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JP6780929B2 - Water-in-oil emulsified cosmetics - Google Patents
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本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic.

従来、化粧の仕上がりを明るくするため、化粧料にパール光沢を有する雲母チタン等を配合することが検討されている。例えば、特許文献1には、特定の着色雲母チタンと球状粉体を含有する化粧料が、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られることが記載されている。 Conventionally, in order to brighten the finish of makeup, it has been studied to add mica titanium or the like having pearl luster to the cosmetic. For example, in Patent Document 1, a cosmetic containing a specific colored mica titanium and spherical powder can obtain a bright, natural finish with less noticeable unevenness, with little change in the saturation of the coating color depending on the viewing angle. Are listed.

特開2004−83422号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-83422

一方、油中水型乳化化粧料において、カバー力を上げようとすると、粉っぽさや白浮きが目立ってしまう。本発明は、カバー力を維持しつつ、自然な艶感がある仕上がりが得られる油中水型乳化化粧料を得ることを課題とする。 On the other hand, in oil-in-water emulsified cosmetics, when trying to increase the covering power, powderiness and whitening become conspicuous. An object of the present invention is to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic that can obtain a natural glossy finish while maintaining a covering power.

本発明者らは、紫色干渉色と白色干渉色の板状粉体を特定の割合で用い、さらに、特定粒径の雲母を組み合わせることにより、肌全体を自然に仕上げることができ、白浮きや粉っぽさがなく、色むらカバー力を維持しつつ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りを実現する油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。 The present inventors can naturally finish the entire skin by using plate-like powders of purple interference color and white interference color in a specific ratio and further combining mica with a specific particle size, resulting in whitening and whitening. We have found that it is possible to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic that is not powdery, maintains color unevenness coverage, has a natural luster, and achieves a clean and bright finish.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)平均粒子径が1〜50μmの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20以上、色相角が300〜360°である板状粉体 0.1〜10質量%、
(B)平均粒子径が1〜50μmの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20未満、L*値が90〜150である板状粉体 0.02〜10質量%、
(C)成分(A)及び(B)以外であって、平均粒子径が25〜100μmの雲母 0.2〜30質量%
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、1.0〜10である油中水型乳化化粧料に関する。
In the present invention, the following components (A), (B) and (C):
(A) A plate-like powder having an average particle diameter of 1 to 50 μm, the powder is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and its normal reflection (incident light angle 45 °) is applied. , Light receiving angle −45 °), CIE1976 L * a * b * Plate-like powder with saturation C of 20 or more and hue angle of 300 to 360 ° specified in the color system 0.1 to 10% by mass,
(B) A plate-like powder having an average particle diameter of 1 to 50 μm, which is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and its normal reflection (incident light angle 45 °). , Light receiving angle −45 °), CIE1976 L * a * b * Plate-like powder 0.02 to Saturation C specified by the color system is less than 20 and L * value is 90 to 150. 10% by mass,
(C) Mica 0.2 to 30% by mass other than the components (A) and (B) and having an average particle size of 25 to 100 μm.
The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic having a mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) of 1.0 to 10.

本発明の油中水型乳化化粧料は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさがなく、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りを得ることができる。 The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention has a natural finish, does not cause whitening or powderiness, has excellent color unevenness covering power, has a natural luster, and can obtain a beautiful and bright finish. ..

成分(A)の板状粉体は、平均粒子径が1〜50μmであり、好ましくは、2〜30μmのものである。また、アスペクト比は、10〜150のものが好ましく、20〜100のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、堀場製作所製、LA−920)で測定する。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
さらに、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比=(平均粒子径/平均厚さ)で定義される。
The plate-like powder of the component (A) has an average particle size of 1 to 50 μm, preferably 2 to 30 μm. The aspect ratio is preferably 10 to 150, more preferably 20 to 100.
Here, the plate-like shape includes not only a plate-like shape in a narrow sense but also a powder having a flaky shape, a scale-like shape, and the like.
The average particle size is measured by an electron microscope observation and a particle size distribution measuring machine by a laser diffraction / scattering method. Specifically, in the case of the laser diffraction / scattering method, measurement is performed with a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (for example, LA-920 manufactured by HORIBA, Ltd.) using ethanol as a dispersion medium. For the thickness, the difference from the reference plane is measured with an atomic force microscope, and the arithmetic mean is taken as the average thickness.
Further, the aspect ratio is calculated by the ratio of the average particle diameter to the average thickness, and is defined by the aspect ratio = (average particle diameter / average thickness).

成分(A)の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20以上であり、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、30以上が好ましく、40以上がより好ましい。
ここで、彩度Cは、以下の方法により求められる。
黒色の人工皮革(オカモト化成品、セラヌバック#010)に、市販の化粧料用スポンジ(ファンデーション用)を用いて、各粉体を8mg/100cm2となるよう均一に塗布する。得られた試料を、測色計(Gonio Spectrophotometer GSP−2、村上色彩技術研究所製)を用いて、入射角45°受光角−45°の条件で測色する。なお表色系は、CIE1976L*a*b*表色系を用い、彩度Cを測色する。
The plate-like powder of the component (A) is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and in its specular reflection (incident light angle 45 °, light receiving angle −45 °). When the color is measured, the saturation C specified by the CIE1976 L * a * b * color system is 20 or more, and 30 or more is excellent because it suppresses whitening and powderiness and has an excellent natural luster. Preferably, 40 or more is more preferable.
Here, the saturation C is obtained by the following method.
Using a commercially available cosmetic sponge (for foundation), apply each powder evenly to 8 mg / 100 cm 2 on black artificial leather (Okamoto Kasei product, Cera Nubac # 010). The obtained sample is color-measured using a colorimeter (Gonio Spectrophotometer GSP-2, manufactured by Murakami Color Technology Laboratory) under the conditions of an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of −45 °. As the color system, the CIE1976L * a * b * color system is used, and the saturation C is measured.

