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JP6794777B2 - Ink, ink container, and inkjet recording method - Google Patents
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Description

本発明は、インク、インク収容容器、及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to ink, an ink container, and an inkjet recording method.

インクジェット記録方法に用いるインクを低浸透性記録媒体に画像を形成する場合、前記低浸透性記録媒体はインクの浸透性が非常に低いため、前記低浸透性記録媒体表面に着弾したインクが残り、前記インクの耐久性が十分ではないと画像の耐擦性が問題となる。 When an image is formed on a low-permeability recording medium using the ink used in the inkjet recording method, the low-permeability recording medium has very low ink permeability, so that the ink that has landed on the surface of the low-permeability recording medium remains. If the durability of the ink is not sufficient, the scratch resistance of the image becomes a problem.

前記耐擦性を改善する方法としては、インクの浸透性向上を図り、色材等のインク成分を記録媒体中に入り込ませることで画像の剥離を防ぐ方法として、例えば、インク中に低表面張力の有機溶剤を添加する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、インク中に定着助剤の役割を果たす樹脂成分を添加する方法があり、前記樹脂成分としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが用いられている(例えば、特許文献2及び3参照)。
また、記録媒体表面に顔料インクで画像形成した後に、皮膜形成能を有する透明の後処理液を吐出し、前記画像部分を被覆することにより画像表面を保護する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照)。
As a method for improving the abrasion resistance, as a method for improving the permeability of the ink and preventing the peeling of the image by allowing an ink component such as a coloring material to enter the recording medium, for example, a low surface tension in the ink. A method of adding the organic solvent of the above has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
Further, there is a method of adding a resin component acting as a fixing aid to the ink, and acrylic resin, urethane resin, polyester resin and the like are used as the resin component (see, for example, Patent Documents 2 and 3). ).
Further, a method has been proposed in which an image is formed on the surface of a recording medium with a pigment ink, and then a transparent post-treatment liquid having a film-forming ability is discharged to cover the image portion to protect the image surface (for example,). See Patent Document 4).

本発明は、低浸透性記録媒体に対しても、耐擦性及び耐ビーディング性に優れた画像が得られるインクを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an ink capable of obtaining an image having excellent abrasion resistance and beading resistance even on a low-permeability recording medium.

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、界面活性剤、有機溶剤、及び樹脂を含有するインクであって、
前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含み、
前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含む。
The ink of the present invention as a means for solving the above-mentioned problems is an ink containing a surfactant, an organic solvent, and a resin.
The surfactant contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant, and contains
The organic solvent contains a glycol ether compound.

本発明によると、低浸透性記録媒体に対しても、耐擦性及び耐ビーディング性に優れた画像が得られるインクを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink capable of obtaining an image having excellent abrasion resistance and beading resistance even for a low-permeability recording medium.

図1は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。FIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of an inkjet recording device. 図2は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of a main tank in an inkjet recording device.

(インク)
本発明のインクは、界面活性剤、有機溶剤、及び樹脂を含有するインクであって、
前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含み、
前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
(ink)
The ink of the present invention is an ink containing a surfactant, an organic solvent, and a resin.
The surfactant contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant, and contains
The organic solvent contains a glycol ether compound, and if necessary, other components.

本発明のインクは、従来の低表面張力の有機溶剤を添加してインクの浸透性を高める方法では、低浸透性記録媒体に対する十分な耐擦性が望めないという知見に基づくものである。
また、従来のインク中に樹脂成分を添加する方法では、前記樹脂成分の種類、組成、物性などによっては、乾燥後の低浸透性記録媒体上のインク膜のタック性が悪く、耐擦性が悪化してしまう恐れがある。更に、乾燥及び浸透過程におけるインク滴の弾性が低く推移するインクは、低浸透性記録媒体に着弾してからインク滴がゲル化するまでが遅く、着弾後のインク滴同士が合一し、ビーディングと呼ばれるベタ部の斑模様を生じさせる恐れがある。加えて、インクに対する固形分の添加、凝集による保存安定性の悪化の懸念があるという知見に基づくものである。
また、従来の後処理液を吐出し、画像部分を被覆する方法では、後処理液を吐出するために専用の機構が必要になるという知見に基づくものである。
The ink of the present invention is based on the finding that sufficient scratch resistance to a low-permeability recording medium cannot be expected by the conventional method of adding an organic solvent having a low surface tension to increase the permeability of the ink.
Further, in the conventional method of adding a resin component to an ink, the tackiness of the ink film on the low-permeability recording medium after drying is poor and the scratch resistance is poor depending on the type, composition, physical properties, etc. of the resin component. It may get worse. Further, the ink whose elasticity of the ink droplets changes in the drying and permeation process is slow from landing on the low-permeability recording medium until the ink droplets gel, and the ink droplets after landing coalesce with each other. There is a risk of causing a solid mottled pattern called ding. In addition, it is based on the finding that there is a concern that the storage stability may be deteriorated due to the addition of solid content to the ink and aggregation.
Further, the conventional method of discharging the post-treatment liquid and covering the image portion is based on the knowledge that a dedicated mechanism is required to discharge the post-treatment liquid.

本発明のインクにおいては、前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含有するが、それぞれの界面活性剤は異なる機能を発現する。前記シリコーン界面活性剤は、前記フッ素界面活性剤と比較して、表面張力が高く、低浸透性記録媒体上のインク膜中に残りやすい。油状である前記シリコーン界面活性剤がインク膜中に存在することにより潤滑剤の働きを果たし、低浸透性記録媒体上のインク膜のタックを低下させて、結果的に耐擦性が向上する。
また、本発明のインクにおいては、前記フッ素界面活性剤を含むことにより、インクの表面張力を大きく下げ、インクの浸透性が向上することで、低浸透性記録媒体上でインク滴の合一が起こりにくくなりビーディングを抑制することができる。前記フッ素界面活性剤はその構造中に疎水性の高いパーフルオロアルキル鎖を有することから、インク中の色材や樹脂などの疎水性の成分に良好に吸着し、インクの保存安定性の向上効果を与える。
更に、本発明のインクにおいては、前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含む。前記グリコールエーテル化合物は、前記樹脂に対して優れた可塑化力を発現するために、低浸透性記録媒体に着弾したインク滴の乾燥・浸透過程において、樹脂のゲル化を促進し、早期にインク滴を固化することで耐ビーディング性の更なる向上に繋がる。
The ink of the present invention contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant as the surfactant, but each surfactant exhibits a different function. The silicone surfactant has a higher surface tension than the fluorine surfactant and tends to remain in the ink film on the low-permeability recording medium. The presence of the oily silicone surfactant in the ink film acts as a lubricant to reduce the tack of the ink film on the low-permeability recording medium, resulting in improved scratch resistance.
Further, in the ink of the present invention, the inclusion of the fluorine surfactant greatly reduces the surface tension of the ink and improves the permeability of the ink, so that the ink droplets coalesce on the low-permeability recording medium. It is less likely to occur and beading can be suppressed. Since the fluorine surfactant has a highly hydrophobic perfluoroalkyl chain in its structure, it adsorbs well to hydrophobic components such as coloring materials and resins in the ink, and has an effect of improving the storage stability of the ink. give.
Further, the ink of the present invention contains a glycol ether compound as the organic solvent. In order to exhibit excellent plasticizing power with respect to the resin, the glycol ether compound promotes gelation of the resin in the process of drying and penetrating the ink droplets landing on the low-permeability recording medium, and the ink is early. By solidifying the drops, it leads to further improvement of beading resistance.

したがって、本発明のインクは、界面活性剤、有機溶剤、及び樹脂を含有し、前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含み、前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含み、水及び色材を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。 Therefore, the ink of the present invention contains a surfactant, an organic solvent, and a resin, contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant as the surfactant, contains a glycol ether compound as the organic solvent, and contains water and water. It preferably contains a coloring material, and further contains other components as needed.

<界面活性剤>
前記界面活性剤としては、シリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含有する。
<Surfactant>
As the surfactant, a silicone surfactant and a fluorine surfactant are contained.

−シリコーン界面活性剤−
前記シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
前記ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(S−1)式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
-Silicone surfactant-
The silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain modified polydimethylsiloxane, both end modified polydimethylsiloxane, one end modified polydimethylsiloxane, both side chain Examples thereof include terminally modified polydimethylsiloxane. Among these, a polyether-modified silicone surfactant having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups is particularly preferable because it exhibits good properties as an aqueous surfactant.
As such a surfactant, an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. As the commercially available product, for example, it can be obtained from Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and the like.
The polyether-modified silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyalkylene oxide structure represented by the following general formula (S-1) is dimethylpolysiloxane. The one introduced into the side chain of the Si part of the above can be mentioned.

ただし前記一般式(S−1)式中、m、n、a、及びbは整数を表す。R及びR’はアルキル基、アルキレン基を表す。 However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b represent integers. R and R'represent an alkyl group and an alkylene group.

