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JP6804846B2 - Resin molded body - Google Patents
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Description

本発明は、熱伝導性を有する樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a resin molded product having thermal conductivity.

従来、屋内外で使用する通信機器や、防犯カメラ又はスマートメータなどの電子機器の筐体には、金属板や、熱伝導性を有する樹脂成形体などが用いられている。 Conventionally, a metal plate, a resin molded body having thermal conductivity, or the like has been used for a housing of a communication device used indoors or outdoors or an electronic device such as a security camera or a smart meter.

下記の特許文献1には、ピッチ系炭素繊維を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂成形体が開示されている。特許文献1では、上記樹脂成形体中において、上記ピッチ系炭素繊維がMD方向(射出成形時の樹脂流れ方向)に配向されている。また、厚み方向の熱伝導率λ1とMD方向の熱伝導率λ2との比(λ2/λ1)が10以上であることが記載されている。 Patent Document 1 below discloses a resin molded product made of a thermoplastic resin composition containing pitch-based carbon fibers. In Patent Document 1, the pitch-based carbon fibers are oriented in the MD direction (resin flow direction at the time of injection molding) in the resin molded body. Further, it is described that the ratio (λ2 / λ1) of the thermal conductivity λ1 in the thickness direction to the thermal conductivity λ2 in the MD direction is 10 or more.

また、下記の特許文献2には、熱伝導性樹脂組成物からなる樹脂成形体である放熱シャーシが開示されている。特許文献2では、熱伝導性樹脂組成物が、黒鉛、酸化マグネシウム及び窒化ホウ素のうちいずれか1種以上の熱伝導フィラーを含んでいることが記載されている。また、熱伝導フィラーの配合量が、樹脂100質量部に対し、10〜1000質量部であることが記載されている。 Further, Patent Document 2 below discloses a heat radiating chassis which is a resin molded body made of a heat conductive resin composition. Patent Document 2 describes that the heat conductive resin composition contains one or more heat conductive fillers of graphite, magnesium oxide and boron nitride. Further, it is described that the blending amount of the heat conductive filler is 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

特開2015−120358号公報JP-A-2015-120358 特開2008−31359号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-31359

近年、屋内外における通信機器や、防犯カメラ又はスマートメータなどの電子機器の筐体においては、内部に通信用アンテナが配置されることがある。そのため、通信機器や電子機器の筐体には、電磁波透過性が求められることがある。 In recent years, a communication antenna may be arranged inside a housing of a communication device indoors or outdoors or an electronic device such as a security camera or a smart meter. Therefore, electromagnetic wave transmission may be required for the housings of communication devices and electronic devices.

しかしながら、特許文献1や特許文献2の樹脂成形体は、電磁波透過性が十分でなかった。特許文献2においては、むしろ電磁波のシールド性に優れることが記載されており、電磁波透過性については記載されていない。また、特許文献1や特許文献2の樹脂成形体では、特に面方向における熱拡散性が十分でなかった。 However, the resin molded products of Patent Document 1 and Patent Document 2 did not have sufficient electromagnetic wave transmission. In Patent Document 2, it is described that the electromagnetic wave shielding property is rather excellent, and the electromagnetic wave transmission property is not described. Further, in the resin molded products of Patent Document 1 and Patent Document 2, the thermal diffusivity in the plane direction was not sufficient.

本発明の目的は、熱拡散性及び電磁波透過性に優れる樹脂成形体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a resin molded product having excellent thermal diffusivity and electromagnetic wave transmission.

本発明に係る樹脂成形体は、熱伝導性を有し、かつ主面を有する樹脂成形体であって、前記主面において、任意の方向をx方向及び該x方向に直交する方向をy方向とし、前記樹脂成形体の厚み方向をz方向としたときに、前記x方向の熱伝導率λx、前記y方向の熱伝導率λy及び前記z方向の熱伝導率λzが、min(λx,λy)/λz≧3を満たしており、かつ、KEC法に準拠して測定された周波数1GHzにおける電磁波シールド性能が10dB以下である。 The resin molded body according to the present invention is a resin molded body having thermal conductivity and having a main surface, and on the main surface, an arbitrary direction is the x direction and a direction orthogonal to the x direction is the y direction. When the thickness direction of the resin molded body is the z direction, the thermal conductivity λx in the x direction, the thermal conductivity λy in the y direction, and the thermal conductivity λz in the z direction are min (λx, λy). ) / Λz ≧ 3, and the electromagnetic wave shielding performance at a frequency of 1 GHz measured in accordance with the KEC method is 10 dB or less.

本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記主面が、平面又は曲面である。 In a specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the main surface is a flat surface or a curved surface.

本発明に係る樹脂成形体の別の特定の局面では、前記λx及び前記λyにおいて、λx/λyが、0.5以上、2以下を満たしている。 In another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, λx / λy satisfies 0.5 or more and 2 or less in the λx and the λy.

本発明に係る樹脂成形体の他の特定の局面では、前記λx及び前記λyが、max(λx,λy)≧1W/(m・K)を満たしている。 In another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the λx and the λy satisfy max (λx, λy) ≧ 1 W / (m · K).

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、樹脂と導電性熱伝導フィラーとを含む樹脂組成物の成形体である。 Yet another specific aspect of the resin molded article according to the present invention is a molded article of a resin composition containing a resin and a conductive heat conductive filler.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記導電性熱伝導フィラーのアスペクト比が3以上である。 In still another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the aspect ratio of the conductive heat conductive filler is 3 or more.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記導電性熱伝導フィラーの含有量が、前記樹脂100重量部に対し、0.1重量部以上、50重量部以下である。 In still another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the content of the conductive heat conductive filler is 0.1 part by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記導電性熱伝導フィラーが、炭素材料により構成されている。 In yet another specific aspect of the resin molded article according to the present invention, the conductive heat conductive filler is made of a carbon material.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記樹脂組成物が、絶縁性熱伝導フィラーをさらに含む。 In yet another particular aspect of the resin molded article according to the present invention, the resin composition further comprises an insulating heat conductive filler.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記絶縁性熱伝導フィラーの含有量が、前記樹脂100重量部に対し、100重量部以下である。 In still another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the content of the insulating heat conductive filler is 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記絶縁性熱伝導フィラーが、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素及び窒化アルミ二ウムからなる群から選択された少なくとも1種により構成されている。 In yet another specific aspect of the resin molded body according to the present invention, the insulating thermal conductive filler is composed of at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride and aluminum nitride. ing.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記樹脂が、オレフィン系樹脂からなる第1の樹脂を含む。 In yet another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the resin contains a first resin made of an olefin resin.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記樹脂が、周波数1Hz及び歪み0.3%における動的粘弾性測定により測定される損失正接の最大値を示す温度が−10℃以下である第2の樹脂を含む。 In yet another specific aspect of the resin molded article according to the present invention, the temperature at which the resin indicates the maximum value of loss tangent measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz and a strain of 0.3% is −10 ° C. It contains the following second resin.

