JP6785998B2 - Manufacturing method of mold and ceramic molded product - Google Patents
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Description
本発明は、金型及びセラミックス成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a mold and a ceramic molded product.
一般に、セラミックス部材は、例えば、電気化学素子用の支持体、フィルター、センサ、触媒担体、断熱材、防音材、防震材、生体材などの幅広い用途に利用されている。セラミックス部材は、所定形状のセラミックス成形体を焼成することによって作製される。 In general, ceramic members are used in a wide range of applications such as supports for electrochemical elements, filters, sensors, catalyst carriers, heat insulating materials, soundproofing materials, seismic insulating materials, and biological materials. The ceramic member is produced by firing a ceramic molded body having a predetermined shape.
セラミックス成形体の製造方法としては、鋳込み成形法の一つであるモールドキャスト法が知られている(例えば、特許文献1参照)。モールドキャスト法は、セラミック粉末、分散媒及びゲル化剤などを含有する成形用スラリーを金型に注入した後、成形用スラリーを固化(ゲル化)させることによってセラミック成形体を製造する方法である。固化したセラミックス成形体を金型から取り出しやすくするために、金型の内表面は離型剤によって被覆されている。 As a method for producing a ceramic molded product, a mold casting method, which is one of the casting molding methods, is known (see, for example, Patent Document 1). The mold casting method is a method for producing a ceramic molded product by injecting a molding slurry containing a ceramic powder, a dispersion medium, a gelling agent, etc. into a mold and then solidifying (gelling) the molding slurry. .. The inner surface of the mold is coated with a mold release agent so that the solidified ceramic molded product can be easily taken out from the mold.
モールドキャスト法は、流動性の高い成形用スラリーを金型に注入して固化させる手法であるため、金型の内表面によって規定される成形型をセラミックス成形体に精度よく転写することができる。 Since the mold casting method is a method of injecting a highly fluid molding slurry into a mold and solidifying it, the molding mold defined by the inner surface of the mold can be accurately transferred to the ceramic molded product.
一方、セラミックス成形体の外形寸法精度の更なる向上が望まれているところ、成形用スラリーが固化する際、金型の内表面を被覆する離型剤上をセラミックス成形体が滑りやすく、セラミックス成形体が過剰に収縮しやすいため、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上させるにも限界がある。 On the other hand, where further improvement in the external dimensional accuracy of the ceramic molded body is desired, when the molding slurry solidifies, the ceramic molded body is slippery on the release agent covering the inner surface of the mold, and the ceramic molded body is molded. Since the body tends to shrink excessively, there is a limit to improving the external dimensional accuracy of the ceramic molded product.
本発明は、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上可能な金型及びセラミックス成形体の製造方法の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide a mold and a method for manufacturing a ceramic molded product, which can improve the external dimensional accuracy of the ceramic molded product.
本発明に係る金型は、成形用スラリーを固化させることによってセラミックス成形体を成形するために用いられる金型である。金型は、成形用スラリーが注入される内部空間を含む型枠を備える。型枠の内表面は、離型剤によって被覆された被覆領域と、離型剤から露出する露出領域とを有する。 The mold according to the present invention is a mold used for molding a ceramic molded product by solidifying a molding slurry. The mold comprises a mold that includes an internal space into which the molding slurry is injected. The inner surface of the mold has a coating area covered with a release agent and an exposed area exposed from the release agent.
本発明によれば、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上可能な金型及びセラミックス成形体の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a mold and a method for manufacturing a ceramic molded body, which can improve the external dimensional accuracy of the ceramic molded body.
(金型10の構成)
本実施形態に係る金型10の構成について、図面を参照しながら説明する。図1は、金型10の断面図である。
(Structure of mold 10)
The configuration of the mold 10 according to the present embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of the mold 10.