前記ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤としては、市販品を用いることができる。
前記市販品としては、例えば、KF−351A、KF−352、KF−353A、KF−355A、KF−615A、KF−618、KF−642、KF−643(信越化学工業株式会社製)、EMALEX−SS−5602、SS−1906EX(日本エマルジョン株式会社製)、SH8400、L−77、L−7002、L−7604、L−7602、FZ−2104、FZ−2105、FZ−2118、FZ−2123、FZ−2154、FZ−2161、FZ−2162、FZ−2163、FZ−2164(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)、BYK−33、BYK−387(ビックケミー株式会社製)、TSF4440、TSF4452、TSF4453(東芝シリコーン株式会社製)などが挙げられる。
これらの中でも、耐擦性の観点から、KF−351A、KF−352、KF−353A、KF−355A、KF−615A(信越化学工業株式会社製)、SH8400、L−77、L−7002、L−7602、L−7604、FZ−2104、FZ−2118、FZ−2123、FZ−2164(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)、TSF4452、TSF4453(東芝シリコーン株式会社製)が特に好ましい。
As the polyether-modified silicone surfactant, a commercially available product can be used.
Examples of the commercially available products include KF-351A, KF-352, KF-353A, KF-355A, KF-615A, KF-618, KF-642, KF-643 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), EMALEX- SS-5602, SS-1906EX (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), SH8400, L-77, L-7002, L-7604, L-7602, FZ-2104, FZ-2105, FZ-2118, FZ-2123, FZ -2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (manufactured by Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 ( (Manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like.
Among these, from the viewpoint of abrasion resistance, KF-351A, KF-352, KF-353A, KF-355A, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH8400, L-77, L-7002, L -7602, L-7604, FZ-2104, FZ-2118, FZ-2123, FZ-2164 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), TSF4452, TSF4453 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) are particularly preferable.

前記シリコーン界面活性剤のHLBは、6以上14以下が好ましく、8以上12以下がより好ましい。前記シリコーン界面活性剤のHLBを6以上14以下にすることで、前記低浸透性記録媒体上のインク膜のタックを低下させ、耐擦性向上に繋がる。
ここで、前記シリコーン界面活性剤のHLBは、例えば、以下に示される式を用いてGriffin法により求めることができる。
HLB =20×(シリコーン界面活性剤の親水部の式量/シリコーン界面活性剤の分子量)
The HLB of the silicone surfactant is preferably 6 or more and 14 or less, and more preferably 8 or more and 12 or less. By setting the HLB of the silicone surfactant to 6 or more and 14 or less, the tack of the ink film on the low-permeability recording medium is reduced, which leads to improvement of abrasion resistance.
Here, the HLB of the silicone surfactant can be determined by, for example, the Griffin method using the formula shown below.
HLB = 20 × (formula amount of hydrophilic part of silicone surfactant / molecular weight of silicone surfactant)

前記シリコーン界面活性剤の含有量は、0.5質量%以上2.0質量%以下が好ましく、1.0質量%以上2.0質量%以下より好ましい。前記シリコーン界面活性剤の含有量を0.5質量%以上とすることで、前記シリコーン界面活性剤により低浸透性記録媒体上のインク膜のタックが十分に低下し、耐擦性の向上に繋がる。また、前記シリコーン界面活性剤の含有量を2.0質量%以下とすることで、インクの保存安定性や耐ビーディング性の悪化を抑制できる。 The content of the silicone surfactant is preferably 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less. By setting the content of the silicone surfactant to 0.5% by mass or more, the tack of the ink film on the low-permeability recording medium is sufficiently reduced by the silicone surfactant, which leads to improvement of abrasion resistance. .. Further, by setting the content of the silicone surfactant to 2.0% by mass or less, deterioration of the storage stability and beading resistance of the ink can be suppressed.

−フッ素界面活性剤−
前記フッ素界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が4〜16である化合物がより好ましい。
前記フッ素界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式(F−1)及び一般式(F−2)で表わされるフッ素界面活性剤がより好ましい。
前記一般式(F−1)で表される化合物において、水溶性を付与する点から、mは0〜10の整数が好ましく、nは0〜40の整数が好ましい。
-Fluorine surfactant-
As the fluorine surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
Examples of the fluorine surfactant include a perfluoroalkyl phosphate compound, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group as a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct in the side chain, and the like.
Among these, the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and the fluorine interface represented by the following general formula (F-1) and general formula (F-2). Activators are more preferred.
In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 from the viewpoint of imparting water solubility.

[一般式(F−2)]
2n+1−CHCH(OH)CH−O−(CHCHO)−Y
前記一般式(F−2)で表される化合物において、YはH、又はC2n+1でnは1〜6の整数、又はCHCH(OH)CH−C2n+1でnは4〜6の整数、又はC2p+1でpは1〜19の整数である。aは4〜14の整数である。
[General formula (F-2)]
C n F 2n + 1 −CH 2 CH (OH) CH 2 −O− (CH 2 CH 2 O) a− Y
In the compound represented by the general formula (F-2), Y is H, or C n F 2n + 1 , n is an integer of 1 to 6, or CH 2 CH (OH) CH 2- C n F 2n + 1, where n is An integer of 4 to 6, or C p H 2p + 1, where p is an integer of 1 to 19. a is an integer of 4 to 14.

前記フッ素界面活性剤としては、市販品を使用することができる。前記市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製)、サーフロンS−242(AGCセイミケミカル株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−444、F−470、F−1405、F−474(いずれも、DIC株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−30、FS−300、FS−3100、UR(いずれも、DuPont社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(オムノバ社製)、ユニダインDSN−403N(ダイキン工業株式会社製)などが挙げられる。
前記フッ素界面活性剤は、浸透性向上のために、インクの表面張力を低下させる目的で添加する。そのため、低濃度の添加でもインクの表面張力を大きく低下させるものが好ましい。前記フッ素界面活性剤の中では、メガファックF−444(DIC株式会社製)、ゾニール(Zonyl)FSO、FS−3100(DuPont社製)、ユニダインDSN−403N(ダイキン工業株式会社製)、サーフロンS−242(AGCセイミケミカル株式会社製)が特に好ましい。
Commercially available products can be used as the fluorine surfactant. Examples of the commercially available products include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Surflon S-242 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.); Fullrad FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all Sumitomo) 3M Co., Ltd.); Megafuck F-444, F-470, F-1405, F-474 (all manufactured by DIC Co., Ltd.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO -100, FSO, FS-30, FS-300, FS-3100, UR (all manufactured by DuPont); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (All manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), etc. Can be mentioned.
The fluorine surfactant is added for the purpose of lowering the surface tension of the ink in order to improve the permeability. Therefore, it is preferable that the surface tension of the ink is significantly reduced even when the ink is added at a low concentration. Among the fluorine surfactants, Megafuck F-444 (manufactured by DIC Corporation), Zonyl FSO, FS-3100 (manufactured by DuPont), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Surflon S -242 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.) is particularly preferable.

前記フッ素界面活性剤のHLBは、6以上14以下が好ましく、6以上11以下がより好ましい。前記フッ素界面活性剤のHLBを6以上にすることで,前記フッ素界面活性剤の水溶性を保つことができる。また、前記フッ素界面活性剤のHLBを14以下にすることで、インクの浸透性を高めることができ、耐ビーディング性向上へと繋がる。更に、前記フッ素界面活性剤のHLBを11以下にすることで、よりインクの浸透性向上を図ることができ、耐ビーディング性へのより大きな効果を発揮することができる。
ここで、前記フッ素界面活性剤のHLBは、例えば、以下に示される式を用いてGriffin法により求めることができる。
HLB =20×(フッ素界面活性剤の親水部の式量/フッ素界面活性剤の分子量)
The HLB of the fluorine surfactant is preferably 6 or more and 14 or less, and more preferably 6 or more and 11 or less. By setting the HLB of the fluorine surfactant to 6 or more, the water solubility of the fluorine surfactant can be maintained. Further, by setting the HLB of the fluorine surfactant to 14 or less, the permeability of the ink can be enhanced, which leads to the improvement of beading resistance. Further, by setting the HLB of the fluorine surfactant to 11 or less, the permeability of the ink can be further improved, and a greater effect on the beading resistance can be exhibited.
Here, the HLB of the fluorine surfactant can be obtained, for example, by the Griffin method using the formula shown below.
HLB = 20 × (formula amount of hydrophilic part of fluorine surfactant / molecular weight of fluorine surfactant)

前記フッ素界面活性剤の含有量は、1.0質量%以上2.0質量%以下が好ましく、1.5質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。前記フッ素界面活性剤の含有量を、1.0質量%以上にすることで、インクの浸透性向上、固形成分の分散安定化の効果が発現でき、耐ビーディング性、及びインクの保存安定性の向上に繋がる。また、前記フッ素界面活性剤の含有量が、2.0質量%以下であると、インクの保存安定性及び耐ビーディング性の悪化を防止できる。 The content of the fluorine surfactant is preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass or more and 2.0% by mass or less. By setting the content of the fluorine surfactant to 1.0% by mass or more, the effects of improving the permeability of the ink and stabilizing the dispersion of solid components can be exhibited, and the beading resistance and the storage stability of the ink can be exhibited. It leads to the improvement of. Further, when the content of the fluorine surfactant is 2.0% by mass or less, deterioration of the storage stability and beading resistance of the ink can be prevented.

前記シリコーン界面活性剤の含有量Aと前記フッ素界面活性剤の含有量Bとの質量比率(A/B)は、0.3以上2.5以下が好ましく、0.5以上2.0以下がより好ましい。前記質量比率(A/B)を0.3以上2.5以下とすることで、耐擦性、耐ビーディング性、及びインクの保存安定性がバランス良く優れたインクを提供することができる。 The mass ratio (A / B) of the content A of the silicone surfactant and the content B of the fluorine surfactant is preferably 0.3 or more and 2.5 or less, and 0.5 or more and 2.0 or less. More preferred. By setting the mass ratio (A / B) to 0.3 or more and 2.5 or less, it is possible to provide an ink having a good balance of scratch resistance, beading resistance, and ink storage stability.