また、成分(A)の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する色相角が、300〜360°であり、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、305〜350°が好ましく、305〜340°がより好ましい。
ここで、色相角は、CIE1976 L*a*b*表色系において、a*の赤方向の軸を0°として、ここから反時計周り方向に色相を移動した角度で、色の位置が示されるものである。例えば、90°であれば黄方向、180°であれば緑方向、270°であれば青方向ということになる。
Further, the plate-like powder of the component (A) is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and its normal reflection (incident light angle 45 °, light receiving angle −45 °) is applied. ), The hue angle defined by the CIE1976 L * a * b * color system is 300 to 360 °, which suppresses whitening and powderiness and is excellent in natural luster. , 305-350 °, more preferably 305-340 °.
Here, the hue angle is the angle at which the hue is moved counterclockwise from here with the red axis of a * as 0 ° in the CIE1976 L * a * b * color system, and the position of the color is indicated. Is what is done. For example, 90 ° means yellow direction, 180 ° means green direction, and 270 ° means blue direction.

成分(A)の板状粉体としては、薄片状基材の上に屈折率の異なる光学透過性材料を被覆したパール光沢を有するものが好ましい。薄片状基材としては、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、ガラスフレーク等が挙げられ、透明性が高いことから、雲母、合成雲母、ガラスフレークが好ましく、雲母、ガラスフレークがより好ましく、雲母がさらに好ましい。また、薄片状基材を被覆する光学透過性材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウムアルミナ、ベーマイト、酸化ホウ素、これらの混合物などが挙げられ、発色の点から、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、これらの混合物が好ましい。なかでも、酸化チタン、酸化鉄が好ましく、酸化チタンがより好ましい。 As the plate-like powder of the component (A), one having a pearl luster in which an optically transmissive material having a different refractive index is coated on a flaky base material is preferable. Examples of the flaky base material include mica, synthetic mica, silica flakes, aluminum flakes, aluminum oxide flakes, iron oxide flakes, glass flakes, etc., and mica, synthetic mica, and glass flakes are preferable because of their high transparency. Mica and glass flakes are more preferred, and mica is even more preferred. As the optically permeable material for coating the flaky substrate, titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, chromium oxide, silica, chromium, titanium nitride, titanium, magnesium fluoride alumina, boehmite, etc. Examples thereof include boron oxide and a mixture thereof, and titanium oxide, tin oxide, iron oxide, and a mixture thereof are preferable from the viewpoint of color development. Of these, titanium oxide and iron oxide are preferable, and titanium oxide is more preferable.

より具体的には、酸化チタン及び/又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はガラスフレークが好ましく、紫色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、フラメンコシルクバイオレット(BASF社製)、プレステージバイオレット(SUDARSHAN社製)、フラメンコサテンバイオレット(BASF社製)等の市販品を好適に用いることができる。 More specifically, mica, synthetic mica or glass flakes coated with titanium oxide and / or iron oxide are preferable, and those having a purple interference color are preferable. As the titanium oxide-coated mica, for example, commercially available products such as flamenco silk violet (manufactured by BASF), prestige violet (manufactured by SUDARSHAN), and flamenco satin violet (manufactured by BASF) can be preferably used.

成分(A)の板状粉体は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、N−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理、フッ素化合物処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分(A)の含有量や平均粒子径、彩度C、色相角は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度C、色相角を意味する。
The plate-shaped powder of the component (A) can be used as it is, but if necessary, for example, silicon treatment, dimethicone treatment, fatty acid treatment, lauroyl lysine treatment, lecithin treatment, N-acylamino acid treatment, metal soap. Hydrophobicized products such as treatment, fluorine compound treatment, and alkylsilane treatment can also be used.
From the viewpoint of excellent dispersibility in water-in-oil emulsified cosmetics and suppression of color unevenness when applied to the skin, those treated with dimethicone or fluorine compounds are preferable, and those treated by a usual method should be used. it can.
When the plate-like powder is hydrophobized, the content, average particle diameter, saturation C, and hue angle of the component (A) are the mass including the hydrophobized agent, the average particle diameter, and the saturation. C means hue angle.

成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であり、0.3質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.1〜10質量%であり、0.3〜5質量%が好ましく、0.5〜1質量%がより好ましい。 As the component (A), one type or two or more types can be used, and from the viewpoint of suppressing whitening and powderiness and having an excellent natural luster, the content is 0.1% by mass in the entire composition. % Or more, preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, more preferably 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. The content of the component (A) is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 1% by mass in the total composition.

