、上記カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基は、種々の陽イオンと塩を形成していてもよく、上記置換アミノ基は四級化した後、種々の陰イオンと塩を形成していてもよい。上記陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属カチオン、炭素原子数4以上のアンモニウム、アミジニウム、グアニジニウムカチオン等が挙げられ、陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−4−スルホン酸イオン、2−アミノ−4−メチル−5−クロロベンゼンスルホン酸イオン、2−アミノ−5−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、パーフルオロ−4−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ナフチルアミンモノスルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、ナフトールモノスルホン酸、ナフトールジスルホン酸、ナフトールトリスルホン酸等の有機スルホン酸系陰イオン;チオシアン酸イオン、リンタングステンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、タンニン酸イオン、酒石酸イオン、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、リノール酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
The number of carbon atoms 1 to 20 represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). Alkyl groups, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, R 1 , R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms or arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms represented by 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 , And the heterocyclic groups with 2 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 have substituents. You may have. Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include substituents other than the alkyl group and the arylalkyl group among the substituents exemplified below. As a substituent having an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure or a linking structure thereof, among the substituents exemplified below, a substituent other than the aryl group Can be mentioned. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure or an alkyl group or alkenyl group to which a link structure thereof is bonded. Examples of the substituent include the substituents exemplified below. However, among the substituents exemplified below, the alkyl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group are aromatic hydrocarbons of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Replace with a ring. As a substituent having a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, preferably a heterocycle having a monocyclic or condensed ring structure, or a substituent having a linking structure thereof, among the substituents exemplified below, a substituent other than the heterocycle-containing group Can be mentioned. Any of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 or R 11 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms. When the group has a substituent containing a carbon atom among the following substituents, the total number of carbon atoms including the substituent shall satisfy the specified range. That is, when an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 1 to 20, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is a carbon atom. The range of the number of carbon atoms when having a substituent containing a carbon atom is 6 to 30, and the range of the number of carbon atoms when an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom. Is 7 to 30, and the range of the number of carbon atoms when the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom is 8 to 30, and the number of carbon atoms is 2 to 30. When the heterocycle-containing group of No. 1 has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 2 to 30.
Examples of the above-mentioned substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl and 2-ethyl. Hexyl, 3-hexyl (or hexane-3-yl), cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary Alkyl groups such as octyl, nonyl, isononyl, decyl, lauryl; methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, secondary butyloxy, tertiary butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tertiary amyloxy, hexyloxy, Alkoxy groups such as cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio , Butylthio, second butylthio, tertiary butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tertiary amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tertiary heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tertiary octylthio, 2- Alkylthio groups such as ethylhexylthio; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl (or 1-methyl-2-propenyl), 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl , Isobutenyl, 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl and other alkenyl groups; aryl such as benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like Alkyl group; aryl group such as phenyl and naphthyl; aryloxy group such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio group such as phenylthio and naphthylthio; , Benomidazolyl, Triazolyl, Frill, Furanyl, Benzofuranyl, Thi Enyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isooxazolyl, indrill, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazole Heterocyclic groups such as lysine-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, phenylcarbonyl ( Acrylic groups such as benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoromethylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acetyloxy, benzoyloxy, etc. Acyloxy groups; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anirino, chlorophenylamino, toluizino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2- Pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino, methoxycarbonyl Amino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butyl Substituent amino groups such as sulfonylamino and phenylsulfonylamino; sulfonamide group, sulfonyl-containing group, carboxylic acid group, cyano group, sulfonic acid group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, phosphoric acid group and the like. These groups may be further substituted. Further, the acidic group such as the carboxyl group, the sulfo group and the phosphoric acid group may form a salt with various cations, and the substituted amino group may form a salt with various anions after being quaternized. It may be formed. Examples of the cation include alkali metal ion, alkaline earth metal ion, transition metal cation, ammonium having 4 or more carbon atoms, amidinium, guanidinium cation, and the like, and examples of the anion are monovalent. Halogen ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion; perchlorate ion, chlorate ion, thiosocyanate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluorohou Inorganic anions such as acid ions; methanesulfonic acid ion, dodecylsulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, pentafluorobenzenesulfonic acid ion, diphenylamine-4-sulfonic acid ion, 2-Amino-4-methyl-5-chlorobenzene sulfonic acid ion, 2-amino-5-nitrobenzene sulfonic acid ion, phthalocyanine sulfonic acid ion, perfluoro-4-ethylcyclohexane sulfonic acid ion, naphthalene monosulfonic acid, naphthalenedi sulfonic acid , Naphthylamine trisulfonic acid, naphthylamine monosulfonic acid, naphthylamine disulfonic acid, naphthylamine trisulfonic acid, naphthol monosulfonic acid, naphthol disulfonic acid, naphthol trisulfonic acid and other organic sulfonic acid-based anions; Ion, phosphotungstate ion, phosphomolybdate ion, tannic acid ion, tartrate ion, palmitate ion, stearate ion, oleate ion, linoleate ion, octyl phosphate ion, dodecyl phosphate ion, octadecyl phosphate ion, phenyl Organic phosphate-based anions such as phosphate ion, nonylphenyl phosphate ion, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphonate ion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluoro Examples thereof include butane sulfonylimide ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, tris (fluoroalkylsulfonyl) carboanion, and tetrakispentafluorophenylborate anion.

上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数1〜20のアルキル基としては、無置換のもの、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子;置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アルキル基中のメチン鎖が、SO2NH、NHSO2、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アルキル基(置換基を有するアルキル基を含む)が塩を形成したものが好ましい。
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、無置換のもの、上記アルキル基、アリールアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アリール基に置換されたアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基が、−SO2−NH−又は−NH−SO2−、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アリール基が塩を形成したもの(置換基を有するアリール基を含む。)
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、無置換のもの、上記アルキル基、アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アリールアルキル基中のメチン鎖が、酸素原子、−SO2−NH−又は−NH−SO2−、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アルキル基(置換基を有するアルキル基を含む)が塩を形成したものが好ましい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I) (R 125 and R in group 2 described later) The alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by 126 , R 31 in the general formula (III), and R 35 in the general formula (IV) are unsubstituted, fluorine, chlorine, and bromine. Halogen atoms such as; substituted amino group; sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphate group and the like. It is preferable that the methine chain in the alkyl group is replaced with SO 2 NH, NHSO 2 , O, NHCO or CONH, or the alkyl group (including the alkyl group having a substituent) forms a salt.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 (R 125 and R 126 in group 2 described below, R in general formula (III)) 31, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the same) in R 35 in formula (IV), unsubstituted ones, the alkyl group, aryl alkyl group, fluorine, chlorine, bromine, iodine Halogen atoms such as; substituted amino group; sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphate group and the like. , An alkyl group substituted with an aryl group, an arylalkyl group or an arylalkenyl group in which the methylene group is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , O, NHCO, CONH, aryl A salt formed by a group (including an aryl group having a substituent)
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 (R 125 and R 126 in group 2 described below, R in general formula (III)) 31, as the general formula (IV) an arylalkyl group or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having 7 to 30 carbon atoms represented by the same) in R 35 in, unsubstituted ones, the alkyl group , Halkyl group, fluorine, chlorine, bromine and other halogen atom substituted amino groups; sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group , The methyl chain in the arylalkyl group is replaced with an oxygen atom, -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , O, NHCO, CONH, the alkyl group ( It is preferable that a salt is formed by (including an alkyl group having a substituent).

上記一般式(I)において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数6〜30のアリール基並びにR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中の末端のメチル基は、カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよい。In the above general formula (I), the number of carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 is 1 to 20. Alkyl groups of, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 aryl groups with 6 to 30 carbon atoms and R 1 , Arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms or arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms represented by R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 The methyl group at the end of the group may have a substituent in which an acidic group such as a carboxyl group, a sulfo group and a phosphate group forms a salt with various cations, or the substituted amino group is quaternized. After that, it may have a substituent forming a salt with various anions.

このような塩を形成した置換基のうち、酸性基と塩を形成する陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウムなどの典型金属イオン、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、バナジウム等遷移金属カチオン、炭素原子数4以上のアンモニウム等が挙げられ、四級化した置換アミノ基と塩を形成する陰イオンとしては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン;リンモリブデン酸イオンなどのヘテロポリ酸イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。 Among the substituents that formed such salts, the cations that form salts with acidic groups include alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium, and barium, typical metal ions such as aluminum, zinc, and nickel. Transitional metal cations such as cobalt, copper and vanadium, ammonium having 4 or more carbon atoms and the like can be mentioned, and the anions that form salts with the quaternized substituted amino groups include chloride ions and bromides as monovalent ions. Halogen ions such as ions, iodide ions and fluoride ions; inorganic anions such as perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion and tetrafluoroborate ion; methanesulfonate ion and dodecyl Organic sulfonic acid-based anions such as sulfonate ions; heteropolyacid ions such as phosphomolybdate ions, bistrifluoromethylsulfonylimide ions, bisperfluorobutanesulfonylimide ions, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ions, tris (fluoro) Alkylsulfonyl) carboanions, tetrakispentafluorophenylborate anions and the like can be mentioned.

上記一般式(I)において、塩を形成した置換基は、酸性染料をレーキ化する沈殿剤、或いは塩基性染料をレーキ化する沈殿剤を用いて得ることができる。上記酸性染料をレーキ化する沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化アルミニウム、アルカリ土類金属塩、マンガン塩、ナトリウム塩等を用いることができ、上記塩基性染料をレーキ化する沈殿剤としては、リンタングステンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイ素タングステンモリブデン酸、ケイ素モリブデン酸、タンニン酸、酒石酸、カオリン、緑土、高級脂肪酸等を用い、水溶液又は水分散液中で必要に応じて加熱、ろ過することにより得ることができる。 In the above general formula (I), the substituent forming the salt can be obtained by using a precipitant that rakes an acid dye or a precipitant that rakes a basic dye. As the precipitant for rake-forming the acid dye, for example, barium chloride, aluminum chloride, alkaline earth metal salt, manganese salt, sodium salt and the like can be used, and the precipitant for rake-forming the basic dye can be used. , Phosphoric tungene molybdic acid, phosphotung acid, phosphomolybdic acid, silicon tungsten molybdic acid, silicon molybdic acid, tannic acid, tartrate acid, kaolin, green soil, higher fatty acid, etc., as needed in an aqueous solution or aqueous dispersion. It can be obtained by heating and filtering.

上記一般式(I)において、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、m=1のとき、上記一般式(I)は、下記一般式(I−1)で表される。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n及びGは、上記一般式(I)と同じである。)
In the above general formula (I), when m = 1, A is not a bonder. That is, when m = 1, the general formula (I) is represented by the following general formula (I-1).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , n and G are the same as the above general formula (I).)

上記一般式(I−1)で表されるメロシアニン化合物は、nが1の場合、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
さらに下記一般式は、NR5基とR6基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(I−1)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。
When n is 1, the merocyanine compound represented by the above general formula (I-1) can have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and either one may be used. The structural isomer represented by the structural formula may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof.
Further, in the following general formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (I-1) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、及びGは、上記一般式(I−1)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and G are the same as the above general formula (I-1).)

上記一般式(I)におけるAが−NR12−で表されるときのR12、−PR13−で表されるときのR13、或いは群1中R及びR’で表される炭素原子数
1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
R 12 when A in the general formula (I) is represented by −NR 12 −, R 13 when represented by −PR 13 −, or the number of carbon atoms represented by R and R ′ in group 1. Examples of the alkyl group from 1 to 10, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms are exemplified in the description of the general formula (I). Among the alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and arylalkenyl groups, those satisfying a predetermined number of carbon atoms and the like can be mentioned.

上記一般式(I)におけるAがEm+(J-mで表されるとは、より具体的には、m≧2の場合に、一般式(I)におけるA以外の部分が、m個のJ-である一価の陰イオンとなり、これらの陰イオンが、Em+(A)であるm価の陽イオンと結合している状態をいう。後述の例示化合物で言えば、化合物No.84、No.85、No.87〜No.90が該当する。The general formula A in (I) is E m + (J -) and is represented by m, and more specifically, in the case of m ≧ 2, the portion other than A in formula (I), m pieces of J - becomes monovalent anion which is, these anions, means a state which is bound to m-valent cation is E m + (a). Speaking of the exemplified compounds described later, Compound No. 84, No. 85, No. 87-No. 90 is applicable.

Eを表すm価の陽イオンは、2価の陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン;亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン等が挙げられ、3価の陽イオンとしては、アルミニウム等の典型金属イオン;コバルト、鉄等の遷移金属カチオン等が挙げられ、4価以上の陽イオンとしては、マンガン等の遷移金属カチオン等が挙げられる。 Examples of the m-valent cation representing E include alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium, and barium; transition metal cations such as zinc, copper, and nickel, and trivalent cations. Examples of the cation include a typical metal ion such as aluminum; a transition metal cation such as cobalt and iron, and examples of the tetravalent or higher cation include a transition metal cation such as manganese.