なお、前記界面活性剤としては、前記シリコーン界面活性剤及び前記フッ素界面活性剤以外にも、必要に応じて他の界面活性剤を含有することができる。
前記他の界面活性剤としては、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などが挙げられる。
In addition to the silicone surfactant and the fluorine surfactant, the surfactant may contain other surfactants, if necessary.
Examples of the other surfactant include an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant and the like.

<有機溶剤>
前記有機溶剤としては、樹脂への優れた可塑化力を有し、ビーディングの抑制の観点から、グリコールエーテル化合物が用いられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
<Organic solvent>
As the organic solvent, a glycol ether compound is used from the viewpoint of having an excellent plasticizing power to the resin and suppressing beading.
Examples of the glycol ether compound include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, diethylene glycol monomethyl ether is preferable.

前記有機溶剤としては、前記グリコールエーテル化合物以外にも、必要に応じて他の有機溶剤を含有することが好ましい。
前記他の有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることができる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール(プロピレングリコール)、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
なお、良好な乾燥性を示し、インクの造膜完了速度が向上するという観点から、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましいが、沸点が250℃以上の有機溶剤を用いる場合でも、含有量を3質量%以下にすることでインクの造膜完了速度の悪化を低減することができる。
The organic solvent preferably contains, if necessary, another organic solvent in addition to the glycol ether compound.
As the other organic solvent, a water-soluble organic solvent can be used. Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol. 1,4-Butanediol, 2,3-Butanediol, 3-Methyl-1,3-Butanediol, Triethylene glycol, Polyethylene glycol, Polypropylene glycol, 1,2-Pentanediol, 1,3-Pentanediol, 1, , 4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1, 5-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2 , 4-trimethyl-1,3-pentanediol, polyhydric alcohols such as petriol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2- Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N , N-dimethylpropionamide and other amides, monoethanolamine, diethanolamine, triethylamine and other amines, dimethylsulfoxide, sulfolane, thiodiethanol and other sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like.
From the viewpoint of showing good drying property and improving the film formation completion speed of the ink, it is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower, but even when an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher is used. By setting the content to 3% by mass or less, it is possible to reduce the deterioration of the film formation completion speed of the ink.

炭素数8以上のポリオール化合物も好適に使用される。
前記炭素数8以上のポリオール化合物としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが挙げられる。
A polyol compound having 8 or more carbon atoms is also preferably used.
Examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.

<水>
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%〜60質量%がより好ましい。
<Water>
The water content in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, it is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass. % To 60% by mass is more preferable.

<樹脂>
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、1種を単独で用いても、2種以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
<Resin>
The type of resin contained in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, etc. Examples thereof include resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, and acrylic silicone resins.
Resin particles made of these resins may be used. It is possible to obtain ink by mixing resin particles with a material such as a coloring material or an organic solvent in the state of a resin emulsion in which water is dispersed as a dispersion medium. As the resin particles, those synthesized as appropriate may be used, or commercially available products may be used. In addition, these may be used alone or in combination of two or more kinds of resin particles.

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness, 10 nm or more and 1,000 nm or less are preferable. More than 200 nm is more preferable, and 10 nm or more and 100 nm or less is particularly preferable.
The volume average particle size can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。 The content of the resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of fixability and storage stability of the ink, 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the ink. Is preferable, and 5% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.

<色材>
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155、180、185、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック1,2、C.I.ダイレクトイエロー1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック3,4,35が挙げられる。
<Color material>
The coloring material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a mixed crystal.
As the pigment, for example, black pigment, yellow pigment, magenta pigment, cyan pigment, white pigment, green pigment, orange pigment, glossy color pigment such as gold or silver, metallic pigment and the like can be used.
Inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as carbon black produced by known methods such as the contact method, furnace method, and thermal method. Can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.). , Dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black and the like can be used. Among these pigments, those having a good affinity with a solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
As a specific example of the pigment, for black, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11) , Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).
Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,24,34,35,37,42 (yellow iron oxide), 53,55,74,81,83,95,97,98,100,101,104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Greens 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As the dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C.I. I. Acid Blue 9,45,249, C.I. I. Acid Black 1,2,24,94, C.I. I. Hood Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C.I. I. Dilekdo Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 35 can be mentioned.

前記色材としては、水不溶性又は水難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンとして添加することもできる。
前記色材を含有したポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に色材を封入したもの、及びポリマー微粒子の表面に色材を吸着させたものの少なくともいずれかを意味する。
例えば、特開2001−139849号公報に記載されたものなどが挙げられる。
この場合、全ての顔料がポリマー微粒子中に封入又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
前記「水不溶性又は水難溶性」とは、20℃で水100質量部に対し色材が10質量部以上溶解しないことを意味する。
前記「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
前記色材としては、前記顔料又は前記染料を用いることができる。
前記色材を含有したポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開2000−53897号公報、特開2001−139849号公報に開示されているポリマーなどが挙げられる。
これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。
前記色材を含有させたポリマー微粒子(着色微粒子)の体積平均粒径は、前記インク中において、0.01μm以上0.16μm以下が好ましい。
As the coloring material, it can also be added as a polymer emulsion containing a water-insoluble or sparingly water-soluble coloring material.
The polymer emulsion containing the coloring material means at least one in which the coloring material is encapsulated in the polymer fine particles and the one in which the coloring material is adsorbed on the surface of the polymer fine particles.
For example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-139894 can be mentioned.
In this case, it is not necessary that all the pigments are enclosed or adsorbed in the polymer fine particles, and the pigments may be dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired.
The "water-insoluble or sparingly water-soluble" means that the coloring material does not dissolve more than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water at 20 ° C.
The above-mentioned "dissolve" means that no separation or sedimentation of the coloring material is visually observed on the surface layer or the lower layer of the aqueous solution.
As the coloring material, the pigment or the dye can be used.
The polymer that forms the polymer emulsion containing the coloring material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, vinyl-based polymer, polyester-based polymer, polyurethane-based polymer, JP-A-2000-53897. Examples thereof include polymers disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-139894.
Among these, vinyl-based polymers and polyester-based polymers are particularly preferable.
The volume average particle size of the polymer fine particles (colored fine particles) containing the coloring material is preferably 0.01 μm or more and 0.16 μm or less in the ink.

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、より好ましくは1質量%以上10質量%以下である。 The content of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass, from the viewpoint of improving image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えばカーボン)にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製RT−100(ノニオン系界面活性剤)や、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
In order to disperse the pigment to obtain an ink, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to obtain a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, and a method of dispersing using a dispersant are used. The method, etc. can be mentioned.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a method of adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to a pigment (for example, carbon) so that the pigment can be dispersed in water. Can be mentioned.
Examples of the method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment include a method of encapsulating the pigment in microcapsules so that the pigment can be dispersed in water. This can be rephrased as a resin coating pigment. In this case, it is not necessary that all the pigments to be blended in the ink are coated with the resin, and the uncoated pigments and the partially coated pigments are dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired. You may be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low-molecular-weight dispersant and high-molecular-weight dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like can be used depending on the pigment.
RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. and a naphthalene sulfonate Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant.
The dispersant may be used alone or in combination of two or more.

<顔料分散体>
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment dispersion>
It is possible to obtain an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. It is also possible to produce an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment dispersion obtained by mixing a pigment and other water or a dispersant.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. A disperser may be used for dispersion.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of the maximum number because the dispersion stability of the pigment is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. It is preferably 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1 mass is used. % Or more and 50% by mass or less are preferable, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less are more preferable.
It is preferable that the pigment dispersion is degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifuge, or the like, if necessary.

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上1000nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The particle size of the solid content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of improving image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency in terms of the maximum number of inks. Is preferably 20 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The solid content includes resin particles, pigment particles, and the like. The particle size can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

<その他の成分>
前記その他の成分としては、必要に応じて、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を添加してもよい。
<Other ingredients>
As the other components, an antifoaming agent, an antiseptic antifungal agent, a rust preventive agent, a pH adjusting agent and the like may be added, if necessary.

<消泡剤>
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
<Defoamer>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicone-based defoaming agent, a polyether-based defoaming agent, and a fatty acid ester-based defoaming agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone-based defoaming agent is preferable because it has an excellent defoaming effect.

<防腐防黴剤>
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
<Preservatives and fungicides>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

<防錆剤>
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
<Rust inhibitor>
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.