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記第2の樹脂の含有量が、前記樹脂100重量部に対し、5重量部以上、50重量部以下である。 In still another specific aspect of the resin molded product according to the present invention, the content of the second resin is 5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.

本発明によれば、熱拡散性及び電磁波透過性に優れる樹脂成形体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin molded product having excellent thermal diffusivity and electromagnetic wave transmission.

(a)は、実施例で得られた樹脂成形体の模式的平面図であり、(b)は、そのA−A線に沿う模式的断面図である。(A) is a schematic plan view of the resin molded product obtained in the examples, and (b) is a schematic cross-sectional view taken along the line AA. 実施例で得られた筐体の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the housing obtained in an Example.

以下、本発明の詳細を説明する。 The details of the present invention will be described below.

本発明の樹脂成形体は、熱伝導性を有する熱伝導性樹脂成形体である。本発明の樹脂成形体は、主面を有している。本発明の樹脂成形体は、x方向の熱伝導率λx、y方向の熱伝導率λy及びz方向の熱伝導率λzが、min(λx,λy)/λz≧3を満たしている。また、本発明の樹脂成形体は、電磁波シールド性能が10dB以下である。 The resin molded article of the present invention is a thermally conductive resin molded article having thermal conductivity. The resin molded product of the present invention has a main surface. In the resin molded body of the present invention, the thermal conductivity λx in the x direction, the thermal conductivity λy in the y direction, and the thermal conductivity λz in the z direction satisfy min (λx, λy) / λz ≧ 3. Further, the resin molded product of the present invention has an electromagnetic wave shielding performance of 10 dB or less.

x方向は、上記主面に沿う任意の方向である。y方向は、上記主面に沿い、かつx方向に直交する方向である。また、z方向は、樹脂成形体の厚み方向である。樹脂成形体の厚み方向は、上記主面に直交する方向である。従って、z方向は、x方向及びy方向に直交する方向である。なお、上記主面は、平面であってもよく、曲面であってもよい。また、本明細書において主面とは、樹脂成形体の外表面において最も面積の大きい面をいうものとする。 The x direction is an arbitrary direction along the main surface. The y direction is a direction along the main surface and orthogonal to the x direction. The z direction is the thickness direction of the resin molded product. The thickness direction of the resin molded product is a direction orthogonal to the main surface. Therefore, the z direction is a direction orthogonal to the x direction and the y direction. The main surface may be a flat surface or a curved surface. Further, in the present specification, the main surface means the surface having the largest area on the outer surface of the resin molded product.

上記x方向、y方向及びz方向の各方向における熱伝導率は、それぞれ、下記式(1)を用いて計算することができる。 The thermal conductivity in each of the x-direction, y-direction, and z-direction can be calculated by using the following formula (1).

熱伝導率(W/(m・K))=熱拡散率×比重×比熱 …(1) Thermal conductivity (W / (m · K)) = thermal diffusivity x specific gravity x specific heat ... (1)

式(1)において、上記x方向、y方向及びz方向の各方向における熱拡散率は、例えば、べテル社製、品番名:TA33を用いて測定することができる。 In the formula (1), the thermal diffusivity in each of the x-direction, y-direction, and z-direction can be measured by using, for example, Bethel Co., Ltd., product number name: TA33.

上記min(λx,λy)とは、λx及びλyのうち、熱伝導率が低い方の値を意味するものとする。従って、min(λx,λy)/λz≧3は、λx及びλyのうち、低い方の熱伝導率のλzに対する比が、3以上であることを意味している。 The above-mentioned min (λx, λy) means the value of λx and λy, whichever has the lower thermal conductivity. Therefore, min (λx, λy) / λz ≧ 3 means that the ratio of the lower thermal conductivity of λx and λy to λz is 3 or more.

電磁波シールド性能は、周波数1GHzにおける電磁波シールド性能である。電磁波シールド性能は、KEC法に準拠して測定することができる。KEC法とは、一般社団法人KEC関西電子工業振興センターにより開発された電磁波シールド性能の測定方法である。なお、KEC法において、電磁波シールド性能は、例えば、電界シールド測定装置(マイクロウェーブファクトリー株式会社製、商品名「KEC法シールド効果測定装置」)を用いて測定することができる。 The electromagnetic wave shielding performance is an electromagnetic wave shielding performance at a frequency of 1 GHz. The electromagnetic wave shielding performance can be measured according to the KEC method. The KEC method is a method for measuring electromagnetic wave shielding performance developed by the KEC Kansai Electronics Industry Promotion Center. In the KEC method, the electromagnetic wave shielding performance can be measured using, for example, an electric field shield measuring device (manufactured by Microwave Factory Co., Ltd., trade name "KEC method shield effect measuring device").

本発明の樹脂成形体は、min(λx,λy)/λz≧3であるので、面方向の熱伝導率が、厚み方向の熱伝導率より高くなっている。従って、本発明の樹脂成形体は、面方向における熱伝導性に優れている。また、本発明の樹脂成形体は、周波数1GHzにおける電磁波シールド性能が10dB以下であるので、電磁波透過性に優れている。 Since the resin molded body of the present invention has min (λx, λy) / λz ≧ 3, the thermal conductivity in the plane direction is higher than the thermal conductivity in the thickness direction. Therefore, the resin molded product of the present invention is excellent in thermal conductivity in the plane direction. Further, since the resin molded product of the present invention has an electromagnetic wave shielding performance of 10 dB or less at a frequency of 1 GHz, it is excellent in electromagnetic wave transmission.

本発明の樹脂成形体は、熱拡散性に優れているので、屋内外における通信機器や、防犯カメラ又はスマートメータなどの電子機器の筐体に好適に用いることができる。特に、面方向における熱拡散性に優れているので、通信機器や電子機器の内部に太陽光などの熱が浸透するのを防止することができる。具体的には、例えば直射日光が当る部分の熱が影となっている面へ熱拡散することができる。また、筐体内部における発熱部品の熱を面方向に拡散させることで、通信機器や電子機器の温度が部分的に上昇することを抑制することもできる。さらに、筐体の一部が放熱フィンの形状を有せば、放熱効果を発揮することも可能である。例えば、CPUなどが高温になると、その動作能力が低減してしまうので、CPU付近の熱を広範囲に拡散させることができる。 Since the resin molded product of the present invention has excellent thermal diffusivity, it can be suitably used for indoor and outdoor communication devices and housings for electronic devices such as security cameras and smart meters. In particular, since it has excellent thermal diffusivity in the plane direction, it is possible to prevent heat such as sunlight from penetrating into the inside of communication equipment and electronic equipment. Specifically, for example, the heat of the portion exposed to direct sunlight can be diffused to the shadowed surface. Further, by diffusing the heat of the heat-generating component inside the housing in the plane direction, it is possible to prevent the temperature of the communication device or the electronic device from partially rising. Further, if a part of the housing has the shape of the heat radiating fin, it is possible to exert the heat radiating effect. For example, when the temperature of a CPU or the like becomes high, its operating ability is reduced, so that heat in the vicinity of the CPU can be diffused over a wide range.