金型10は、鋳込み成形法の一つであるモールドキャスト法によって、成形用スラリーを固化(ゲル化)してセラミック成形体を成形するために用いられる。セラミック成形体は、焼成によりセラミックス部材となる。セラミックス部材としては、電気化学素子(例えば、燃料電池セル、電解セルなど)の支持体が挙げられるが、これに限らず幅広い用途に利用されうる。セラミック成形体の製造方法については後述する。 The mold 10 is used for solidifying (gelling) a molding slurry by a mold casting method, which is one of the casting molding methods, to form a ceramic molded body. The ceramic molded body becomes a ceramic member by firing. Examples of the ceramic member include a support for an electrochemical element (for example, a fuel cell, an electrolytic cell, etc.), but the ceramic member is not limited to this and can be used in a wide range of applications. The method for producing the ceramic molded product will be described later.
金型10は、型枠11を備える。型枠11は、金属材料(例えば、アルミ合金、ステンレス鋼など)によって構成することができる。
The mold 10 includes a
本実施形態において、型枠11は、第1型枠12及び第2型枠13を有する。ただし、型枠11は、成形されたセラミック成形体を取り出すことができる構造であればよく、例えば、3つ以上の型枠によって構成されていてもよい。
In this embodiment, the
第1型枠12及び第2型枠13それぞれは、凹部を有する。第1型枠12及び第2型枠13は、互いの凹部を合わせるように連結される。第1型枠12は、第2型枠13上に配置される。第1型枠12には、成形用スラリーを注入するための注入口14と、成形用スラリーの注入時に空気及び余剰の成形用スラリーを排出するための排出口15とが形成されている。
Each of the
型枠11は、内部空間16及び内表面17を有する。内部空間16には、成形用スラリーが注入される。内部空間16は、第1型枠12及び第2型枠13それぞれの凹部が合わさることによって形成される。本実施形態において、内部空間16は、面方向に延びる矩形状に形成されている。内表面17は、型枠11の内表面である。内表面17は、内部空間16を画定する。本明細書において、内表面17には、注入口14及び排出口15それぞれの開口部は含まれないものとする。
The
内表面17は、第1主面17a、第2主面17b及び側面17cを備える。第1主面17aは、第1型枠12に形成された凹部の底面である。第2主面17bは、第1主面17aと対向する。第2主面17bは、第2型枠13に形成された凹部の底面である。側面17cは、第1主面17a及び第2主面17bに連なる。側面17cは、環状である。側面17cは、第1型枠12に形成された凹部の側壁と、第2型枠13に形成された凹部の側壁とが合わさることによって形成されている。本実施形態において、第1主面17a及び第2主面17bは面方向に沿って延びており、側面17cは面方向に垂直な厚み方向に沿って延びる。
The
なお、内表面17は、セラミック成形体の外形に対応していればよく、図1に示す形態に限られない。また、図1では、第1主面17a、第2主面17b及び側面17cのそれぞれが平面状に形成されているが、これらのうち少なくとも1つの面には、必要に応じて凹凸が形成されていてもよい。
The
内表面17上には、離型剤18が塗布されている。離型剤18としては、フッ素系、シリコーン系、ウレタン系などの被膜剤を用いることができる。ただし、離型剤18は、型枠11の内表面17を部分的に被覆していない。そのため、型枠11の内表面17は、離型剤18によって被覆された被覆領域20aと、離型剤18から露出する露出領域20bとを含む。露出領域20bは、内表面17のうち被覆領域20a以外の領域である。
A