<pH調整剤>
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<pH adjuster>
The pH adjusting agent is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計(東機産業社製、RE−80L)を使用することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。
インクのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7〜12が好ましく、8〜11がより好ましい。
The physical properties of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, for the viscosity, for example, a rotary viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., RE-80L) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'x R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

<低浸透性記録媒体>
前記低浸透性記録媒体は、支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有する。
25℃における動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記低浸透性記録媒体への転移量は、2mL/m以上35mL/m以下が好ましく、2.2mL/m以上30mL/m以下がより好ましい。
前記接触時間100msでの転移量が少なすぎると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、多すぎると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。
また、25℃における動的走査吸液計で測定した接触時間400msにおける純水の前記インクの前記低浸透性記録媒体への転移量は、3mL/m以上40mL/m以下が好ましく、4mL/m以上35mL/m以下がより好ましい。
前記接触時間400msでの転移量が少なすぎると、乾燥性が不十分であるため、拍車痕が発生しやすくなることがあり、多すぎると、乾燥後の画像部の光沢が低くなりやすくなることがある。
ここで、前記動的走査吸収液計(dynamic scanning absorptometer;DSA,紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。
前記動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。
紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
具体的には、25℃で、動的走査吸液計(K350シリーズD型、協和精工株式会社製)を用いて、純水又はインクの転移量を測定した。
接触時間100ms及び接触時間400msにおける転移量は、それぞれの接触時間の近隣の接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。
<Low permeability recording medium>
The low-permeability recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and further has other layers, if necessary.
Transfer amount to the low permeability recording medium of the pure water, 2 mL / m 2 or more 35 mL / m 2 or less is preferably a contact time 100ms measured by a dynamic scanning liquid absorption meter at 25 ℃, 2.2mL / m 2 More than 30 mL / m 2 or less is more preferable.
If the transfer amount at the contact time of 100 ms is too small, beading may easily occur, and if it is too large, the ink dot diameter after recording may be too small than the desired diameter.
The amount of pure water transferred to the low-permeability recording medium of pure water at a contact time of 400 ms measured by a dynamic scanning liquid absorber at 25 ° C. is preferably 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less, preferably 4 mL. / m 2 or more 35 mL / m 2 or less is more preferable.
If the amount of transfer at the contact time of 400 ms is too small, the drying property is insufficient, so that spur marks may easily occur, and if it is too large, the gloss of the image portion after drying tends to be low. There is.
Here, the dynamic scanning absorber (DSA, Paper Technology Cooperative Magazine, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Shigenori Kukan) has a liquid absorption amount in an extremely short time. It is a device that can accurately measure.
The dynamic scanning liquid absorption meter directly reads the speed of liquid absorption from the movement of the meniscus in the capillary, makes the sample disk-shaped, and scans the liquid absorption head spirally on the sample, and scans the speed according to a preset pattern. The measurement is automated by a method in which the number of points required for one sample is automatically changed.
The liquid supply head to the paper sample is connected to the capillary via a Teflon® tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor.
Specifically, the transfer amount of pure water or ink was measured at 25 ° C. using a dynamic scanning liquid absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.).
The transfer amount at the contact time of 100 ms and the contact time of 400 ms can be obtained by interpolation from the measured values of the transfer amounts at the contact times in the vicinity of the respective contact times.

−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。
前記木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、NBSP、LBSP、GP、TMPなどが挙げられる。
前記古紙パルプの原料としては、財団法人古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。
具体的には、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙等のプリンタ用紙;PPC用紙等のOA古紙;アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙等の塗工紙;上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗工紙、などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper mainly composed of wood fibers and sheet-like substances such as non-woven fabric mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. ..
The paper is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, wood pulp, used paper pulp and the like are used.
Examples of the wood pulp include hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), NBSP, LBSP, GP, TMP and the like.
The raw materials for the used paper pulp are fine white, ruled white, cream white, card, special white, medium white, imitation, fair white, Kent, and white, which are shown in the used paper standard quality standard table of the Waste Paper Recycling Promotion Center. Examples include art, special quality, special quality, newspapers, and magazines.
Specifically, information-related paper such as non-coated computer paper, heat-sensitive paper, pressure-sensitive paper, and other printer paper; OA waste paper such as PPC paper; art paper, coated paper, finely coated paper, matte paper, and the like. Paper; high-quality paper, high-quality color, notebook, letter paper, wrapping paper, fancy paper, medium-quality paper, newspaper paper, stencil paper, super hanging paper, imitation paper, pure white roll paper, uncoated paper such as milk carton, etc. Used paper and paperboard, such as chemical pulp paper and high-yield pulp-containing paper. These may be used alone or in combination of two or more.

前記古紙パルプは、一般的に、以下の4工程の組み合わせから製造される。
(1)離解は、古紙をパルパーにて機械力と薬品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。
(2)除塵は、古紙に含まれる異物(プラスチックなど)及びゴミをスクリーン、クリーナー等により除去する。
(3)脱墨は、繊維より界面活性剤を用いて剥離された印刷インキをフローテーション法、又は洗浄法で系外に除去する。
(4)漂白は、酸化作用や還元作用を用いて、繊維の白色度を高める。
前記古紙パルプを混合する場合、全パルプ中の古紙パルプの混合比率は、記録後のカール対策から40%以下が好ましい。
The used paper pulp is generally produced from a combination of the following four steps.
(1) For disintegration, waste paper is treated with a pulper with mechanical force and chemicals to loosen it into fibers, and the printing ink is peeled from the fibers.
(2) Dust removal removes foreign matter (plastic, etc.) and dust contained in used paper with a screen, cleaner, or the like.
(3) For deinking, the printing ink peeled off from the fiber using a surfactant is removed from the system by a flotation method or a cleaning method.
(4) Bleaching enhances the whiteness of fibers by using an oxidizing action or a reducing action.
When the used paper pulp is mixed, the mixing ratio of the used paper pulp in the total pulp is preferably 40% or less from the viewpoint of curl countermeasures after recording.

前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料;スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the internal filler used for the support, for example, a conventionally known pigment as a white pigment is used.
Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, and silica soil. White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc .; styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins , Organic pigments such as melamine resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤、アルケニル無水コハク酸が好ましい。
前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから、含有量は少なくて済むが、記録用紙(記録媒体)表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点から、好ましくない場合がある。
Examples of the internal sizing agent used when making the support include a neutral rosin-based sizing agent used for neutral paper making, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resin. Examples include system sizing agents. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a neutral rosin sizing agent and alkenyl succinic anhydride are preferable.
Since the alkyl ketene dimer has a high size effect, the content can be small, but the friction coefficient on the surface of the recording paper (recording medium) is lowered and slippery, which is preferable from the viewpoint of transportability during inkjet recording. It may not be.

−塗工層−
前記塗工層は、顔料及びバインダー(結着剤)を含有してなり、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
-Coating layer-
The coating layer contains a pigment and a binder (binder), preferably contains a surfactant, and further contains other components if necessary.

前記顔料としては、無機顔料又は無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。
前記無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライトなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができる点から特に好ましい。
前記カオリンとしては、例えば、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリンなどが挙げられる。これらの中でも、光沢発現性を考慮すると、粒子径が2μm以下の割合が80質量%以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の50質量%以上を占めていることが好ましい。
前記カオリンの含有量は、前記バインダー100質量部に対して、50質量部以上が好ましい。前記含有量が、50質量部以上であると、良好な光沢度が得られる。前記含有量の上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、90質量部以下がより好ましい。
As the pigment, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment can be used.
Examples of the inorganic pigment include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and the like. Examples include zinc hydroxide and chlorite. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, kaolin is particularly preferable because it has excellent glossiness and can have a texture similar to that of paper for offset printing.
Examples of the kaolin include delaminated kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin by surface modification and the like. Among these, in consideration of gloss development, kaolin having a particle size distribution of 80% by mass or more having a particle size of 2 μm or less preferably accounts for 50% by mass or more of the total kaolin.
The content of the kaolin is preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder. When the content is 50 parts by mass or more, good glossiness can be obtained. The upper limit of the content is not particularly limited, but in consideration of the fluidity of kaolin, particularly the thickening under a high shearing force, 90 parts by mass or less is more preferable from the viewpoint of coating suitability.

前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量は、0.3g/m以上2.0g/m以下が好ましい。
前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量が、0.3g/m以上であると、画像濃度が向上し、フェザリング低減の効果が得られる。
The dry adhesion amount of the cationic organic compound is preferably 0.3 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.
When the dry adhesion amount of the cationic organic compound is 0.3 g / m 2 or more, the image density is improved and the effect of reducing feathering can be obtained.

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤、非イオン活性剤などが挙げられる。これらの中でも、非イオン活性剤が好ましい。
前記界面活性剤を添加することにより、画像の耐水性が向上するとともに、画像濃度が高くなり、ブリーディングが改善される。
前記非イオン活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include anionic activators, cationic activators, amphoteric activators and nonionic activators. Of these, nonionic surfactants are preferred.
By adding the surfactant, the water resistance of the image is improved, the image density is increased, and the bleeding is improved.
Examples of the non-ionic activator include higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, higher aliphatic amine ethylene oxide adduct, and fatty acid amide. Ethylene oxide adduct, ethylene oxide adduct of fats and oils, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, fatty acid ester of glycerol, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, fatty acid ester of sucrose, alkyl ether of polyhydric alcohol, Examples thereof include fatty acid amides of alkanolamines. These may be used alone or in combination of two or more.

前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビトール、ショ糖などが挙げられる。また、エチレンオキサイド付加物については、水溶性を維持できる範囲で、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。
置換率は50%以下が好ましい。
前記非イオン活性剤のHLB(親水性/親油性比)は、4〜15が好ましく、7〜13がより好ましい。
前記界面活性剤の含有量は、前記カチオン性有機化合物100質量部に対して、0質量部以上10質量部以下が好ましく、0.1質量部以上1.0質量部以下がより好ましい。
前記塗工層には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、その他の成分を添加することができる。
前記その他の成分としては、例えば、アルミナ粉末、pH調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。
The polyhydric alcohol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include glycerol, trimethylolpropane, pentaerythlit, sorbitol and sucrose. As for the ethylene oxide adduct, it is also effective to replace a part of the ethylene oxide with an alkylene oxide such as propylene oxide or butylene oxide as long as the water solubility can be maintained.
The substitution rate is preferably 50% or less.
The HLB (hydrophilic / lipophilicity ratio) of the nonionic surfactant is preferably 4 to 15, more preferably 7 to 13.
The content of the surfactant is preferably 0 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationic organic compound.
Other components can be added to the coating layer as needed, as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
Examples of the other components include additives such as alumina powder, pH adjusters, preservatives, and antioxidants.