本発明においては、面方向における熱伝導性をより一層高める観点から、好ましくはmin(λx,λy)/λz≧5であり、より好ましくはmin(λx,λy)/λz≧10である。なお、min(λx,λy)の上限値は、高ければ高いほど好ましいが、材料の性質上20程度とすることが望ましい。具体的には、フィラーのアスペクト比が寄与するが、フィラーの厚みが薄くなるとフィラー自身がコンポジット樹脂の中で丸まってしまい十分な熱伝導特性が得られないことがあるためである。 In the present invention, from the viewpoint of further enhancing the thermal conductivity in the plane direction, min (λx, λy) / λz ≧ 5, and more preferably min (λx, λy) / λz ≧ 10. The upper limit of min (λx, λy) is preferably as high as possible, but it is preferably about 20 due to the nature of the material. Specifically, the aspect ratio of the filler contributes, but when the thickness of the filler becomes thin, the filler itself may be curled up in the composite resin and sufficient heat conduction characteristics may not be obtained.

本発明においては、λx及びλyにおいて、λx/λyが、0.5以上、2以下であることが好ましい。この場合、面方向において、より一層均一に熱を拡散させることができる。特に、直射日光が当る部分(高温部)と影の部分(低温部)が必ずしも常に同じ面になるとは限らないため、どの水平方向にも熱拡散する形態が好ましい。よって、より好ましくはλx/λyが0.7以上、さらに好ましくはλx/λyが0.9以上、より好ましくはλx/λyが1.6以下、さらに好ましくはλx/λyが1.2以下である。 In the present invention, it is preferable that λx / λy is 0.5 or more and 2 or less in λx and λy. In this case, heat can be diffused even more uniformly in the plane direction. In particular, since the portion exposed to direct sunlight (high temperature portion) and the shaded portion (low temperature portion) are not always on the same surface, a form in which heat is diffused in any horizontal direction is preferable. Therefore, more preferably λx / λy is 0.7 or more, further preferably λx / λy is 0.9 or more, more preferably λx / λy is 1.6 or less, and further preferably λx / λy is 1.2 or less. is there.

上記λx及び上記λyは、max(λx,λy)≧1W/(m・K)を満たしていることが好ましい。上記max(λx,λy)は、λx及びλyのうち、熱伝導率が高い方の値を意味するものとする。従って、max(λx,λy)≧1W/(m・K)は、λx及びλyのうち、熱伝導率が高い方の熱伝導率が1W/(m・K)以上であることを意味している。max(λx,λy)が上記範囲にある場合、熱拡散性をより一層高めることができる。熱拡散性をさらに一層高める観点から、より好ましくは上記λx及び上記λyが、max(λx,λy)≧3W/(m・K)であり、さらに好ましくはmax(λx,λy)≧10W/(m・K)である。なお、max(λx,λy)の上限値は、高ければ高いほど好ましいが、材料の性質上、20程度とすることが望ましい。本発明においては、λx及びλyの双方が、好ましくは1W/(m・K)以上、より好ましくは3W/(m・K)以上、さらに好ましくは10W/(m・K)以上である。 It is preferable that the λx and the λy satisfy max (λx, λy) ≧ 1 W / (m · K). The above max (λx, λy) means the value of λx and λy, whichever has the higher thermal conductivity. Therefore, max (λx, λy) ≧ 1 W / (m · K) means that the thermal conductivity of λx and λy, whichever has the higher thermal conductivity, is 1 W / (m · K) or more. There is. When max (λx, λy) is in the above range, the thermal diffusivity can be further enhanced. From the viewpoint of further enhancing the thermal diffusivity, the above λx and the above λy are more preferably max (λx, λy) ≧ 3W / (m · K), and further preferably max (λx, λy) ≧ 10W / (. m ・ K). The upper limit of max (λx, λy) is preferably as high as possible, but it is preferably about 20 due to the nature of the material. In the present invention, both λx and λy are preferably 1 W / (m · K) or more, more preferably 3 W / (m · K) or more, and further preferably 10 W / (m · K) or more.

また、電磁波透過性をより一層高める観点から、好ましくは電磁波シールド性能が5dB以下であり、より好ましくは電磁波シールド性能が3dB以下である。 Further, from the viewpoint of further enhancing the electromagnetic wave transmission, the electromagnetic wave shielding performance is preferably 5 dB or less, and more preferably the electromagnetic wave shielding performance is 3 dB or less.

本発明の樹脂成形体は、樹脂と熱伝導フィラーとを含む樹脂組成物の成形体であることが好ましい。本発明の樹脂成形体は、上記樹脂組成物を、例えば、プレス加工、押出加工、押出ラミ加工、射出成形などの方法によって成形することで得ることができる。 The resin molded product of the present invention is preferably a molded product of a resin composition containing a resin and a heat conductive filler. The resin molded product of the present invention can be obtained by molding the resin composition by, for example, a method such as press working, extrusion processing, extrusion laminating processing, or injection molding.

以下、樹脂組成物の詳細について説明する。 The details of the resin composition will be described below.

(樹脂)
上記樹脂としては、特に限定されず、様々な公知の合成樹脂を用いることができる。好ましくは、上記合成樹脂が熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂を用いる場合、樹脂組成物の成形性をより一層高めることができる。
(resin)
The resin is not particularly limited, and various known synthetic resins can be used. Preferably, the synthetic resin is a thermoplastic resin. When a thermoplastic resin is used, the moldability of the resin composition can be further improved.

上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート、又はこれらのうち少なくとも2種の共重合体などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The thermoplastic resin is not particularly limited, and a known thermoplastic resin can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefin, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylonitrile, polyester, polyamide, polyurethane, polyethersulfone, polyetherketone, polyimide, polydimethylsiloxane, polycarbonate, or at least two of them. Species copolymers and the like. The thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more.

上記熱可塑性樹脂としては、弾性率の高い樹脂であることが好ましい。安価であり、加熱下の成形が容易であることから、ポリオレフィンがより好ましい。 The thermoplastic resin is preferably a resin having a high elastic modulus. Polyolefins are more preferred because they are inexpensive and easy to mold under heating.

上記ポリオレフィンとしては、特に限定されず、公知のポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンの具体例としては、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体又は共重合体からなる群から選択された少なくとも1種を用いることができる。耐熱性や弾性率をより一層高める観点から、上記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレンであることが好ましい。 The polyolefin is not particularly limited, and known polyolefins can be used. Specific examples of the polyolefin include polyethylene which is an ethylene homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, and an ethylene-acetic acid. Polyethylene resin such as vinyl copolymer, polypropylene resin which is propylene homopolymer, polypropylene resin such as propylene-α-olefin copolymer, polybutene which is butene homopolymer, butadiene, isoprene, etc. At least one selected from the group consisting of coalescing or copolymers can be used. From the viewpoint of further increasing heat resistance and elastic modulus, polypropylene is preferable as the polyolefin.