このように、離型剤18によって被覆されていない露出領域20bが内表面17に設けられているため、セラミックス成形体の一部を露出領域20bに付着させた状態で固化させることができる。従って、セラミックス成形体が離型剤18上を滑りながら固化することを抑制できるため、セラミックス成形体が過剰に収縮することを抑制できる。その結果、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上させることができる。
As described above, since the exposed
図1において、内表面17には、8つの露出領域20bが設けられているが、露出領域20bの個数は特に制限されず、1以上の露出領域20bが設けられていればよい。
In FIG. 1, eight exposed
内表面17のうち側面17cには、少なくとも1つの露出領域20bが位置することが好ましい。面方向に延びる矩形状のセラミックス成形体は、厚み方向に比べて面方向においてより収縮しやすいところ、側面17cに露出領域20bを設けることによってセラミックス成形体の面方向端部を側面17cに付着させた状態で保持できる。よって、セラミックス成形体が面方向に収縮することをより抑制できるため、外形寸法精度をより向上させることができる。
It is preferable that at least one exposed
また、内表面17のうち第1主面17a及び2主面17bのそれぞれには、少なくとも1つの露出領域20bが位置することが好ましい。これにより、セラミックス成形体のうち実際に収縮する部位を第1主面17a及び2主面17bに付着させた状態で保持できるため、セラミックス成形体の収縮をより抑制できる。
Further, it is preferable that at least one exposed
内表面17において露出領域20bが占める面積割合は、0.01%以上が好ましい。これにより、セラミックス成形体が離型剤18上を滑ることをより抑制できる。露出領域20bが占める面積割合は、0.02%以上がより好ましく、0.03%以上が特に好ましい。
The area ratio of the exposed
内表面17において露出領域20bが占める面積割合は、1%以下が好ましい。これにより、セラミックス成形体が内表面17に付着してセラミックス成形体の表面に傷が形成されることを抑制できる。露出領域20bが占める面積割合は、0.8%以下がより好ましく、0.6%以下が特に好ましい。
The area ratio of the exposed
内表面17において露出領域20bが占める面積割合は、第1主面17a、第2主面17b及び側面17cそれぞれの平面視における各露出領域20bの合計面積を内表面17の全面積で除することによって算出される。ただし、露出領域20bの面積が0.001mm2以下である場合、セラミックス成形体に対する付着力が極めて小さいため、各露出領域20bの合計面積は、面積が0.001mm2以下の露出領域20bを除外して求める。各露出領域20bの面積は、顕微鏡観察等を用いて測定することができる。
The area ratio of the exposed
内表面17の平面視において、各露出領域20bの平均面積は、0.01mm2以上が好ましい。これにより、セラミックス成形体が離型剤18上を滑ることをより抑制できる。各露出領域20bの平均面積は、0.03mm2以上がより好ましく、0.05mm2以上が特に好ましい。
In a plan view of the
内表面17の平面視において、各露出領域20bの平均面積は、1mm2以下が好ましい。これにより、セラミックス成形体が内表面17に付着してセラミックス成形体の表面に傷が形成されることを抑制できる。各露出領域20bの平均面積は、0.8mm2以下がより好ましく、0.6mm2以下が特に好ましい。
In a plan view of the
各露出領域20bの平均面積は、上述した露出領域20bの合計面積を合計面積の算出に用いた露出領域20bの個数で除することによって算出される。なお、露出領域20bが1つしか存在しない場合、当該露出領域20bの面積を平均面積と見なす。
The average area of each exposed
(セラミックス成形体の製造方法)
次に、セラミックス成形体の製造方法について説明する。
(Manufacturing method of ceramic molded product)
Next, a method for manufacturing the ceramic molded product will be described.