前記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体上に塗工層液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。
前記塗工層液の含浸又は塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げてもよい。
前記塗工層液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、固形分で、0.5g/m以上20g/m以下が好ましく、1g/m以上15g/m以下がより好ましい。
前記含浸又は塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃以上250℃以下が好ましい。
The method for forming the coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the coating layer liquid can be impregnated or applied onto the support.
The impregnation or coating method of the coating layer liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, a blade coater, and a rod coater. , Air knife coater, curtain coater, etc. can be applied with various coating machines, but from the viewpoint of cost, the conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, etc. installed in the paper machine can be used. It may be impregnated or adhered and finished on-machine.
The amount of the coating layer liquid adhered is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The solid content is preferably 0.5 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less, and 1 g / m 2 or more. More preferably, it is 15 g / m 2 or less.
After the impregnation or coating, it may be dried if necessary, and the drying temperature in this case is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 100 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. preferable.

前記低浸透性記録媒体は、更に支持体の裏面にバック層、支持体と塗工層との間、また、支持体とバック層間にその他の層を形成してもよく、前記塗工層上に保護層を設けることもできる。これらの各層は単層であっても複数層であってもよい。 The low-permeability recording medium may further form a back layer on the back surface of the support, between the support and the coating layer, and between the support and the back layer, and may form other layers on the coating layer. A protective layer can also be provided on the surface. Each of these layers may be a single layer or a plurality of layers.

前記低浸透性記録媒体としては、吸液特性が上記数値範囲であれば特に制限はなく、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、OKトップコート、OKアストロ・グロス、OKノンリンクル、SA金藤+、OK金藤+、OKノンリンクル、(F)MCOP、OKアストロ・ダル、OKアストロ・マット、OKウルトラアクアサテン、OKエンボス絹目、OKエンボス梨地、OKエンボス布目、OKエンボスホームスパン、OKオプトグロス、OK嵩王、OKカサブランカ、OKカサブランカ−V、OKカサブランカ−X、OK金藤片面、OKコートL、OKコートLグリーン100、OKコートNグリーン100、OKコートV、OK中質コート(オフセット用)、OKトップコートS、OKトップコートダル、OKトップコートマットN、OKトリニティ、OKトリニティNaVi、OKトリニティNaVi−V、OKネオトップコート、OKネオトップコートマット、OKノンリンクルAL、OKノンリンクルDL、OKノンリンクルBL、OKホワイトL、OKマットコートLグリーン100、OKマットコートグリーン100、OKロイヤルコート、OKホワイトL、Zコート、Zコートグリーン100、ウルトラサテン金藤N、ゴールデンマット、サテン金藤N、ニューエイジ、ニューエイジグリーン100、ミラーコート・ゴールド、ミラーコート・プラチナ、ロイヤルコートL、ロストンカラー、PODスーパーグロス、PODグロスコート、PODマットコート(以上、王子製紙株式会社製)、ブロードマットA、ブロードグロスA、ホワイトパールコートN、ニューVマット、パールコート、ディグニティ、ビスタグロス、NパールコートL、ユトリロ、EP−Dグロス、EP−Lグロス、EP−Lマット、EP−Dプレミアムホワイト、EP−スーパー上質、(以上、三菱製紙株式会社製)、Hi−a、αマット、キンマリHi−L、ミューコート、ミューマット、ミューホワイト(以上、北越紀州製紙株式会社)、Lumi Art Gloss紙(Stora Enso社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、Lumi Art Gloss紙が好ましい。前記Lumi Art Gloss紙はインク吸収性が低いため、一般的なインクジェットインクを使用すると満足な画像の乾燥性が得られないことがあるが、本発明のインクを用いると良好な乾燥性を得ることができる。
The low-permeability recording medium is not particularly limited as long as the liquid absorption property is in the above numerical range, and a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include OK top coat, OK astro gloss, and OK. Non-wrinkle, SA Kanto +, OK Kanto +, OK Non-wrinkle, (F) MCOP, OK Astro Dal, OK Astro Matte, OK Ultra Aqua Satin, OK Embossed Silk, OK Embossed Pear-skin, OK Embossed Cloth, OK Embossed Homespun, OK Optogloss, OK Bulk King, OK Casablanca, OK Casablanca-V, OK Casablanca-X, OK Kanto One Side, OK Coat L, OK Coat L Green 100, OK Coat N Green 100, OK Coat V, OK Medium Quality coat (for offset), OK top coat S, OK top coat dull, OK top coat mat N, OK Trinity, OK Trinity NVi, OK Trinity NaVi-V, OK neo top coat, OK neo top coat mat, OK non-wrinkle AL, OK Non-Wrinkle DL, OK Non-Wrinkle BL, OK White L, OK Matte Coat L Green 100, OK Matte Coat Green 100, OK Royal Coat, OK White L, Z Coat, Z Coat Green 100, Ultra Satin Kanto N, Golden Matte, Satin Kanto N, New Age, New Age Green 100, Mirror Coat Gold, Mirror Coat Platinum, Royal Coat L, Loston Color, POD Super Gloss, POD Gloss Coat, POD Matte Coat (Oji Paper Co., Ltd.) Made), Broad Mat A, Broad Gloss A, White Pearl Coat N, New V Mat, Pearl Coat, Dignity, Vita Gross, N Pearl Coat L, Utrilo, EP-D Gloss, EP-L Gloss, EP-L Mat, EP-D Premium White, EP-Super High Quality, (above, manufactured by Mitsubishi Paper Co., Ltd.), Hi-a, α Matt, Kinmari Hi-L, Mucoat, Mumat, Mu White (above, Hokuetsu Kishu Paper Co., Ltd.) , Lumi Art Gloss paper (manufactured by Stora Enso) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, Lumi Art Gloss paper is preferable. Since the Lumi Art Gloss paper has low ink absorbency, it may not be possible to obtain satisfactory image drying properties when using a general inkjet ink, but good drying properties can be obtained by using the ink of the present invention. Can be done.

<インク収容容器>
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを収容したインク収容部を有し、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
<Ink container>
The ink containing container of the present invention has an ink containing portion containing the ink of the present invention, and further has other members as needed.

前記インク収容部としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。 The ink accommodating portion is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like. Those having at least such as.

<記録物>
本発明の記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
<Recorded material>
The recording material of the present invention comprises an image formed by using the ink of the present invention on a recording medium.
It can be recorded by an inkjet recording device and an inkjet recording method to obtain a recorded material.

(インクジェット記録装置、インクジェット記録方法)
本発明のインクジェット記録方法は、インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法において、
前記インクが、本発明の前記インクである。
前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が2mL/m以上35mL/m以下であることが好ましく、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3mL/m以上40mL/m以下であることが好ましい。
(Inkjet recording device, inkjet recording method)
The inkjet recording method of the present invention is an inkjet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium for recording.
The ink is the ink of the present invention.
The recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the amount of pure water transferred to the recording medium at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning liquid absorbent meter. Is preferably 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the amount of pure water transferred to the recording medium at a contact time of 400 ms is preferably 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less.

本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインク収容容器と、インクの液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。 The inkjet recording device of the present invention has an ink container of the present invention, a recording head for ejecting ink droplets, and further has other members as needed.

<記録装置、記録方法>
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、3次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、A0サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図1乃至図2を参照して説明する。図1は同装置の斜視説明図である。図2はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置400は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置400の外装401内に機構部420が設けられている。ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク410(410k、410c、410m、410y)の各インク収容部411は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部411は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース414内に収容される。これによりメインタンク410は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー401cを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ404が設けられている。カートリッジホルダ404には、メインタンク410が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ436を介して、メインタンク410の各インク排出口413と各色用の吐出ヘッド434とが連通し、吐出ヘッド434から記録媒体へインクを吐出可能となる。
<Recording device, recording method>
The ink of the present invention can be suitably used for various recording devices by an inkjet recording method, for example, a printer, a facsimile device, a copying device, a printer / fax / copier multifunction device, a three-dimensional modeling device, and the like.
In the present invention, the recording device and the recording method are devices capable of ejecting ink, various processing liquids, and the like to a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink and various treatment liquids can adhere even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means related to feeding, transporting, and discharging paper of a recording medium, and other devices called pretreatment devices and posttreatment devices. ..
The recording device and recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the print surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, those that form patterns such as geometric patterns and those that form a three-dimensional image are also included.
Further, the recording device includes both a serial type device that moves the discharge head and a line type device that does not move the discharge head, unless otherwise specified.
Further, as this recording device, it is possible to use not only a desktop type but also a wide recording device capable of printing on an A0 size recording medium, or, for example, continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. A continuous line printer is also included.
An example of the recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanical unit 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink container 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is packaged with, for example, an aluminum laminate film. It is formed of members. The ink container 411 is housed in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided behind the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink ejection port 413 of the main tank 410 and the ejection head 434 for each color communicate with each other via the supply tube 436 for each color, and ink can be ejected from the ejection head 434 to the recording medium.

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
This recording device can include not only a portion that ejects ink, but also a device called a pretreatment device, a posttreatment device, and the like.
As one aspect of the pretreatment apparatus and the posttreatment apparatus, it has a pretreatment liquid and a posttreatment liquid as in the case of inks such as black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y). There is an embodiment in which a liquid accommodating portion and a liquid discharge head are added, and a pretreatment liquid or a posttreatment liquid is discharged by an inkjet recording method.
As another aspect of the pretreatment device and the posttreatment device, there is a mode in which a pretreatment device and a posttreatment device by, for example, a blade coating method, a roll coating method, and a spray coating method are provided other than the inkjet recording method.