また、上記熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂からなる第1の樹脂と、周波数1Hz、及び歪み0.3%における動的粘弾性測定により測定される損失正接の最大値を示す温度が−10℃以下である第2の樹脂とを含んでいることが好ましい。この場合、樹脂成形体の耐衝撃性をより一層高めることができる。 Further, the thermoplastic resin has a temperature of −10 ° C., which is the maximum value of the loss tangent measured by the dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz and a strain of 0.3% with the first resin made of an olefin resin. It is preferable to contain the following second resin. In this case, the impact resistance of the resin molded product can be further improved.

上記損失正接は、JIS K 7244−4に準拠して測定することにより求めることができる。具体的には、幅5mm×長さ24mm×厚み0.3mmの試験シートを作製する。作製した試験シートを歪み量0.3%、周波数1Hz及び昇温速度3℃/分の条件下で、動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより求められる。動的粘弾性の温度分散測定は、例えば、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、商品名「RSA」)を用いて行うことができる。 The loss tangent can be determined by measuring in accordance with JIS K 7244-4. Specifically, a test sheet having a width of 5 mm, a length of 24 mm, and a thickness of 0.3 mm is prepared. The prepared test sheet is obtained by measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity under the conditions of a strain amount of 0.3%, a frequency of 1 Hz and a heating rate of 3 ° C./min. The temperature dispersion measurement of dynamic viscoelasticity can be performed using, for example, a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by Leometrics, trade name "RSA").

第1の樹脂としては、上述したポリオレフィンを用いることができる。また、第2の樹脂としては、特に限定されないが、芳香族ビニルモノマーの重合体である芳香族ビニルブロックを有する共重合体であることが好ましい。上記芳香族ビニルブロックと、共役ジエンモノマーの重合体であるジエンブロックとを有するブロック共重合体であることがより好ましい。 As the first resin, the above-mentioned polyolefin can be used. The second resin is not particularly limited, but is preferably a copolymer having an aromatic vinyl block, which is a polymer of an aromatic vinyl monomer. More preferably, it is a block copolymer having the above aromatic vinyl block and a diene block which is a polymer of a conjugated diene monomer.

上記芳香族ビニルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、tert−ブトキシスチレンなどが挙げられる。 The aromatic vinyl monomer is not particularly limited, and is, for example, styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene. , 4-tert-butyl styrene, tert-butoxy styrene and the like.

また、上記共役ジエンモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジメチルブタジエンなどの炭素数が4〜12の共役ジエンが挙げられる。 The conjugated diene monomer is not particularly limited, and examples thereof include conjugated diene having 4 to 12 carbon atoms such as butadiene, isoprene, piperylene, and dimethylbutadiene.

このような芳香族ビニルブロックを有する共重合体として、スチレン系エラストマーが挙げられる。 Examples of the copolymer having such an aromatic vinyl block include a styrene-based elastomer.

上記スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体(SB)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン共重合体(SI)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体(SEB)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体(SEP)、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)などの共重合体が挙げられる。これらの共重合体はブロック共重合体であってもよい。また、リニア型であっても、ラジアル型であってもよい。これらの共重合体は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。樹脂成形体の耐衝撃性をより一層高める観点から、上記スチレン系エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)であることが好ましい。なお、本発明においては、上記損失正接が上記範囲を満たす限り、第2の樹脂として、ポリオレフィンなどの他のポリマーを用いてもよい。 Specific examples of the styrene-based elastomer include styrene-butadiene copolymer (SB), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene copolymer (SI), and styrene-isoprene-styrene copolymer. (SIS), Styrene-Ethylene-Butylene Copolymer (SEB), Styrene-Ethene-Butylene-Styrene Copolymer (SEBS), Styrene-Ethethylene-propylene Copolymer (SEP), and Styrene-Ethene-propylene-Styrene Examples thereof include copolymers such as styrene. These copolymers may be block copolymers. Further, it may be a linear type or a radial type. These copolymers may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of further enhancing the impact resistance of the resin molded product, the styrene-based elastomer is preferably a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). In the present invention, as long as the loss tangent satisfies the above range, another polymer such as polyolefin may be used as the second resin.

上記第1の樹脂の含有量は、上記樹脂中において、すなわち上記樹脂100重量部に対し、好ましくは60重量部以上、より好ましくは80重量部以上、好ましくは95重量部以下、より好ましくは90重量部以下である。第1の樹脂の含有量が上記範囲内にある場合、樹脂成形体の弾性率や耐熱性をより一層高めることができる。 The content of the first resin is preferably 60 parts by weight or more, more preferably 80 parts by weight or more, preferably 95 parts by weight or less, more preferably 90 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the resin. It is less than the weight part. When the content of the first resin is within the above range, the elastic modulus and heat resistance of the resin molded product can be further increased.

上記第2の樹脂の含有量は、上記樹脂中において、すなわち上記樹脂100重量部に対し、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上、好ましくは50重量部以下、より好ましくは40重量部以下、さらに好ましくは20重量部以下である。第2の樹脂の含有量が上記範囲内にある場合、樹脂成形体の耐衝撃性をより一層高めることができる。 The content of the second resin is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the resin. It is less than a part by weight, more preferably 20 parts by weight or less. When the content of the second resin is within the above range, the impact resistance of the resin molded product can be further enhanced.

(熱伝導フィラー)
熱伝導フィラーとしては、導電性及び絶縁性熱伝導フィラーを用いることができる。しかしながら、熱伝導フィラーとしては、比較的安価で且つ高熱伝導率を有する導電性フィラーを用いることが好ましく、炭素材料を用いることがより好ましく、グラフェン積層構造を有する炭素材料を用いることがさらに好ましい。グラフェン積層構造を有する炭素材料を用いる場合、樹脂成形体の熱伝導性をより一層高めることができる。
(Thermal conductivity filler)
As the heat conductive filler, conductive and insulating heat conductive fillers can be used. However, as the heat conductive filler, it is preferable to use a conductive filler which is relatively inexpensive and has high thermal conductivity, more preferably a carbon material, and further preferably a carbon material having a graphene laminated structure. When a carbon material having a graphene laminated structure is used, the thermal conductivity of the resin molded product can be further enhanced.

上記炭素材料としては、特に限定されないが、黒鉛、薄片化黒鉛又はグラフェンなどを用いることができる。熱拡散性をより一層高める観点から、好ましくは、黒鉛又は薄片化黒鉛であり、より好ましくは黒鉛である。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。上記薄片化黒鉛とは、元の黒鉛を剥離処理して得られるものであり、元の黒鉛よりも薄いグラフェンシート積層体をいう。薄片化黒鉛におけるグラフェンシートの積層数は、元の黒鉛より少なければよい。 The carbon material is not particularly limited, but graphite, flaky graphite, graphene and the like can be used. From the viewpoint of further enhancing the thermal diffusivity, graphite or flaky graphite is preferable, and graphite is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The flaky graphite is obtained by exfoliating the original graphite, and refers to a graphene sheet laminate thinner than the original graphite. The number of graphene sheets laminated in the flaky graphite may be smaller than that of the original graphite.