まず、第1型枠12に形成された凹部の底面及び側壁のうち露出領域20bを設ける領域にマスクを施す。また、第2型枠13に形成された凹部の底面及び側壁のうち露出領域20bを設ける領域にもマスクを施す。マスクは、離型剤18が塗布されないようにできるものであればよく、例えば、粘着テープ、磁石、樹脂部材などを貼り付けることによって、或いは、レジスト材料を塗布することによって形成することができる。マスクのサイズ及び個数を調整することによって、露出領域20bが占める面積割合と露出領域20bの平均面積とを制御できる。
First, a mask is applied to the bottom surface and the side wall of the recess formed in the
次に、第1型枠12に形成された凹部の底面及び側壁に離型剤18を塗布する。また、第2型枠13に形成された凹部の底面及び側壁にも離型剤18を塗布する。離型剤18の塗布方法は特に制限されず、例えば、静電塗布法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法などを用いることができる。
Next, the
次に、第1型枠12及び第2型枠13のそれぞれからマスクを取り外す。これにより、型枠11の内表面17に被覆領域20aと露出領域20bとが設けられる。
Next, the mask is removed from each of the
次に、セラミックス粉末、分散媒、及びゲル化剤を混合して成形用スラリーを調製する。セラミックス粉末は、セラミックス部材に必要とされる特性に応じて適宜選択される。 Next, the ceramic powder, the dispersion medium, and the gelling agent are mixed to prepare a molding slurry. The ceramic powder is appropriately selected according to the characteristics required for the ceramic member.
次に、第2型枠13上に第1型枠12を連結して、第1型枠12の注入口14から内部空間16に成形用スラリーを注入する。
Next, the
次に、一定時間(例えば、0.1〜24時間)放置して、成形用スラリーを固化(ゲル化)させることによって、セラミックス成形体を形成する。この際、型枠11の内表面17には、離型剤18によって被覆されていない露出領域20bが設けられているため、セラミックス成形体の過剰な収縮が抑制されて、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上させることができる。
Next, the ceramic molded product is formed by solidifying (gelling) the molding slurry after leaving it for a certain period of time (for example, 0.1 to 24 hours). At this time, since the exposed
次に、第2型枠13から第1型枠12を取り外して、セラミックス成形体を取り出す。
Next, the
<他の実施形態>
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。
<Other embodiments>
Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
上記実施形態では、第1型枠12及び第2型枠13のそれぞれが凹部を有することとしたが、これに限られない。第1型枠12及び第2型枠13の一方には、凹部が形成されていなくてもよい。この場合、第1型枠12及び第2型枠13の一方に形成された凹部の側壁が、内部空間16の内表面17の側面17cとなる。
In the above embodiment, each of the
以下において、本発明の実施例について説明する。本実施例では、型枠の内表面に露出領域を設けることによるセラミックス成形体の外形寸法精度向上効果について確認する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. In this embodiment, the effect of improving the external dimensional accuracy of the ceramic molded product by providing the exposed region on the inner surface of the mold is confirmed.
(セラミックス成形体の作製)
以下のように、比較例1及び実施例1〜12それぞれの金型を準備した後、各金型を用いてセラミックス成形体を作製した。
(Manufacturing of ceramic molded product)
After preparing the molds of Comparative Example 1 and Examples 1 to 12 as follows, a ceramic molded product was produced using each mold.
1.金型の準備
アルミ合金製の第1型枠及び第2型枠を用意した。第1型枠及び第2型枠は、図1に示した構成を有する。
1. 1. Mold preparation The first and second molds made of aluminum alloy were prepared. The first mold and the second mold have the configuration shown in FIG.
次に、実施例1〜12では、各型枠の凹部の主面にレジスト材料を塗布した。この際、塗布領域の個数と各塗布領域のサイズとを調整することによって、表1に示すように、露出領域の個数、面積割合及び平均面積を実施例1〜12に変更した。一方、比較例1では、各型枠の凹部の主面にレジスト材料を塗布しなかった。 Next, in Examples 1 to 12, a resist material was applied to the main surface of the recesses of each mold. At this time, by adjusting the number of coated regions and the size of each coated region, the number of exposed regions, the area ratio, and the average area were changed to Examples 1 to 12 as shown in Table 1. On the other hand, in Comparative Example 1, the resist material was not applied to the main surface of the concave portion of each mold.
次に、各型枠の凹部にフッ素系離型剤を静電塗布した。 Next, a fluorine-based mold release agent was electrostatically applied to the recesses of each mold.