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, examples thereof include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, and a spray coating method.

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて2次元の文字や画像を形成するだけでなく、3次元の立体像(立体造形物)を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、OA機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
The use of the ink of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it can be applied to printed matter, paints, coating materials, base materials and the like. Further, it can be used not only as an ink to form two-dimensional characters and images, but also as a three-dimensional modeling material for forming a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional model).
A known three-dimensional modeling device can be used for modeling the three-dimensional object, and the device is not particularly limited, but for example, an device provided with ink accommodating means, supply means, ejection means, drying means, and the like is used. be able to. The three-dimensional model includes a three-dimensional model obtained by overcoating with ink. In addition, a molded product obtained by processing a structure in which ink is applied on a base material such as a recording medium is also included. The molded product is, for example, a recorded material or structure formed in a sheet shape or a film shape that has been subjected to molding processing such as heat stretching or punching, and is, for example, an automobile, an OA device, or electricity. -Suitably used for molding after decorating the surface of electronic devices, meters of cameras, panels of operation parts, etc.

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。 In addition, image formation, recording, printing, printing, etc. in the terms of the present invention are all synonymous terms.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(製造例1)
−ポリマーエマルジョン型のシアン顔料−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)4.0g、及びメルカプトエタノール0.4gを混合し、65℃に昇温した。
次に、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。
65℃で1時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50質量%のポリマー溶液800gを調製した。
次に、得られたポリマー溶液を46g、C.I.ピグメントブルー15:3(大日精化工業株式会社製)を33g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン、及び水を留去した後、グリセリンを加えて、顔料10.9質量%、樹脂7.5質量%(固形分濃度18.4質量%)、及びグリセリン9.1質量%含有する製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料を作製した。
(Manufacturing Example 1)
-Polymer emulsion type cyan pigment-
After sufficiently substituting nitrogen gas in a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux tube, and a dropping funnel, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, and 12.0 g of lauryl methacrylate , 4.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 4.0 g of styrene macromer (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd., trade name: AS-6), and 0.4 g of mercaptoethanol were mixed and heated to 65 ° C.
Next, styrene 100.8 g, acrylic acid 25.2 g, lauryl methacrylate 108.0 g, polyethylene glycol methacrylate 36.0 g, hydroxyl ethyl methacrylate 60.0 g, styrene macromer (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd., trade name: AS-6). A mixed solution of 36.0 g, mercaptoethanol 3.6 g, azobismethylvaleronitrile 2.4 g, and methyl ethyl ketone 18 g was added dropwise into the flask over 2.5 hours.
After completion of the dropwise addition, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was added dropwise to the flask over 0.5 hours.
After aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added, and the mixture was further aged for 1 hour.
After completion of the reaction, 364 g of methyl ethyl ketone was added into the flask to prepare 800 g of a polymer solution having a concentration of 50% by mass.
Next, 46 g of the obtained polymer solution, C.I. I. After sufficiently stirring 33 g of Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.), 13.6 g of a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone, and 13.6 g of ion-exchanged water, a roll mill was used. Kneaded.
The obtained paste was put into 200 g of pure water, stirred sufficiently, methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and then glycerin was added to add pigment 10.9% by mass and resin 7.5% by mass. A polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1 containing (solid content concentration 18.4% by mass) and glycerin 9.1% by mass was prepared.

(製造例2)
−ポリウレタン樹脂エマルジョンの調製−
攪拌機、及びジャケットを備えたオートクレーブ反応装置に、数平均分子量(Mn)500の非晶性ポリカーボネートジオール(デュラノールT5651、旭化成ケミカルズ株式会社製)500g、ジメチロールプロピオン酸45.8g、イソホロンジイソシアネート(IPDI)358g、トリエチルアミン29.4g、及びアセトン650gを、窒素を導入しながら仕込んだ。その後、80℃に加熱し、5時間かけてウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。
系を40℃に戻した後、温度を40℃に保った。系中に存在するNCO%を確認した後、水をゆっくり加え、30分間加熱攪拌した後、伸長剤(イソホロンジアミン(IPDA))を加え、3〜6時間加熱攪拌した。最後に、有機溶剤を除去することで、固形分濃度31.0質量%の製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョンを得た。
(Manufacturing Example 2)
-Preparation of polyurethane resin emulsion-
In an autoclave reactor equipped with a stirrer and a jacket, 500 g of amorphous polycarbonate diol (Duranol T5651, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) having a number average molecular weight (Mn) of 500, 45.8 g of dimethylol propionic acid, isophorone diisocyanate (IPDI). 358 g, 29.4 g of triethylamine, and 650 g of acetone were charged while introducing nitrogen. Then, the mixture was heated to 80 ° C. and subjected to a urethanization reaction over 5 hours to produce a prepolymer.
After returning the system to 40 ° C, the temperature was maintained at 40 ° C. After confirming the NCO% present in the system, water was slowly added, and the mixture was heated and stirred for 30 minutes, then an extender (isophorone diamine (IPDA)) was added, and the mixture was heated and stirred for 3 to 6 hours. Finally, by removing the organic solvent, a polyurethane resin emulsion of Production Example 2 having a solid content concentration of 31.0% by mass was obtained.

(製造例3)
−アクリルシリコーン樹脂エマルジョンの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた300mLのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、アクアロンHS−10(不飽和炭素を持つ反応性乳化剤、第一工業製薬株式会社製、成分100質量%)2.3g、及びイオン交換水70gを加え混合し、70℃に昇温した。
昇温後、反応開始剤であるペルオキソ二硫酸アンモニウム0.14gを加え、5分間後にメタクリル酸メチル26g、メタクリル酸2エチルヘキシル60g、ビニルトリエトキシシラン6.9g、アクアロンHS−10(不飽和炭素を持つ反応性乳化剤、第一工業製薬株式会社製、成分100質量%)1.4g、及びイオン交換水50gを混合し、3時間かけて滴下を行った。
その後、80℃で2時間加熱熟成を行った後、常温(25℃)まで冷却し、アンモニア水でpHを7〜8に調整し、固形分濃度40質量%の製造例3のアクリルシリコーン樹脂エマルジョン240gを作製した。
(Manufacturing Example 3)
-Preparation of acrylic silicone resin emulsion-
After sufficient nitrogen gas substitution in a 300 mL flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube, and dropping funnel, Aqualon HS-10 (reactive emulsifier with unsaturated carbon, first 2.3 g (100% by mass of ingredients) manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd. and 70 g of ion-exchanged water were added and mixed, and the temperature was raised to 70 ° C.
After raising the temperature, 0.14 g of ammonium peroxodisulfate as a reaction initiator is added, and after 5 minutes, 26 g of methyl methacrylate, 60 g of 2 ethylhexyl methacrylate, 6.9 g of vinyltriethoxysilane, and Aqualon HS-10 (having unsaturated carbon) are added. Reactive emulsifier, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., component 100% by mass) 1.4 g, and ion-exchanged water 50 g were mixed and added dropwise over 3 hours.
Then, after heating and aging at 80 ° C. for 2 hours, the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.), the pH was adjusted to 7 to 8 with aqueous ammonia, and the acrylic silicone resin emulsion of Production Example 3 having a solid content concentration of 40% by mass. 240 g was prepared.

(実施例1)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(L−7002、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 1)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (L-7002, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例2)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(L−7602、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.5質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 2)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (L-7602, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.5% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例3)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(L−7002、東レ・ダウコーニング株式会社製):0.5質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 3)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (L-7002, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 0.5% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例4)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.5質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 4)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.5% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例5)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(ユニダインDSN−403N、ダイキン工業株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 5)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例6)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例3のアクリルシリコーン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 6)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Acrylic silicone resin emulsion of Production Example 3: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例7)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(サーフロンS−242、AGCセイミケミカル株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 7)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Surflon S-242, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例8)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(L−7002、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):0.5質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 8)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (L-7002, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 0.5% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例9)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):0.3質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 9)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 0.3% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例10)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン系界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):2.5質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 10)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone-based surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 2.5% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(実施例11)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):0.3質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):0.5質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Example 11)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 0.3% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 0.5% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(比較例1)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(FZ−2104、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.5質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Comparative Example 1)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (FZ-2104, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.5% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(比較例2)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・フッ素界面活性剤(ユニダインDSN−403N、ダイキン工業株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Comparative Example 2)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-Diethylene glycol monomethyl ether as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

(比較例3)
−インクの作製−
下記処方のインクを調製し、pHを調整した後、平均孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
<インク処方>
・製造例1のポリマーエマルジョン型のシアン顔料:22.91質量%
・製造例2のポリウレタン樹脂エマルジョン:14.80質量%
・有機溶剤としての1,3−ブタンジオール:15.0質量%
・有機溶剤としてのプロピレングリコール:14.0質量%
・有機溶剤としての3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド:5.0質量%
・有機溶剤としての2−エチル−1,3−ヘキサンジオール:2.0質量%
・シリコーン界面活性剤(L−7002、東レ・ダウコーニング株式会社製):1.0質量%
・フッ素界面活性剤(メガファックF−444、DIC株式会社製):1.0質量%
・防腐防カビ剤(プロキセルLV、アベシア社製):0.05質量%
・pH調整剤(トリエタノールアミン):0.3質量%
・純水:残量
・合計:100質量%
(Comparative Example 3)
-Making ink-
An ink having the following formulation was prepared, the pH was adjusted, and then filtration was performed with a membrane filter having an average pore size of 5 μm to prepare an ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1: 22.91% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 2: 14.80% by mass
-1,3-Butanediol as an organic solvent: 15.0% by mass
-Propylene glycol as an organic solvent: 14.0% by mass
-3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide as an organic solvent: 5.0% by mass
-2-Ethyl-1,3-hexanediol as an organic solvent: 2.0% by mass
-Silicone surfactant (L-7002, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.): 1.0% by mass
-Fluorine surfactant (Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation): 1.0% by mass
-Antiseptic and antifungal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia): 0.05% by mass
-PH regulator (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Pure water: Remaining amount ・ Total: 100% by mass

次に、作製した各インクについて、以下のようにして、インクの保存安定性、耐擦性、及び耐ビーディング性を評価した。結果を表1から表4に示した。 Next, for each of the produced inks, the storage stability, scratch resistance, and beading resistance of the inks were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 to 4.