上記一般式(I)におけるAが(M+mm-で表されるとは、より具体的には、m≧2の場合に、一般式(I)におけるA以外の部分が、m個のM+である一価の陽イオンとなり、これらの陽イオンが、Lm―(A)であるm価の陰イオンと結合している状態をいう。後述の例示化合物で言えば、化合物No.86、No.91〜No.95が該当する。The fact that A in the general formula (I) is represented by (M + ) m L m- is more specifically when m ≧ 2, and the portion other than A in the general formula (I) is m. It becomes monovalent cations of M + , and these cations are bound to m-valent anions of L m- (A). Speaking of the exemplified compounds described later, Compound No. 86, No. 91-No. 95 is applicable.

Lを表すm価の陰イオンは、2価の陰イオンとしては、クロム酸イオン等が挙げられ、3価の陰イオンとしては、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等が挙げられ、4価の陰イオンとしては、ケイタングステン酸イオン等が挙げられ、5価以上の陰イオンとしては、リンバナドモリブデン酸イオン、モリブデン酸イオン等が挙げられる。 Examples of the m-valent anion representing L include chromium acid ion and the like as the divalent anion, and phosphomolybdate ion, phosphotungstate ion, lintangusto molybdenate ion as the trivalent anion. Examples of the vanadate ion and the like are examples of the tetravalent anion, and examples of the tetravalent anion include a silicate ion, and examples of the pentavalent or higher anion include a limbanado molybdenate ion and a molybdenate ion.

上記一般式(1)〜(5)において、炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基とは、少なくとも一つの飽和の単環又は多環を含む炭素原子数3〜35の炭化水素基を意味し、芳香環含有炭化水素基とは、少なくとも一つの芳香環を含む炭素原子数6〜35の炭化水素基を意味する。 In the above general formulas (1) to (5), the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 carbon atoms is a hydrocarbon group having 3 to 35 carbon atoms including at least one saturated monocyclic or polycyclic ring. The aromatic ring-containing hydrocarbon group means a hydrocarbon group having at least one aromatic ring and having 6 to 35 carbon atoms.

上記一般式(1)におけるX1で表される二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、iso−プロパン、ブタン、sec−ブタン、tert−ブタン、iso−ブタン、ヘキサン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、ヘプタン、2−メチルヘプタン、3−メチルヘプタン、iso−ヘプタン、tert−ヘプタン、1−メチルオクタン、iso−オクタン、tert−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、2,4−ジメチルシクロブタン、4−メチルシクロヘキサン等の基が、Z1及びZ2で置換された二価の基が挙げられ、これらの基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−又はこれら
を組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデカニル、1−アダマンチル、2−アダマンチル、ノルアダマンチル、2−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ[1.1.0]ブチル、ビシクロ[1.1.1]ペンチル、ビシクロ[2.1.0]ペンチル、ビシクロ[3.1.0]ヘキシル、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル、ビシクロ[2.2.0]ヘキシル、ビシクロ[4.1.0]ヘプチル、ビシクロ[3.2.0]ヘプチル、ビシクロ[3.1.1]ヘプチル、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル、ビシクロ[5.1.0]オクチル、ビシクロ[4.2.0]オクチル、ビシクロ[4.1.1]オクチル、ビシクロ[3.3.0]オクチル、ビシクロ[3.2.1]オクチル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、スピロ〔4,4〕ノナニル、スピロ〔4,5〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基が、Z1及びZ2で置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニル等の基が、Z1及びZ2で置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の基が、Z1及びZ2で置換された二価の基が挙げられる。
これらの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1〜10のアルコキシ基でさらに置換されていてもよい。
上記一般式(1)におけるR14及びR15で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基これらの基を置換してもよいハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明において例示した基が挙げられる。
Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 carbon atoms represented by X 1 in the general formula (1) include methane, ethane, propane, iso-propane, butane, sec-butane, and tert-butane. , Iso-butane, hexane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, heptane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, iso-heptane, tert-heptane, 1-methyloctane, iso-octane, tert-octane, Examples of divalent groups in which groups such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, 2,4-dimethylcyclobutane, and 4-methylcyclohexane are substituted with Z 1 and Z 2 are mentioned. , -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- or a combination thereof may be replaced.
Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 carbon atoms include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecanyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, noradamantyl, 2-methyladamantyl, norbornyl, and isonorbornyl. , Perhydronaphthyl, perhydroanthrasenyl, bicyclo [1.1.0] butyl, bicyclo [1.1.1] pentyl, bicyclo [2.1.0] pentyl, bicyclo [3.1.0] hexyl , Bicyclo [2.1.1] hexyl, bicyclo [2.2.0] hexyl, bicyclo [4.1.0] heptyl, bicyclo [3.2.0] heptyl, bicyclo [3.1.1] heptyl , Bicyclo [2.2.1] heptyl, bicyclo [5.1.0] octyl, bicyclo [4.2.0] octyl, bicyclo [4.1.1] octyl, bicyclo [3.3.0] octyl , Bicyclo [3.2.1] octyl, bicyclo [2.2.2] octyl, spiro [4,4] nonanyl, spiro [4,5] decanyl, decalin, tricyclodecanyl, tetracyclododecanyl, sedrol , Cyclododecanyl, etc., and divalent groups in which Z 1 and Z 2 are substituted.
Examples of the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a divalent carbon atom number of 6 to 35 include a divalent group in which a group such as phenylene, naphthylene, and biphenyl is substituted with Z 1 and Z 2 .
Examples of the divalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms include groups such as pyridine, pyrazine, piperazine, piperazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, hexahydrotriazine, furan, tetrahydrofuran, chroman, xanthene, thiophene and thiolan. , Z 1 and Z 2 substituted divalent groups.
These groups may be further substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or number of carbon atoms represented by R 14 and R 15 in the above general formula (1). Arylalkyl Group of 8 to 30 Examples of the halogen atom in which these groups may be substituted include the groups exemplified in the above general formula (I).

上記一般式(1−A)において、R21で表される炭素原子数3〜10のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等及びこれらの基が炭素原子数1〜10のアルキル基若しくは炭素原子数1〜10のアルコキシ基で置換された基等が挙げられ、
上記炭素原子数1〜10のアルキル基及びR22で表される炭素原子数1〜10のアルキル基としては、上記一般式(I)の説明において例示した基等が挙げられ、
上記アルコキシ基及びR22で表される炭素原子数1〜10のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられ、
22で表される炭素原子数2〜10のアルケニル基としては、ビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等が挙げられ、
上記R22におけるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、その置換位置は制限されない。
In the above general formula (1-A), the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by R 21 includes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohebutyl, cyclooctyl and the like, and these groups are carbon atoms. Examples thereof include a group substituted with an alkyl group having a number of 1 to 10 or an alkoxy group having a carbon atom number of 1 to 10.
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 22 include the groups exemplified in the explanation of the general formula (I).
The alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms represented by an alkoxy group and R 22, methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, second butyloxy, tertiary butyloxy, iso-butyloxy, amyloxy, isoamyloxy , Third amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy and the like.
Examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms represented by R 22 include vinyl, allyl, 1-propenyl, isopropenyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl, 2-pentenyl, 2-octenyl and the like. ,
The alkyl group, alkoxy group and alkenyl group in R 22 may be substituted with a halogen atom, and the substitution position is not limited.

上記一般式(1−C)において、R23及びR24で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基及びハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明において例示した基が挙げられ、
23及びR24で表される炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、2−メチルフェニルオキシ、3−メチルフェニルオキシ、4−メチルフェニルオキシ、4−ビニルフェニル二オキシ、3−iso−プロピルフェニルオキシ、4−iso−プロピルフェニルオキシ、4−ブチルフェニルオキシ、4−tert−ブチルフェニルオキシ、4−へキシルフェニルオキシ、4−シクロヘキシルフェニルオキシ、4−オクチルフェニルオキシ、4−(2−エチルヘキシル)フェニルオキシ、2,3−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジメチルフェニルオキシ、2,5−ジメチルフェニルオキシ、2.6−ジメチルフェニルオキシ、3.4−ジメチルフェニルオキシ、3.5−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジーtert−ブチルフェニルオキシ、2,5−ジーtert−ブチルフェニルオキシ、2,6−ジーtert−ブチルフェニルオキシ、2.4−ジーtert−ペンチルフェニルオキシ、2,5−tert−アミルフェニルオキシ、4−シクロへキシルフェニルオキシ、2,4,5−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が奉げられ、
炭素原子数6〜30のアリールチオ基としては、上記炭素原子数6〜30のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉げられ、
炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記炭素原子数6〜30のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられ、
炭素原子数2〜30の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオフラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
In the above general formula (1-C), an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 23 and R 24 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, Alternatively, examples of the arylalkyl group and the halogen atom having 8 to 30 carbon atoms include the groups exemplified in the above general formula (I).
Examples of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 23 and R 24 include phenyloxy, naphthyloxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy, 4-methylphenyloxy, and 4-vinylphenyl. Dioxy, 3-iso-propylphenyloxy, 4-iso-propylphenyloxy, 4-butylphenyloxy, 4-tert-butylphenyloxy, 4-hexylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 4-octylphenyl Oxy, 4- (2-ethylhexyl) phenyloxy, 2,3-dimethylphenyloxy, 2,4-dimethylphenyloxy, 2,5-dimethylphenyloxy, 2.6-dimethylphenyloxy, 3.4-dimethylphenyl Oxy, 3.5-Dimethylphenyloxy, 2,4-G-tert-butylphenyloxy, 2,5-G-tert-butylphenyloxy, 2,6-G-tert-butylphenyloxy, 2.4-G-tert- Groups such as pentylphenyloxy, 2,5-tert-amylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 2,4,5-trimethylphenyloxy, ferrosenyloxy and these groups were substituted with halogen atoms. The group is dedicated,
As the arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, a group in which the oxygen atom of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is replaced with a sulfur atom is provided.
As the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, the oxygen atom of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is vinyl, allyl, 1-propenyl, isopropenyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl, 2 Examples include groups substituted with alkenyl groups such as −pentenyl and 2-octenyl.
Examples of the heterocyclic ring-containing group having 2 to 30 carbon atoms include groups such as pyridine, pyrazine, piperidine, piperazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, hexahydrotriazine, furan, tetrahydrofuran, chromane, xanthene, thiophene, and thiofuran, and groups thereof. Examples thereof include groups in which is substituted with a halogen atom.

上記一般式(2)におけるX2で表される三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z1、Z2及びZ3で置換された三価の基が挙げられ、これらの基は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−SO2−、−NH−又はこれらを組み合わせた基で中断されていてもよく、
三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z1、Z2及びZ3で置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z1、Z2及びZ3で置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した複素環含有基が、Z1、Z2及びZ3で置換された三価の基が挙げられる。
25で表される炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
As the trivalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 carbon atoms represented by X 2 in the general formula (2), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. However, trivalent groups substituted with Z 1 , Z 2 and Z 3 are mentioned, and these groups are -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-. , -SO 2- , -NH- or a combination of these may be interrupted.
As the alicyclic hydrocarbon group having a trivalent carbon number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 and Z 3 . Substituted trivalent groups are mentioned,
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a trivalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 and Z 3 . Substituted trivalent groups are mentioned,
As the heterocyclic group having a trivalent carbon number of 2 to 35, the heterocyclic group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is substituted with Z 1 , Z 2 and Z 3. The basis of the value is mentioned.
Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 25 are Among the alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms or arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms exemplified in the above general formula (I), those satisfying a predetermined number of carbon atoms Can be mentioned.

上記一般式(3)におけるX3で表される四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z1、Z2、Z3及びZ4で置換された四価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基で中断されていてもよく、
四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z1、Z2、Z3及びZ4で置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z1、Z2、Z3及びZ4で置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した複素環含有基が、Z1、Z2、Z3及びZ4で置換された四価の基が挙げられる。
As the aliphatic hydrocarbon group having a tetravalent carbon number of 1 to 35 represented by X 3 in the general formula (3), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. , Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 substituted tetravalent groups include -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- or these. May be interrupted by a combination of
As the alicyclic hydrocarbon group having a tetravalent carbon number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) includes Z 1 , Z 2 , Z 3 and A tetravalent group substituted with Z 4 is mentioned,
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a tetravalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) includes Z 1 , Z 2 , Z 3 and A tetravalent group substituted with Z 4 is mentioned,
As the heterocyclic group having a tetravalent carbon atom number of 2 to 35, the heterocyclic group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is replaced with Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 . The tetravalent group that has been used can be mentioned.