成分(B)の板状粉体は、平均粒子径が1〜50μmであり、好ましくは、2〜30μmのものである。また、アスペクト比は、10〜150のものが好ましく、20〜100のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径、アスペクト比は、成分(A)と同様に求められる。
The plate-like powder of the component (B) has an average particle size of 1 to 50 μm, preferably 2 to 30 μm. The aspect ratio is preferably 10 to 150, more preferably 20 to 100.
Here, the plate-like shape includes not only a plate-like shape in a narrow sense but also a powder having a flaky shape, a scale-like shape, and the like.
Further, the average particle size and the aspect ratio are obtained in the same manner as in the component (A).

成分(B)の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、E1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20未満であり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、17以下が好ましく、13以下がより好ましい。
ここで、彩度Cは、成分(A)と同様の方法により求められる。
The plate-like powder of the component (B) is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and in its specular reflection (incident light angle 45 °, light receiving angle −45 °). When the color is measured, the saturation C defined by the E1976 L * a * b * color system is less than 20, and 17 or less is preferable, and 13 or less is more preferable, from the viewpoint of obtaining a beautiful and bright finish.
Here, the saturation C is obtained by the same method as that of the component (A).

また、成分(B)の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定するL*値が、90〜150であり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、95〜145が好ましく、100〜140がより好ましい。 Further, the plate-like powder of the component (B) is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and its specular reflection (incident light angle 45 °, light receiving angle −45 °) is applied. ), The L * value specified by the CIE1976 L * a * b * color system is 90 to 150, and 95 to 145 is preferable, and 100 to 140 from the viewpoint of obtaining a beautiful and bright finish. Is more preferable.

成分(B)の板状粉体としては、酸化チタン及び/又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はタルクが好ましく、白色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、TIMCA SOFT LUSTER WHITE 6500(BASF社製)、プレステージシルバー(BASF社製)等の市販品を好適に用いることができる。 As the plate-like powder of the component (B), mica, synthetic mica or talc coated with titanium oxide and / or iron oxide is preferable, and those having a white interference color are preferable. As the titanium oxide-coated mica, for example, commercially available products such as TIMCA SOFT LUSTER WHITE 6500 (manufactured by BASF) and Prestige Silver (manufactured by BASF) can be preferably used.

成分(B)の板状粉体は、成分(A)と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理、フッ素化合物処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分(B)の含有量や平均粒子径、彩度C、L*値は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度C、L*値を意味する。
The plate-like powder of the component (B) can be used as it is as in the component (A), but if necessary, a hydrophobized powder can also be used.
From the viewpoint of excellent dispersibility in water-in-oil emulsified cosmetics and suppression of color unevenness when applied to the skin, those treated with dimethicone or fluorine compounds are preferable, and those treated by a usual method should be used. it can.
When the plate-like powder is hydrophobized, the content, average particle diameter, saturation C, and L * values of the component (B) are the mass including the hydrophobized agent, the average particle diameter, and the color. Degrees C and L * values.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、きれいで明るい仕上りが得られる点から、含有量は、全組成中に0.02質量%以上であり、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.02〜10質量%であり、0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜0.5質量%がより好ましい。 As the component (B), one type or two or more types can be used, and the content is 0.02% by mass or more and 0.05% by mass in the total composition from the viewpoint of obtaining a clean and bright finish. The above is preferable, 0.1% by mass or more is more preferable, 10% by mass or less, 5% by mass or less is preferable, and 0.5% by mass or less is more preferable. The content of the component (B) is 0.02 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass in the total composition.

本発明において、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさを抑制し、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、1.0以上であり、1.1以上が好ましく、1.2以上がより好ましく、10以下であり、8以下が好ましく、6以下がより好ましい。また、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、1.0〜10であり、1.1〜8が好ましく、1.2〜6がより好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) has a natural finish, suppresses whitening and powderiness, has excellent color unevenness covering power, and is natural. From the viewpoint of providing a glossy, clean and bright finish, 1.0 or more, 1.1 or more is preferable, 1.2 or more is more preferable, 10 or less, 8 or less is preferable, and 6 or less is preferable. More preferred. The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 1.0 to 10, preferably 1.1 to 8, and more preferably 1.2 to 6.

成分(C)の雲母は、前記成分(A)及び(B)以外のものである。平均粒子径が25〜100μmであり、好ましくは、30〜60μmのものである。また、アスペクト比は、10〜120のものが好ましく、40〜90のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径、アスペクト比は、成分(A)と同様に求められる。
The mica of the component (C) is other than the components (A) and (B). The average particle size is 25 to 100 μm, preferably 30 to 60 μm. The aspect ratio is preferably 10 to 120, more preferably 40 to 90.
Here, the plate-like shape includes not only a plate-like shape in a narrow sense but also a powder having a flaky shape, a scale-like shape, and the like.
Further, the average particle size and the aspect ratio are obtained in the same manner as in the component (A).

成分(C)の雲母としては、天然雲母、合成金雲母を用いることができる。
天然雲母としては、白雲母が挙げられ、例えば、SA−350(山口雲母工業所社製;平均粒子径42μm)、FA−450(山口雲母工業所社製;平均粒子径28μm)、SA−310(山口雲母工業所社製;平均粒子径26μm)等の市販品を用いることができる。
As the mica of the component (C), a natural mica or a synthetic phlogopite can be used.
Examples of natural mica include muscovite, for example, SA-350 (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .; average particle diameter 42 μm), FA-450 (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .; average particle diameter 28 μm), SA-310. Commercially available products such as (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .; average particle size 26 μm) can be used.