<インクの保存安定性>
各インクをインク収容容器に充填して、70℃で2週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記数式から求め、下記の基準で評価した。
前記粘度の測定には、粘度計(RE500L、東機産業株式会社製)を使用し、サンプルの粘度に合わせて50回転もしくは100回転に調整して、25℃で測定した。
[評価基準]
◎:粘度の変化率が±5%以下
○:粘度の変化率が±5%を超え±30%以下
×:粘度の変化率が±30%を超える(ゲル化して評価不能)
<Ink storage stability>
Each ink was filled in an ink container, stored at 70 ° C. for 2 weeks, and the rate of change in viscosity after storage with respect to the viscosity before storage was calculated from the following mathematical formula and evaluated according to the following criteria.
A viscometer (RE500L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used to measure the viscosity, and the viscosity was adjusted to 50 or 100 rotations according to the viscosity of the sample and measured at 25 ° C.
[Evaluation criteria]
⊚: Viscosity change rate is ± 5% or less ○: Viscosity change rate is more than ± 5% and ± 30% or less ×: Viscosity change rate is more than ± 30% (gelled and cannot be evaluated)

<耐擦性>
23℃、50%RHに調整された環境下で、記録媒体(ルミアートグロス 90gsm、STORA ENSO社製)に、インクジェットプリンタ(IPSiO GXe−5500、株式会社リコー製)を用いて、インク付着量0.75mg/cmのベタ画像を形成した。
次いで、温度100±2℃、湿度50±15%RHで1分間乾燥させ、CM−1型クロックメータに両面テープで取り付けた定量ろ紙(No.5A、アドバンテック東洋株式会社製)を印字部位に当てるように10往復させた後、綿布に付着したインクの反射濃度をX−Rite939(X−Rite社製)で測定し、定量ろ紙の地肌色を差し引いて、汚れ部の反射濃度を下記評価基準により判定した。
[評価基準]
◎:0.1未満
○:0.1以上0.2未満
×:0.2以上
<Abrasion resistance>
In an environment adjusted to 23 ° C. and 50% RH, an inkjet printer (IPSiO GXe-5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used on a recording medium (Lumiart Gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO), and the amount of ink adhered was 0. A solid image of .75 mg / cm 2 was formed.
Next, it is dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 15% RH for 1 minute, and a quantitative filter paper (No. 5A, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) attached to a CM-1 type clock meter with double-sided tape is applied to the printed portion. After making 10 reciprocations in this way, the reflection density of the ink adhering to the cotton cloth was measured with X-Rite939 (manufactured by X-Rite), the background color of the quantitative filter paper was subtracted, and the reflection density of the dirty part was determined by the following evaluation criteria. Judged.
[Evaluation criteria]
⊚: less than 0.1 ○: 0.1 or more and less than 0.2 ×: 0.2 or more

なお、前記記録媒体であるルミアートグロス 90gsm、STORA ENSO社製は、表裏両面に、主に変性澱粉、スチレン−ブタジエン共重合体、及び炭酸カルシウムを含む、厚み約10μm〜15μmの塗工層を有しており、以下のようにして測定した、25℃での接触時間100msにおける純水の転移量は、2.2mL/m、接触時間400msにおける純水の転移量は、4.0mL/mであった。
−純水の転移量の測定−
動的走査吸液計(型式:KS350D、協和精工株式会社製)を用いて、25℃で純水の吸収曲線を測定した。動的走査吸液計は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置であり、吸収曲線は転移量(mL/m)と接触時間の平方根√(ms)でプロットして一定の傾きを持つ直線とし、内挿により一定時間後の転移量の値を測定した。
The recording medium, Lumiart Gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO, has a coating layer having a thickness of about 10 μm to 15 μm, which mainly contains modified starch, a styrene-butadiene copolymer, and calcium carbonate, on both the front and back surfaces. The amount of pure water transferred at a contact time of 100 ms at 25 ° C. was 2.2 mL / m 2 , and the amount of pure water transferred at a contact time of 400 ms was 4.0 mL / m, as measured as follows. It was m 2 .
-Measurement of transfer amount of pure water-
The absorption curve of pure water was measured at 25 ° C. using a dynamic scanning liquid absorption meter (model: KS350D, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.). The dynamic scanning liquid absorption meter is a device that can accurately measure the amount of liquid absorbed in an extremely short time, and the absorption curve is constant by plotting the transfer amount (mL / m 2 ) and the square root of the contact time √ (ms). A straight line with a slope was used, and the value of the amount of transition after a certain period of time was measured by insertion.

<耐ビーディング性の評価>
23℃、50%RHに調整された環境下で、記録媒体(ルミアートグロス 90gsm、STORA ENSO社製)に、インクジェットプリンタ(IPSiO GXe−5500、株式会社リコー製)を用いて、インク付着量0.75mg/cmのベタ画像を形成し、ベタ画像のビーディングの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。インクの吐出量は均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体に同じ付着量のインクが付くように設定を行った。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
[評価基準]
◎:ビーディングの発生なく均一な印刷である
○:所々にビーディングの発生が認められる
×:甚だしいビーディングの発生が認められる
<Evaluation of beading resistance>
In an environment adjusted to 23 ° C. and 50% RH, an inkjet printer (IPSiO GXe-5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used on a recording medium (Lumiart Gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO), and the amount of ink adhered was 0. A solid image of .75 mg / cm 2 was formed, and the degree of beading of the solid image was visually observed and evaluated according to the following criteria. The drive voltage of the piezo element was changed so that the amount of ink ejected was even, and the setting was made so that the same amount of ink adhered to the recording medium. As the print mode, the driver attached to the printer was used to modify the "glossy paper-clean" mode to "no color correction".
[Evaluation criteria]
⊚: Uniform printing without beading ○: Beading is observed in some places ×: Severe beading is observed

ここで、表1〜表4の略号の詳細な内容については、以下のとおりである。なお、表1〜表4中のポリウレタン樹脂エマルジョン及びアクリルシリコーン樹脂エマルジョンの含有量は、エマルジョンとしての含有量である。
・L−7002:シリコーン界面活性剤、東レ・ダウコーニング株式会社製、HLB=8
・L−7602:シリコーン界面活性剤、東レ・ダウコーニング株式会社製、HLB=11
・FZ−2104:シリコーン界面活性剤、ダウコーニング株式会社製、HLB=10
・F−444:フッ素界面活性剤、メガファックF−444、DIC株式会社製、HLB=8
・DSN−403N:フッ素界面活性剤、ユニダインDSN−403N、ダイキン工業株式会社製、HLB=10
・S−242:フッ素界面活性剤、サーフロンS−242、AGCセイミケミカル株式会社製、HLB=12
・プロキセルLV:防腐防かび剤、アベシア社製
ここで、前記フッ素界面活性剤及び前記シリコーン界面活性剤のHLBは、以下に示される式を用いてGriffin法により求めた値である。
HLB =20×(界面活性剤の親水部の式量/界面活性剤の分子量)
Here, the detailed contents of the abbreviations in Tables 1 to 4 are as follows. The contents of the polyurethane resin emulsion and the acrylic silicone resin emulsion in Tables 1 to 4 are the contents as emulsions.
-L-7002: Silicone surfactant, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., HLB = 8
L-7602: Silicone surfactant, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., HLB = 11
FZ-2104: Silicone surfactant, manufactured by Dow Corning Co., Ltd., HLB = 10
-F-444: Fluorine surfactant, Megafuck F-444, manufactured by DIC Corporation, HLB = 8
DSN-403N: Fluorine Surfactant, Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd., HLB = 10
-S-242: Fluorine surfactant, Surflon S-242, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., HLB = 12
-Proxel LV: Antiseptic and antifungal agent, manufactured by Avecia Co., Ltd. Here, the HLBs of the fluorine surfactant and the silicone surfactant are values obtained by the Griffin method using the formula shown below.
HLB = 20 × (formula amount of hydrophilic part of surfactant / molecular weight of surfactant)