上記一般式(4)におけるX4で表される五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4及びZ5で置換された五価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−SO2−、−NH−又はこれらを組み合わせた基で中断されていてもよく、
五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4及びZ5で置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(3)におけるX1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4及びZ5で置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した複素環含有基が、Z1、Z2、Z3、Z4及びZ5で置換された五価の基が挙げられる。
The aliphatic hydrocarbon group having a pentavalent carbon number of 2 to 35 represented by X 4 in the general formula (4) is an aliphatic hydrocarbon group exemplified in the description of X 1 in the general formula (1). However, pentavalent groups substituted with Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are mentioned, with -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO. It may be interrupted by −, −SO 2− , −NH− or a combination of these.
As the alicyclic hydrocarbon group having a pentavalent carbon number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Hydrocarbon groups substituted with Z 4 and Z 5 are mentioned.
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a pentavalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (3) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 3 . Hydrocarbon groups substituted with Z 4 and Z 5 are mentioned.
As the heterocyclic group having a pentavalent carbon number of 2 to 35, the heterocyclic group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z. Examples include the pentavalent group substituted with 5 .

上記一般式(5)におけるX5で表される六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6で置換された六価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−又はこれらを組み合わせた基で中断されていてもよく、
六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6で置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6で置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるX1の説明で例示した複素環含有基が、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6で置換された六価の基が挙げられる。
As the aliphatic hydrocarbon group having hexavalent carbon atoms of 2 to 35 represented by X 5 in the general formula (5), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. However, hexavalent groups substituted with Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 and Z 6 are mentioned, and -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- , -SO 2- , -NH- or a combination of these may be interrupted.
As the alicyclic hydrocarbon group having a hexavalent carbon atom number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Hydrocarbon groups substituted with Z 4 , Z 5 and Z 6 are mentioned.
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a hexavalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 3 . Hydrocarbon groups substituted with Z 4 , Z 5 and Z 6 are mentioned.
As the heterocyclic group having hexavalent carbon atoms of 2 to 35, the heterocyclic group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z. Hexavalent groups substituted with 5 and Z 6 are mentioned.

上記一般式(I)で表される化合物の中でも、R8とR9が形成する環が下記群2から選ばれるもの:mが2のとき、X1が下記群3から選ばれる基であるもの;mが3のとき、X2が下記群4から選ばれる基であるもの;mが4のとき、X3が群5から選ばれる基であるもの;mが5のとき、X4が下記群6から選ばれる基であるもの;mが6のとき、X5が下記群7から選ばれる基であるものは、原料の入手や製造が容易であり、耐熱性が高いため好ましい。Among the compounds represented by the above general formula (I), the ring formed by R 8 and R 9 is selected from the following group 2: When m is 2, X 1 is the group selected from the following group 3. Things; when m is 3, X 2 is a group selected from the following groups 4; when m is 4, X 3 is a group selected from groups 5; when m is 5, X 4 is A group selected from the following group 6; when m is 6, a group in which X 5 is selected from the following group 7 is preferable because it is easy to obtain and produce a raw material and has high heat resistance.

(式中、R125は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
125で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
125で表されるアルキル基、アリールアルキル基及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO2−NH−又はーNH−SO2−で置き換わっている場合もあり、
126は、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環基又はメタロセニル基を表し、
126で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
126で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO2−NH−又はーNH−SO2−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わった基で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(In the formula, R 125 has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an arylalkenyl group, a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, or a metallocenyl group.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 125 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, and the carboxyl group and the sulfonic acid may be substituted. The groups may form salts,
The methylene group in the alkyl group represented by R 125 , the arylalkyl group and the arylalkenyl group is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- It may be replaced by NH- or -NH-SO 2- .
R 126 has a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 7 to 7 carbon atoms. Represents an arylalkyl group of 30, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or a metallocenyl group.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group and arylalkenyl group represented by R 126 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, and the carboxyl group and the sulfonic acid may be substituted. The groups may form salts,
The methylene group in the alkyl group represented by R 126 and the arylalkyl group is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- NH- or-. In some cases, NH-SO 2 -replaces oxygen atoms with groups that have been replaced under non-adjacent conditions, where * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety. )

上記の群2において、R125又はR126で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環基又はメタロセニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基又はメタロセニル基が挙げられる。In Group 2 above, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 125 or R 126 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and 8 carbon atoms. Examples of the arylalkenyl group of to 30 and the heterocyclic group or metallocenyl group having 2 to 30 carbon atoms include the alkyl group, the aryl group, the arylalkyl group, the arylalkenyl group and the heterocycle exemplified in the above general formula (I). Examples include groups or metallocenyl groups.

(式中、R27は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
27で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
27で表されるアルキル基、アリールアルキル基及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
pは1〜3の整数を表し、qは0〜3の整数を表し、rは1〜19の整数を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(In the formula, R 27 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group and arylalkenyl group represented by R 27 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group represented by R 27 , the arylalkyl group and the arylalkenyl group has an oxygen atom due to -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, they are replaced under conditions that are not adjacent to each other.
p represents an integer of 1 to 3, q represents an integer of 0 to 3, r represents an integer of 1 to 19, and * means that the * part is bonded to an adjacent group. )

上記の群3において、R27で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。In Group 3 above, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 27 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl alkyl group having 8 to 30 carbon atoms. Examples of the arylalkenyl group include alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and arylalkenyl groups exemplified in the above general formula (I), which satisfy a predetermined number of carbon atoms.

本発明の上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物の具体例としては、下記化合物No.1〜No.107が挙げられる。 Specific examples of the merocyanine compound represented by the above general formula (I) of the present invention include the following compound No. 1-No. 107 is mentioned.

本発明のメロシアニン化合物の中では、下記一般式(II)で表される化合物が好ましい。
(式中、環Dは、五員環又は六員環を表す。環Dで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されている場合があり、置換されている場合もあり、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、D及びGは、同一であっても異なっていてもよい。)
Among the merocyanine compounds of the present invention, the compound represented by the following general formula (II) is preferable.
(In the formula, the ring D represents a five-membered ring or a six-membered ring. The five-membered ring or the six-membered ring represented by the ring D may be condensed with another ring and may be substituted. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, G, A and m are the same as the above general formula (I), and when m ≧ 2, Multiple R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, D and G may be the same or different.)

上記一般式(II)において、環Dで表される五員環としては、ピラゾロン、ロダニン、チオオキサゾリドン、チオヒンダントイン等が挙げられ、環Dで表される六員環としては、バルビツール酸、チオバルビツール酸、3−シアノ−1−アルキル−6−ヒドロキシ−4−メチル−2−ピリドン等が挙げられる。環Dは、上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基等と同様の置換基を有する場合がある。
尚、上記一般式(II)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、m=1のとき、上記一般式(II)は、下記一般式(II−1)で表される。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びGは、上記一般式(I)と同じであり、環Dは上記一般式(II)と同じである。)
In the above general formula (II), examples of the five-membered ring represented by ring D include pyrazolone, rhodanine, thiooxazolidone, and thiohindantoin, and the six-membered ring represented by ring D includes barbiturates. Examples thereof include acids, thiobarbituric acid, 3-cyano-1-alkyl-6-hydroxy-4-methyl-2-pyridone and the like. Ring D has the number of carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). It may have a substituent similar to the alkyl groups 1 to 20 and the like.
Note that A in the general formula (II) is the same as that in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, when m = 1, the general formula (II) is represented by the following general formula (II-1).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and G are the same as the above general formula (I), and the ring D is the same as the above general formula (II). Is.)

上記一般式(II)で表される化合物の中でも、特に、下記一般式(III)又は(IV)で表されるものが、合成が容易で耐熱性が高いので好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (II), those represented by the following general formula (III) or (IV) are particularly preferable because they are easy to synthesize and have high heat resistance.

(式中、X11、X12及びX13は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−N=又は−C(R32)=を表し、
11とX12又はX12とX13の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
31は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
31で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
31で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO2−NH−又はーNH−SO2−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X11、X12及びX13は、同一であっても異なっていてもよい。)
(In the equation, X 11 , X 12 and X 13 are independently −O−, −S−, −C (= O) −, −C (= S) −, −N (R 31 ) −, respectively. Represents −N = or −C (R 32 ) =
The bond between X 11 and X 12 or between X 12 and X 13 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or carbon. Represents a heterocyclic group containing 2 to 30 atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 31 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, and the carboxyl group and the sulfonic acid may be substituted. The groups may form salts,
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 31 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- In some cases, the oxygen atoms are replaced by NH- or -NH-SO 2- under the condition that they are not adjacent to each other.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as the above general formula (I), and when m ≧ 2, there are a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 11 , X 12 and X 13 may be the same or different. )

(式中、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R35)−、―C(R36)(R37)−、−N=又は−C(R38)=を表し、
14とX15、X15とX16又はX16とX17の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
35は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
35で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
35で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO2−NH−又はーNH−SO2−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じである。)
(In the equation, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are independently -O-, -S-, -C (= O)-, -C (= S)-, -N (R 35). )-, -C (R 36 ) (R 37 )-, -N = or -C (R 38 ) =
The bond between X 14 and X 15 , X 15 and X 16 or X 16 and X 17 is a single bond, a double bond or a conjugated double bond.
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms.
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, arylalkyl group or arylalkenyl group, sometimes a halogen atom, a hydroxyl group, which is substituted with a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic acid The groups may form salts,
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 35 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- In some cases, the oxygen atoms are replaced by NH- or -NH-SO 2- under the condition that they are not adjacent to each other.
R 36 , R 37 and R 38 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or a carbon atom. Represents an arylalkenyl group of number 8-30
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as those in the above general formula (I). )

上記一般式(III)において、R31で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、アリールアルケニル基及び炭素原子数2〜30の複素環含有基並びにR32で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明において例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環含有基等が挙げられる。
尚、上記一般式(III)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、m=1のとき、上記一般式(III)は、下記一般式(III−1)で表される。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11、X12及びX13は上記一般式(III)と同じである。)
In the above general formula (III), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group and carbon represented by R 31. heterocyclic ring-containing group and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 32 having the number of atoms of 2 to 30, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, carbon atoms Examples of the arylalkenyl group of No. 8 to 30 include an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, a heterocycle-containing group and the like exemplified in the above description of the general formula (I).
Note that A in the general formula (III) is the same as in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, when m = 1, the above general formula (III) is represented by the following general formula (III-1).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general. Same as equation (III).)

上記一般式(III−1)で表されるメロシアニン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
さらに下記一般式は、NR5基とR6基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(III−1)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。
The merocyanine compound represented by the above general formula (III-1) may have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the merocyanine compound may be represented by either structural formula. Structural isomers may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof.
Further, in the following general formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (III-1) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11、X12及びX13は上記一般式(III−1)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 11 , X 12 and X 13 are the same as the above general formula (III-1).)

また上記一般式(IV)において、R35で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基及び炭素原子数2〜30の複素環含有基並びにR36、R37及びR38で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明において例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環含有基等が挙げられる。
尚、上記一般式(IV)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、m=1のとき、上記一般式(IV)は、下記一般式(IV−1)で表される。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X14、X15、X16及びX17は上記一般式(IV)と同じである。)
In the general formula (IV), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 35, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, carbon atoms 8 ~ 30 arylalkenyl groups, heterocycle-containing groups with 2 to 30 carbon atoms, alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms represented by R 36 , R 37 and R 38 , and aryl groups with 6 to 30 carbon atoms. Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms include the alkyl group, the aryl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group exemplified in the above general formula (I). Examples thereof include heterocyclic groups.
Note that A in the general formula (IV) is the same as in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, when m = 1, the general formula (IV) is represented by the following general formula (IV-1).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 Is the same as the above general formula (IV).)

上記一般式(IV−1)で表されるメロシアニン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
さらに下記一般式は、NR5基とR6基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(IV−1)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。
The merocyanine compound represented by the above general formula (IV-1) can have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the merocyanine compound may be represented by either structural formula. Structural isomers may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof.
Further, in the following general formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (IV-1) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X14、X15、X16及びX17は上記一般式(IV−1)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are the same as the above general formula (IV-1). is there.)

上記一般式(III)で表される化合物のうち、m≧2である化合物としては、耐光性の点から、下記一般式(V)で表される化合物が好ましい。
(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11、X12及びX13は、上記一般式(III)と同じであり、X1、Z1及びZ2は、上記一般式(1)と同じである。)
Among the compounds represented by the general formula (III), the compound represented by the following general formula (V) is preferable from the viewpoint of light resistance as the compound having m ≧ 2.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general formula ( It is the same as III), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

上記一般式(V)で表されるメロシアニン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、いずれの構造式であってもよく、また、いずれの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
さらには下記図(下記式)は、NR5基とR6基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(III)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。
The merocyanine compound represented by the above general formula (V) may have a structure as shown in the following general formula, but may have any structural formula, and the structural isomer represented by any structural formula may be used. The bodies may be isolated and used, or as a mixture thereof.
Furthermore, in the figure below (formula below), 5 NR groups and 6 R groups are in a cis configuration (Z configuration) for a double bond, but some of them are in a transformer configuration (E configuration). Is done. Formula (III) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X11、X12、X13、X1、Z1及びZ2は、上記一般式(V)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X, X 11 , X 12 , X 13 , X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (V). It is the same.)