合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウムを混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられる。
このような合成金雲母は、前記製法により製造して用いることができ、また、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、PDM−40L(トピー工業社製、平均粒子径40μm、アスペクト比80)等を用いることができる。
Examples of synthetic phlogopite include those obtained by mixing and melting silicic acid anhydride, aluminum oxide, magnesium oxide, and potassium silicate, crystallizing crystals, pulverizing, and heat-treating.
Such synthetic phlogopite can be produced and used by the above-mentioned production method, or a commercially available product can also be used. As a commercially available product, for example, PDM-40L (manufactured by Topy Industries, Ltd., average particle diameter 40 μm, aspect ratio 80) or the like can be used.

成分(C)としては、自然な仕上がりや白浮き、粉っぽさの抑制の点から、合成金雲母が好ましい。
また、きれいで明るい仕上りが得られる点から、成分(C)の平均粒子径は、成分(A)、成分(B)の平均粒子径より大きいのが好ましい。
As the component (C), synthetic phlogopite is preferable from the viewpoint of natural finish, whitening, and suppression of powderiness.
Further, the average particle size of the component (C) is preferably larger than the average particle size of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of obtaining a clean and bright finish.

成分(C)の雲母は、成分(A)、(B)と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、雲母を疎水化処理した場合、成分(C)の含有量や平均粒子径は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径を意味する。
The mica of the component (C) can be used as it is as in the components (A) and (B), but if necessary, a hydrophobized mica can also be used.
From the viewpoint of excellent dispersibility in water-in-oil emulsified cosmetics and suppression of color unevenness when applied to the skin, dimethicone-treated ones are preferable, and those treated by a usual method can be used.
When the mica is hydrophobized, the content of the component (C) and the average particle size mean the mass and the average particle size including the hydrophobized agent.

成分(C)は、1種又は2種以上を用いることができ、自然な仕上がりや白浮き、粉っぽさの抑制の点から、含有量は、全組成中に0.2質量%以上であり、0.4質量%以上が好ましく、0.6質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、10質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.2〜30質量%であり、0.4〜10質量%が好ましく、0.6〜2.5質量%がより好ましい。 As the component (C), one type or two or more types can be used, and the content is 0.2% by mass or more in the total composition from the viewpoint of natural finish, whitening, and suppression of powderiness. Yes, 0.4% by mass or more is preferable, 0.6% by mass or more is more preferable, 30% by mass or less, 10% by mass or less is preferable, and 2.5% by mass or less is more preferable. The content of the component (C) is 0.2 to 30% by mass, preferably 0.4 to 10% by mass, and more preferably 0.6 to 2.5% by mass in the total composition.

本発明において、成分(A)及び(B)の総和に対する成分(C)の質量割合(C)/((A)+(B))は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさを抑制し、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、0.4以上が好ましく、0.7以上がより好ましく、1.0以上がさらに好ましく、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい。また、成分(A)及び(B)の総和に対する成分(C)の質量割合(C)/((A)+(B))は、0.4〜30が好ましく、0.7〜20がより好ましく、1.0〜2.5がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (C) / ((A) + (B)) of the component (C) to the sum of the components (A) and (B) is a natural finish, and whitening and powderiness are obtained. 0.4 or more is preferable, 0.7 or more is more preferable, and 1.0 or more is further preferable, from the viewpoints of suppressing, excellent color unevenness covering power, having a natural luster, and obtaining a beautiful and bright finish. It is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 2.5 or less. The mass ratio (C) / ((A) + (B)) of the component (C) to the sum of the components (A) and (B) is preferably 0.4 to 30, more preferably 0.7 to 20. It is preferable, and 1.0 to 2.5 is more preferable.

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、(D)(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーを含有することができ、化粧料の肌への密着性および肌へのなじみを向上させ、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りを得ることができる。
成分(D)としては、例えば、KSG−15、KSG−16、KSG−1610(信越化学工業社製);9546 Silicone Elastomer Blend(東レ・ダウコーニング社製);SFE−839(GE Silicones社製);SUNGEL C7、SUNGEL CD20、SUNGEL D20、SUNGEL CP20、DC 1−9852(SUNJIN社製);CHEMSIL K−61、CHEMSIL K−51(Thornley Company社製);Lotioncrafter EL51、Lotioncrafter EL61(Lotioncrafter社製)等の市販品を用いることができる。
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can further contain (D) (dimethicone / vinyldimethicone) crosspolymer, which improves the adhesion and familiarity of the cosmetic to the skin and colors. It has excellent uneven coverage and a bright finish can be obtained.
The component (D) includes, for example, KSG-15, KSG-16, KSG-1610 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); 9546 Silicone Elastomer Blend (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); SFE-839 (manufactured by GE Silicones). SUNGEL C7, SUNGEL CD20, SUNGEL D20, SUNGEL CP20, DC 1-9852 (manufactured by SUNJIN); CHEMSIL K-61, CHEMSIL K-51 (manufactured by Thornley Company); Lotioncrafter EL51, Lotioncrafter EL61 (Lotioncrafter), etc. Commercially available products can be used.