次に、実施例1〜12では、各型枠の凹部の主面に塗布されたレジスト材料を剥離することによって露出領域を形成した。露出領域の個数、面積割合及び平均面積は、表1に示す通りであった。 Next, in Examples 1 to 12, an exposed region was formed by peeling off the resist material applied to the main surface of the concave portion of each mold. The number of exposed areas, the area ratio, and the average area were as shown in Table 1.
2.セラミックス成形体の形成
表1に示すセラミックス粉末(Al2O3、ZrO2、MgO)、分散媒(多塩基酸エステル(グルタル酸ジメチル等)、多価アルコールの酸エステル(トリアセチン等)、脂肪族多価エステルなどの2以上のエステル基を有するエステル類)及びゲル化剤(MDI(4,4’-ジフェニルメタンジイソシアナート)、HDI(ヘキサメチレンジイソシアナート)、TDI(トリレンジイソシアナート)、IPDI(イソホロンジイソシアナート))を混合して成形用スラリーを調製した。
2. Formation of ceramic molded product Ceramic powder (Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgO) shown in Table 1, dispersion medium (polybasic acid ester (dimethyl glutarate, etc.), acid ester of polyhydric alcohol (triacetin, etc.), aliphatic Esters having two or more ester groups such as polyvalent esters) and gelling agents (MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate), TDI (trilened isocyanate), IPDI (isophoron diisocyanate)) was mixed to prepare a molding slurry.
次に、第2型枠上に第1型枠を連結した後、第1型枠の注入口から内部空間に成形用スラリーを注入した。 Next, after connecting the first mold onto the second mold, the molding slurry was injected into the internal space from the injection port of the first mold.
次に、成形用スラリーを固化させることによって、セラミックス成形体を形成した。 Next, a ceramic molded body was formed by solidifying the molding slurry.
(セラミックス成形体の外形寸法)
金型から取り出したセラミックス成形体の外形寸法をレーザー式計測器で測定して、セラミックス成形体の外形寸法と金型の内形寸法とから収縮率を算出した。
(External dimensions of ceramic molded product)
The external dimensions of the ceramic molded product taken out from the mold were measured with a laser measuring instrument, and the shrinkage ratio was calculated from the external dimensions of the ceramic molded product and the internal dimensions of the mold.
表1に算出結果をまとめて示す。表1では、収縮率が1.5%以下の場合を○と評価し、収縮率が1.5%超3.5%以下の場合を△と評価し、収縮率が3.5%超の場合を×と評価した。 Table 1 summarizes the calculation results. In Table 1, when the shrinkage rate is 1.5% or less, it is evaluated as ◯, when the shrinkage rate is more than 1.5% and 3.5% or less, it is evaluated as Δ, and the shrinkage rate is more than 3.5%. The case was evaluated as x.
(セラミックス成形体の外観)
金型から取り出したセラミックス成形体の外観を観察して、セラミックス成形体のうち露出領域に付着した部分における剥がし傷の有無を目視で確認した。表1に確認結果をまとめて示す。
(Appearance of ceramic molded product)
The appearance of the ceramic molded body taken out from the mold was observed, and the presence or absence of peeling scratches in the portion of the ceramic molded body adhering to the exposed region was visually confirmed. Table 1 summarizes the confirmation results.
表1に示すように、型枠の内表面に露出領域を形成した実施例1〜12では、露出領域を形成しなかった比較例1に比べて、セラミックス成形体の外形寸法精度を向上させることができた。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 12 in which the exposed region is formed on the inner surface of the mold, the external dimensional accuracy of the ceramic molded product is improved as compared with Comparative Example 1 in which the exposed region is not formed. Was made.
また、露出領域の面積割合を0.01%以上とした実施例2〜12では、セラミックス成形体の外形寸法精度をより向上させることができた。 Further, in Examples 2 to 12 in which the area ratio of the exposed region was 0.01% or more, the external dimensional accuracy of the ceramic molded product could be further improved.