また、上記一般式(III)で表される化合物のうち、m=1である化合物としては、溶解性の点から、下記一般式(VII)で表される化合物が好ましい。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、
11は、上記一般式(III)と同じであり、
31は、上記一般式(III)中のX13が−N(R31)−で表される場合のR31と同じであり、
1、R2、R3、R4、R5及びR31の何れか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基若しくはハロゲン原子で置換された又は無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO2−NH−又はーNH−SO2−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
Further, among the compounds represented by the general formula (III), the compound represented by the following general formula (VII) is preferable from the viewpoint of solubility as the compound having m = 1.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I).
X 11 is the same as the above general formula (III),
R 31 is the same as R 31 when X 13 in the above general formula (III) is represented by −N (R 31 ) −.
Any one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 31 is a nitro group; the number of carbon atoms substituted or unsubstituted by a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom. Alkyl groups of 1 to 20; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2 ---replaced with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aaryl group having 6 to 30 carbon atoms; an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group; 8 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. ~ 30 arylalkenyl groups; alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms or arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms are salts. It is selected from those having a substituent forming the above. )

上記一般式(VII)で表されるメロシアニン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
なお、下記式以外の幾何異性体であってもよく、式(VII)は炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
The merocyanine compound represented by the above general formula (VII) can have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the structural isomer represented by either structural formula may be used. The bodies may be isolated and used, or as a mixture thereof.
In addition, it may be a geometric isomer other than the following formula, and formula (VII) is defined as including all geometric isomers resulting from carbon-carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11及びR31は、上記一般式(VII)と同じである。 (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 11 and R 31 are the same as the above general formula (VII).

上記一般式(IV)で表される化合物のうち、m≧2である化合物としては、耐光性の点から、下記一般式(VI)で表される化合物が好ましい。
(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X14、X15、X16及びX17は、上記一般式(IV)と同じであり、X1、Z1及びZ2は、上記一般式(1)と同じである。)
Among the compounds represented by the general formula (IV), the compound represented by the following general formula (VI) is preferable from the viewpoint of light resistance as the compound having m ≧ 2.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are the above. It is the same as the general formula (IV), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

上記一般式(VI)で表されるメロシアニン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、いずれの構造式であってもよく、また、いずれの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
なお、下記図(下記式)以外の幾何異性体であってもよく、式(VI)は炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
The merocyanine compound represented by the above general formula (VI) may have a structure as shown in the following general formula, but may have any structural formula, and the structural isomer represented by any structural formula may be used. The bodies may be isolated and used, or as a mixture thereof.
In addition, it may be a geometric isomer other than the following figure (the formula below), and the formula (VI) is defined as including all geometric isomers caused by carbon double bonds.

(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X14、X15、X16、X17、X1、Z1及びZ2は、上記一般式(VI)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X, X 14 , X 15 , X 16 , X 17 , X 1 , Z 1 and Z 2 are the above general formulas ( VI) is the same.)

また、上記一般式(IV)で表される化合物のうち、m=1である化合物としては、溶解性の点から、下記一般式(VIII)で表される化合物が好ましい。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びXは、上記一般式(I)と同じであり、
35は、上記一般式(IV)中のX15及びX17が−N(R35)−で表される場合のR35と同じであり、複数あるR35は、同じか又は異なり、R1、R2、R3、R4、R5及びR35の何れか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基若しくはハロゲン原子で置換された又は無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO2−NH−又はーNH−SO2−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
Further, among the compounds represented by the general formula (IV), the compound represented by the following general formula (VIII) is preferable from the viewpoint of solubility as the compound having m = 1.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I).
R 35 is the same as R 35 when X 15 and X 17 in the above general formula (IV) are represented by −N (R 35 ) −, and a plurality of R 35s are the same or different, and R One or more of 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 35 is a nitro group; the number of carbon atoms substituted or unsubstituted by a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom is 1. ~ 20 alkyl groups; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ; substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aryl group having 6 to 30 carbon atoms; arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group; 8 to 8 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. 30 arylalkenyl groups; alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms or arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms are salts. It is selected from those having the formed substituents. )

上記一般式(VII)又は(VIII)において、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基とは、上述したように、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中の末端のアルキル基が、カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有しているか、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有しているものをいう。
上述の塩を形成した置換基のうち、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基を除く部分の好ましいものとしては、カルボキシル基又はスルホ基が、それぞれ、亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン;バリウム等のアルカリ土類金属等の陽イオンと塩を形成したもの、及び炭素原子数1〜20のジアルキルアミノ基等の置換アミノ基の四級化したものが、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等の陰イオンと塩を形成したものが挙げられる。
In the above general formula (VII) or (VIII), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms. As described above, the substituent in which the arylalkenyl group forms a salt is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a terminal alkyl group in the arylalkenyl group, such as a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphoric acid group. An acidic group has a substituent that forms a salt with various cations, or has a substituent that forms a salt with various anions after quaternizing the substituted amino group.
Of the above-mentioned substituents forming the salt, the preferred portion other than the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group is the transition of the carboxyl group or the sulfo group to zinc, copper, nickel or the like, respectively. Metal cations: Phosphormolybdate ions, which are salts formed with cations such as alkaline earth metals such as barium, and quaternized substituted amino groups such as dialkylamino groups having 1 to 20 carbon atoms. Examples thereof include those in which a salt is formed with an anion such as a phosphotungstate ion, a lintangust molybdate ion, and a vanadate ion.

上記一般式(I)で表される化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えば、Gが酸素原子、n=1、且つm=1であるとき、下記反応式1の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。 The compound represented by the general formula (I) is not particularly limited by the production method thereof, and can be obtained by a method utilizing a well-known general reaction. The compound has, for example, an oxygen atom, n = 1, and m = 1, and has active methylene in the reaction product of the indorenin quaternary salt and the amidine compound, as shown in Reaction Scheme 1 below. Can be synthesized by a method of reacting.

(式中、R41、R42及びR43は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、Anq-はq価のアニオンを表し、qは1又は2であり、pは電荷を中性に保つ係数を表し、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びXは、上記一般式(I)と同じである。)
(In the formula, R 41 , R 42 and R 43 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms or 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkyl groups, An q- represents a q-valent anion, q is 1 or 2, and p represents the coefficient that keeps the charge neutral.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and X are the same as the above general formula (I). )

また、上記一般式(I)において、Gが酸素原子、m=1、n=1であって、R8とR9が連結して環Dを形成している場合、下記反応式2の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。Further, in the above general formula (I), when G is an oxygen atom, m = 1, n = 1, and R 8 and R 9 are connected to form a ring D, the following reaction formula 2 is obtained. , Indolenin quaternary salt and amidine compound can be synthesized by a method of reacting a compound having active methylene with a reaction product.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びXは、上記一般式(I)と同じであり、R41、R42、R43、Anq-、q及びpは、上記反応式1と同じであり、環Dは、上記一般式(II)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and X are the same as the above general formula (I), and are R 41 and R 42. , R 43 , An q- , q and p are the same as the above reaction formula 1, and the ring D is the same as the above general formula (II).

また、Gが酸素原子、m=2、n=1、Aが上記一般式(1)で表される連結基であるとき、下記反応式3の如く、アルキルジハライドと2等量のインドレニン化合物を反応させ、続いて上記反応式1と同様にして合成することができる。n=3以上で表されるメロシアニン化合物も、下記反応式3に示されるルートに準じて合成することができる。 Further, when G is an oxygen atom, m = 2, n = 1, and A is a linking group represented by the above general formula (1), alkyldihalide and an equal amount of indrenin are obtained as shown in the following reaction formula 3. The compound can be reacted and subsequently synthesized in the same manner as in Reaction Scheme 1. The merocyanine compound represented by n = 3 or more can also be synthesized according to the route represented by the following reaction formula 3.

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びXは、上記一般式(I)と同じであり、R41、R42、R43、Anq-、q及びpは、上記反応式1と同じであり、X*は、ハロゲン原子である。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and X are the same as the above general formula (I), and are R 41 and R 42. , R 43 , An q- , q and p are the same as in Reaction Scheme 1 above, and X * is a halogen atom.)

本発明のメロシアニン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、これに用途に応じた樹脂を配合して(フィルム形成用)組成物とし、該組成物を用いて光学フィルム、光学フィルタを作製することで好適に用いられる。
具体的には、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、配向フィルム、保護フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、遮光フィルム、電磁波シールドフィルム等の光学フィルム、ローパスフィルタやカラーフィルタ等の光学素子としてディスプレイや光学レンズに用いられる光学フィルタ等に用いることができる。
また本発明のメロシアニン化合物は、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に用いることもできる。
The merocyanine compound of the present invention is used as a light absorber, a sensitizer, a dye, etc., and a resin suitable for the intended use is blended therein to form a composition (for film formation), and the composition is used for an optical film, an optical filter, etc. Is preferably used by producing.
Specifically, optical films such as antireflection films, retardation films, polarizing films, alignment films, protective films, viewing angle improving films, brightness improving films, light shielding films, electromagnetic wave shielding films, and optics such as low pass filters and color filters. As an element, it can be used for an optical filter or the like used for a display or an optical lens.
The merocyanine compound of the present invention includes photosensitive photographic materials, dyes, paints, inks, electrophotographic photosensitive members, toners, thermal recording papers, transfer ribbons, optical recording dyes, solar cells, photoelectric conversion elements, semiconductor materials, clinical test reagents, and the like. It can also be used for dyes for laser treatment, dyeing and the like.

次に、本発明のメロシアニン化合物の実施形態の一つである光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルタは、本発明のメロシアニン化合物を含有する本発明の組成物を用いて作製される。本発明の組成物には、通常バインダー樹脂が配合される。該バインダー樹脂としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、或いは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、メラミン樹脂、環状オレフィン樹脂等の合成高分子材料、粘着剤等が挙げられる。
Next, an optical filter which is one of the embodiments of the merocyanine compound of the present invention will be described.
The optical filter of the present invention is produced by using the composition of the present invention containing the merocyanine compound of the present invention. A binder resin is usually blended in the composition of the present invention. Examples of the binder resin include natural polymer materials such as gelatin, casein, starch, cellulose derivatives, and alginic acid, or polymethylmethacrylate, polyvinylbutyral, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, and polystyrene. , Polycarbonate, Polyether, Polycarbonate, Polyamide, Polyimide, Polyurethane, Melamine Resin, Cyclic Olefin Resin and other Synthetic Polymer Materials, Adhesives and the like.

上記粘着剤としては、例えば、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、SBR系粘着剤、ゴム系粘着剤等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることができ、中でもアクリル系粘着剤、特に酸性アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 Examples of the adhesive include silicon-based, urethane-based, acrylic-based adhesives, polyvinyl butyral-based adhesives, polyvinyl ether-based adhesives, ethylene-vinyl acetate-based adhesives, polyolefin-based adhesives, and SBR-based adhesives. , Known transparent adhesives for laminated glass such as rubber adhesives can be used, and among them, acrylic adhesives, particularly acidic acrylic adhesives, are preferably used.

上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の単独重合体或いは複数種を組み合わせた共重合体、又は上記反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と、(メタ)アクリル系単量体やビニル系単量体のようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体との共重合体を用いることができ、必要に応じて粘着剤の凝集力を向上させるために、硬化剤として、金属キレート系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、アジリジン系化合物、オキサゾリン化合物等の架橋剤を含有するものを用いることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and is a homopolymer or a plurality of monomers having a reactive functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and an epoxy group, and an ethylenically unsaturated double bond. Copolymers combining seeds, or monomers having the above reactive functional groups and ethylenically unsaturated double bonds, and ethylenically unsaturated compounds such as (meth) acrylic monomers and vinyl monomers. A copolymer with a monomer having a double bond can be used, and as a curing agent, a metal chelate compound, an isocyanate compound, a melamine compound, etc. can be used in order to improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, if necessary. Those containing a cross-linking agent such as an epoxy compound, an amine compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound can be used.

上記アクリル系粘着剤としては市販のものを用いることができ、例えば、デービーボンド5541(ダイアボンド社製)、SKダインAS−1925、KP−2230、SK−1811L(綜研化学社製)、DX2−PDP−19(日本触媒社製)、AT−3001(サイデン化学社製)、オリバインBPS5896(東洋インキ社製)、CS−9611(日東電工社製)等が挙げられる。 Commercially available acrylic adhesives can be used, for example, Davy Bond 5541 (manufactured by Diabond Co., Ltd.), SK Dyne AS-1925, KP-2230, SK-1811L (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), DX2-. Examples thereof include PDP-19 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), AT-3001 (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), Oliveine BPS5896 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), CS-9611 (manufactured by Nitto Denko KK), and the like.