成分(D)は、1種又は2種以上を用いることができ、白浮きを抑制し、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りが得られる点から、含有量は、全組成中に、0.01質量%以上が好ましく、0.03質量%以上がより好ましく、0.06質量%以上が更に好ましく、10質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、0.4質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に、0.01〜10質量%が好ましく、0.03〜3質量%がより好ましく、0.06〜0.4質量%がさらに好ましい。 As the component (D), one type or two or more types can be used, and from the viewpoint of suppressing whitening, excellent color unevenness covering power, and obtaining a bright finish, the content of the component (D) is 0. 01% by mass or more is preferable, 0.03% by mass or more is more preferable, 0.06% by mass or more is further preferable, 10% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 0.4% by mass or less is further preferable. preferable. The content of the component (D) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.03 to 3% by mass, and even more preferably 0.06 to 0.4% by mass in the total composition.

本発明において、成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)は、白浮きを抑制し、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りが得られる点から、0.2以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1以上がさらに好ましく、40以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下がさらに好ましい。また、成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)は、0.2〜40が好ましく、0.5〜20がより好ましく、1〜10がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) is 0.2 or more from the viewpoint of suppressing whitening, excellent color unevenness covering power, and obtaining a bright finish. Is more preferable, 0.5 or more is more preferable, 1 or more is further preferable, 40 or less is more preferable, 20 or less is more preferable, and 10 or less is further preferable. The mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) is preferably 0.2 to 40, more preferably 0.5 to 20, and even more preferably 1 to 10.

さらに、本発明の油中水型乳化化粧料は、水を含有することができる。水の含有量は、使用感や保存安定性に優れる点から、全組成中に10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましく、60質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に10〜60質量%が好ましく、15〜45質量%がより好ましく、20〜35質量%がさらに好ましい。 Further, the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can contain water. The water content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and preferably 60% by mass or less in the entire composition from the viewpoint of excellent usability and storage stability. , 45% by mass or less is more preferable, and 35% by mass or less is further preferable. The water content is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and even more preferably 20 to 35% by mass in the total composition.

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分(A)、(B)及び(C)以外の粉体を含有することができる。前記以外の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。
具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類;魚鱗箔、酸化チタン被覆雲母(雲母チタン)、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン酸化鉄被覆雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄(MIO)、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料(光輝性粉体)類;オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類;赤色104号、赤色102号、赤色226号、赤色201号、赤色202号、黄色4号、黒色401号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention may contain powders other than the components (A), (B) and (C). As the powder other than the above, if it is a powder usually used for cosmetics, it has a spherical shape, a plate shape, a needle shape, etc., a fumes shape, fine particles, a pigment grade particle size, a porous material, a non-porous material, etc. It can be used without particular limitation depending on the particle structure and the like.
Specifically, mica, iron hydroxide, iron titanate, yellow iron oxide, black iron oxide, carbon black, navy blue, ultramarine, manganese violet, cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt oxide, cobalt titanate, etc. Colored pigments; titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, silicic acid, Silica anhydride, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, bentonite, montmorillonite, hectrite, smectite, zeolite, White or extender pigments such as ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, silica, aluminum hydroxide, boron nitride, synthetic sericite; fish scale foil, titanium oxide-coated mica (mica titanium), bismuth oxychloride, titanium oxide-coated oxychloride Bismus, titanium oxide coated talc, titanium oxide coated colored mica, titanium oxide coated mica, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, organic pigment treated mica titanium, low order titanium oxide coated mica, titanium oxide coating Synthetic mica, titanium oxide coated plate silica, hollow plate titanium oxide, iron oxide coated mica, plate iron oxide (MIO), aluminum flakes, stainless flakes, titanium oxide coated plate alumina, pearl shell, gold foil, gold vapor deposition resin Pearl pigments (brilliant powder) such as films and metal vapor deposition resin films; organic powders such as organopolysiloxane elastomer, polymethylsilsesquioxane, nylon powder, silk powder, urethane powder, cellulose powder; red 104 Examples include organic tar pigments such as No., Red No. 102, Red No. 226, Red No. 201, Red No. 202, Yellow No. 4, and Black No. 401, organic pigments and rakes thereof, and one or two of these. The above can be used.

これらの粉体は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの1種又は2種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物;ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物;ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸;プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン及びそれらの誘導体等のアミノ酸系化合物;レシチン、水添レシチン;メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン;ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤;トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等の有機チタネートなどが挙げられる。
Any of these powders can be used as they are, and one or more of these powders can be hydrophobized. The hydrophobizing treatment is not limited as long as it is a treatment applied to ordinary cosmetic powders, such as fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, amino acid compounds, lecithin, alkylsilanes, oils, and organic titanates. Dry treatment, wet treatment, etc. may be performed using the surface treatment agent of.
Specific examples of the surface treatment agent include fluorine-based compounds such as perfluoropolyether, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl alkoxysilane, and fluorine-modified silicone; dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, cyclic silicone, and pieces. Silicone compounds such as terminal or both terminal trialkoxy group-modified organopolysiloxanes, crosslinked silicones, silicone resins, fluorine-modified silicone resins, acrylic-modified silicones; aluminum stearate, aluminum myristate, zinc stearate, magnesium stearate, etc. Metal soaps; amino acid compounds such as proline, hydroxyproline, alanine, glycine, sarcosin, glutamate, aspartic acid, lysine and derivatives thereof; lecithin, hydrogenated lecithin; methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane , Alkoxysilanes such as octyltrimethoxysilane and octylriethoxysilane; oils such as polyisobutylene, waxes and fats and oils; organic titanates such as isopropyltitanium triisostearate and the like.