上記グラフェン積層構造を有する炭素材料において、グラフェンシートの積層数は、3000層以下であることが好ましく、より好ましくは2000層以下、さらに好ましくは1500層以下である。また、グラフェンシートの積層数は、100層以上が好ましく、より好ましくは500層以上、さらに好ましくは800層以上である。 In the carbon material having the graphene laminated structure, the number of laminated graphene sheets is preferably 3000 layers or less, more preferably 2000 layers or less, and further preferably 1500 layers or less. The number of laminated graphene sheets is preferably 100 layers or more, more preferably 500 layers or more, and further preferably 800 layers or more.

なお、黒鉛におけるグラフェンシートの積層数は走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて黒鉛の厚みを測定し、グラフェンシートの厚み0.33nm/層で除すことで求めることができる。 The number of laminated graphene sheets in graphite can be determined by measuring the thickness of graphite using a scanning electron microscope (SEM) and dividing by the thickness of the graphene sheet of 0.33 nm / layer.

また、薄片化黒鉛のグラフェンシートの積層数は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて測定することができ、各薄片化黒鉛の積層数の相加平均をいう。積層数が上記下限以上である場合、グラフェン構造を有する炭素材料のコストを抑えることができる。一方、フィラーとしての剛性補強効果の観点から、グラフェンシートの積層数の上限は、3500層程度である。 The number of laminated graphene sheets of flake graphite can be measured using a transmission electron microscope (TEM), and refers to the arithmetic mean of the number of layers of each flake graphite. When the number of layers is at least the above lower limit, the cost of the carbon material having a graphene structure can be suppressed. On the other hand, from the viewpoint of the rigidity reinforcing effect as a filler, the upper limit of the number of laminated graphene sheets is about 3500 layers.

導電性熱伝導フィラーのアスペクト比は、好ましくは3以上であり、より好ましくは5以上である。導電性熱伝導フィラーのアスペクト比が、上記下限以上である場合、面方向における熱拡散性をより一層高めることができる。なお、アスペクト比が大きすぎると効果が飽和してそれ以上の効果が望めないことがあるから、導電性熱伝導フィラーのアスペクト比の上限は、20とすることが望ましい。また、本明細書において、アスペクト比とは、フィラーの厚みに対するフィラーの積層面方向における最大寸法の比をいう。 The aspect ratio of the conductive heat conductive filler is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. When the aspect ratio of the conductive heat conductive filler is at least the above lower limit, the heat diffusivity in the plane direction can be further enhanced. If the aspect ratio is too large, the effect may be saturated and no further effect may be expected. Therefore, it is desirable that the upper limit of the aspect ratio of the conductive heat conductive filler is 20. Further, in the present specification, the aspect ratio means the ratio of the maximum dimension of the filler in the stacking surface direction to the thickness of the filler.

導電性熱伝導フィラーの含有量は、樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは1重量部以上、さらに好ましくは10重量部以上、好ましくは50重量部以下、より好ましくは20重量部以下である。上記導電性熱伝導フィラーの含有量が上記下限以上である場合、樹脂成形体の面方向における熱拡散性をより一層高めることができる。また、上記導電性熱伝導フィラーの含有量が上記上限以下である場合、電磁波透過性や、耐衝撃性をより一層高めることができる。 The content of the conductive heat conductive filler is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, still more preferably 10 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is 20 parts by weight or less. When the content of the conductive heat conductive filler is at least the above lower limit, the heat diffusivity in the surface direction of the resin molded product can be further enhanced. Further, when the content of the conductive heat conductive filler is not more than the above upper limit, the electromagnetic wave transmission and the impact resistance can be further improved.

熱伝導フィラーは、絶縁性熱伝導フィラーであってもよい。もっとも、熱伝導フィラーとして、導電性熱伝導フィラー及び絶縁性熱伝導フィラーの双方を用いることが好ましい。この場合、熱拡散性と電磁波透過性とをより一層高いレベルで両立することができる。 The heat conductive filler may be an insulating heat conductive filler. However, it is preferable to use both a conductive heat conductive filler and an insulating heat conductive filler as the heat conductive filler. In this case, both thermal diffusivity and electromagnetic wave transmission can be achieved at a higher level.

上記絶縁性熱伝導フィラーとしては、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素及び窒化アルミ二ウムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。熱拡散性と電磁波透過性とをより一層高いレベルで両立させる観点から、上記絶縁性熱伝導フィラーはとして、酸化アルミニウムまたは窒化ホウ素を用いることが好ましい。 The insulating heat conductive filler is not particularly limited, and examples thereof include aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride, and aluminum nitride. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of achieving both thermal diffusivity and electromagnetic wave transmission at a higher level, it is preferable to use aluminum oxide or boron nitride as the insulating thermal conductive filler.

絶縁性熱伝導フィラーの含有量としては、特に限定されないが、樹脂100重量部に対し、好ましくは10重量部以上であり、より好ましくは30重量部以上、さらに好ましくは50重量部以上である。絶縁性熱伝導フィラーの含有量が上記下限以上である場合、樹脂成形体の電磁波透過性をより一層高めることができる。一方、絶縁性熱伝導フィラーの含有量は、100重量部以下が好ましく、より好ましくは70重量部以下である。絶縁性熱伝導フィラーの含有量が上記上限以下である場合、樹脂成形体の耐衝撃性を一層高めることができる。 The content of the insulating heat conductive filler is not particularly limited, but is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, and further preferably 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin. When the content of the insulating heat conductive filler is at least the above lower limit, the electromagnetic wave transmission of the resin molded product can be further enhanced. On the other hand, the content of the insulating heat conductive filler is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less. When the content of the insulating heat conductive filler is not more than the above upper limit, the impact resistance of the resin molded product can be further enhanced.

熱伝導フィラーは、樹脂中に分散されていることが好ましい。熱伝導フィラーが、樹脂中に分散されている場合、樹脂成形体の面方向における熱拡散性をより一層高めることができる。より好ましくは、導電性熱伝導フィラーの周辺を絶縁性熱伝導フィラーが囲い込むように分散していることが望ましい。また、導電性熱伝導フィラーと絶縁性熱伝導フィラーが接触点を持つように分散していることが好ましい。導電性熱伝導フィラー同士が連なって存在する場合、電磁波透過性が低下する可能性があるためである。また、導電性熱伝導フィラーと絶縁性熱伝導フィラーとが接触点を持ち連なることで熱拡散性をさらに一層高めることができる。 The heat conductive filler is preferably dispersed in the resin. When the heat conductive filler is dispersed in the resin, the heat diffusibility in the surface direction of the resin molded product can be further enhanced. More preferably, it is desirable that the insulating heat conductive filler is dispersed so as to surround the periphery of the conductive heat conductive filler. Further, it is preferable that the conductive heat conductive filler and the insulating heat conductive filler are dispersed so as to have contact points. This is because if the conductive heat conductive fillers are present in a row, the electromagnetic wave transmission may be lowered. Further, the thermal diffusivity can be further improved by connecting the conductive heat conductive filler and the insulating heat conductive filler with contact points.