本発明の組成物には、後述する有機溶媒、本発明のメロシアニン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等をさらに必要量含有させることができる。 The composition of the present invention may further contain an optional component such as an organic solvent described later, a light absorber other than the merocyanine compound of the present invention, and various stabilizers.

光学フィルタの作製において、本発明の組成物を塗布により適用する場合は、本発明の組成物に有機溶媒を含有させて本発明の組成物を塗工液とする。本発明のメロシアニン化合物、有機溶媒及び本発明のメロシアニン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を含む塗工液の濃度(固形分)は、0.1〜5質量%、特に1〜3質量%であるのが好ましい。 When the composition of the present invention is applied by coating in the production of an optical filter, the composition of the present invention is mixed with an organic solvent to prepare the composition of the present invention as a coating liquid. The concentration (solid content) of the coating liquid containing the merocyanine compound of the present invention, the organic solvent, a light absorber other than the merocyanine compound of the present invention, and optional components such as various stabilizers is 0.1 to 5% by mass, particularly. It is preferably 1 to 3% by mass.

本発明の組成物において、本発明のメロシアニン化合物及び上記バインダー樹脂等の使用量は制限されないが、通常、次のようにして使用される。例えば、本発明の組成物から構成される粘着剤層を有する本発明の光学フィルタを製造する場合には、上記バインダー樹脂である粘着剤の固形分100質量部に対し、本発明のメロシアニン化合物が0.0001〜50質量部、好ましくは0.001〜5.0質量部、及びメチルエチルケトン等の溶剤が0.1〜1000質量部、好ましくは1.0〜500質量部となるように粘着剤溶液を調製し、この粘着剤溶液を、易密着処理をしたPETフィルム等の透明支持体に塗布した後、乾燥させ、厚さ2〜400μm、好ましくは5〜40μmの粘着剤層を有する本発明の光学フィルタを得る。更に、本発明のメロシアニン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を本発明の組成物に含有させる場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に順じればよい。 In the composition of the present invention, the amount of the merocyanine compound of the present invention, the binder resin and the like used is not limited, but is usually used as follows. For example, in the case of producing the optical filter of the present invention having the pressure-sensitive adhesive layer composed of the composition of the present invention, the merocyanine compound of the present invention is used based on 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive which is the binder resin. Adhesive solution so that the amount of the solvent such as 0.0001 to 50 parts by mass, preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and the solvent such as methyl ethyl ketone is 0.1 to 1000 parts by mass, preferably 1.0 to 500 parts by mass. The present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 2 to 400 μm, preferably 5 to 40 μm, after applying the pressure-sensitive adhesive solution to a transparent support such as a PET film which has been subjected to an easy adhesion treatment and then drying. Obtain an optical filter. Further, even when an optional component such as a light absorber or various stabilizers other than the merocyanine compound of the present invention is contained in the composition of the present invention, the compounding ratio of each component should be in accordance with the above-mentioned compounding ratio. Good.

上記の粘着剤層を有する本発明の光学フィルタの製造において、本発明のメロシアニン化合物及びバインダー樹脂や、本発明のメロシアニン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を、透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣り合う二者間の粘着剤層に含有させる方法を採用する場合には、本発明のメロシアニン化合物等を粘着剤に含有させて本発明の組成物とした後、該組成物を粘着剤として用いて、透明支持体及び任意の各層のうちの隣り合う二者を接着すればよい。更に粘着剤層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。 In the production of the optical filter of the present invention having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, an optional component such as the melanin compound and the binder resin of the present invention, a light absorber other than the melanin compound of the present invention, and various stabilizers is transparently supported. In the case of adopting the method of containing in the pressure-sensitive adhesive layer between the body and any adjacent two selected from the body and any of the layers, the merocyanine compound of the present invention or the like is contained in the pressure-sensitive adhesive to form the composition of the present invention. After that, the composition may be used as an adhesive to bond the transparent support and two adjacent layers of any of the layers. Further, a known separator film such as a polyethylene terephthalate film that is easily adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be provided.

本発明の光学フィルタは、本発明の組成物を用いたものであり、該組成物により構成される層を有する。該組成物により構成される層は、後述する各層の何れの層でもよい。本発明の光学フィルタ、特に画像表示用光学フィルタにおいて、本発明のメロシアニン化合物の使用量は、光学フィルタの単位面積当たり、通常1〜1000mg/m2、好ましくは5〜100mg/m2の範囲である。1mg/m2未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、1000mg/m2を超えて使用した場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、更には、明度が低下するおそれもある。尚、本発明のメロシアニン化合物が複数種の混合物である場合は、本発明のメロシアニン化合物の使用量は、その合計量とする。The optical filter of the present invention uses the composition of the present invention, and has a layer composed of the composition. The layer composed of the composition may be any layer of each layer described later. The optical filter of the present invention, particularly in an optical filter for image display, the amount of the merocyanine compounds of the invention, per unit area of the optical filter, typically 1 to 1000 mg / m 2, preferably in the range of 5 to 100 mg / m 2 is there. If the amount used is less than 1 mg / m 2 , the light absorption effect cannot be sufficiently exhibited, and if the amount used exceeds 1000 mg / m 2 , the color of the filter becomes too strong and the display quality etc. deteriorates. There is a risk, and there is also a risk that the brightness will decrease. When the merocyanine compound of the present invention is a mixture of a plurality of types, the amount of the merocyanine compound of the present invention used is the total amount.

本発明の光学フィルタは、通常、ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルタは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に貼り付けてもよい。 The optical filter of the present invention is usually placed in front of the display. For example, the optical filter of the present invention may be attached directly to the surface of the display, and when the front plate is provided in front of the display, it is attached to the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate. You may.

本発明の光学フィルタの代表的な構成としては、透明支持体に、必要に応じて、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等の各層を設けたものが挙げられる。例えば、本発明のメロシアニン化合物を下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着層等に含有させた構成でもよく、これらの層とは別に本発明の組成物を用いて形成される色補正層を有する構成でもよい。本発明の光学フィルタの構成としては、本発明のメロシアニン化合物を粘着層に含有させたものが製造工程を削減でき、積層された光学フィルタを安価に製造できるので好ましい。 A typical configuration of the optical filter of the present invention includes a transparent support provided with various layers such as an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and an adhesive layer, if necessary. .. For example, the merocyanine compound of the present invention may be contained in an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, an adhesive layer, or the like, and is formed by using the composition of the present invention separately from these layers. A configuration having a color correction layer may be used. As the configuration of the optical filter of the present invention, the one containing the merocyanine compound of the present invention in the pressure-sensitive adhesive layer is preferable because the manufacturing process can be reduced and the laminated optical filter can be manufactured at low cost.

上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル;ポリアミド;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボキシレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル;ポリスチレン;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は80%以上であることが好ましく、86%以上であることが更に好ましい。ヘイズは、2%以下であることが好ましく、1%以下であることが更に好ましい。屈折率は、1.45〜1.70であることが好ましい。
Examples of the material of the transparent support include inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose, and nitrocellulose; polyamide; polycarbonate; polyethylene. Polyesters such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyetane-4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene , Polypropylene, Polymethylpentene and the like; Acrylic resins such as Polymethylmethacrylate; Polycarbonate; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyetherketone; Polyetherimide; Polyoxyethylene, Norbornen resin and the like. The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The haze is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index is preferably 1.45 to 1.70.

上記透明支持体中には、本発明のメロシアニン化合物以外の他の光吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光消光剤、フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子、耐光性付与剤、芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、遷移金属キレート化合物、粘度鉱物等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。 In the transparent support, other light absorbers other than the merocyanine compound of the present invention, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, fluorescent photochromic agents, phenolic, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, flame retardants, etc. Lubricants, antistatic agents, inorganic fine particles, light resistance imparting agents, aromatic nitroso compounds, aminium compounds, iminium compounds, transition metal chelate compounds, viscous minerals and the like can be added, and various types of transparent supports can be added. Surface treatment can also be applied.

本発明のメロシアニン化合物以外の他の光吸収剤としては、例えば、光学フィルタを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤が挙げられ、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。 Examples of light absorbers other than the merocyanine compound of the present invention include, for example, when an optical filter is used for an image display device, a light absorber for adjusting color tone and light absorption for reflecting external light and preventing reflection. Agents are mentioned, and when the image display device is a plasma display, a light absorber for preventing malfunction of the infrared remote control is mentioned.

上記色調調整用の上記光吸収剤としては、波長450〜620nmのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;スクアリリウム色素誘導体;アゾメチン色素誘導体;キサンテン色素誘導体;アゾ色素誘導体;オキソノール色素誘導体;ベンジリデン色素誘導体;ピロメテン色素誘導体;アゾ金属錯体誘導体:ローダミン色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 The light absorber for adjusting the color tone includes a trimetin indolium compound, a trimetin benzoxazolium compound, and a trimetin benzothiazolium compound, which are used for removing orange light having a wavelength of 450 to 620 nm. Trimethin cyanine derivatives such as; pentamethin cyanine derivatives such as pentamethin oxazolium compounds and pentamethin thiazolium compounds; squarylium dye derivatives; azomethin dye derivatives; xanthene dye derivatives; azo dye derivatives; oxonoll dye derivatives; benziliden dye derivatives Pyromethene dye derivatives; azometal complex derivatives: rhodamine dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds and the like.

上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤(波長480〜500nm対応)としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;フタロシアニン誘導体;ナフタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 Examples of the light absorber (corresponding to a wavelength of 480 to 500 nm) for preventing reflection and reflection of external light include trimetin indolium compound, trimetin oxazolium compound, trimetin thiazolium compound, and indolident trimetin thiazonium. Examples thereof include trimhetin cyanine derivatives such as compounds; phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds and the like.

上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤(波長750〜1100nm対応)としては、ジイモニウム化合物;ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体;スクアリリウム誘導体;ビス(スチルベンジチオラト)化合物、ビス(ベンゼンジチオラト)ニッケル化合物、ビス(カンファージチオラト)ニッケル化合物等のニッケル錯体;スクアリリウム誘導体;アゾ色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 Examples of the light absorber (corresponding to wavelengths of 750 to 1100 nm) for preventing malfunction of the infrared remote control include diimonium compounds; pentamethine benzoindolium compounds, pentamethine benzoxazolium compounds, pentamethine benzothiazolium compounds and the like. Pentamethin cyanine derivatives; hepta such as heptamethin indolium compound, heptamethin benzoindolium compound, heptamethin oxazolium compound, heptamethin benzoxazolium compound, heptamethin thiazolium compound, heptamethin benzothiazolium compound, etc. Metincyanin derivatives; Squalylium derivatives; Nickel complexes such as bis (stillbendithiorat) compounds, bis (benzenedithiorat) nickel compounds, bis (campophylthiorat) nickel compounds; Squalylium derivatives; azo dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; Examples thereof include dipyrromethene metal chelate compounds.

また、上記透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。 Examples of the inorganic fine particles that can be added to the transparent support include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, and kaolin.