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性成分、界面活性剤、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。 In addition to the above-mentioned components, the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention includes components used in ordinary cosmetics, such as oily components, surfactants, water-soluble and oil-soluble polymers, ethanol, polyhydric alcohols, and preservatives. , Antioxidants, pigments, thickeners, pH regulators, fragrances, UV absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cold sensation agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, moisturizers, etc. Can be done.

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー;ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料;日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても、使用することができる。
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and can be made into a liquid, milky liquid, paste-like, cream-like, gel-like or other dosage form, milky liquid, cream-like. Is preferable.
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is a makeup base, foundation, concealer; make-up cosmetics such as blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, overcoat agent, lipstick; sunscreen emulsion, It can be applied as an ultraviolet protective cosmetic such as a sunscreen cream. Among them, makeup base, liquid foundation, concealer, sunscreen emulsion, and sunscreen cream are more preferable, and makeup base and liquid foundation are even more preferable.
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can be used alone or in the layering of powder cosmetics such as liquid foundation, powder foundation and white powder.

製造例1(フッ素変性シリコーンの製造)

Figure 0006780929
Production Example 1 (Production of Fluorinated Silicone)
Figure 0006780929

613−CH2CH2−O−CH2CH=CH2 の合成:
温度計、冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに、FA−6(ユニマッテク社製)800g(2.2mol)と粒状NaOH(和光純薬社製)175.78g(4.4mol)を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン(登録商標)製12cm三日月攪拌翼にて200rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を60℃とした。そこへ臭化アリル(和光純薬社製)398.73g(3.3mol)を2時間かけて滴下した。滴下終了後70℃で1時間、80℃で1時間撹拌した。その後130℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。60℃まで冷却後、イオン交換水800gを入れ、30分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水800gを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。60℃/5KPaにて脱水し、100℃/2KPaにて蒸留し、留分として、C613−CH2CH2−O−CH2CH=CH2 774.9gを得た(収率88%)。
Synthesis of C 6 F 13 -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH = CH 2:
To a 2L four-necked flask equipped with a thermometer and a cooling tube, add 800 g (2.2 mol) of FA-6 (manufactured by Unimattech) and 175.78 g (4.4 mol) of granular NaOH (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). It was. The temperature inside the flask was adjusted to 60 ° C. by heating while stirring at 200 rpm with a 12 cm crescent stirring blade manufactured by Teflon (registered trademark) under a nitrogen atmosphere. 398.73 g (3.3 mol) of allyl bromide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise thereto over 2 hours. After completion of the dropping, the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour and at 80 ° C. for 1 hour. Then, the temperature was raised to 130 ° C. to remove excess allyl bromide. After cooling to 60 ° C., 800 g of ion-exchanged water was added, stirred for 30 minutes, and then allowed to stand for layer separation. The upper aqueous layer was extracted, 800 g of ion-exchanged water was further added, and the mixture was stirred, allowed to stand, and the aqueous layer was removed again. Dried at 60 ℃ / 5KPa, 100 ℃ / distilled at 2 KPa, as a fraction, to obtain a C 6 F 13 -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH = CH 2 774.9g ( yield: 88 %).

温度計を備えた300mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン(信越化学社製)52.89g(111mmol)を加え、窒素雰囲気下、テフロン(登録商標)製8cm三日月翼にて200rpmで攪拌し、2質量%塩化白金酸6水和物/イソプロピルアルコール0.66gを加え、110℃に昇温した。 To a 300 mL four-necked flask equipped with a thermometer, add 52.89 g (111 mmol) of hydrogen polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) represented by the following formula, and under a nitrogen atmosphere, 8 cm crescent moon manufactured by Teflon (registered trademark). The mixture was stirred with a blade at 200 rpm, 2 mass% chloroplatinic acid hexahydrate / 0.66 g of isopropyl alcohol was added, and the temperature was raised to 110 ° C.

Figure 0006780929
Figure 0006780929

613−CH2CH2−O−CH2CH=CH2 197.11g(488mmol)を2時間で滴下した。滴下終了後、110℃で2時間撹拌した。その後、70℃まで下げた。0.1%NaOH溶液25.07gを加え、2時間攪拌した。60℃/5KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン3(日本エンバイロケミカルズ社製)2.51gを加え、2時間攪拌した。0.1μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を100℃/5KPa、水62.5gを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物(化合物B1)206.3gを得た(収率89%)。 C 6 F 13 -CH 2 CH 2- O-CH 2 CH = CH 2 197.11 g (488 mmol) was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the mixture was stirred at 110 ° C. for 2 hours. Then, the temperature was lowered to 70 ° C. 25.07 g of 0.1% NaOH solution was added, and the mixture was stirred for 2 hours. The mixture was dehydrated at 60 ° C./5 KPa, and after the dehydration was completed, 2.51 g of Carborafine 3 (manufactured by Japan Enviro Chemicals, Inc.) was added and stirred for 2 hours. The filtrate was filtered through a 0.1 μm PTFE membrane filter, and the filtrate was steam distilled using 62.5 g of water at 100 ° C. to obtain 206.3 g of the target compound (Compound B1) (yield 89%).