同様に、露出領域の平均面積を0.01mm2以上とした実施例2〜12では、セラミックス成形体の外形寸法精度をより向上させることができた。 Similarly, in Examples 2 to 12 in which the average area of the exposed region was 0.01 mm 2 or more, the external dimensional accuracy of the ceramic molded product could be further improved.
また、露出領域の面積割合を1.0%以下とした実施例1〜10では、セラミックス成形体が内表面に付着して傷が形成されることを抑制できた。 Further, in Examples 1 to 10 in which the area ratio of the exposed region was 1.0% or less, it was possible to prevent the ceramic molded product from adhering to the inner surface and forming scratches.
同様に、露出領域の平均面積を1.0mm2以下とした実施例1〜10では、セラミックス成形体が内表面に付着して傷が形成されることを抑制できた。 Similarly, in Examples 1 to 10 in which the average area of the exposed region was 1.0 mm 2 or less, it was possible to prevent the ceramic molded product from adhering to the inner surface and forming scratches.
なお、本実施例では各型枠の凹部の主面に露出領域を設けることとしたが、凹部の側面に露出領域を設けた場合にも、外形寸法精度向上効果と傷抑制効果を得られることが確認されている。特に、凹部の側面に露出領域を設けた場合には、セラミックス部材の機能面となる主面に微視的な傷(欠陥)が形成されることを抑制できるためより好ましい。 In this embodiment, the exposed area is provided on the main surface of the concave portion of each formwork, but even when the exposed area is provided on the side surface of the concave portion, the effect of improving the external dimensional accuracy and the effect of suppressing scratches can be obtained. Has been confirmed. In particular, when an exposed region is provided on the side surface of the recess, it is more preferable because it is possible to suppress the formation of microscopic scratches (defects) on the main surface which is the functional surface of the ceramic member.
10 金型
11 型枠
12 第1型枠
13 第2型枠
14 注入口
15 排出口
16 内部空間
17 内表面
17a 第1主面
17b 第2主面
17c 側面
18 離型剤
20a 被覆領域
20b 露出領域
10
Claims (5)
前記成形用スラリーが注入される内部空間を含む型枠を備え、
前記型枠の内表面は、離型剤によって被覆された被覆領域と、離型剤から露出する露出領域とを有し、
前記内表面における前記露出領域の面積割合は、0.005%以上1.0%以下であり、
前記露出領域の平均面積は、0.006mm 2 以上1.0mm 2 以下である、
金型。 A mold used for molding a ceramic molded product by solidifying a molding slurry.
A mold including an internal space into which the molding slurry is injected is provided.
An inner surface of the formwork, a covered region covered by the release agent, an exposed area exposed from the release agent possess,
The area ratio of the exposed region on the inner surface is 0.005% or more and 1.0% or less.
The average area of the exposed area is 0.006 mm 2 or more and 1.0 mm 2 or less.
Mold.
前記露出領域は、前記側面に位置する、
請求項1に記載の金型。 The inner surface includes a first main surface, a second main surface facing the first main surface, and a side surface connected to the first main surface and the second main surface.
The exposed area is located on the side surface.
The mold according to claim 1.
請求項1又は2に記載の金型。 The area ratio of the exposed region on the inner surface is 0.01% or more.
The mold according to claim 1 or 2.
請求項1乃至3のいずれかに記載の金型。 The average area of the exposed area is 0.01 mm 2 or more.
The mold according to any one of claims 1 to 3 .
注入された前記成型用スラリーを固化させることによって前記セラミックス成形体を成形する工程と、
を備えるセラミックス成形体の製造方法。 The step of injecting the molding slurry into the mold according to any one of claims 1 to 4 .
A step of molding the ceramic molded product by solidifying the injected molding slurry, and
A method for manufacturing a ceramic molded product.
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