上記透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。 The various surface treatments that can be applied to the transparent support include, for example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, and laser. Examples include treatment, mixed acid treatment, and ozone oxidation treatment.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記下塗り層は、任意の各層とは別に光吸収剤を含有するフィルター層を設ける場合に、透明支持体と光フィルター層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む層、フィルター層側の表面が粗面である層、又はフィルター層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、フィルター層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層(例えば、反射防止層、ハードコート層)との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルタと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルタとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、2nm〜20μmが好ましく、5nm〜5μmがより好ましく、20nm〜2μmが更に好ましく、50nm〜1μmが更にまた好ましく、80nm〜300nmが最も好ましい。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、50℃以下であることが好ましく、40℃以下であることがより好ましく、30℃以下であることが更に好ましく、25℃以下であることが更にまた好ましく、20℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の25℃における弾性率は、1〜1000MPaであることが好ましく、5〜800MPaであることが更に好ましく、10〜500MPaであることが最も好ましい。フィルター層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルター層を形成することで、透明支持体とフィルター層とを接着する。フィルター層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、0.02〜3μmであることが好ましく、0.05〜1μmであることが更に好ましい。フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、アルギン酸、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルタには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。 The undercoat layer that can be provided in the optical filter of the present invention is a layer used between the transparent support and the optical filter layer when a filter layer containing a light absorber is provided separately from any of the layers. The undercoat layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the filter layer side, or a layer containing a polymer having an affinity with the polymer of the filter layer. Further, the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the filter layer is not provided to improve the adhesive force between the transparent support and the layer provided on the transparent support (for example, antireflection layer, hard coat layer). It may be provided for this purpose, or it may be provided for improving the affinity between the adhesive for adhering the optical filter and the image display device and the optical filter. The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, further preferably 20 nm to 2 μm, further preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The undercoat layer containing the polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. is the adhesiveness of the polymer and adheres the transparent support and the filter layer. A polymer having a glass transition temperature of -60 to 60 ° C. is, for example, a polymerization of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile or methyl vinyl ether, or a copolymer thereof. It can be obtained by polymerization. The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, further preferably 30 ° C. or lower, further preferably 25 ° C. or lower, and 20 ° C. or lower. Is most preferable. The elastic modulus of the undercoat layer at 25 ° C. is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa. The undercoat layer, which has a rough surface on the filter layer, adheres the transparent support and the filter layer by forming a filter layer on the rough surface. The undercoat layer having a rough surface of the filter layer can be easily formed by applying the polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, more preferably 0.05 to 1 μm. Examples of the polymer having an affinity with the binder polymer of the filter layer include acrylic resin, cellulose derivative, alginic acid, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, soluble nylon and high molecular weight latex. Further, the optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. A solvent that swells the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a dural agent, or the like may be added to the undercoat layer.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.55であることが好ましく、1.30〜1.50であることが更に好ましい。低屈折率層の厚さは、50〜400nmであることが好ましく、50〜200nmであることが更に好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層(特開昭57−34526号、特開平3−130103号、特開平6−115023号、特開平8−313702号、特開平7−168004号の各公報記載)、ゾルゲル法により得られる層(特開平5−208811号、特開平6−299091号、特開平7−168003号の各公報記載)、或いは微粒子を含む層(特公昭60−59250号、特開平5−13021号、特開平6−56478号、特開平7−92306号、特開平9−288201号の各公報に記載)として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、3〜50体積%の空隙率を有することが好ましく、5〜35体積%の空隙率を有することが更に好ましい。 In the antireflection layer that can be provided in the optical filter of the present invention, a low refractive index layer is indispensable. The refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (Japanese Patent Laid-Open No. 57-34526, JP-A-3-130103, JP-A6-115023, JP-A-8-313702, JP-A-7- 168004 (described in each publication), a layer obtained by the sol-gel method (described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091 and JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. 60). It can be formed as -59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201). In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or in the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, more preferably 5 to 35% by volume.

広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層(中・高屈折率層)を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、1.65〜2.40であることが好ましく、1.70〜2.20であることが更に好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、1.50〜1.90であることが好ましく、1.55〜1.70であることが更に好ましい。中・高屈折率層の厚さは、5nm〜100μmであることが好ましく、10nm〜10μmであることが更に好ましく、30nm〜1μmであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状(脂環式又は芳香族)イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状(芳香族、複素環式、脂環式)基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。 In order to prevent reflection in a wide wavelength region, it is preferable to laminate a layer having a high refractive index (medium / high refractive index layer) in addition to the low refractive index layer in the antireflection layer. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the medium refractive index layer is adjusted so as to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the medium / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the medium / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less. The medium / high refractive index layer can be formed by using a polymer binder having a relatively high refractive index. Polymers with high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanate and polyol. Examples thereof include polyurethane obtained by the above reaction. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent also have a high refractive index. A polymer formed by a polymerization reaction of a monomer in which a double bond is introduced to enable radical curing may be used.

更に高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、1.80〜2.80であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物又は硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン(例えば、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、更に他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量(質量%)が多い成分を意味する。他の元素としては、Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物(例えばキレート化合物)、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。 Inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder in order to obtain a higher refractive index. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. The inorganic fine particles are preferably formed from metal oxides or sulfides. Examples of the oxide or sulfide of the metal include titanium oxide (for example, rutile, mixed crystal of rutile / anatase, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, zinc sulfide and the like. Of these, titanium oxide, tin oxide and indium oxide are particularly preferable. The inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and may further contain other elements. The principal component means a component having the highest content (mass%) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, S and the like. Inorganic materials that are film-forming and can be dispersed in solvents or are liquid in their own right, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds bound to coordination compounds (eg chelate compounds), active inorganics. A medium / high refractive index layer can also be formed by using a polymer.

上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能(入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能)を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、或いは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に3〜30%のヘイズを有する。 An anti-glare function (a function of scattering incident light on the surface to prevent the scenery around the film from being transferred to the film surface) can be imparted to the surface of the antireflection layer. For example, it has an anti-glare function by forming fine irregularities on the surface of a transparent film to form an antireflection layer on the surface, or by forming irregularities on the surface by embossing roll after forming the antireflection layer. An antireflection layer can be obtained. Anti-reflective layers with anti-glare function generally have a haze of 3-30%.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー(例えば紫外線硬化型樹脂)等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。 The hard coat layer that can be provided in the optical filter of the present invention has a hardness higher than the hardness of the transparent support. The hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed by using an acrylic-based, urethane-based, epoxy-based polymer, oligomer, monomer (for example, ultraviolet curable resin) or the like. A hard coat layer can also be formed from a silica-based material.

上記反射防止層(低屈折率層)の表面は、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン(例えばシリコンオイル)、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、2〜20nmであることが好ましい。 The surface of the antireflection layer (low refractive index layer) may form a lubricating layer. The lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed by using a polyorganosiloxane (for example, silicon oil), a natural wax, a petroleum wax, a higher fatty acid metal salt, a fluorine-based lubricant or a derivative thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.

上記ポリマーバインダーを使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類;ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類;メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。
が好ましい。
When the above polymer binder is used, an organic solvent can be used at the same time, and various known solvents can be appropriately used as the organic solvent without particular limitation. For example, an alcohol such as isopropanol can be used as appropriate. Classes: Ether alcohols such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl acetate, etc. Acrylic acid esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate, fluoroalcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene and xylene; methylene dichloride, dichloroethane , Chlorinated hydrocarbons such as chloroform and the like. These organic solvents can be used alone or in combination.
Is preferable.

また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、フィルター層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法(米国特許第2681294号明細書記載)等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第2761791号、米国特許第2941898号、米国特許第3508947号、米国特許第3526528号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店発行)に記載がある。 Further, the undercoat layer, the antireflection layer, the hard coat layer, the lubricating layer, the filter layer and the like can be formed by a general coating method. Examples of the coating method include a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, and an extrusion coating method using a hopper (described in US Pat. No. 2,681294). Can be mentioned. Two or more layers may be formed by simultaneous coating. Regarding the simultaneous coating method, the specifications of US Pat. No. 2761791, US Pat. No. 2941898, US Pat. No. 3,508,947, US Pat. No. 3,526,528 and Yuji Harasaki, "Coating Engineering", p. 253 (published by Asakura Shoten, 1973). There is a description in.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1−1〜1−54〕化合物No.1〜7、17〜21、30〜38、40、42、43、46、47、55〜72及びNo.96〜107の製造
インドレニン中間体0.01モル及びピリジン又はアセトニトリル16gを混合し、無水酢酸0.012モルを滴下して室温〜50℃で1時間撹拌した。活性メチレン化合物0.01モル及びトリエチルアミン0.02モルを加えて室温〜50℃で1〜3時間撹拌した。得られた固体をメタノールで還流して精製し、固体を120℃で乾燥して目的物を得た。
分析結果を〔表1−1〕〜〔表1−3〕、〔表2−1〕〜〔表2−4〕に示す。
[Examples 1-1 to 1-54] Compound No. 1-7, 17-21, 30-38, 40, 42, 43, 46, 47, 55-72 and No. Production of 96 to 107 0.01 mol of indrenin intermediate and 16 g of pyridine or acetonitrile were mixed, 0.012 mol of acetic anhydride was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature to 50 ° C. for 1 hour. 0.01 mol of active methylene compound and 0.02 mol of triethylamine were added, and the mixture was stirred at room temperature to 50 ° C. for 1 to 3 hours. The obtained solid was refluxed with methanol for purification, and the solid was dried at 120 ° C. to obtain the desired product.
The analysis results are shown in [Table 1-1] to [Table 1-3] and [Table 2-1] to [Table 2-4].

〔実施例1−55〕化合物No.84の製造
化合物No.31の0.2g及びイオン交換水20gを混合し、水酸化ナトリウム水溶液を滴下し溶液を均一化させた。ここに塩化バリウム2水和物0.062gの水溶液を仕込み、30分撹拌した。得られた固体を濾過、水洗、乾燥を行い、目的物を0.19g(収率82.5%)得た。
[Example 1-55] Compound No. Production of compound No. 84 0.2 g of 31 and 20 g of ion-exchanged water were mixed, and an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to homogenize the solution. An aqueous solution of 0.062 g of barium chloride dihydrate was charged therein and stirred for 30 minutes. The obtained solid was filtered, washed with water and dried to obtain 0.19 g (yield 82.5%) of the target product.

〔実施例1−56〕化合物No.85の製造
塩化バリウム2水和物に変えて硫酸銅5水和物を用いた他は実施例1−43と同様にして、目的物を0.07g(収率33.3%)で得た。
[Example 1-56] Compound No. Production of 85 The target product was obtained in 0.07 g (yield 33.3%) in the same manner as in Example 1-43 except that copper sulfate pentahydrate was used instead of barium chloride dihydrate. ..

〔実施例1−57〕化合物No.86の製造
化合物31に変えて化合物38を用い、塩化バリウム2水和物に変えてリンタングステン酸を用いた他は実施例1−43と同様にして、目的物を0.16g(収率60.0%)で得た。
[Example 1-57] Compound No. Production of 86 Compound 38 was used instead of compound 31, and phosphotungstic acid was used instead of barium chloride dihydrate. In the same manner as in Example 1-43, 0.16 g of the target product (yield 60) was used. 0.0%).

〔実施例2−1〜2−6及び比較例2−1〕
化合物No.1、No.30、No.31、No.34、No.40、No.46及び比較化合物No.1の0.5wt%アセトン溶液0.4gと、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAとも呼ぶ)の25wt%トルエン溶液3.0gを混合させ、15分間超音波照射を行い、塗工液を調製した。
[Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1]
Compound No. 1, No. 30, No. 31, No. 34, No. 40, No. 46 and Comparative Compound No. 0.4 g of the 0.5 wt% acetone solution of No. 1 and 3.0 g of the 25 wt% toluene solution of polymethylmethacrylate (hereinafter, also referred to as PMMA) were mixed and ultrasonically irradiated for 15 minutes to prepare a coating liquid.

上記で得られた塗工液を、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター#30により塗布した後、70℃で15分間乾燥し、光学フィルタ(膜厚7〜8μm)を作製した。 The coating liquid obtained above was applied to an easy-adhesion-treated 188 μm-thick polyethylene terephthalate film with a bar coater # 30, and then dried at 70 ° C. for 15 minutes to obtain an optical filter (thickness 7). ~ 8 μm) was prepared.

〔評価例2−1〜2−6及び比較評価例2−1〕
実施例2−1〜2−6及び比較例2−1で得られた本発明又は比較例の光学フィルタに、キセノン耐光性試験機(スガ試験機(株)製テーブルサンTS−2)にて光を48時間照射し、耐光性を評価した。評価においては、光照射前後の各光学フィルタの吸収極大波長における吸光度を測定し、初期値(光照射前)を100として光照射後の相対値(吸光度保持率)を算出し、耐光性を比較した。結果を[表3]に示す。

[Evaluation Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Evaluation Examples 2-1]
The optical filter of the present invention or the comparative example obtained in Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1 was applied to a xenon light resistance tester (Table Sun TS-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Light was irradiated for 48 hours, and the light resistance was evaluated. In the evaluation, the absorbance at the maximum absorption wavelength of each optical filter before and after light irradiation is measured, the relative value (absorbance retention rate) after light irradiation is calculated with the initial value (before light irradiation) as 100, and the light resistance is compared. did. The results are shown in [Table 3].

[表3]より、比較評価例1−1の光学フィルタは耐光性が悪いのに対し、評価例1−1〜1−6の光学フィルタは耐光性に優れることが明らかである。 From [Table 3], it is clear that the optical filter of Comparative Evaluation Example 1-1 has poor light resistance, whereas the optical filter of Evaluation Examples 1-1 to 1-6 has excellent light resistance.