上記熱伝導フィラーを、上記合成樹脂中に分散させる方法については、特に限定されないが、合成樹脂と、熱伝導フィラーとを混練することにより分散させることができる。 The method for dispersing the heat conductive filler in the synthetic resin is not particularly limited, but the heat conductive filler can be dispersed by kneading the synthetic resin and the heat conductive filler.

上記混練方法については、特に限定されないが、例えば、プラストミルなどの二軸スクリュー混練機、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールなどの混練装置を用いて、加熱下において混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも、押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。 The kneading method is not particularly limited, but for example, a method of kneading under heating using a kneading device such as a twin-screw kneader such as a plast mill, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, or a roll. And so on. Among these, a method of melt-kneading using an extruder is preferable.

(他の添加剤)
樹脂組成物中には、任意成分として様々な添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤;ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤;金属害防止剤;ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン化難燃剤;ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどの難燃剤;各種充填剤;帯電防止剤;安定剤;顔料などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
(Other additives)
Various additives may be added as optional components to the resin composition. Examples of the additive include antioxidants such as phenol-based, phosphorus-based, amine-based, and sulfur-based; UV absorbers such as benzotriazole-based and hydroxyphenyltriazine-based; metal damage retardants; hexabromobiphenyl ether and decabromo. Halogenated flame retardants such as diphenyl ether; flame retardants such as ammonium polyphosphate and trimethyl phosphate; various fillers; antistatic agents; stabilizers; pigments and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、樹脂成形体を構成する樹脂組成物中における樹脂及び熱伝導フィラーの種類や、各成分の配合比率などを変更することによって、各方向における熱拡散性や、電磁波透過性などのさまざまな物性を適宜調整することができる。 In the present invention, by changing the types of the resin and the heat conductive filler in the resin composition constituting the resin molded product, the blending ratio of each component, and the like, heat diffusivity in each direction, electromagnetic wave transmission, and the like can be obtained. Various physical properties can be adjusted as appropriate.

このように本発明の樹脂成形体においては、目的とする用途に応じて、物性を適宜調整することができる。 As described above, in the resin molded product of the present invention, the physical properties can be appropriately adjusted according to the intended use.

以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明の効果を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by giving specific examples and comparative examples of the present invention. The present invention is not limited to the following examples.

参考例1)
ポリプロピレン(PP、プライムポリマー社製、商品名「E−150GK」)95重量部と、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS、旭化成社製、商品名「H1062」)5重量部と、黒鉛(伊藤黒鉛社製、商品名「CNP7」、グラフェン積層数:1300層、平均粒径:7μm、厚み:420nm)5重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製、品番「R100」)を用いて、200℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、縦6mm×横6mm×高さ5mmになるように調整してプレス板の上に配置し、温度が200℃になるまで加熱した。しかる後、圧力20MPa及び時間5分の条件で、プレス加工によりシート状に成形した。続いて、常温プレスすることで縦300mm×横300mm×厚み2mmの樹脂シートを得た。
( Reference example 1)
95 parts by weight of polypropylene (PP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "E-150GK"), 5 parts by weight of styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "H1062"), Laplastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., product number "R100") with 5 parts by weight of polypropylene (manufactured by Ito Graphite Co., Ltd., trade name "CNP7", number of laminated graphenes: 1300 layers, average particle size: 7 μm, thickness: 420 nm) Was melt-kneaded at 200 ° C. to obtain a resin composition. The obtained resin composition was adjusted to have a length of 6 mm, a width of 6 mm, and a height of 5 mm, placed on a press plate, and heated until the temperature reached 200 ° C. After that, it was formed into a sheet by press working under the conditions of a pressure of 20 MPa and a time of 5 minutes. Subsequently, a resin sheet having a length of 300 mm, a width of 300 mm, and a thickness of 2 mm was obtained by pressing at room temperature.

次に、得られた樹脂シートを遠赤オーブンにて、表裏面の温度が200℃になるまで加熱溶融させた後、金型にて常温プレスすることで、箱状の樹脂成形体を得た。図1(a)に得られた樹脂成形体1の模式的平面図を、図1(b)にそのA−A線に沿う模式的断面図を示す。次に、同様の方法でもう一つの樹脂成形体1を用意し、図2に示すように一対の樹脂成形体1の周囲をクリップ2で挟みこみ完全に閉空間の箱状の筐体3を得た。 Next, the obtained resin sheet was heated and melted in a far-infrared oven until the temperature of the front and back surfaces reached 200 ° C., and then pressed at room temperature in a mold to obtain a box-shaped resin molded product. .. A schematic plan view of the resin molded product 1 obtained in FIG. 1A is shown, and FIG. 1B shows a schematic cross-sectional view taken along the line AA. Next, another resin molded body 1 is prepared by the same method, and as shown in FIG. 2, the periphery of the pair of resin molded bodies 1 is sandwiched between clips 2 to form a completely closed box-shaped housing 3. Obtained.

(実施例2)
黒鉛の添加量を10重量部とし、かつ酸化アルミニウム(日本軽金属社製、商品名「LS−210B」)50重量部をさらに添加したこと以外は、参考例1と同様として筐体を得た。
(Example 2)
A housing was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the amount of graphite added was 10 parts by weight and 50 parts by weight of aluminum oxide (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., trade name “LS-210B”) was further added.

(実施例3)
黒鉛の添加量を20重量部とし、かつ酸化アルミニウムの代わりに酸化マグネシウム(協和化学工業社製、商品名「パイロキスマ(登録商標)5301K」)50重量部を添加したこと以外は、実施例2と同様として筐体を得た。
(Example 3)
Example 2 and Example 2 except that the amount of graphite added was 20 parts by weight and 50 parts by weight of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Pyrokisma (registered trademark) 5301K") was added instead of aluminum oxide. A housing was obtained in the same manner.

参考例4)
ポリエチレン(PE、日本ポリエチレン株式会社製、商品名「ノバテック(登録商標)LJ803」)100重量部と、黒鉛(伊藤黒鉛社製、商品名「CNP7」、グラフェン積層数:1300層、平均粒径:7μm、厚み:420nm)5重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製、品番「R100」)を用いて、140℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、縦6mm×横6mm×高さ5mmになるように調整してプレス板の上に配置し、温度が140℃になるまで加熱した。しかる後、圧力20MPa及び時間5分の条件で、プレス加工によりシート状に成形した。次に、常温プレスすることで、縦300mm×横300mm×厚み2mmの樹脂シートを得た。
( Reference example 4)
100 parts by weight of polyethylene (PE, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) LJ803") and graphite (manufactured by Ito Graphite, trade name "CNP7", number of graphene layers: 1300 layers, average particle size: A resin composition was obtained by melt-kneading 5 parts by weight (7 μm, thickness: 420 nm) at 140 ° C. using a laboplast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., product number “R100”). The obtained resin composition was adjusted to have a length of 6 mm, a width of 6 mm, and a height of 5 mm, placed on a press plate, and heated until the temperature reached 140 ° C. After that, it was formed into a sheet by press working under the conditions of a pressure of 20 MPa and a time of 5 minutes. Next, by pressing at room temperature, a resin sheet having a length of 300 mm, a width of 300 mm, and a thickness of 2 mm was obtained.