製造例2(ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)ジメチルシロキサン共重合体の製造)
2−エチル−2−オキサゾリン12.9g(0.13モル)と酢酸エチル27.7gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)2.0gで、28℃15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8015、信越シリコーン社製、質量平均分子量100000、アミン当量20000)100gと酢酸エチル203gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ15.2gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル0.77g(0.005モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は2700であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体(108g)として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は0.87、最終生成物の質量平均分子量は115000であった。
Production Example 2 (Production of poly (N-propionylethyleneimine) dimethylsiloxane copolymer)
12.9 g (0.13 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 27.7 g of ethyl acetate are mixed, and the mixed solution is 2.0 g of molecular sieve (Zeolam A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C. 15 Time dehydration was performed.
Further, 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (KF-8015, manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., mass average molecular weight 100,000, amine equivalent 20000) and 203 g of ethyl acetate were mixed, and the mixed solution was prepared with 15.2 g of molecular sieve. Dehydration was performed at 28 ° C. for 15 hours.
0.77 g (0.005 mol) of diethyl sulfate was added to the above-mentioned ethyl acetate solution of dehydrated 2-ethyl-2-oxazoline, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere to undergo terminal-reactive poly (N-propionyl). Ethylimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 2700.
This terminally reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution was collectively added with the above-mentioned dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. for 10 hours.
The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to give an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubbery solid (108 g). The mass ratio of the organopolysiloxane segment in the final product was 0.87, and the mass average molecular weight of the final product was 115,000.

実施例1〜10及び比較例1〜6
表2に示す組成の油中水型乳化化粧料(リキッドファンデーション)を製造し、塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、塗布後の粉っぽくない仕上がり、塗布後の色むらカバー力、塗布後の自然な艶感のある仕上がり、塗布後のきれいな仕上がり及び塗布後の明るい仕上がりを評価した。結果を表2に併せて示す。
なお、実施例及び比較例で用いた板状粉体において、平均粒子径、L*値、彩度C、色相角は、表1に示すとおりである。
Examples 1-10 and Comparative Examples 1-6
A water-in-oil emulsified cosmetic (liquid foundation) with the composition shown in Table 2 is manufactured, and the natural finish after application, no whitening after application, non-powder finish after application, and color unevenness after application. The covering power, the natural glossy finish after application, the clean finish after application, and the bright finish after application were evaluated. The results are also shown in Table 2.
In the plate-like powders used in Examples and Comparative Examples, the average particle size, L * value, saturation C, and hue angle are as shown in Table 1.

(製法)
成分(A)、(B)、(C)、その他の粉体を分散して混合した後、成分(D)及び油剤成分を含む油相を加え、さらに水を含む水相を混合し、油中水型乳化化粧料(ファンデーション)を得た。
(Manufacturing method)
After the components (A), (B), (C) and other powders are dispersed and mixed, the oil phase containing the component (D) and the oil component is added, and the aqueous phase containing water is further mixed to obtain oil. A medium-water emulsified cosmetic (foundation) was obtained.

(評価方法)
各油中水型乳化化粧料を指にとり、肌に塗布した。塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、塗布後の粉っぽくない仕上がり、塗布後の色むらカバー力、塗布後の自然な艶感のある仕上がり、塗布後のきれいな仕上がり及び塗布後の明るい仕上がりを評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者5人が下記の5段階で官能評価し、5人の合計点で示した。
(Evaluation methods)
Each water-in-oil emulsified cosmetic was taken on a finger and applied to the skin. Natural finish after application, no whitening after application, non-powder finish after application, color unevenness coverage after application, natural glossy finish after application, clean finish after application and application I evaluated the bright finish later. The evaluation results in the table were sensorially evaluated by five expert evaluators on the following five stages, and indicated by the total score of the five.

(1)塗布後の自然な仕上がり:
5;仕上がりがかなり自然に見える。
4;仕上がりが自然に見える。
3;仕上がりがやや自然に見える。
2;仕上がりがあまり自然に見えない。
1;仕上がりが自然に見えない。
(1) Natural finish after application:
5; The finish looks quite natural.
4; The finish looks natural.
3; The finish looks a little natural.
2; The finish does not look very natural.
1; The finish does not look natural.

(2)塗布後の白浮きのなさ:
5;白浮きがほとんど目立たない。
4;白浮きが目立たない。
3;白浮きがあまり目立たない。
2;白浮きがやや目立つ。
1;白浮きが目立つ。
(2) No whitening after application:
5; Whitening is hardly noticeable.
4; Whitening is not noticeable.
3; Whitening is not so noticeable.
2; Whitening is a little noticeable.
1; Whitening is noticeable.

(3)塗布後の粉っぽくない仕上がり:
5;仕上がりが粉っぽく見えない。
4;仕上がりがあまり粉っぽく見えない。
3;仕上がりがやや粉っぽく見える。
2;仕上がりが粉っぽく見える。
1;仕上がりがかなり粉っぽく見える。
(3) Non-powdered finish after application:
5; The finish does not look powdery.
4; The finish does not look very powdery.
3; The finish looks a little powdery.
2; The finish looks powdery.
1; The finish looks quite powdery.