Claims (13)

下記一般式(II)で表されるメロシアニン化合物。
(式中、環Dは五員環又は六員環を表し、環Dで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されている場合があり、炭素原子数1〜20のアルキル基;又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基で置換されている場合があり、
、R、R、R、R 及び 、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し
は、>CR1011を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R 、R 10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、環Dを置換する炭素原子数1〜20のアルキル基及び環Dを置換する炭素原子数6〜30のアリール基を置換する炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R 及び 表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又はR、R、R、R、R、R、R 、R 10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO−NH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R 、R 10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖を有している場合もあり、環状アルキルである場合もあり、置換基を有している場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、並びにR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中の末端のメチル基が、酸性基が陽イオンと塩を形成した置換基、又は置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、
とR、RとR、RとR、RとR、RとR10 、又はR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、形成した環は炭素原子数1〜20のアルキル基;又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基で置換されている場合もあり、形成した環を置換するアルキル基又は環を置換するアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基は−SO −NH−、−NH−SO −により置き換わっている場合があり、
Gは、酸素原子、硫黄原子又は下記<群1>より選択される基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m=2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)の条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有している場合もあり、R12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
mは1又は2であり、m=2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R、R、R及びRの何れか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR、R、R、R、R、R、R、R、R、n、X及びGは、同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1であり、
環Dが炭素原子数1〜20のアルキル基又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基で置換されており、且つ環Dを置換するアルキル基中のメチレン基又は環Dを置換するアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基が−SO −NH−又は−NH−SO −により置き換わっているか、
が、炭素原子数1〜20のアルキル基であり、該アルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−により置き換わっているか、又は
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11のうちの少なくとも一つが、置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有している炭素原子数1〜20のアルキル基である。
(式中、R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(i)m=2であり、Aが下記一般式(1)で表される。
(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)の何れかで表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(式中、R21は、炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されている場合があるフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基はハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数6〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基又は複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成している場合もあり、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
A merocyanine compound represented by the following general formula (II).
(In the formula, the ring D represents a five-membered ring or a six-membered ring, and the five-membered ring or the six-membered ring represented by the ring D may be condensed with another ring and has 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group; or may be substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, carbon atoms from 1 to 20 Alkyl group, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, heterocycle-containing group with 2 to 30 carbon atoms or metallocenyl. Represents a group
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms .
X represents> CR 10 R 11 and represents
R 10 and R 11 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a ring-containing group or a metallocenyl group
Alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 , and carbon atoms 1 to replace ring D. Alkyl groups of 20 and alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms substituting aryl groups of 6 to 30 carbon atoms for substituting ring D , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and arylalkyl group, or R 1 having 7 to 30 carbon atoms represented by R 7, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, the number of carbon atoms represented by R 10 and R 11 The methylene groups in the arylalkyl group of 8 to 30 are -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -OCS-, -SO 2- , -NH-, Oxygen atoms may be replaced by -CONH-, -NHCO-, -SO 2 -NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH- under the condition that they are not adjacent to each other.
The alkyl moiety of the group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 may have a branched side chain and is a cyclic alkyl. In some cases, it may have a substituent,
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms represented by 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The terminal methyl group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is a substituent in which an acidic group forms a salt with a cation, or a post-anionic ion in which a substituted amino group is quaternized. It may have a salt-forming substituent and may have.
R 1 and R 2, R 2 and R 3, R 3 and R 4, R 4 and R 5, R 1 and R 10, also R 10 and R 11 are each taken together to form a ring If also the formed ring is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; may have been substituted with or aryl group having a carbon number of 6 to 30 substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, The methylene group in the alkyl group substituting the formed ring or the aryl group substituting the ring may be replaced by -SO 2- NH-, -NH-SO 2- .
G represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a group selected from the following <Group 1>.
A, when the m = 1, rather than the bond, when m = 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying the condition (i ) below, E represents an m-valent cation, and J represents a monovalent anion. Represents an ion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 30 carbon atoms, respectively. Represents the arylalkyl group of
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and has a substituent forming a salt. The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group, or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-. Alternatively, -CONH- may replace the oxygen atoms under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 or 2, and when m = 2, A is one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 . coupled with a substituent, plural R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, n, X and G are optionally substituted by one or more identical Also, n is 0 or 1,
In the alkyl group in which ring D is substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the ring D is substituted. Is the methylene group in the alkyl group substituting the methylene group or the aryl group substituting the ring D replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ?
R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , or R 1 , R 2 , R. 3, at least one of R 4, R 5, R 6 , R 7, R 10 and R 11 has a substituent of forming an anion and the salt was quaternized substitution amino group Ru alkyl group der having 1 to 20 carbon atoms. )
(In the formula, R and R'independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, respectively, and * Means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)
(I) m = 2, and A is represented by the following general formula (1).
(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having 2 to 35 divalent carbon atoms, or a group represented by any of the following (1-A) to (1-C). ,
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(In the formula, R 21 represents a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 is carbon. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy or alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )
(* In the formula is the * part, which means that it is bonded to an adjacent group.)
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 30 arylthio groups, 6-30 carbon atoms arylalkenyl groups, 7-30 carbon atoms arylalkyl groups, 8-30 carbon atoms arylalkylalkyl groups, 2-30 carbon atoms heterocycle-containing groups Or represents a halogen atom
The alkyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkenyl group, arylalkyl group or heterocyclic group represented by R 23 and R 24 is substituted or unsubstituted with a halogen atom.
When the methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 23 and R 24 is replaced by an unsaturated bond, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 is, in some cases form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that the * portion is attached to an adjacent group. )
下記一般式(III)で表されるメロシアニン化合物である請求項1に記載のメロシアニン化合物。
(式中、X11、X12及びX13は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−N=又は−C(R32)=を表し、
11とX12又はX12とX13の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
31は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
31で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
31で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又はーNH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(II)と同じであり、m=2のとき、複数あるR、R、R、R、R、R、R、X11、X12及びX13は、同一であっても異なっていてもよい。)
The merocyanine compound according to claim 1, which is a merocyanine compound represented by the following general formula (III).
(In the equation, X 11 , X 12 and X 13 are independently −O−, −S−, −C (= O) −, −C (= S) −, −N (R 31 ) −, respectively. Represents −N = or −C (R 32 ) =
The bond between X 11 and X 12 or between X 12 and X 13 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 31 is a sulfonic acid having an alkyl group bonded to a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, or N. It may be substituted with a group, and the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 31 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- In some cases, the oxygen atoms are replaced by NH- or -NH-SO 2- under the condition that they are not adjacent to each other.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as the above general formula ( II ), and when m = 2, there are a plurality of R 1 , R 2, R 3, R 4 , R 5, R 6, R 7, X 11, X 12 and X 13 may be different even in the same. )
下記一般式(IV)で表されるメロシアニン化合物である請求項1に記載のメロシアニン化合物。
(式中、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R35)−、―C(R36)(R37)−、−N=又は−C(R38)=を表し、
14とX15、X15とX16又はX16とX17の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
35は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
35で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
35で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又はーNH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(II)と同じである。)
The merocyanine compound according to claim 1, which is a merocyanine compound represented by the following general formula (IV).
(In the equation, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are independently -O-, -S-, -C (= O)-, -C (= S)-, -N (R 35). )-, -C (R 36 ) (R 37 )-, -N = or -C (R 38 ) =
The bond between X 14 and X 15 , X 15 and X 16 or X 16 and X 17 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms.
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, arylalkyl group or arylalkenyl group, sometimes a halogen atom, a hydroxyl group, which is substituted with a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic acid The groups may form salts,
Alkyl group represented by R 35, a methylene group in the arylalkyl group or arylalkenyl group, -COO -, - O -, - OCO -, - NHCO -, - NH -, - CONH -, - SO 2 - In some cases, the oxygen atoms are replaced by NH- or -NH-SO 2- under the condition that they are not adjacent to each other.
R 36 , R 37 and R 38 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or a carbon atom. Represents an arylalkenyl group of number 8-30
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as the above general formula ( II ). )
下記一般式(V)で表されるメロシアニン化合物である請求項1又は2に記載のメロシアニン化合物。
(式中、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(II)と同じであり、X11、X12及びX13は、上記一般式(III)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。)
The merocyanine compound according to claim 1 or 2 , which is a merocyanine compound represented by the following general formula (V).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula ( II ), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general formula ( It is the same as III), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).
下記一般式(VI)で表されるメロシアニン化合物である請求項1又は3に記載のメロシアニン化合物。
(式中、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(II)と同じであり、X14、X15、X16及びX17は、上記一般式(IV)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。)
The merocyanine compound according to claim 1 or 3 , which is a merocyanine compound represented by the following general formula (VI).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula ( II ), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are the above. It is the same as the general formula (IV), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).
下記一般式(VII)で表されるメロシアニン化合物である請求項1又は2に記載のメロシアニン化合物。
(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(II)と同じであり、
11は、上記一般式(III)と同じであり、
31は、上記一般式(III)中のX13が−N(R31)−で表される場合のR31と同じであり、
、R、R、R、R及びR31の何れか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基若しくはハロゲン原子で置換された又は無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又はーNH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基若しくは炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルキル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
The merocyanine compound according to claim 1 or 2 , which is a merocyanine compound represented by the following general formula (VII).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula ( II ).
X 11 is the same as the above general formula (III).
R 31 is the same as R 31 when X 13 in the above general formula (III) is represented by −N (R 31 ) −.
Any one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 31 is a nitro group; the number of carbon atoms substituted or unsubstituted by a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom. Aryl groups of 1 to 20; groups in which methylene groups in alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms are replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2 ---replaced with hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfonic acid groups. Aryl groups with 6 to 30 carbon atoms; arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms or arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms substituted with hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfonic acid groups; 1 to 1 carbon atoms An alkyl group of 20, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms is a salt. It is selected from those having a substituent forming the above. )
下記一般式(VIII)で表されるメロシアニン化合物である請求項1又は3に記載のメロシアニン化合物。
(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(II)と同じであり、
35は、上記一般式(IV)中のX15及びX17が−N(R35)−で表される場合のR35と同じであり、複数あるR35は、同じか又は異なり、R、R、R、R、R及びR35の何れか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基若しくはハロゲン原子で置換された又は無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又はーNH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
The merocyanine compound according to claim 1 or 3 , which is a merocyanine compound represented by the following general formula (VIII).
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula ( II ).
R 35 is the same as R 35 when X 15 and X 17 in the above general formula (IV) are represented by −N (R 35 ) −, and a plurality of R 35 are the same or different, and R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and any one or more of R 35, a nitro group; a hydroxyl group, 1 carboxyl group, the number sulfonic acid group or the carbon atoms of which have been or unsubstituted substituted by a halogen atom ~ 20 alkyl groups; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ; substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aryl group having 6 to 30 carbon atoms; arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group; 8 to 8 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. 30 arylalkenyl groups; alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms, or arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms are salts. It is selected from those having a substituent forming the above. )
下記一般式(II)で表されるメロシアニン化合物。
(式中、環Dは、窒素を含有する五員環又は六員環を表し、環Dで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されている場合があり、炭素原子数1〜20のアルキル基;又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基で置換されている場合があり、
、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
Xは、>CR1011を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、環Dを置換する炭素原子数1〜20のアルキル基、環Dを置換する炭素原子数6〜30のアリール基を置換する炭素原子数1〜20のアルキル基、、R、R、R、R、R及びRで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又はR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO−NH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖を有している場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、並びにR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中の末端のメチル基が、酸性基が陽イオンと塩を形成した置換基、又は置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、
とR、RとR、RとR、RとR、RとR10 、又はR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、形成した環は置換基を有している場合もあり、
Gは、酸素原子、硫黄原子又は下記<群1>より選択される基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m=2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)の条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有している場合もあり、R12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
mは1又は2であり、m=2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R及びRの何れか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR、R、R、R、R、R、R、n、X、D及びGは、同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1であり、
環Dが炭素原子数1〜20のアルキル基又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基で置換されており、且つ環Dを置換するアルキル基中のメチレン基又は環Dを置換するアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基が−SO −NH−又は−NH−SO −により置き換わっているか、
が、炭素原子数1〜20のアルキル基であり、該アルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−により置き換わっているか、又は
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11のうちの少なくとも一つが、置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有している炭素原子数1〜20のアルキル基である。)
(式中、R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(i)m=2であり、Aが下記一般式(1)で表される。
(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)の何れかで表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(式中、R21は、炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されている場合があるフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基はハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数6〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基又は複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成している場合もあり、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
A merocyanine compound represented by the following general formula (II).
(In the formula, ring D represents a nitrogen-containing five-membered ring or six-membered ring, and the five-membered ring or six-membered ring represented by ring D may be fused with another ring and may be carbon It may be substituted with an alkyl group having 1 to 20 atoms; or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms .
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 and R 7 independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, heterocycle-containing group with 2 to 30 carbon atoms or metallocenyl. Represents a group
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
X represents> CR 10 R 11 and represents
R 10 and R 11 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a ring-containing group or a metallocenyl group
Alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 , and carbon atoms 1 to replace ring D. 20 alkyl groups, alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms substituting aryl groups with 6 to 30 carbon atoms to replace ring D, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms represented by R 7, or R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, carbon atoms represented by R 7, R 10 and R 11 The methylene groups in the arylalkyl group of numbers 8 to 30 are -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -OCS-, -SO 2- , -NH-. , -CONH-, -NHCO-, -SO 2 -NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH-may replace oxygen atoms under non-adjacent conditions. ,
The alkyl moiety of the group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 may have a branched side chain and is a cyclic alkyl. In some cases,