得られた樹脂シートを2mm×5mm×5mmのシートペレット状に調整し、そのシートペレット状の樹脂シートを160tの射出成形機(東芝機械社製、品番「EC160NP」)に投入した。続いて、樹脂温度が180℃になる条件下で金型に注入し、50℃に冷却して1分経過した後に取り出すことで、参考例1と同様の形状を有する箱状の樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体を参考例1と同様にして、周囲をクリップで挟みこみ完全に閉空間の箱状の筐体を得た。 The obtained resin sheet was adjusted into a sheet pellet of 2 mm × 5 mm × 5 mm, and the sheet pellet-shaped resin sheet was put into a 160-ton injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., product number “EC160NP”). Subsequently, it is injected into a mold under the condition that the resin temperature becomes 180 ° C., cooled to 50 ° C., and taken out after 1 minute has passed to obtain a box-shaped resin molded product having the same shape as Reference Example 1. Obtained. The obtained resin molded product was sandwiched between clips in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a box-shaped housing having a completely closed space.

(実施例5)
黒鉛の添加量を10重量部とし、かつ酸化マグネシウム(協和化学工業社製、商品名「パイロキスマ(登録商標)5301K」)50重量部をさらに添加したこと以外は、参考例4と同様として筐体を作製した。
(Example 5)
The housing is the same as in Reference Example 4 except that the amount of graphite added is 10 parts by weight and 50 parts by weight of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Pyrokisma (registered trademark) 5301K") is further added. Was produced.

(実施例6)
酸化マグネシウムの添加量を20重量部とし、かつ酸化アルミニウム(日本軽金属社製、商品名「LS−210B」)20重量部をさらに添加したこと以外は、実施例5と同様として筐体を得た。
(Example 6)
A housing was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of magnesium oxide added was 20 parts by weight and 20 parts by weight of aluminum oxide (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., trade name “LS-210B”) was further added. ..

(比較例1)
黒鉛を用いなかったこと以外は、参考例1と同様にして筐体を得た。
(Comparative Example 1)
A housing was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that graphite was not used.

(比較例2)
黒鉛の添加量を5重量部とし、酸化アルミニウムの添加量を120重量部とし、酸化マグネシウムを用いなかったこと以外は、実施例6と同様にして筐体を得た。
(Comparative Example 2)
A housing was obtained in the same manner as in Example 6 except that the amount of graphite added was 5 parts by weight, the amount of aluminum oxide added was 120 parts by weight, and magnesium oxide was not used.

参考例1、実施例2〜3、参考例4、実施例5〜6及び比較例1,2の組成の詳細を下記の表1に示す。 Details of the compositions of Reference Example 1 , Examples 2 to 3, Reference Example 4, Examples 5 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

Figure 0006804846
Figure 0006804846

(評価)
参考例1、実施例2〜3、参考例4、実施例5〜6及び比較例1,2で得られた樹脂成形体及び筐体について以下の評価を行った。結果を下記の表2に示す。
(Evaluation)
The following evaluations were performed on the resin molded bodies and housings obtained in Reference Example 1 , Examples 2 to 3, Reference Example 4, Examples 5 to 6, and Comparative Examples 1 and 2. The results are shown in Table 2 below.

<評価方法>
熱伝導率の測定;
筐体の底面部分から100mm×100mmの大きさに試験片を切り出し、熱伝導率の測定に用いた。
<Evaluation method>
Measurement of thermal conductivity;
A test piece was cut out from the bottom surface of the housing to a size of 100 mm × 100 mm and used for measuring the thermal conductivity.

筐体を構成する試験片の平面または曲面における任意の方向をx方向及び該x方向と直交する方向をy方向とし、試験片の厚み方向をz方向としたとき、x方向の熱伝導率λx、y方向の熱伝導率λy及びz方向の熱伝導率λzを、それぞれ以下の式を用いて測定した。 When the arbitrary direction on the plane or curved surface of the test piece constituting the housing is the x direction and the direction orthogonal to the x direction is the y direction, and the thickness direction of the test piece is the z direction, the thermal conductivity in the x direction is λx. , The thermal conductivity λy in the y direction and the thermal conductivity λz in the z direction were measured using the following equations, respectively.

熱伝導率(W/(m・K))=熱拡散率×比重×比熱 …(1) Thermal conductivity (W / (m · K)) = thermal diffusivity x specific gravity x specific heat ... (1)

式(1)において、各方向における熱拡散率の測定は、ベテル社製、品番名「TA33」を用いて行った。上記のようにして得られたλx、λy及びλzを用い、min(λx,λy)/λz、λx/λy及びmax(λx,λy)を得た。 In the formula (1), the measurement of the thermal diffusivity in each direction was performed using the product number "TA33" manufactured by Bethel. Using λx, λy and λz obtained as described above, min (λx, λy) / λz, λx / λy and max (λx, λy) were obtained.

また、この測定方法にて評価を行なう場合、面内方向については、照射するキセノンフラッシュの放射熱を検出できない場合があるため、必要に応じて筐体から切り抜いた試験片を溶融加熱して冷却プレスすることで厚みを薄くして、検出可能なサンプル厚みに調整することを行なった。 In addition, when evaluation is performed by this measurement method, the radiant heat of the xenon flash to be irradiated may not be detected in the in-plane direction. Therefore, if necessary, the test piece cut out from the housing is melt-heated and cooled. The thickness was reduced by pressing to adjust the sample thickness to a detectable level.

なお、比重は、ALFAMIRAGE社製、商品名「MDS−300」を用いて測定した。 The specific gravity was measured using the trade name "MDS-300" manufactured by ALFAMIRAGE.

また、比熱は、セイコーインスツルメンツ製、商品名「DSC−6200」を用いて測定した。 The specific heat was measured using the trade name "DSC-6200" manufactured by Seiko Instruments.

電磁波シールド性能;
筐体の底面部分から150mm×150mmの大きさに試験片を切り出し、電磁波シールド性能の測定に用いた。電磁波シールド性能は、一般社団法人KEC関西電子工業振興センターにより開発されたKEC法に準拠して、周波数1GHzにおける電磁波シールド性能を測定し、電界の損失をみた。なお、KEC法において、電磁波シールド性能は、例えば、電界シールド測定装置(マイクロウェーブファクトリー社製、商品名「KEC法シールド効果測定装置」)を用いて測定した。
Electromagnetic wave shielding performance;
A test piece was cut out from the bottom surface of the housing to a size of 150 mm × 150 mm and used for measuring the electromagnetic wave shielding performance. For the electromagnetic wave shielding performance, the electromagnetic wave shielding performance at a frequency of 1 GHz was measured in accordance with the KEC method developed by the KEC Kansai Electronics Industry Promotion Center, and the loss of the electric field was observed. In the KEC method, the electromagnetic wave shielding performance was measured using, for example, an electric field shield measuring device (manufactured by Microwave Factory, trade name "KEC method shield effect measuring device").