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
<1> 界面活性剤、有機溶剤、及び樹脂を含有するインクであって、
前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含み、
前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含むことを特徴とするインクである。
<2> 前記シリコーン界面活性剤の含有量Aと前記フッ素界面活性剤の含有量Bとの質量比率(A/B)が、0.3以上2.5以下である前記<1>に記載のインクである。
<3> 前記シリコーン界面活性剤の含有量Aと前記フッ素界面活性剤の含有量Bとの質量比率(A/B)が、0.5以上2.0以下である前記<2>に記載のインクである。
<4> 前記シリコーン界面活性剤の含有量が、0.5質量%以上2.0質量%以下である前記<1>から<3>のいずれかに記載のインクである。
<5> 前記フッ素界面活性剤の含有量が、1.0質量%以上2.0質量%以下である前記<1>から<4>のいずれかに記載のインクである。
<6> 前記フッ素界面活性剤のHLBが、6以上14以下である前記<5>に記載のインクである。
<7> 前記フッ素界面活性剤のHLBが、6以上11以下である前記<6>に記載のインクである。
<8> 前記シリコーン界面活性剤のHLBが、6以上14以下である前記<1>から<7>のいずれかに記載のインクである。
<9> 前記シリコーン界面活性剤のHLBが、8以上12以下である前記<8>に記載のインクである。
<10> 前記グリコールエーテル化合物が、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルから選択される少なくとも1種である前記<1>から<9>のいずれかに記載のインクである。
<11> 前記グリコールエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノメチルエーテルである前記<10>に記載のインクである。
<12> 前記樹脂が、ポリウレタン樹脂及びアクリルシリコーン樹脂の少なくともいずれかである前記<1>から<11>のいずれかに記載のインクである。
<13> 更に、水及び色材を含有する前記<1>から<12>のいずれかに記載のインクである。
<14> 色材が、顔料である前記<13>に記載のインクである。
<15> 前記<1>から<14>のいずれかに記載のインクを収容したインク収容部を有することを特徴とするインク収容容器である。
<16> インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、前記<1>から<14>のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法である。
<17> 前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、25℃における、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が2mL/m以上35mL/m以下であり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録媒体への転移量が3mL/m以上40mL/m以下である前記<16>に記載のインクジェット記録方法である。
<18> 前記<15>に記載のインク収容容器と、インクの液滴を吐出させるための記録ヘッドと、を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
<19> 記録媒体と、前記記録媒体上に前記<1>から<14>のいずれかに記載のインクを用いて形成された画像と、を有してなることを特徴とする記録物である。
<20> 前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層とを有してなり、25℃における、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が2mL/m以上35mL/m以下であり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3mL/m以上40mL/m以下である前記<19>に記載の記録物である。
Aspects of the present invention are, for example, as follows.
<1> An ink containing a surfactant, an organic solvent, and a resin.
The surfactant contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant, and contains
The ink is characterized by containing a glycol ether compound as the organic solvent.
<2> The above-mentioned <1>, wherein the mass ratio (A / B) of the content A of the silicone surfactant and the content B of the fluorine surfactant is 0.3 or more and 2.5 or less. Ink.
<3> The above-mentioned <2>, wherein the mass ratio (A / B) of the content A of the silicone surfactant and the content B of the fluorine surfactant is 0.5 or more and 2.0 or less. Ink.
<4> The ink according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the silicone surfactant is 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less.
<5> The ink according to any one of <1> to <4>, wherein the content of the fluorine surfactant is 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less.
<6> The ink according to <5>, wherein the HLB of the fluorine surfactant is 6 or more and 14 or less.
<7> The ink according to <6>, wherein the HLB of the fluorine surfactant is 6 or more and 11 or less.
<8> The ink according to any one of <1> to <7>, wherein the silicone surfactant has an HLB of 6 or more and 14 or less.
<9> The ink according to <8>, wherein the HLB of the silicone surfactant is 8 or more and 12 or less.
<10> At least the glycol ether compound is selected from ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. The ink according to any one of <1> to <9>, which is one type.
<11> The ink according to <10>, wherein the glycol ether compound is diethylene glycol monomethyl ether.
<12> The ink according to any one of <1> to <11>, wherein the resin is at least one of a polyurethane resin and an acrylic silicone resin.
<13> The ink according to any one of <1> to <12>, which further contains water and a coloring material.
<14> The ink according to <13>, wherein the coloring material is a pigment.
<15> An ink container having an ink accommodating portion for accommodating the ink according to any one of <1> to <14>.
<16> An inkjet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium for recording.
The inkjet recording method is characterized in that the ink is the ink according to any one of <1> to <14>.
<17> The recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and pure water having a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning liquid absorbent meter at 25 ° C. The transfer amount to the recording medium is 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the transfer amount of pure water to the recording medium at a contact time of 400 ms is 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less. The inkjet recording method according to <16>.
<18> An inkjet recording device comprising the ink container according to <15> and a recording head for ejecting ink droplets.
<19> A recorded object comprising a recording medium and an image formed on the recording medium using the ink according to any one of <1> to <14>. ..
<20> The recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and is pure water at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning liquid absorber at 25 ° C. The transfer amount of pure water to the recording medium is 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the transfer amount of pure water to the recording medium at a contact time of 400 ms is 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less. It is a record according to the above <19>.

前記<1>から<14>のいずれかに記載のインク、前記<15>に記載のインク収容容器、前記<16>から<17>のいずれかに記載のインクジェット記録方法、前記<18>に記載のインクジェット記録装置、及び前記<19>から<20>のいずれかに記載の記録物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。 The ink according to any one of <1> to <14>, the ink storage container according to <15>, the inkjet recording method according to any one of <16> to <17>, and the above <18>. According to the above-described inkjet recording device and the recorded material according to any one of <19> to <20>, the above-mentioned problems in the prior art can be solved and the object of the present invention can be achieved.

400 画像形成装置
401 画像形成装置の外装
401c 装置本体のカバー
404 カートリッジホルダ
410 メインタンク
410k、410c、410m、410y ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク
411 インク収容部
413 インク排出口
414 収容容器ケース
420 機構部
434 吐出ヘッド
436 供給チューブ
400 Image forming device 401 Image forming device exterior 401c Device body cover 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c, 410m, 410y For each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanical unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特開2012−179825号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-179825 特開2013−151593号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-151593 特開2011−79991号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-79991 特開2013−176972号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-176972

Claims (8)

界面活性剤、有機溶剤、及び樹脂を含有するインクであって、
前記界面活性剤としてシリコーン界面活性剤及びフッ素界面活性剤を含み、
前記有機溶剤としてグリコールエーテル化合物を含み、
前記フッ素界面活性剤のHLBが、6以上11以下であることを特徴とするインク。
An ink containing a surfactant, an organic solvent, and a resin.
The surfactant contains a silicone surfactant and a fluorine surfactant, and contains
Look containing a glycol ether compound as the organic solvent,
An ink characterized in that the HLB of the fluorine surfactant is 6 or more and 11 or less .
前記シリコーン界面活性剤の含有量Aと前記フッ素界面活性剤の含有量Bとの質量比率(A/B)が、0.3以上2.5以下である請求項1に記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein the mass ratio (A / B) of the content A of the silicone surfactant and the content B of the fluorine surfactant is 0.3 or more and 2.5 or less. 前記シリコーン界面活性剤の含有量が、0.5質量%以上2.0質量%以下である請求項1から2のいずれかに記載のインク。 The ink according to any one of claims 1 to 2, wherein the content of the silicone surfactant is 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less. 前記フッ素界面活性剤の含有量が、1.0質量%以上2.0質量%以下である請求項1から3のいずれかに記載のインク。 The ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the fluorine surfactant is 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less. 前記シリコーン界面活性剤のHLBが、6以上14以下である請求項1から4のいずれかに記載のインク。The ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the HLB of the silicone surfactant is 6 or more and 14 or less. 請求項1から5のいずれかに記載のインクを収容したインク収容部を有することを特徴とするインク収容容器。An ink containing container comprising an ink containing portion containing the ink according to any one of claims 1 to 5. インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法であって、An inkjet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium for recording.
前記インクが、請求項1から5のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。The inkjet recording method, wherein the ink is the ink according to any one of claims 1 to 5.
前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層とを有してなり、25℃における、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が2mL/mThe recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording of pure water at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning liquid absorber at 25 ° C. The amount of transfer to the medium is 2 mL / m 2 以上35mL/mAbove 35 mL / m 2 以下であり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録媒体への転移量が3mL/mThe amount of pure water transferred to the recording medium at a contact time of 400 ms is 3 mL / m. 2 以上40mL/mMore than 40 mL / m 2 以下である請求項7に記載のインクジェット記録方法。The inkjet recording method according to claim 7, which is described below.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7206853B2 (en) * 2018-11-29 2023-01-18 株式会社リコー Ink, printing method and inkjet printing apparatus
US20230040052A1 (en) * 2021-07-30 2023-02-09 Ricoh Company, Ltd. Image forming method and printed matter
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Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5263584B2 (en) * 2007-06-12 2013-08-14 株式会社リコー Ink jet recording ink, ink media set, ink cartridge, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method
JP5568862B2 (en) * 2009-01-15 2014-08-13 株式会社リコー Ink jet recording ink, ink cartridge, recording method and recorded matter
JP2011063001A (en) * 2009-09-18 2011-03-31 Fujifilm Corp Image formation method
JP5879875B2 (en) * 2010-09-30 2016-03-08 株式会社リコー Image forming method
JP5939039B2 (en) * 2012-05-30 2016-06-22 株式会社リコー Inkjet image forming method
JP6131645B2 (en) * 2013-03-13 2017-05-24 株式会社リコー Ink jet ink, image forming method, ink jet recording apparatus, and ink recorded matter
JP2015044405A (en) * 2013-08-02 2015-03-12 株式会社リコー Inkjet recording method and inkjet recording apparatus
EP2937389B1 (en) * 2014-04-22 2019-01-02 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image-recording method
US10316207B2 (en) * 2014-12-26 2019-06-11 Kao Corporation Water-based ink

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