(4)塗布後の色むらカバー力:
5;肌の色むらをしっかりカバーしている。
4;肌の色むらをカバーしている。
3;肌の色むらをややカバーしている。
2;肌の色むらをあまりカバーしていない。
1;肌の色むらをカバーしていない
(4) Color unevenness covering power after application:
5; Covers uneven skin tone.
4; Covers uneven skin tone.
3; Slightly covers uneven skin tone.
2; Does not cover uneven skin tone very much.
1; Does not cover uneven skin tone

(5)塗布後の自然な艶感のある仕上がり:
5;仕上がりに自然な艶感が強く感じられる。
4;仕上がりに自然な艶感が感じられる。
3;仕上がりに自然な艶感がやや感じられる。
2;仕上がりに自然な艶感があまり感じられない。
1;仕上がりに自然な艶感が感じられない。
(5) Natural glossy finish after application:
5; A strong natural luster is felt in the finish.
4; A natural luster is felt in the finish.
3; A slightly natural luster is felt in the finish.
2; The finish does not have a natural luster.
1; No natural luster is felt in the finish.

(6)塗布後のきれいな仕上がり:
5;肌の仕上がりがかなり均一である。
4;肌の仕上がりが均一である。
3;肌の仕上がりがやや均一である。
2;肌の仕上がりがあまり均一でない。
1;肌の仕上がりが均一でない。
(6) Beautiful finish after application:
5; The finish of the skin is fairly uniform.
4; The finish of the skin is uniform.
3; The finish of the skin is slightly uniform.
2; The finish of the skin is not very uniform.
1; The finish of the skin is not uniform.

(7)塗布後の明るい仕上がり:
5;肌がかなり明るい。
4;肌が明るい。
3;肌がやや明るい。
2;肌があまり明るくない。
1;肌が明るくない。
(7) Bright finish after application:
5; The skin is quite bright.
4; The skin is bright.
3; The skin is a little bright.
2; The skin is not very bright.
1; The skin is not bright.

Figure 0006780929
Figure 0006780929

Figure 0006780929
Figure 0006780929

実施例11
実施例1〜10と同様にして、表3に示す組成の油中水型乳化化粧料(リキッドファンデーション)を製造した。
得られた化粧料は、塗布後に自然な仕上がりで、白浮きがなく、粉っぽくない仕上がりで、色むらカバー力に優れ、自然な艶感のある仕上がりで、きれいで明るい仕上がりが得られた。
Example 11
A water-in-oil emulsified cosmetic (liquid foundation) having the composition shown in Table 3 was produced in the same manner as in Examples 1 to 10.
The obtained cosmetics had a natural finish after application, no whitening, no powdery finish, excellent color unevenness coverage, and a natural glossy finish, resulting in a beautiful and bright finish. ..

Figure 0006780929
Figure 0006780929

Claims (5)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)平均粒子径が1〜50μmの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20以上、色相角が300〜360°である板状粉体 0.5〜1質量%、
(B)酸化チタン及び/又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母及びタルクから選ばれ、平均粒子径が1〜50μmの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に8mg/100cm2となるように均一に塗布し、その正反射(入射光角45°、受光角−45°)において測色したとき、CIE1976 L*a*b*表色系で規定する彩度Cが20未満、L*値が90〜150である板状粉体 0.1〜0.5質量%、
(C)成分(A)及び(B)以外であって、平均粒子径が25〜100μmの雲母 0.6〜2.5質量%
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、1.0〜10である油中水型乳化化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) A plate-like powder having an average particle diameter of 1 to 50 μm, the powder is uniformly applied to black artificial leather so as to be 8 mg / 100 cm 2, and its normal reflection (incident light angle 45 °) is applied. , Light receiving angle −45 °), CIE1976 L * a * b * Plate-like powder 0.5 ~ with a saturation C of 20 or more and a hue angle of 300-360 ° specified by the color system. 1 % by mass,
(B) A plate-like powder selected from mica, synthetic mica, and talc coated with titanium oxide and / or iron oxide and having an average particle size of 1 to 50 μm, and the powder is applied to black artificial leather in an amount of 8 mg. When the color is uniformly applied so as to be / 100 cm 2 and the color is measured by its specular reflection (incident light angle 45 °, light receiving angle -45 °), the saturation C specified by the CIE1976 L * a * b * color system 0.1 to 0.5 % by mass of plate-like powder having an L * value of less than 20 and an L * value of 90 to 150,
(C) Mica 0.6 to 2.5 % by mass other than the components (A) and (B) and having an average particle diameter of 25 to 100 μm.
A water-in-oil emulsified cosmetic having a mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) of 1.0 to 10.
成分(C)が、合成金雲母である請求項1記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (C) is synthetic phlogopite. 成分(A)及び(B)の総和に対する成分(C)の質量割合(C)/((A)+(B))が、0.4〜30である請求項1又は2記載の油中水型乳化化粧料。 The water in oil according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio (C) / ((A) + (B)) of the component (C) to the sum of the components (A) and (B) is 0.4 to 30. Mold emulsified cosmetics. さらに、(D)(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー 0.01〜10質量%を含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further comprising (D) (dimethicone / vinyldimethicone) crosspolymer 0.01 to 10% by mass. 成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)が、0.2〜40である請求項4記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 4, wherein the mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) is 0.2 to 40.
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