具体的には、信号発生装置より発生した電磁波とその電磁波を受信する受信装置が設けられたケースの中間位置に試験片を配置し、試験片がないときとの差異をみてシールド性能を評価する装置である。装置は100MHzから1GHzまで測定可能であるが、本発明では1GHzでのシールド性能を評価の値として用いることとした。また、この装置は電界と磁界のシールド性能を評価することが可能であるが、本発明は電界のシールド性が支配的な材料で構成されているため電界の減衰量を評価の値として用いることとした。 Specifically, a test piece is placed at an intermediate position between the electromagnetic wave generated by the signal generator and the case provided with the receiving device that receives the electromagnetic wave, and the shield performance is evaluated by observing the difference from the case without the test piece. It is a device. The device can measure from 100 MHz to 1 GHz, but in the present invention, the shield performance at 1 GHz is used as the evaluation value. Further, although this device can evaluate the shielding performance of the electric field and the magnetic field, the present invention uses the attenuation amount of the electric field as the evaluation value because it is composed of the material in which the shielding property of the electric field is dominant. And said.

熱拡散性評価;
筐体の底面部分から100mm×100mmの大きさに試験片を切り出し、熱拡散性評価の測定に用いた。
Evaluation of thermal diffusivity;
A test piece was cut out from the bottom surface of the housing to a size of 100 mm × 100 mm and used for measurement of thermal diffusivity evaluation.

熱拡散性評価は、試験片の下側中央部にヒーター(坂口電熱社製、品番「マイクロセラミックヒーターMS−5」)を配置し、試験片とヒーターとの間は熱伝導グリス(AINEX社製、品番「GS−04」、熱伝導率3.8W/(m・K))1gを均一に塗布することで接合した。また、ヒーターの真上に当たる試験片の上側には熱電対をテープで固定して、熱電対を用いて温度を測定した。なお、試験片厚みは、1.6mmであった。 For thermal diffusivity evaluation, a heater (manufactured by Sakaguchi Electric Heat Co., Ltd., product number "Microceramic Heater MS-5") is placed in the lower center of the test piece, and heat conductive grease (manufactured by AINEX) is placed between the test piece and the heater. , Part number "GS-04", thermal conductivity 3.8 W / (m · K)) 1 g was uniformly applied to bond. Further, a thermocouple was fixed with a tape on the upper side of the test piece directly above the heater, and the temperature was measured using the thermocouple. The thickness of the test piece was 1.6 mm.

ヒーターは、直流電源装置を用いて8Vの電圧で加熱させ、800秒後(ほぼ温度上昇が小さくなり、飽和温度に達している時間)に試験片の上側中央部の温度を測定する。この温度が低いほど熱の浸透性が低い、つまり熱を周囲に拡散しているので、熱拡散性において良好な筐体といえる。 The heater is heated at a voltage of 8 V using a DC power supply device, and after 800 seconds (the time when the temperature rise becomes small and the saturation temperature is reached), the temperature of the upper center portion of the test piece is measured. The lower the temperature, the lower the heat permeability, that is, the heat is diffused to the surroundings, so that it can be said that the housing has good heat diffusivity.

結果を下記の表2に示す。 The results are shown in Table 2 below.

Figure 0006804846
Figure 0006804846

1…樹脂成形体
2…クリップ
3…筐体
1 ... Resin molded body 2 ... Clip 3 ... Housing

Claims (8)

熱伝導性を有し、かつ主面を有する樹脂成形体であって、
前記樹脂成形体が、樹脂、導電性熱伝導フィラー、及び絶縁性熱伝導フィラーを含む樹脂組成物の成形体であり、
前記樹脂100重量部に対し、前記導電性熱伝導フィラーの含有量が、10重量部以上、20重量部以下であり、
前記樹脂100重量部に対し、前記絶縁性熱伝導フィラーの含有量が、10重量部以上、50重量部以下であり、
前記主面において、任意の方向をx方向及び該x方向に直交する方向をy方向とし、前記樹脂成形体の厚み方向をz方向としたときに、
前記x方向の熱伝導率λx、前記y方向の熱伝導率λy及び前記z方向の熱伝導率λzが、min(λx,λy)/λz≧3を満たしており、かつ、
KEC法に準拠して測定された周波数1GHzにおける電磁波シールド性能が10dB以下であり、
前記樹脂が、オレフィン系樹脂からなる第1の樹脂と、周波数1Hz及び歪み0.3%における動的粘弾性測定により測定される損失正接の最大値を示す温度が−10℃以下である第2の樹脂とを含む、樹脂成形体。
A resin molded product having thermal conductivity and a main surface.
The resin molded product is a molded product of a resin composition containing a resin, a conductive heat conductive filler, and an insulating heat conductive filler.
The content of the conductive heat conductive filler is 10 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.
The content of the insulating heat conductive filler is 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.
When the arbitrary direction is the x direction and the direction orthogonal to the x direction is the y direction and the thickness direction of the resin molded product is the z direction on the main surface,
The thermal conductivity λx in the x direction, the thermal conductivity λy in the y direction, and the thermal conductivity λz in the z direction satisfy min (λx, λy) / λz ≧ 3, and
Electromagnetic wave shielding performance in frequencies 1GHz, which is measured according to KEC method is Ri der less 10 dB,
The temperature at which the resin shows the maximum value of the loss tangent measured by the dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz and a strain of 0.3% with the first resin made of an olefin resin is −10 ° C. or lower. Resin molded body containing the resin of.
前記主面が、平面又は曲面である、請求項1に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to claim 1, wherein the main surface is a flat surface or a curved surface. 前記λx及び前記λyにおいて、λx/λyが、0.5以上、2以下を満たしている、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to claim 1 or 2, wherein λx / λy satisfies 0.5 or more and 2 or less in the λx and the λy. 前記λx及び前記λyが、max(λx,λy)≧1W/(m・K)を満たしている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to any one of claims 1 to 3, wherein λx and λy satisfy max (λx, λy) ≧ 1 W / (m · K). 前記導電性熱伝導フィラーのアスペクト比が3以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein the conductive heat conductive filler has an aspect ratio of 3 or more. 前記導電性熱伝導フィラーが、炭素材料により構成されている、請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductive heat conductive filler is made of a carbon material. 前記絶縁性熱伝導フィラーが、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素及び窒化アルミ二ウムからなる群から選択された少なくとも1種により構成されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The invention according to any one of claims 1 to 6, wherein the insulating heat conductive filler is composed of at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride and aluminum nitride. Resin molded body. 前記第2の樹脂の含有量が、前記樹脂100重量部に対し、5重量部以上、50重量部以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to any one of claims 1 to 7 , wherein the content of the second resin is 5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.
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