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms represented by 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The terminal methyl group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is a substituent in which an acidic group forms a salt with a cation, or a post-anionic ion in which a substituted amino group is quaternized. It may have a salt-forming substituent and may have.
R 1 and R 2, R 2 and R 3, R 3 and R 4, R 4 and R 5, R 1 and R 10, also R 10 and R 11 are each taken together to form a ring In some cases, the formed ring may have a substituent,
G represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a group selected from the following <Group 1>.
A, when the m = 1, rather than the bond, when m = 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying the condition (i ) below, E represents an m-valent cation, and J represents a monovalent anion. Represents an ion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 30 carbon atoms, respectively. Represents the arylalkyl group of
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and has a substituent forming a salt. The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group, or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-. Alternatively, -CONH- may replace the oxygen atoms under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 or 2, and when m = 2, A is linked to one or more substituents of any one of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . plural R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, n, X, D and G, which may be independently identical or different, n represents 0 or 1 ,
In the alkyl group in which ring D is substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the ring D is substituted. Is the methylene group in the alkyl group substituting the methylene group or the aryl group substituting the ring D replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ?
R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , or R 1 , R 2 , R. 3, at least one of R 4, R 5, R 6 , R 7, R 10 and R 11 has a substituent of forming an anion and the salt was quaternized substitution amino group It is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. )
(In the formula, R and R'independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, respectively, and * Means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)
(I) m = 2, and A is represented by the following general formula (1).
(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having 2 to 35 divalent carbon atoms, or a group represented by any of the following (1-A) to (1-C). ,
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(In the formula, R 21 represents a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 is carbon. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy or alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )
(* In the formula is the * part, which means that it is bonded to an adjacent group.)
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 30 arylthio groups, 6-30 carbon atoms arylalkenyl groups, 7-30 carbon atoms arylalkyl groups, 8-30 carbon atoms arylalkylalkyl groups, 2-30 carbon atoms heterocycle-containing groups Or represents a halogen atom
The alkyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkenyl group, arylalkyl group or heterocyclic group represented by R 23 and R 24 is substituted or unsubstituted with a halogen atom.
When the methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 23 and R 24 is replaced by an unsaturated bond, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 is, in some cases form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that the * portion is attached to an adjacent group. )
下記一般式(III)で表されるメロシアニン化合物。
(式中、X11、X12及びX13は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−N=又は−C(R32)=を表し、
11とX12又はX12とX13の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
31は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
31で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、 31 で表されるアリール基は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換されている場合があり、
31で表されるアルキル基、アリールアルキル基若しくはアリールアルケニル基中のメチレン基、又は 31 で表されるアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又はーNH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
Xは、>CR1011を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又はR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO−NH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖を有している場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、並びにR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中の末端のメチル基が、酸性基が陽イオンと塩を形成した置換基、又は置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m=2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)の条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有している場合もあり、R12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
mは1又は2であり、m=2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R及びRの何れか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR、R、R、R、R、R、R、n、X、X11、X12及びX13は同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1であり、
11 、X 12 又はX 13 が−N(R 31 )−であり、R 31 が、炭素原子数1〜20のアルキル基又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基であり、且つR 31 で表されるアルキル基中のメチレン基又はR 31 で表されるアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基が−SO −NH−又は−NH−SO −により置き換わっているか、
が、炭素原子数1〜20のアルキル基であり、該アルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−により置き換わっているか、又は
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11のうちの少なくとも一つが、置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有している炭素原子数1〜20のアルキル基である。)
(i)m=2であり、Aが下記一般式(1)で表される。
(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)の何れかで表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(式中、R21は、炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されている場合があるフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基はハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数6〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基又は複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成している場合もあり、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
A merocyanine compound represented by the following general formula (III).
(In the equation, X 11 , X 12 and X 13 are independently −O−, −S−, −C (= O) −, −C (= S) −, −N (R 31 ) −, respectively. Represents −N = or −C (R 32 ) =
The bond between X 11 and X 12 or between X 12 and X 13 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 31 is a sulfoamide in which an alkyl group is bonded to a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, or N. In some cases, it is substituted with a group, the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt, and the aryl group represented by R 31 is substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. May be
Alkyl group represented by R 31, arylalkyl group or arylalkenyl methylene group in the group, or a methylene group in the alkyl group substituting the aryl group represented by R 31, -COO -, - O -, - OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- NH- or -NH-SO 2 --may replace oxygen atoms under non-adjacent conditions.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 and R 7 independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, heterocycle-containing group with 2 to 30 carbon atoms or metallocenyl. Represents a group
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
X represents> CR 10 R 11 and represents
R 10 and R 11 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a ring-containing group or a metallocenyl group
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms, or R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The methylene group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -OCS-,. Oxygen atoms are not adjacent due to -SO 2-, -NH-, -CONH-, -NHCO-, -SO 2- NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH- It may have been replaced by conditions,
The alkyl moiety of the group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 may have a branched side chain and is a cyclic alkyl. In some cases,
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms represented by 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The terminal methyl group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is a substituent in which an acidic group forms a salt with a cation, or a post-anionic ion in which a substituted amino group is quaternized. It may have a salt-forming substituent and may have.
A, when the m = 1, rather than the bond, when m = 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying the condition (i ) below, E represents an m-valent cation, and J represents a monovalent anion. Represents an ion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 30 carbon atoms, respectively. Represents the arylalkyl group of
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and has a substituent forming a salt. The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group, or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-. Alternatively, -CONH- may replace the oxygen atoms under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 or 2, and when m = 2, A is linked to one or more of the substituents of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . Multiple R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , n, X, X 11 , X 12 and X 13 may be the same or different, and n is 0. Or 1
X 11 , X 12 or X 13 is -N (R 31 )-, and R 31 has 6 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The methylene group in the alkyl group represented by R 31 and the methylene group in the alkyl group represented by R 31 is -SO 2- NH- or -NH-. Is it replaced by SO 2- ?
R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , or R 1 , R 2 , R. 3, at least one of R 4, R 5, R 6 , R 7, R 10 and R 11 has a substituent of forming an anion and the salt was quaternized substitution amino group It is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. )
(I) m = 2, and A is represented by the following general formula (1).
(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having 2 to 35 divalent carbon atoms, or a group represented by any of the following (1-A) to (1-C). ,
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(In the formula, R 21 represents a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 is carbon. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy or alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )
(* In the formula is the * part, which means that it is bonded to an adjacent group.)
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 30 arylthio groups, 6-30 carbon atoms arylalkenyl groups, 7-30 carbon atoms arylalkyl groups, 8-30 carbon atoms arylalkylalkyl groups, 2-30 carbon atoms heterocycle-containing groups Or represents a halogen atom
The alkyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkenyl group, arylalkyl group or heterocyclic group represented by R 23 and R 24 is substituted or unsubstituted with a halogen atom.
When the methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 23 and R 24 is replaced by an unsaturated bond, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 is, in some cases form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that the * portion is attached to an adjacent group. )
下記一般式(IV)で表されるメロシアニン化合物。
(式中、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R35)−、―C(R36)(R37)−、−N=又は−C(R38)=を表し、
14とX15、X15とX16又はX16とX17の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
35は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
35で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、 35 で表されるアリール基は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換されている場合があり、
35で表されるアルキル基、アリールアルキル基若しくはアリールアルケニル基中のメチレン基、又はR 35 で表されるアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し
は、>CR1011を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又はR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO−NH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖を有している場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、Rで表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、並びにR、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中の末端のメチル基が、酸性基が陽イオンと塩を形成した置換基、又は置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、
とR、RとR、RとR、RとR、RとR10、又はR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、形成した環は置換基を有している場合もあり、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m=2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)の条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有している場合もあり、R12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
mは1又は2であり、m=2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R及びRの何れか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR、R、R、R、R、R及びR、n及びXは、同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1であり、
14 、X 15 、X 16 又はX 17 が−N(R 35 )−であり、R 35 が、炭素原子数1〜20のアルキル基又は炭素原子数1〜20のアルキル基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基であり、且つR 35 で表されるアルキル基中のメチレン基又はR 35 で表されるアリール基を置換するアルキル基中のメチレン基が−SO −NH−又は−NH−SO −により置き換わっているか、
が、炭素原子数1〜20のアルキル基であり、該アルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−により置き換わっているか、又は
、R、R、R、R、R、R、R10及びR11のうちの少なくとも一つが、置換アミノ基を四級化した後陰イオンと塩を形成した置換基を有している炭素原子数1〜20のアルキル基である。)
(i)m=2であり、Aが下記一般式(1)で表される。
(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)の何れかで表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−又は−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(式中、R21は、炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されている場合があるフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基はハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数6〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基又は複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基は、不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成している場合もあり、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
A merocyanine compound represented by the following general formula (IV).
(In the equation, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are independently -O-, -S-, -C (= O)-, -C (= S)-, -N (R 35). )-, -C (R 36 ) (R 37 )-, -N = or -C (R 38 ) =
The bond between X 14 and X 15 , X 15 and X 16 or X 16 and X 17 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms.
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, arylalkyl group or arylalkenyl group, sometimes a halogen atom, a hydroxyl group, which is substituted with a carboxyl group, a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic acid groups sometimes form a salt, the aryl group represented by R 35, may have been substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
Alkyl group represented by R 35, arylalkyl group or arylalkenyl methylene group in the group, or a methylene group in the alkyl group substituting the aryl group represented by R 35 represents, -COO -, - O -, - OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -SO 2- NH- or -NH-SO 2 --may replace oxygen atoms under non-adjacent conditions.
R 36 , R 37 and R 38 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or a carbon atom. Represents an arylalkenyl group of number 8-30
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 and R 7 independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, heterocycle-containing group with 2 to 30 carbon atoms or metallocenyl. Represents a group
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms .
X represents> CR 10 R 11 and represents
R 10 and R 11 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a ring-containing group or a metallocenyl group
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms, or R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The methylene group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -OCS-,. Oxygen atoms are not adjacent due to -SO 2-, -NH-, -CONH-, -NHCO-, -SO 2- NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH- It may have been replaced by conditions,
The alkyl moiety of the group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 may have a branched side chain and is a cyclic alkyl. In some cases,
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 and R 11, R 1, R 2 , R 3, R Arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms represented by 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and The terminal methyl group in the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by R 11 is a substituent in which an acidic group forms a salt with a cation, or a post-anionic ion in which a substituted amino group is quaternized. It may have a salt-forming substituent and may have.
When R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , or R 10 and R 11 together form a ring, respectively. In some cases, the formed ring may have a substituent,
A, when the m = 1, rather than the bond, when m = 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying the condition (i ) below, E represents an m-valent cation, and J represents a monovalent anion. Represents an ion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 to 30 carbon atoms, respectively. Represents the arylalkyl group of
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and has a substituent forming a salt. The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group, or arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-. Alternatively, -CONH- may replace the oxygen atoms under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 or 2, and when m = 2, A is linked to one or more substituents of any one of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . The plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , n and X may be the same or different, and n is 0 or 1.
A carbon in which X 14 , X 15 , X 16 or X 17 is -N (R 35 ) -and R 35 is substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. an aryl group having the number of atoms of 6 to 30, and a methylene group in the alkyl group substituting the aryl group represented by a methylene group, or R 35 in the alkyl group represented by R 35 is -SO 2 -NH- or Is it replaced by -NH-SO 2- ?
R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is replaced by -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , or R 1 , R 2 , R. 3, at least one of R 4, R 5, R 6 , R 7, R 10 and R 11 has a substituent of forming an anion and the salt was quaternized substitution amino group It is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. )
(I) m = 2, and A is represented by the following general formula (1).
(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a divalent carbon number of 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having 2 to 35 divalent carbon atoms, or a group represented by any of the following (1-A) to (1-C). ,
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkyl alkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 14 and R 15 is composed of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-. In some cases, the oxygen atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(In the formula, R 21 represents a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 is carbon. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy or alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )
(* In the formula is the * part, which means that it is bonded to an adjacent group.)
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 30 arylthio groups, 6-30 carbon atoms arylalkenyl groups, 7-30 carbon atoms arylalkyl groups, 8-30 carbon atoms arylalkylalkyl groups, 2-30 carbon atoms heterocycle-containing groups Or represents a halogen atom
The alkyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkenyl group, arylalkyl group or heterocyclic group represented by R 23 and R 24 is substituted or unsubstituted with a halogen atom.
When the methylene group in the alkyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group represented by R 23 and R 24 is replaced by an unsaturated bond, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 is, in some cases form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that the * portion is attached to an adjacent group. )
請求項1〜10の何れか一項に記載のメロシアニン化合物を含有する組成物。 A composition containing the merocyanine compound according to any one of claims 1 to 10 . 請求項11記載の組成物を用いた光学フィルム。 An optical film using the composition according to claim 11 . 請求項11記載の組成物を用いた光学フィルタ。
An optical filter using the composition according to claim 11 .
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